CN108884313A - 树脂组合物、树脂组合物的制造方法和成型体 - Google Patents

树脂组合物、树脂组合物的制造方法和成型体 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供一种低温冲击性、耐化学药品性、耐漏电起痕性优异、具有还能适用于机构部件或结构体的刚性的树脂组合物和成型体。本发明的树脂组合物的特征在于，其含有(a)聚苯醚系树脂、(b‑1)在8万～20万具有分子量峰的氢化嵌段共聚物和/或该共聚物的改性物和(b‑2)在1万以上且小于8万具有分子量峰的氢化嵌段共聚物和/或该共聚物的改性物、和/或(c)由除丙烯外的烯烃构成的烯烃系聚合物，上述(a)成分形成连续相，聚合物嵌段B的玻璃化转变温度为‑50℃以下，上述(c)成分的脆化温度为‑50℃以下，实质上不含有(g)聚丙烯系树脂，依照ISO 178测定的弯曲弹性率为1600MPa以上。

Description

树脂组合物、树脂组合物的制造方法和成型体
技术领域
本发明涉及树脂组合物、树脂组合物的制造方法和成型体。
背景技术
聚苯醚(下文中有时简称为“PPE”)具有耐热性、低比重、阻燃性等长处，被用于以OA、汽车用途为代表的各种用途中。然而，聚苯醚为非晶性树脂，因此对于油脂、有机溶剂的耐性不足，具有使用用途、环境存在某种程度的限制的课题。
因此，在一部分用途中，尝试了使PPE树脂与结晶性树脂合金化，以提高耐化学药品性，但在该结晶性树脂的玻璃化转变温度以下的温度区域，存在耐冲击性急剧恶化的问题。
与此相对，还研究了添加玻璃化转变温度低的热塑性弹性体，提高低温冲击性(例如专利文献1)，但现状是无法得到除了低温冲击性、耐化学药品性外还具有耐漏电起痕性的树脂组合物。
另外，为了赋予某种程度的耐冲击性，需要添加比较大量的热塑性弹性体，因此所得到的组合物的刚性降低，其用途受到限制，处于难以向机构部件、结构体发展的状况(例如专利文献2～4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开2015/50060号公报
专利文献2：日本特开2004-161929号公报
专利文献3：日本专利第5422561号公报
专利文献4：日本特开2007-519782号公报
发明内容
发明所要解决的课题
因此，本发明的目的在于提供一种低温冲击性、耐化学药品性、耐漏电起痕性优异、具有还能适用于机构部件或结构体的刚性的树脂组合物和成型体。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现下述树脂组合物能够有利地解决上述课题，由此完成了本发明，该树脂组合物包含聚苯醚系树脂、具有特定结构的氢化嵌段共聚物和/或该氢化嵌段共聚物的改性物的组合，或还含有特定的烯烃系聚合物，实质上不包含聚丙烯系树脂，聚苯醚系树脂形成连续相，依照ISO 178测定的弯曲弹性率为特定的值以上。
即，本发明如下所述。
[1]
一种树脂组合物，其特征在于，其
含有(a)聚苯醚系树脂；以及
含有(b-1)包含至少1个以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段A和至少1个以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段B的嵌段共聚物的至少一部分氢化而成的、在8万～20万具有基于GPC测定的标准聚苯乙烯换算的分子量峰的氢化嵌段共聚物和/或该氢化嵌段共聚物的改性物和(b-2)包含至少1个以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段A和至少1个以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段B的嵌段共聚物的至少一部分氢化而成的、在1万以上且小于8万具有基于GPC测定的标准聚苯乙烯换算的分子量峰的氢化嵌段共聚物和/或该氢化嵌段共聚物的改性物、和/或(c)由除丙烯外的烯烃构成的烯烃系聚合物，
上述(a)成分形成连续相，
上述(b-1)成分和上述(b-2)成分中的上述聚合物嵌段B的玻璃化转变温度为-50℃以下，
上述(c)成分的脆化温度为-50℃以下，
实质上不含有(g)聚丙烯系树脂，
依照ISO 178测定的弯曲弹性率为1600MPa以上。
[2]
如[1]所述的树脂组合物，其中，上述(b-1)成分与上述(b-2)成分之比((b-1)：(b-2))为10：90～50：50。
[3]
如[1]或[2]所述的树脂组合物，其进一步包含(d)混合剂。
[4]
如[1]～[3]中任一项所述的树脂组合物，其中，上述(b-1)成分和/或上述(b-2)成分形成了蚯蚓状的区域。
[5]
如[1]～[4]中任一项所述的树脂组合物，其中，上述(c)成分以平均短轴径为2μm以下且平均长轴径/平均短轴径为1～10分散于树脂组合物中。
[6]
如[1]～[5]中任一项所述的树脂组合物，其进一步含有(e)磷酸酯系化合物。
[7]
如[1]～[6]中任一项所述的树脂组合物，其进一步含有(f)次膦酸盐类，
上述(f)成分含有选自由下述通式(1)所示的次膦酸盐和下述式(2)所示的二次膦酸盐组成的组中的至少一种次膦酸盐类。
[化1]
[式中，R11和R12各自独立地为直链状或支链状的碳原子数为1～6的烷基和/或碳原子数为6～10的芳基；M1为选自由钙离子、镁离子、铝离子、锌离子、铋离子、锰离子、钠离子、钾离子和质子化的含氮碱基组成的组中的至少一种；a为1～3的整数；m为1～3的整数；a＝m]
[化2]
[式中，R21和R22各自独立地为直链状或支链状的碳原子数为1～6的烷基和/或碳原子数为6～10的芳基；R23为直链状或支链状的碳原子数为1～10的亚烷基、碳原子数为6～10的亚芳基、碳原子数为6～10的烷基亚芳基或碳原子数为6～10的芳基亚烷基；M2为选自由钙离子、镁离子、铝离子、锌离子、铋离子、锰离子、钠离子、钾离子和质子化的含氮碱基组成的组中的至少一种；b为1～3的整数；n为1～3的整数；j为1或2的整数；b·j＝2n]
[8]
如[1]～[7]中任一项所述的树脂组合物，其中，上述(c)成分为乙烯-1-丁烯共聚物。
[9]
如[1]～[8]中任一项所述的树脂组合物，其中，上述(c)成分的密度为0.87g/cm3以上。
[10]
如[1]～[9]中任一项所述的树脂组合物，其中，上述(c)成分的密度为0.90g/cm3以上。
[11]
如[1]～[10]中任一项所述的树脂组合物，其中，上述(d)成分为包含以乙烯基芳香族化合物为主体的至少1个聚合物嵌段I和以共轭二烯化合物为主体的至少1个聚合物嵌段II的嵌段共聚物的至少一部分氢化而成的氢化嵌段共聚物和/或该氢化嵌段共聚物的改性物，
相对于上述(d)成分中包含的共轭二烯化合物单元中的双键，1,2-乙烯基键和3,4-乙烯基键的合计大于50％且为90％以下，
上述(d)成分中的乙烯基芳香族化合物单元的含量为30质量％～50质量％，
上述(d)成分中的聚合物嵌段II的玻璃化转变温度大于-50℃，
对于上述(d)成分中包含的共轭二烯化合物单元中的双键的氢化率为80％～100％。
[12]
[1]～[11]中任一项所述的树脂组合物的制造方法，其特征在于，包括下述工序(1-1)和(1-2)。
(1-1)：将上述(a)成分和根据需要的(d)成分熔融混炼而得到混炼物的工序。
(1-2)：对于上述工序(1-1)中得到的上述混炼物添加上述(b-1)成分和上述(b-2)成分，和/或添加上述(c)成分，并进行熔融混炼的工序。
[13]
一种成型体，其特征在于，其包含[1]～[11]中任一项所述的树脂组合物。
发明的效果
根据本发明，可以得到一种低温冲击性、耐化学药品性、耐漏电起痕性优异，具有还能适用于机构部件或结构体的刚性的树脂组合物和成型体。
附图说明
图1是实施例1的(b-1)成分和(b-2)成分形成了蚯蚓状的区域的树脂组合物利用TEM观察到的图像。
图2是比较例1的未形成蚯蚓状的区域的树脂组合物利用TEM观察到的图像。
具体实施方式
下面，对本发明的具体实施方式(下文中也称为“本实施方式”)进行详细说明。需要说明的是，本发明不限定于以下的实施方式，可以在其要点的范围内进行各种变形来实施。
[树脂组合物]
本实施方式的树脂组合物含有：
(a)聚苯醚系树脂；和
(b-1)包含至少1个以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段A和至少1个以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段B的嵌段共聚物的至少一部分氢化而成的、在8万～20万具有基于GPC测定的标准聚苯乙烯换算的分子量峰的氢化嵌段共聚物和/或该氢化嵌段共聚物的改性物、和(b-2)包含至少1个以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段A和至少1个以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段B的嵌段共聚物的至少一部分氢化而成的、在1万以上且小于8万具有基于GPC测定的标准聚苯乙烯换算的分子量峰的氢化嵌段共聚物和/或该氢化嵌段共聚物的改性物、和/或(c)由除丙烯外的烯烃构成的烯烃系聚合物，
上述(a)成分形成连续相，
上述(b-1)成分和上述(b-2)成分中的上述聚合物嵌段B的玻璃化转变温度为-50℃以下，
上述(c)成分的脆化温度为-50℃以下，
实质上不含有(g)聚丙烯系树脂，
依照ISO 178测定的弯曲弹性率为1600MPa以上。
即，本实施方式的树脂组合物至少包含下述组合中的任一种：上述(a)成分、上述(b-1)成分、上述(b-2)成分的组合；上述(a)成分、上述(c)成分的组合；上述(a)成分、上述(b-1)成分、上述(b-2)成分、上述(c)成分的组合。
需要说明的是，本说明书中，有时将包含至少1个以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段和至少1个以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段的嵌段共聚物的至少一部分氢化而成的氢化嵌段共聚物和/或该氢化嵌段共聚物的改性物简称为“氢化嵌段共聚物”。另外，有时将氢化嵌段共聚物中的未改性的氢化嵌段共聚物称为“未改性氢化嵌段共聚物”，将氢化嵌段共聚物的改性物称为“改性氢化嵌段共聚物”。
