JPH073083A - ポリフェニレンエーテル樹脂組成物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂（ポリ
フェニレンエーテルを１０重量％以上含有する芳香族ア
ルケニル化合物重合体を含む）３０〜９０重量部及び
（ｂ）ポリオレフィン１０〜７０重量部の合計１００重
量部に対して、（ｃ）水素添加芳香族アルケニル化合物
−共役ジエンブロック共重合体２〜５０重量部を含有
し、成分（ａ）が連続相である組成物において、成分
（ｃ）を予備混練して、成分（ｂ）と、成分（ａ）及び
成分（ｂ）の界面との両方に存在させるポリフェニレン
エーテル樹脂組成物の製造法。 【効果】 機械的強度と耐熱性のバランスが優れた樹脂
組成物を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、機械的強度が優れたポ
リフェニレンエーテル樹脂組成物の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル（以下「ＰＰ
Ｅ」という）は優れた難燃性、耐熱性、寸法安定性、非
吸湿性及び電気特性などを有するエンジニアリングプラ
スチックスとして知られているが、溶融流動性が悪く成
形加工が困難であり、かつ耐溶剤性、耐衝撃性が劣ると
いう欠点がある。一方、ポリオレフィンは、成形加工
性、耐溶剤性、機械的強度が優れ、低比重で安価なプラ
スチックスとして、自動車部品や電気・電子機器部品、
家電製品等の分野で幅広く使用されている。

【０００３】そこで、この両樹脂を混ぜ合わせ、互いの
短所を相補い、長所を引き出せば、成形性、機械的強
度、耐熱性並びにコスト的に優れた樹脂が得られ、利用
分野の広い優れた樹脂材料の提供が可能となり、その工
業的意味は非常に大きい。このため、例えば、米国特許
第３３６１８５１号明細書及び特公昭４２−７０６９号
公報には、ＰＰＥをポリオレフィンとブレンドすること
が提案されている。しかしながら、この両樹脂は相溶性
が悪く、単なる混合だけでは成形品の外観及び耐衝撃強
度が劣るものとなる。

【０００４】これを改良するためにいくつかの提案がな
されている。例えば、特開昭５６−５１３５６号公報に
はＰＰＥとポリオレフィンとからなる組成物に特定のブ
ロック共重合体を相溶化剤とすることが提案されてお
り、また、本発明者らは特開昭５８−１０３５５６号公
報において無機フィラーを組成物の特定部分に存在させ
ることにより、機械的強度を向上させることを提案し
た。しかしながら、このような場合にも機械的強度は実
用上十分とはいえず、更に改良の余地があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＰＰＥ系樹
脂とポリオレフィン及び水素添加芳香族アルケニル化合
物−共役ジエンブロック共重合体のブレンド物からな
り、機械的強度が優れたＰＰＥ樹脂組成物の製造法を提
供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ＰＰＥ系樹
脂、ポリオレフィン及び水素添加芳香族アルケニル化合
物−共役ジエンブロック共重合体からなる樹脂組成物に
おいて、水素添加芳香族アルケニル化合物−共役ジエン
ブロック共重合体を用いることにより、機械的強度が優
れた組成物が得られることを見出し、本発明に到達し
た。

【０００７】すなわち、本発明は、（ａ）ＰＰＥ系樹脂
及び（ｂ）ポリオレフィンの合計１００重量部に対し
て、 （ｃ）水素添加芳香族アルケニル化合物−共役ジエンブロック共重合体 ２〜５０重量部 を含有し、成分（ａ）が連続相である組成物において、
成分（ｃ）を予備混練して、成分（ｃ）を、成分（ｂ）
と、成分（ａ）及び成分（ｂ）の界面との両方に存在さ
せることを特徴とするＰＰＥ樹脂組成物の製造法であ
る。また、成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計１００重量
部に対して、更に （ｄ）平均粒径が１μm 以下の無機フィラー ０．１〜３５重量部 を配合し、成分（ｄ）を成分（ｂ）及び／又は成分
（ｃ）中に選択的に存在させることを特徴とする上記Ｐ
ＰＥ樹脂組成物の製造法である。

