CN106748967A - 一种有机电致发光材料及其制备方法与应用 - Google Patents

一种有机电致发光材料及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106748967A
CN106748967A CN201611242402.8A CN201611242402A CN106748967A CN 106748967 A CN106748967 A CN 106748967A CN 201611242402 A CN201611242402 A CN 201611242402A CN 106748967 A CN106748967 A CN 106748967A
Authority
CN
China
Prior art keywords
organic material
aryl
layer
electroluminescent organic
electroluminescent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201611242402.8A
Other languages
English (en)
Inventor
赵倩
郭建华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changchun Haipurunsi Technology Co Ltd
Original Assignee
Changchun Haipurunsi Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changchun Haipurunsi Technology Co Ltd filed Critical Changchun Haipurunsi Technology Co Ltd
Priority to CN201611242402.8A priority Critical patent/CN106748967A/zh
Publication of CN106748967A publication Critical patent/CN106748967A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明提供一种有机电致发光材料及其制备方法与应用，属于有机光电材料技术领域。该材料以咔唑基团为中心，连接了一个二甲基芴基和一个五氟苯基，既具有优良的电子传输能力又具有空穴传输能力，大大提高了发光效率，因此，该材料可用于制备有机电致发光器件，尤其是作为有机电致发光器件中的发光层主体材料，优于现有常用OLED器件。本发明还提供一种有机电致发光材料的制备方法，该材料制备方法简单，适合工业化生产。

