WO2022071449A1 - 重水素化芳香族化合物の製造方法 - Google Patents
重水素化芳香族化合物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2022071449A1 WO2022071449A1 PCT/JP2021/036009 JP2021036009W WO2022071449A1 WO 2022071449 A1 WO2022071449 A1 WO 2022071449A1 JP 2021036009 W JP2021036009 W JP 2021036009W WO 2022071449 A1 WO2022071449 A1 WO 2022071449A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- ring
- aromatic
- aromatic compound
- deuterated
- atom
- Prior art date
Links
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 153
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 76
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 claims abstract description 150
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 114
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 27
- -1 Benzocrisen ring Chemical group 0.000 claims description 85
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N Heavy water Chemical compound [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 claims description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 22
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000005577 anthracene group Chemical group 0.000 claims description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- DXBHBZVCASKNBY-UHFFFAOYSA-N 1,2-Benz(a)anthracene Chemical group C1=CC=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=CC2=C1 DXBHBZVCASKNBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- JZOIZKBKSZMVRV-UHFFFAOYSA-N benzo(a)triphenylene Chemical group C1=CC=CC2=C3C4=CC=CC=C4C=CC3=C(C=CC=C3)C3=C21 JZOIZKBKSZMVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000005581 pyrene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005578 chrysene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003914 fluoranthenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC=C4C1=C23)* 0.000 claims description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SLGBZMMZGDRARJ-UHFFFAOYSA-N triphenylene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C2=C1 SLGBZMMZGDRARJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005580 triphenylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003310 benzodiazepinyl group Chemical group N1N=C(C=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 100
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 84
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 45
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 34
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 26
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 24
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 24
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 19
