CN113443950B - 一种光照下羰基还原为亚甲基的方法 - Google Patents

一种光照下羰基还原为亚甲基的方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于有机化学合成技术领域，尤其涉及一种光照下羰基还原为亚甲基的方法，包括如下步骤：将羰基化合物和胺化合物按照摩尔比为1:(3～6)混合溶于溶剂中，在380‑456nm的光照下反应12～24h。本发明反应体系毒性低，原子利用率和生产效率高，反应过程安全可控，简化了制备生产过程中操作。同时使得反应的残留物毒性降至最低，减少了生产过程对环境产生的污染，同时简化了反应后除去残留物的步骤和操作。另外，反应物原料非常容易获得，且反应前该类反应物无需进行额外的修饰，可以直接用于制备生产，简化了操作步骤，缩短了反应路线；显著降低了生产本低。

Description

一种光照下羰基还原为亚甲基的方法
技术领域
本发明属于有机化学合成技术领域，尤其涉及一种光照下羰基还原为亚甲基的方法。
背景技术
还原反应是有机合成和化工领域非常重要的一类反应，其中羰基还原为亚甲基医药、农药、合成工业等领域有广泛的应用和研究基础。传统工业上将羰基还原为亚甲基有两种方法：第一种是Clemmensen还原，醛或酮与锌汞齐和浓盐酸一起回流反应，对还原芳酮的结果较好，但只适用于对酸稳定的化合物。第二种方法是Wolff-Kishner-Huang Minlon还原法，适用于对酸不稳定而对碱稳定的羰基化合物，将醛或酮与肼和氢氧化钾在高沸点溶剂如一缩二乙二醇中一同加热反应。但这两种方法反应所需条件严苛，成本较高且污染严重，不符合绿色化学的环保节能理念。近些年来也有开发出使用含过渡金属如Fe、Ni、Cu作为催化剂来催化羰基还原为亚甲基，但这种催化剂的催化活性低且要求的反应条件高。如Hans Adolfsson课题组报道以Pd/C为催化剂，用聚甲基氢硅氧烷作氢源还原羰基。RabahBoukherroub课题组用PdONPs/GO作催化剂，在Et3SiH存在下成功将不同羰基化合物如芳香醛、酮和酰氯还原成相应的亚甲基衍生物。然而这些方法需要额外的添加剂，有大量副产物生成，需要复杂的分离纯化手段，仍然达不到经济环保的要求。
发明内容
本发明的目的在于提供克服现有技术中羰基还原方法，反应所需条件严苛，成本较高且污染严重，不符合绿色化学的环保节能理念，有大量副产物生成，需要复杂的分离纯化手段等技术问题，提供一种光照下羰基还原为亚甲基的方法。
本发明的目的通过以下技术方案予以实现：
一种光照下羰基还原为亚甲基的方法，包括如下步骤：将羰基化合物和胺化合物按照摩尔比为1:(3～6)混合溶于溶剂中，在380-456nm的光照下反应12～24h。
优选地，所述羰基化合物为式(I)、式(II)或式(III)的化合物：
其中，A为C、N、O、S原子其中之一；R1为氢、烷基、烷氧基、杂烷基、环烷基、杂环烷基、烯基、杂烯基、环烯基、杂环烯基、炔基、杂炔基、环炔基、杂环炔基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、芳氧基、杂芳基氧基、卤素、羟基、巯基、醛基、磺酸基、羧基、酰卤基、酯基、酰胺基、氨基、亚氨基、硝基、氰基、亚硝基中相同或不同任一种；
R2和R3为苯基、取代的苯基、杂环、取代的杂环、萘基、取代的萘基；苯基、萘基和杂环上的取代基为烷基、烷氧基、杂烷基、环烷基、杂环烷基、烯基、杂烯基、环烯基、杂环烯基、炔基、杂炔基、环炔基、杂环炔基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、芳氧基、杂芳基氧基、卤素、羟基、巯基、醛基、磺酸基、羧基、酰卤基、酯基、酰胺基、氨基、亚氨基、硝基、氰基、亚硝基中相同或不同任一种。
上述胺类化合物的结构如下所示：
将羰基化合物(I)、(II)、(III)、胺类化合物加入溶剂的反应体系在光照下进行反应，得到相应羰基化合物的还原产物：
优选地，上述苯基、萘基和杂环上的取代基可在邻位、间位、对位的其中之一或同时在不同的取代位置。
优选地，所述胺化合物三乙胺、二异丙基乙胺、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、二异丙胺、N-乙基正丁胺中其中一种。
以三乙胺为例，上述反应的通式为：
优选地，所述溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、乙腈中任意一种。添加量为如羰基化合物加入量为0.2mmol，溶剂则加入0.5mL，加入溶剂量依次增多。
优选地，上述反应磁转子搅拌下反应时间为12h至24h。
优选地，所述溶剂为超干溶剂乙腈。
优选地，所述光照采用的光源为Kessil灯。
优选地，所述光照的波长为390nm。
优选地，反应温度为20℃～80℃。
优选地，所述反应温度为60℃。
本发明与现有技术相比，具有以下技术特征：
1.反应体系简单，可以实现整体反应体系的严格无金属化，反应过程安全可控，简化了制备生产过程中操作；
2.使用蓝色LED作为反应能源，绿色环保且能量利用率高，能高效地实现光能到化学能的转化；
3.反应物选用简单且商业可得原料，价格低廉又非常容易获得，且反应前该类反应物无需进行额外的修饰保护，可以直接用于制备生产，简化了操作步骤，缩短了反应路线；
