JP2020033668A - 潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維、捲縮濃染性ポリエステル繊維、織編物、潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維の製造方法、および捲縮濃染性ポリエステル繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】アルカリ減量後に高い捲縮性を発現しつつ、布帛とした場合のソフト風合い、濃染性、ドレープ性、梳毛調の何れにも優れるポリエステル繊維を提供する。【解決手段】ポリエステル樹脂Ａ、および、リン化合物とアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子、又は、リン化合物とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子、を含有するポリエステル樹脂組成物Ａと、前記ポリエステル樹脂Ａより極限粘度が高いポリエステル樹脂Ｂおよび、高比重無機微粒子、を含有するポリエステル樹脂組成物Ｂと、からなる複合糸である潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維である。前記ポリエステル樹脂組成物Ａおよび前記ポリエステル樹脂組成物Ｂの複合形状がサイドバイサイド型、または偏心芯鞘型であり、前記ポリエステル樹脂組成物Ｂにおける前記高比重無機微粒子の含有割合が０．１質量％以上であり、沸水処理後の捲縮率が４０％以上である。【選択図】図１

Description

本発明は、潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維、捲縮濃染性ポリエステル繊維、織編物、潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維の製造方法、および捲縮濃染性ポリエステル繊維の製造方法に関する。

ポリエステル繊維は、耐熱性又は機械的特性などの多くの特性に優れるため、衣料用途又は産業用途に広く利用されている。昨今の衣料用途においてポリエステル繊維は前述の特性のみならず、天然繊維の優れた風合いをも合わせ持つことを要求されている。特にウール等の梳毛を使用した布帛はソフト風合い、濃染性、ドレープ性を有しており、現在のトレンドを背景にこれらの特性を併せ持つポリエステル繊維の要望が高まっている。

例えば、特許文献１には天然繊維の持つソフト風合いやストレッチ性を発現するため、熱収縮特性の異なる２種類のポリエステルをサイドバイサイド型に接合し、製織編後の加工時に受ける熱により捲縮性能を発現する潜在捲縮性の複合繊維が記載されている。また、特許文献２には芯鞘複合ポリエステル繊維の芯部に二酸化チタンを高濃度に含有させることで繊維の比重を高くし、結果としてドレープ性を向上させた複合繊維が記載されている。

特開２０００−２１２８３８号公報 特開平１０−３１７２３０号公報

しかし、特許文献１に記載された技術を採用した場合、捲縮発現により嵩高であるがゆえに重量感に欠ける上、ポリエステル繊維特有のハリコシが発現するためドレープ性が非常に悪い。また、特許文献２に記載された技術を採用してドレープ性を向上させる場合、ドレープ性の向上には二酸化チタン等の高比重無機微粒子を含有させる必要がある。こうした場合、高比重無機微粒子の多くが白色であるため、二酸化チタンを含有させたポリエステル繊維は染色後の鮮明さ、色の深みといった濃染性に劣り、または梳毛調風合いも十分ではない。

そこで、本発明の目的は、こうした従来技術の問題点を改良し、ドレープ性を向上させるために高比重無機微粒子を含有させた場合であっても、布帛とした場合にソフト風合い、濃染性の何れにも優れ、梳毛調が発現しうる、捲縮性に優れたポリエステル繊維を提供することである。

本発明者らは鋭意検討した結果、高粘度かつ特定の生成粒子を含有するポリエステル樹脂組成物と、低粘度かつ特定の高比重無機微粒子を有するポリエステル樹脂組成物とが複合された複合繊維は、アルカリ減量後に高い捲縮性を発現しつつ、布帛とした場合のソフト風合い、濃染性、ドレープ性、梳毛調の何れにも優れることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は以下の（１）〜（７）を要旨とする。
（１）ポリエステル樹脂Ａ、および、リン化合物とアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子、又は、リン化合物とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子、を含有するポリエステル樹脂組成物Ａと、前記ポリエステル樹脂Ａより極限粘度が高いポリエステル樹脂Ｂおよび、高比重無機微粒子、を含有するポリエステル樹脂組成物Ｂと、からなる複合糸であって、前記ポリエステル樹脂組成物Ａおよび前記ポリエステル樹脂組成物Ｂの複合形状がサイドバイサイド型、または偏心芯鞘型であり、前記ポリエステル樹脂組成物Ｂにおける前記高比重無機微粒子の含有割合が０．１質量％以上であり、沸水処理後の捲縮率が４０％以上であることを特徴とする潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維。
（２）ポリエステル樹脂Ａ、および、リン化合物とアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子、又は、リン化合物とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子、を含有するポリエステル樹脂組成物Ａと、前記ポリエステル樹脂Ａより極限粘度が高いポリエステル樹脂Ｂおよび、高比重無機微粒子、を含有するポリエステル樹脂組成物Ｂと、からなる複合糸であり、単繊維の表面において微細孔が形成されている捲縮濃染性ポリエステル繊維であって、前記単繊維のポリエステル樹脂組成物Ａの表面において、５μｍ×５μｍサイズの領域中の前記微細孔の個数が１０個以上であり、前記微細孔の長軸が１．８μｍ以下、かつ短軸が０．８μｍ以下であり、前記ポリエステル樹脂組成物Ｂにおける高比重無機微粒子の含有割合が０．１質量％以上であり、捲縮率が４０％以上であることを特徴とする、捲縮濃染性ポリエステル繊維。
（３）（２）の捲縮濃染性ポリエステル繊維であって、前記単繊維のポリエステル樹脂組成物Ｂの表面において、５μｍ×５μｍサイズの領域中の前記微細孔の個数が１個以上であり、前記微細孔の長軸が１．６μｍ以上、かつ短軸が０．６μｍ以上であることを特徴とする、捲縮濃染性ポリエステル繊維。
（４）筒編地として黒色染色加工を施したときのＬ値が１４．０以下である、（２）または（３）の捲縮濃染性ポリエステル繊維。
（５）（３）または（４）の捲縮濃染性ポリエステル繊維を含む、織編物。

（６）潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維の製造方法であって、下記の工程（Ｉ）および（ＩＩ）をこの順に含む、製造方法。
（Ｉ）ポリエステル樹脂、リン化合物とアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子、又は、リン化合物とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子を含有するポリエステル樹脂組成物Ａと、
前記ポリエステル樹脂Ａより極限粘度が高いポリエステル樹脂Ｂ、および高比重無機微粒子を含有するポリエステル組成物Ｂを準備する工程
（ＩＩ）前記ポリエステル樹脂組成物Ａと、前記ポリエステル樹脂組成物Ｂとを複合紡糸する工程
（７）捲縮濃染性ポリエステル繊維の製造方法であって、下記の工程（Ｉ）〜（ＩＩＩ）をこの順に含む、製造方法。
（Ｉ）ポリエステル樹脂、リン化合物とアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子、又は、リン化合物とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子を含有するポリエステル樹脂組成物Ａと、
前記ポリエステル樹脂Ａより極限粘度が高いポリエステル樹脂Ｂ、および高比重無機微粒子を含有するポリエステル組成物Ｂを準備する工程
（ＩＩ）前記ポリエステル樹脂組成物Ａと、前記ポリエステル樹脂組成物Ｂとを複合紡糸して、複合糸を得る工程
（ＩＩＩ）前記複合糸にアルカリ減量処理を施し、単繊維表面に存在する、前記生成粒子および前記高比重無機微粒子の少なくとも一部を脱落させるとともに、捲縮を発現させる工程