另外，有时将共轭二烯化合物单元中的1,2-乙烯基键和3,4-乙烯基键称为“全部乙烯基键”。
下面，对本实施方式的树脂组合物的成分进行记载。
本实施方式的树脂组合物的低温冲击性、耐化学药品性、耐漏电起痕性优异，具有还能适用于机构部件或结构体的刚性。另外，优选阻燃性也优异。需要说明的是，本实施方式中阻燃性优异是指，在后述实施例中记载的UL94垂直燃烧试验中为阻燃水平V-1以上。
((a)聚苯醚系树脂)
作为本实施方式中使用的(a)聚苯醚系树脂没有特别限定，可以举出例如聚苯醚、改性聚苯醚、以及两者的混合物等。(a)成分可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。
从进一步提高树脂组合物的阻燃性的方面出发，(a)成分的比浓粘度优选为0.25dL/g以上、进一步优选为0.28dL/g以上，另外优选为0.60dL/g以下、进一步优选为0.57dL/g以下、特别优选为0.55dL/g以下。比浓粘度可以通过聚合时间、催化剂量来控制。
需要说明的是，比浓粘度可以使用ηsp/c：0.5g/dL的氯仿溶液，在温度30℃的条件下利用乌氏粘度管进行测定。
-聚苯醚-
作为聚苯醚没有特别限定，可以举出例如由下述式(3)所示的重复单元结构构成的均聚物、和/或具有下述式(3)所示的重复单元结构的共聚物。
[化3]
[式中，R31、R32、R33和R34各自独立地为选自由氢原子、卤原子、碳原子数为1～7的伯烷基、碳原子数为1～7的仲烷基、苯基、卤代烷基、氨基烷基、烃氧基、以及至少2个碳原子隔开了卤原子和氧原子的卤代烃氧基组成的组中的一价基团。]
作为这样的聚苯醚没有特别限定，可以使用公知的物质。作为聚苯醚的具体例，可以举出例如聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-苯基-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二氯-1,4-亚苯基醚)等均聚物；2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚或2-甲基-6-丁基苯酚等其他苯酚类的共聚物等共聚物；等等，优选聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚的共聚物，进一步优选聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。
作为聚苯醚的制造方法没有特别限定，可以使用现有公知的方法。作为聚苯醚的制造方法的具体例，可以举出例如通过使用亚铜盐与胺的络合物作为催化剂将例如2,6-二甲苯酚进行氧化聚合来制造的美国专利第3306874号说明书等中记载的方法；或者美国专利第3306875号说明书、美国专利第3257357号说明书、美国专利第3257358号说明书、日本特公昭52-17880号公报、日本特开昭50-51197号公报、日本特开昭63-152628号公报等中记载的方法等。
-改性聚苯醚-
作为改性聚苯醚没有特别限定，可以举出例如使苯乙烯系聚合物和/或其衍生物接枝和/或加成在上述聚苯醚上而得到的物质等。对通过接枝和/或加成所致的质量增加的比例没有特别限定，相对于改性聚苯醚100质量％，优选为0.01质量％以上，并且优选为10质量％以下、更优选为7质量％以下、特别优选为5质量％以下。
作为改性聚苯醚的制造方法没有特别限定，可以举出例如下述方法等：在自由基引发剂的存在下或非存在下，在熔融状态、溶液状态或浆料状态，在80℃～350℃的条件下使上述聚苯醚与苯乙烯系聚合物和/或其衍生物反应。
(a)成分为聚苯醚与改性聚苯醚的混合物的情况下，对上述聚苯醚与上述改性聚苯醚的混合比例没有特别限定，可以为任意的比例。
((b-1)(b-2)氢化嵌段共聚物)
作为(b-1)成分、(b-2)成分的氢化嵌段共聚物是指，包含至少1个以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段A和至少1个以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段B的嵌段共聚物的至少一部分氢化而成的氢化嵌段共聚物和/或该氢化嵌段共聚物的改性物。(b-1)成分在8万～20万具有基于GPC测定的标准聚苯乙烯换算的分子量峰，(b-2)成分在1万以上且小于8万具有基于GPC测定的标准聚苯乙烯换算的分子量峰。
通过分子量峰满足上述条件，组合物的低温冲击性提高。
--聚合物嵌段A--
作为以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段A，可以举出乙烯基芳香族化合物的均聚物嵌段、乙烯基芳香族化合物与共轭二烯化合物的共聚物嵌段。其中，优选乙烯基芳香族化合物的均聚物嵌段、含有大于50质量％(优选为70质量％以上)的乙烯基芳香族化合物单元的乙烯基芳香族化合物与共轭二烯化合物的共聚物嵌段等。
此处，在聚合物嵌段A中“以乙烯基芳香族化合物为主体”是指，在氢化前的聚合物嵌段A中含有大于50质量％的乙烯基芳香族化合物单元，优选含有70质量％以上的乙烯基芳香族化合物单元。
作为上述乙烯基芳香族化合物没有特别限定，可以举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对叔丁基苯乙烯、二苯基乙烯等。其中，优选苯乙烯。
作为上述共轭二烯化合物，可以举出后述的共轭二烯化合物，优选丁二烯、异戊二烯和它们的组合。
这些可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
在聚合物嵌段A中，聚合物嵌段中的分子链中的乙烯基芳香族化合物、共轭二烯化合物等的分布可以以无规、递变(单体成分沿分子链增加或减少)、部分嵌段状或它们的任意组合构成。
在(b-1)成分和/或(b-2)成分中具有2个以上聚合物嵌段A的情况下，各聚合物嵌段A分别可以为相同的结构，也以为不同的结构。另外，(b-1)成分中的聚合物嵌段A与(b-2)成分中的聚合物嵌段A可以相同，也可以不同。
从得到更优异的刚性、耐化学药品性、低温冲击性、耐漏电起痕性的方面出发，聚合物嵌段A的数均分子量(Mn)优选为5,000～25,000、更优选为10,000～25,000。
--聚合物嵌段B--
作为以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段B，可以举出共轭二烯化合物的均聚物嵌段、共轭二烯化合物与乙烯基芳香族化合物的无规共聚物嵌段等。其中，优选共轭二烯化合物的均聚物嵌段、含有大于50质量％(优选为70质量％以上)的共轭二烯化合物单元的共轭二烯化合物与乙烯基芳香族化合物的共聚物嵌段等。
此处，在聚合物嵌段B中“以共轭二烯化合物为主体”是指，在聚合物嵌段B中含有大于50质量％的共轭二烯化合物单元，优选含有70质量％以上的共轭二烯化合物单元。
作为上述共轭二烯化合物没有特别限定，可以举出例如丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。其中，优选为丁二烯、异戊二烯和它们的组合。
作为上述乙烯基芳香族化合物，可以举出上述的乙烯基芳香族化合物，优选苯乙烯。
它们可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
在聚合物嵌段B中，聚合物嵌段中的分子链中的共轭二烯化合物、乙烯基芳香族化合物等的分布可以以无规、递变(单体成分沿分子链增加或减少)、部分嵌段状或它们的任意组合构成。
在(b-1)成分和/或(b-2)成分中具有2个以上聚合物嵌段B的情况下，各聚合物嵌段B分别可以为相同的结构，也以为不同的结构。另外，(b-1)成分中的聚合物嵌段B与(b-2)成分中的聚合物嵌段B可以相同，也可以不同。
作为对上述聚合物嵌段B中的共轭二烯化合物单元中的烯键式双键的氢化率，从得到更优异的刚性、耐化学药品性、低温冲击性、耐漏电起痕性的方面出发，优选为20％以上且小于80％、更优选为20％以上且小于70％。若氢化率为上述范围内，则树脂组合物的冲击性得到改善，故优选。
从得到更优异的刚性、耐化学药品性、低温冲击性、耐漏电起痕性的方面出发，相对于上述聚合物嵌段B中的共轭二烯化合物单元中的烯键式双键，1,2-乙烯基键和3,4-乙烯基键的合计比例优选为25％以上且小于60％、更优选为25％～55％、进一步优选为25％～50％。
需要说明的是，本说明书中，1,2-乙烯基键合量和3,4-乙烯基键合量的合计(总乙烯基键合量)是指，在氢化前的含共轭二烯化合物的聚合物嵌段中的共轭二烯化合物单元中，1,2-乙烯基键合量与3,4-乙烯基键合量的合计相对于1,2-乙烯基键合量、3,4-乙烯基键合量和1,4-共轭结合量的合计的比例。总乙烯基键合量可以使用红外分光光度计进行测定，根据Analytical Chemistry,Volume21,No.8,August 1949中记载的方法进行计算。
从得到更优异的刚性、耐化学药品性、低温冲击性、耐漏电起痕性的方面出发，聚合物嵌段B的数均分子量(Mn)优选为20,000～100,000、更优选为20,000～80,000。
聚合物嵌段B的氢化后的玻璃化转变温度为-50℃以下，从得到更优异的刚性、耐化学药品性、低温冲击性、耐漏电起痕性的方面出发，优选为-60℃以下、更优选为-70℃以下。
需要说明的是，本说明书中，嵌段共聚物的玻璃化转变温度和嵌段共聚物中的聚合物嵌段的玻璃化转变温度例如可以使用动态粘弹性测定装置，使用为膜状态的样品，以拉伸模式、温度扫描速度3℃/分钟、频率1Hz、氮气气氛下进行测定。
作为聚合物嵌段B，可以为1,2-乙烯基键和3,4-乙烯基键的合计相对于聚合物嵌段B中包含的共轭二烯化合物单元中的烯键式双键的比例为25％以上且小于60％的单一的聚合物嵌段，也可以为兼具以1,2-乙烯基键和3,4-乙烯基键的合计比例为25％～45％的共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段B1与以1,2-乙烯基键和3,4-乙烯基键的合计比例为45％以上且小于70％的共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段B2的以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段。