4.由于上述第1至第3中的优点，工艺简单、对反应条件要求低，且反应过程安全可控，原子利用率和生产效率高，对环境污染压力小，因此，该方法显著降低了生产成本，也极大拓展该类化合物的可设计性及应用前景。
正是由于本发明羰基还原为亚甲基方法的进步性，因此，其可广泛用于医药、农药、合成工业等领域，且能有效降低经济成本，并提供了其对环境的友好性。
具体实施方式：
结合以下具体实施例，对本发明作进一步的详细说明。所描述实施例仅为本发明的一部分实施例，而不是全部实施例，实施本发明的过程、条件、实验方法等，均为本领域的普遍知识和公知常识，本发明没有特别限制内容。
本发明实施例中所涉及的化合物及其衍生物均是按照IUPAC(国际纯粹与应用化学联合会)或CAS(化学文摘服务社，位于俄亥俄州哥伦布市)命名系统命名的。
实施例1
本实施例提供了一种9H-芴的结构式如下分子结构式(a)所示：
其制备步骤如下：
在干燥的2mL样品瓶中加入9H-芴酮(0.2mmol,1.0eq)、三乙胺(1.0mmol,5.0eq)和乙腈(0.5mL)，样品瓶密封后室温下搅拌均匀，随后搅拌下用390nmLED照射，反应时间为12h～24h。反应完毕后，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，白色固体，产率86.00％。
相关表征分析，其结果为：1H NMR(CDCl3，400MHz)δ3.94(s，2H),7.32-7.36(m，2H)，7.39-7.43(m，2H)，7.57-7.59(m，2H)，7.83(d，J＝7.5Hz,2H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)δ36.9(t)，119.8(d)，124.9(d)，126.6(d)，126.7(d),，141.6(s)，143.1(s)；HRMS calculatedfor C13H10 166.07825，found 166.07742.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构a。
实施例2
本实施例提供了一种9H-芴-3-醇制备方法。该9H-芴-3-醇的结构式如下分子结构式b示：
其制备方法参照实施例1中9H-芴制备方法，不同之处在于采用9H-芴酮-3-醇(0.2mmol)替代9H-芴酮，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，产率82.05％。
将制备的产物b进行表征数据分析，其结果为：1H NMR(CDCl3,400MHz)δ3.83(s,2H),4.73(s,1H),6.79(dd,J＝8.1,2.5Hz,1H),7.25(d,J＝2.4Hz,1H),7.31(ddd,J＝7.4,7.4,1.3Hz,1H),7.32-7.38(m,2H),7.52-7.55(m,1H),7.73(d,J＝7.4Hz,1H)；13C NMR(CDCl3,100MHz)δ36.1(t),106.6(d),114.0(d),119.8(d),124.9(d),125.6(d),126.6(d),126.8(d),135.4(s),141.3(s),143.2(s),144.2(s),154.6(s)；HRMS calculated forC13H10O 182.07317,found 182.07352.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构b。
实施例3
本实施例提供了一种2-甲基-9H-芴制备方法。2-甲基-9H-芴的结构式如下分子结构式e所示：
其制备方法参照实施例1中9H-芴制备方法，不同之处在于采用2-甲基-9H-芴酮(0.2mmol)替代9H-芴酮，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，产率73.48％。
将制备的产物e进行表征数据分析，其结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.75(d,J＝7.5Hz,1H),7.68(d,J＝7.7Hz,1H),7.52(d,J＝7.4Hz,1H),7.37-7.29(m,2H),7.26(t,J＝6.7Hz,1H),7.24(dd,J＝8.0,0.8Hz,1H),3.85(s,2H),2.43(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ143.5,143.0,141.8,139.0,136.5,127.5,126.6,126.1,125.7,124.9,119.6,119.5,36.7,21.6；IR(Film)ν3020,2961,2851,1738,1548,1394,1260,1017,953,822cm-1；HRMScalculated for C14H12[M]+:165.0705,found:180.0939.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构e。
实施例4
本实施例提供了一种2，3，7-三甲基-9H-芴制备方法。2，3，7-三甲基-9H-芴的结构式如下分子结构式f所示：
其制备方法参照实施例1中9H-芴制备方法，不同之处在于采用2，3，7-三甲基-9H-芴酮(0.2mmol)替代9H-芴酮，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，白色固体，产率74.21％。
