JP2020070275A - 収納容器内空間用抗カビ包装体 - Google Patents

Abstract

【課題】 現実に広い閉鎖空間に対する抗カビ効果を発揮する空間用抗カビ製品は提供できていなかった。【解決手段】 ２−ヒドロキシベンズアルデヒドを有効成分として含有してなる粒状の樹脂が、ガスバリア性のあるフィルムからなる袋に充填された包装体とすることで、広い閉鎖空間に対する抗カビ効果を長期にわたり発揮する収納容器内空間用抗カビ包装体を提供する。【選択図】 図３

Description

本発明は、閉鎖された空間を形成する収納容器において用いられる、収納容器内空間用抗カビ包装体に関する。

閉鎖空間における空間用抗カビ包装体としては、皮革製品の輸送中のコンテナ内等にアリルイソチオシアネートを有効成分としたものがあげられる。アリルイソチオシアネートの抗カビ効果は強いが、刺激性が非常に強く使用するのが難しい。

香料を利用した抗カビ剤の特許が出願されているが、シャーレ内、ガラス管内等（特許文献１、特許文献２参照）の容器内での試験データに基づいたものにすぎない。２−ヒドロキシベンズアルデヒド（サリチルアルデヒドと記載することがある。）を使用した抗菌組成物の特許が出願されているが、空間に対する抗カビ性に言及したものではない（特許文献３参照）。揮発性を有する抗菌抗カビ剤製品の有効成分としてサリチルアルデヒドが例示されているが（特許文献４参照）、実施例においてサリチルアルデヒドに関する実験データは示されていない。また、特許文献４中における実験は掃除機紙パック内における防カビ性に過ぎず、小さな隙間に対する防カビ効果が検証されているに過ぎない。

特開平４−２１６０６号公報 特開２０１６−１９９４７８号公報 特開２００３−１９２５８１号公報 特開平１０−１９４９０５号公報

先行技術文献には、抗カビ効果があるとされる低刺激性の香料に由来する化合物について、実際に数十リットル程度の広さを有する閉鎖空間に対する抗カビ効果を発揮することが確認された記載はなく、このような抗カビ効果を本当に発揮する空間用抗カビ製品が現実に提供できなかったという問題があった。

ここで、閉鎖空間に対する抗カビ効果とは、完全にカビの胞子の発芽を抑制する効果をいう。

そこで、上記課題を解決する手段として本発明に係る収納容器内空間用抗カビ包装体は、ガスバリア性樹脂フィルムによって構成されてなる包装体の袋内部に、２−ヒドロキシベンズアルデヒドを有効成分として含有してなる粒状の樹脂が充填され、前記包装体の表面には、前記袋内部まで貫通する小孔が形成されてなることを特徴とする。

また、前記ガスバリア性樹脂フィルムが、ポリエチレンテレフタレートによって構成されてなるものであっても好ましい。

さらに、前記樹脂が、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂であるもの、または、前記樹脂が、ポリプロピレン樹脂若しくはポリエチレン樹脂であるものであっても好ましい。

さらにまた、前記小孔が、直径が０．３ｍｍφ〜０．８ｍｍφに形成されてなることとしても好ましい。

さらにまた、前記小孔が、０．２〜１．０個／ｃｍ^２形成されてなることとしても好ましい。

前記収納容器とは、例えば靴箱、ゴミ箱、及び輸送用の小型コンテナ等が挙げられ、容量が数十リットル程度の容体をいう。具体的には、容量が１Ｌ以上１００Ｌ以下の容体であり、より好ましくは容量が３０Ｌ以上７０Ｌ以下の容体をいう。下限より小さい場合は収納容器としての容積が不十分であり、上限より大きいときは十分な抗カビ効果が期待できない。

本発明によれば、数十リットルの閉鎖空間を備える収納容器内において特に優れた抗カビ効果を発揮する収納容器内空間用抗カビ包装体を提供することができる。

また、本発明が、粒状の樹脂に２−ヒドロキシベンズアルデヒドが含有され、前記粒状の樹脂が小孔を有するガスバリア性樹脂フィルムに充填されてなることによって、２０週間以上の長期にわたって抗カビ効果を発揮させることができる。

