JP2020033575A - 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法及び成形体 - Google Patents
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Abstract
Description
すなわち、本発明は下記の通りである。
(a)ポリフェニレンエーテル系樹脂と、
(b−1)ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAを少なくとも1個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBを少なくとも1個とを含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加されてなり、GPC測定による標準ポリスチレン換算の分子量ピークを8万〜20万に有する水素添加ブロック共重合体及び/若しくは該水素添加ブロック共重合体の変性物、及び(b−2)ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAを少なくとも1個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBを少なくとも1個とを含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加されてなり、GPC測定による標準ポリスチレン換算の分子量ピークを1万以上8万未満に有する水素添加ブロック共重合体及び/若しくは該水素添加ブロック共重合体の変性物、並びに/又は、(c)プロピレンを除くオレフィンからなるオレフィン系重合体、
とを含有し、
前記(a)成分が連続相を形成し、
前記(b−1)成分及び前記(b−2)成分中の、前記重合体ブロックBのガラス転移温度が−50℃以下であり、
前記(c)成分の脆化温度が−50℃以下であり、
実質的に、(g)ポリプロピレン系樹脂を含有せず、
ISO 178に準じて測定した曲げ弾性率が、1600MPa以上である、
ことを特徴とする、樹脂組成物。
前記(b−1)成分と、前記(b−2)成分との比((b−1):(b−2))が10:90〜50:50である、[1]に記載の樹脂組成物。
さらに(d)混和剤を含む、[1]又は[2]に記載の樹脂組成物。
前記(b−1)成分及び/又は前記(b−2)成分が、ミミズ状のドメインを形成している、[1]〜[3]いずれかに記載の樹脂組成物。
前記(c)成分が、平均短軸径が2μm以下かつ平均長軸径/平均短軸径が1〜10で、樹脂組成物中に分散している、[1]〜[4]いずれかに記載の樹脂組成物。
さらに、(e)リン酸エステル系化合物を含有する、[1]〜[5]いずれかに記載の樹脂組成物。
さらに、(f)ホスフィン酸塩類を含有し、
前記(f)成分が、下記一般式(1)で表されるホスフィン酸塩
下記式(2)で表されるジホスフィン酸塩
からなる群より選ばれる少なくとも1種のホスフィン酸塩類を含有する、[1]〜[6]のいずれかに記載の樹脂組成物。
前記(c)成分が、エチレン−1−ブテン共重合体である、[1]〜[7]のいずれかに記載の樹脂組成物。
前記(c)成分の密度が、0.87g/cm3以上である、[1]〜[8]のいずれかに記載の樹脂組成物。
前記(c)成分の密度が、0.90g/cm3以上である、[1]〜[9]のいずれかに記載の樹脂組成物。
前記(d)成分が、ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも1個の重合体ブロックIと、共役ジエン化合物を主体とする少なくとも1個の重合体ブロックIIとを含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加されてなる水素添加ブロック共重合体及び/又は該水素添加ブロック共重合体の変性物であり、
前記(d)成分中に含まれる共役ジエン化合物単位における二重結合に対する、1,2−ビニル結合及び3,4−ビニル結合の合計が50%超90%以下であり、
前記(d)成分中の、ビニル芳香族化合物単位の含有量が30〜50質量%であり、
前記(d)成分中の、重合体ブロックIIのガラス転移温度が−50℃超であり、
前記(d)成分中に含まれる共役ジエン化合物単位における二重結合に対する水素添加率が80〜100%である、[1]〜[10]のいずれかに記載の樹脂組成物。
下記工程(1−1)及び(1−2)を含むことを特徴とする、[1]〜[11]のいずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
(1−1):前記(a)成分、及び必要に応じて(d)成分を溶融混練して混練物を得る工程。
(1−2):前記工程(1−1)で得られた前記混練物に対して、前記(b−1)成分及び前記(b−2)成分、並びに/又は前記(c)成分を添加し、溶融混練する工程。
[1]〜[11]のいずれかに記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする、成形体。
本実施形態の樹脂組成物は、(a)ポリフェニレンエーテル系樹脂と、
(b−1)ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAを少なくとも1個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBを少なくとも1個とを含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加されてなり、GPC測定による標準ポリスチレン換算の分子量ピークを8万〜20万に有する水素添加ブロック共重合体及び/若しくは該水素添加ブロック共重合体の変性物、及び(b−2)ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAを少なくとも1個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBを少なくとも1個とを含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加されてなり、GPC測定による標準ポリスチレン換算の分子量ピークを1万以上8万未満に有する水素添加ブロック共重合体及び/若しくは該水素添加ブロック共重合体の変性物、並びに/又は、(c)プロピレンを除くオレフィンからなるオレフィン系重合体、
とを含有し、
前記(a)成分が連続相を形成し、
前記(b−1)成分及び前記(b−2)成分中の、前記重合体ブロックBのガラス転移温度が−50℃以下であり、
前記(c)成分の脆化温度が−50℃以下であり、
実質的に、(g)ポリプロピレン系樹脂を含有せず、
ISO 178に準じて測定した曲げ弾性率が、1600MPa以上である。
即ち、本実施形態の樹脂組成物は、上記(a)成分、上記(b−1)成分、上記(b−2)成分の組み合わせ:上記(a)成分、上記(c)成分の組み合わせ:上記(a)成分、上記(b−1)成分、上記(b−2)成分、上記(c)成分の組み合わせ:の何れかを少なくとも含む。
また、共役ジエン化合物単位における1,2−ビニル結合及び3,4−ビニル結合を、「全ビニル結合」と称する場合がある。
本実施形態の樹脂組成物は、低温衝撃性、耐薬品性、耐トラッキング性に優れ、機構部品や構造体への適用も可能な剛性を持つ。また、難燃性にも優れることが好ましい。なお、本実施形態において難燃性に優れるとは、後述の実施例に記載のUL94垂直燃焼試験において難燃レベルV−1以上であることを指す。
本実施形態で用いられる(a)ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、特に限定されることなく、例えば、ポリフェニレンエーテル、変性ポリフェニレンエーテル、及び両者の混合物等が挙げられる。(a)成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて併用してもよい。
なお、還元粘度は、ηsp/c:0.5g/dLのクロロホルム溶液を用いて、温度30℃の条件下、ウベローデ型粘度管で測定することができる。
ポリフェニレンエーテルとしては、特に限定されることなく、例えば、下記式(3)で表される繰り返し単位構造からなる単独重合体、及び/又は下記式(3)で表される繰り返し単位構造を有する共重合体が挙げられる。
変性ポリフェニレンエーテルとしては、特に限定されることなく、例えば、上記ポリフェニレンエーテルに、スチレン系重合体及び/又はその誘導体をグラフト化及び/又は付加させたもの等が挙げられる。グラフト化及び/又は付加による質量増加の割合は、特に限定されることなく、変性ポリフェニレンエーテル100質量%に対して、0.01質量%以上であることが好ましく、また、10質量%以下であることが好ましく、7質量%以下であることが更に好ましく、5質量%以下であることが特に好ましい。
(b−1)成分、(b−2)成分としての水添ブロック共重合体とは、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAを少なくとも1個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBを少なくとも1個とを含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加されてなる水素添加ブロック共重合体及び/又は該水素添加ブロック共重合体の変性物である。GPC測定による標準ポリスチレン換算の分子量ピークを、(b−1)成分は8万〜20万に有し、(b−2)成分は1万以上8万未満に有する。
分子量ピークが上記条件を満たすことにより、組成物の低温衝撃性が向上する。
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAとしては、ビニル芳香族化合物のホモ重合体ブロック、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロック等が挙げられる。中でも、ビニル芳香族化合物のホモ重合体ブロック、ビニル芳香族化合物単位を50質量%超(好ましくは70質量%以上)含有する、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロック等が好ましい。