将制备的产物f进行表征数据分析，其结果为：1H NMR(600MHz,CDCl3):δ2.33(s,3H),2.35(s,3H),2.42(s,3H),3.79(s,2H),7.15(d,J＝7.8Hz,1H),7.29(s,1H),7.33(s,1H),7.52(s,1H),7.61(d,J＝8.4Hz,1H)ppm.13C NMR(150MHz,CDCl3):δ20.0,20.1,21.6,36.4,119.1,120.6,125.7,126.1,127.4,134.7,134.8,135.8,139.3,139.6,140.8,143.6ppm.HRMS calculated for 208.2(100),193.3(23.8)。该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构f。
实施例5
本实施例提供了一种2，3-二甲氧基-6-甲基-9H-芴制备方法。该2，3-二甲氧基-6-甲基-9H-芴的结构式如下分子结构式g所示：
其制备方法参照实施例1中9H-芴制备方法，不同之处在于采用2，3-二甲氧基-6-甲基-9H-芴酮(0.2mmol)替代9H-芴酮，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，白色固体，产率83.91％。
将制备的产物g进行表征数据分析，其结果为：1H NMR(600MHz,CDCl3):δ2.45(s,3H),3.77(s,2H),3.94(s,3H),3.98(s,3H),7.04(d,J＝7.8Hz,1H),7.07(s,1H),7.26(s,1H),7.37(d,J＝7.8Hz,1H),7.49(s,1H)ppm.13C NMR(150MHz,CDCl3):δ
21.6,36.4,56.1,102.8,108.3,119.4,124.4,126.3,134.2,136.1,136.3,140.4,142.2,148.6,148.7ppm.HRMS calculated for:240.4(100),225.5(7.6),197.5(4.4).该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构g。
实施例6
本实施例提供了一种3，6-二甲基-9H-芴制备方法。该3，6-二甲基-9H-芴的结构式如下分子结构式h所示：
其制备方法参照实施例1中9H-芴制备方法，不同之处在于采用3，6-二甲基-9H-芴酮(0.2mmol)替代9H-芴酮，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，白色固体，产率79.41％。
将制备的产物h进行表征数据分析，其结果为：1H NMR(600MHz,CDCl3):δ2.42(s,6H),3.82(s,2H),7.08(d,J＝7.8Hz,2H),7.38(d,J＝7.8Hz,2H),7.57(s,2H)ppm.13C NMR(150MHz,CDCl3):δ21.5,36.1,120.3,124.7,127.5,136.2,140.7,141.9ppm.HRMScalculated for:194.2(100),179.3(16.2).该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构h。
实施例7
本实施例提供了一种1-氯-9H-芴制备方法。该1-氯-9H-芴的结构式如下分子结构式i所示：
其制备方法参照实施例1中9H-芴制备方法，不同之处在于采用1-氯-9H-芴酮(0.2mmol)替代9H-芴酮，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，产率72.42％。
将制备的产物i进行表征数据分析，其结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.76(d,J＝7.2Hz,1H),7.67(d,J＝0.6Hz,1H),7.55(m,1H),7.37-7.23(m,4H),3.90(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ143.5,124.6,141.1,131.1,128.4,127.3,126.9,126.6,126.6,125.1,120.3,118.1,36.6；HRMS calculated for C13H9Cl[M]+:200.0390,found:200.0393.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构i。
实施例8
本实施例提供了一种3-乙酰基-9H-芴制备方法。该3-乙酰基-9H-芴的结构式如下分子结构式j所示：
其制备方法参照实施例1中9H-芴制备方法，不同之处在于采用3-乙酰基-9H-芴酮(0.2mmol)替代9H-芴酮，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，产率69.37％。