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 18
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 13
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 9
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 9
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 9
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 8
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 8
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 8
- TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3OC2=C1 TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical group C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Natural products C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- VJNCRYFTQUKZQM-UHFFFAOYSA-N methane;dihydrobromide Chemical compound C.Br.Br VJNCRYFTQUKZQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-RHQRLBAQSA-N 1,2,3,4-tetradeuteriobenzene Chemical compound [2H]C1=CC=C([2H])C([2H])=C1[2H] UHOVQNZJYSORNB-RHQRLBAQSA-N 0.000 description 1
- VVZRKVYGKNFTRR-UHFFFAOYSA-N 12h-benzo[a]xanthene Chemical group C1=CC=CC2=C3CC4=CC=CC=C4OC3=CC=C21 VVZRKVYGKNFTRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKTCBAGSMQIFNL-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrofuran Chemical compound C1CC=CO1 JKTCBAGSMQIFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHNYNFUTFKJLDD-UHFFFAOYSA-N Benzo[j]fluoranthene Chemical group C1=CC(C=2C3=CC=CC=C3C=CC=22)=C3C2=CC=CC3=C1 KHNYNFUTFKJLDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-VVKOMZTBSA-N Dideuterium Chemical compound [2H][2H] UFHFLCQGNIYNRP-VVKOMZTBSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N benzene-d6 Chemical compound [2H]C1=C([2H])C([2H])=C([2H])C([2H])=C1[2H] UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B59/00—Introduction of isotopes of elements into organic compounds ; Labelled organic compounds per se
- C07B59/001—Acyclic or carbocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B59/00—Introduction of isotopes of elements into organic compounds ; Labelled organic compounds per se
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B61/00—Other general methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/20—Polycyclic condensed hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled
Abstract
Description
有機EL素子の性能向上を図るため、有機EL素子に用いる化合物について様々な検討がなされている。有機EL素子の性能としては、例えば、輝度、発光波長、色度、発光効率、駆動電圧、及び寿命が挙げられる。
特許文献1には、アントラセンの9位及び10位の炭素原子にアリール基が結合しているアリール置換アントラセン化合物を重水素化する方法が記載されている。
特許文献2には、重水素化された中間体を合成するための複数の工程と、重水素化された複数の中間体を用いて重水素化ジアリールピレンを合成する工程とを含む方法が記載されている。
特許文献2に記載の方法で重水素化されたジアリールピレンを製造するためには、複数の工程が必要であり、製造効率が低い。