【０００８】〈構成成分〉本発明で使用するＰＰＥ系樹
脂（ａ）は、ＰＰＥ又はＰＰＥを１０重量％以上含む芳
香族アルケニル化合物重合体との混合物である。ここで
用いる芳香族アルケニル化合物重合体とは、スチレンを
基材とする公知の材料である。例を挙げればポリスチレ
ン、ゴムで改質されたポリスチレン、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体若しくはそのイミド化物、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン共重合体等であり、好ましくはポリスチ
レン又はゴムで改質されたポリスチレンである。

【０００９】ＰＰＥ系樹脂（ａ）に占めるＰＰＥの割合
は１０重量％以上であり、好ましくは３０重量％以上、
より好ましくは４０重量％以上である。ＰＰＥの割合が
１０重量％未満では組成物の耐熱性が不満足である。ま
た、トリアリルホスフェート等の公知の可塑剤を用いる
ことも可能であり、ＰＰＥ系樹脂（ａ）に占める可塑剤
の割合は３０重量％以下であり、好ましくは２５重量％
以下、より好ましくは２０重量％以下である。可塑剤の
割合が３０重量％超過では耐熱性が不満足である。本発
明で用いるＰＰＥとは、下記一般式（Ｉ）

【００１０】

【化１】

【００１１】（式中、Ｑ¹ は各々ハロゲン原子、第一級
若しくは第二級アルキル基、アリール基、アミノアルキ
ル基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキシ基を表
し、Ｑ² は各々水素原子、ハロゲン原子、第一級若しく
は第二級アルキル基、アリール基、ハロアルキル基、炭
化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキシ基を表し、ｍは
１０以上の数を表す）で示される構造を有する単独重合
体又は共重合体である。Ｑ¹ 及びＱ² の第一級アルキル
基の好適な例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−
ブチル、ｎ−アミル、イソアミル、２−メチルブチル、
ｎ−ヘキシル、２，３−ジメチルブチル、２−、３−若
しくは４−メチルペンチル又はヘプチルである。第二級
アルキル基の好適な例は、イソプロピル、sec −ブチル
又は１−エチルプロピルである。多くの場合、Ｑ¹ はア
ルキル基又はフェニル基、特に炭素数１〜４のアルキル
基であり、Ｑ² は水素原子である。

【００１２】好適なＰＰＥの単独重合体としては、例え
ば２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位
からなるものである。好適な共重合体としては、上記単
位と２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエー
テル単位との組合せからなるランダム共重合体である。
多くの好適な単独重合体又はランダム共重合体が、特許
及び文献に記載されている。例えば、分子量、溶融粘度
及び／又は耐衝撃強度等の特性を改良する分子構成部分
を含むＰＰＥもまた好適である。

【００１３】ここで使用するＰＰＥは、クロロホルム中
で測定した３０℃の固有粘度が０．１５〜０．８dl/gで
あるものが好ましい。より好ましくは固有粘度が０．２
５〜０．７dl/gのものであり、とりわけ好ましくは固有
粘度が０．２５〜０．６dl/gのものである。固有粘度が
０．１５dl/g未満では組成物の耐衝撃性が不足し、０．
８dl/g超過では組成物の成形性と成形品外観に難が生じ
る。

【００１４】次に本発明で用いるポリオレフィン（ｂ）
としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、
３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１等のα
−オレフィンの単独重合体又はこれらのランダム若しく
はブロック等の共重合体、あるいはこれらのα−オレフ
ィンを主成分とした（５０重量％以上）他のコモノマー
との共重合体である。