さらに、本発明に用いる２−ヒドロキシベンズアルデヒドには刺激性が少ないため、人の目や鼻などの粘膜に対する刺激の発生を抑えることができ、人が容器内に顔を近づけて作業を行う必要がある空間に使用する抗カビ剤としても有用である。

容体４の全体形状の概略を示す斜視図である。 粒状の樹脂中に含有された収納容器内空間用抗カビ包装体の効果検証における横倒しにされた容体４の内側面１３上に配置された包装体１６（ａ）〜１６（ｈ）とポテトデキストロース寒天培地７ａ〜７ｆとの位置関係を上から見た示す容体４の縦断面図である。 実施例１〜４における包装体１６（ａ）〜１６（ｄ）からの検証期間に対する薬剤の揮発量を示すグラフである。 実施例１〜４における包装体１６（ａ）〜１６（ｄ）からの検証期間に対する薬剤の揮発率を示すグラフである。 実施例５〜８における包装体１６（ｅ）〜１６（ｈ）からの検証期間に対する薬剤の揮発量を示すグラフである。 実施例５〜８における包装体１６（ｅ）〜１６（ｈ）からの検証期間に対する薬剤の揮発率を示すグラフである。

（収納容器内空間用抗カビ包装体）
本実施形態に係る収納容器内空間用抗カビ包装体は、ガスバリア性樹脂フィルムによって構成されてなる包装体の袋内部に、２−ヒドロキシベンズアルデヒドを有効成分として含有してなる粒状の樹脂が充填され、前記包装体の表面には、前記袋内部まで貫通する小孔が形成されてなることにより、閉鎖空間に対する抗カビ効果を発揮することができる。

（包装体）
包装体としては、ガスバリア性樹脂フィルムによって構成されてなることが必要である。また、包装体の表面には、袋内部まで貫通する小孔が形成されていることが必要である。このような構成にすることにより、抗カビ剤の有効成分の空間への揮発量を制御することが可能になり、抗カビ効果の持続性を調整することができる。
前記小孔の大きさは、揮発量制御、およびフィルム自体の強度維持の観点から、直径０．３ｍｍφ〜０．８ｍｍφであることが好ましい。
また、前記小孔の数は、揮発量コントロールの観点から、単位面積当り０．２〜１．０個／ｃｍ^２が好ましい。この小孔の数によって、揮発速度を制御できる。

（ガスバリア性樹脂フィルム）
ガスバリア性樹脂フィルムとしては、十分なガスバリア性、強度の観点から、ポリエチレンテレフタレートまたはポリプロピレンの少なくとも１種を含む樹脂を使用したフィルムであることが好ましい。これに、一定間隔で針により孔を開け、小孔を有するフィルムとすることができる。一般的には、小孔の直径は、針の直径の６０％とされており、目的の小孔の直径に見合う針を選定することができる。

（抗カビ剤の有効成分）
本発明の抗カビ包装体には、抗カビ効果、低刺激性の観点から、抗カビ剤の有効成分として、２−ヒドロキシベンズアルデヒドを使用することが必要である。

（粒状樹脂）
抗カビ剤の有効成分を混合させる樹脂としては、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂、または、ポリプロピレン樹脂若しくはポリエチレン樹脂であることが好ましい。特に、エチレン酢酸ビニル共重樹脂は、常温で２-ヒドロキシベンズアルデヒドを膨潤吸尽できるため、加工時の揮発ロスも少なく好ましい。比較的低沸点の香料と合わせて２−ヒドロキシベンズアルデヒドを用いる場合、該当の香料がエチレン酢酸ビニル共重合樹脂に膨潤吸尽されやすいなら、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂を使用することが好ましい。一方、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂に膨潤吸尽されにくい材料と組み合わせて２−ヒドロキシベンズアルデヒドを用いる場合には、例えば特許第３９６３９４１号や、特許第４５７６４７９号などの手法を用いて、ポリプロピレン樹脂もしくはポリエチレン樹脂に溶融混錬することが好ましい。