ここで、重合体ブロックAにおいて「ビニル芳香族化合物を主体とする」とは、水素添加前の重合体ブロックA中にビニル芳香族化合物単位を50質量%超含有することをいい、ビニル芳香族化合物単位を70質量%以上含有することが好ましい。
上記共役ジエン化合物としては、後述の共役ジエン化合物が挙げられ、ブタジエン、イソプレン及びこれらの組み合わせが好ましい。
これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBとしては、共役ジエン化合物のホモ重合体ブロック、共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物とのランダム共重合体ブロック等が挙げられる。中でも、共役ジエン化合物のホモ重合体ブロック、共役ジエン化合物単位を50質量%超(好ましくは70質量%以上)含有する、共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体ブロック等が好ましい。
ここで、重合体ブロックBにおいて「共役ジエン化合物を主体とする」とは、重合体ブロックB中に共役ジエン化合物単位を50質量%超含有することをいい、共役ジエン化合物単位を70質量%以上含有することが好ましい。
上記ビニル芳香族化合物としては、上述のビニル芳香族化合物が挙げられ、スチレンが好ましい。
これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、本明細書において、1,2−ビニル結合量及び3,4−ビニル結合量の合計(全ビニル結合量)とは、水素添加前の共役ジエン化合物含有重合体ブロック中の共役ジエン化合物単位における、1,2−ビニル結合量と3,4−ビニル結合量との合計の、1,2−ビニル結合量と、3,4−ビニル結合量と、1,4−共役結合量との合計に対する割合を指す。全ビニル結合量は、赤外分光光度計を用いて測定し、Analytical Chemistry,Volume21,No.8,August 1949に記載の方法に準じて算出することができる。
なお、本明細書において、ブロック共重合体のガラス転移温度、及びブロック共重合体中の重合体ブロックのガラス転移温度は、例えば、動的粘弾性測定装置を用いて、フィルム状態にしたサンプルを用い、引張モード、温度スキャン速度3℃/分、周波数1Hz、窒素雰囲気下で測定することができる。
重合体ブロックB1及び重合体ブロックB2を有するブロック共重合体の構造は、上記重合体ブロックAを「A」とし、上記重合体ブロックB1を「B1」とし、上記重合体ブロックB2を「B2」とすると、例えば、A−B2−B1−A、A−B2−B1等で示され、調整された各モノマー単位のフィードシーケンスに基づいて全ビニル結合量を制御した公知の重合方法によって得ることができる。
(b−1)成分、(b−2)成分における水添ブロック共重合体の構造は、上記重合体ブロックAを「A」とし、上記重合体ブロックBを「B」とすると、例えば、A−B型、A−B−A型、B−A−B−A型、(A−B−)n−X型(ここでnは1以上の整数、Xは四塩化ケイ素、四塩化スズ等の多官能カップリング剤の反応残基又は多官能性有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示す。)、A−B−A−B−A型等の構造が挙げられる。
また、ブロック構造について言及すると、重合体ブロックBが、共役ジエン化合物のホモ重合体ブロック、又は共役ジエン化合物単位を50質量%超(好ましくは70質量%以上)含有する共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体ブロックであり、重合体ブロックAが、ビニル芳香族化合物のホモ重合体ブロック、又はビニル芳香族化合物を50質量%超(好ましくは70質量%以上)含有するビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロックであることが好ましい。
(b−1)成分、(b−2)成分には、重合体ブロックA及び重合体ブロックB以外のブロックが含まれていてもよい。
(b−1)成分、(b−2)成分中におけるビニル芳香族化合物単位(ビニル芳香族化合物由来の水添ブロック共重合体構成単位)の含有量は、特に限定されないが、組成物の耐熱性と機械的強度の観点から、10〜70質量%であることが好ましく、より好ましくは20〜70質量%、より好ましくは20〜60質量%、さらに好ましくは30〜50質量%、特に好ましくは30〜40質量%である。また、これらの範囲のビニル芳香族化合物単位含有量を有する1種の(b−1)成分、(b−2)成分のみならず、2種以上の異なるビニル芳香族化合物単位含有量を有する(b−1)成分、(b−2)成分を併用することもできる。
(b−1)成分、(b−2)成分中に含まれる共役ジエン化合物単位におけるエチレン性二重結合に対する、1,2−ビニル結合及び3,4−ビニル結合の合計の割合は、25%以上60%未満であることが好ましく、25%以上55%以下であることがより好ましく、25%以上50%以下であることがさらに好ましい。
1,2−ビニル結合及び3,4−ビニル結合の合計の割合が60%未満であると、樹脂組成物の低温での耐衝撃性が改善される。50%以下であると、低温での耐衝撃性が一層改善される。また、1,2−ビニル結合及び3,4−ビニル結合の合計の割合が25%以上であると、(d)成分との相溶性が向上する観点で好ましい。
1,2−ビニル結合及び3,4−ビニル結合の合計の割合を上記範囲内に制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、(b−1)成分、(b−2)成分の製造において、1,2−ビニル結合量調節剤を添加する方法や、重合温度を調整する方法が挙げられる。
「共役ジエン化合物単位における二重結合に対する、1,2−ビニル結合及び3,4−ビニル結合の合計」とは、水添ブロック共重合体の水添前のブロック共重合体中の共役ジエン化合物単位における二重結合(エチレン性二重結合)に対する、1,2−ビニル結合及び3,4−ビニル結合の合計をいう。例えば、水添前のブロック共重合体を赤外分光光度計により測定し、ハンプトン法で算出することができる。また、水添後のブロック共重合体からNMRを用いて算出することもできる。
(b−1)成分、(b−2)成分において、ブロック共重合体中のエチレン性二重結合(共役ジエン化合物単位における二重結合)に対する水素添加率としては、0%超80%未満であることが好ましく、より好ましくは10%以上80%未満、さらに好ましくは20%以上80%未満、さらに好ましくは20〜70%、特に好ましくは20%以上70%未満である。水素添加率が上記範囲内であると、樹脂組成物の衝撃性が改善されるため好ましい。
このような水素添加率を有する(b−1)成分、(b−2)成分は、例えば、ブロック共重合体のエチレン性二重結合の水素添加反応において、消費水素量を所望の水素添加率(例えば、10%以上80%未満)の範囲に制御することにより容易に得られる。
水素添加率は、例えば、NMR測定により、重合体ブロックB中の残存した二重結合量を定量すること等によって求めることができる。
(b−1)成分のGPC測定による標準ポリスチレン換算の水素添加後の分子量ピークは、低温衝撃性、耐薬品性、耐トラッキング性、及び剛性の観点から、8万〜20万であり、10万〜20万であることが好ましい。また、(b−2)成分のGPC測定による標準ポリスチレン換算の水素添加後の分子量ピークは、低温衝撃性、耐薬品性、耐トラッキング性、及び剛性の観点から、1万以上8万未満であり、3万以上8万未満であることが好ましい。
(b−1)、(b−2)成分の分子量ピークを上記範囲に制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、重合工程における触媒量を調整する方法が挙げられる。
なお、本明細書において、分子量ピークは、昭和電工(株)製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー System21を用いて以下の条件で測定することができる。該測定において、カラムとして、昭和電工(株)製K−Gを1本、K−800RLを1本、さらにK−800Rを1本の順番で直列につないだカラムを用い、カラム温度を40℃とし、溶媒をクロロホルムとし、溶媒流量を10mL/分とし、サンプル濃度を、水添ブロック共重合体1g/クロロホルム溶液1リットルとする。また、標準ポリスチレン(標準ポリスチレンの分子量は、3650000、2170000、1090000、681000、204000、52000、30200、13800、3360、1300、550)を用いて検量線を作成する。さらに、検出部のUV(紫外線)の波長は、標準ポリスチレン及び水添ブロック共重合体共に254nmに設定して測定する。
なお、(b−1)成分を形成する重合体ブロックAの数平均分子量(MnbA)は、例えば、(b−1)成分がA−B−A型構造の場合、(b−1)成分の数平均分子量(Mnb)を基に、(b−1)成分の分子量分布が1、さらにビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAの2つが同一分子量として存在することを前提とし、(MnbA)=(Mnb)×結合ビニル芳香族化合物量の割合÷2の計算式で求めることができる。なお、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体を合成する段階で、ブロック構造A及びブロック構造Bのシーケンスが明確になっている場合は、上記計算式に依存せずに、測定した(b−1)成分の数平均分子量(Mnb)をベースにブロック構造Aの割合から算出してもよい。
(b−1)成分、(b−2)成分における水添ブロック共重合体の製造方法としては、特に限定されず、公知の製造方法を用いることができ、例えば、特開昭47−11486号公報、特開昭49−66743号公報、特開昭50−75651号公報、特開昭54−126255号公報、特開昭56−10542号公報、特開昭56−62847号公報、特開昭56−100840号公報、特開平2−300218号公報、英国特許第1130770号明細書、米国特許第3281383号明細書、米国特許第3639517号明細書、英国特許第1020720号明細書、米国特許第3333024号明細書及び米国特許第4501857号明細書等に記載の方法が挙げられる。