【００１５】ここで用いるコモノマーとしては、ブタジ
エン、イソプレン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘ
キサジエン、４−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシ
クロペンタジエン等のジエン類；アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、酢酸ビニル、メタクリル酸メチル、
マレイン酸イミド等の不飽和酸又はその誘導体；スチレ
ン、α−メチルスチレン等のアルケニル芳香族化合物等
が挙げられ、これらは単独で用いられ又は２種類以上を
組み合わせて用いることができる。

【００１６】本発明では非晶性又は結晶性のポリオレフ
ィンを用いることができるが、好ましくは結晶性を示す
ものである。これらの中でも、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ（１−ブテン）、エチレン−プロピレン共
重合体、ポリ（３−メチルブテン−１）又はポリ（４−
メチルペンテン−１）が好ましい。これらポリオレフィ
ン（ｂ）の、２３０℃、２．１６kg荷重でのメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）は、０．０１〜３００g/10分である
ことが好ましく、より好ましくは０．０１〜１００g/10
分、更に好ましくは０．０１〜５０g/10分である。ＭＦ
Ｒが０．０１g/10分未満では成形性が不足し、３００g/
10分を超過すると機械的強度が不満足である。

【００１７】これらポリオレフィン（ｂ）の２８０℃、
せん断速度１００sec^-1 における溶融粘度は１，０００
〜５０，０００P であることが好ましく、より好ましく
は２，０００〜４０，０００P 、更に好ましくは３，０
００〜３０，０００P である。溶融粘度が１，０００P
未満では機械的強度が不満足であり、５０，０００Pを
超過すると成形性が不満足である。

【００１８】次に本発明で用いる水素添加芳香族アルケ
ニル化合物−共役ジエンブロック共重合体（ｃ）とは、
芳香族アルケニル化合物に由来する連鎖ブロック〔Ａ〕
と共役ジエンに由来する連鎖ブロック〔Ｂ〕とを、それ
ぞれ少なくとも１個有する構造を持つ芳香族アルケニル
化合物−共役ジエンブロック共重合体の、ブロック
〔Ｂ〕の脂肪族不飽和基が水素化により減少したブロッ
ク共重合体である。ブロック〔Ａ〕及びブロック〔Ｂ〕
の配列は、線状構造をなすもの又は分岐構造をなすも
の、いわゆるテレブロック構造をなすものを含む。

【００１９】また、これらの構造のうちの一部に、芳香
族アルケニル化合物と共役ジエンとのランダム共重合部
分に由来するランダム鎖を含んでいてもよい。これらの
うちで、線状構造をなすジブロック（Ａ−Ｂブロッ
ク）、トリブロック（Ａ−Ｂ−Ａブロック）、テトラブ
ロック（Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂブロック）、ペンタブロック
（Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａブロック）又は（Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ
−Ｂブロック）、あるいはＡとＢのブロック数の合計が
６以上のものを含む線状構造をなすものがより好まし
く、これらの中でもジブロック、トリブロック、テトラ
ブロックが更に好ましい。

【００２０】ブロック〔Ａ〕を構成する芳香族アルケニ
ル化合物の具体例を挙げれば、スチレン、パラメチルス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン、ビニル
トルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、ブロ
ムスチレン、クロロスチレン等があり、併用も可能であ
る。これらの中でも、スチレン、パラメチルスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルキシレン、ビニルトルエン
が好ましく、スチレンがより好ましい。

【００２１】共役ジエンの具体例には、１，３−ブタジ
エン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメ
チル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、イ
ソプレン等が挙げられ、１，３−ブタジエン、イソプレ
ンが特に好ましい。これらの共役ジエンに加えて、少量
のエチレン、プロピレン、１−ブテン等の低級オレフィ
ン系炭化水素やジシクロペンタジエン、非共役ジエン類
が含まれていてもよい。

