JP2019532168A - 長期使用特性が改善されたポリアミド材料の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
・"Plastics Additives Handbook" by Hans Zweifel, Ralph D. Maier and Michael Schiller (6th Edition 2009) pp. 80-84.
・"Resistance and Stability of Polymers" by Gottfried Ehrenstein and Sonja Pongratz, Carl Hanser Verlag 01.10.2013, Chapter 3.7.8, Page 308 - 313.
・"Iodine Chemistry and Application"s, Tatsuo Kaiki, (1st Edition), Kapitel 31, S. 551f.
・Lecture by J.R. Pauquet and A.G. Oertli (Ciba) held at the World Congress POLYAMIDE 2000, Zurich, Switzerland, 14.-16.03.2000.
である。
オンラインプラットフォーム "Specialchem"もこの確信を明らかにしている。
http://polymeradditives.specialchem.com/selection-guide/light-stabilizers-and-antioxidants-for-polyamides/heatstabilizers-for-aliphatic-polyamides/
DE19847626A1は、銅塩および芳香族ハロゲン化合物で安定化されたポリアミド組成物を明らかにしている。この教示はポリアミドの安定化に着目し、同時に連続使用温度を上昇させている。熱エージング試験は150℃および165℃で示されている。150℃における試験のデータは、そこで試験された従来の塩様ハロゲン化合物を含む安定剤における比較データと測定精度の点で相違しない。この教示の目的によれば、安定化効果の有意な改善はより高い温度でのみ達成され、高い連続使用温度(165℃以上)における安定化が達成される。
a)引張強度および衝撃強度の維持(脆化防止)の観点、
b)破断点伸びの非常に良好な保持、および同時に引張強度および衝撃強度の良好な保持の観点
の好ましくは両方の観点から、150℃未満の温度で特に効率的に安定化されることを示すことを課題とする。
[発明の簡単な説明]
1.150℃未満の温度における長期暴露に対する、非強化および強化ポリアミドの安定化を改善する。劣化を可能な限り長く遅らせ、したがって使用特性を低下させ、特に引張強度および衝撃強度の機械的特性を可能な限り長く維持する。
2.破断点伸びは一般に、熱エージングと共に特に急速にそして著しく低下する。ポリアミド材料の実用化のための特に重要な利点は、フェノール系酸化防止剤と比較して、温度負荷下(150℃未満の温度で)の長期貯蔵の間の破断点伸びの維持を有意に延長するという、本発明に基づく可能性である。ポリマーマトリックス(強化ポリアミドにおいても)の高い破断点伸びは、材料全体の適用特性における有意な改善およびエネルギー吸収能力の増加をもたらす。
3.本発明に準じて使用される安定剤は、使用量が増加すると安定化特性の拡張を可能にするので、使用される安定剤の量は所望の安定化時間(製品寿命)に適合させることができ、この効果は特にフェノール系安定剤ではそれほど顕著ではない効果である。これらの安定剤は、たとえ使用量が著しく増加しても、安定化効果の非常に迅速な拡大を全く示さない。反対に、高投与量(例えば、1%を超える範囲)では、安定化効果が低下することさえあり得る。図1は、異なる安定剤を用いたポリアミド6.6の破断点伸び(120℃で測定)の半減期を示す。試料R01は安定化されていないポリアミドであり、試料R02およびR09はフェノール系安定剤で安定化されたポリアミドであり(試料は全て、同一のポリアミド6.6を使用した)、試料R09に使用されたフェノール系酸化防止剤の量はR02に比べて2倍である。しかしながら、これらは破断点伸びの半減期にほとんど影響を及ぼさない。試料R07は本発明の安定化試料である(安定剤の量は試料R02中の量に等しい)。