JP2020032646A - 転写シート - Google Patents

Abstract

【課題】高温下においても表面に膨れが発生しにくい耐熱性に優れた転写シートを提供すること。【解決手段】転写シート１は、離型性支持体１０と、熱溶着性接着剤層４０を含む転写層２とが、この順に積層され、熱溶着性接着剤層４０は、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、ブロックイソシアネートと、を含有する。【選択図】図１

Description

本発明は、転写シートに関する。

従来、建築物、家具、建具、造作部材等の表面化粧の手段として、各種の絵柄が印刷された転写シートを、石材、木材、コンクリート、金属等の被転写基材に転写することが行われている。例えば、天然の木材と同じ木目調の絵柄が印刷された転写シートを、被転写基材に転写することにより、天然の木材と同じ意匠を有する化粧材が得られる。
上記転写シートにおいては、被転写基材との密着性を確保すると共に、絵柄が印刷された装飾層の亀裂を抑制するため、被転写基材への転写面となる熱溶着性接着剤層に可塑剤が添加されている（例えば、特許文献１、２参照）。

特開昭６３−１３２０９９号公報 特開２０１５−１７４４０５号公報

上記転写シートを備えた化粧板は、例えば、キッチン用の背面収納等にも使用される。このような用途に使用される化粧板には、より高い耐熱性が求められる。しかし、転写シートの熱溶着性接着剤層に添加される可塑剤は、流動点が低いため、高温下では熱溶着性接着剤層が軟化しやすい。そのため、化粧板の上に高温の鍋等を置いたときに、被転写基材の内部で熱膨張した空気、或いは発生した気体を熱溶着性接着剤層で抑えることができず、化粧板の表面に膨れが発生する。また、熱溶着性接着剤層の内部でも熱により気泡が生成されるため、この気泡によっても化粧板の表面に膨れが発生する。
したがって、高温下においても表面に膨れが発生しにくい耐熱性に優れた転写シートが要望されている。

本発明の目的は、高温下においても表面に膨れが発生しにくい耐熱性に優れた転写シートを提供することである。

本発明は、以下のような解決手段により前記課題を解決する。なお、理解を容易にするために、本発明の実施形態に対応する符号を付して説明するが、これに限定されるものではない。また、符号を付して説明した構成は、適宜改良してもよく、また、少なくとも一部を他の構成物に代替してもよい。

第１の発明は、離型性支持体（１０）と、熱溶着性接着剤層（４０）を含む転写層（２）と、がこの順に積層され、前記熱溶着性接着剤層は、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、ブロックイソシアネートと、を含有する転写シート（１）に関する。

第２の発明は、第１の発明の転写シートであって、前記可塑剤は、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソデシル、アセチルクエン酸トリブチル、１，２−シクロヘキサンカルボン酸ジイソノニルエステルのいずれか１つを含む。

第３の発明は、第１又は第２の発明の転写シートであって、前記ブロックイソシアネートは、脂肪族ジイソシアネート類、脂環族ジイソシアネート類、芳香族脂肪族ジイソシアネート類、芳香族ジイソシアネート類、水添ジイソシアネート類、ポリイソシアネート類のいずれか１つを含む。

第４の発明は、第１から第３までのいずれかの発明の転写シートであって、前記熱可塑性樹脂は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂のいずれか１つを含む。

本発明によれば、高温下においても表面に膨れが発生しにくい耐熱性に優れた転写シートを提供できる。

実施形態における転写シート１の断面図である。 化粧材１００の製造方法を示す断面図である。 化粧材１００の製造方法を示す断面図である。 化粧材１００の製造方法を示す断面図である。

以下、図面を参照して、本発明の実施形態について説明する。なお、図１を含め、以下に示す各図は、模式的に示した図であり、各部の大きさ、形状は、理解を容易にするため、適宜に誇張している。
本明細書中に記載する各部材の寸法等の数値及び材料名等は、実施形態としての一例であり、これに限定されるものではなく、適宜に選択して使用してよい。