化合物Ref-BH-Aのように、第2縮合環原子及び第3縮合環原子が芳香環A1に対して縮合する環A2又は環A3を構成する原子であると、環A2又は環A3の第2縮合環原子及び第3縮合環原子の近傍の炭素原子に結合している水素原子と、芳香環B1又は芳香環D1に結合している水素原子とが互いに近接して、分子中にかさ高い部位が生じ、このようなかさ高い部位に位置する水素原子は、重水素化されにくい。
例えば、前記式(101)で表される縮合芳香環がさらに結合手を有する場合の一態様として、下記式(149)で表される縮合芳香環が挙げられる。
前記式(149)で表される縮合芳香環において、第2縮合環原子C12は、芳香環A11に対して縮合する環A12及び環A14を構成する原子ではなく、第3縮合環原子C13は、芳香環A11に対して縮合する環A12を構成する原子である。
前記式(149)で表される縮合芳香環において、第2縮合環原子C15は、芳香環A13に対して縮合する環A12及び環A14を構成する原子ではなく、第3縮合環原子C16は、芳香環A13に対して縮合する環A14を構成する原子である。
重水素化芳香族化合物の重水素化率は、NMR分析によって求めることができる。
本実施形態の重水素化芳香族化合物の製造方法において、使用する芳香族化合物の具体例としては、例えば、以下の化合物、及び後記の重水素化芳香族化合物の具体例の重水素(D)を軽水素(H)に変更した化合物が挙げられる。ただし、本発明は、これら芳香族化合物の具体例に限定されない。
本実施形態の重水素化芳香族化合物の製造方法よって製造される重水素化芳香族化合物の具体例としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。ただし、本発明は、これら重水素化芳香族化合物の具体例に限定されない。
芳香族化合物の分子中の軽水素を重水素化するための従来の方法は、芳香族化合物を構成する芳香環を個別に重水素化した中間体を合成する工程と、当該重水素化した中間体を用いて、分子中の軽水素が重水素化された化合物を合成する工程とが必要であった。
本実施形態の重水素化芳香族化合物の製造方法は、製造目的の重水素体と同じ骨格を有する芳香族化合物(軽水素体)を重水素含有溶媒中で重水素化させる工程により、芳香族化合物の分子中の軽水素を重水素化できるため、従来の方法に比べて、製造方法の工程が少なく、効率的な製造が可能である。
また、縮合多環骨格として9,10-アントラセンジイルを有する芳香族化合物を重水素化する方法では、重水素化率が低いが、本実施形態の重水素化芳香族化合物の製造方法によれば、より高い重水素化率で重水素化芳香族化合物を製造できる。
有機エレクトロルミネッセンス素子(有機EL素子と称する場合がある。)は、陽極及び陰極の両電極間に有機層を備える。この有機層は、有機化合物で構成される層を少なくとも一つ含む。あるいは、この有機層は、有機化合物で構成される複数の層が積層されてなる。有機層は、無機化合物をさらに含んでいてもよい。有機EL素子において、有機層のうち少なくとも一層は、発光層である。ゆえに、有機層は、例えば、一つの発光層で構成されていてもよいし、有機EL素子に採用され得る層を含んでいてもよい。有機EL素子に採用され得る層は、特に限定されないが、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、電子障壁層、電子注入層、電子輸送層、及び正孔障壁層からなる群から選択される少なくともいずれかの層が挙げられる。
有機EL素子の有機層は、例えば、以下のいずれかの層構成であることが好ましい。
・電子障壁層/発光層/正孔障壁層
・正孔注入層/電子障壁層/発光層/正孔障壁層
・正孔輸送層/電子障壁層/発光層/正孔障壁層
・正孔注入層/正孔輸送層/電子障壁層/発光層/正孔障壁層
・電子障壁層/発光層/正孔障壁層/電子注入層
・電子障壁層/発光層/正孔障壁層/電子輸送層
・電子障壁層/発光層/正孔障壁層/電子輸送層/電子注入層
・正孔注入層/電子障壁層/発光層/正孔障壁層/電子注入層
・正孔注入層/電子障壁層/発光層/正孔障壁層/電子輸送層
・正孔注入層/電子障壁層/発光層/正孔障壁層/電子輸送層/電子注入層
・正孔輸送層/電子障壁層/発光層/正孔障壁層/電子注入層
・正孔輸送層/電子障壁層/発光層/正孔障壁層/電子輸送層
・正孔輸送層/電子障壁層/発光層/正孔障壁層/電子輸送層/電子注入層
・正孔注入層/正孔輸送層/電子障壁層/発光層/正孔障壁層/電子注入層
・正孔注入層/正孔輸送層/電子障壁層/発光層/正孔障壁層/電子輸送層
・正孔注入層/正孔輸送層/電子障壁層/発光層/正孔障壁層/電子輸送層/電子注入層
(実施例1)
実施例1は、重水素化芳香族化合物としての化合物BH-1の製造方法に関する。化合物BH-1の合成スキームが、以下に示される。
アルゴン雰囲気下、非重水素化芳香族化合物としての軽水素体(化合物BH-A)19.0g、及び重ベンゼンd61140mLをフラスコに加え、45℃に加熱して反応物を溶解させた後、塩化アルミニウム4.6gを加えて、40℃で、29時間、加熱撹拌した。室温まで冷却後、重水300mLを滴下して、有機層を分取した。有機層を濃縮して析出した固体を濾集した。得られた固体を水、及びアセトンで洗浄した。洗浄した固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、トルエンとヘキサンの混合溶媒で再結晶し、橙色固体15.3g(収率:77%)を得た。この橙色固体は、マススペクトル分析の結果、重水素化芳香族化合物としての化合物BH-1であり、分子量580.85に対し、m/e=581であった。
標品の軽水素体(化合物BH-A,分子量:554.69)10.2mg(0.0184mmol)を重テトラヒドロフラン中でNMR測定を行った。図2は、実施例1に係る製造方法で使用した芳香族化合物(化合物BH-A)の1H NMRスペクトルである。二臭化メタンを基準とし100としたときに、分子中のプロトンの総積分値は、13259.62であり、1分子中のプロトン数は、26であった。