（収納容器内空間用抗カビ包装体の作製）
小孔を有するフィルムに粒状樹脂を包装するにあたり、フィルムを二つ折りとして底辺と側面を熱シールし、粒状樹脂を充填した後に上部を熱シールする、３方シール方式を好適に用いることができる。もしくは、２枚のフィルムを重ねて、底辺と２つの側面を熱シールし、粒状樹脂を充填した後に上部をシールする、４方シール方式も用いることができる。

次に、試験例などにより本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらによりなんら限定されるものではない。なお、本実施例における表中の各成分の含有量を示す数値は重量％で示されているものとする。

以下、抗カビ剤を含有した粒状樹脂を含む収納容器内空間用抗カビ包装体の効果を検証する。

〔ガスバリア性フィルムの具体例〕
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製のフィルム有孔１１４（直径０．６ｍｍφの孔、０．２５個／ｃｍ^２）、及びフィルム有孔１１２Ａ（直径０．４ｍｍφの孔、０．４個／ｃｍ^２）を用いた。なお、ＰＥＴ製のフィルム有孔１１４、及びフィルム有孔１１２Ａは、内側から順に、厚さ２０μｍのＣＰＰ（Ｃａｓｔ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）、厚さ２０μｍのＰＥＴ，ＰＥＴスパンボンドの三層構造からなる。

〔抗カビ剤を含有するポリプロピレン（ＰＰ）樹脂粒の調製〕
特許第３９６３９４１号に準じて、ＰＰ樹脂（日本ポリプロ製、Ｊ−１０７Ｇ）と、セプトン２０１４（クラレ製）と２−ヒドロキシベンズアルデヒドを、各々、６０重量部、２０重量部、２０重量部で２軸混錬設備を用いて１８０℃で溶融混錬し、２−ヒドロキシベンズアルデヒドを２０％含有する、ＰＰ樹脂粒を得た。
〔香料を含有するポリエチレン（ＰＥ）樹脂の調製〕
特許第３９６３９４１号に準じて、ＰＥ樹脂（日本ポリエチレン製、ＵＪ−７９０）と、セプトン２０１４（クラレ製）と香料（大洋香料製、ＰＥＡＣＨ ＪＤＩＯ−１２７１）を、各々、６０重量部、２０重量部、２０重量部で２軸混錬設備を用いて１６０℃で溶融混錬し、香料を２０％含有するＰＥ樹脂粒を得た。

〔包装体の作成〕
フィルム有孔１１４（直径０．６ｍｍφの孔、０．２５個／ｃｍ^２）およびフィルム有孔１１２Ａ（直径０．４ｍｍφの孔、０．４個／ｃｍ^２）を用いて、３方シール方式で抗カビ剤含有ＰＰ樹脂粒および香料含有ＰＥ樹脂粒を、各々所定量を充填したシール幅５ｍｍの方形の包装体とし、実施例１〜４とした。表１に実施例１〜４の包装体の内容を示す。