図１は、本実施形態における転写シート１の断面図である。転写シート１は、図１に示す形態で保管したり、搬送したりすることができる。
図１に示すように、転写シート１は、離型性支持体１０、剥離層２０、装飾層３０、熱溶着性接着剤層４０及び剥離シート５０を備える。本実施形態の転写シート１において、剥離層２０、装飾層３０及び熱溶着性接着剤層４０は、転写層２を構成する。なお、本発明において、転写層２の構成は、本実施形態の組み合わせに限らず、他の機能層が含まれていてもよい。

（転写シート１の構成）
本実施形態における転写シート１は、剥離層以下の転写層２に対して離型性を有する離型性支持体１０として、可撓性で薄膜のシートの形態を採用する。この離型性支持体１０上において、剥離層２０、装飾層３０及び熱溶着性接着剤層４０からなる転写層２と、転写層２の熱溶着性接着剤層４０に対して離型性を有する剥離シート５０とは、この順に積層される。なお、本発明における「この順に積層」とは、直接積層のみならず、間接的な積層も含む意味であり、例えば、離型性支持体１０と剥離層２０との間に、他の層があっても許容する意味である。

＜離型性支持体１０＞
離型性支持体１０は、熱溶着性接着剤層４０を含む転写層２を支持するシートである。離型性支持体１０は、転写層２に対して離型性を有し、転写シート１が被転写基材６０（後述）に転写された後、剥離層２０（転写層２）との界面から離型される。離型性支持体１０としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂からなるシートが挙げられる。また、離型性支持体１０として、紙の転写層２を形成する側の表面に、この転写層２と離型性を有する樹脂層を積層した形態が挙げられる。紙としては、上質紙、リンター紙、グラシン紙、パーチメント紙、クラフト紙等が使用できる。転写層と離型性の樹脂層としては、前記各種熱可塑性樹脂の他、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、珪素樹脂等が使用できる。これら離型性支持体のうち、強度及び柔軟性に優れる点で、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートが好ましい。なお、離型性支持体１０における剥離層２０側の表面には、従来公知の離型層が形成されていてもよく、離型処理が施されていてもよい。
離型性支持体１０の膜厚は、１０μｍ以上２５０μｍ以下が好ましく、２０μｍ以上６０μｍ以下がより好ましい。

＜剥離層２０＞
剥離層２０は、転写層２から離型性支持体１０の剥離を容易にするために積層される層である。剥離層２０は、転写シート１上の転写層２が被転写基材６０上に転写され、離型性支持体１０が離型された後、転写層２の最も外側の層として残存する。剥離層２０を化粧材１００の最表面の保護層として利用することもできるが、通常は、化粧材１００の表面の耐摩耗性、耐汚染性、耐水性、耐候性等の耐久性をより強化するために、転写シート１が被転写基材６０に転写された後、剥離層２０の表面には、更にトップコート層７０（後述）が形成される。

剥離層２０を構成する樹脂としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル−メタ）アクリル酸ブチル共重合体等のアクリル樹脂、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体等の１種又は２種以上と、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル等の分子中にＯＨ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体の１種又は２種以上と、更に必要に応じ、スチレン単量体等とを共重合させて得られたアクリルポリオール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル酸メチル−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。なお、ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタアクリル酸を意味する表記である。

また、これらの組成物において、更に、イソシアネート化合物等が剥離強度の調整用に微量添加されていてもよい。更に、これらの組成物に、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等の有機化合物、或いは酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等の微粒子からなる紫外線吸収剤（ＵＶＡ）、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤（ＨＡＬＳ）等のラジカル捕捉剤を添加してもよい。
剥離層２０の層厚（ｄｒｙ）は、例えば、１μｍ以上１０μｍ以下程度である。

なお、本実施形態において、離型性支持体１０と剥離層２０との間の剥離強度（例えば、１８０°剥離、３００ｍｍ／ｍｉｎで定量化して評価）は、後述する剥離シート５０と熱溶着性接着剤層４０との間の剥離強度よりも大きく設定される。転写層２から剥離シート５０を剥離したときに、離型性支持体１０が剥離層２０から剥離しないようにするためである。

＜装飾層３０＞
装飾層３０は、転写シート１の絵柄（意匠）が形成される層であり、印刷等により形成される。装飾層３０を構成する樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（塩酢ビ）樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂と塩酢ビ樹脂とを混合した組成物等が挙げられる。また、装飾層３０には、公知の各種の着色顔料、着色染料等が添加される。
装飾層３０の層厚（ｄｒｙ）は、例えば、約５μｍ程度である。