【００２２】水素添加された芳香族アルケニル化合物−
共役ジエンブロック共重合体（ｃ）における芳香族アル
ケニル化合物に由来する繰返し単位の占める割合は８〜
８０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜７５重量
％、特に好ましくは１２〜７０重量％である。８０重量
％を超えると組成物の耐衝撃性が不満足であり、８重量
％未満では剛性及び耐熱性が不満足である。

【００２３】これら水素添加ブロック共重合体（ｃ）に
おける脂肪族鎖部分のうち、共役ジエンに由来し、水素
添加されずに残存している不飽和結合の割合は、５０％
以下が好ましく、より好ましくは２０％以下、とりわけ
好ましくは１０％以下である。また、芳香族アルケニル
化合物に由来する芳香族性不飽和結合の約２５％以下が
水素添加されていてもよい。これら水素添加ブロック共
重合体（ｃ）は、それらの分子量の目安として、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーにより測定されたポ
リスチレン換算法による数平均分子量が５，０００〜５
００，０００のものが好ましく、より好ましくは１０，
０００〜３００，０００、とりわけ好ましくは３０，０
００〜２００，０００である。

【００２４】これら水素添加ブロック共重合体（ｃ）中
の芳香族アルケニル連鎖ブロック〔Ａ〕及び水素添加さ
れた共役ジエン連鎖ブロック〔Ｂ〕の分子量は、上記の
数平均分子量を満足させる範囲のものであれば、種々の
もの、種々の組合せのものが使用可能である。

【００２５】これら水素添加ブロック共重合体（ｃ）
は、水素添加された共役ジエン重合連鎖部分をもち、こ
れに由来する結晶性を示すものがある。本発明ではいか
なる結晶性を示すものも使用可能であるが、融点が１５
０℃以下のもの、又は明確な融点を示さないもの（非晶
性）が好ましい。また、これら水素添加ブロック共重合
体（ｃ）の水素添加された共役ジエン重合連鎖部分に基
づくガラス転移温度は、いかなるものでも使用可能であ
る。

【００２６】これら水素添加ブロック共重合体（ｃ）の
２８０℃、せん断速度１００sec^-1における溶融粘度は
３，０００〜６０，０００P であることが好ましく、よ
り好ましくは４，０００〜５５，０００P 、更に好まし
くは５，０００〜５０，０００P である。溶融粘度が
３，０００P 未満では機械的強度が不満足であり、６
０，０００P を超えると成形性が不満足である。

【００２７】本発明においては、成分（ｃ）の水素添加
ブロック共重合体を予備混練することが必要であり、用
いる水素添加ブロック共重合体のうち５０重量％以上を
予備混練することが好ましく、用いる水素添加ブロック
共重合体のうち７０重量％以上を予備混練することが特
に好ましい。予備混練機としては、熱可塑性樹脂につい
て一般に使用されている混練機が適用できる。例えば、
一軸又は多軸混練押出機やロール、バンバリーミキサー
等である。予備混練温度は、１００〜３００℃が好まし
く、１５０〜２５０℃がより好ましい。

【００２８】予備混練後の、これら水素添加ブロック共
重合体（ｃ）の２８０℃、せん断速度１００sec^-1 にお
ける溶融粘度は２，０００〜５０，０００P であること
が好ましく、より好ましくは３，０００〜４０，０００
P 、更に好ましくは４，０００〜３０，０００P であ
る。溶融粘度が２，０００P 未満では機械的強度が不満
足であり、５０，０００P を超えると成形性が不満足で
ある。

【００２９】また、本発明では水素添加ブロック共重合
体（ｃ）を含む全成分の５０重量％以下の成分を予備混
練してもよく、好ましくは水素添加ブロック共重合体を
含む全成分の４０重量％以下の成分を予備混練すること
であり、特に好ましくは水素添加ブロック共重合体を含
む全成分の３０重量％以下の成分を予備混練することで
ある。また、本発明における予備混練は、押出機の途中
に２個以上のフィード口を設け、前半のフィード口から
水素添加ブロック共重合体又は水素添加ブロック共重合
体を含む成分をフィードし、前段部分で水素添加ブロッ
ク共重合体を混練し、２つ目以降のフィード口から他の
成分をフィードする方法を採ることができる。