本発明の潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維は、高粘度かつ特定の生成粒子を含有するポリエステル樹脂組成物と、低粘度かつ特定の高比重無機微粒子を有するポリエステル樹脂組成物とが複合された複合形状を有しているために、アルカリ減量された後に高い捲縮性を発現しつつ、ソフト性に優れ、ドレープ性を向上させるために高比重無機微粒子を含有させた場合であっても濃染性が良好であり、さらには梳毛調にも優れる。

本発明の潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維の複合形状を示す模式図である。 実施例１で得られた捲縮濃染性ポリエステル繊維について、ポリエステル樹脂組成物Ａが表面を形成する単繊維表面を、ＳＥＭを用いて撮影した写真である（倍率３５００倍）。 実施例１で得られた捲縮濃染性ポリエステル繊維について、ポリエステル樹脂組成物Ｂが表面を形成する単繊維表面を、ＳＥＭを用いて撮影した写真である（倍率３５００倍）。 図４は、実施例１にて得られた潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維について、アルカリ減量処理を行う前の単繊維表面を、ＳＥＭを用いて撮影した写真である（倍率３５００倍）。

以下、本発明について詳細に説明する。
［潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維］
本発明の潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維は、ポリエステル樹脂組成物Ａ（以下、樹脂組成物Ａという場合がある）と、ポリエステル樹脂組成物Ｂ（以下、樹脂組成物Ｂという場合がある）と、からなる複合糸である。樹脂組成物Ａは、ポリエステル樹脂Ａ、および、リン化合物とアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子、又は、リン化合物とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子、を含有する。樹脂組成物Ｂは、ポリエステル樹脂Ａより極限粘度が高いポリエステル樹脂Ｂ、および、高比重無機微粒子、を含有する。樹脂組成物Ｂにおける前記高比重無機微粒子の含有割合が０．１質量％以上である。

本発明における潜在捲縮性とは、沸騰水収縮処理を施した際に、コイルバネ状の立体的な捲縮（スパイラル捲縮）を発現する捲縮能を有するものである。この潜在的な捲縮性能は、本発明の潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維を構成する２種のポリエステル（ポリエステル樹脂Ａ、ポリエステル樹脂Ｂ）の熱収縮差によって発現するものであり、沸騰水収縮処理をすることによって捲縮が顕在化する。本発明の潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維は、潜在捲縮が顕在化されることにより、顕在捲縮を有するものとなり、ソフト性およびストレッチ性に優れた布帛を得ることができる。

本発明の潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維は、極限粘度の異なる２種のポリエステル樹脂Ａを含む樹脂組成物Ａと、ポリエステル樹脂Ｂを含む樹脂組成物Ｂと、が複合されてなるものであり、その複合形状がサイドバイサイド型、または偏心芯鞘型である。

サイドバイサイド型とは、例えば図１（イ）に示すように、２種類のポリエステル成分（樹脂組成物Ａ、樹脂組成物Ｂ）の貼合わせ面が直線的でほぼ等分に貼り合わされている形状であるか、又は図１（ロ）に示すように２種類のポリエステル成分の貼合わせ面が湾曲して貼り合わされている形状である。そして、偏心芯鞘型とは、例えば図１（ハ）に示すように、一方の成分が鞘部に配され、他方の成分が芯部に配され、芯部と鞘部の中心が一致していない形状である。なお、図１（ハ）においては、通常、より低粘度のポリエステル成分が鞘部に配され、より高粘度のポリエステル成分が芯部に配される。

本発明の潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維において、樹脂組成物Ａと樹脂組成物Ｂの複合比率（体積比）は、樹脂組成物Ａ／樹脂組成物Ｂ＝７０／３０〜３０／７０が好ましく、６０／４０〜４０／６０がより好ましい。樹脂組成物Ａ／樹脂組成物Ｂの比が７０／３０より樹脂組成物Ｂの比率が大きいと、繊維強度、製糸性がより良好となる。一方、３０／７０より樹脂組成物Ｂの比率が小さいと、潜在捲縮性により優れるものとなる。

本発明の潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維は、沸騰水収縮処理を施した後（後述のように、沸騰水中で３０分間収縮処理を施した後）の捲縮率が４０％以上であり、こうした高捲縮を有するものであるために、他素材と組み合わせて用いたり、種々の加工を施したりする場合においても、優れた捲縮性を有し、ソフト風合いに優れる布帛とすることが可能となる。捲縮率は４５％以上であることが好ましく、５０％以上がより好ましく、５２％以上がさらに好ましく、５５％以上が特に好ましい。捲縮率の上限は特に限定されないが、例えば８５％以下であると、布帛の表面平滑性などがより良好となるため好ましい。

２種類のポリエステルのうち、一方のポリエステル樹脂Ａは潜在捲縮を顕在化させるための加熱処理においてポリエステル樹脂Ｂよりも粘度が低いポリマーである。これにより、ポリエステル樹脂Ｂはポリエステル樹脂Ａよりも、収縮し難くなる。ポリエステル樹脂Ａの極限粘度は０．７５ｄｌ／ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは０．７０ｄｌ／ｇ以下、さらに好ましくは０．６５ｄｌ／ｇ以下であり、いっそう好ましくは０．６０ｄｌ／ｇ以下であり、特に好ましくは０．５３ｄｌ／ｇ以下である。極限粘度が０．７５ｄｌ／ｇ以下である場合には、紡糸時にポリエステル樹脂Ａへ付加される張力が適度に低下し、熱収縮が十分小さくなり、ひいては捲縮性に優れる（沸騰水収縮処理を施した後の捲縮率が４０％以上となる）ため、好ましい。ポリエステル樹脂Ａの極限粘度の下限値は、特に限定されないが、紡糸操業性が良好であるために、０．３５ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．４０ｄｌ／ｇであることがより好ましい。

２種類のポリエステルのうち、他方のポリエステル樹脂Ｂは潜在捲縮を顕在化させるための沸騰水収縮処理を施した後（例えば、後述のように、アルカリ減量処理による沸騰水中で３０分間収縮処理を施した後）において高収縮するポリマーである。ポリエステル樹脂Ｂの極限粘度は、ポリエステル樹脂Ａの極限粘度よりも高いことを前提として、０．５５ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは０．６０ｄｌ／ｇ以上であり、さらに好ましくは０．６３ｄｌ／ｇ以上であり、いっそう好ましくは０．６６ｄｌ／ｇ以上であり、特に好ましくは０．６８ｄｌ／ｇ以上であり、特に好ましくは０．７０ｄｌ／ｇ以上である。極限粘度が０．５５ｄｌ／ｇ以上であれば、紡糸時に適切な張力がかかるために熱収縮が十分大きくなり、ひいては捲縮性に優れる（沸騰水収縮処理を施した後の捲縮率が４０％以上となる）ため好ましい。ポリエステル樹脂Ｂの極限粘度の上限値は、紡糸操業性が良好であるために、０．８５ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．８０ｄｌ／ｇであることがより好ましい。