将制备的产物j进行表征数据分析，其结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.33(s,1H),7.90(d,J＝1.6Hz,1H),7.88(d,J＝1.5Hz,1H),7.59(d,J＝7.8Hz,1H),7.54(d,J＝7.3Hz,1H),7.39(m,1H),7.34(t,J＝6.3Hz,1H),3.92(s,2H),2.66(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ198.2,148.5,148.1,142.2,140.7,136.1,127.3,127.1,127.0,125.0,124.9,120.2,119.5,37.0,26.8；HRMS calculated for C15H12O[M]+:208.1251,found:208.1252.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构j。
实施例9
本实施例提供了一种9,10-二氢蒽制备方法。该9,10-二氢蒽的结构式如下分子结构式l所示：
其制备方法参照实施例1中9H-芴制备方法，不同之处在于采用蒽酮(0.2mmol)替代9H-芴酮，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，产率77.92％。
将制备的产物l进行表征数据分析，其结果为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ3.97(4H,s,CH2 x 2),7.21-7.24(4H,m,ArH),7.31-7.33(4H,m,ArH)；13C NMRδ(100MHz,CDCl3)36.2(CH2),126.1(CH),127.4(CH),136.7(C)；HRMS calculatedfor 180([M]+,100％),179(85),178(60).该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构l。
实施例10
本实施例提供了一种9,10-二氢蒽制备方法。该9,10-二氢蒽的结构式如下分子结构式l所示：
其制备方法参照实施例1中9H-芴制备方法，不同之处在于采用蒽醌(0.2mmol)替代9H-芴酮，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，产率61.23％。
将制备的产物l进行表征数据分析，其结果为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ3.97(4H,s,CH2 x 2),7.21-7.24(4H,m,ArH),7.31-7.33(4H,m,ArH)；13C NMRδ(100MHz,CDCl3)36.2(CH2),126.1(CH),127.4(CH),136.7(C)；HRMS calculatedfor 180([M]+,100％),179(85),178(60).该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构l。
实施例11
本实施例提供了一种二苯基甲烷制备方法。该二苯基甲烷的结构式如下分子结构式m所示：
其制备方法参照实施例1中9H-芴制备方法，不同之处在于采用二苯甲酮(0.2mmol)替代9H-芴酮，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，产率82.64％。
将制备的产物m进行表征数据分析，其结果为：1H NMR(300MHz,CDCl3)δ＝4.00(s,2H),7.19-7.32(m,10H)ppm；13C NMRδ(75MHz,CDCl3)δ＝41.9(CH2),126.0(2x CH),128.4(4x CH),128.9(4x CH),141.1(2x C)ppm；HRMScalculated for C13H12:168.0934[M+]；found:168.0934.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构m。
实施例12
本实施例提供了一种1-苄基-2-甲苯制备方法。该1-苄基-2-甲苯的结构式如下分子结构式n所示：
其制备方法参照实施例1中9H-芴制备方法，不同之处在于采用(2-甲基苯基)苯基甲酮(0.2mmol)替代9H-芴酮，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，无色液体，产率82.64％。
将制备的产物n进行表征数据分析，其结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.28–7.22(m,2H),7.20–7.08(m,7H),3.98(s,2H),2.23(s,3H)；13C NMRδ(100MHz,CDCl3):δ＝140.3,138.9,136.5,130.2,129.9,128.7,128.3,126.4,126.0,125.9,39.4,19.6.HRMScalculated for C14H14:182.27[M+]；found:182.27.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构n。
实施例13
本实施例提供了一种1-苄基-3-甲苯制备方法。该1-苄基-3-甲苯的结构式如下分子结构式o所示：
其制备方法参照实施例1中9H-芴制备方法，不同之处在于采用(3-甲基苯基)苯基甲酮(0.2mmol)替代9H-芴酮，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，无色液体，产率80.84％。