ここで、フェノール系安定剤と比較すると、達成されるべき半減期(すなわち破断点伸びの元の値が半分になるまでに経過する時間)の劇的かつ驚くべき増加はすでに明らかである。サンプルR014では、(R07と比較して)使用量が2倍になった、これは、半減期の非常に明確なさらなる延長を示している。この効果はまた、本発明において安定化された試料R06およびR13(R06と比較して添加剤の量が2倍)において明らかに確認できる。本発明の方法のこの計り知れない安定化効率はまた、少量の安定剤を使用して、フェノール系安定剤で達成することができる連続使用時間の水準を保証することに利用することができる。これは、コスト面での利点、ラベリングからの自由およびハロゲン含有量の低減の可能性に関する利点をもたらし、その結果、困難な電気的および電子的用途においても使用が容易になる。
4.安定性が改善されているため、これまで必要とされていた材料の厚さ(望ましい冗長性または対応する安全係数による)を減らすことができるので(本発明により安定化されたポリアミドは、より薄い材料厚でもより長い荷重に耐えることができるので)、部品をより薄くすることができる。
5.本発明によれば、以下の利点も実現することができる。
・劣化の長期遅延およびそれに伴う使用特性の低下、特に引張強度、破断点伸びおよび衝撃強度などの機械的特性の長期維持。
・材料の品質を損なうことなく、(本発明にて使用される銅成分と相乗剤との組み合わせの有効性は高温では知られているため、)最高200℃の温度ピーク(例えば、かなり低い連続使用温度に耐えなければならない材料の場合、ライフサイクル中に温度ピークが発生する可能性がある)でも、非常に広い温度範囲でポリアミドを効率的に安定させること(および脆化防止)ができる。フェノール系安定剤は、単独では高温(150℃以上)での必須特性の急激な劣化を免れることができないため、この様な用途には適していない。異なる温度負荷におけるそのような用途の要求に対して、本発明に基づく安定化方法により、異なる温度範囲に対して異なる安定剤系(例えばフェノール系安定剤と銅系安定剤の両方の組み合わせ)を使用する必要がもはや無い。
・コンディショニング後の色が中間色であるか、または変色がわずかであること。
・耐トラッキング性への影響はまったくないか、少なくとも許容できる程度のものであり、電気および電子業界における使用において、とても重要であること。
従って、全体として、本発明にて使用される安定剤の組み合わせは、単一の安定化成分(本発明にて使用される組み合わせ)を用いて、極めて広い温度範囲にわたって長期安定化を達成することができる。以下の説明および実施例では、本発明にて使用される組み合わせを用いて、150℃未満の温度における上述した驚くべき安定化に加えて、150℃を大幅に上回る、例えば180℃を超えて約200℃までの温度範囲での安定化も可能であることを示す。近年の技術では、そのような広い温度範囲にわたる安定化のためには異なる安定剤の組み合わせが必要であると考えられている。典型的には、低温での安定化のためには、記載したフェノール化合物の使用は必須であると考えられているが、150℃を超える温度では、それらはもはや事実上の効果を全く持たない。したがって、近年の技術においては、例えば、安定化が120℃から180℃の温度範囲で望まれる場合、例えば150℃を超える温度範囲ではフェノール系酸化防止剤と他の銅系安定剤との組み合わせを使用しなければならない。本発明に特有の安定剤の組み合わせは全温度範囲を安全にカバーすることができるので、その様な組み合わせは本発明の知見によればもはや必要ではないであろう。
したがって、150℃未満の温度での長期安定化について示された方法および使用に加えて、本発明は広い温度範囲(150℃未満の温度および150℃以上の温度も含む)にわたってポリアミドを安全に安定化することができるシステムを提供する。150℃以上の温度範囲は、特に160℃以上、180℃以上を含み、通常は200℃まで及ぶ。本発明は、本明細書に記載されるように、近年の技術において必要と考えられるいくつかの異なる安定化系の組み合わせを単一の系に置き換えることを可能にする。このため、本発明のこの態様の安定化ポリアミド組成物は、安定剤として本明細書に記載の温度安定化系のみを含むことが好ましい。特にフェノール系を省くことができるので、これは配合プロセスを単純化し、そしてコスト削減を可能にする。この目的のために、以下の実験データが特に示すように、全体的に改良された系が利用可能になり、その結果安定化期間の有意な延長もまた実現され得る。