Description

一种有机电致发光材料及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及有机光电材料技术领域，具体涉及一种有机电致发光材料及其制备方法与应用。
背景技术
有机发光二极管(Organic Light Emitting Diode，简称OLED)是一种以有机材料作为活性材料的电流驱动式发光器件，具体是指有机半导体材料和有机发光材料在电场的驱动下，通过载流子注入和复合导致发光的技术。有机电致发光现象的研究始于20世纪60年代。1963年美国纽约大学的Pope等首次在蒽单晶上观察到电致发光现象，但由于单晶厚度过大，驱动电压高达400V，缺乏实用价值。后续又有研究报道了一系列含共轭结构的主体有机材料的电致发光现象，由于器件工艺问题，发光效率均不理想。1987年美国柯达公司的C.W.Tang等人首次把空穴传输层引入到有机发光器件中，他们采用真空蒸镀技术把Alq3和TPD镀膜制成了一种双层有机材料结构的非晶膜型器件，至此，OLED才引起世人关注。1998年美国普林斯顿大学的Forrest等人发现了磷光电致发光现象，使得有机电致发光器件研究进入新的时期。
为了平衡载流子注入速率和提高器件的发光效率，通常在发光器件中引入一层由电子传输材料构成的电子传输层和由空穴传输材料构成的空穴传输层，但是电子和空穴传输层的引入常导致器件制作成本的增加。为了简化器件结构，降低器件的驱动电压，平衡电子和空穴的注入，目前的研究趋向于将多种功能的基团集中在一个分子中，使它们同时具有两种或多种功能(空穴传输、电子传导和发光等)。
有鉴于此，如何找到一种具有更好性能的有机发光材料，提高发光器件的发光效率和使用寿命，一直是本领域研究人员亟待解决的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的是提供一种有机电致发光材料及其制备方法和应用，采用本发明提供的有机电致发光材料制备的有机电致发光器件发光效率高、制备方法简单，是性能优良的发光主体材料。
本发明提供了一种有机电致发光材料，结构式为：
其中，R选自氢原子、C1-C30的烷基、C3-C30的环烷基、C6-C40芳基、C10-C40的稠环芳基或C7-C40的稠杂环芳基。
优选的，所述R选自氢原子、C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C30芳基、C10-C30的稠环芳基或C7-C30的稠杂环芳基。
优选的，所述R选自氢原子、C1-C10的烷基、C3-C10的环烷基、C6-C20芳基、C10-C20的稠环芳基或C7-C20的稠杂环芳基。
优选的，所述烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、正己基、正辛基中的一种；
所述环烷基为环戊基、环己基中的一种；
所述芳基为苯基、2-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-异丙基苯基、3,5-二甲基苯基、4-联苯基中的一种；
所述稠环芳基为萘基、蒽基、菲基、芘基、芴基中的一种；
所述稠杂环芳基为咔唑基、喹啉基、吲哚基中的一种。
优选的，所述R选自如下M1～M22所示结构中的任意一种：
本发明还提供一种有机电致发光材料的制备方法，包括：
在氩气保护下，将式A所示的化合物经过偶联反应得到本发明所述的有机电致发光材料：
其中，R选自氢原子、C1-C30的烷基、C3-C30的环烷基、C6-C40芳基、C10-C40的稠环芳基或C7-C40的稠杂环芳基。
本发明还提供所述有机电致发光材料在有机电致发光器件中的应用。
优选的，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极和有机物层，有机物层包含空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、有机发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的至少一层；
所述有机物层中的至少一层含有所述有机电致发光材料。
优选的，所述的有机电致发光材料用于制备有机电致发光器件的发光层主体材料。
本发明的有益效果：
本发明首先提供一种有机电致发光材料，该材料以咔唑基团为中心，连接了一个二甲基芴基和一个五氟苯基，既具有优良的电子传输能力又具有空穴传输能力，大大提高了发光效率；因此，该材料可用于制备有机电致发光器件，尤其是作为有机电致发光器件中的发光层主体材料，优于现有常用OLED器件。上述器件可用于平板显示器、照明光源、手机屏幕、信号灯等应用领域。本发明还提供一种有机电致发光材料的制备方法，该材料采用经典的偶联反应方法合成，制备方法简单，适合工业化生产。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
本发明首先提供一种有机电致发光材料，结构式为：
其中，R选自氢原子、C1-C30的烷基、C3-C30的环烷基、C6-C40芳基、C10-C40的稠环芳基或C7-C40的稠杂环芳基。优选为氢原子、C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C30芳基、C10-C30的稠环芳基或C7-C30的稠杂环芳基。更优选为氢原子、C1-C10的烷基、C3-C10的环烷基、C6-C20芳基、C10-C20的稠环芳基或C7-C20的稠杂环芳基。最优选为所述烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、正己基、正辛基中的一种；所述环烷基为环戊基、环己基中的一种；所述芳基为苯基、2-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-异丙基苯基、3,5-二甲基苯基、4-联苯基中的一种；所述稠环芳基为萘基、蒽基、菲基、芘基、芴基中的一种；所述稠杂环芳基为咔唑基、喹啉基、吲哚基中的一种。
具体的，所述的有机电致发光材料选自如下M1～M22所示结构中的任意一种：
本发明还提供一种有机电致发光材料的制备方法，包括：
在氩气保护下，将式A所示的化合物经过偶联反应得到本发明所述的有机电致发光材料：
所述R基团的选择均同上所述，在此不再赘述。
按照本发明所述中间体A按照如下所示方法制备得到：