(b−1)成分、(b−2)成分における水素添加ブロック共重合体の変性物としては、例えば、上記水素添加ブロック共重合体(特に、未変性水素添加ブロック共重合体)と、α,β−不飽和カルボン酸又はその誘導体(エステル化合物や酸無水物化合物)とをラジカル発生剤の存在下又は非存在下に、溶融状態、溶液状態又はスラリー状態で、80〜350℃で反応させることによって得られる変性水素添加ブロック共重合体等が挙げられる。この場合、α,β−不飽和カルボン酸又はその誘導体は、未変性水素添加ブロック共重合体に対して、0.01〜10質量%の割合でグラフト化又は付加していることが好ましい。
(b−1)成分、(b−2)成分として、未変性水素添加ブロック共重合体と変性水素添加ブロック共重合体とを併用する場合、未変性水素添加ブロック共重合体と、変性水素添加ブロック共重合体との混合割合は特に制限されずに決定できる。
GPC測定による標準ポリスチレン換算の分子量ピークが8万〜20万の成分(b−1)と、GPC測定による標準ポリスチレン換算の分子量ピークが1万以上8万未満の成分(b−2)の比(b−1):(b−2)は、一層優れた剛性、耐薬品性、低温衝撃性、耐トラッキング性が得られる観点から、10:90〜50:50であることが好ましく、20:80〜40:60であることがさらに好ましい。
なお、(b−1)成分と(b−2)成分との比は、上記分子量ピークの測定と同様のGPC測定時のそれぞれのピークの面積比を計算すること等で求めることができる。
(b−1)成分と(b−2)成分との比を上記範囲に制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、重合後のカップリング処理時のカップリング剤の量を調整する方法等が挙げられる。
(c)成分としては、特に限定されるものではなく、例えば、プロピレンを除くオレフィン系モノマーの単独重合体、プロピレンを除くオレフィン系モノマーを含む2種類以上のモノマーの共重合体等が挙げられる。中でも、低温衝撃性の観点から、エチレンとエチレン以外のα−オレフィンとの共重合体が好ましい。ここで、得られる樹脂組成物の低温衝撃性、耐薬品性、耐トラッキング性、及び剛性の観点から、(c)成分を構成するモノマー単位として、プロピレン単位は含まれないものとする。
なお、「プロピレンを除くオレフィンからなるオレフィン系重合体」「プロピレン単位は含まれない」には、発明の効果を阻害しない程度のプロピレンを構成単位として含む場合も含まれ、例えば、(c)成分中の(c)成分を構成する全構成単位中のプロピレン単位の含有量が、0.1質量%未満であることをいう。
(c)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、(c)成分として、2種以上のエチレン−α−オレフィン共重合体を用いてもよい。
(c)成分中のエチレン以外のα−オレフィンの含有量は、特に限定されず、樹脂組成物の耐低温硬化性や柔軟性の観点から、オレフィン系重合体全量に対して、5質量%以上であることが好ましく、20質量%以上であることがより好ましく、また、樹脂組成物の剛性の観点から、50質量%以下であることが好ましく、48質量%以下であることがより好ましい。
なお、上記脆化温度は、ASTM D746に準じて測定することができる。
(c)成分の密度を上記範囲内に制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、エチレン単位の含有割合を制御することにより調整する方法等が挙げられる。
(c)成分のメルトフローレートを上記範囲内に制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、(c)成分を製造する際、重合温度及び重合圧力を調整する方法、重合系内のエチレン、α−オレフィン等のモノマー濃度と水素濃度とのモル比率を調整する方法等が挙げられる。
(c)成分のねじり剛性としては、組成物に十分な耐衝撃性を付与させることができる観点から、1〜30MPaであることが好ましく、より好ましくは1〜25MPaである。なお、(c)成分のねじり剛性は、ASTM D 1043に準拠して測定することができる。
(c)成分のショアAとしては、組成物に十分な耐衝撃性を与えるという観点から、40〜110であることが好ましく、50〜100であることがより好ましい。なお、(c)成分のショアAは、JIS K 6253に準拠して測定することができる。
本実施形態で必要に応じて用いられる(d)混和剤は、特に限定されることないが、(a)成分に対する相溶性が高いセグメント鎖と、(b−1)成分及び(b−2)成分、並びに/又は(c)成分に対する相溶性が高いセグメント鎖と、を有する共重合体であることが好ましい。(a)成分に対する相溶性が高いセグメント鎖としては、例えば、ポリスチレン鎖、ポリフェニレンエーテル鎖等が挙げられる。(b−1)成分及び(b−2)成分、並びに/又は(c)成分に対する相溶性が高いセグメント鎖としては、例えば、ポリオレフィン鎖、エチレンとα−オレフィンとの共重合体エラストマー分子鎖等が挙げられる。
(d)成分としての水素添加ブロック共重合体としては、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックIと、共役ジエン化合物を主体とする少なくとも1個の重合体ブロックIIと、を含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加された水素添加ブロック共重合体が挙げられる。中でも、(d)成分としての水素添加ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックIと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックIIとからなるブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加されたものであることが好ましい。
なお、(d)成分としての水素添加ブロック共重合体には、上述の(b)成分は含まれないものとする。
−ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックI−
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックIとしては、特に限定されることなく、例えば、ビニル芳香族化合物の単独重合体ブロック、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロック等が挙げられる。
なお、重合体ブロックIにおいて「ビニル芳香族化合物を主体とする」とは、水素添加前の重合体ブロックI中にビニル芳香族化合物単位を、50質量%超含有することをいい、ビニル芳香族化合物単位を70質量%以上含有することが好ましく、80質量%以上含有することが更に好ましく、また、100質量%以下としてよい。
重合体ブロックIを構成する共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン等が挙げられ、ブタジエン、イソプレン、及びこれらの組み合わせが好ましく、ブタジエンが更に好ましい。
これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックIIとしては、特に限定されることなく、例えば、共役ジエン化合物の単独重合体ブロック、共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体ブロック等が挙げられる。
なお、重合体ブロックIIにおいて「共役ジエン化合物を主体とする」とは、水素添加前の重合体ブロックII中に共役ジエン化合物単位を、50質量%超含有することをいい、樹脂組成物の流動性を高める観点から、共役ジエン化合物単位を70質量%以上含有することが好ましく、80質量%以上含有することが更に好ましく、また、100質量%以下としてよい。
重合体ブロックIIを構成するビニル芳香族化合物としては、特に限定されることなく、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、p−tert−ブチルスチレン、ジフェニルエチレン等が挙げられ、スチレンが好ましい。
これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、水素添加率は、核磁気共鳴装置(NMR)を用いて測定することができる。
(d)成分には、重合体ブロックI及び重合体ブロックII以外のブロックが含まれていてもよい。
なお、ビニル芳香族化合物の含有量は、紫外線分光光度計を用いて測定することができる。
水素添加前のブロック共重合体の分子量分布(Mw/Mn)は、10以下であることが好ましく、8以下であることが更に好ましく、5以下であることが特に好ましい。
なお、分子量分布(Mw/Mn)は、GPC(移動層:クロロホルム、標準物質:ポリスチレン)を用いて、求めた重量平均分子量(Mw)を、前述の数平均分子量(Mn)で除することによって算出することができる。
未変性及び変性水素添加ブロック共重合体の製造方法としては、特に限定されることなく、公知の製造方法を用いることができ、例えば、特開昭47−11486号公報、特開昭49−66743号公報、特開昭50−75651号公報、特開昭54−126255号公報、特開昭56−10542号公報、特開昭56−62847号公報、特開昭56−100840号公報、特開平2−300218号公報、英国特許第1130770号明細書、米国特許第3281383号明細書、米国特許第3639517号明細書、英国特許第1020720号明細書、米国特許第3333024号明細書、及び米国特許第4501857号明細書に記載の方法等が挙げられる。
−変性水素添加ブロック共重合体−
変性水素添加ブロック共重合体は、上記の未変性水素添加ブロック共重合体に、α,β−不飽和カルボン酸又はその誘導体(例えば、酸無水物、エステル等)をグラフト化又は付加させたものである。