将制备的产物o进行表征数据分析，其结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.30–7.26(m,2H),7.20–7.15(m,4H),7.01–6.98(m,3H),3.94(s,2H),2.31(s,3H)；13C NMRδ(100MHz,CDCl3):δ＝141.2,141.0,137.9,129.7,128.9,128.4,128.3,126.8,126.0,125.9,41.8,21.3.HRMS calculated for C14H14:182.27[M+]；found:182.27该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构o。
实施例14
本实施例提供了一种3-苄基茴香醚制备方法。该3-苄基茴香醚的结构式如下分子结构式p所示：
其制备方法参照实施例1中9H-芴制备方法，不同之处在于采用(3-甲氧基苯基)苯基甲酮(0.2mmol)替代9H-芴酮，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，无色液体，产率78.30％。
将制备的产物p进行表征数据分析，其结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.31–7.27(m,2H),7.21–7.18(m,4H),6.80–6.72(m,3H),3.95(s,2H),3.76(s,3H)；13C NMRδ(100MHz,CDCl3):δ＝159.6,142.6,140.8,129.3,128.8,128.4,126.0,121.3,114.7,111.2,54.9,41.8.HRMS calculated for C14H14O:198.27[M+]；
found:198.27该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构p。
实施例15
本实施例提供了一种1-苄基-4-叔丁基苯制备方法。该1-苄基-4-叔丁基苯的结构式如下分子结构式q所示：
其制备方法参照实施例1中9H-芴制备方法，不同之处在于采用(4-叔丁基苯基)苯基甲酮(0.2mmol)替代9H-芴酮，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，无色液体，产率72.10％。
将制备的产物q进行表征数据分析，其结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.31–7.28(m,4H),7.22–7.18(m,3H),7.13–7.10(m,2H),3.95(s,2H),1.29(s,9H)；13C NMRδ(100MHz,CDCl3):δ＝148.7,141.2,138.0,128.9,128.5,128.4,126.0,125.3,41.4,34.3,31.4.HRMS calculated for C17H20:224.35[M+]；found:224.35该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构q。
实施例16
本实施例提供了一种1-苄基-4-氯苯制备方法。该1-苄基-4-氯苯的结构式如下分子结构式r所示：
其制备方法参照实施例1中9H-芴制备方法，不同之处在于采用(4-氯苯基)苯基甲酮(0.2mmol)替代9H-芴酮，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，无色液体，产率63.76％。
将制备的产物r进行表征数据分析，其结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.32–7.20(m,5H),7.15(d,J＝6.8Hz,2H),7.10(d,J＝8.4Hz,2H),3.93(s,2H)；13C NMRδ(100MHz,CDCl3):δ＝140.4,139.5,131.8,130.2,128.8,128.48,128.46,126.2,41.1.HRMScalculated for C13H11Cl:202.68[M+]；found:202.68该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构r。
实施例17
本实施例提供了一种5-苄基-1，3-双(三氟甲基)苯制备方法。该5-苄基-1，3-双(三氟甲基)苯的结构式如下分子结构式s所示：
其制备方法参照实施例1中9H-芴制备方法，不同之处在于采用(1，3-双(三氟甲基)苯基)苯基甲酮(0.2mmol)替代9H-芴酮，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，无色液体，产率52.91％。