【００３０】また、成分（ｂ）のポリオレフィンの２８
０℃、せん断速度１００sec^-1 における溶融粘度〔η
_B 〕と、予備混練後の成分（ｃ）の部分水素添加芳香族
アルケニル化合物−共役ジエンブロック共重合体の２８
０℃、せん断速度１００sec^-1における溶融粘度〔η
_C 〕の比〔η_C 〕／〔η_B 〕が０．４〜２．４であるこ
とが好ましく、より好ましくは０．５〜２．３、とりわ
け好ましくは０．６〜２．２である。〔η_C 〕／〔η
_B 〕が０．４未満でも２．４を超えても耐衝撃強度が不
満足である。

【００３１】次に本発明で用いる無機フィラー（ｄ）
は、平均粒径が１μm 以下であり、とりわけ０．５μm
以下のものが好ましい。ここでいう平均粒径とは、電子
顕微鏡の観察によって測定される一次粒子の平均最大粒
子径である。無機フィラーの形状は球状、立方形などの
粒状、針状、板状、繊維状等すべてのものを用いること
ができるが、中でも粒状のものが特に好ましい。

【００３２】このような無機フィラーとしては、周期律
第Ｉ族〜VIII族中の金属原子（例えばＦｅ、Ｎａ、Ｋ、
Ｃｕ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｂａ、Ａｌ、Ｔｉ）又はケイ
素の単体、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸
塩、亜硫酸塩やこれらの化合物のいくつかが存在する各
種粘土鉱物等があり、具体的には例えば酸化鉄、酸化亜
鉛、酸化チタン、アルミナ、シリカ、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸ソーダ、亜硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウ
ム、クレー、ワラストナイト、ガラスビーズ、ガラス粉
末、けい砂、けい石、石英粉、しらす、けいそう土、ホ
ワイトカーボン、鉄粉、アルミニウム粉等を挙げること
ができる。

【００３３】これらは単独で用いても複数種併用しても
よい。中でも、粒状であることから、平均粒径が０．０
５〜１．０μm の沈降性炭酸カルシウムやシリカ等が特
に好ましい。これらの無機フィラーは、無処理のまま用
いてもよいが、高級脂肪酸又はそのエステル、塩等の誘
導体（例えば、ステアリン酸、オレイン酸、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸アミド、ステアリン酸エチ
ルエステル等）、シランカップリング剤（例えば、ビニ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン等）、チタンカップリング剤（例えば、イソプ
ロピルトリイソスチアロイルチタネート、イソプロピル
トリラウリルミリスチルチタネート等）等の表面処理剤
で処理したものも好ましい。

【００３４】本発明では、成分（ｄ）の無機フィラーが
成分（ｂ）のポリオレフィン及び／又は成分（ｃ）の水
素添加ブロック共重合体中に選択的に存在することが好
ましく、成分（ｄ）の無機フィラーが成分（ａ）のＰＰ
Ｅ系樹脂中に存在すると、耐衝撃強度が不満足である。

【００３５】次に成分（ｄ）の無機フィラーを成分
（ｂ）のポリオレフィン中に選択的に存在させる方法と
しては、成分（ｄ）と成分（ｂ）をあらかじめ混練する
方法や、ポリオレフィン（ｂ）に無機フィラー（ｄ）と
親和性を示す官能基を導入する方法が挙げられる。ポリ
オレフィン（ｂ）に無機フィラー（ｄ）と親和性を示す
官能基を導入する方法としては、各種の公知の方法を用
いることができる。例えば該ポリオレフィンと、同一分
子内に不飽和基と極性基を併せ持つ化合物とを、溶液状
態又は溶融状態で、過酸化物の存在下若しくは非存在下
でグラフト反応させる方法や、エチレンやプロピレン等
のオレフィンと、共重合可能な同一分子内に不飽和基と
極性基を併せ持つ化合物とを共重合させる方法等が挙げ
られる。これら官能化ポリオレフィンはそれ自体単独で
用いても、未官能化ポリオレフィンと混合して用いても
よいが、混合後のポリオレフィン中の官能化化合物の割
合が０．０１重量％以上であることが好ましく、より好
ましくは０．０５重量％以上、とりわけ好ましくは０．
１重量％以上である。