本実施形態で任意選択的に用いられる(e)リン酸エステル系化合物としては、特に限定されることなく、樹脂組成物の難燃性向上の効果を有するリン酸エステル化合物全般(リン酸エステル化合物、縮合リン酸エステル化合物等)としてよく、例えば、トリフェニルホフェート、フェニルビスドデシルホスフェート、フェニルビスネオペンチルホスフェート、フェニル−ビス(3,5,5’−トリメチル−ヘキシルホスフェート)、エチルジフェニルホスフェート、2−エチル−ヘキシルジ(p−トリル)ホスフェート、ビス−(2−エチルヘキシル)−p−トリルホスフェート、トリトリルホスフェート、ビス−(2−エチルヘキシル)フェニルホスフェート、トリ−(ノニルフェニル)ホスフェート、ジ(ドデシル)−p−トリルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジブチルフェニルホスフェート、2−クロロエチルジフェニルホスフェート、p−トリルビス(2,5,5’−トリメチルヘキシル)ホスフェート、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ビスフェノールA・ビス(ジフェニルホスフェート)、ジフェニル−(3−ヒドロキシフェニル)ホスフェート、ビスフェノールA・ビス(ジクレジルホスフェート)、レゾルシン・ビス(ジフェニルホスフェート)、レゾルシン・ビス(ジキシレニルホスフェート)、2−ナフチルジフェニルホスフェート、1−ナフチルジフェニルホスフェート、ジ(2−ナフチル)フェニルホスフェート等が挙げられる。
下記式(5)
で表される芳香族縮合リン酸エステル化合物よりなる群から選ばれる少なくとも1種を主成分とするもの好ましい。
なお、上記式(4)及び上記式(5)で表される縮合リン酸エステル化合物は、それぞれ複数種の分子を含んでよく、各分子について、nは、1〜3の整数であることが好ましい。
本実施形態では、必要に応じて、(f)ホスフィン酸塩類を用いることができる。(f)ホスフィン酸塩類としては、下記式(1)で表されるホスフィン酸塩
下記式(2)で表されるジホスフィン酸塩
からなる群より選ばれる少なくとも1種が挙げられる。
また、(f)ホスフィン酸塩類は、上記式(1)で表されるホスフィン酸塩と上記式(2)で表されるジホスフィン酸塩との混合物としてもよい。
(f)ホスフィン酸塩類の市販品としては、特に限定されることなく、例えば、クラリアントジャパン社製のExolit(登録商標)OP1230、OP1240、OP1311、OP1312、OP930、OP935等が挙げられる。
本実施形態の組成物は、樹脂組成物の低温衝撃性の観点から、実質的に(g)ポリプロピレン系樹脂を含まない。ここで、実質的に含まないとは、樹脂組成物中の(g)ポリプロピレン系樹脂の含有量が0.1%未満であることをいう。
(g)ポリプロピレン系樹脂としては、特に限定されることなく、例えば、ホモポリプロピレン、ポリプロピレンブロックを含むコポリマー、変性ポリプロピレン、及びこれらの混合物等のプロピレン単位を含有する重合体が挙げられる。
なお、樹脂組成物中のポリプロピレン系樹脂の含有量は、例えば、樹脂組成物を凍結粉砕してパウダー状にした後、そのパウダーを23℃のクロロホルムに溶解させ、その不溶分のうち、150℃のo−ジクロロベンゼンに溶解する画分をさらに回収し、その画分をNMRにより測定することにより求めることができる。
本実施形態で任意選択的に用いられる、(a)〜(d)、(g)成分以外の熱可塑性樹脂(h)としては、特に限定されることなく、例えば、ポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン等が挙げられる。
本実施形態で任意選択的に用いられる、(a)〜(h)成分以外のその他の添加剤(i)としては、特に限定されることなく、例えば、(b)(d)成分以外のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物のブロック共重合体、(c)(g)成分以外のオレフィン系エラストマー、酸化防止剤、金属不活性化剤、熱安定剤、(e)成分及び(f)成分以外の難燃剤(ポリリン酸アンモニウム系化合物、水酸化マグネシウム、芳香族ハロゲン系難燃剤、シリコーン系難燃剤、ホウ酸亜鉛等)、フッ素系ポリマー、可塑剤(低分子量ポリエチレン、エポキシ化大豆油、ポリエチレングリコール、脂肪酸エステル類等)、三酸化アンチモン等の難燃助剤、耐候(光)性改良剤、ポリオレフィン用造核剤、スリップ剤、各種着色剤、離型剤等が挙げられる。
本実施形態の樹脂組成物における各成分の含有量は、樹脂組成物の低温衝撃性、耐薬品性・絶縁破壊強度を高め、機構部品や構造体への適用も可能な十分な剛性を付与させる観点から、(a)〜(c)成分の合計100質量部に対して、(a)成分が50〜90質量部、(b−1)成分及び(b−2)成分の合計量が0〜30質量部、(c)成分が0〜30質量部であることが好ましく、(a)成分が60〜85質量部、(b−1)成分及び(b−2)成分の合計量が0〜25質量部、(c)成分が0〜25質量部であることがより好ましい。
また(d)混和剤の含有量は、組成物の機械的特性バランスの観点から(a)成分〜(c)成分の合計100質量部に対して、1〜20質量部であることが好ましい。
また(e)リン酸エステル化合物の含有量は、組成物の機械的特性バランスの観点から(a)成分〜(d)成分の合計100質量部に対して、5〜30質量部であることが好ましい。
また、(f)ホスフィン酸塩の含有量は、樹脂組成物の機械的特性と難燃性のバランスの観点から、(a)成分〜(d)成分の合計100質量部に対して、3〜30質量部であることが好ましく、4〜27質量部であることが更に好ましい。
また、(h)熱可塑性樹脂の含有量は、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されることなく、例えば、(a)成分〜(d)成分の合計100質量部に対して、0〜400質量部としてよい。
(b−1)成分、(b−2)成分と(d)成分を含む場合の、本実施形態の樹脂組成物における各成分の含有量は、樹脂組成物の低温衝撃性、耐薬品性・絶縁破壊強度を高め、機構部品や構造体への適用も可能な十分な剛性を付与させる観点から、(a)成分、(b−1)成分、(b−2)成分、(d)成分の合計100質量部に対して、(a)成分が50〜80質量部、(b−1)成分及び(b−2)成分の合計量が5〜30質量部、(d)成分が1〜20質量部であることが好ましく、より好ましくは(a)成分が60〜80質量部、(b−1)成分及び(b−2)成分の合計量が10〜30質量部、(d)成分が5〜20質量部である。
(c)成分と(d)成分を含む場合の、本実施形態の樹脂組成物における各成分の含有量は、樹脂組成物の低温衝撃性、耐薬品性・絶縁破壊強度を高め、機構部品や構造体への適用も可能な十分な剛性を付与させる観点から、(a)成分、(c)成分、(d)成分の合計100質量部に対して、(a)成分が50〜80質量部、(c)成分が5〜30質量部、(d)成分が1〜20質量部であることが好ましく、より好ましくは(a)成分が60〜80質量部、(c)成分が10〜30質量部、(d)成分が5〜20質量部である。
本実施形態の樹脂組成物は、ISO 178に準じて測定した曲げ弾性率が、1600MPa以上であり、好ましくは1700〜3000MPaである。この範囲にあることにより、構造部品や構造体へ適用可能な剛性を持つことができる。
曲げ弾性率が1600MPa以上にするには、特定の成分(a)成分〜(c)成分、及び必要に応じて、(d)成分、(e)成分、(g)成分、(h)成分を特定量含有させて適宜調整することができる。
本実施形態の樹脂組成物のモルフォロジーは、機械的強度、耐薬品性の観点から、(a)ポリフェニレンエーテル系樹脂が連続相である。また、一層優れた耐薬品性が得られる観点から、(b−1)成分及び/又は(b−2)成分の少なくとも一部がミミズ状のドメインを形成していることが好ましく、全ての(b−1)成分及び(b−2)成分がミミズ状のドメインを形成していることがより好ましい。
樹脂組成物のモルフォロジーは、例えば、(b−1)成分及び(b−2)成分部分を四酸化オスミウムで染色した後にTEM(透過型電子顕微鏡)を用いて、観察することができる。
ここで、図1は、連続相2と、ミミズ状のドメイン1と、を有する樹脂組成物を、TEMを用いて観察した画像であり、図2は、ミミズ状のドメインを有していない樹脂組成物の画像である。図1において、染色された部分が、(b−1)(b−2)を含むミミズ状のドメインである。
なお、(b−1)成分、(b−2)成分のモルフォロジーをミミズ状に制御する方法としては、例えば、(b−1)成分、(b−2)成分の各ブロック部分の構造や分子量を調整したり、(d)混和剤の種類を適宜選択したりすることにより達成することができる。
また、上記ミミズ状のドメインの幅としては、一層優れた耐薬品性が得られる観点から、0.01〜1.0μmが好ましく、より好ましくは0.02〜0.5μmである。
また、上記ミミズ状のドメインのアスペクト比としては、一層優れた耐薬品性が得られる観点から、5〜1000が好ましく、より好ましくは10〜500である。
また、上記ミミズ状のドメイン間の最大距離としては、一層優れた耐薬品性が得られる観点から、0.005〜0.2μmが好ましく、より好ましくは0.01〜0.15μmである。なお、ミミズ状ドメイン間の最大距離は、樹脂組成物の任意の断面をTEMで観察した画像において、任意の100個のミミズ状のドメインを観察し、各ミミズ状ドメイン間の距離を測定したうちの、最大の距離をいう。
また、樹脂組成物中の上記ミミズ状のドメインの割合は、一層優れた耐薬品性が得られる観点から、5〜50%が好ましく、より好ましくは10〜50%である。なお、樹脂組成物中の上記ミミズ状のドメインの割合は、樹脂組成物の任意の断面をTEMで観察した画像において、任意に選択した100μm2以上の部分中に占める、ミミズ状のドメインが占める面積の割合をいう。
上記ミミズ状ドメインの寸法等は、四酸化オスミウムで染色した後にTEMにより撮影した画像を用いて、測定することができる。
これらのモルフォロジー、後述の実施例に記載の方法で測定することができ、例えば、TEM(透過型電子顕微鏡)を用いて観察することができる。
樹脂組成物のモルフォロジーは、例えば、(b−1)成分及び/又は(b−2)成分の各ブロック部分の構造や分子量を調整したり、(c)成分の構造や分子量を調整したり、(d)成分の種類を適宜選択したりすることにより調整することができる。
本実施形態の樹脂組成物は、前述の(a)成分〜(c)成分、及び必要に応じて、(d)成分、(e)成分、(f)成分、(h)成分を溶融混練することによって製造することができる。
(1−1):前記(a)成分、及び必要に応じて(d)成分を溶融混練して混練物を得る工程。
(1−2):前記工程(1−1)で得られた前記混練物に対して、前記(b−1)成分及び前記(b−2)成分、並びに/又は前記(c)成分を添加し、溶融混練する工程。