(1)取100mmol iii加入iv 50mmol，2M K2CO3溶液150ml，溶剂THF 600ml，四三苯基磷钯1mmol，Ar气置换三次，回流反应6h，得到产品。
(2)取上步产品40mmol加入v 40mmol，2M K2CO3溶液60ml，溶剂THF300ml，四三苯基磷钯0.4mmol，Ar气置换三次，回流反应6h，得到产品。
(3)取上步产品30mmol加入亚磷酸三乙酯150mmol，溶剂邻二氯苯100ml，回流反应24h，得到产品vi。
(4)取上步产品vi 20mmol加入NBS 18mmol，溶剂二氯甲烷100ml，室温反应10h，得到产品i。
(5)取vii 100mmol，加入溶剂三氟乙酸，三乙基硅烷300mmol，混合物室温搅拌过夜，反应完成后将反应液投入水中，用EA萃取三次，用NaOH水溶液洗涤后，干燥浓缩，得到产品。
(6)取上步产品70mmol，加入溶剂DMSO，叔丁醇钾280mmol，80摄氏度搅拌1h。滴加碘甲烷280mmol，升温到90摄氏度反应过夜，得到产品。
(7)取60mmol上步产物溶解于无水THF中，降温到-78摄氏度，缓慢滴加180mmol正丁基锂，自然升温到室温，反应过夜，次日，加入180mmol硼酸三甲酯，搅拌2h。加入过量的稀盐酸淬灭反应，EA萃取、干燥、浓缩，得到产品ii。
(8)取14mmol i加入ii 14mmol，2M K2CO3溶液42ml，溶剂THF 200ml，四三苯基磷钯0.14mmol，Ar气置换三次，回流反应6h。得到产品A。
本发明对上述方法中各步骤的反应条件没有特别的限制，采用本领域技术人员所熟知的反应条件即可。
按照本发明，将中间体式A所示的化合物在氩气保护下，经过偶联反应得到本发明所述的有机电致发光材料，本发明对所述偶联反应没有特殊的限制，采用本领域技术人员所熟知的偶联反应即可，该制备方法简单，原料易得。
本发明还提供上述有机电致发光材料在有机电致发光器件中的应用，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极和有机物层，有机物层包含空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的至少一层；所述有机物层中的至少一层含有上述所述的有机电致发光材料；优选所述有机电致发光材料可以作为制备有机电致发光器件的发光层主体材料。本发明中采用的器件结构为：附着在玻璃或塑料基板上的铟锡氧(ITO)作为阳极；空穴注入层材料选择2-TNATA；空穴传输层可优选N,N’-二苯基-N,N’-二(1-萘基)-1,1’-联苯基-4,4’-二胺(NPB)；在空穴传输层之上真空蒸镀主体材料和掺杂剂Ir(ppy)3作为器件的发光层，主体材料选用N,N’-二咔唑-1,1’-联苯基-4,4’-二胺(CBP)或本发明的有机电致发光材料；电子传输层选用Alq3(喹啉铝)；LiF作为电子注入层；金属Al作为阴极。所述有机电致发光器件可用于平板显示器、照明光源、指示牌、信号灯等应用领域。
除特别说明外，本发明对以下实施例中所采用的原料及均为市售商品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。
实施例1：中间体A的制备
(1)取100mmol iii加入iv 50mmol，2M K2CO3溶液150ml，溶剂THF 600ml，四三苯基磷钯1mmol，Ar气置换三次，回流反应6h，重结晶得到产品42mmol。
(2)取上步产品40mmol加入v 40mmol，2M K2CO3溶液60ml，溶剂THF300ml，四三苯基磷钯0.4mmol，Ar气置换三次，回流反应6h，得到产品31mmol。
(3)取上步产品30mmol加入亚磷酸三乙酯150mmol，溶剂邻二氯苯100ml，回流反应24h，得到21mmol产品vi。
(4)取上步产品vi 20mmol加入NBS 18mmol，溶剂二氯甲烷100ml，室温反应10h，得到14mmol产品i。
(5)取vii 100mmol，加入溶剂三氟乙酸，三乙基硅烷300mmol，混合物室温搅拌过夜，反应完成后将反应液投入水中，用EA萃取三次，用NaOH水溶液洗涤后，干燥浓缩，得到产品70mmol。
(6)取上步产品70mmol，加入溶剂DMSO，叔丁醇钾280mmol，80摄氏度搅拌1h。滴加碘甲烷280mmol，升温到90摄氏度反应过夜，得到65mmol产品。
(7)取60mmol上步产物溶解于无水THF中，降温到-78摄氏度，缓慢滴加180mmol正丁基锂，自然升温到室温，反应过夜，次日，加入180mmol硼酸三甲酯，搅拌2h。加入过量的稀盐酸淬灭反应，EA萃取、干燥、浓缩，得到47mmol产品ii。
(8)取14mmol i加入ii 14mmol，2M K2CO3溶液42ml，溶剂THF 200ml，四三苯基磷钯0.14mmol，Ar气置换三次，回流反应6h。得到12mmol中间体A，收率66％。质谱m/z：525.11(计算值：525.17)。理论元素含量(％)C33H20F5N：C,75.42；H,3.84；F,18.08；N,2.67；实测元素含量(％)：C,75.44；H,3.86；F,18.06；N,2.65。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例2：化合物M1的合成：
取10mmol中间体A，加入碘乙烷10mmol，溶剂甲苯，叔丁醇钾30mmol，Pd2(dba)30.2mmol，Ar气置换三次，在加入三叔丁基膦0.8mmol，再次Ar置换三次。升温到回流反应8h。粗产品过硅胶柱得到产品7mmol，收率85％。质谱m/z：553.18(计算值：553.17)。理论元素含量(％)C35H24F5N：C,75.94；H,4.37；F,17.16；N,2.53；实测元素含量(％)：C,75.84；H,4.47；F,17.08；N,2.61。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例3：化合物M2的合成：
实施过程同实施例2，不同的是将碘乙烷换成等摩尔的碘代异丁烷，得到化合物M2，收率87％。质谱m/z：581.62(计算值：581.21)。理论元素含量(％)C37H28F5N：C,76.41；H,4.85；F,16.33；N,2.41；实测元素含量(％)：C,76.43；H,4.87；F,16.31；N,2.39。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例4：化合物M3的合成：