【００３６】次に成分（ｄ）の無機フィラーを成分
（ｃ）の水素添加ブロック共重合体中に選択的に存在さ
せる方法としては、成分（ｄ）と成分（ｃ）をあらかじ
め混練する方法や、水素添加ブロック共重合体（ｂ）に
無機フィラー（ｄ）と親和性を示す官能基を導入する方
法が挙げられる。水素添加ブロック共重合体（ｃ）に無
機フィラー（ｄ）と親和性を示す官能基を導入する方法
としては、各種の公知の方法を用いることができる。例
えば該水素添加ブロック共重合体と、同一分子内に不飽
和基と極性基を併せ持つ化合物とを、溶液状態又は溶融
状態で、過酸化物の存在下若しくは非存在下でグラフト
反応させる方法等が挙げられる。

【００３７】これら官能化水素添加ブロック共重合体は
それ自体単独で用いても、未官能化水素添加ブロック共
重合体と混合して用いてもよいが、混合後の水素添加ブ
ロック共重合体中の官能化化合物の割合が０．０１重量
％以上であることが好ましく、より好ましくは０．０５
重量％以上、とりわけ好ましくは０．１重量％以上であ
る。

【００３８】また、本発明ではＰＰＥ系樹脂（ａ）が、
連続相をなしていることが好ましく、ＰＰＥ系樹脂
（ａ）が分散相になると耐熱性、機械的強度が不満足と
なる。また、本発明では水素添加ブロック共重合体
（ｃ）が、ポリオレフィン（ｂ）中と、ＰＰＥ系樹脂
（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との界面の両方に存在し
ていることが好ましく、その存在比率は５：９５〜９
５：５であることが好ましく、より好ましくは１０：９
０〜９０：１０、特に好ましくは１５：８５〜８５：１
５である。成分（ｃ）が、成分（ｂ）中だけに存在して
も、成分（ａ）と成分（ｂ）との界面だけに存在しても
耐衝撃強度が不満足である。

【００３９】〈構成成分の組成比〉以上述べた成分
（ａ）〜（ｄ）の組成比は、成分（ａ）と成分（ｂ）の
合計１００重量部に対して、以下のとおりである。成分
（ａ）は３０〜９０重量部、好ましくは３５〜８５重量
部、より好ましくは４０〜８０重量部である。成分
（ａ）が３０重量部未満では剛性が不満足であり、９０
重量部超過では耐溶剤性及び耐衝撃性が不満足となる。
成分（ｂ）は１０〜７０重量部、好ましくは１５〜６５
重量部、より好ましくは２０〜６０重量部である。成分
（ｂ）が１０重量部未満では成形性が不満足であり、７
０重量部超過では剛性が不満足となる。

【００４０】成分（ｃ）は２〜５０重量部、好ましくは
４〜４０重量部、より好ましくは６〜３０重量部であ
る。成分（ｃ）が２重量部未満では耐衝撃性が不満足で
あり、５０重量部超過では剛性が不満足となる。成分
（ｄ）は０．１〜３５重量部、好ましくは０．５〜３０
重量部、より好ましくは１〜２５重量部である。成分
（ｄ）が０．１重量部未満では耐衝撃性が不満足であ
り、３５重量部超過では成形性が不満足となる。