(a)アミノカルボン酸またはそれらの官能性誘導体、例えばラクタム、または
(b)ジアミンおよびジカルボン酸またはそれらの官能性誘導体からなる。
本発明による安定剤混合物は、前述のすべてのポリアミドおよび混合物、未充填および非強化ポリアミド、ならびに充填および強化ポリアミドの両方、に使用することができる。充填剤/強化材として、ガラス繊維、炭素繊維、ガラス球、珪藻土、細粒鉱物、タルク、カオリン、層状ケイ酸塩、CaF2、CaCO3、および酸化アルミニウムを使用することができる。
[Cu(PPh3)3X]、[Cu2X2(PPh3)3]、[Cu(PPh3)X]4、[Cu(PPh3)2X](Xは、Cl、Br、I、CN、SCN、または2−MBIから選択される。
ポリアミドと安定剤の混合物を一緒に溶融して混合すること、またはポリアミドを最初に溶融してから安定剤の混合物を混合することがあるが、後者が好ましい。好ましい形態においては、安定剤混合物はプレミックス(濃縮物またはマスターバッチ)の形態で溶融ポリアミドに添加される。
適切な混合装置は当業者によく知られており、混合ミル、不連続密閉式混練機および混練機、連続押出機および混練機、ならびに静的混練機を含む。なかでも良好な混合を可能にする一軸スクリュー押出機および二軸スクリュー押出機の両方の連続押出機の使用が好ましい。通常、ポリアミドは最初に押出機内で溶融され、次いで安定剤混合物は適切な(重量分析のまたは容積測定の)導入口を通して計量供給される。これらの手順および必要な装置は当業者に知られている。
しかしながら、ポリアミドの製造中、すなわちモノマー混合物、に安定化成分を添加することも可能である。これは追加の混合なしに非常に良好な混合を可能にし、それは製造コストと時間を削減する。
安定剤混合物の予備濃縮物を使用する場合、この予備濃縮物は、非常に良好で均一な分配を可能にする不連続運転ミキサー、例えばBuss Kneaderにて製造することができる。しかしながら、通常、二軸スクリュー押出機またはZSK押出機のような連続ミキサーが使用される。通常、同じポリアミドがマトリックス材料として使用され、そして予備濃縮物と混合される。しかしながら、異なるポリアミドまたはポリマーを選択することも可能である。場合によって、マスターバッチ製造中に追加の添加剤を添加することができる。
あるいは、予備濃縮物は、安定剤混合物を他の添加剤および/または添加剤、例えば、潤滑剤、離型剤、成核剤など、と一緒に混合し、続いて凝集またはペレット化、圧縮または打錠することにより、別の好ましいバージョンで製造することができる。関連する手順および必要な装置は当業者に知られている。しかしながら、上述の添加剤および/またはさらなる成分は、本発明による方法、例えば本発明による安定化ポリアミドの製造中に別々に投与することによって別々に使用することもできる。
そのような材料はまた、環境上の危険性および労働安全性に関してより少ない危険性を示す。
以下の実施例は本発明を説明する。
(実施例)
ポリアミド6.6はBASFのものを使用した(Ultramid A27 E)。
調製は、Leistritz ZSE27MAXX−48D製の二軸押出機を用いて行った。
添加剤は重量測定法にて配合中に添加した。
乾燥後、機械特性(ISO 527)および衝撃強度(ISO 179 / 1eU)を決定するための“Demag Ergotech 60/370−120 concept”の標準試験棒を、Demag Ergotech 60/370−120 concept射出成型機により、化合物から製造した。
対流式オーブンでは、試験棒を実施例に記載の温度(120℃、140℃、150℃、および180℃)で貯蔵した。
弾性率[MPa]、引張強度[MPa](伸び[%])、および破壊応力[MPa](伸び[%])は、Zwick Z010静的材料試験機を用いてISO 527に準拠した引張試験で測定した。
衝撃強度は、振り子式衝撃試験機HIT PSW 5.5Jを用いてシャルピー衝撃曲げ試験においてISO 179/1eUに従って測定した。
TPP:トリフェニルホスフィン;P(C6H5)3
PDBS:ポリジブロモスチレン;[CH2−CH(C6H3Br2)−]n
リン酸塩1:トリス−(トリブロモネオペンチル)−リン酸塩;C15Br9H24O4P