实施过程同实施例2，不同的是将碘乙烷换成等摩尔的碘代环戊烷，得到化合物M3，收率79％。质谱m/z：593.21(计算值：593.63)。理论元素含量(％)C38H28F5N：C,76.88；H,4.75；F,16.00；N,2.36；实测元素含量(％)：C,76.84；H,4.77；F,16.08；N,2.30。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例5：化合物M4的合成：
实施过程同实施例2，不同的是将碘乙烷换成等摩尔的碘代环己烷，得到化合物M4，收率81％。质谱m/z：607.23(计算值：607.65)。理论元素含量(％)C39H30F5N：C,77.09；H,4.98；F,15.63；N,2.31；实测元素含量(％)：C,77.13；H,4.96；F,15.67；N,2.25。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例6：化合物M5的合成：
实施过程同实施例2，不同的是将碘乙烷换成等摩尔的碘苯，得到化合物M5，收率77％。质谱m/z：601.18(计算值：601.61)。理论元素含量(％)C39H24F5N：C,77.86；H,4.02；F,15.79；N,2.33；实测元素含量(％)：C,77.84；H,4.00；F,15.77；N,2.39。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例7：化合物M6的合成：
实施过程同实施例2，不同的是将碘乙烷换成等摩尔的2-甲基碘苯，得到化合物M6，收率83％。质谱m/z：615.20(计算值：615.63)。理论元素含量(％)C40H26F5N：C,78.04；H,4.26；F,15.43；N,2.28；实测元素含量(％)：C,78.08；H,4.24；F,15.45；N,2.24。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例8：化合物M7的合成：
实施过程同实施例2，不同的是将碘乙烷换成等摩尔的3,5-二甲基碘苯，得到化合物M7，收率85％。质谱m/z：629.21(计算值：629.66)。理论元素含量(％)C41H28F5N：C,78.21；H,4.48；F,15.09；N,2.22；实测元素含量(％)：C,78.19；H,4.46；F,15.15；N,2.20。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例9：化合物M8的合成：
实施过程同实施例2，不同的是将碘乙烷换成等摩尔的4-异丙基碘苯，得到化合物M8，收率77％。质谱m/z：643.23(计算值：643.69)。理论元素含量(％)C42H30F5N：C,78.37；H,4.70；F,14.76；N,2.18；实测元素含量(％)：C,78.35；H,4.68；F,14.74；N,2.24。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例10：化合物M9的合成：
实施过程同实施例2，不同的是将碘乙烷换成等摩尔的4-甲氧基碘苯，得到化合物M9，收率82％。质谱m/z：631.19(计算值：631.63)。理论元素含量(％)C40H26F5NO：C,76.06；H,4.15；F,15.04；N,2.22；O,2.53；实测元素含量(％)：C,76.08；H,4.19；F,15.02；N,2.20；O,2.51。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例11：化合物M10的合成：
实施过程同实施例2，不同的是将碘乙烷换成等摩尔的4-碘联苯，得到化合物M10，收率79％。质谱m/z：677.21(计算值：677.70)。理论元素含量(％)C45H28F5N：C,79.75；H,4.16；F,14.02；N,2.07；实测元素含量(％)：C,79.79；H,4.12；F,14.06；N,2.03。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例12：化合物M11的合成：
实施过程同实施例2，不同的是将碘乙烷换成等摩尔的1-碘萘，得到化合物M11，收率88％。质谱m/z：651.20(计算值：651.67)。理论元素含量(％)C43H26F5N：C,79.25；H,4.02；F,14.58；N,2.15；实测元素含量(％)：C,79.21；H,4.00；F,14.60；N,2.19。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例13：化合物M12的合成：
实施过程同实施例2，不同的是将碘乙烷换成等摩尔的2-碘萘，得到化合物M12，收率85％。质谱m/z：651.20(计算值：651.67)。理论元素含量(％)C43H26F5N：C,79.25；H,4.02；F,14.58；N,2.15；实测元素含量(％)：C,79.21；H,4.00；F,14.60；N,2.19。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例14：化合物M13的合成：
实施过程同实施例2，不同的是将碘乙烷换成等摩尔的9-碘蒽，得到化合物M13，收率85％。质谱m/z：701.21(计算值：701.72)。理论元素含量(％)C47H28F5N：C,80.45；H,4.02；F,13.54；N,2.00；实测元素含量(％)：C,80.41；H,4.38；F,13.58；N,2.04。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例15：化合物M14的合成：
实施过程同实施例2，不同的是将碘乙烷换成等摩尔的9-碘菲，得到化合物M14，收率87％。质谱m/z：701.21(计算值：701.72)。理论元素含量(％)C47H28F5N：C,80.45；H,4.02；F,13.54；N,2.00；实测元素含量(％)：C,80.41；H,4.38；F,13.58；N,2.04。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例16：化合物M15的合成：