また、図示していないが、装飾層３０と熱溶着性接着剤層４０との間に、クリア樹脂層を積層してもよい。クリア樹脂層は、装飾層３０に亀裂が発生するのを抑制する亀裂抑制層として機能する。クリア樹脂層を構成する樹脂としては、例えば、アクリル−塩酢ビ樹脂（（メタ）アクリル酸エステル−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）樹脂、ウレタン樹脂、塩酢ビ樹脂等が挙げられる。

クリア樹脂層として使用可能な材料は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が常温以上であることが好ましい。また、クリア樹脂層のガラス転移温度は、装飾層３０のガラス転移温度より低く、熱溶着性接着剤層４０のガラス転移温度より高く、ほぼ両者の中間にあることが好ましい。各層の粘弾性が変形する際、この関係にあれば変形による応力を吸収しやすい。クリア樹脂層のガラス転移温度が常温よりも低いと、寒暖の変化によりクリア樹脂層自体が変形してしまい、その変形が装飾層３０に応力として作用して、装飾層３０に亀裂を生じさせるおそれがあるためである。
クリア樹脂層の層厚（ｄｒｙ）は、例えば、１μｍ以上が好ましい。

＜熱溶着性接着剤層４０＞
熱溶着性接着剤層４０は、転写シート１を被転写基材６０に転写する際に、転写シート１と被転写基材６０とを接合する機能層である。熱溶着性接着剤層４０は、転写シート１を被転写基材６０に対して、９０〜１７０℃の温度範囲で加熱ラミネートすることにより接着性を発現して、被転写基材６０の転写面に密着する。
熱溶着性接着剤層４０の層厚（ｄｒｙ）は、０．１μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、１μｍ以上２以下がより好ましい。

本実施形態の熱溶着性接着剤層４０は、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、ブロックイソシアネートと、を含有する。
熱可塑性樹脂は、熱溶着性接着剤層４０の主剤となる樹脂である。熱可塑性樹脂としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポイリアミド樹脂のいずれか１つが用いられる。中でも、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、及びエポキシ樹脂の何れか１つが好ましい。より好ましくは、これらの樹脂は分子中に水酸基、アミノ基、カルボキシル基等の活性水素含有基を１以上含むものを選ぶ。更に好ましくは、これらの樹脂は分子中に活性水素含有基を２以上含むものを選ぶ。そうすることによって、ブロックが解除されたブロックイソシアネートが熱溶着性接着剤層４０を構成する樹脂中の活性水素含有基とウレタン結合により架橋反応して、熱溶着性接着剤層４０の流動性を抑制し得る。

但し、後述する被転写基材６０表面のシーラー層６２を構成する樹脂として、分子中に活性水素含有基を２以上含むものを選ぶ場合は、シーラー層６２中の活性水素含有基と熱溶着性接着剤層４０中の活性水素含有基との架橋反応により熱溶着性接着剤層４０の流動性を抑制し得るため、熱溶着性接着剤層４０を構成する樹脂として活性水素含有基を含まない樹脂を用いることも可能である。
また、必要に応じて、以上列記した熱可塑性樹脂のうちの２種以上を混合したり、以上列記した熱可塑性樹脂のうちの１種に対して、更に、他の熱可塑性樹脂を混合したりする事もできる。

可塑剤は、熱溶着性接着剤層４０と被転写基材６０（後述）との密着性を確保すると共に、装飾層３０に柔軟性を付与するために添加される材料である。可塑剤としては、例えば、フタル酸ジイソノニル（「ＤＩＮＰ」 株式会社ジェイ・プラス社製）、フタル酸ジイソデシル（「ＤＩＤＰ」 株式会社ジェイ・プラス社製）、アジピン酸ジイソデシル（「ＤＩＤＡ」 株式会社ジェイ・プラス社製）、アセチルクエン酸トリブチル（「ＡＴＢＣ」 株式会社ジェイ・プラス社製）、１，２−シクロヘキサンカルボン酸ジイソノニルエステル（「ＤＩＮＣＨ（登録商標）」 ＢＡＳＦ社製）のいずれか１つが用いられる。なお、これらの可塑剤は、１種に限らず、２種以上を併用してもよい。また、可塑剤は、流動点が低いほど低温での流動性が増すため、流動点の低い材料を選択することが好ましい。可塑剤の好ましい流動点としては、例えば、−８０〜２５℃の範囲が挙げられる。可塑剤の配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部であることが好ましく、１〜７質量部であることがより好ましい。