本発明においては、捲縮はポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂとの収縮差によって発現し、両者の収縮差が大きいほど捲縮がより強まり好ましい。具体的にはポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂの極限粘度差が０．０２ｄｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．０６ｄｌ／ｇ以上、さらに好ましくは０．１０ｄｌ／ｇ以上、いっそう好ましくは０．１５ｄｌ／ｇ以上、特に好ましくは０．２０ｄｌ／ｇ以上であり、最も好ましくは０．２５ｄｌ／ｇ以上である。極限粘度差をこうした範囲とすることで、沸騰水収縮処理を施した後の捲縮率をいっそう高くすることができる。

本発明の潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維は、樹脂組成物Ａにおいて、リン化合物とアルカリ土類金属化合物とに由来するか、又は、リン化合物とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子を含有する。なお、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物を、単に金属化合物と称する場合がある。本発明において、潜在濃染性とは、ポリエステル繊維に対してアルカリ減量処理を施して、生成粒子、または高比重無機微粒子の少なくとも一部を脱落させ、単繊維表面に微細孔を形成することで発現する濃染性をいう。

生成粒子とは、シリカ微粒子のような公知の不活性微粒子とは異なるものであり、後述のリン化合物と金属化合物とをあらかじめ反応させずに個別にポリエステル樹脂組成物の製造段階（合成反応系）に添加することで、リン化合物と金属化合物とが反応し形成される粒子である。

生成粒子の平均粒子径は、０．１〜４．０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．４〜３．５μｍであり、さらに好ましくは０．４５〜３．０μｍである。平均粒子径が上記範囲であると、アルカリ減量処理により本発明の捲縮濃染性ポリエステル繊維を得た場合に、ポリエステル樹脂組成物Ａの表面において、後述のような適切なサイズを有する微細孔を形成し得る生成粒子となる。生成粒子の平均粒子径は、例えば、リン化合物と金属化合物との組み合わせ、又はリン化合物と金属化合物との添加量を好ましいものとすることで、上記の範囲に制御することができる。

リン化合物としては、例えば、リン酸類、ホスホン酸類、又はホスフィン酸類が挙げられる。なかでも、生成粒子の平均粒子径が大きすぎることがなく、ポリエステル繊維の濃染性（又は潜在濃染性）及び製糸工程の安定性が良好となるため、脂肪族のリン酸類が好ましく、特にリン酸エステルが好ましい。濃染性に優れる観点から、リン酸エステルの中でもリン酸トリエチル（トリエチルホスフェート）が特に好ましい。

アルカリ金属化合物とは、特に、カルボン酸のアルカリ金属塩であり、その具体例として、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウム、又は安息香酸カリウムが挙げられる。なかでも、生成粒子の平均粒子径が最適な範囲となり、ポリエステルの重合反応時の副生成物を抑制できることから、酢酸リチウムが好ましい。

アルカリ土類金属化合物とは、特に、カルボン酸のアルカリ土類金属塩であり、その具体例として、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、シュウ酸マグネシウム、プロピオン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、安息香酸カルシウム、又は酢酸マンガンが挙げられる。特にカルボン酸のマグネシウム塩を用いた場合は、ポリエステル樹脂中に形成される生成粒子の粒子径が過大となることがなく、濃染性及びポリエステル繊維の製糸工程の安定性が良好となるため好ましい。なかでも、濃染性及び取扱性に優れるために、酢酸マグネシウムが特に好ましい。

リン化合物と金属化合物との好ましい組み合わせは、生成粒子の平均粒子径を上記範囲に制御し、濃染性に顕著に優れるポリエステル繊維（潜在濃染性ポリエステル繊維、濃染性ポリエステル繊維）を得る観点から、リン酸エステルと酢酸の金属塩との組み合わせが好ましく、より好ましくはトリエチルホスフェート（リン酸トリエチル）と酢酸マグネシウムとの組み合わせであり、さらに、これらに加えて酢酸リチウムを併用することが最も好ましい。

高比重無機微粒子を含有させることで繊維全体としての比重を増加させ、ドレープ性を発現させることができる。また、この高比重無機微粒子の少なくとも一部は、アルカリ減量されて脱落することにより、単繊維表面に微細孔（凹凸形状）が形成される。これにより、白色を呈する高比重無機微粒子を含有させているにも関わらず、含有させていない場合と同等の濃染効果を奏するものとなる。

本発明において高比重無機微粒子とは、繊維を構成するポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタラート）よりも比重が重い無機微粒子を示す。高比重無機微粒子としては特に限定されないが、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム等が挙げられる。この中でも二酸化チタンはポリエステル繊維の添加剤として広く利用され、汎用性、取扱性に優れる。

高比重無機微粒子の平均粒径は分散性、紡糸性、さらにアルカリ減量により粒子の少なくとも一部が脱落して生じる微細孔のサイズの点から０．１〜１．５μｍの範囲が好ましく、０．２〜１．０μｍの範囲がより好ましく、０．２〜０．５μｍの範囲がさらに好ましい。平均粒子径が０．１μｍ以上であれば分散性が良好であり、１．５μｍ以下であれば紡糸性が良好となる。また、微細孔のサイズが上記範囲であると、生成粒子に由来する微細孔と、高比重無機微粒子に由来する微細孔とを同時に含有する効果により、白色を呈する高比重無機微粒子を含有させているにも関わらず、含有させていない場合と同等の濃染性を発現させる。高比重無機微粒子を樹脂組成物Ｂに含有させる方法としては、ポリエステル樹脂Ｂの重縮合反応槽の前で添加しても、紡糸前で添加してもよい。

樹脂組成物Ｂにおける高比重無機微粒子の含有量は、ドレープ性を発現させる観点から、０．１質量％以上であり、０．２〜１０質量％が好ましく、１．５〜７．５質量％が好ましく、１．５〜５．０質量％がより好ましく、１．５〜２．５質量％がさらに好ましい。高比重無機微粒子の添加量が１０質量％以下であれば紡糸性がいっそう良好となり好ましい。

［捲縮濃染性ポリエステル繊維］
本発明の捲縮濃染性ポリエステル繊維は、樹脂組成物Ａと、樹脂組成物Ｂとからなり、単繊維の表面において微細孔が形成されている複合糸である。
樹脂組成物Ａは、ポリエステル樹脂Ａ、および、リン化合物とアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子、又は、リン化合物とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子、を含有する。
樹脂組成物Ｂは、ポリエステル樹脂Ａより極限粘度が高いポリエステル樹脂Ｂ、および、高比重無機微粒子、を含有する。単繊維のポリエステル樹脂組成物Ａの表面において、５μｍ×５μｍサイズの領域中の前記微細孔の個数が１０個以上であり、前記微細孔の長軸が１．８μｍ以下、かつ短軸が０．８μｍ以下である。ポリエステル樹脂組成物Ｂにおける高比重無機微粒子の含有割合が０．１質量％以上である。

潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維において、繊維表面にて、上記のような平均粒子径の生成粒子および高比重無機微粒子の少なくとも一部が、アルカリ減量されて脱落することにより、単繊維表面に微細孔（凹凸形状）が形成された本発明の捲縮濃染性ポリエステル繊維とすることができる。

微細孔と濃染性との関係性について以下に述べる。通常、ポリエステル繊維表面に光が入射すると、この入射光が反射することでギラツキが発生し、深みのある色合い又は十分な濃染性を発現することができない。しかし、本発明においては特定サイズの微細孔が高密度で存在することにより、単繊維表面に入射光が反射する際に散乱と再散乱とを繰り返した後、反射光が繊維表面に再度入射することで繊維中に吸収される光を増加させることができる。すなわち、ドレープ性を向上させるために白色を呈する高比重無機微粒子を含有させているにも関わらず、入射光を繊維表面へ多重散乱させて反射光を低減し、優れた濃染性と深みある色合いとを発揮することができる。なお、本発明の捲縮濃染性ポリエステル繊維においては、低粘度側の樹脂組成物Ａ部分の表面において、高粘度側の樹脂組成物Ｂよりも微細な微細孔が存在するために、捲縮が付与された状態では、ポリエステル樹脂組成物Ａが糸条の外側に配されるために、より濃染性に優れる。さらに、樹脂組成物Ａの表面に微細孔が存在することで、梳毛調風合を高めることができる。

入射光の多重散乱を促進させて濃染性を高め、さらに梳毛調風合を高めるために、単繊維における樹脂組成物Ａ部分の表面には、可視光の波長（３８０〜７８０ｎｍ）に適切に対応するようなサイズの微細孔が高密度に存在することが好ましい。こうした微細孔のサイズを達成するためには、上記の生成粒子の平均粒子径を上記のような範囲とすることができる。詳しくは、樹脂組成物Ａ部分の表面における微細孔のサイズは、長軸が１．８μｍ以下、かつ短軸が０．８μｍ以下であり、長軸が０．４〜１．７μｍかつ短軸が０．２〜０．７μｍであることが好ましい。長軸が０．５〜１．６μｍかつ短軸が０．３〜０．６μｍであることがより好ましい。

さらに、入射光の多重散乱を促進し、梳毛調風合いを高めるために、単繊維における樹脂組成物Ａ部分の表面において、微細孔は、５μｍ×５μｍの領域に、５個以上の個数で存在するものであり、１０個以上の個数で存在することがより好ましく、１５個以上の個数で存在することがさらに好ましい。

一般に、ウール等の天然動物性繊維は捲縮能と繊維表面にスケールと呼ばれる凹凸を持つことが知られている。対して本発明の捲縮濃染性ポリエステル繊維は捲縮能を有し、かつ生成粒子の少なくとも一部が脱落することにより繊維表面に凹凸が生じるため、ウール等の天然動物性繊維と非常に類似した特徴を兼ね備えている。そのため、本発明の捲縮濃染性ポリエステル繊維はアルカリ減量処理後にウール等の優れた梳毛調風合い、ソフト風合いを発現する。

また、本発明の捲縮濃染性ポリエステル繊維は優れたドレープ性と濃染性を同時に有することができる。この優れたドレープ性は、上記の高比重無機微粒子を含有させることで繊維全体としての比重を増加させることで発現される。ここで、高比重無機微粒子を含有させた場合は、微粒子の多くが白色であることに起因して濃染性に劣り、また梳毛調風合いに劣る場合がある。この高比重無機微粒子は、少なくともその一部がアルカリ減量されて脱落することにより、単繊維表面に微細孔（凹凸形状）が形成されることで、ドレープ性向上のために高比重無機微粒子を含有させた場合であっても、高比重無機微粒子が含有されていない場合と同等の濃染効果を奏するとともに、梳毛調風合いをいっそう向上させる。

高比重無機微粒子の平均粒径は、分散性、紡糸性、さらにアルカリ減量により粒子の少なくとも一部が脱落して生じる微細孔のサイズの点から、０．１〜１．５μｍの範囲が好ましい。平均粒子径が０．１μｍ以上であれば分散性が良好であり、１．５μｍ以下であれば紡糸性が良好となる。ポリエステルに含有させる方法としては、重縮合反応槽の前で添加しても、紡糸前で添加してもよい。

高比重無機微粒子の含有量は、０．１質量％以上であり、０．２〜１０質量％が好ましく、１．５〜７．５質量％が好ましく、１．５〜５．０質量％がより好ましく、１．５〜２．５質量％がさらに好ましい。高比重無機微粒子の添加量が１０質量％以下であれば紡糸性が良好となり好ましい。

樹脂組成物Ｂに高比重無機微粒子を添加すると、樹脂組成物Ｂ部分の単繊維表面において、アルカリ減量により高比重無機微粒子の少なくとも一部が脱落することによって微細孔が生じる。この微細孔のサイズは、濃染性の観点から長軸が１．６μｍ以上、かつ短軸が０．６μｍ以上であり、ポリエステル樹脂組成物Ａの表面における微細孔よりも大きいことが好ましい。その上限値は、長軸が３．５μｍ以下、かつ短軸が１．５μｍ以下であることがより好ましく、長軸が１．８〜３．４μｍかつ短軸が０．６〜１．４μｍであることがさらに好ましい。長軸が２．０〜３．３μｍかつ短軸が０．７〜１．３μｍであることが特に好ましい。

樹脂組成物Ｂ部分の単繊維表面において、濃染性、梳毛調風合いの観点から、５μｍ×５μｍの領域に、微細孔は１個以上の個数で存在するものであり、５個以上の個数で存在することがより好ましい。

前述の通り、入射光の多重散乱を促進させて濃染性を高めるためには、可視光の波長（３８０〜７８０ｎｍ）に適切に対応するようなサイズの微細孔が存在することが好ましい。適切なサイズとは入射光の波長によって異なるため、可視光波長域からやや大きいサイズの微細孔が一様に存在することが望ましい。ここで、高比重無機微粒子をポリエステル樹脂Ａに添加しない場合は、粒子径の小さい生成粒子が高比重無機微粒子との凝集により粗大化することがいっそう抑制され、結果として、波長の短い可視光に対応するサイズの微細孔がより形成され易くなる。そのため、高比重微粒子は生成粒子を含有しない樹脂組成物Ｂのみに含有させて、適切なサイズの微細孔が一様に存在するようせしめるのである。