实施过程同实施例2，不同的是将碘乙烷换成等摩尔的2-碘-9,9-二甲基芴，得到化合物M15，收率77％。质谱m/z：717.25(计算值：717.77)。理论元素含量(％)C48H32F5N：C,80.32；H,4.49；F,13.23；N,1.95；实测元素含量(％)：C,80.28；H,4.53；F,13.19；N,1.99。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例17：化合物M16的合成：
实施过程同实施例2，不同的是将碘乙烷换成等摩尔的2-碘芴，得到化合物M16，收率78％。质谱m/z：689.21(计算值：689.71)。理论元素含量(％)C46H28F5N：C,80.10；H,4.09；F,13.77；N,2.03；实测元素含量(％)：C,80.06；H,4.13；F,13.81；N,1.99。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例18：化合物M17的合成：
实施过程同实施例2，不同的是将碘乙烷换成等摩尔的3-碘-9-甲基咔唑，得到化合物M17，收率80％。质谱m/z：704.23(计算值：704.73)。理论元素含量(％)C46H29F5N2：C,78.40；H,4.15；F,13.48；N,3.98；实测元素含量(％)：C,78.38；H,4.17；F,13.46；N,4.00。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例19：化合物M18的合成：
实施过程同实施例2，不同的是将碘乙烷换成等摩尔的3-碘-9-苯基咔唑，得到化合物M18，收率81％。质谱m/z：766.24(计算值：766.80)。理论元素含量(％)C51H31F5N2：C,79.88；H,4.07；F,12.39；N,3.65；实测元素含量(％)：C,79.90；H,4.05；F,12.41；N,3.63。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例20：化合物M19的合成：
实施过程同实施例2，不同的是将碘乙烷换成等摩尔的6-碘喹啉，得到化合物M19，收率79％。质谱m/z：652.19(计算值：652.65)。理论元素含量(％)C42H25F5N2：C,77.29；H,3.86；F,14.55；N,4.29；实测元素含量(％)：C,77.31；H,3.84；F,14.53；N,4.31。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例21：化合物M20的合成：
实施过程同实施例2，不同的是将碘乙烷换成等摩尔的4-碘异喹啉，得到化合物M20，收率77％。质谱m/z：652.19(计算值：652.65)。理论元素含量(％)C42H25F5N2：C,77.29；H,3.86；F,14.55；N,4.29；实测元素含量(％)：C,77.31；H,3.84；F,14.53；N,4.31。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例22：化合物M21的合成：
实施过程同实施例2，不同的是将碘乙烷换成等摩尔的5-碘吲哚，得到化合物M21，收率76％。质谱m/z：640.19(计算值：640.64)。理论元素含量(％)C41H25F5N2：C,76.87；H,3.93；F,14.83；N,4.37；实测元素含量(％)：C,76.91；H,3.89；F,14.79；N,4.41。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例23：化合物M22的合成：
实施过程同实施例2，不同的是将碘乙烷换成等摩尔的5-碘-1-甲基吲哚，得到化合物M22，收率75％。质谱m/z：654.21(计算值：654.67)。理论元素含量(％)C42H27F5N2：C,77.05；H,4.16；F,14.51；N,4.28；实测元素含量(％)：C,77.07；H,4.20；F,14.49；N,4.24。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例24：发光器件1的制备
用ITO玻璃作为阳极，用乙醇、去离子水反复超声清洗ITO玻璃衬底，后至于真空箱中干燥。抽真空至5×10-4Pa；在上述阳极基板上真空蒸镀NPB作为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀厚度为40nm。在空穴传输层上真空蒸镀发光主体材料化合物M17：掺杂剂Ir(ppy)3(98:9)作为器件发光层，蒸镀速率为0.005nm/s，蒸镀厚度为30nm。在发光层上真空蒸镀Alq3(喹啉铝)作为电子传输层，蒸镀速率为0.01nm/s，蒸镀厚度为20nm。在电子传输层上真空蒸镀LiF作为电子注入层，Al层作为阴极，厚度分别为1.0nm和100nm。该器件最大亮度10800cd，开启电压3.8V，最大电流效率为5.7cd/A。
实施例25：发光器件2的制备
用ITO玻璃作为阳极，用乙醇、去离子水反复超声清洗ITO玻璃衬底，后至于真空箱中干燥。抽真空至5×10-4Pa；在上述阳极基板上真空蒸镀NPB作为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀厚度为40nm。在空穴传输层上真空蒸镀发光主体材料化合物M3：掺杂剂Ir(ppy)3(98:7)作为器件发光层，蒸镀速率为0.005nm/s，蒸镀厚度为30nm。在发光层上真空蒸镀Alq3(喹啉铝)作为电子传输层，蒸镀速率为0.01nm/s，蒸镀厚度为20nm。在电子传输层上真空蒸镀LiF作为电子注入层，Al层作为阴极，厚度分别为1.0nm和100nm。该器件最大亮度11500cd，开启电压3.6V，最大电流效率为6.1cd/A。
以上结果表明，本发明的一种有机电致发光材料应用于有机电致发光器件中，启动电压低，电流效率高，发光效率高，是性能良好的有机发光材料。
显然，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于所述技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (9)