作製した実施例１〜４に係る包装体、１６（ａ）〜１６（ｄ）を、図２に示すように、横倒しにした容体４の収容空間内において、１つの容体４につき、内側面１３上にひとつずつ設置した。そして、各包装体１６（ａ）〜１６（ｄ）の周囲には、あらかじめ調製しておいたカビの胞子液を播種したポテトデキストロース寒天培地７ａ〜７ｃを収容してなる容器８ａ〜８ｃを、包装体を囲むように設置し、蓋５を閉じた。なお、評価対象としたカビとしては、容器８ａにはＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒを播種し、容器８ｂにはＰｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍを播種し、容器８ｃにはＣｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓを播種したものを使用した。設置後、１日１回容体４の蓋５を開閉して、内部の空気の入れ替えを行った。設置から４日後に各カビの胞子液を播種したポテトデキストロース寒天培地７ａ〜７ｃ上のコロニーの数をカウントすることにより抗カビ効果の持続力を検証し、１４日ごとに新たに胞子液を播種したポテトデキストロース寒天培地７ａ〜７ｃを収容してなる容器８ａ〜８ｃに入れ替えた。また、比較試料としてブランクを用意して包装体１６（ａ）〜１６（ｄ）の場合と同様に評価を行った。ブランクは、包装体１６（ａ）〜１６（ｄ）を設置しないこと以外は同じ条件とし、３種のカビの胞子液を播種したポテトデキストロース寒天培地７ａ〜７ｃを収容してなる容器３つが内側面１３に設置された容体４とした。

また、前記コロニーの数を数える操作と共に、実施例１〜４の包装体１６（ａ）〜１６（ｄ）の重量を測定し、樹脂粒に含有させた薬剤の揮発量を記録した。包装体１６（ａ）〜１６（ｄ）重量の変化に関する結果を図３及び図４に示す。図３には、横軸を経過日数とし、縦軸を外部へ揮発した２−ヒドロキシベンズアルデヒドと香料の揮発量をグラフとして示した。図４には、横軸を検証期間とし、外部へ揮発した２−ヒドロキシベンズアルデヒドと香料の揮発率をグラフとして示した。なお、２−ヒドロキシベンズアルデヒドと香料の揮発率は、検証開始日（０日目）の実施例１〜４の包装体１６（ａ）〜１６（ｄ）の中に含まれる２−ヒドロキシベンズアルデヒドと香料の重量を１００％とした場合の、検証期間中の特定の期間経過ごとに測定した包装体１６（ａ）〜１６（ｄ）の重量が減少した分量を１００分率で表したものである。

図３から、実施例２及び実施例３に係る包装体１６（ｂ）、１６（ｃ）からの揮発量の検証期間中に示す傾向がほぼ同じであった。これは、包装体１６（ｂ）と１６（ｃ）の大きさは同じであるのに対し、小孔の数は違うものの、それぞれの包装体１６（ｂ）と１６（ｃ）に形成された小孔の合計面積の比をとると、実施例２：実施例３＝１．１：１．０であり、ほぼ同じであった。これに対し実施例２よりも小孔の数が少ない実施例１の揮発量が最も少なく、また、実施例３よりも小孔の数が多い実施例４の揮発量が最も多い傾向を示したことにより、薬剤の揮発量が小孔の面積と相関を持っていることを示しているといえる。一方図４より、いずれも実施例１〜４の揮発率には大きな差は見られなかった。

抗カビ効果の持続力についての結果は、容器８ａ（試験菌：Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）について表２に示し、容器８ｂ（試験菌：Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍ）について表３に示し、容器８ｃ（試験菌：Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ）について表４に示す。なお、表７〜９において「＞３００」はコロニーが３００より多く確認されたことを示す。

表２〜４の結果より、実施例１〜４のうち、いずれの試験菌に関しても最も早くコロニーの発生が確認されたのは実施例１であった。一方、実施例２及び４については３１週目で初めてコロニーの発生が確認された。なお、ブランクについては、全ての週で多数のコロニーの発生が確認された。なお、実施例１〜４の間で抗カビ効果に一定のバラつきがあり、包装体１６（ａ）〜１６（ｄ）に設けられた小孔の合計面積にのみ相関を示すわけではなかった。

〔抗カビ剤および香料を含有するエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）粒〕
樹脂粒の調製は、７０重量部のＥＶＡ粒に対して、２−ヒドロキシベンズアルデヒドを及び香料（ＰＥＡＣＨ ＪＤＩＯ−１２７１）をあらかじめ２／１で混合したものを２０重量部加え、室温で攪拌することでＥＶＡ粒中に２−ヒドロキシベンズアルデヒド及び香料を均一に膨潤吸尽させることにより、目的の樹脂粒を得た。