本発明は、高比重無機微粒子と生成粒子との少なくとも一部がアルカリ減量工程により脱落することで、微細孔が形成されると同時に、この微細孔のサイズが異なることの効果によって、入射光の多重散乱を促進させ濃染性を向上させうることを初めて見出したものである。詳しくは、ドレープ性を発現させる高比重無機微粒子の多くが白色であるために、従来では達成できなかった濃染性を向上させることができ、ドレープ性と濃染性の両立が達成されたものである。本発明の潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維を使用した布帛はソフト風合い、濃染性、ドレープ性に優れ、ウール等の梳毛を使用した布帛と同等の風合いを得る。

本発明の捲縮濃染性ポリエステル繊維は、上述したように、２種類の微細孔のサイズ、個数を、同時に特定の範囲とすることにより、入射光を多重散乱させて反射光を低減させ、優れた濃染性を発現することができる。具体的には、本発明の捲縮濃染性ポリエステル繊維を筒編地とした後に黒色染色加工を施したときのＬ値は、１４．０以下であることが好ましく、１３．８以下であることがより好ましく、１３．５以下であることがさらに好ましい。Ｌ値の測定方法の詳細は、実施例において後述する。

本発明の効果を損なわない範囲で、ポリエステル樹脂Ａおよび／またはポリエステル樹脂Ｂは、ヒンダードフェノール系化合物のような抗酸化剤、コバルト化合物、蛍光剤、染料のような色調改良剤、酸化セリウムのような耐候性改良剤、難燃剤、静電剤、抗菌剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、セラミック等種々の改質剤や添加剤を含有してもよい。

本発明の捲縮濃染性ポリエステル繊維の単繊維繊度は特に限定されず、例えば０．５〜６ｄｔｅｘであることが好ましく、０．８〜５ｄｔｅｘであることがより好ましい。単糸繊度が０．５ｄｔｅｘ以上であると、捲縮性能の発現がいっそう良好となり、さらに紡糸安定性により優れる。一方、単糸繊度が６ｄｔｅｘ以下であると、ウースター斑がいっそう良好となり、染色品位により優れる。

本発明の潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維の製造方法、捲縮濃染性ポリエステル繊維の製造方法の一例について、以下に説明する。

潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維の製造方法は、下記の工程（Ｉ）および（ＩＩ）をこの順に含む。
（Ｉ）ポリエステル樹脂、リン化合物とアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子、又は、リン化合物とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子を含有するポリエステル樹脂組成物Ａと、
前記ポリエステル樹脂Ａより極限粘度が高いポリエステル樹脂Ｂ、および高比重無機微粒子を含有するポリエステル組成物Ｂを準備する工程
（ＩＩ）前記ポリエステル樹脂組成物Ａと、前記ポリエステル樹脂組成物Ｂとを複合紡糸する工程

本発明の捲縮濃染性ポリエステル繊維の製造方法は、下記の工程（Ｉ）〜（ＩＩＩ）をこの順に含む。
（Ｉ）リポリエステル樹脂、リン化合物とアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子、又は、リン化合物とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子を含有するポリエステル樹脂組成物Ａと、
前記ポリエステル樹脂Ａより極限粘度が高いポリエステル樹脂Ｂ、および高比重無機微粒子を含有するポリエステル組成物Ｂを準備する工程
（ＩＩ）ポリエステル樹脂組成物Ａとポリエステル樹脂組成物Ｂとを複合紡糸する工程
（ＩＩＩ）アルカリ減量処理を施し、単繊維表面に存在する生成粒子および高比重無機微粒子の少なくとも一部を脱落させる工程

すなわち、工程（Ｉ）および（ＩＩ）を実行することで、本発明の潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維を製造する。

次いで、潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維に対して、工程（ＩＩＩ）の塩基性化合物を接触させてアルカリ減量処理を施し、単繊維表面に存在する生成粒子および高比重無機微粒子の少なくとも一部を脱落させて、微細孔を形成し、これにより、本発明の捲縮濃染性ポリエステル繊維が得られる。

工程（Ｉ）
（ポリエステル樹脂組成物Ａの調整方法）
ポリエステル樹脂組成物Ａの調整方法の一例は、以下の通りである。
ジカルボン酸成分とジオール成分とをエステル化反応させて、ポリエステルオリゴマーを生成させて、前記ポリエステルオリゴマーに、リン化合物とアルカリ土類金属化合物とを添加するか、又は、リン化合物とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物とを添加し、次いで重縮合反応を行う。上述したように本明細書においては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物を金属化合物と称する場合がある。

ジカルボン酸としては、主にテレフタル酸を用いることができる。本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて他の成分が共重合されていてもよい。テレフタル酸以外の成分としては、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、アジピン酸、セバシン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、又は１，４−シクロヘキシルジカルボン酸などが挙げられる。

ジオール成分としては、主にエチレングリコールを用いることができる。本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて他の成分が共重合されていてもよい。エチレングリコール以外の成分としては、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチレングリコール）、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジメチロールプロピオン酸、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、又はポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールなどが挙げられる。

ジカルボン酸（テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸）とジオール（エチレングリコールを主成分とするジオール）とをエステル化反応させて、ポリエステルオリゴマーを得る。ここで、ポリエステルオリゴマーとはジカルボン酸成分及びジオール成分が、それぞれテレフタル酸及びエチレングリコールの場合には、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを含み、さらに、一分子内にエチレンテレフタレートの繰り返し単位を２以上含み、かつ、いまだポリエチレンテレフタレートと呼べるほど極限粘度・分子量・重合度が上がっておらず、末端がカルボキシル基又はヒドロキシエチル基である化合物を表す。そのようなポリエステルオリゴマーが生成するまで、例えば、２５０℃の温度で３〜８時間エステル化反応を行うことができる。エステル化反応の反応率を検知するために、生成する水の量を測定することができる。

ポリエステルオリゴマーにはトリメリット酸、トリメシン酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメリット酸モノカリウム塩などの多価カルボン酸、グリセリン、ペンタエリトリトール、ジメチロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロピオン酸カリウムなどの多価ヒドロキシ化合物を、本発明の目的を達成する範囲内で共重合してもよい。

上記のポリエステルオリゴマーに金属化合物とリン化合物とを添加し、次いで重縮合反応を行って、ポリエステル樹脂組成物Ａを得る。重縮合反応とともに、リン化合物と金属化合物との反応が起こり、ポリエステル樹脂に不溶である上述したような生成粒子が形成する。

リン化合物と金属化合物の添加順については、リン化合物を先としてもよいし、リン化合物を後にしてもよく、また、リン化合物と金属化合物とを混合して同時添加としてもよい。

金属化合物の添加量は、ポリエステルを構成する酸成分１モルに対して１０×１０^−４〜１００×１０^−４モルであることが好ましく、より好ましくは３０×１０^−４〜８０×１０^−４モルである。含有量が１０×１０^−４以上であると、ポリエステル繊維の濃染性を良好とするのに十分なサイズの生成粒子を形成することができ、かつポリエステル繊維表面に濃染性を良好とするために必要な前述の個数の微細孔を発現させることができる。１００×１０^−４モル以下であると、粗大粒子の発生を抑制できるので、紡糸する際に溶融したポリエステル樹脂組成物をろ過するフィルターの目詰まりが発生せず、ポリエステル繊維の製糸工程の安定性を良好に保つことができる。