1.一种有机电致发光材料，其特征在于，结构式为：
其中，R选自氢原子、C1-C30的烷基、C3-C30的环烷基、C6-C40芳基、C10-C40的稠环芳基或C7-C40的稠杂环芳基。
2.根据权利要求1所述的一种有机电致发光材料，其特征在于，R选自氢原子、C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C30芳基、C10-C30的稠环芳基或C7-C30的稠杂环芳基。
3.根据权利要求1所述的一种有机电致发光材料，其特征在于，R选自氢原子、C1-C10的烷基、C3-C10的环烷基、C6-C20芳基、C10-C20的稠环芳基或C7-C20的稠杂环芳基。
4.根据权利要求1所述的一种有机电致发光材料，其特征在于，所述烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、正己基、正辛基中的一种；
所述环烷基为环戊基、环己基中的一种；
所述芳基为苯基、2-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-异丙基苯基、3,5-二甲基苯基、4-联苯基中的一种；
所述稠环芳基为萘基、蒽基、菲基、芘基、芴基中的一种；
所述稠杂环芳基为咔唑基、喹啉基、吲哚基中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种有机电致发光材料，其特征在于，选自如下M1～M22所示结构中的任意一种：
6.根据权利要求1～5任一项所述的一种有机电致发光材料的制备方法，其特征在于，在氩气保护下，将式A所示的化合物经过偶联反应得到所述的有机电致发光材料：
其中，R选自氢原子、C1-C30的烷基、C3-C30的环烷基、C6-C40芳基、C10-C40的稠环芳基或C7-C40的稠杂环芳基。
7.权利要求1～5任意一项所述的有机电致发光材料在有机电致发光器件中的应用。
8.根据权利要求7所述的有机电致发光材料在有机电致发光器件中的应用，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极和有机物层，有机物层包含空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、有机发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的至少一层；
所述有机物层中的至少一层含有权利要求1～5任一项所述的有机电致发光材料。
9.根据权利要求8所述的有机电致发光材料在有机电致发光器件中的应用，其特征在于，一种或多种权利要求1～5所述的有机电致发光材料作为发光层的主体材料。
CN201611242402.8A 2016-12-29 2016-12-29 一种有机电致发光材料及其制备方法与应用 Pending CN106748967A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611242402.8A CN106748967A (zh) 2016-12-29 2016-12-29 一种有机电致发光材料及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611242402.8A CN106748967A (zh) 2016-12-29 2016-12-29 一种有机电致发光材料及其制备方法与应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106748967A true CN106748967A (zh) 2017-05-31