关于具有聚合物嵌段B1和聚合物嵌段B2的嵌段共聚物的结构，若将上述聚合物嵌段A设为“A”、将上述聚合物嵌段B1设为“B1”、将上述聚合物嵌段B2设为“B2”，则例如以A-B2-B1-A、A-B2-B1等表示，可以基于所调整的各单体单元的进料顺序，利用对总乙烯基键合量进行了控制的公知的聚合方法得到。
--氢化嵌段共聚物的结构--
关于(b-1)成分、(b-2)成分中的氢化嵌段共聚物的结构，若将上述聚合物嵌段A设为“A”、将上述聚合物嵌段B设为“B”，则可以举出例如A-B型、A-B-A型、B-A-B-A型、(A-B-)n-X型(此处，n表示1以上的整数，X表示四氯化硅、四氯化锡等多官能偶联剂的反应残基或多官能性有机锂化合物等引发剂的残基)、A-B-A-B-A型等结构。
另外，若提及嵌段结构，优选聚合物嵌段B为共轭二烯化合物的均聚物嵌段、或含有大于50质量％(优选为70质量％以上)的共轭二烯化合物单元的共轭二烯化合物与乙烯基芳香族化合物的共聚物嵌段，聚合物嵌段A为乙烯基芳香族化合物的均聚物嵌段、或含有大于50质量％(优选为70质量％以上)的乙烯基芳香族化合物的乙烯基芳香族化合物与共轭二烯化合物的共聚物嵌段。
在(b-1)成分、(b-2)成分中也可以包含聚合物嵌段A和聚合物嵌段B以外的嵌段。
作为(b-1)成分、(b-2)成分中的氢化嵌段共聚物的分子结构，没有特别限定，例如可以为直链状、支链状、放射状或它们的任意组合中的任一种。
--乙烯基芳香族化合物单元的含量--
对(b-1)成分、(b-2)成分中的乙烯基芳香族化合物单元(来自乙烯基芳香族化合物的氢化嵌段共聚物结构单元)的含量没有特别限定，从组合物的耐热性和机械强度的方面出发，优选为10质量％～70质量％、更优选为20质量％～70质量％、更优选为20质量％～60质量％、进一步优选为30质量％～50质量％、特别优选为30质量％～40质量％。另外，不仅是具有这些范围的乙烯基芳香族化合物单元含量的1种的(b-1)成分、(b-2)成分，也可以将2种以上的具有不同的乙烯基芳香族化合物单元含量的(b-1)成分、(b-2)成分进行合用。
--总乙烯基键合量--
相对于(b-1)成分、(b-2)成分中包含的共轭二烯化合物单元中的烯键式双键，1,2-乙烯基键和3,4-乙烯基键的合计比例优选为25％以上且小于60％、更优选为25％以上55％以下、进一步优选为25％以上50％以下。
若1,2-乙烯基键和3,4-乙烯基键的合计比例小于60％，则树脂组合物在低温下的耐冲击性得到改善。若为50％以下，则低温下的耐冲击性得到进一步改善。另外，若1,2-乙烯基键和3,4-乙烯基键的合计比例为25％以上，则与(d)成分的相容性提高，从这方面出发，其是优选的。
作为将1,2-乙烯基键和3,4-乙烯基键的合计比例控制为上述范围内的方法，没有特别限定，例如在(b-1)成分、(b-2)成分的制造中可以举出添加1,2-乙烯基键合量调节剂的方法、调整聚合温度的方法。
“相对于共轭二烯化合物单元中的双键的1,2-乙烯基键和3,4-乙烯基键的合计”是指，相对于氢化嵌段共聚物的氢化前的嵌段共聚物中的共轭二烯化合物单元中的双键(烯键式双键)的、1,2-乙烯基键和3,4-乙烯基键的合计。例如，可以利用红外分光光度计对氢化前的嵌段共聚物进行测定，通过Hampton法算出该合计量。另外，也可以使用NMR由氢化后的嵌段共聚物算出该合计量。
--氢化率--
在(b-1)成分、(b-2)成分中，作为对嵌段共聚物中的烯键式双键(共轭二烯化合物单元中的双键)的氢化率，优选为大于0％且小于80％、更优选为10％以上且小于80％、进一步优选为20％以上且小于80％、进一步优选为20％～70％、特别优选为20％以上且小于70％。若氢化率为上述范围内，则可改善树脂组合物的冲击性，故优选。
具有这种氢化率的(b-1)成分、(b-2)成分例如通过在嵌段共聚物的烯键式双键的氢化反应中将消耗氢量控制在所期望的氢化率(例如10％以上且小于80％)的范围内而容易地得到。
氢化率例如可以通过利用NMR测定对聚合物嵌段B中的残存双键量进行定量等而求出。
对于(b-1)成分、(b-2)成分而言，相对于(b-1)成分或(b-2)成分中包含的共轭二烯化合物单元中的烯键式双键，1,2-乙烯基键和3,4-乙烯基键的合计比例小于60％，和/或对于(b)成分中的烯键式双键的氢化率小于80％的情况下，树脂组合物在低温下的耐冲击性得到改善，故更优选。
--分子量峰--
从低温冲击性、耐化学药品性、耐漏电起痕性以及刚性的方面出发，(b-1)成分的基于GPC测定的标准聚苯乙烯换算的氢化后的分子量峰为8万～20万、优选为10万～20万。另外，从低温冲击性、耐化学药品性、耐漏电起痕性以及刚性的方面出发，(b-2)成分的基于GPC测定的标准聚苯乙烯换算的氢化后的分子量峰为1万以上且小于8万、优选为3万以上且小于8万。
作为将(b-1)、(b-2)成分的分子量峰控制为上述范围的方法，没有特别限定，可以举出例如调整聚合工序中的催化剂量的方法。
需要说明的是，本说明书中，分子量峰可以使用昭和电工株式会社制造的凝胶渗透色谱System21，在下述条件下进行测定。该测定中，柱使用将昭和电工株式会社制造的K-G一根、K-800RL一根、以及K-800R一根依次串联连接而成的柱，将柱温设置为40℃，溶剂为氯仿，溶剂流量设为10mL/分钟，样品浓度设为氢化嵌段共聚物1g/氯仿溶液1升。另外，使用标准聚苯乙烯(标准聚苯乙烯的分子量为3650000、2170000、1090000、681000、204000、52000、30200、13800、3360、1300、550)制作校正曲线。此外，关于检测部的UV(紫外线)的波长，标准聚苯乙烯和氢化嵌段共聚物均设定在254nm进行测定。
需要说明的是，关于形成(b-1)成分的聚合物嵌段A的数均分子量(MnbA)，例如，在(b-1)成分为A-B-A型结构的情况下，以(b-1)成分的数均分子量(Mnb)为基础，以(b-1)成分的分子量分布为1、进而以乙烯基芳香族化合物为主体的2个聚合物嵌段A作为同一分子量存在为前提，可以由(MnbA)＝(Mnb)×结合乙烯基芳香族化合物量的比例÷2的计算式求出。需要说明的是，在合成乙烯基芳香族化合物-共轭二烯化合物嵌段共聚物的阶段，嵌段结构A和嵌段结构B的顺序明确的情况下，也可以不依赖于上述计算式，而以所测定的(b-1)成分的数均分子量(Mnb)为基础，由嵌段结构A的比例算出。
从得到更优异的刚性、耐化学药品性、低温冲击性、耐漏电起痕性的方面出发，(b-1)成分、(b-2)成分的氢化前的分子量分布(Mw/Mn)优选为1.01～1.50、更优选为1.03～1.40。
--制造方法--
作为(b-1)成分、(b-2)成分中的氢化嵌段共聚物的制造方法没有特别限定，可以使用公知的制造方法，可以举出例如日本特开昭47-11486号公报、日本特开昭49-66743号公报、日本特开昭50-75651号公报、日本特开昭54-126255号公报、日本特开昭56-10542号公报、日本特开昭56-62847号公报、日本特开昭56-100840号公报、日本特开平2-300218号公报、英国专利第1130770号说明书、美国专利第3281383号说明书、美国专利第3639517号说明书、英国专利第1020720号说明书、美国专利第3333024号说明书和美国专利第4501857号说明书等中记载的方法。
-改性氢化嵌段共聚物-
作为(b-1)成分、(b-2)成分中的氢化嵌段共聚物的改性物，例如可以举出如下得到的改性氢化嵌段共聚物等：在自由基引发剂的存在下或非存在下，在熔融状态、溶液状态或浆料状态，在80℃～350℃使上述氢化嵌段共聚物(特别是未改性氢化嵌段共聚物)与α,β-不饱和羧酸或其衍生物(酯化合物或酸酐化合物)反应，由此得到改性氢化嵌段共聚物等。该情况下，α,β-不饱和羧酸或其衍生物优选相对于未改性氢化嵌段共聚物以0.01质量％～10质量％的比例进行接枝或加成。
作为(b-1)成分、(b-2)成分，在合用未改性氢化嵌段共聚物与改性氢化嵌段共聚物的情况下，可不受特别限制地决定未改性氢化嵌段共聚物与改性氢化嵌段共聚物的混合比例。
--(b-1)成分与(b-2)成分之比--
从得到更优异的刚性、耐化学药品性、低温冲击性、耐漏电起痕性的方面出发，基于GPC测定的标准聚苯乙烯换算的分子量峰为8万～20万的成分(b-1)与基于GPC测定的标准聚苯乙烯换算的分子量峰为1万以上且小于8万的成分(b-2)之比(b-1):(b-2)优选为10:90～50:50、更优选为20:80～40:60。
需要说明的是，(b-1)成分与(b-2)成分之比可以通过对与上述分子量峰的测定同样的GPC测定时的各峰的面积比进行计算等而求出。
作为将(b-1)成分与(b-2)成分之比控制为上述范围的方法，没有特别限定，可以举出例如调整聚合后的偶联处理时的偶联剂的量的方法等。
((c)烯烃系聚合物)
作为(c)成分没有特别限定，可以举出例如除丙烯外的烯烃系单体的均聚物、包含除丙烯外的烯烃系单体的两种以上单体的共聚物等。其中，从低温冲击性的方面出发，优选乙烯与乙烯以外的α-烯烃的共聚物。此处，从所得到的树脂组合物的低温冲击性、耐化学药品性、耐漏电起痕性以及刚性的方面出发，作为构成(c)成分的单体单元，不包括丙烯单元。
需要说明的是，“由除丙烯外的烯烃构成的烯烃系聚合物”、“不包括丙烯单元”也包括包含不抑制发明效果的程度的丙烯作为结构单元的情况，例如，是指(c)成分中的构成(c)成分的全部结构单元中的丙烯单元的含量小于0.1质量％。
作为(c)成分，可以举出例如乙烯与1种或2种以上的C4～C20的α-烯烃的共聚物等。其中，更优选为乙烯与1种或2种以上的C4～C8的α-烯烃的共聚物，进一步优选为乙烯与选自由1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯组成的组中的1种或2种以上共聚单体的共聚物，特别优选为乙烯与1-丁烯的共聚物。通过使用该共聚物作为(c)成分，具有得到具有更高的冲击性和更高的耐化学药品性的树脂组合物的倾向。