〔包装体の作成〕
フィルム有孔１１４（直径０．６ｍｍφの孔、０．２５個／ｃｍ^２）およびフィルム有孔１１２Ａ（直径０．４ｍｍφの孔、０．４個／ｃｍ^２）を用いて、３方シール方式で抗カビ剤と香料を含有するＥＶＡ樹脂粒を、各々所定量を充填したシール幅５ｍｍの方形の包装体とし、実施例５〜８とした。表５に実施例５〜８の包装体の内容を示す。

作製した実施例５〜８に係る包装体１６（ｅ）〜１６（ｈ）を、実施例１〜４の場合の図２と同様に、横倒しにした容体４の収容空間内において、１つの容体４につき、内側面１３上にひとつずつ設置した。そして、各包装体１６（ｅ）〜１６（ｈ）の周囲には、あらかじめ調製しておいたカビの胞子液を播種したポテトデキストロース寒天培地７ｄ〜７ｆを収容してなる容器８ｄ〜８ｆを、包装体１６（ｅ）〜１６（ｈ）を囲むように設置し、蓋５を閉じた。なお、評価対象としたカビとしては、容器８ｄにはＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒを播種し、容器８ｅにはＰｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍを播種し、容器８ｆにはＣｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓを播種したものを使用した。設置後、１日１回容体４の蓋５を開閉して、内部の空気の入れ替えを行った。設置から４日後に各カビの胞子液を播種したポテトデキストロース寒天培地７ｄ〜７ｆ上のコロニーの数をカウントすることにより抗カビ効果の持続力を検証し、１４日ごとに新たに胞子液を播種したポテトデキストロース寒天培地７ｄ〜７ｆを収容してなる容器８ｄ〜８ｆに入れ替えた。また、比較試料としてブランクを用意して包装体１６（ｅ）〜１６（ｈ）の場合と同様に評価を行った。ブランクは、包装体１６（ｅ）〜１６（ｈ）を設置しないこと以外は同じ条件とし、３種のカビの胞子液を播種したポテトデキストロース寒天培地７ｄ〜７ｆを収容してなる容器３つが内側面１３に設置された容体４とした。

また、前記コロニーの数を数える操作と共に、実施例５〜８係る包装体１６（ｅ）〜１６（ｈ）の重量を測定し、樹脂粒に含有させた薬剤の揮発量を記録した。包装体１６（ｅ）〜１６（ｈ）の重量の変化に関する結果を図５及び図６に示す。図５には、横軸を経過日数とし、縦軸をＥＶＡ粒から包装体１６（ｅ）〜１６（ｈ）の外部へ揮発した２−ヒドロキシベンズアルデヒドと香料の揮発量をグラフとして示した。図６には、横軸を検証期間とし、縦軸をＥＶＡ粒から包装体１６（ｅ）〜１６（ｈ）の外部へ揮発した２−ヒドロキシベンズアルデヒドと香料の揮発率をグラフとして示した。なお、２−ヒドロキシベンズアルデヒドと香料の揮発率は、検証開始日（０日目）の包装体１６（ｅ）〜１６（ｈ）中に含まれる2−ヒドロキシベンズアルデヒドと香料の重量を１００％とした場合の、検証期間中の特定の期間経過ごとに測定した包装体１６（ｅ）〜１６（ｈ）の重量が減少した分量を１００分率で表したものである。

図５から、実施例６及び実施例７に係る包装体１６（ｆ）、１６（ｇ）からの揮発量の検証期間中に示す傾向がほぼ同じであった。これは、包装体１６（ｆ）、１６（ｇ）の大きさは同じであるのに対し、包装体１６（ｆ）、１６（ｇ）に形成された小孔の数は違うものの、それぞれの放送体１６（ｆ）、１６（ｇ）に形成された小孔の合計面積の比をとると、実施例１１：実施例１２＝１．１：１．０であり、ほぼ同じであった。これに対し、包装体１６（ｆ）よりも小孔Ｈの数が少ない包装体１６（ｅ）の揮発量が最も少なく、また、包装体１６（ｇ）よりも小孔の数が多い包装体１６（ｈ）の揮発量が最も多い傾向を示したことにより、薬剤の揮発量が小孔の面積と相関を持っていることを示しているといえる。一方、図６より、いずれも実施例５〜８の揮発率には大きな差は見られなかった。