フェノール/亜リン酸塩 混合物 B1171:1.1 トリス−(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトとN、N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス(3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド))の混合物
表1:ポリアミド6.6ナチュラルの安定性;120℃における熱エージング
フェノール系酸化防止剤と他の銅安定剤との比較試験(本発明の組み合わせおよび比較の変形);対応する試験片の引張強度、破断点伸び、および衝撃強度の測定。
33ppmのCu濃度および400ppmのハロゲン濃度の銅安定剤を使用した。
衝撃強度が10kJ/m2の絶対値に低下するまでの時間を決定した。さらに、引張強度が初期強度の90%の値に低下するまで、また破断点伸びが初期値の半分に達するまでの時間(半値測定)を決定した。
フェノール系酸化防止剤と銅安定剤との比較試験(本願の組み合わせおよび比較の変形);対応する試験片における引張強度および破断点伸びの測定。
66ppmのCu濃度および800ppmのハロゲン濃度の銅安定剤を使用した。
引張強度が初期強度の70%値に低下するまでの時間および破断点伸びが初期値の半分に達するまでの時間(半値測定)を決定した。
銅安定剤を用いた比較試験(本発明の組み合わせおよび比較の変形);対応する試験片の引張強度、破断点伸び、および衝撃強度の測定。
100ppmのCu濃度および1200ppmのハロゲン濃度の銅安定剤を使用した。
衝撃強度、引張強度、および破断点伸びがそれぞれの初期値の半分に達するまでの時間(半値測定)を決定した。
フェノール系酸化防止剤および他の銅安定剤との比較試験(本発明の組み合わせおよび比較の変形);銅安定剤用に100ppmのCu/1000ppmのハロゲンを追加した。
3×5cm、3mm厚の試験板を上記の粒状物から射出成形機で製造し、IEC−60112に従ってCTI値を測定した。試験板の変色は目視で評価した。
表5:安定化機能としてのポリアミド6.6の破断点伸びの半減期[h]
フェノール系酸化防止剤と銅安定剤との比較試験(本発明の組み合わせ);対応する試験片の破断点伸びの測定。破断点伸びが初期値の半分に達するまでの時間(半値測定)を決定した。
Claims (15)
- ポリアミドを銅化合物およびハロゲン含有脂肪族ホスフェートと混合することを特徴とする、150℃未満の温度におけるポリアミドの安定化方法。
- 150℃未満の温度でポリアミドを安定化するための、銅化合物およびハロゲン含有脂肪族ホスフェートを含む組成物の使用。
- ポリアミドの安定化が145℃以下の温度、特に130℃以下の温度で行われることを特徴とする、請求項1に記載の方法または請求項2に記載の使用。
- 銅化合物が、銅(I)塩、銅(II)塩、または銅錯体であることを特徴とする、請求項1若しくは3に記載の方法または請求項2若しくは3に記載の使用。
- 銅(I)塩が、CuI、CuBr、CuCl、CuCN、Cu2O、またはこれらの混合物から選択される、請求項4に記載の方法または使用。
- 銅(II)塩が、酢酸銅、ステアリン酸銅、硫酸銅、プロピオン酸銅、酪酸銅、乳酸銅、安息香酸銅、硝酸銅、CuO、CuCl2、またはこれらの混合物から選択される、請求項4に記載の方法または使用。
- 銅錯体が、銅アセチルアセトネート、シュウ酸銅、銅EDTA、[Cu(PPh3)3X]、[Cu2X2(PPH3)3]、[Cu(PPh3)X]、[Cu(PPh3)2X]、[CuX(PPh3)(bipy)]、[CuX(PPh3)(biqui)](式中、XはCl、Br、I、CN、SCN、または2−メルカプトベンズイミダゾール)から選択される、請求項4に記載の方法または使用。
- ハロゲン含有脂肪族ホスフェートがトリス(ハロヒドロカルビル)ホスフェートまたはホスホン酸エステルである、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法または使用。
- トリス(ハロヒドロカルビル)ホスフェートが、トリス(3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル)ホスフェート、トリス(ジブロモネオペンチル)ホスフェート、トリス(トリクロロネオペンチル)ホスフェート、トリス(ブロモジクロロネオペンチル)ホスフェート、トリス(クロルジブロモネオペンチル)ホスフェート、トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート、またはこれらの混合物から選択される、請求項8に記載の方法または使用。