(c)成分可以单独使用一种，也可以合用两种以上。另外，作为(c)成分，也可以使用2种以上的乙烯-α-烯烃共聚物。
从树脂组合物的耐低温固化性、柔软性的方面出发，(c)成分中的乙烯的含量相对于烯烃系聚合物总量优选为5质量％～95质量％、更优选为30质量％～90质量％。
对(c)成分中的乙烯以外的α-烯烃的含量没有特别限定，从树脂组合物的耐低温固化性、柔软性的方面出发，相对于烯烃系聚合物总量，优选为5质量％以上、更优选为20质量％以上；另外从树脂组合物的刚性的方面出发，优选为50质量％以下、更优选为48质量％以下。
(c)成分的脆化温度为-50℃以下，从得到更优异的冲击性和耐化学药品性的方面出发，优选为-60℃以下、更优选为-70℃以下。
需要说明的是，上述脆化温度可以依照ASTM D746进行测定。
从树脂组合物的耐化学药品性的方面出发，(c)成分的依照JIS K7112测定的密度(混炼前的原料阶段的密度)优选为0.87g/cm3以上、更优选为0.90g/cm3以上。
作为将(c)成分的密度控制为上述范围内的方法，没有特别限定，可以举出例如通过控制乙烯单元的含有比例来进行调整的方法等。
从(c)成分在树脂组合物中的分散所致的形态的稳定化以及树脂组合物的耐冲击性的方面出发，(c)成分的熔体流动速率(MFR、依照ASTM D-1238在190℃、2.16kgf的负荷下进行测定、混炼前的原料阶段的密度)优选为0.1g/10分钟～5.0g/10分钟、更优选为0.3g/10分钟～4.0g/10分钟。
作为将(c)成分的熔体流动速率控制为上述范围内的方法，没有特别限定，可以举出例如：在制造(c)成分时调整聚合温度和聚合压力的方法；调整聚合体系内的乙烯、α-烯烃等的单体浓度与氢浓度的摩尔比例的方法；等等。
(c)成分例如可以为由除丙烯外的烯烃构成的烯烃系聚合物橡胶。
作为(c)成分的扭转刚性，从能够对组合物赋予充分的耐冲击性的方面出发，优选为1MPa～30MPa、更优选为1MPa～25MPa。需要说明的是，(c)成分的扭转刚性可以依照ASTMD 1043进行测定。
作为(c)成分的邵氏A硬度，从对组合物赋予充分的耐冲击性的方面出发，优选为40～110、更优选为50～100。需要说明的是，(c)成分的邵氏A硬度可以依照JIS K 6253进行测定。
对(c)成分的制备方法没有特别限定，可以举出使用下述催化剂(例如，以钛、茂金属、或钒为基础的催化剂等)的方法等，该催化剂在通常进行的加工条件下能够容易地得到高分子量化的α-烯烃聚合物。这些之中，从结构控制的稳定性的方面出发，优选使用茂金属催化剂和氯化钛催化剂的方法。作为乙烯-α-烯烃共聚物的制法，可以使用日本特开平6-306121号公报、日本特表平7-500622号公报等中记载的公知的方法。
((d)混合剂)
对本实施方式中根据需要使用的(d)混合剂没有特别限定，优选为具有对于(a)成分的相容性高的链段链与对于(b-1)成分和(b-2)成分、和/或(c)成分的相容性高的链段链的共聚物。作为对于(a)成分的相容性高的链段链，可以举出例如聚苯乙烯链、聚苯醚链等。作为对于(b-1)成分和(b-2)成分、和/或(c)成分的相容性高的链段链，可以举出例如聚烯烃链、乙烯与α-烯烃的共聚物弹性体分子链等。
作为这样的共聚物的优选具体例，可以举出例如具有聚苯乙烯链-聚烯烃链的共聚物、具有聚苯醚链-聚烯烃链的共聚物、它们的氢化嵌段共聚物等。其中，从热稳定性的方面出发，优选氢化嵌段共聚物。这些可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
作为(d)成分的氢化嵌段共聚物可以举出：包含以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段I与以共轭二烯化合物为主体的至少1个聚合物嵌段II的嵌段共聚物的至少一部分氢化而成的氢化嵌段共聚物。其中，作为(d)成分的氢化嵌段共聚物优选为由以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段I和以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段II构成的嵌段共聚物的至少一部分氢化而成的物质。
需要说明的是，作为(d)成分的氢化嵌段共聚物中不包括上述的(b)成分。
下面，对涉及(d)成分中的未改性和改性氢化嵌段共聚物的事项进行描述。
-以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段I-
作为以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段I没有特别限定，可以举出例如乙烯基芳香族化合物的均聚物嵌段、乙烯基芳香族化合物与共轭二烯化合物的共聚物嵌段等。
需要说明的是，聚合物嵌段I中，“以乙烯基芳香族化合物为主体”是指，在氢化前的聚合物嵌段I中含有大于50质量％的乙烯基芳香族化合物单元，优选含有70质量％以上的乙烯基芳香族化合物单元，进一步优选含有80质量％以上，并且为100质量％以下即可。
作为构成聚合物嵌段I的乙烯基芳香族化合物没有特别限定，可以举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对叔丁基苯乙烯、二苯基乙烯等，优选苯乙烯。
作为构成聚合物嵌段I的共轭二烯化合物，可以举出丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等，优选丁二烯、异戊二烯以及它们的组合，进一步优选丁二烯。
它们可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
从提高树脂组合物内的分散性的方面出发，聚合物嵌段I的数均分子量(Mn)优选为15,000以上、更优选为20,000以上、进一步优选为25,000以上、特别优选为26,000以上，并且优选为100,000以下。
-以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段II-
作为以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段II没有特别限定，可以举出例如共轭二烯化合物的均聚物嵌段、共轭二烯化合物与乙烯基芳香族化合物的共聚物嵌段等。
需要说明的是，在聚合物嵌段II中“以共轭二烯化合物为主体”是指，在氢化前的聚合物嵌段II中含有大于50质量％的共轭二烯化合物单元，从提高树脂组合物的流动性的方面出发，优选含有70质量％以上的共轭二烯化合物单元，进一步优选含有80质量％以上，并且为100质量％以下即可。
作为构成聚合物嵌段II的共轭二烯化合物没有特别限定，可以举出例如丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等，优选丁二烯、异戊二烯以及它们的组合，更优选丁二烯。
作为构成聚合物嵌段II的乙烯基芳香族化合物没有特别限定，可以举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对叔丁基苯乙烯、二苯基乙烯等，优选苯乙烯。
它们可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
作为对上述聚合物嵌段II中包含的共轭二烯化合物单元中的烯键式双键的氢化率，从得到更优异的刚性、耐化学药品性、低温冲击性、耐漏电起痕性的方面出发，优选为80％以上、更优选为90％以上。
需要说明的是，氢化率可以使用核磁共振装置(NMR)进行测定。
在聚合物嵌段II的微结构(共轭二烯化合物的结合形态)中，从提高聚合物嵌段II在(b)成分中的相容性、提高低温冲击性的方面出发，相对于聚合物嵌段II中包含的共轭二烯化合物单元中的烯键式双键，1,2-乙烯基键合量与3,4-乙烯基键合量的合计(总乙烯基键合量)优选为50％以上、更优选为55％以上、进一步优选为65％以上，并且优选为90％以下。
从得到更优异的刚性、耐化学药品性、低温冲击性、耐漏电起痕性的方面出发，聚合物嵌段II的数均分子量(Mn)优选为30,000～100,000、更优选为40,000～100,000。
从得到更优异的刚性、耐化学药品性、低温冲击性、耐漏电起痕性的方面出发，聚合物嵌段II的氢化后的玻璃化转变温度优选为大于-50℃、更优选为大于-50℃且0℃以下、进一步优选为-40℃～-10℃。
作为(d)成分的嵌段共聚物中包含的聚合物嵌段I中的分子链中的乙烯基芳香族化合物、以及聚合物嵌段II中的分子链中的共轭二烯化合物的分布没有特别限定，可以举出例如无规、递变(单体部分沿分子链增加或减少)、部分嵌段状或它们的组合。
作为(d)成分的未改性和改性氢化嵌段共聚物的嵌段共聚物的嵌段结构没有特别限定，例如，将聚合物嵌段I表示为“I”、将聚合物嵌段II表示为“II”时，作为(c)成分，可以举出I-II、I-II-I、II-I-II-I、(I-II-)4M、I-II-I-II-I等结构。此处，(I-II-)4M为四氯化硅(M＝Si)、四氯化锡(M＝Sn)等多官能偶联剂的反应残基或多官能性有机锂化合物等引发剂的残基等。
(d)成分中也可以包括聚合物嵌段I和聚合物嵌段II以外的嵌段。
作为(d)成分的未改性和改性氢化嵌段共聚物的嵌段共聚物的分子结构没有特别限定，可以举出例如直链状、支链状、放射状、或者它们的组合。
在作为(d)成分的嵌段共聚物中包含2个以上聚合物嵌段I或聚合物嵌段II中的任一种的情况下，2个以上的聚合物嵌段I或2个以上的聚合物嵌段II彼此分别可以为相同结构，也可以为不同结构。
从提高(d)成分的流动性、耐冲击性、外观性、降低熔缝发生的方面出发，氢化前的嵌段共聚物中的乙烯基芳香族化合物单元的含量优选为30质量％以上、进一步优选为32质量％以上、特别优选为大于40质量％；另外，优选为50质量％以下、更优选为48质量％以下。
需要说明的是，乙烯基芳香族化合物的含量可以使用紫外线分光光度计进行测定。
相对于(d)成分中包含的共轭二烯化合物单元中的烯键式双键，1,2-乙烯基键合量和3,4-乙烯基键合量的合计比例优选为大于50％且90％以下、更优选为60％～90％。