一方、重水素体(化合物BH-1,分子量:580.85)9.9mg(0.0170mmol)も重テトラヒドロフラン中でNMR測定を行った。図1は、実施例1に係る製造方法で製造した重水素化芳香族化合物(化合物BH-1)の1H NMRスペクトルである。二臭化メタンを基準とし100としたときに、分子中のプロトンの総積分値は、802.61であった。軽水素体と重水素体とのモル比を考慮に入れると、重水素体の重水素化しきれなかったプロトンの総積分値は、802.61×(0.0184/0.0170)=868.71であった。重水素体のプロトンの総積分値と軽水素体のプロトンの総積分値とに基づいて計算すると、下記計算式のとおり、重水素化率は、93.4%であった。
{1-(868.71/13259.62)}×100=93.4%
実施例2は、重水素化芳香族化合物としての化合物BH-2の製造方法に関する。化合物BH-2の合成スキームが、以下に示される。
アルゴン雰囲気下、非重水素化芳香族化合物としての軽水素体(化合物BH-B)10.0g、及び重ベンゼンd61200mLをフラスコに加え、50℃に加熱して反応物を溶解させた後、塩化アルミニウム3.5gを加えて、60℃で、40時間、加熱撹拌した。室温まで冷却後、重水500mLを滴下して、有機層を分取した。有機層を濃縮して析出した固体を濾集した。得られた固体を水、及びアセトンで洗浄した。洗浄した固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、トルエンとヘキサンの混合溶媒で再結晶し、酢酸エチルで懸濁洗浄することにより、淡黄色固体7.2g(収率:69%)を得た。この淡黄色固体は、マススペクトル分析の結果、重水素化芳香族化合物としての化合物BH-2であり、分子量420.61に対し、m/e=421であった。
実施例3は、重水素化芳香族化合物としての化合物BH-3の製造方法に関する。化合物BH-3の合成スキームが、以下に示される。
窒素雰囲気下、非重水素化芳香族化合物としての軽水素体(化合物BH-C)5.0g、及び重ベンゼンd6800mLをフラスコに加え、45℃に加熱して反応物を溶解させた後、塩化アルミニウム2.2gを加えて、40℃で、30時間、加熱撹拌した。室温まで冷却後、重水300mLを滴下して、有機層を分取した。有機層を濃縮して析出した固体を濾集した。得られた固体を水、及びアセトンで洗浄した。洗浄した固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、トルエンとヘキサンの混合溶媒で再結晶し、酢酸エチルで懸濁洗浄することにより、淡黄色固体2.9g(収率:55%)を得た。この淡黄色固体は、マススペクトル分析の結果、重水素化芳香族化合物としての化合物BH-3であり、分子量648.92に対し、m/e=649であった。
実施例4は、重水素化芳香族化合物としての化合物BH-4の製造方法に関する。化合物BH-4の合成スキームが、以下に示される。
アルゴン雰囲気下、非重水素化芳香族化合物としての軽水素体(化合物BH-D)8.0g、及び重ベンゼンd6900mLをフラスコに加え、45℃に加熱して反応物を溶解させた後、塩化アルミニウム2.7gを加えて、40℃で、50時間、加熱撹拌した。室温まで冷却後、重水300mLを滴下して、有機層を分取した。有機層を濃縮して析出した固体を濾集した。得られた固体を水、及びアセトンで洗浄した。洗浄した固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、トルエンとヘキサンの混合溶媒で再結晶し、酢酸エチルで懸濁洗浄することにより、淡黄色固体6.5g(収率:77%)を得た。この淡黄色固体は、マススペクトル分析の結果、重水素化芳香族化合物としての化合物BH-4であり、分子量468.72に対し、m/e=469であった。
実施例5は、重水素化芳香族化合物としての化合物BH-5の製造方法に関する。化合物BH-5の合成スキームが、以下に示される。
アルゴン雰囲気下、非重水素化芳香族化合物としての軽水素体(化合物BH-E)7.5g、及び重ベンゼンd61000mLをフラスコに加え、45℃に加熱して反応物を溶解させた後、塩化アルミニウム2.2gを加えて、40℃で、40時間、加熱撹拌した。室温まで冷却後、重水300mLを滴下して、有機層を分取した。有機層を濃縮して析出した固体を濾集した。得られた固体を水、及びアセトンで洗浄した。洗浄した固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、トルエンとヘキサンの混合溶媒で再結晶し、酢酸エチルで懸濁洗浄することにより、淡黄色固体6.2g(収率:78%)を得た。この淡黄色固体は、マススペクトル分析の結果、重水素化芳香族化合物としての化合物BH-5であり、分子量468.72に対し、m/e=469であった。
実施例6は、重水素化芳香族化合物としての化合物BH-6の製造方法に関する。化合物BH-6の合成スキームが、以下に示される。
アルゴン雰囲気下、非重水素化芳香族化合物としての軽水素体(化合物BH-F)2.5g、及び重トルエン(CD3C6H5)500mLをフラスコに加え、45℃に加熱して反応物を溶解させた後、塩化アルミニウム2.1gを加えて、70℃で、65時間、加熱撹拌した。室温まで冷却後、重水150mLを滴下して、有機層を分取した。有機層を濃縮して析出した固体を濾集した。得られた固体を水、及びアセトンで洗浄した。洗浄した固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、トルエンとヘキサンの混合溶媒で再結晶し、酢酸エチルで懸濁洗浄することにより、淡黄色固体1.8g(収率:69%)を得た。この淡黄色固体は、マススペクトル分析の結果、重水素化芳香族化合物としての化合物BH-6であり、分子量500.73に対し、m/e=501であった。
実施例7は、重水素化芳香族化合物としての化合物BH-7の製造方法に関する。化合物BH-7の合成スキームが、以下に示される。