ブロックイソシアネートは、転写シート１を被転写基材６０に転写した後、加熱により水酸基価（ＯＨ価とも言う）等の可正水素含有基を有する熱溶着性接着剤層４０と架橋することで、加熱により架橋反応させて、熱溶着性接着剤層４０の流動性を抑制するために添加される。ブロックイソシアネートは、イソシアネート化合物の活性イソシアネート基をブロック剤によりマスクしたものである。イソシアネート化合物は、１分子中に２個以上の活性イソシアネート基を有する。ブロックイソシアネートは、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。

転写シート１を被転写基材６０に転写する際、熱溶着性接着剤層４０に含まれるイソシアネート化合物は、ブロック剤により架橋反応がブロックされている。そのため、熱溶着性接着剤層４０に含まれる可塑剤の作用により、転写時においては、転写シート１を被転写基材６０に密着性良く転写できる。一方、転写シート１を被転写基材６０に転写した後、転写シート１をブロック剤が解離する温度以上に加熱すると、イソシアネート化合物は、ブロック剤による架橋反応のブロックが解除され、活性イソシアネート基が再生される。これにより、イソシアネート化合物は、架橋反応が進行して硬化するため、熱溶着性接着剤層４０の流動性が抑制される。なお、熱溶着性接着剤層４０は、加熱による架橋反応により流動性は抑制されるが、加熱後に接着力が低下することはない。

イソシアネート化合物の具体例としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）等の脂肪族ジイソシアネート類；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂環族ジイソシアネート類；トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ） 等の芳香族脂肪族ジイソシアネート類；ダイマー酸ジイソシアネート（ＤＤＩ）、水素化されたＴＤＩ（ＨＴＤＩ）、水素化されたＸＤＩ（Ｈ６ＸＤＩ）、水素化されたＭＤＩ（Ｈ１２ＭＤＩ）等の水添ジイソシアネート類；これらジイソシアネート化合物の２量体、３量体、更に高分子量のポリイソシアネート類；トリメチロールプロパン等多価アルコールもしくは水、又は低分子量ポリエステル樹脂との付加物等が挙げられる。

ブロック剤の具体例としては、例えば、メチルエチルケトオキシム、アセトキシム、シクロヘキサノンオキシム、アセトフェノンオキシム、ベンゾフェノンオキシム等のオキシム類；ｍ−クレゾール、キシレノール等のフェノール類；メタノール、エタノール、ブタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコールモノエチルエーテル等のアルコール類；ε−カプロラクタム等のラクタム類、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エステル等のジケトン類；チオフェノール等のメルカプタン類等が挙げられる。その他、チオ尿素等の尿素類；イミダゾール類；カルバミン酸類等が挙げられる。

ブロックイソシアネートは、上記イソシアネート化合物とブロック剤とを、活性イソシアネート基がなくなるまで常法により反応させて得ることができる。また、ブロックイソシアネートとしては、市販品を使用することもできる。市販品としては、例えば、デュラネート（旭化成社製）、Ｋ−１６用硬化剤（昭和インク工業社製）等が例示できる。

ブロックイソシアネートは、解離温度が１１０℃以上となる種類の中から選択することが好ましく、１２０℃以上がより好ましい。これは、解離温度が１００℃以下のブロックイソシアネートを選択した場合、熱溶着性接着剤層４０を成膜する段階で架橋反応が進行してしまうおそれがあるためである。熱溶着性接着剤層４０を成膜する段階で架橋反応が進行すると、転写シート１を被転写基材６０に転写する際に適切な接着力が得られなくなる。

なお、熱溶着性接着剤層４０を成膜する際、或いは転写する際に、ブロック剤が解離する温度以上に加熱されたとしても、その加熱が線状且つ瞬間的（通常、０．１秒〜数１０秒程度）である場合、ブロック剤による架橋反応のブロックが解除されることはない。ブロック剤による架橋反応のブロックを解除するには、後述するように、ブロック剤が解離する温度下において、例えば、５分以上の養生が必要になる。本明細書において「養生」とは、熱溶着性接着剤層４０を硬化させるために、転写シート１が転写された化粧材を、予め設定された温度及び時間で加熱することをいう。