抗カビ効果の持続力についての結果は、容器８ｄ（試験菌：Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）について表６に示し、容器８ｅ（試験菌：Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍ）ついて表７に示し、容器８ｆ（試験菌：Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ）について表８に示す。なお、表１０〜１２において「＞３００」はコロニーが３００より多く確認されたことを示す。

表６の結果より、実施例５〜８のうち、いずれの試験菌に関しても最も早くコロニーの発生が確認されたのは実施例５であり、２３週目であった。一方、実施例６及び７については３７週目で初めてコロニーの発生が確認され、実施例８については３５週目で初めてコロニーの発生が確認された。なお、ブランクについては、全ての週で多数のコロニーの発生が確認された。なお、実施例５〜８の間で抗カビ効果に一定のバラつきがあり、包装体１６（ｅ）〜１６（ｈ）に設けられた小孔の合計面積にのみ相関を示すわけではなかった。

さらに、ＥＶＡ粒に２−ヒドロキシベンズアルデヒドを含有させることで、ＰＰ粒を用いる場合よりも、さらに長期にわたって抗カビ効果を持続させることができた。

本発明に係る収納容器内空間用抗カビ包装体は、輸送中や保管中のコンテナ等での閉鎖された空間中でのカビの成長を防ぎ、カビが成長して増殖することによる品物の汚染を防止することに利用されるものである。

４：容体
５：蓋
７a、d：Aspergillus nigerの胞子液を播種したポテトデキストロース寒天培地
７b、e：Penicillium citrinumの胞子液を播種したポテトデキストロース寒天培地
７c、f：Cladosporium cladosporioidesの胞子液を播種したポテトデキストロース寒天培地
８a、d：Aspergillus nigerの胞子液を播種したポテトデキストロース寒天培地を収納した容器
８b、e：Penicillium citrinumの胞子液を播種したポテトデキストロース寒天培地を収納した容器
８c、f：Cladosporium cladosporioidesの胞子液を播種したポテトデキストロース寒天培地を収納した容器
１３：容体４の内側面
１６(a)：実施例１の包装体
１６(b)：実施例２の包装体
１６(c)：実施例３の包装体
１６(d)：実施例４の包装体
１６(e)：実施例５の包装体
１６(f)：実施例６の包装体
１６(g)：実施例７の包装体
１６(h)：実施例８の包装体

Claims (6)

1. ガスバリア性樹脂フィルムによって構成されてなる包装体の袋内部に、２−ヒドロキシベンズアルデヒドを有効成分として含有してなる粒状の樹脂が充填され、前記包装体の表面には、前記袋内部まで貫通する小孔が形成されてなることを特徴とする収納容器内空間用抗カビ包装体。
2. 前記ガスバリア性樹脂フィルムが、ポリエチレンテレフタレートまたはポリプロピレンの少なくとも１種を含む樹脂によって構成されてなることを特徴とする請求項１に記載の収納容器内空間用抗カビ包装体。
3. 前記樹脂が、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂であることを特徴とする請求項１若しくは２に記載の収納容器内空間用抗カビ包装体。
4. 前記樹脂が、ポリプロピレン樹脂若しくはポリエチレン樹脂であることを特徴とする請求項１若しくは２に記載の収納容器内空間用抗カビ包装体。
5. 前記小孔が、直径が０．３ｍｍφ〜０．８ｍｍφに形成されてなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の収納容器内空間用抗カビ包装体。
6. 前記小孔が、０．２〜１．０個／ｃｍ^２形成されてなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の収納容器内空間用抗カビ包装体。
   

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