アルゴン雰囲気下、非重水素化芳香族化合物としての軽水素体(化合物BH-G)5.0g、及び重ベンゼンd61200mLをフラスコに加え、45℃に加熱して反応物を溶解させた後、塩化アルミニウム2.4gを加えて、40℃で、35時間、加熱撹拌した。室温まで冷却後、重水500mLを滴下して、有機層を分取した。有機層を濃縮して析出した固体を濾集した。得られた固体を水、及びアセトンで洗浄した。洗浄した固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、トルエンとヘキサンの混合溶媒で再結晶し、酢酸エチルで懸濁洗浄することにより、淡黄色固体3.9g(収率:75%)を得た。この淡黄色固体は、マススペクトル分析の結果、重水素化芳香族化合物としての化合物BH-7であり、分子量596.85に対し、m/e=597であった。
実施例8は、重水素化芳香族化合物としての化合物BH-8の製造方法に関する。化合物BH-8の合成スキームが、以下に示される。
アルゴン雰囲気下、非重水素化芳香族化合物としての軽水素体(化合物BH-H)5.0g、及び重ベンゼンd61500mLをフラスコに加え、45℃に加熱して反応物を溶解させた後、塩化アルミニウム4.2gを加えて、50℃で、55時間、加熱撹拌した。室温まで冷却後、重水500mLを滴下して、有機層を分取した。有機層を濃縮して析出した固体を濾集した。得られた固体を水、及びアセトンで洗浄した。洗浄した固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、トルエンとヘキサンの混合溶媒で再結晶し、酢酸エチルで懸濁洗浄することにより、淡黄色固体2.1g(収率:67%)を得た。この淡黄色固体は、マススペクトル分析の結果、重水素化芳香族化合物としての化合物BH-8であり、分子量500.73に対し、m/e=501であった。
実施例9は、重水素化芳香族化合物としての化合物BH-9の製造方法に関する。化合物BH-9の合成スキームが、以下に示される。
アルゴン雰囲気下、非重水素化芳香族化合物としての軽水素体(化合物BH-J)4.0g、及び重ベンゼンd62000mLをフラスコに加え、50℃に加熱して反応物を溶解させた後、塩化アルミニウム2.8gを加えて、60℃で、48時間、加熱撹拌した。室温まで冷却後、重水500mLを滴下して、有機層を分取した。有機層を濃縮して析出した固体を濾集した。得られた固体を水、及びアセトンで洗浄した。洗浄した固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、トルエンとヘキサンの混合溶媒で再結晶し、酢酸エチルで懸濁洗浄することにより、淡黄色固体2.4g(収率:57%)を得た。この淡黄色固体は、マススペクトル分析の結果、重水素化芳香族化合物としての化合物BH-9であり、分子量604.87に対し、m/e=605であった。
Claims (7)
- 重水素化芳香族化合物を製造する重水素化芳香族化合物の製造方法であって、
芳香族化合物を重水素含有溶媒中で重水素化させる工程を含み、
前記芳香族化合物は、分子内に2つ以上の芳香環が結合手を介して結合する構造を有し、
前記芳香族化合物が有する前記2つ以上の芳香環のうち、少なくとも1つが縮合芳香環であり、
前記縮合芳香環のうち少なくとも1つは、他の芳香環との結合に係る前記結合手を有する第1縮合環原子と、前記第1縮合環原子と両脇で隣接する第2縮合環原子及び第3縮合環原子と、を含む芳香環を有し、
前記第2縮合環原子及び前記第3縮合環原子の少なくとも一方は、前記第1縮合環原子、前記第2縮合環原子及び前記第3縮合環原子を含む芳香環に対して縮合する環のうち、6員環を構成する原子ではない、
重水素化芳香族化合物の製造方法。 - 請求項1に記載の重水素化芳香族化合物の製造方法において、
前記重水素含有溶媒は、重ベンゼン又は重水である、
重水素化芳香族化合物の製造方法。 - 請求項1又は請求項2に記載の重水素化芳香族化合物の製造方法において、
前記縮合芳香環のうち少なくとも1つは、3つ以上の環が縮合した縮合芳香環である、
重水素化芳香族化合物の製造方法。 - 請求項1から請求項3のいずれか一項に記載の重水素化芳香族化合物の製造方法において、
前記縮合芳香環のうち少なくとも1つは、
ピレン環、
フルオランテン環、
ベンゾフルオランテン環、
フェナントレン環、
ベンゾフェナントレン環、
クリセン環、
ベンゾクリセン環、
トリフェニレン環、
ベンゾトリフェニレン環、
ベンゾキサンテン環、
アントラセン環(但し、当該アントラセン環の1位~8位の少なくともいずれかの炭素原子が前記結合手を有する)、及び
ベンゾ[a]アントラセン環(但し、当該ベンゾ[a]アントラセン環の1位~6位及び8位~11位の少なくともいずれかの炭素原子が前記結合手を有する)からなる群から選択される少なくともいずれかの環である、
重水素化芳香族化合物の製造方法。 - 請求項1から請求項6のいずれか一項に記載の重水素化芳香族化合物の製造方法において、
前記芳香族化合物を重水素含有溶媒中で重水素化させる工程で、アルミニウム触媒、白金触媒、及びパラジウム触媒からなる群から選択される少なくとも1種の触媒を使用する、
重水素化芳香族化合物の製造方法。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020237011371A KR20230074163A (ko) | 2020-09-30 | 2021-09-29 | 중수소화 방향족 화합물의 제조 방법 |
CN202180062057.2A CN116057031A (zh) | 2020-09-30 | 2021-09-29 | 氘代芳香族化合物的制造方法 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020-165834 | 2020-09-30 | ||