将制备的产物s进行表征数据分析，其结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.75–7.72(m,1H),7.63(s,2H),7.34–7.32(m,2H),7.28–7.25(m,1H),7.19–7.16(m,2H),4.10(s,2H)；13C NMRδ(100MHz,CDCl3):δ＝143.6,138.8,131.9(q,J＝32.7Hz),128.9(m),127.3,127.2,126.9,123.4(q,J＝270Hz),120.3(m),41.5.HRMS calculated for C15H10F6:304.24[M+]；found:304.24该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构s。
实施例18
本实施例提供了一种9H-呫吨制备方法。该9H-呫吨的结构式如下分子结构式t所示：
其制备方法参照实施例1中9H-芴制备方法，不同之处在于采用呫吨酮(0.2mmol)替代9H-芴酮，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，产率49.11％。
将制备的产物t进行表征数据分析，其结果为：1H NMR(400MHz,DMSO):δ7.27–7.20(m,4H),7.09–7.04(m,4H),4.04(s,2H)；13C NMRδ(100MHz,DMSO):151.31,129.17,127.75,123.23,120.61,116.04,26.90；HRMS calculated forC13H10O,182.073166；found182.072975.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构t。
实施例19
本实施例提供了一种9H-噻吨制备方法。该9H-噻吨的结构式如下分子结构式u所示：
其制备方法参照实施例1中9H-芴制备方法，不同之处在于采用噻吨酮(0.2mmol)替代9H-芴酮，滤液旋干，柱层析分离，得目标产物，产率41.67％。
将制备的产物u进行表征数据分析，其结果为：1H NMR(300MHz,CDCl3):δ7.48–7.41(m,2H),7.36–7.30(m,2H),7.25–7.16(m,4H),3.86(s,2H)；13CNMRδ(100MHz,CDCl3):δ136.3,134.0,128.1,127.0,126.7,126.7,39.4；HRMScalculated for(C13H10S)2·107Ag[2M+107Ag]+:m/z＝503.0407,found:m/z＝
503.0405.该结果进一步证实了产物分子结构正如上述分子结构u。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种光照下羰基还原为亚甲基的方法，其特征在于，包括如下步骤：将羰基化合物和胺化合物按照摩尔比为1:(3～6)混合溶于溶剂中，在390nm的光照下反应12～24h；
所述羰基化合物选自9H-芴酮、9H-芴酮-3-醇、2-甲基-9H-芴酮、2,3,7-三甲基-9H-芴酮、2,3-二甲氧基-6-甲基-9H-芴酮、3,6-二甲基-9H-芴酮、1-氯-9H-芴酮、3-乙酰基-9H-芴酮、蒽酮、二苯甲酮、(2-甲基苯基)苯基甲酮、(3-甲基苯基)苯基甲酮、(3-甲氧基苯基)苯基甲酮、(4-叔丁基苯基)苯基甲酮、(4-氯苯基)苯基甲酮、(1,3-双(三氟甲基)苯基)苯基甲酮、呫吨酮、噻吨酮；
所述胺化合物为三乙胺；
所述羰基化合物为9H-芴酮时，产物为9H-芴；所述羰基化合物为9H-芴酮-3-醇时，产物为9H-芴-3-醇；所述羰基化合物为2-甲基-9H-芴酮时，产物为2-甲基-9H-芴；所述羰基化合物为2,3,7-三甲基-9H-芴酮时，产物为2,3,7-三甲基-9H-芴；所述羰基化合物为2,3-二甲氧基-6-甲基-9H-芴酮时，产物为2,3-二甲氧基-6-甲基-9H-芴；所述羰基化合物为3,6-二甲基-9H-芴酮时，产物为3,6-二甲基-9H-芴；所述羰基化合物为1-氯-9H-芴酮时，产物为1-氯-9H-芴；所述羰基化合物为3-乙酰基-9H-芴酮时，产物为3-乙酰基-9H-芴；所述羰基化合物为蒽酮时，产物为9,10-二氢蒽；所述羰基化合物二苯甲酮时，产物为二苯基甲烷；所述羰基化合物为(2-甲基苯基)苯基甲酮时，产物为1-苄基-2-甲苯；所述羰基化合物为(3-甲基苯基)苯基甲酮时，产物为1-苄基-3-甲苯；所述羰基化合物为(3-甲氧基苯基)苯基甲酮时，产物为3-苄基茴香醚；所述羰基化合物为(4-叔丁基苯基)苯基甲酮时，产物为1-苄基-4-叔丁基苯；所述羰基化合物为(4-氯苯基)苯基甲酮时，产物为1-苄基-4-氯苯；所述羰基化合物为(1,3-双(三氟甲基)苯基)苯基甲酮时，产物为5-苄基-1,3-双(三氟甲基)；所述羰基化合物为呫吨酮时，产物为9H-呫吨；所述羰基化合物为噻吨酮时，产物为9H-噻吨。
2.根据权利要求1所述光照下羰基还原为亚甲基的方法，其特征在于，所述溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、乙腈中任意一种。
3.根据权利要求1或2所述光照下羰基还原为亚甲基的方法，其特征在于，所述溶剂为超干溶剂乙腈。
4.根据权利要求1所述光照下羰基还原为亚甲基的方法，其特征在于，所述光照采用的光源为Kessil灯。
5.根据权利要求1所述光照下羰基还原为亚甲基的方法，其特征在于，反应温度为20℃～80℃。
6.根据权利要求5所述光照下羰基还原为亚甲基的方法，其特征在于，所述反应温度为60℃。
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