Family

ID=58925492

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611242402.8A Pending CN106748967A (zh) 2016-12-29 2016-12-29 一种有机电致发光材料及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106748967A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113443950A (zh) * 2021-06-29 2021-09-28 中山大学 一种光照下羰基还原为亚甲基的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104650090A (zh) * 2013-12-26 2015-05-27 北京鼎材科技有限公司 一种含咔唑-3-基基团的芴类衍生物及其应用
CN105938877A (zh) * 2015-03-03 2016-09-14 三星显示有限公司 有机发光装置
WO2016204150A1 (ja) * 2015-06-16 2016-12-22 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104650090A (zh) * 2013-12-26 2015-05-27 北京鼎材科技有限公司 一种含咔唑-3-基基团的芴类衍生物及其应用
CN105938877A (zh) * 2015-03-03 2016-09-14 三星显示有限公司 有机发光装置
WO2016204150A1 (ja) * 2015-06-16 2016-12-22 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113443950A (zh) * 2021-06-29 2021-09-28 中山大学 一种光照下羰基还原为亚甲基的方法
CN113443950B (zh) * 2021-06-29 2023-11-03 中山大学 一种光照下羰基还原为亚甲基的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zheng et al. Highly efficient non-doped deep-blue organic light-emitting diodes based on anthracene derivatives
CN103718317B (zh) 用于电子器件的材料
CN109678844B (zh) 一种橙红光热激活延迟荧光材料及有机电致发光器件
CN102786508A (zh) 螺-9,9-氧杂蒽芴类双极性发光材料及其制备和应用方法
Cui et al. meta-Linked spirobifluorene/phosphine oxide hybrids as host materials for deep blue phosphorescent organic light-emitting diodes
CN103476774B (zh) 用于电子器件的材料
CN102977006A (zh) 吡啶芴类有机电致磷光主体发光材料及其制备方法
US20180291263A1 (en) Spirofluorene derivatives and organic electroluminescent devices
CN114649489B (zh) 一种基于双吡啶吩嗪热激活延迟荧光材料的红光电致发光器件
Wu et al. Two thermally stable and AIE active 1, 8-naphthalimide derivatives with red efficient thermally activated delayed fluorescence
WO2020124771A1 (zh) 热活化延迟荧光化合物及其制备方法与有机电致发光二极管器件
CN114605412B (zh) 一种双吡啶吩嗪热激活延迟荧光材料掺杂的白光电致发光器件
CN109503427B (zh) 一种d-a型有机蓝色荧光材料及其制备方法和应用
JP2023503663A (ja) 金属錯体及びその用途
CN114644632B (zh) 基于双吡啶并吩嗪受体的热激活延迟荧光材料及其制备方法与应用
CN114249759B (zh) 硼杂z型并苯衍生物及其制备方法与应用
Jiang et al. Carbazole/phenylpyridine hybrid compound as dual role of efficient host and ligand of iridium complex: Well matching of host-dopant for solution-processed green phosphorescent OLEDs
CN106941133B (zh) 一种有机发光器件及其制备方法
KR20220065851A (ko) 백금 금속 착물 및 유기 전계 발광 소자에서 이의 응용
CN105131940B (zh) 含有螺双芴和二苯并噻吩的有机发光材料及发光器件
CN110015994A (zh) 热活化延迟荧光材料及其制备方法、显示装置
CN106748967A (zh) 一种有机电致发光材料及其制备方法与应用
CN117327056A (zh) 有机电致发光材料及其器件
CN106349212A (zh) 一种萘并硫杂蒽衍生物及其制备方法与应用
CN106190107A (zh) 发光材料及其制备方法与使用该发光材料的有机发光二极管

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Zhao Qian

Inventor after: Cai Hui

Inventor before: Zhao Qian

Inventor before: Guo Jianhua

CB03 Change of inventor or designer information
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170531

RJ01 Rejection of invention patent application after publication