JP2020165834A JP2024004495A (ja) | 2020-09-30 | 2020-09-30 | 重水素化芳香族化合物の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2022071449A1 true WO2022071449A1 (ja) | 2022-04-07 |
Family
ID=80951686
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2021/036009 WO2022071449A1 (ja) | 2020-09-30 | 2021-09-29 | 重水素化芳香族化合物の製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2024004495A (ja) |
KR (1) | KR20230074163A (ja) |
CN (1) | CN116057031A (ja) |
WO (1) | WO2022071449A1 (ja) |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004010550A (ja) * | 2002-06-07 | 2004-01-15 | Japan Science & Technology Corp | 重水素化芳香族化合物の製造方法 |
JP2006176494A (ja) * | 2004-11-25 | 2006-07-06 | Kyoto Univ | ピレン系化合物及びこれを用いた発光トランジスタ素子及びエレクトロルミネッセンス素子 |
KR20110034981A (ko) * | 2009-09-29 | 2011-04-06 | 에스에프씨 주식회사 | 방향족 화합물 및 이를 이용한 유기전계발광소자 |
JP2014111561A (ja) * | 2012-08-10 | 2014-06-19 | Wako Pure Chem Ind Ltd | 芳香族化合物の重水素化方法 |
CN106565705A (zh) * | 2016-10-26 | 2017-04-19 | 北京绿人科技有限责任公司 | 一种有机化合物及其在电致发光器件中的应用 |
US20190074449A1 (en) * | 2017-09-07 | 2019-03-07 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
US20200048199A1 (en) * | 2018-08-07 | 2020-02-13 | Lg Display Co., Ltd. | Organic compound, and organic light-emitting diode and organic light-emitting device having the compound |
JP2020070291A (ja) * | 2018-10-30 | 2020-05-07 | マテリアル サイエンス カンパニー リミテッドMaterial Science Co.,Ltd. | 重水素化有機化合物の製造方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010099534A2 (en) | 2009-02-27 | 2010-09-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Deuterated compounds for electronic applications |
JP5715142B2 (ja) | 2009-09-29 | 2015-05-07 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | ルミネセンス用途用の重水素化合物 |
-
2020
- 2020-09-30 JP JP2020165834A patent/JP2024004495A/ja active Pending
-
2021
- 2021-09-29 WO PCT/JP2021/036009 patent/WO2022071449A1/ja active Application Filing
- 2021-09-29 CN CN202180062057.2A patent/CN116057031A/zh active Pending
- 2021-09-29 KR KR1020237011371A patent/KR20230074163A/ko unknown
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004010550A (ja) * | 2002-06-07 | 2004-01-15 | Japan Science & Technology Corp | 重水素化芳香族化合物の製造方法 |
JP2006176494A (ja) * | 2004-11-25 | 2006-07-06 | Kyoto Univ | ピレン系化合物及びこれを用いた発光トランジスタ素子及びエレクトロルミネッセンス素子 |
KR20110034981A (ko) * | 2009-09-29 | 2011-04-06 | 에스에프씨 주식회사 | 방향족 화합물 및 이를 이용한 유기전계발광소자 |
JP2014111561A (ja) * | 2012-08-10 | 2014-06-19 | Wako Pure Chem Ind Ltd | 芳香族化合物の重水素化方法 |
CN106565705A (zh) * | 2016-10-26 | 2017-04-19 | 北京绿人科技有限责任公司 | 一种有机化合物及其在电致发光器件中的应用 |
US20190074449A1 (en) * | 2017-09-07 | 2019-03-07 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