上記工程(1−1)において、上記(a)成分は全量を添加してもよいし一部を添加してもよい。また、上記(d)成分は全量を添加してもよいし一部を添加してもよい。中でも、上記工程(1−1)は、上記(a)成分の全量、必要に応じて上記(d)成分の全量又は一部を溶融混練して混練物を得る工程であることが好ましい。
上記工程(1−2)において、上記(b−1)成分、(b−2)成分、(c)成分は全量を添加してもよいし一部を添加してもよい。工程(1−2)で一部を添加する場合、(b−1)成分、(b−2)成分、(c)成分は工程(1−1)及び工程(1−2)で全量を添加してもよい。上記工程(1−2)は、上記工程(1−1)で得られた上記混練物に対して、上記(b−1)成分、(b−2)成分、(c)成分の全量を添加し、溶融混練する工程であることが好ましい。
この製造方法のように、溶融混練時において、(b−1)成分、(b−2)成分、(c)成分を工程(1−2)で添加することによって(特に、(b−1)成分、(b−2)成分、(c)成分全量を工程(1−2)で添加することによって)、(b−1)成分、(b−2)成分、(c)成分が(a)成分中に効率よく分散し、耐薬品性に一層優れた樹脂組成物が得られる。
押出機の種類や規格等は、特に限定されることなく、公知のものとしてよい。
押出機のL/D(バレル有効長/バレル内径)は、20以上であることが好ましく、30以上であることが更に好ましく、また、75以下であることが好ましく、60以下であることが更に好ましい。
本実施形態の成形体は、前述の本実施形態の樹脂組成物からなる。
本実施形態の成形体は、前述の本実施形態の樹脂組成物を成形することによって製造することができる。
−(a)ポリフェニレンエーテル系樹脂−
(a−i):2,6−キシレノールを酸化重合して得た、還元粘度(ηsp/c:0.5g/dLのクロロホルム溶液)0.51dL/gのポリフェニレンエーテル
(a−ii):2,6−キシレノールを酸化重合して得た、還元粘度(ηsp/c:0.5g/dLのクロロホルム溶液)0.42dL/gのポリフェニレンエーテル
なお、還元粘度は、ηsp/c:0.5g/dLのクロロホルム溶液を用いて、温度30℃の条件下、ウベローデ型粘度管で測定した。
重合体ブロックAをポリスチレンからなるものとし、重合体ブロックBをポリブタジエンからなるものとして、未変性のブロック共重合体を合成した。得られたブロック共重合体の物性を下記に示す。
(b−i):以下に示す(b−i−1)と(b−i−2)の混合物
(b−i−2):水素添加前のブロック共重合体におけるポリスチレンの含有量:30質量%、水素添加後のブロック共重合体の分子量ピーク:65,000、ポリスチレンブロックの数平均分子量(Mn):19,500、ポリブタジエンブロックの数平均分子量(Mn):45,500、水素添加前のブロック共重合体の分子量分布(Mw/Mn):1.10、水素添加前のポリブタジエンブロックにおける1,2−ビニル結合量(全ビニル結合量):40%、ポリブタジエンブロックを構成するポリブタジエン部分に対する水素添加率:35%、水素添加後のポリブタジエンブロックのガラス転移温度:−80℃。
(b−i−1):水素添加前のブロック共重合体におけるポリスチレンの含有量:30質量%、水素添加後のブロック共重合体の分子量ピーク:125,000、ポリスチレンブロックの数平均分子量(Mn):18,750、ポリブタジエンブロックの数平均分子量(Mn):87,500、水素添加前のブロック共重合体の分子量分布(Mw/Mn):1.10、水素添加前のポリブタジエンブロックにおける1,2−ビニル結合量(全ビニル結合量):40%、ポリブタジエンブロックを構成するポリブタジエン部分に対する水素添加率:35%、水素添加後のポリブタジエンブロックのガラス転移温度:−80℃。
混合比(b−i−1):(b−i−2)=30:70
なお、ビニル芳香族化合物の含有量は、紫外線分光光度計を用いて測定した。数平均分子量(Mn)及び分子量ピークは、GPC(移動層:クロロホルム、標準物質:ポリスチレン)を用いて求めた。分子量分布(Mw/Mn)は、GPC(移動層:クロロホルム、標準物質:ポリスチレン)を用いて、従来公知の方法により求めた重量平均分子量(Mw)を、前述の数平均分子量(Mn)で除することによって算出した。全ビニル結合量は、赤外分光光度計を用いて測定し、Analytical Chemistry,Volume21,No.8,August 1949に記載の方法に準じて算出した。水素添加率は、核磁気共鳴装置(NMR)を用いて測定した。混合比は、GPC測定時のピーク面積比により求めた。
(b−ii)
上記(b−i)に記載の(b−i−1)、(b−i−2)と同じ成分を(b−i−1):(b−i−2)=5:95である混合物。
(b−iii)
上記(b−i)に記載の(b−i−1)、(b−i−2)と同じ成分を(b−i−1):(b−i−2)=55:45である混合物。
(b−iv):以下に示す(b−iv−1)と(b−iv−2)の混合物。
(b−iv−2):水素添加前のブロック共重合体におけるポリスチレンの含有量:15質量%、水素添加後のブロック共重合体の分子量ピーク:70,000、ポリスチレンブロックの数平均分子量(Mn):10,500、ポリブタジエンブロックの数平均分子量(Mn):59,500、水素添加前のブロック共重合体の分子量分布(Mw/Mn):1.10、水素添加前のポリブタジエンブロックにおける1,2−ビニル結合量(全ビニル結合量):41%、ポリブタジエンブロックを構成するポリブタジエン部分に対する水素添加率:98%、水素添加後のポリブタジエンブロックのガラス転移温度:−55℃。
(b−iv−1):水素添加前のブロック共重合体におけるポリスチレンの含有量:15質量%、水素添加後のブロック共重合体の分子量ピーク:130,000、ポリスチレンブロックの数平均分子量(Mn):9,750、ポリブタジエンブロックの数平均分子量(Mn):110,500、水素添加前のブロック共重合体の分子量分布(Mw/Mn):1.10、水素添加前のポリブタジエンブロックにおける1,2−ビニル結合量(全ビニル結合量):41%、ポリブタジエンブロックを構成するポリブタジエン部分に対する水素添加率:98%、水素添加後のポリブタジエンブロックのガラス転移温度:−55℃。
(b−iv−1):(b−iv−2)=30:70
(b−v−x):以下に示す(b−v−1)と(b−v−2)の混合物。
(b−v−1):水素添加前のブロック共重合体におけるポリスチレンの含有量:20質量%、水素添加後のブロック共重合体の分子量ピーク:100,000、ポリスチレンブロックの数平均分子量(Mn):20,000、ポリブタジエンブロックの数平均分子量(Mn):80,000、水素添加前のブロック共重合体の分子量分布(Mw/Mn):1.10、水素添加前のポリブタジエンブロックにおける1,2−ビニル結合量(全ビニル結合量):50%、ポリブタジエンブロックを構成するポリブタジエン部分に対する水素添加率:99%、水素添加後のポリブタジエンブロックのガラス転移温度:−48℃。
(b−v−2):水素添加前のブロック共重合体におけるポリスチレンの含有量:20質量%、水素添加後のブロック共重合体の分子量ピーク:195,000、ポリスチレンブロックの数平均分子量(Mn):19,500、ポリブタジエンブロックの数平均分子量(Mn):156,000、水素添加前のブロック共重合体の分子量分布(Mw/Mn):1.10、水素添加前のポリブタジエンブロックにおける1,2−ビニル結合量(全ビニル結合量):50%、ポリブタジエンブロックを構成するポリブタジエン部分に対する水素添加率:99%、水素添加後のポリブタジエンブロックのガラス転移温度:−48℃。
(b−v−1):(b−v−2)=30:70
(b−vi−x):以下に示す(b−vi−1)と(b−vi−2)の混合物。
(b−vi−1):水素添加前のブロック共重合体におけるポリスチレンの含有量:20質量%、水素添加後のブロック共重合体の分子量ピーク=70,000、ポリスチレンブロックの数平均分子量(Mn):14,000、ポリブタジエンブロックの数平均分子量(Mn):56,000、水素添加前のブロック共重合体の分子量分布(Mw/Mn):1.10、水素添加前のポリブタジエンブロックにおける1,2−ビニル結合量(全ビニル結合量):50%、ポリブタジエンブロックを構成するポリブタジエン部分に対する水素添加率:99%、水素添加後のポリブタジエンブロックのガラス転移温度:−48℃。
(b−vi−2):水素添加前のブロック共重合体におけるポリスチレンの含有量:20質量%、水素添加後のブロック共重合体の分子量ピーク:130,000、ポリスチレンブロックの数平均分子量(Mn):13,000、ポリブタジエンブロックの数平均分子量(Mn):104,000、水素添加前のブロック共重合体の分子量分布(Mw/Mn):1.10、水素添加前のポリブタジエンブロックにおける1,2−ビニル結合量(全ビニル結合量):50%、ポリブタジエンブロックを構成するポリブタジエン部分に対する水素添加率:99%、水素添加後のポリブタジエンブロックのガラス転移温度:−48℃。
(b−vi−1):(b−vi−2)=30:70
(c−i):エチレン−ブテン共重合体、商品名「タフマーDF610」、三井化学(株)製、MFR:1.2g/10分(190℃、2.16kgf条件)、脆化温度:<−70℃、密度:0.862g/cm3
(c−ii):エチレン−ブテン共重合体、商品名「タフマーDF810」、三井化学(株)製、MFR:1.2g/10分(190℃、2.16kgf条件)、脆化温度:<−70℃、密度:0.885g/cm3
(c−iii):エチレン−ブテン共重合体、商品名「タフマーDF110」、三井化学(株)製、MFR:1.2g/10分(190℃、2.16kgf条件)、脆化温度:<−70℃、密度:0.905g/cm3
(c−iv−x):商品名「タフマーBL3450M」、三井化学(株)製、MFR:4.0g/10分(190℃、2.16kgf条件)、脆化温度:−32℃
(c−v):低密度ポリエチレン、MFR=2.0g/10分(190℃、2.16kgf条件)、脆化温度:−80℃、密度:0.918g/cm3
公知の方法により、重合体ブロックIをポリスチレンからなるものとし、重合体ブロックIIをポリブタジエンからなるものとして、II−I−II−Iのブロック構造を有するブロック共重合体を合成した。公知の方法により、合成したブロック共重合体に水素添加を行った。重合体の変性は行わなかった。得られた未変性水素添加ブロック共重合体の物性を下記に示す。