在(d)成分中，作为对嵌段共聚物中的烯键式双键(共轭二烯化合物单元中的双键)的氢化率，优选为80％～100％、更优选为90％～100％。
在(d)成分中，氢化前的嵌段共聚物的数均分子量(Mn)优选为5,000以上、进一步优选为10,000以上、特别优选为30,000以上，另外，优选为1,000,000以下、进一步优选为800,000以下、特别优选为500,000以下。
氢化前的嵌段共聚物的分子量分布(Mw/Mn)优选为10以下、进一步优选为8以下、特别优选为5以下。
需要说明的是，分子量分布(Mw/Mn)可以通过将使用GPC(流动相：氯仿、标准物质：聚苯乙烯)求出的重均分子量(Mw)除以上述数均分子量(Mn)而算出。
作为对嵌段共聚物进行氢化的方法没有特别限定，可以举出例如使用下述氢化催化剂在例如反应温度为0℃～200℃、氢压力为0.1MPa～15MPa的条件下进行氢化的方法，所述氢化催化剂为：(1)将Ni、Pt、Pd、Ru等金属负载至碳、氧化硅、氧化铝、硅藻土等而得到的负载型非均相氢化催化剂；(2)使用Ni、Co、Fe、Cr等的有机酸盐或乙酰丙酮盐等过渡金属盐与有机铝等还原剂的所谓齐格勒型氢化催化剂；(3)Ti、Ru、Rh、Zr等的有机金属化合物等所谓的有机金属络合物等均相氢化催化剂。
作为包含聚合物嵌段I和聚合物嵌段II的嵌段共聚物的合成方法没有特别限定，可以举出例如阴离子聚合等公知的方法。
作为未改性和改性氢化嵌段共聚物的制造方法没有特别限定，可以使用公知的制造方法，可以举出例如日本特开昭47-11486号公报、日本特开昭49-66743号公报、日本特开昭50-75651号公报、日本特开昭54-126255号公报、日本特开昭56-10542号公报、日本特开昭56-62847号公报、日本特开昭56-100840号公报、日本特开平2-300218号公报、英国专利第1130770号说明书、美国专利第3281383号说明书、美国专利第3639517号说明书、英国专利第1020720号说明书、美国专利第3333024号说明书以及美国专利第4501857号说明书中记载的方法等。
下面，特别是对涉及(d)成分中的改性氢化嵌段共聚物的事项进行记载。
-改性氢化嵌段共聚物-
改性氢化嵌段共聚物是在上述的未改性氢化嵌段共聚物上接枝或加成α,β-不饱和羧酸或其衍生物(例如酸酐、酯等)而成的。
对通过接枝或加成所致的质量增加的比例没有特别限定，相对于未改性氢化嵌段共聚物100质量％优选为0.01质量％以上，优选为10质量％以下、更优选为7质量％以下、特别优选为5质量％以下。
作为改性氢化嵌段共聚物的制造方法没有特别限定，可以举出例如下述方法等：在自由基引发剂的存在下或非存在下，在熔融状态、溶液状态或浆料状态，在80℃～350℃的条件下使上述未改性氢化嵌段共聚物与α,β-不饱和羧酸或其衍生物发生反应。
((e)磷酸酯系化合物)
作为本实施方式中任选使用的(e)磷酸酯系化合物没有特别限定，可以为具有提高树脂组合物的阻燃性的效果的全部磷酸酯化合物(磷酸酯化合物、缩合磷酸酯化合物等)，可以举出例如磷酸三苯脂、苯基双十二烷基磷酸酯、苯基双新戊基磷酸酯、苯基-双(3,5,5’-三甲基-己基磷酸酯)、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基-己基二(对甲苯基)磷酸酯、双-(2-乙基己基)-对甲苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、双-(2-乙基己基)苯基磷酸酯、三-(壬基苯基)磷酸酯、二(十二烷基)-对甲苯基磷酸酯、磷酸三甲苯酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯乙基二苯基磷酸酯、对甲苯基双(2,5,5’-三甲基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、双酚A-双(二苯基磷酸酯)、二苯基-(3-羟基苯基)磷酸酯、双酚A-双(二甲苯基磷酸酯)、间苯二酚-双(二苯基磷酸酯)、间苯二酚-双(二(二甲苯基)磷酸酯)、2-萘基二苯基磷酸酯、1-萘基二苯基磷酸酯、二(2-萘基)苯基磷酸酯等。
特别是，作为(e)磷酸酯系化合物，优选为以选自由下述式(4)和下述式(5)所示的芳香族缩合磷酸酯化合物组成的组中的至少一种为主要成分的物质。
[化4]
[式(4)中，Q41、Q42、Q43、Q44各自独立地为碳原子数为1～6的烷基；R41、R42各自独立地为甲基；R43、R44各自独立地为氢原子或甲基；x为0以上的整数；p1、p2、p3、p4各自为0～3的整数；q1、q2各自为0～2的整数]
[化5]
[式(5)中，Q51、Q52、Q53、Q54各自独立地为碳原子数为1～6的烷基；R51为甲基；y为0以上的整数；r1、r2、r3、r4各自为0～3的整数；s1各自为0～2的整数]
需要说明的是，上述式(4)和上述式(5)所示的缩合磷酸酯化合物均可以包含两种以上的分子，对于各分子，n优选为1～3的整数。
在以选自由上述式(4)和上述式(5)所示的缩合磷酸酯化合物组成的组中的至少一种作为主要成分的适宜的(e)磷酸酯系化合物中，作为整体优选x、y的平均值为1以上。上述适宜的(e)磷酸酯系化合物通常可以以包含90％以上的x、y为1～3的化合物的混合物的形式来获得，除了x、y为1～3的化合物以外，还包含x、y为4以上的多聚体或其他副产物。
((f)次膦酸盐类)
本实施方式中，根据需要可以使用(f)次膦酸盐类。作为(f)次膦酸盐类，可以举出选自由下述式(1)所示的次膦酸盐和下述式(2)所示的二次膦酸盐组成的组中的至少一种。
[化6]
[式(1)中，R11和R12各自独立地为直链状或支链状的碳原子数为1～6的烷基和/或碳原子数为6～10的芳基；M1为选自由钙离子、镁离子、铝离子、锌离子、铋离子、锰离子、钠离子、钾离子和质子化的含氮碱基组成的组中的至少一种；a为1～3的整数；m为1～3的整数；a＝m]
[化7]
[式(2)中，R21和R22各自独立地为直链状或支链状的碳原子数为1～6的烷基和/或碳原子数为6～10的芳基；R23为直链状或支链状的碳原子数为1～10的亚烷基、碳原子数为6～10的亚芳基、碳原子数为6～10的烷基亚芳基或碳原子数为6～10的芳基亚烷基；M2为选自由钙离子、镁离子、铝离子、锌离子、铋离子、锰离子、钠离子、钾离子和质子化的含氮碱基组成的组中的至少一种；b为1～3的整数；n为1～3的整数；j为1或2的整数；b·j＝2n]
另外，(f)次膦酸盐类也可以为上述式(1)所示的次膦酸盐与上述式(2)所示的二次膦酸盐的混合物。
作为这样的(f)次膦酸盐类没有特别限定，可以举出例如二甲基次膦酸钙、二甲基次膦酸镁、二甲基次膦酸铝、二甲基次膦酸锌、乙基甲基次膦酸钙、乙基甲基次膦酸镁、乙基甲基次膦酸铝、乙基甲基次膦酸锌、二乙基次膦酸钙、二乙基次膦酸镁、二乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸锌、甲基正丙基次膦酸钙、甲基正丙基次膦酸镁、甲基正丙基次膦酸铝、甲基正丙基次膦酸锌、甲烷二(甲基次膦酸)钙、甲烷二(甲基次膦酸)镁、甲烷二(甲基次膦酸)铝、甲烷二(甲基次膦酸)锌、苯-1,4-(二甲基次膦酸)钙、苯-1,4-(二甲基次膦酸)镁、苯-1,4-(二甲基次膦酸)铝、苯-1,4-(二甲基次膦酸)锌、甲基苯基次膦酸钙、甲基苯基次膦酸镁、甲基苯基次膦酸铝、甲基苯基次膦酸锌、二苯基次膦酸钙、二苯基次膦酸镁、二苯基次膦酸铝、二苯基次膦酸锌，优选二甲基次膦酸钙、二甲基次膦酸铝、二甲基次膦酸锌、乙基甲基次膦酸钙、乙基甲基次膦酸铝、乙基甲基次膦酸锌、二乙基次膦酸钙、二乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸锌，更优选二乙基次膦酸铝。
作为(f)次膦酸盐类的市售品没有特别限定，可以举出例如科莱恩(日本)公司制造的Exolit(注册商标)OP1230、OP1240、OP1311、OP1312、OP930、OP935等。
((g)聚丙烯系树脂)
从树脂组合物的低温冲击性的方面出发，本实施方式的组合物实质上不包含(g)聚丙烯系树脂。此处，实质上不包含是指，树脂组合物中的(g)聚丙烯系树脂的含量小于0.1％。
作为(g)聚丙烯系树脂没有特别限定，可以举出例如均聚丙烯、包含聚丙烯嵌段的共聚物、改性聚丙烯以及它们的混合物等含有丙烯单元的聚合物。
需要说明的是，树脂组合物中的聚丙烯系树脂的含量例如可以通过下述方式求出：将树脂组合物冷冻粉碎而使其成为粉末状，之后将该粉末溶解于23℃的氯仿中，对其不溶组分中的溶解于150℃的邻二氯苯的级分进行进一步回收，通过NMR测定其级分，由此求出。
((h)热塑性树脂)
作为本实施方式中(a)～(d)、(g)成分以外任选使用的热塑性树脂(h)没有特别限定，可以举出例如聚苯乙烯、间规聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯等。
((i)其他添加剂)
作为本实施方式中的(a)～(h)成分以外任选使用其他添加剂(i)没有特别限定，可以举出例如(b)(d)成分以外的乙烯基芳香族化合物-共轭二烯化合物的嵌段共聚物、(c)(g)成分以外的烯烃系弹性体、抗氧化剂、金属失活剂、热稳定剂、(e)成分和(f)成分以外的阻燃剂(多聚磷酸铵系化合物、氢氧化镁、芳香族卤素系阻燃剂、硅酮系阻燃剂、硼酸锌等)、氟系聚合物、增塑剂(低分子量聚乙烯、环氧化大豆油、聚乙二醇、脂肪酸酯类等)、三氧化锑等阻燃助剂、耐候(光)性改良剂、聚烯烃用成核剂、润滑剂、各种着色剂、防粘剂等。
下面，对本实施方式的树脂组合物的成分的比例进行记载。
关于本实施方式的树脂组合物中的各成分的含量，从提高树脂组合物的低温冲击性、耐化学药品性、绝缘击穿强度、赋予还能够适用于机构部件或结构体的充分的刚性的方面出发，相对于(a)～(c)成分的合计100质量份，优选(a)成分为50质量份～90质量份、(b-1)成分和(b-2)成分的总量为0～30质量份、(c)成分为0～30质量份，更优选(a)成分为60质量份～85质量份、(b-1)成分和(b-2)成分的总量为0～25质量份、(c)成分为0～25质量份。
另外，关于(d)混合剂的含量，从组合物的机械特性平衡的方面出发，相对于(a)成分～(c)成分的合计100质量份，优选为1质量份～20质量份。