リン化合物の添加量は、ポリエステルを構成する酸成分１モルに対して１０×１０^−４〜１００×１０^−４モルであることが好ましく、より好ましくは２０×１０^−４〜９０×１０^−４モルである。含有量が１０×１０^−４モル以上であると、ポリエステル繊維の濃染性を良好とするのに十分なサイズの生成粒子を形成することができ、かつポリエステル繊維表面に濃染性を良好とするために必要な前述の個数の微細孔を発現させることができる。１００×１０^−４モル以下であると、粗大な生成粒子の発生を抑制できるので、紡糸する際に溶融したポリエステル樹脂組成物をろ過するフィルターの目詰まりが発生せず、ポリエステル繊維の製糸工程の安定性を良好に保つことができる。なお、金属化合物とリン化合物とのモル比は、製糸安定性及び潜在濃染性に優れるために、（金属化合物）／（リン化合物）＝０．５〜１．５であることが好ましい。

次いで、重縮合触媒（例えば、エチレングリコール溶液）を添加し重縮合反応を行って、ポリエステル樹脂組成物Ａを得る。重縮合反応系には、必要に応じて、共重合モノマー又は着色防止剤のような添加剤を、エチレングリコール溶液又は分散液として添加してもよい。この場合、エチレングリコールを留去（減圧下でエチレングリコールを除去）することによって重縮合反応を開始し、引き続き留去しながら反応を行った後、常法によってストランドを払い出し、チップ化することができる。ここで、生成粒子の生成は重縮合触媒が添加されてから開始される。

ポリエステル樹脂組成物Ａの極限粘度は、０．７５ｄｌ／ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは０．７０ｄｌ／ｇ以下、さらに好ましくは０．６５ｄｌ／ｇ以下であり、いっそう好ましくは０．６０ｄｌ／ｇ以下であり、特に好ましくは０．５３ｄｌ／ｇ以下である。

（ポリエステル樹脂組成物Ｂの調整方法）
ポリエステル樹脂組成物Ｂは、上記したようなポリエステル樹脂Ｂに、高比重無機微粒子を添加することにより調整される。高比重無機微粒子を樹脂組成物Ｂに含有させる方法としては、ポリエステル樹脂Ｂの重縮合反応槽の前で添加しても、紡糸前で添加してもよい。０．５５ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは０．６０ｄｌ／ｇ以上であり、さらに好ましくは０．６３ｄｌ／ｇ以上であり、特に好ましくは０．６６ｄｌ／ｇ以上である。高比重無機微粒子の含有量は、０．１質量％以上であり、０．２〜１０質量％が好ましく、１．５〜７．５質量％が好ましく、１．５〜５．０質量％がより好ましく、１．５〜２．５質量％がさらに好ましい。

工程（ＩＩ）
（複合紡糸）
工程（ＩＩ）は、例えば、通常の複合紡糸型溶融紡糸機を用いて実行することができる。まず、紡糸口金の背面で２種類のポリエステル成分（ポリエステル樹脂組成物Ａ、ポリエステル樹脂組成物Ｂ）をサイドバイサイド型又は偏心芯鞘型となるように合流させ、同一紡糸孔から吐出し紡糸する。その際、紡糸温度はポリエステル成分の極限粘度によって適宜選定されるが、通常、２６０〜３００℃の範囲が好ましい。紡出された糸条は、冷却固化後、必要に応じて紡糸油剤を付与し、例えば１０００〜４０００ｍ／分の速度で引き取り、一旦捲取る。その後、本発明の効果を損なわない範囲内で、別工程で延伸機により熱延伸を施すか、または仮撚機により延伸仮撚を施してもよい。もしくは引き取った糸条を一旦捲取ることなく紡糸に連続して熱延伸することにより、本発明の潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維を得てもよい。

工程（ＩＩＩ）
（アルカリ減量処理）
工程（ＩＩＩ）において、潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維を製造し、次いで、これに対して、塩基性化合物を接触させてアルカリ減量処理を施し、単繊維表面に存在する生成粒子および高比重無機微粒子の少なくとも一部を脱落させて、サイズの異なる２種類の微細孔を形成し、これにより、本発明の捲縮濃染性ポリエステル繊維が得られる。

アルカリ減量処理により、単繊維表面において適切なサイズ及び深さを有する微細孔を高密度で形成させることができ、この微細孔に起因して優れた濃染性が発現する。この塩基性化合物との接触は、例えば塩基性化合物の水溶液で処理することにより行うことができる。塩基性化合物との接触は、ポリエステル繊維を必要に応じて延伸加熱処理又は仮撚加工などの処理に供した後で行ってもよいし、ポリエステル繊維を布帛とした後に行ってもよい。

塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、炭酸ナトリウム、又は炭酸カリウムなどが挙げられる。中でも水酸化ナトリウム、又は水酸化カリウムが好ましい。塩基性化合物水溶液の濃度は、塩基性化合物の種類又はアルカリ減量処理条件などによって異なるが、例えば０．１〜３０質量％の範囲である。処理温度は、例えば、常温〜１００℃の範囲である。ポリエステル繊維のアルカリ減量率はポリエステル繊維の質量に対して例えば２質量％以上であることが好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましい。

本発明の捲縮濃染性ポリエステル繊維をこのまま経糸や緯糸として用いて布帛としてもよいし、他の糸と混繊して用いてもよい。また、本発明の在捲縮濃染性ポリエステル繊維には、本発明の効果を損なわない範囲で、仮撚加工が施されてもよいし、仮撚混繊されてもよい。さらに実撚を付与したり実撚混繊したりしてもよく、またこれら加工を組み合わせて採用してもよい。
また、本発明の織編物は、上記した本発明の捲縮濃染性ポリエステル繊維を含む。本発明の織編物における捲縮濃染性ポリエステル繊維の混率は、特に限定されるものではなく、用途または所望の物性等に応じて、適宜に選択できる。さらに、その編密度または織密度、編組織または織組織等についても、特に限定されるものではなく、用途または所望の物性等に応じて適宜に選択できる。

本発明の捲縮濃染性ポリエステル繊維は、衣料（特に、ブラックフォーマル）、水着、スポーツインナー、ランジェリー、又はファンデーションのような濃染性が必要とされる繊維製品に好適に用いられる。

次に、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、実施例中の各種の特性値及び評価は以下のとおりに行った。

（１）極限粘度
フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物を溶媒として、温度２０℃の条件下で、常法に基づき測定した。

（２）生成粒子の平均粒子径（メジアン径）
ポリエステル樹脂組成物Ａをオキサフルオロ−２−プロピルアルコールへ溶解させた溶液に対し、レーザー回折・散乱式粒度分析装置（島津製作所製、「ＳＡＬＤ―７１００」）を用いて測定した。