水素添加前のブロック共重合体におけるポリスチレンの含有量:44質量%、水素添加後のブロック共重合体の分子量ピーク:95,000、ポリスチレンブロックの数平均分子量(Mn):41,800、ポリブタジエンブロックの数平均分子量(Mn):53,200、水素添加前のブロック共重合体の分子量分布(Mw/Mn):1.06、水素添加前のポリブタジエンブロックにおける1,2−ビニル結合量(全ビニル結合量):75%、ポリブタジエンブロックを構成するポリブタジエン部分に対する水素添加率:99%、水素添加後のポリブタジエンブロックのガラス転移温度:−15℃。
(e):大八化学社製「E890」(縮合リン酸エステル化合物)
(f):クラリアントジャパン社製「Exolit OP1230」(式(1)に該当)
(g−i)プロピレンホモポリマー(融点:165℃、MFR:6.0g/10分(190℃、2.16kgf条件))
(g−ii)日本ポリプロ(株)製「ウェルネクスRFX4V」(エチレン−プロピレン共重合体)、MFR:6.0g/10分(190℃、2.16kg条件)、密度:0.890g/cm3
(1)曲げ弾性率
得られた樹脂組成物ペレットを、シリンダー温度280℃に設定した小型射出成形機(商品名:IS−100GN、東芝機械社製)に供給し、金型温度70℃、射出圧力70MPa、射出時間20秒、冷却時間15秒の条件で成形し、評価用ISOダンベルを作製した。このISOダンベルを、ISO 178に従い、曲げ弾性率(MPa)を測定した。
曲げ弾性率の値が大きい程、剛性に優れていると判定した。特に、1600MPa以上である場合は、機構部品や構造物への適用も可能な剛性を有していた。
得られた樹脂組成物のペレットを、シリンダー温度280℃に設定した小型射出成形機(商品名:IS−100GN、東芝機械社製)に供給し、金型温度70℃、射出圧力75MPa、射出時間20秒、冷却時間15秒の条件で、150mm×150mm×3mmの平板に成形した。
この平板から、75mm×12.7mm×3mmの試験片を切り出し、試験片を歪みが連続的に変化するように設計されたベンディングフォームにセットした。試験片の表面にフタル酸エステル化合物(東京化成工業製、ビス(2ーエチルヘキシル)フタレート)を塗布し、23℃×50RH%の条件で48時間放置した。48時間後に試験片に歪みを与え、試験片の表面にクラックが発生したときのベンディングフォームの停止位置を測定して、クラックが発生しない限界の歪み量を示す臨界歪み量(%)を求めた。
評価基準としては、臨界歪み量の数値が大きいほど、耐薬品性に優れていると判定した。
得られた樹脂組成物のペレットを、シリンダー温度280℃に設定した小型射出成形機(商品名:IS−100GN、東芝機械社製)に供給し、金型温度70℃、射出圧力70MPa、射出時間20秒、冷却時間10秒の条件で、50mm×90mm×2mmの平板に成形した。
得られた平板を、−40℃の環境下でJIS K 7211−1に準じて、先端直径12.7mmφのストライカーを用いて落錘衝撃試験を実施し、試験片の破壊に要した全吸収エネルギー(J)を測定した。
値が大きい程、低温衝撃性に優れていると判定した。
得られた樹脂組成物のペレットを、シリンダー温度280℃に設定した小型射出成形機(商品名:IS−100GN、東芝機械社製)に供給し、金型温度70℃、射出圧力70MPaの条件で、120mm×80mm×3mmの平板に成形した。得られた平板から、20mm×20mm×3mmの平板を切り出し、IEC60112:2003(使用電解液:溶液A、滴下数:50滴)に準じて、トラッキング破壊が発生しない最大電圧(V)を測定し、耐トラッキング性を評価した。
値が大きい程、耐トラッキング性に優れていると判定した。
得られた樹脂組成物ペレットを、シリンダー温度280℃に設定した小型射出成形機(商品名:IS−100GN、東芝機械社製)に供給し、金型温度70℃、射出圧力60MPaの条件で成形し、UL94垂直燃焼試験測定用試験片(1.6mm厚み)を5本作製した。UL94垂直燃焼試験方法に基づいて、これら5本の試験片の難燃性を評価した。10秒間の接炎後、炎を離してから炎が消えるまでの燃焼時間をt1(秒)とし、再び10秒間の接炎後、炎を離してから炎が消えるまでの燃焼時間をt2(秒)とし、各5本について、t1及びt2の平均を平均燃焼時間として求めた。一方、t1及びt2を合わせた10点の燃焼時間のうち最大のものを最大燃焼時間として求めた。そして、UL94規格に基づいて、V−0、V−1、V−2、HBの判定を行った。
特に、難燃レベルV−1以上の判定の場合に、難燃性に優れていると判定した。
上記(1)曲げ弾性率と同様にして作製した評価用ISOダンベルから、ウルトラミクロトームを用いて超薄切片を作製した後、四酸化オスミウムで(b−1)成分、(b−2)成分を染色した。TEM(商品名「HT7700」、日立ハイテクノロジーズ社製)を用いて、染色後の超薄切片を観察し、倍率10,000倍の画像を得た。得られた画像を観察して、(b−1)成分、(b−2)成分がミミズ状のドメインを形成しているか判定した。そして、画像の全体(例えば、全画像の70%以上)にわたり、ミミズ状のドメインが観察される画像が得られた場合を「○」(良好)、画像が得られない場合を「×」(不良)と判定した。
ここで、(b−1)成分、(b−2)成分が形成するミミズ状のドメインとは図1中の1の部分をいい、連続相とは、図1中の2の部分をいう。なお、図1は実施例1の画像であり、図2は比較例1の画像である。
また、(a)成分が連続相を形成するか否かを、上記で得られた画像において、(a)成分が連続相を形成する場合((a)成分と他の成分が共連続である場合を含む)を「○」(良好)、(a)成分が分散相になっている場合を「×」(不良)と判定した。
同じ画像を用いて(c)成分が樹脂組成物中に分散しているか判定し、100個の(c)成分のドメインに関して短軸径(μm)と長軸径(μm)とを測定し、それらの平均を取ることにより平均短軸径(μm)と平均長軸径(μm)とを求めた。(c)成分の平均短軸径が2μm以下、且つ平均短軸径に対する平均長軸径の割合(平均長軸径/平均短軸径)が1〜10である場合を「○」(良好)、それ以外の場合を「×」(不良)と判定した。
以下、各実施例及び各比較例について詳述する。
各実施例及び各比較例の樹脂組成物の製造に用いる溶融混練機として、二軸押出機(コペリオン社製、ZSK−25)を用いた。押出機のL/Dは、35とした。
二軸押出機の構成は、原料が流れる方向について上流側に第1原料供給口、該第1原料供給口よりも下流に第1真空ベント、該第1真空ベントよりも下流に第2原料供給口、該第2原料供給口よりも下流に液添ポンプ、該液添ポンプよりも下流に第2真空ベントを備えるものとした。
二軸押出機のバレル設定温度は、第1原料供給口から第1真空ベントまでを320℃、第2原料供給口よりも下流を270℃の設定とし、スクリュー回転数300rpm、押出レート15kg/hの条件で樹脂組成物のペレットを製造した。二軸押出機の構成を表1に示す。
各実施例及び各比較例について、前述の測定方法(1)〜(6)により物性試験を行った。結果を表2、表3に示す。
(a)ポリフェニレンエーテル系樹脂と、
(b−1)ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAを少なくとも1個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBを少なくとも1個とを含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加されてなり、GPC測定による標準ポリスチレン換算の分子量ピークを8万〜20万に有する水素添加ブロック共重合体及び/若しくは該水素添加ブロック共重合体の変性物と、
(b−2)ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAを少なくとも1個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBを少なくとも1個とを含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加されてなり、GPC測定による標準ポリスチレン換算の分子量ピークを1万以上8万未満に有する水素添加ブロック共重合体及び/若しくは該水素添加ブロック共重合体の変性物と、
(c)プロピレンを除くオレフィンからなるオレフィン系重合体と、
(d)混和剤と、
を含有し、
前記(a)成分が連続相を形成し、
前記(b−1)成分及び前記(b−2)成分中の、前記重合体ブロックBのガラス転移温度が−50℃以下であり、
前記(c)成分の脆化温度が−50℃以下であり、
実質的に、(g)ポリプロピレン系樹脂を含有せず、
ISO 178に準じて測定した曲げ弾性率が、1600MPa以上である、
ことを特徴とする、樹脂組成物。
前記(b−1)成分及び/又は前記(b−2)成分が、ミミズ状のドメインを形成している、[1]又は[2]に記載の樹脂組成物。
前記(c)成分が、平均短軸径が2μm以下かつ平均長軸径/平均短軸径が1〜10で、樹脂組成物中に分散している、[1]〜[3]いずれかに記載の樹脂組成物。
さらに、(e)リン酸エステル系化合物を含有する、[1]〜[4]いずれかに記載の樹脂組成物。
さらに、(f)ホスフィン酸塩類を含有し、
前記(f)成分が、下記一般式(1)で表されるホスフィン酸塩
下記式(2)で表されるジホスフィン酸塩
からなる群より選ばれる少なくとも1種のホスフィン酸塩類を含有する、[1]〜[5]のいずれかに記載の樹脂組成物。
前記(c)成分が、エチレン−1−ブテン共重合体である、[1]〜[6]のいずれかに記載の樹脂組成物。
前記(c)成分の密度が、0.87g/cm3以上である、[1]〜[7]のいずれかに記載の樹脂組成物。
前記(c)成分の密度が、0.90g/cm3以上である、[1]〜[8]のいずれかに記載の樹脂組成物。
前記(d)成分が、ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも1個の重合体ブロックIと、共役ジエン化合物を主体とする少なくとも1個の重合体ブロックIIとを含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加されてなる水素添加ブロック共重合体及び/又は該水素添加ブロック共重合体の変性物であり、