另外，关于(e)磷酸酯化合物的含量，从组合物的机械特性平衡的方面出发，相对于(a)成分～(d)成分的合计100质量份，优选为5质量份～30质量份。
另外，关于(f)次膦酸盐的含量，从树脂组合物的机械特性与阻燃性的平衡的方面出发，相对于(a)成分～(d)成分的合计100质量份，优选为3质量份～30质量份、更优选为4质量份～27质量份。
另外，关于(h)热塑性树脂的含量，只要无损本发明的效果就没有特别限定，例如，相对于(a)成分～(d)成分的合计100质量份为0～400质量份即可。
关于包含(b-1)成分、(b-2)成分和(d)成分时的本实施方式的树脂组合物中的各成分的含量，从提高树脂组合物的低温冲击性、耐化学药品性、绝缘击穿强度、赋予还能够适用于机构部件或结构体的充分的刚性的方面出发，相对于(a)成分、(b-1)成分、(b-2)成分、(d)成分的合计100质量份，优选(a)成分为50质量份～80质量份、(b-1)成分和(b-2)成分的总量为5质量份～30质量份、(d)成分为1质量份～20质量份，更优选(a)成分为60质量份～80质量份、(b-1)成分和(b-2)成分的总量为10质量份～30质量份、(d)成分为5质量份～20质量份。
关于包含(c)成分和(d)成分时的本实施方式的树脂组合物中的各成分的含量，从提高树脂组合物的低温冲击性、耐化学药品性、绝缘击穿强度、赋予还能够适用于机构部件或结构体的充分的刚性的方面出发，相对于(a)成分、(c)成分、(d)成分的合计100质量份，优选(a)成分为50质量份～80质量份、(c)成分为5质量份～30质量份、(d)成分为1质量份～20质量份，更优选(a)成分为60质量份～80质量份、(c)成分为10质量份～30质量份、(d)成分为5质量份～20质量份。
(弯曲弹性率)
对于本实施方式的树脂组合物而言，依照ISO 178测定的弯曲弹性率为1600MPa以上、优选为1700MPa～3000MPa。通过为该范围，可以具有能够适用于结构部件或结构体的刚性。
为了使弯曲弹性率为1600MPa以上，可以含有特定量的特定的成分(a)成分～(c)成分以及根据需要的(d)成分、(e)成分、(g)成分、(h)成分，适当地进行调整。
(形态)
关于本实施方式的树脂组合物的形态，从机械强度、耐化学药品性的方面出发，(a)聚苯醚系树脂为连续相。另外，从得到更优异的耐化学药品性的方面出发，优选(b-1)成分和/或(b-2)成分中的至少一部分形成了蚯蚓状的区域，更优选全部的(b-1)成分和(b-2)成分形成了蚯蚓状的区域。
树脂组合物的形态例如可以在用四氧化锇对(b-1)成分和(b-2)成分部分进行染色后，使用TEM(透射型电子显微镜)进行观察。
此处所说的蚯蚓状的区域通常也表现为蠕虫状的形状，“形成了蚯蚓状的区域”是指：(b-1)成分和(b-2)成分的嵌段共聚物为蚯蚓状的细长结构，是弯曲或分支而形成的区域。需要说明的是，关于本实施方式中的“蚯蚓状”，区域可以弯折而描绘出圆弧，或者可以分成两股以上而反复连结。
此处，图1是具有连续相2和蚯蚓状的区域1的树脂组合物利用TEM观察到的图像，图2是不具有蚯蚓状的区域的树脂组合物的图像。图1中，染色的部分为包含(b-1)(b-2)的蚯蚓状的区域。
需要说明的是，作为将(b-1)成分、(b-2)成分的形态控制为蚯蚓状的方法，例如，可以通过调整(b-1)成分、(b-2)成分的各嵌段部分的结构或分子量、或者适当选择(d)混合剂的种类来实现。
作为上述蚯蚓状的区域的长度，从得到更优异的耐化学药品性的方面出发，优选为0.1μm～10.0μm、更优选为0.1μm～5.0μm。
另外，作为上述蚯蚓状的区域的宽度，从得到更优异的耐化学药品性的方面出发，优选为0.01μm～1.0μm、更优选为0.02μm～0.5μm。
另外，作为上述蚯蚓状的区域的长厚比，从得到更优异的耐化学药品性的方面出发，优选为5～1000、更优选为10～500。
另外，作为上述蚯蚓状的区域间的最大距离，从得到更优异的耐化学药品性的方面出发，优选为0.005μm～0.2μm、更优选为0.01μm～0.15μm。需要说明的是，蚯蚓状区域间的最大距离是指：在利用TEM对树脂组合物的任意截面进行观察的图像中，观察任意的100个蚯蚓状的区域，对各蚯蚓状区域间的距离所测定的距离中的最大距离。
另外，从得到更优异的耐化学药品性的方面出发，树脂组合物中的上述蚯蚓状的区域的比例优选为5％～50％、更优选为10％～50％。需要说明的是，树脂组合物中的上述蚯蚓状的区域的比例是指：在利用TEM对树脂组合物的任意截面进行观察得到的图像中，蚯蚓状的区域在任意选择的100μm2以上的部分中所占的面积的比例。
上述蚯蚓状区域的尺寸等可以在用四氧化锇染色后，使用通过TEM拍摄的图像进行测定。
另外，从机械强度、耐化学药品性更优异的方面出发，(c)成分优选分散于树脂组合物中。从机械强度、耐化学药品性更优异的方面出发，(c)成分优选以平均短轴径为2μm以下进行分散，更优选以1.5μm以下进行分散。从机械强度、耐化学药品性更优异的方面出发，(c)成分优选以平均长轴径/平均短轴径为1～10进行分散。特别是，(b)成分优选以平均短轴径为2μm以下、平均长轴径/平均短轴径为1～10进行分散。
这些形态可以利用后述实施例中记载的方法进行测定，例如可以使用TEM(透射型电子显微镜)进行观察。
树脂组合物的形态例如可以通过调整(b-1)成分和/或(b-2)成分的各嵌段部分的结构或分子量、调整(c)成分的结构或分子量、适当选择(d)成分的种类来调整。
(树脂组合物的制造方法)
本实施方式的树脂组合物可以通过对上述(a)成分～(c)成分以及根据需要的(d)成分、(e)成分、(f)成分、(h)成分进行熔融混炼而制造。
本实施方式的树脂组合物的优选制造方法为包括下述工序(1-1)和(1-2)的制造方法。
(1-1)：将上述(a)成分和根据需要的(d)成分熔融混炼而得到混炼物的工序。
(1-2)：对于上述工序(1-1)中得到的上述混炼物添加上述(b-1)成分和上述(b-2)成分、和/或上述(c)成分，并进行熔融混炼的工序。
在上述工序(1-1)中，上述(a)成分可以添加全部量，也可以添加一部分。另外，上述(d)成分可以添加全部量，也可以添加一部分。其中，上述工序(1-1)优选为将上述(a)成分的全部量、根据需要的上述(d)成分的全部量或一部分熔融混炼而得到混炼物的工序。
在上述工序(1-2)中，上述(b-1)成分、(b-2)成分、(c)成分可以添加全部量，也可以添加一部分。在工序(1-2)中添加一部分的情况下，(b-1)成分、(b-2)成分、(c)成分可以在工序(1-1)和工序(1-2)中添加全部量。上述工序(1-2)优选为对于上述工序(1-1)中得到的上述混炼物添加全部量的上述(b-1)成分、(b-2)成分、(c)成分并进行熔融混炼的工序。
如该制造方法这样，熔融混炼时在工序(1-2)中添加(b-1)成分、(b-2)成分、(c)成分(特别是在工序(1-2)中添加全部量的(b-1)成分、(b-2)成分、(c)成分)，由此(b-1)成分、(b-2)成分、(c)成分有效地分散于(a)成分中，得到耐化学药品性更优异的树脂组合物。
在本实施方式的树脂组合物的制造方法中，作为适合用于进行各成分的熔融混炼的熔融混炼机没有特别限定，可以举出例如单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等多螺杆挤出机等挤出机；基于辊、捏合机、布雷本登塑性计、班伯里混炼机等的加热熔融混炼机等，特别是从混炼性的方面出发，优选双螺杆挤出机。作为双螺杆挤出机，具体而言，可以举出Coperion公司制造的ZSK系列、东芝机械株式会社制造的TEM系列、日本制钢所株式会社制造的TEX系列。
对挤出机的种类、规格等没有特别限定，可以使用公知的挤出机。
下面对使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等多螺杆挤出机等挤出机的情况下的优选实施方式进行记载。
挤出机的L/D(机筒有效长/机筒内径)优选为20以上、更优选为30以上，并且优选为75以下、更优选为60以下。
对挤出机的构成没有特别限定，例如，可以在原料流动方向上在上游侧具备第一原料供给口，在该第一原料供给口的下游具备第一真空排气口，在该第一真空排气口的下游具备第二原料供给口，在该第二原料供给口的下游具备第一加液泵，在该第一加液泵的下游具备第二真空排气口，在该第二真空排气口的下游具备第二加液泵。
另外，作为第二原料供给口中的原料的供给方法没有特别限定，可以为简单地从原料供给口的上部开放口添加的方法，也可以为使用强制侧加料器从侧开放口添加的方法，特别是从稳定供给的方面出发，优选使用强制侧加料器从侧开放口添加的方法。
在将各成分熔融混炼时，对熔融混炼温度没有特别限定，可以为200℃～370℃，对螺杆转速没有特别限定，可以为100rpm～1200rpm。
在添加液态原料的情况下，可以通过在挤出机料筒部分使用加液泵等将液态原料直接送入到料筒体系中来进行添加。作为加液泵没有特别限定，可以举出例如齿轮泵、法兰式泵等，优选齿轮泵。此时，从减小施加至加液泵的负荷、提高原料操作性的方面出发，优选使用加热器等对贮存液态原料的罐、该罐与加液泵间的配管、该泵与挤出机料筒间的配管等成为液态原料的流路的部分进行加热，降低液态原料的粘度。
[成型体]
本实施方式的成型体由上述本实施方式的树脂组合物形成。
作为本实施方式的成型体没有特别限定，可以举出例如汽车部件、电气设备的内外装部件、其他部件等。作为汽车部件没有特别限定，可以举出例如保险杆、挡泥板、门板、各种嵌条、标志、发动机罩、车轮盖、顶板、阻流板、各种空气动力套件等外装部件；仪表面板、控制箱、饰板等内装部件；搭载于汽车、电动汽车、混合动力电动汽车等的二次电池电槽部件；锂离子二次电池部件等。另外，作为电气设备的内外装部件没有特别限定，可以举出例如各种计算机及其周边设备、接线盒、各种连接器、其他OA设备、电视机、录像机、各种光盘播放器等的外壳、底盘、冰箱、空调、液晶投影仪中使用的部件等。作为其他部件，可以举出通过对金属导体或光纤维实施包覆而得到的电线/电缆、固体甲醇电池用燃料盒、燃料电池配水管、水冷用罐、锅炉外饰壳、喷墨打印机的油墨周边部件/构件、家具(椅子等)、底盘、水配管、接头等。
(成型体的制造方法)