熱溶着性接着剤層４０におけるブロックイソシアネートの配合量は、熱可塑性樹脂の固形分１００質量部に対して固形分換算で０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、３質量部以上６質量部以下の範囲が更に好ましい。ブロックイソシアネートの配合量が０．１質量部に満たないと、熱溶着性接着剤層４０が十分に硬化しないため、好ましくない。一方、ブロックイソシアネートの配合量が１０質量部を超えると、熱溶着性接着剤層４０が過度に硬化してしまうため、好ましくない。

転写シート１を転写した被転写基材６０の加熱時間は、ブロックイソシアネートの解離温度により異なるが、およそ５分以上３０分以下である。例えば、ブロックイソシアネートの解離温度が１１０℃の場合、加熱時間は、およそ１５分以上３０分以下である。なお、解離温度が１１０℃のブロックイソシアネートを添加した場合でも、加熱温度を１１０℃以上、例えば１２０℃とすることにより、より早く架橋反応を進行させることができる。

＜剥離シート５０＞
剥離シート５０は、転写シート１を被転写基材６０に転写する際に、熱溶着性接着剤層４０を露出させるために転写シート１から剥離されるシートである。剥離シート５０を構成する材料としては、例えば、シリコン離型タイプのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、未処理のポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等が挙げられる。
剥離シート５０の厚さは、１０μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、２０μｍ以上６０μｍ以下がより好ましい。なお、剥離シート５０は、必要に応じて設けられる。

（化粧材１００の製造方法）
次に、化粧材１００の製造方法について説明する。
図２、図３及び図４は、化粧材１００の製造方法を示す断面図である。
まず、図２（Ａ）に示すように、転写シート１から剥離シート５０を剥離する。転写シート１から剥離シート５０を剥離することにより、熱溶着性接着剤層４０の装飾層３０とは反対側の面（接合面）が露出する。

次に、図２（Ｂ）に示すように、剥離シート５０を剥離した転写シート１を、被転写基材６０に転写（貼付け）する。転写シート１の被転写基材６０への転写は、例えば、ロール・ツゥ・ロール、ロール・ツゥ・シート等の形態により連続して行うことができる。
「ロール・ツゥ・ロール」とは、帯状の転写シート１をロール（巻取）から引き出して平板状の被転写基材（被転写基材本体６１）に供給し、転写層２を被転写基材上に転写した後、転写層２が離型された帯状の離型性支持体（離型性支持体１０）を、再度ロールに巻き取る加工形態を言う。

また、「ロール・ツゥ・シート」とは、帯状の転写シート１をロール（巻取）から引き出して平板状の被転写基材に供給し、転写層２を被転写基材上に転写する前後において、転写シート１を概ね被転写基材の１枚分に相当する寸法に切断して枚葉化し、転写層２が離型された枚葉の離型性支持体を、１枚毎に除去（廃棄）する加工形態を言う。また、転写シート１を手作業により被転写基材６０に転写し、その後、ヘラ等により押圧して、被転写基材６０の表面に均一に密着させてもよい。本実施形態の転写シート１は、被転写基材６０に常温で転写することができる。

図２（Ｂ）に示すように、本実施形態において、被転写基材６０は、被転写基材本体６１と、シーラー層６２と、を備える。
被転写基材本体６１は、転写シート１が転写される被転写基材そのものである。被転写基材本体６１としては、例えば、無機材、木材、樹脂等の材料からなる板、壁等が挙げられる。このうち、無機材としては、例えば、ケイ酸カルシウム、各種石材、コンクリート、陶磁器（窯業系燒成物）、ガラス、金属等が挙げられる。木材としては、例えば、杉、松、檜、樫、楢、ラワン、チーク等が挙げられる。樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。

シーラー層６２は、被転写基材本体６１の表面を滑らかにし、また被転写基材本体が多孔質又は液体吸收性の場合には、その表面を目止め又は充填して、被転写基材本体６１と転写シート１との密着性を高めるための下塗り層である。被転写基材本体６１の表面（被転写面）の平滑性が十分で且つ表面の多孔質性や吸收性が転写に支障ない程度である場合、シーラー層６２を省略できる。