前記(d)成分中に含まれる共役ジエン化合物単位における二重結合に対する、1,2−ビニル結合及び3,4−ビニル結合の合計が50%超90%以下であり、
前記(d)成分中の、ビニル芳香族化合物単位の含有量が30〜50質量%であり、
前記(d)成分中の、重合体ブロックIIのガラス転移温度が−50℃超であり、
前記(d)成分中に含まれる共役ジエン化合物単位における二重結合に対する水素添加率が80〜100%である、[1]〜[9]のいずれかに記載の樹脂組成物。
下記工程(1−1)及び(1−2)を含むことを特徴とする、[1]〜[10]のいずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
(1−1):前記(a)成分、及び(d)成分を溶融混練して混練物を得る工程。
(1−2):前記工程(1−1)で得られた前記混練物に対して、前記(b−1)成分、前記(b−2)成分、及び前記(c)成分を添加し、溶融混練する工程。
[1]〜[10]のいずれかに記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする、成形体。
なお、実施例1〜35は参考例として記載するものである。
Claims (13)
- (a)ポリフェニレンエーテル系樹脂と、
(b−1)ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAを少なくとも1個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBを少なくとも1個とを含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加されてなり、GPC測定による標準ポリスチレン換算の分子量ピークを8万〜20万に有する水素添加ブロック共重合体及び/若しくは該水素添加ブロック共重合体の変性物、及び(b−2)ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAを少なくとも1個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBを少なくとも1個とを含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加されてなり、GPC測定による標準ポリスチレン換算の分子量ピークを1万以上8万未満に有する水素添加ブロック共重合体及び/若しくは該水素添加ブロック共重合体の変性物、並びに/又は、(c)プロピレンを除くオレフィンからなるオレフィン系重合体、
とを含有し、
前記(a)成分が連続相を形成し、
前記(b−1)成分及び前記(b−2)成分中の、前記重合体ブロックBのガラス転移温度が−50℃以下であり、
前記(c)成分の脆化温度が−50℃以下であり、
実質的に、(g)ポリプロピレン系樹脂を含有せず、
ISO 178に準じて測定した曲げ弾性率が、1600MPa以上である、
ことを特徴とする、樹脂組成物。 - 前記(b−1)成分と、前記(b−2)成分との比((b−1):(b−2))が10:90〜50:50である、請求項1に記載の樹脂組成物。
- さらに(d)混和剤を含む、請求項1又は2に記載の樹脂組成物。
- 前記(b−1)成分及び/又は前記(b−2)成分が、ミミズ状のドメインを形成している、請求項1〜3のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記(c)成分が、平均短軸径が2μm以下かつ平均長軸径/平均短軸径が1〜10で、樹脂組成物中に分散している、請求項1〜4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- さらに、(e)リン酸エステル系化合物を含有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- さらに、(f)ホスフィン酸塩類を含有し、
前記(f)成分が、下記一般式(1)で表されるホスフィン酸塩
下記式(2)で表されるジホスフィン酸塩
からなる群より選ばれる少なくとも1種のホスフィン酸塩類を含有する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 - 前記(c)成分が、エチレン−1−ブテン共重合体である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記(c)成分の密度が、0.87g/cm3以上である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記(c)成分の密度が、0.90g/cm3以上である、請求項1〜9のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記(d)成分が、ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも1個の重合体ブロックIと、共役ジエン化合物を主体とする少なくとも1個の重合体ブロックIIとを含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加されてなる水素添加ブロック共重合体及び/又は該水素添加ブロック共重合体の変性物であり、
前記(d)成分中に含まれる共役ジエン化合物単位における二重結合に対する、1,2−ビニル結合及び3,4−ビニル結合の合計が50%超90%以下であり、
前記(d)成分中の、ビニル芳香族化合物単位の含有量が30〜50質量%であり、
前記(d)成分中の、重合体ブロックIIのガラス転移温度が−50℃超であり、
前記(d)成分中に含まれる共役ジエン化合物単位における二重結合に対する水素添加率が80〜100%である、請求項1〜10のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 - 下記工程(1−1)及び(1−2)を含むことを特徴とする、請求項1〜11のいずれか1項に記載の樹脂組成物の製造方法。
(1−1):前記(a)成分、及び必要に応じて(d)成分を溶融混練して混練物を得る工程。
(1−2):前記工程(1−1)で得られた前記混練物に対して、前記(b−1)成分及び前記(b−2)成分、並びに/又は前記(c)成分を添加し、溶融混練する工程。 - 請求項1〜11のいずれか1項に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする、成形体。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021241291A1 (ja) * | 2020-05-27 | 2021-12-02 | 旭化成株式会社 | 樹脂組成物、変性水添ブロック共重合体の製造方法、及び成形体 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3722354A4 (en) * | 2017-12-06 | 2021-02-17 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | ON-BOARD LITHIUM-ION BATTERY ELEMENT |
JP7344013B2 (ja) * | 2019-06-12 | 2023-09-13 | 旭化成株式会社 | 移動体用電池ユニットの保護筐体部材 |
CN114181512A (zh) * | 2021-11-16 | 2022-03-15 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚苯醚复合材料及其制备方法和应用 |
WO2024048546A1 (ja) * | 2022-09-01 | 2024-03-07 | グローバルポリアセタール株式会社 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物および成形品 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008274039A (ja) * | 2007-04-26 | 2008-11-13 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリフェニレンエーテル組成物 |
Family Cites Families (48)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL295699A (ja) | 1962-07-24 | |||
BE635349A (ja) | 1962-07-24 | |||
US3281383A (en) | 1962-08-09 | 1966-10-25 | Phillips Petroleum Co | Branched polymers prepared from monolithium-terminated polymers and compounds having at least three reactive sites |
US3257357A (en) | 1963-04-01 | 1966-06-21 | Du Pont | Copolymers of polyphenylene ethers |
US3333024A (en) | 1963-04-25 | 1967-07-25 | Shell Oil Co | Block polymers, compositions containing them and process of their preparation |
US3257358A (en) | 1963-07-02 | 1966-06-21 | Du Pont | 2, 6-dichloro-1, 4-polyphenylene ether |
SE307674B (ja) | 1963-12-26 | 1969-01-13 | Shell Int Research | |
GB1130770A (en) | 1965-12-29 | 1968-10-16 | Asahi Chemical Ind | Process for producing thermoplastic elastomers |
US3639517A (en) | 1969-09-22 | 1972-02-01 | Phillips Petroleum Co | Resinous branched block copolymers |