【００４１】また本発明で製造するＰＰＥ樹脂組成物に
は、他の付加的成分を添加することができる。例えば、
エラストマー等の耐衝撃改良材、酸化防止剤、耐候性改
良剤、造核剤、難燃剤等の添加剤、可塑剤、流動性改良
剤等を付加的成分として使用できる。また有機・無機充
填剤、補強剤、例えばガラス繊維、マイカ、タルク、ワ
ラストナイト、チタン酸カリウム、シリカ等の添加は、
剛性、耐熱性、寸法精度等の向上に有効である。実用の
ために各種着色剤及びそれらの分散剤なども周知のもの
が使用できる。

【００４２】〈混練機及び成形法〉本発明のＰＰＥ樹脂
組成物を製造するための溶融混練機としては、熱可塑性
樹脂について一般に実用されている混練機が適用でき
る。例えば、一軸又は多軸混練押出機であり、ロール、
バンバリーミキサー等であってもよく、混練温度は通常
１８０〜３５０℃である。また、混練の方法は、全成分
をブレンドし同時に混練する方法、あらかじめ一部成分
を予備混練したブレンド物を用いて混練する方法、押出
機の途中にいくつかのフィード口を設け、逐次各成分を
フィードする方法等があげられる。

【００４３】本発明で製造するＰＰＥ樹脂組成物の成形
加工法は特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂に
ついて一般に用いられている成形法、すなわち射出成
形、中空成形、押出成形、シート成形、熱成形、回転成
形、積層成形、プレス成形等の各種成形法が適用でき
る。

【００４４】

【実施例】以下、本発明を実施例によって、詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。使
用した各成分は次のとおりである。 ＰＰＥ系樹脂（ａ）： ＰＰＥ：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン
エーテル）（日本ポリエーテル社製、３０℃におけるク
ロロホルム中で測定した固有粘度が０．４dl/g）芳香族
アルケニル化合物重合体：ポリスチレン単独重合体（三
菱化成社製、商品名：ＨＦ７７） ポリオレフィン（ｂ）： （ｂ−１）：高密度ポリエチレン（昭和電工社製、商品
名：ショーレックススーパー４５５１Ｈ、ＭＦＲ：０．
０２g/10分） （ｂ−２）：高密度ポリエチレン（三菱油化社製、商品
名：ＥＹ４０Ｈ、ＭＦＲ：１．３g/10分） （ｂ−３）：無水マレイン酸変性高密度ポリエチレン
（三菱油化社製、無水マレイン酸グラフト率：１．２ｗ
ｔ％）

【００４５】水素添加ブロック共重合体（ｃ）： （ｃ−１）：水素添加スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体（シェル化学社製、商品名：クレイト
ンＧ１６５１、スチレン含量３０重量％） （ｃ−２）：水素添加スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体（シェル化学社製、商品名：クレイト
ンＧ１６５２、スチレン含量３０重量％） （ｃ−３）：水素添加スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体（シェル化学社製、商品名：クレイト
ンＧ１６５０、スチレン含量３０重量％） 無機フィラー（ｄ）：炭酸カルシウム（三菱油化社製、
平均粒径０．２μｍ ）。

【００４６】参考例１：水素添加ブロック共重合体
（ｃ）の予備混練 （ｃ−１）７重量部と（ｃ−３）３重量部とをスーパー
ミキサーにて充分混合攪拌した。次いでこれを二軸型押
出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４）を用いて、設定温度
１８０℃、スクリュー回転数２００rpm で溶融混練し、
組成物とした後ペレット化し、予備混練水素添加ブロッ
ク共重合体（以下「Ｙ−１」という）を得た。

【００４７】参考例２：水素添加ブロック共重合体
（ｃ）の予備混練 （ｃ−１）３重量部と（ｃ−３）７重量部とを用いた以
外、参考例１と同様に実施して、予備混練水素添加ブロ
ック共重合体（以下「Ｙ−２」という）を得た。 参考例３：水素添加ブロック共重合体（ｃ）の予備混練 （ｃ−１）１０重量部を用いた以外、参考例１と同様に
実施して、予備混練水素添加ブロック共重合体（以下
「Ｙ−３」という）を得た。