次に、図３（Ｃ）に示すように、被転写基材６０上に接着された転写シート１から離型性支持体１０を剥離する。転写シート１から離型性支持体１０を剥離することにより転写工程が完了し、剥離層２０の装飾層３０とは反対側の面が露出する。図３（Ｃ）において、転写シート１の熱溶着性接着剤層４０と被転写基材６０とは、強い粘着力で接合されるため、転写シート１から離型性支持体１０を剥離した際に、転写シート１が被転写基材６０から剥離することはない。

次に、図３（Ｄ）に示すように、剥離層２０の露出した面の上に、トップコート層７０を形成する。以下、トップコート層７０を含む転写層２と被転写基材６０との積層体を「化粧材１００」ともいう。トップコート層７０は、仕上げ剤として、化粧材１００の表面に色彩、光沢等を付与すると共に、装飾層３０を保護するための層である。また、トップコート層７０を形成することにより、化粧材１００に耐候性、耐汚染性、耐摩耗性等の耐久性を付与することもできる。トップコート層７０としては、例えば、紫外線（ＵＶ樹脂）、電子線（ＥＢ）等の電離放射線、或いは熱で硬化するアクリル樹脂、珪素系樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。
トップコート層７０の厚さについては、特に限定されないが、５μｍ以上１０００μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上３００μｍ以下がより好ましい。

次に、図４（Ｅ）に示すように、熱風Ｗの吹付により化粧材１００を加熱する。この加熱により、熱溶着性接着剤層４０に添加されたブロックイソシアネートのブロック剤が解離して、活性イソシアネート基が再生されるため、熱溶着性接着剤層４０は、架橋反応により硬化する。図４（Ｆ）では、加熱により熱溶着性接着剤層４０の内部が硬化した様子をドット模様で表している。
以上の工程を経ることにより、被転写基材６０に転写シート１が転写された化粧材１００を得ることができる。

なお、図４（Ｅ）では、加熱の工程であることを理解しやすくするため、化粧材１００に熱風Ｗを吹き付ける例を示しているが、これに限定されない。化粧材１００を所定温度に設定された加熱炉内に設置してもよいし、内部に熱源を備えたローラを、化粧材１００の表面（剥離層２０）に押し付けながら所定時間に亘って移動させてもよい。すなわち、化粧材１００は、圧力を掛けながら加熱してもよい。また、化粧材１００を加熱する手法及び圧力を掛ける手法は、適宜に選択可能である。また、トップコート層７０が電離放射線硬化性樹脂の場合は、紫外線等の電離放射線を照射して硬化させる。

次に、実施例及び比較例を示して、本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではない。
＜実施例＞
離型性支持体１０として、２５μｍ厚の２軸延伸ＰＥＴシート（「Ｅ５００１」 東洋紡株式会社製）を用意し、その一方の面にアクリル樹脂組成物（「Ａ５０−１」 昭和インク工業株式会社製）を塗布して、膜厚（ｄｒｙ）１μｍの剥離層２０を形成した。この剥離層２０の上に、アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体との混合樹脂組成物と着色顔料からなるグラビアインキ（「ＥＩＳ」 昭和インク工業株式会社製）を用いて複数回の印刷を行い、図１に示すような装飾層３０を形成した。

可塑剤入りのアクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体との混合樹脂組成物（「化Ｘ−Ｚ（ＮＴ）」 昭和インク工業株式会社製）１００質量部に対して、ブロックタイプポリイソシアネート樹脂（「Ｋ１６硬化剤」 昭和インク工業株式会社製）を６質量部となるように添加した溶液を用意した。そして、剥離シート５０の上に前記溶液を膜厚（ｄｒｙ）１μｍとなるように塗工し、乾燥させることにより、熱溶着性接着剤層４０を形成した。
更に、離型性支持体１０に形成した装飾層３０と、剥離シート５０に形成した熱溶着性接着剤層４０とを貼り合わせて実施例の転写シートを得た。