本实施方式的成型体可以通过将上述本实施方式的树脂组合物成型来制造。
作为本实施方式的成型体的制造方法没有特别限定，可以举出例如注射成型、挤出成型、挤出异形成型、中空成型、模压成型等，从更有效地得到本发明效果的方面出发，优选注射成型。
实施例
以下举出实施例对本发明的实施方式进行说明，但本发明并不被这些实施例所限定。
实施例和比较例的树脂组合物和成型体中使用的原材料如下所示。
-(a)聚苯醚系树脂-
(a-i)：将2,6-二甲苯酚氧化聚合得到的比浓粘度(ηsp/c：0.5g/dL的氯仿溶液)为0.51dL/g的聚苯醚
(a-ii)：将2,6-二甲苯酚氧化聚合得到的比浓粘度(ηsp/c：0.5g/dL的氯仿溶液)为0.42dL/g的聚苯醚
需要说明的是，比浓粘度使用ηsp/c：0.5g/dL的氯仿溶液在温度30℃的条件下利用乌氏粘度管进行测定。
-(b)氢化嵌段共聚物-
使聚合物嵌段A由聚苯乙烯构成，聚合物嵌段B由聚丁二烯构成，合成未改性的嵌段共聚物。所得到的嵌段共聚物的物性如下所示。
(b-i)：以下所示的(b-i-1)与(b-i-2)的混合物
(b-i-2)：氢化前的嵌段共聚物中的聚苯乙烯的含量：30质量％、氢化后的嵌段共聚物的分子量峰：65,000、聚苯乙烯嵌段的数均分子量(Mn)：19,500、聚丁二烯嵌段的数均分子量(Mn)：45,500、氢化前的嵌段共聚物的分子量分布(Mw/Mn)：1.10、氢化前的聚丁二烯嵌段中的1,2-乙烯基键合量(总乙烯基键合量)：40％、对于构成聚丁二烯嵌段的聚丁二烯部分的氢化率：35％、氢化后的聚丁二烯嵌段的玻璃化转变温度：-80℃。
(b-i-1)：氢化前的嵌段共聚物中的聚苯乙烯的含量：30质量％、氢化后的嵌段共聚物的分子量峰：125,000、聚苯乙烯嵌段的数均分子量(Mn)：18,750、聚丁二烯嵌段的数均分子量(Mn)：87,500、氢化前的嵌段共聚物的分子量分布(Mw/Mn)：1.10、氢化前的聚丁二烯嵌段中的1,2-乙烯基键合量(总乙烯基键合量)：40％、对于构成聚丁二烯嵌段的聚丁二烯部分的氢化率：35％、氢化后的聚丁二烯嵌段的玻璃化转变温度：-80℃。
混合比(b-i-1):(b-i-2)＝30:70
需要说明的是，乙烯基芳香族化合物的含量使用紫外线分光光度计进行测定。数均分子量(Mn)和分子量峰使用GPC(流动相：氯仿、标准物质：聚苯乙烯)求出。分子量分布(Mw/Mn)使用GPC(流动相：氯仿、标准物质：聚苯乙烯)，将通过现有公知的方法求出的重均分子量(Mw)除以上述数均分子量(Mn)而算出。总乙烯基键合量使用红外分光光度计进行测定，依照Analytical Chemistry,Volume21,No.8,August 1949中记载的方法算出。氢化率使用核磁共振装置(NMR)进行测定。混合比由GPC测定时的峰面积比求出。
(b-ii)
与上述(b-i)中记载的(b-i-1)、(b-i-2)相同的成分(b-i-1):(b-i-2)＝5:95的混合物。
(b-iii)
与上述(b-i)记载的(b-i-1)、(b-i-2)相同的成分(b-i-1):(b-i-2)＝55:45的混合物。
(b-iv)：以下所示的(b-iv-1)与(b-iv-2)的混合物。
(b-iv-2)：氢化前的嵌段共聚物中的聚苯乙烯的含量：15质量％、氢化后的嵌段共聚物的分子量峰：70,000、聚苯乙烯嵌段的数均分子量(Mn)：10,500、聚丁二烯嵌段的数均分子量(Mn)：59,500、氢化前的嵌段共聚物的分子量分布(Mw/Mn)：1.10、氢化前的聚丁二烯嵌段中的1,2-乙烯基键合量(总乙烯基键合量)：41％、对于构成聚丁二烯嵌段的聚丁二烯部分的氢化率：98％、氢化后的聚丁二烯嵌段的玻璃化转变温度：-55℃。
(b-iv-1)：氢化前的嵌段共聚物中的聚苯乙烯的含量：15质量％、氢化后的嵌段共聚物的分子量峰：130,000、聚苯乙烯嵌段的数均分子量(Mn)：9,750、聚丁二烯嵌段的数均分子量(Mn)：110,500、氢化前的嵌段共聚物的分子量分布(Mw/Mn)：1.10、氢化前的聚丁二烯嵌段中的1,2-乙烯基键合量(总乙烯基键合量)：41％、对于构成聚丁二烯嵌段的聚丁二烯部分的氢化率：98％、氢化后的聚丁二烯嵌段的玻璃化转变温度：-55℃。
(b-iv-1):(b-iv-2)＝30:70
(b-v-x)：以下所示的(b-v-1)与(b-v-2)的混合物。
(b-v-1)：氢化前的嵌段共聚物中的聚苯乙烯的含量：20质量％、氢化后的嵌段共聚物的分子量峰：100,000、聚苯乙烯嵌段的数均分子量(Mn)：20,000、聚丁二烯嵌段的数均分子量(Mn)：80,000、氢化前的嵌段共聚物的分子量分布(Mw/Mn)：1.10、氢化前的聚丁二烯嵌段中的1,2-乙烯基键合量(总乙烯基键合量)：50％、对于构成聚丁二烯嵌段的聚丁二烯部分的氢化率：99％、氢化后的聚丁二烯嵌段的玻璃化转变温度：-48℃。
(b-v-2)：氢化前的嵌段共聚物中的聚苯乙烯的含量：20质量％、氢化后的嵌段共聚物的分子量峰：195,000、聚苯乙烯嵌段的数均分子量(Mn)：19,500、聚丁二烯嵌段的数均分子量(Mn)：156,000、氢化前的嵌段共聚物的分子量分布(Mw/Mn)：1.10、氢化前的聚丁二烯嵌段中的1,2-乙烯基键合量(总乙烯基键合量)：50％、对于构成聚丁二烯嵌段的聚丁二烯部分的氢化率：99％、氢化后的聚丁二烯嵌段的玻璃化转变温度：-48℃。
(b-v-1):(b-v-2)＝30:70
(b-vi-x)：以下所示的(b-vi-1)与(b-vi-2)的混合物。
(b-vi-1)：氢化前的嵌段共聚物中的聚苯乙烯的含量：20质量％、氢化后的嵌段共聚物的分子量峰＝70,000、聚苯乙烯嵌段的数均分子量(Mn)：14,000、聚丁二烯嵌段的数均分子量(Mn)：56,000、氢化前的嵌段共聚物的分子量分布(Mw/Mn)：1.10、氢化前的聚丁二烯嵌段中的1,2-乙烯基键合量(总乙烯基键合量)：50％、对于构成聚丁二烯嵌段的聚丁二烯部分的氢化率：99％、氢化后的聚丁二烯嵌段的玻璃化转变温度：-48℃。
(b-vi-2)：氢化前的嵌段共聚物中的聚苯乙烯的含量：20质量％、氢化后的嵌段共聚物的分子量峰：130,000、聚苯乙烯嵌段的数均分子量(Mn)：13,000、聚丁二烯嵌段的数均分子量(Mn)：104,000、氢化前的嵌段共聚物的分子量分布(Mw/Mn)：1.10、氢化前的聚丁二烯嵌段中的1,2-乙烯基键合量(总乙烯基键合量)：50％、对于构成聚丁二烯嵌段的聚丁二烯部分的氢化率：99％、氢化后的聚丁二烯嵌段的玻璃化转变温度：-48℃。
(b-vi-1):(b-vi-2)＝30:70
-(c)烯烃系聚合物-
(c-i)：乙烯-丁烯共聚物、商品名“TAFMER DF610”、三井化学株式会社制造、MFR：1.2g/10分钟(190℃、2.16kgf条件)、脆化温度：＜-70℃、密度：0.862g/cm3
(c-ii)：乙烯-丁烯共聚物、商品名“TAFMER DF810”、三井化学株式会社制造、MFR：1.2g/10分钟(190℃、2.16kgf条件)、脆化温度：＜-70℃、密度：0.885g/cm3
(c-iii)：乙烯-丁烯共聚物、商品名“TAFMER DF110”、三井化学株式会社制造、MFR：1.2g/10分钟(190℃、2.16kgf条件)、脆化温度：＜-70℃、密度：0.905g/cm3
(c-iv-x)：商品名“TAFMER BL3450M”、三井化学株式会社制造、MFR：4.0g/10分钟(190℃、2.16kgf条件)、脆化温度：-32℃
(c-v)：低密度聚乙烯、MFR＝2.0g/10分钟(190℃、2.16kgf条件)、脆化温度：-80℃、密度：0.918g/cm3
-(d)混合剂-
通过公知的方法，使聚合物嵌段I由聚苯乙烯构成，使聚合物嵌段II由聚丁二烯构成，合成具有II-I-II-I的嵌段结构的嵌段共聚物。通过公知的方法，对所合成的嵌段共聚物进行氢化。未进行聚合物的改性。所得到的未改性氢化嵌段共聚物的物性如下所示。
氢化前的嵌段共聚物中的聚苯乙烯的含量：44质量％、氢化后的嵌段共聚物的分子量峰：95,000、聚苯乙烯嵌段的数均分子量(Mn)：41,800、聚丁二烯嵌段的数均分子量(Mn)：53,200、氢化前的嵌段共聚物的分子量分布(Mw/Mn)：1.06、氢化前的聚丁二烯嵌段中的1,2-乙烯基键合量(总乙烯基键合量)：75％、对于构成聚丁二烯嵌段的聚丁二烯部分的氢化率：99％、氢化后的聚丁二烯嵌段的玻璃化转变温度：-15℃。
-(e)磷酸酯系化合物-
(e)：大八化学公司制造的“E890”(缩合磷酸酯化合物)
-(f)次膦酸盐类-
(f)：科莱恩(日本)公司制造的“Exolit OP1230”(相当于于式(1))
-(g)聚丙烯系树脂-
(g-i)丙烯均聚物(熔点：165℃、MFR：6.0g/10分钟(190℃、2.16kgf条件))
(g-ii)日本聚丙烯株式会社制造的“WELNEX RFX4V”(乙烯-丙烯共聚物)、MFR：6.0g/10分钟(190℃、2.16kg条件)、密度：0.890g/cm3
实施例和比较例中的物性的测定方法(1)～(6)如下所示。
(1)弯曲弹性率
将所得到的树脂组合物粒料供给到料筒温度设定为280℃的小型注射成型机(商品名：IS-100GN、东芝机械公司制造)中，以模具温度70℃、注射压力70MPa、挤出时间20秒、冷却时间15秒的条件进行成型，制作出评价用ISO哑铃形试样。对于该ISO哑铃形试样，依照ISO 178测定弯曲弹性率(MPa)。
弯曲弹性率的值越大，判定为刚性越优异。特别是，在1600MPa以上的情况下，具有还能适用于机构部件或结构物的刚性。
(2)耐化学药品性
将所得到的树脂组合物的粒料供给到料筒温度设定为280℃的小型注射成型机(商品名：IS-100GN、东芝机械公司制造)中，以模具温度70℃、注射压力75MPa、挤出时间20秒、冷却时间15秒的条件成型为150mm×150mm×3mm的平板。
由该平板切割出75mm×12.7mm×3mm的试验片，将试验片置于弯曲模板上，该弯曲模板是按照变形连续地发生变化的方式进行设计的。在试验片的表面涂布邻苯二甲酸酯化合物(东京化成工业制造、双(2-乙基己基)邻苯二甲酸酯)，在23℃×50RH％的条件下放置48小时。在48小时后测定在试验片被赋予变形、试验片的表面产生裂纹时的弯曲模板的停止位置，求出表示不产生裂纹的极限的变形量的临界变形量(％)。