（３）Ｌ値
潜在濃染性を有した潜在捲縮性ポリエステル複合糸を編機（小池機械製作所製、針本数：３００本、釜径：３．５インチ）を用いて筒編地に編成し、後述の条件でアルカリ減量処理及び染色を施して、濃染性ポリエステル捲縮複合糸を含む筒編地を得た。この筒編地に対し、色彩色差計（マクベス社製分光光度計 ＣＥ−３１００）を用いてＬ値を測定した。なお、Ｌ値はその値が小さいほど深みのある濃色であることを示す。

（４）微細孔の個数
染色後の筒編地から、潜在濃染性を有した潜在捲縮性ポリエステル複合糸の単繊維をランダムに１０本採取した。この単繊維の表面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて倍率３５００倍で撮影した。撮影写真においてランダムに経５μｍ×横５μｍの検査領域を設定し、この領域内に存在する微細孔の数をカウントし、１０本の平均値で求めた。

（５）微細孔のサイズ
上記（４）にて撮影された写真において、繊維表面に存在する微細孔をランダムに３０個選定した。繊維の長手方向の長さを長軸とし、長手方向に直行する方向の長さを短軸として測定し、それぞれの平均値を求めた。

（６）捲縮率
潜在濃染性を有した潜在捲縮性ポリエステル複合糸を、検尺機にて１０回かせ取りした後、１／６８００（ｃＮ／ｄｔｅｘ）の荷重を掛けたまま３０分間放置し、次いでこの状態を維持したまま沸水中に入れ３０分間処理し、捲縮を顕在化させて捲縮性複合繊維を得た。その後、３０分間風乾し、１／５７０（ｃＮ／ｄｔｅｘ）の荷重を掛け、長さ（ａ）を測定した。次に１／５７０（ｃＮ／ｄｔｅｘ）の荷重を外した後、１／２３（ｃＮ／ｄｔｅｘ）の荷重を掛けて、その長さ（ｂ）を測定し、次式により捲縮率を求めた。
捲縮率（％）＝〔（ｂ−ａ）／ｂ〕×１００

（７）梳毛調風合い
Ｌ値の測定方法にて記載した方法と同様にして、筒編地として染色した後に、染色後の筒編地に対し触感により、下記の基準で評価した。
◎：特に良好
○：良好
△：やや悪い
×：悪い

（８）ドレープ性
Ｌ値の測定方法にて記載した方法と同様にして、筒編地として染色した後に、染色後の筒編地に対し触感により、下記の基準で評価した。
◎：特に良好
○：良好
×：悪い

（９）ソフト風合い
Ｌ値の測定方法にて記載した方法と同様にして、筒編地として染色した後に、染色後の筒編地に対し触感により、下記の基準で評価した。
◎：特に良好
○：良好
△：普通

ポリエステル樹脂組成物Ａの製造
エステル化反応器に、テレフタル酸（ＴＰＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）のスラリー（モル比がＴＰＡ：ＥＧ＝１．６）を連続的に供給し、温度２５０℃、圧力５０ｈＰａの条件で反応させ、エステル化反応率９５％のポリエステル低重合体を連続的に得た。このポリエステル低重合体を重縮合反応缶に投入し、容器内を窒素で置換した。次いで、重縮合触媒として三酸化アンチモンをポリエステルを構成する酸成分１モルに対して２．０×１０^−４モル、リン化合物としてリン酸トリエチルをポリエステルを構成する酸成分１モルに対して２８．６×１０^−４モル、金属化合物として酢酸マグネシウムをポリエステルを構成する酸成分１モルに対して２５．０×１０^−４モル、及び、酢酸リチウムをポリエステルを構成する酸成分１モルに対して２５．０×１０^−４モルとなるよう添加した。圧力を徐々に減じて１時間後に１．２ｈＰａ以下とした。この条件で攪拌しながら重縮合反応を４時間行った後、常法により払い出してペレット化し、極限粘度が０．５０ｄＬ／ｇのポリエステル樹脂組成物Ａを得た。

実施例１
上記したポリエステル樹脂組成物Ａと、ポリエステル樹脂組成物Ｂ（極限粘度０．６９ｄＬ／ｇであり、二酸化チタン２質量％を含有した常法で得られるポリエチレンテレフタラート樹脂）とを、それぞれ常用の溶融紡糸機に投入し、２４個の紡糸孔が穿設されているサイドバイサイド型口金から紡出させた。体積比は、ポリエステル樹脂組成物Ａ：ポリエステル樹脂組成物Ｂ＝５０：５０とした。紡出した糸条を空気流により冷却し、オイリング装置（油剤供給装置）を通過させて油剤を付与した。この糸条を紡糸速度３２５０ｍ／分にて引取り、丸断面単繊維からなる繊維を得た（８４ｄｔｅｘ２４ｆ）。

得られた繊維を常用の延伸機にて、８５℃の熱ローラを介して１．５倍に延伸し、さらに１７０℃のヒートプレートで熱処理を行って巻き取り、延伸糸であるポリエステル繊維（潜在濃染性を有した潜在捲縮性ポリエステル複合糸）を得た（５６ｄｔｅｘ２４ｆ）。

この潜在濃染性を有した潜在捲縮性ポリエステル複合糸を上述の機械で筒編地に編成し、水酸化ナトリウムを２０ｇ／リットルの割合で用い、温度９８℃、時間３０分、及び浴比１：５０の条件でアルカリ減量処理を行った（減量率２０％）。

次いで、下記の手法で染色を行った。染料剤（Ｄｙｓｔａｒ社製、商品名「Ｄｉａｎｉｘ Ｂｌａｃｋ ＨＧ−ＦＳ ｃｏｎｃ．」、分散染料）を７．５％ｏｍｆの割合で用いた。浴比を１：５０とし、温度１３５℃かつ時間３０分間の条件で染色を行った。次いで、水酸化ナトリウム２ｇ／リットル及びハイドロサルファイト２ｇ／リットルを含む水溶液にて、８０℃で２０分間還元洗浄し、この筒編地を各種評価に付した。

図２は、実施例１で得られた捲縮濃染性ポリエステル繊維について、ポリエステル樹脂組成物Ａが表面を形成する単繊維表面を、ＳＥＭを用いて撮影した写真である（倍率３５００倍）。図３は、実施例１で得られた捲縮濃染性ポリエステル繊維について、ポリエステル樹脂組成物Ｂが表面を形成する単繊維表面を、ＳＥＭを用いて撮影した写真である（倍率３５００倍）。対して図４は、実施例１にて得られた潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維について、アルカリ減量処理を行う前の単繊維表面を、ＳＥＭを用いて撮影した写真である（倍率３５００倍）。図２と図３と図４との対比から明らかなように、本発明の潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維においては、アルカリ減量処理により特定サイズが高密度で存在している。また、図２と図３との対比から明らかなように、生成粒子と高比重微粒子を異なるポリエステル樹脂に添加することで、異なるサイズの微細孔が形成される。また、図３から明らかなようにポリエステル樹脂組成物Ｂ部分の表面には、白色を呈する二酸化チタンが表面に付着しているが、微細孔に起因して、表２に示したようにＬ値は十分に低減されており、濃染性に優れている。