また、被転写基材６０として、ケイ酸カルシウム板（被転写基材本体６１のみ、シーラー層６２無し）を用意し、これを１００℃で予備加熱した後、その表面に実施例の転写シートを１６０℃で熱転写することにより、化粧材を作製した。この化粧材から離型性支持体１０を剥離し、露出した剥離層２０の上に無溶剤のアクリル樹脂系の紫外線硬化性樹脂塗料を塗布して水銀燈からの紫外線照射により硬化させてトップコート層７０を形成した。更に、１５０℃で５分間養生することにより、実施例の化粧材を得た。なお、化粧材に対する１５０℃で５分間の養生は、ブロックイソシアネート（熱溶着性接着剤層４０）のブロック剤が解離する温度と時間の条件を満たすものである。

＜比較例＞
熱溶着性接着剤層４０を形成する際に、可塑剤入りのアクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体との混合樹脂組成物にブロックタイプポリイソシアネート樹脂を添加せず、また熱溶着性接着剤層４０を硬化させるための養生をしなかった以外は、上記実施例と同じ条件で比較例の化粧材を作製した。比較例は、熱溶着性接着剤層４０にブロックイソシアネートを含有していない従来例の化粧材を再現した試料である。

上記２種類の化粧材について、密着性と耐熱性について評価を行った。
密着性は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に準拠したクロスカット法により試験した。被転写基材６０からの転写シートの剥離（一部が残存する場合を含む）が観察された場合を「×」とし、剥離が観察されない場合を「○」とした。
耐熱性は、ＪＩＳ Ｋ６９０２に準拠した耐熱試験法により試験した。この耐熱試験法は、油を入れて１８０℃まで加熱した鍋を化粧材の表面に２０分間放置して、化粧材の表面の変化を観察するというものである。化粧材の表面に膨れが観察された場合を「×」とし、観察されない場合を「○」とした。
実施例、比較例の各化粧材について、上記各試験項目による評価結果を表１に示す。

（評価結果）
実施例の化粧材は、被転写基材６０からの転写シートの剥離が観察されず、密着性に優れていることが確認された。また、実施例の化粧材は、表面に膨れが観察されず、耐熱性に優れていることが確認された。

比較例の化粧材は、密着性については、実施例と同等の結果が得られた。しかし、比較例の化粧材は、耐熱性については、表面に膨れが観察された。これは、比較例の化粧材では、熱溶着性接着剤層４０にブロックイソシアネートを添加しなかったため、軟化した熱溶着性接着剤層４０が被転写基材６０の内部で熱膨張した空気を抑えることができず、また熱溶着性接着剤層４０の内部においても気泡が生成されたためと考えられる。
以上の結果から、実施例の化粧材は、密着性及び耐熱性に優れていることが明らかとなった。

本発明に係る転写シートは、被転写基材（基材）に対して優れた耐熱性を付与できる。この化粧材は、建築物の壁材（外装材、内装材）、間仕切り、扉、窓枠、家具、室内装飾品等の他、自動車、鉄道車両、船舶、航空機等の乗り物の室内用又は室外（外装）用カバー材、各種標識、屋外広告等のパネル材等にも適用することができる。

１ 転写シート
２ 転写層
１０ 離型性支持体
２０ 剥離層
３０ 装飾層
４０ 熱溶着性接着剤層
５０ 剥離シート
６０ 被転写基材
６１ 被転写基材本体（ケイ酸カルシウム板）
６２ シーラー層
７０ トップコート層
１００ 化粧材

Claims (4)

1. 離型性支持体と、熱溶着性接着剤層を含む転写層とが、がこの順に積層され、
   前記熱溶着性接着剤層は、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、ブロックイソシアネートと、を含有する転写シート。
2. 請求項１に記載の転写シートであって、
   前記可塑剤は、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソデシル、アセチルクエン酸トリブチル、１，２−シクロヘキサンカルボン酸ジイソノニルエステルのいずれか１つを含む転写シート。
3. 請求項１又は請求項２に記載の転写シートであって、
   前記ブロックイソシアネートは、脂肪族ジイソシアネート類、脂環族ジイソシアネート類、芳香族脂肪族ジイソシアネート類、芳香族ジイソシアネート類、水添ジイソシアネート類、ポリイソシアネート類のいずれか１つを含む転写シート。
4. 請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載の転写シートであって、
   前記熱可塑性樹脂は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂のいずれか１つを含む転写シート。

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