JPS5422561B2 (ja) | 1972-09-09 | 1979-08-08 | ||
JPS4966743A (ja) | 1972-10-18 | 1974-06-28 | ||
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JPS52785B2 (ja) | 1973-11-08 | 1977-01-10 | ||
JPS5217880B2 (ja) | 1974-05-25 | 1977-05-18 | ||
FR2426062B1 (fr) | 1978-02-28 | 1985-11-22 | Hooker Chemicals Plastics Corp | Melanges de polymeres d'halogenure de vinyle ayant des proprietes ameliorees de resistance aux chocs |
JPS5610542A (en) | 1979-07-06 | 1981-02-03 | Nippon Steel Chem Co Ltd | Iridescent resin composition |
JPS5934731B2 (ja) | 1979-10-29 | 1984-08-24 | 電気化学工業株式会社 | 樹脂組成物 |
JPS56100840A (en) | 1980-01-16 | 1981-08-13 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Resin composition |
GB2134909B (en) | 1983-01-20 | 1986-08-20 | Asahi Chemical Ind | Catalytic hydrogenation of conjugated diene polymer |
JPS63152628A (ja) | 1986-12-17 | 1988-06-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 色調の優れたポリフエニレンエ−テル系樹脂の製造法 |
US5166264A (en) | 1988-08-15 | 1992-11-24 | General Electric Company | Polyphenylene ether/polyolefin compositions |
JP2703335B2 (ja) | 1989-05-15 | 1998-01-26 | 株式会社クラレ | 制振性に優れる重合体及び組成物 |
JPH0428738A (ja) | 1990-05-25 | 1992-01-31 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
US5278272A (en) | 1991-10-15 | 1994-01-11 | The Dow Chemical Company | Elastic substantialy linear olefin polymers |
JPH06306121A (ja) | 1993-04-21 | 1994-11-01 | Dow Chem Co:The | 弾性で実質的に線状であるオレフィンポリマー |
JPH073083A (ja) * | 1993-06-15 | 1995-01-06 | Mitsubishi Chem Corp | ポリフェニレンエーテル樹脂組成物の製造法 |
JP2000007908A (ja) | 1998-06-24 | 2000-01-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
JP3746405B2 (ja) | 1998-09-10 | 2006-02-15 | 信越ポリマー株式会社 | 食品包装用フィルム |
EP1352028A2 (en) | 2000-12-28 | 2003-10-15 | General Electric Company | Reinforced thermoplastic composition and articles derived therefrom |
CN1249163C (zh) | 2001-09-14 | 2006-04-05 | 旭化成化学株式会社 | 聚苯醚组合物 |
JP2004161929A (ja) | 2002-11-14 | 2004-06-10 | Ge Plastics Japan Ltd | ワイヤ・ケーブル被覆材用樹脂組成物 |
JP4133452B2 (ja) | 2003-03-03 | 2008-08-13 | 出光ユニテック株式会社 | 多層構造体及び包装体 |
JP2004292660A (ja) | 2003-03-27 | 2004-10-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP4323202B2 (ja) | 2003-04-07 | 2009-09-02 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物ペレットまたは射出成形品の製造方法 |
JP2004315649A (ja) | 2003-04-16 | 2004-11-11 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物及び大型tv外装成形体 |
US7517927B2 (en) | 2004-01-07 | 2009-04-14 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flexible poly(arylene ether)composition and articles thereof |
JP2005344065A (ja) * | 2004-06-04 | 2005-12-15 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
JP5284109B2 (ja) | 2007-01-29 | 2013-09-11 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物及び多層構造体 |
EP2664648B1 (en) | 2007-09-27 | 2017-03-22 | SABIC Global Technologies B.V. | Flame-retardant poly(arylene ether) composition and its use as a covering for coated wire |
US8110632B2 (en) | 2009-01-15 | 2012-02-07 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(arylene ether) articles and compositions |
JP5666160B2 (ja) * | 2009-04-01 | 2015-02-12 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 樹脂組成物及びその成形体 |
US8658727B2 (en) | 2010-04-28 | 2014-02-25 | Aronkasei Co., Ltd | Elastomer composition and stopper for medical container |
JP2014101399A (ja) * | 2012-11-16 | 2014-06-05 | Hitachi Chemical Co Ltd | シアネートエステル系樹脂組成物、これを用いたプリプレグ、及び積層板 |
US20150252214A1 (en) * | 2012-11-16 | 2015-09-10 | Sabic Global Technologies B.V. | Flexible, wrinkle resistant poly (phenylene ether) cable jacketing composition |
EP3053955B1 (en) | 2013-10-01 | 2017-08-16 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Resin composition and molded article thereof |
WO2015098770A1 (ja) | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 難燃性樹脂組成物、及び太陽光発電モジュール用接続構造体 |
JP6285041B2 (ja) * | 2014-01-20 | 2018-02-28 | サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ | ポリ(フェニレンエーテル)組成物および物品 |
JP6800843B6 (ja) * | 2014-07-03 | 2021-01-20 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 組成物、それから作製された射出成形物品、及び射出成形物品を作製するためのプロセス |
-
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Patent Citations (1)
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JP2008274039A (ja) * | 2007-04-26 | 2008-11-13 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリフェニレンエーテル組成物 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021241291A1 (ja) * | 2020-05-27 | 2021-12-02 | 旭化成株式会社 | 樹脂組成物、変性水添ブロック共重合体の製造方法、及び成形体 |
Also Published As
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