（実施例２）
ポリエステル樹脂組成物Ｂとして二酸化チタン含有量を０．４質量％含有に変更した以外は、実施例１と同様におこなった。

（比較例１）
ポリエステル樹脂組成物Ｂとして二酸化チタン含有量を０質量％含有に変更した以外は、実施例１と同様におこなった。

（実施例３）
ポリエステル樹脂組成物Ａの重縮合触媒としてリン酸トリエチルをポリエステルを構成する酸成分１モルに対して６０×１０^−４モル、酢酸マグネシウムをポリエステルを構成する酸成分１モルに対して５０×１０^−４モルとなるよう添加したこと以外は実施例１と同様に行った。

（実施例４）
ポリエステル樹脂組成物Ａの極限粘度を０．４５ｄＬ／ｇ、及び、ポリエステル樹脂組成物Ｂの極限粘度を０．７３ｄＬ／ｇに変更した以外は、実施例１と同様に行った。

（実施例５）
ポリエステル樹脂組成物Ａの極限粘度を０．５５ｄＬ／ｇ、及び、ポリエステル樹脂組成物Ｂの極限粘度を０．６５ｄＬ／ｇに変更した以外は、実施例１と同様に行った。

（比較例２）
ポリエステル樹脂組成物Ａに代えて、生成粒子を含まない極限粘度０．５０ｄＬ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂を用いた以外は、実施例１と同様におこなった。

（比較例３）
ポリエステル樹脂組成物Ａに代えて、生成粒子を含まない極限粘度０．５０ｄＬ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂を用いた以外は、実施例２と同様におこなった。

（比較例４）
ポリエステル樹脂組成物Ａに代えて、生成粒子を含まない極限粘度０．５０ｄＬ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂を用いた以外は、比較例１と同様におこなった。

実施例および比較例で得られた結果を、表１、表２にまとめて示す。

実施例１〜５で得られた本発明の捲縮濃染性ポリエステル繊維は、ドレープ性を向上させるために高比重無機微粒子を含有させたにも関わらず、含有させていない比較例１と同等の濃染性を達成し得るものであった。さらに、捲縮性、梳毛調の風合い、ソフト風合いのいずれにも優れていた。

比較例１は、高比重無機微粒子を含有しなかったために、濃染性には優れるものの、ドレープ性に劣り、梳毛調の風合いが、やや乏しいものであった。

比較例２は、ポリエステル樹脂Ａの表面において、特定のサイズを有する微細孔が形成されなかったことから、ポリエステル樹脂組成物Ｂの表面における微細孔のサイズまたは個数に関わらず、濃染性、および梳毛調の風合いに劣っていた。

比較例３は、ポリエステル樹脂Ａ、およびポリエステル樹脂組成物Ｂの表面において、特定のサイズを有する微細孔が形成されなかったことから、濃染性、ドレープ性、および梳毛調の風合いの何れにも劣っていた。

Claims (7)

1. ポリエステル樹脂Ａ、および、リン化合物とアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子、又は、リン化合物とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子、を含有するポリエステル樹脂組成物Ａと、
   前記ポリエステル樹脂Ａより極限粘度が高いポリエステル樹脂Ｂおよび、高比重無機微粒子、を含有するポリエステル樹脂組成物Ｂと、からなる複合糸であって、
   前記ポリエステル樹脂組成物Ａおよび前記ポリエステル樹脂組成物Ｂの複合形状がサイドバイサイド型、または偏心芯鞘型であり、
   前記ポリエステル樹脂組成物Ｂにおける前記高比重無機微粒子の含有割合が０．１質量％以上であり、
   沸水処理後の捲縮率が４０％以上であることを特徴とする潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維。
   
2. ポリエステル樹脂Ａ、および、リン化合物とアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子、又は、リン化合物とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子、を含有するポリエステル樹脂組成物Ａと、
   前記ポリエステル樹脂Ａより極限粘度が高いポリエステル樹脂Ｂおよび、高比重無機微粒子、を含有するポリエステル樹脂組成物Ｂと、からなる複合糸であり、
   単繊維の表面において微細孔が形成されている捲縮濃染性ポリエステル繊維であって、
   前記単繊維のポリエステル樹脂組成物Ａの表面において、５μｍ×５μｍサイズの領域中の前記微細孔の個数が１０個以上であり、前記微細孔の長軸が１．８μｍ以下、かつ短軸が０．８μｍ以下であり、
   前記ポリエステル樹脂組成物Ｂにおける高比重無機微粒子の含有割合が０．１質量％以上であり、
   捲縮率が４０％以上であることを特徴とする、捲縮濃染性ポリエステル繊維。
   
3. 請求項２に記載の捲縮濃染性ポリエステル繊維であって、
   前記単繊維のポリエステル樹脂組成物Ｂの表面において、５μｍ×５μｍサイズの領域中の前記微細孔の個数が１個以上であり、前記微細孔の長軸が１．６μｍ以上、かつ短軸が０．６μｍ以上であることを特徴とする、捲縮濃染性ポリエステル繊維。
   
4. 筒編地として黒色染色加工を施したときのＬ値が１４．０以下である、請求項２または３に記載の捲縮濃染性ポリエステル繊維。
   
5. 請求項３または４に記載の捲縮濃染性ポリエステル繊維を含む、織編物。
   
6. 潜在捲縮濃染性ポリエステル繊維の製造方法であって、下記の工程（Ｉ）および（ＩＩ）をこの順に含む、製造方法。
   （Ｉ）ポリエステル樹脂、リン化合物とアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子、又は、リン化合物とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子を含有するポリエステル樹脂組成物Ａと、
   前記ポリエステル樹脂Ａより極限粘度が高いポリエステル樹脂Ｂ、および高比重無機微粒子を含有するポリエステル組成物Ｂを準備する工程
   （ＩＩ）前記ポリエステル樹脂組成物Ａと、前記ポリエステル樹脂組成物Ｂとを複合紡糸する工程
   
7. 捲縮濃染性ポリエステル繊維の製造方法であって、下記の工程（Ｉ）〜（ＩＩＩ）をこの順に含む、製造方法。
   （Ｉ）ポリエステル樹脂、リン化合物とアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子、又は、リン化合物とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物とに由来する生成粒子を含有するポリエステル樹脂組成物Ａと、
   前記ポリエステル樹脂Ａより極限粘度が高いポリエステル樹脂Ｂ、および高比重無機微粒子を含有するポリエステル組成物Ｂを準備する工程
   （ＩＩ）前記ポリエステル樹脂組成物Ａと、前記ポリエステル樹脂組成物Ｂとを複合紡糸して、複合糸を得る工程
   （ＩＩＩ）前記複合糸にアルカリ減量処理を施し、単繊維表面に存在する、前記生成粒子および前記高比重無機微粒子の少なくとも一部を脱落させるとともに、捲縮を発現させる工程