【００４８】実施例１〜５及び比較例１〜６ 表１に示した各成分を、表１に示した配合比でスーパー
ミキサーにて充分混合攪拌し、次いで二軸型押出機（Ｔ
ＥＸ４４）を用いて、設定温度２３０℃、スクリュー回
転数２５０rpm で溶融混練し、樹脂組成物とした後、ペ
レット化した。上記ペレットから、インラインスクリュ
ー式射出成形機（日本製鋼所社製、型締め力１００Ｔ）
を用い、シリンダー温度２８０℃、金型冷却温度６０℃
にて射出成形を行い、試験片を作成した。なお、射出成
形に際しては、その直前まで減圧乾燥器を用い、０．１
mmHg、８０℃の条件で４８時間乾燥した。また、射出成
形された試験片は、成形直後にデシケータに入れ、２３
℃にて４〜６日間静置した後、評価試験を行い、結果を
表１に示した。

【００４９】なお、各物性値と諸特性は、下記の方法に
より測定した。 （１）アイゾット衝撃強度 ＩＳＯ Ｒ１８０−１９６９（ＪＩＳ Ｋ ７１１０）
ノッチ付アゾット衝撃強度に準じ、アイゾット衝撃試験
機（東洋精機製作所社製）を用いて２３℃で測定した。 （２）熱変形温度（ＨＤＴ） ＨＤＴテスター（東洋精機製作所社製）を用いて、ＪＩ
Ｓ Ｋ ７２０７に準じて４．６kg荷重で評価した。 （３）曲げ弾性率 ＩＳＯ Ｒ１７８−１９７４ Procedure １２（ＪＩＳ
Ｋ ７２０３）に準じ、インストロン試験機を用い、
測定した。 （４）溶融粘度 キャピロギラフ１Ｂ（東洋精機製作所社製）を用いて径
１mm、長さ１０mmのノズルを用いて２８０℃、せん断速
度１００sec^-1 で測定した。 （５）形態観察及び無機フィラーの存在場所 射出成形で得た成形片を切り出し、射出成形方向に、平
行、垂直に面だし操作を行い、四酸化ルテニウムにより
次のように染色を行う。密閉できる容器に、試料、四酸
化ルテニウムを入れ、５０℃、１時間染色し、超薄切片
ミクロトームにより、０．１μm の厚さの超薄切片を作
成する。これを透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：日本電子社
製ＪＥＭ１００ＣＸ）により観察した。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【発明の効果】上記評価試験の結果から、本発明で製造
するＰＰＥ樹脂組成物は、曲げ弾性率と耐衝撃強度等の
機械的強度と耐熱性のバランスが優れていることがわか
る。したがって、その用途は広く、工業的に有用な材料
となりうるものである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 53/02 ＬＬＺ 71/12 ＬＱＮ ＬＱＰ (72)発明者 三輪 知代 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂及
   び（ｂ）ポリオレフィンの合計１００重量部に対して、 （ｃ）水素添加芳香族アルケニル化合物−共役ジエンブロック共重合体 ２〜５０重量部 を含有し、成分（ａ）が連続相である組成物において、
   成分（ｃ）を予備混練して、成分（ｃ）を、成分（ｂ）
   と、成分（ａ）及び成分（ｂ）の界面との両方に存在さ
   せることを特徴とするポリフェニレンエーテル樹脂組成
   物の製造法。
2. 【請求項２】 成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計１００
   重量部に対して、更に （ｄ）平均粒径が１μm 以下の無機フィラー ０．１〜３５重量部 を配合し、成分（ｄ）を成分（ｂ）及び／又は成分
   （ｃ）中に選択的に存在させることを特徴とする請求項
   １のポリフェニレンエーテル樹脂組成物の製造法。