US20200048199A1 (en) * | 2018-08-07 | 2020-02-13 | Lg Display Co., Ltd. | Organic compound, and organic light-emitting diode and organic light-emitting device having the compound |
JP2020070291A (ja) * | 2018-10-30 | 2020-05-07 | マテリアル サイエンス カンパニー リミテッドMaterial Science Co.,Ltd. | 重水素化有機化合物の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20230074163A (ko) | 2023-05-26 |
CN116057031A (zh) | 2023-05-02 |
JP2024004495A (ja) | 2024-01-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105778891B (zh) | 有机光电材料、其制备方法以及包括该有机材料的有机电致发光器件 | |
WO2020071479A1 (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを用いた電子機器 | |
JP4328801B2 (ja) | フルオレン化合物及び有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
WO2019240251A1 (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを用いた電子機器 | |
WO2020075784A1 (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを用いた電子機器 | |
TW201204729A (en) | Novel compounds for organic electronic material and organic electroluminescent device using the same | |
Wang et al. | Realizing efficient red thermally activated delayed fluorescence organic light-emitting diodes using phenoxazine/phenothiazine-phenanthrene hybrids | |
WO2020075769A1 (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを用いた電子機器 | |
TW201105609A (en) | Organic electroluminescent device using organic electroluminescent compounds | |
WO2021025163A1 (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを用いた電子機器 | |
Hasegawa et al. | Helical Oligophenylene Linked with [2.2] Paracyclophane: Stereogenic π‐Conjugated Dye for Highly Emissive Chiroptical Properties | |
WO2022118653A1 (ja) | 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器 | |
WO2022071449A1 (ja) | 重水素化芳香族化合物の製造方法 | |
CN113831276A (zh) | 化合物、中间体及其制备方法与有机电致发光器件、显示装置 | |
JP4835852B2 (ja) | π共役系芳香環含有化合物及び有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
CN107573357B (zh) | 一种有机电致发光化合物 | |
WO2021132667A1 (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子、組成物、粉体、電子機器、及び新規化合物 | |
CN108689986B (zh) | 一种蒽类发光材料及其制备方法和应用 | |
CN105367595B (zh) | 一种电致发光空穴传输材料及其制备方法 | |
JP2012092047A (ja) | ピラゾロインドール化合物及びこれを用いた有機発光素子 | |
WO2022215527A1 (ja) | 化合物及び有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
CN105418667B (zh) | 一种四苯基硅及二苯并噻吩的衍生物及其制备方法 | |
CN105384764B (zh) | 一种可用于oled显示的有机电荷传输材料及其制备方法 | |
CN105418665B (zh) | 一种有机电荷传输材料及其制备方法 | |
CN105418666B (zh) | 一种基于四苯基硅取代的烷氧基二苯并噻吩的衍生物及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 21875745 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 20237011371 Country of ref document: KR Kind code of ref document: A |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 21875745 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: JP |