作为评价基准，临界变形量的数值越大，判定为耐化学药品性越优异。
(3)落锤冲击强度
将所得到的树脂组合物的粒料供给到料筒温度设定为280℃的小型注射成型机(商品名：IS-100GN、东芝机械公司制造)中，以模具温度70℃、注射压力70MPa、挤出时间20秒、冷却时间10秒的条件成型为50mm×90mm×2mm的平板。
对于所得到的平板，在-40℃的环境下，依照JIS K 7211-1使用尖端直径的锤实施落锤冲击试验，测定试验片破坏所需要的总吸收能量(J)。
值越大，判定为低温冲击性越优异。
(4)耐漏电起痕性
将所得到的树脂组合物的粒料供给到料筒温度设定为280℃的小型注射成型机(商品名：IS-100GN、东芝机械公司制造)中，以模具温度70℃、注射压力70MPa的条件成型为120mm×80mm×3mm的平板。由所得到的平板切割出20mm×20mm×3mm的平板，依照IEC60112：2003(使用电解液：溶液A、滴加数：50滴)测定不发生漏电起痕破坏的最大电压(V)，对耐漏电起痕性进行评价。
值越大，判定为耐漏电起痕性越优异。
(5)阻燃性
将所得到的树脂组合物粒料供给到料筒温度设定为280℃的小型注射成型机(商品名：IS-100GN、东芝机械公司制造)中，以模具温度70℃、注射压力60MPa的条件成型，制作出5条UL94垂直燃烧试验测定用试验片(厚度1.6mm)。基于UL94垂直燃烧试验方法，对这5条试验片的阻燃性进行评价。将接触火焰10秒后从离开火焰到火焰消失为止的燃烧时间设为t1(秒)，将再次接触火焰10秒后从离开火焰到火焰消失为止的燃烧时间设为t2(秒)，对各5条试验片求出t1和t2的平均值作为平均燃烧时间。另一方面，汇总t1和t2的10个燃烧时间，求出其中最大的值，作为最大燃烧时间。然后，基于UL94标准进行V-0、V-1、V-2、HB的判定。
特别是在判定阻燃水平为V-1以上的情况下，判定为阻燃性优异。
(6)形态
利用超薄切片机由与上述(1)弯曲弹性率同样制作的评价用ISO哑铃形试样制作超薄切片，之后利用四氧化锇对(b-1)成分、(b-2)成分进行染色。使用TEM(商品名“HT7700”、Hitachi High-Technologies公司制造)对染色后的超薄切片进行观察，得到倍率10,000倍的图像。观察所得到的图像，判定(b-1)成分、(b-2)成分是否形成了蚯蚓状的区域。另外，在图像的整体(例如全部图像的70％以上)，将得到了可观察到蚯蚓状区域的图像的情况判定为“○”(良好)，将未得到图像的情况判定为“×”(不良)。
此处，(b-1)成分、(b-2)成分形成的蚯蚓状的区域是指图1中的1的部分，连续相是指图1中的2的部分。需要说明的是，图1为实施例1的图像，图2为比较例1的图像。
另外，关于(a)成分是否形成连续相，在上述得到的图像中，将(a)成分形成连续相的情况(包括(a)成分与其他成分为共连续的情况)判定为“○”(良好)，将(a)成分成为了分散相的情况判定为“×”(不良)。
使用相同的图像，判定(c)成分是否分散于树脂组合物中，对于100个(c)成分的区域测定短轴径(μm)和长轴径(μm)，取其平均值，由此求出平均短轴径(μm)和平均长轴径(μm)。将(c)成分的平均短轴径为2μm以下、且平均长轴径相对于平均短轴径的比例(平均长轴径/平均短轴径)为1～10的情况判定为“○”(良好)，将除此以外的情况判定为“×”(不良)。
(实施例1～39、比较例1～24)
以下，对各实施例和各比较例进行详细说明。
作为各实施例和各比较例的树脂组合物的制造中使用的熔融混炼机，使用双螺杆挤出机(Coperion公司制造，ZSK-25)。挤出机的L/D设为35。
关于双螺杆挤出机的结构，在原料流动方向上在上游侧具备第一原料供给口，在该第一原料供给口的下游具备第一真空排气口，在该第一真空排气口的下游具备第二原料供给口，在该第二原料供给口的下游具备加液泵，在该加液泵的下游具备第二真空排气口。
关于双螺杆挤出机的机筒设定温度，从第一原料供给口至第一真空排气口设定为320℃，将第二原料供给口的下游设定为270℃，在螺杆转速300rpm、挤出速率15kg/h的条件下制造树脂组合物的粒料。双螺杆挤出机的构成示于表1。
[表1]
对于如上设定的双螺杆挤出机，将(a)成分～(g)成分按表2、3所示供给至双螺杆挤出机中，得到树脂组合物的粒料。
对于各实施例和各比较例，利用上述测定方法(1)～(6)进行物性试验。结果示于表2、表3。[表2-1]
[表2-2]
[表3]
如表2、表3所示，可知：与比较例的树脂组合物相比，实施例的树脂组合物的低温冲击性、耐化学药品性、耐漏电起痕性优异，具有还能适用于机构部件或结构体的刚性。
工业实用性
根据本发明，可以得到低温冲击性、耐化学药品性、耐漏电起痕性优异、具有还能适用于机构部件或结构体的刚性的树脂组合物和成型体。包含本发明的树脂组合物的成型体适合用作汽车部件、电气设备的内外装部件、其他部件等。

Claims (13)

1.一种树脂组合物，其特征在于，其
含有(a)聚苯醚系树脂；以及
含有(b-1)包含至少1个以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段A和至少1个以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段B的嵌段共聚物的至少一部分氢化而成的、在8万～20万具有基于GPC测定的标准聚苯乙烯换算的分子量峰的氢化嵌段共聚物和/或该氢化嵌段共聚物的改性物和(b-2)包含至少1个以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段A和至少1个以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段B的嵌段共聚物的至少一部分氢化而成的、在1万以上且小于8万具有基于GPC测定的标准聚苯乙烯换算的分子量峰的氢化嵌段共聚物和/或该氢化嵌段共聚物的改性物、和/或(c)由除丙烯外的烯烃构成的烯烃系聚合物，
所述(a)成分形成连续相，
所述(b-1)成分和所述(b-2)成分中的所述聚合物嵌段B的玻璃化转变温度为-50℃以下，
所述(c)成分的脆化温度为-50℃以下，
实质上不含有(g)聚丙烯系树脂，
依照ISO 178测定的弯曲弹性率为1600MPa以上。
2.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述(b-1)成分与所述(b-2)成分之比(b-1):(b-2)为10:90～50:50。
3.如权利要求1或2所述的树脂组合物，其进一步包含(d)混合剂。
4.如权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(b-1)成分和/或所述(b-2)成分形成了蚯蚓状的区域。
5.如权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(c)成分以平均短轴径为2μm以下且平均长轴径/平均短轴径为1～10的状态分散于树脂组合物中。
6.如权利要求1～5中任一项所述的树脂组合物，其进一步含有(e)磷酸酯系化合物。
7.如权利要求1～6中任一项所述的树脂组合物，其进一步含有(f)次膦酸盐类，
所述(f)成分含有选自由下述通式(1)所示的次膦酸盐和下述式(2)所示的二次膦酸盐组成的组中的至少一种次膦酸盐类，
[化1]
式中，R11和R12各自独立地为直链状或支链状的碳原子数为1～6的烷基和/或碳原子数为6～10的芳基；M1为选自由钙离子、镁离子、铝离子、锌离子、铋离子、锰离子、钠离子、钾离子和质子化的含氮碱基组成的组中的至少一种；a为1～3的整数；m为1～3的整数；a＝m；
[化2]
式中，R21和R22各自独立地为直链状或支链状的碳原子数为1～6的烷基和/或碳原子数为6～10的芳基；R23为直链状或支链状的碳原子数为1～10的亚烷基、碳原子数为6～10的亚芳基、碳原子数为6～10的烷基亚芳基或碳原子数为6～10的芳基亚烷基；M2为选自由钙离子、镁离子、铝离子、锌离子、铋离子、锰离子、钠离子、钾离子和质子化的含氮碱基组成的组中的至少一种；b为1～3的整数；n为1～3的整数；j为1或2的整数；b·j＝2n。
8.如权利要求1～7中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(c)成分为乙烯-1-丁烯共聚物。
9.如权利要求1～8中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(c)成分的密度为0.87g/cm3以上。
10.如权利要求1～9中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(c)成分的密度为0.90g/cm3以上。
11.如权利要求1～10中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(d)成分为包含以乙烯基芳香族化合物为主体的至少1个聚合物嵌段I和以共轭二烯化合物为主体的至少1个聚合物嵌段II的嵌段共聚物的至少一部分氢化而成的氢化嵌段共聚物和/或该氢化嵌段共聚物的改性物，
相对于所述(d)成分中包含的共轭二烯化合物单元中的双键，1,2-乙烯基键和3,4-乙烯基键的合计大于50％且为90％以下，
所述(d)成分中的乙烯基芳香族化合物单元的含量为30质量％～50质量％，
所述(d)成分中的聚合物嵌段II的玻璃化转变温度大于-50℃，
对于所述(d)成分中包含的共轭二烯化合物单元中的双键的氢化率为80％～100％。
12.权利要求1～11中任一项所述的树脂组合物的制造方法，其特征在于，包括下述工序(1-1)和(1-2)，
(1-1)：将所述(a)成分和根据需要的(d)成分熔融混炼而得到混炼物的工序；
(1-2)：对于所述工序(1-1)中得到的所述混炼物添加所述(b-1)成分和所述(b-2)成分，和/或添加所述(c)成分，并进行熔融混炼的工序。
13.一种成型体，其特征在于，其包含权利要求1～11中任一项所述的树脂组合物。
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