- 少なくとも1種のハロゲン化芳香族化合物および/または少なくとも1種の2個以上のヒドロキシル基を有するポリオール、好ましくは2〜12個のヒドロキシル基および64〜2000g/molの分子量を有するポリオール、特に好ましくはペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、およびトリペンタエリスリトール、特にジペンタエリスリトール、をさらに含む、請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法または使用。
- ハロゲン化芳香族化合物が、臭素化ポリスチレン、ポリ(ペンタブロモベンジル)アクリレート、トリス(2,4−ジブロモフェニル)ホスフェート、トリス(2,4−ジクロロフェニル)ホスフェート、トリス(2,4,6−トリブロモフェニル)ホスフェート、またはこれらの混合物から選択される、請求項10に記載の方法または使用。
- ポリアミドが、強化または非強化のPA6、PA6.6、PA4.6、PA11、PA12、またはこれらの混合物から選択される、請求項1〜11のいずれか一項に記載の方法または使用。
- ポリアミドを銅化合物およびハロゲン含有脂肪族ホスフェートと混合することを特徴とする、150℃未満および150℃超の温度範囲におけるポリアミドの安定化方法。
- 150℃未満および150℃超の温度範囲でポリアミドを安定化するための、銅化合物およびハロゲン含有脂肪族ホスフェートを含む組成物の使用。
- 銅化合物、ハロゲン含有脂肪族ホスフェートおよび/またはポリアミドが請求項3〜12のいずれかに記載される、請求項13に記載の方法または請求項14に記載の使用。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW202334316A (zh) * | 2021-09-21 | 2023-09-01 | 美商阿散德性能材料營運公司 | 用於聚醯胺樹脂組合物的穩定劑組分 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4929297B1 (ja) * | 1970-12-28 | 1974-08-02 | ||
JP2002527558A (ja) * | 1998-10-15 | 2002-08-27 | エル.ブルッゲマン カーゲー | 銅錯体および有機ハロゲン化合物を用いて安定化されるポリアミド組成物。 |
JP2003518142A (ja) * | 1998-10-15 | 2003-06-03 | エル.ブルッゲマン カーゲー | 銅塩および芳香族ハロゲン化合物により安定化されたポリアミド組成物 |
JP2010202724A (ja) * | 2009-03-02 | 2010-09-16 | Kuraray Co Ltd | 自動車用配管 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001279091A (ja) * | 2000-03-31 | 2001-10-10 | Asahi Kasei Corp | 難燃性強化ポリアミド組成物 |
US7482420B2 (en) * | 2004-03-24 | 2009-01-27 | Construction Research & Technology Gmbh | Silane-terminated polyurethanes with high strength and high elongation |
WO2011094542A2 (en) * | 2010-01-29 | 2011-08-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyamide compositions with improved salt resistance and heat stability |
FR2998299B1 (fr) * | 2012-11-19 | 2015-04-03 | Arkema France | Composition a base d'un copolyamide semi-aromatique, d'une polyolefine et d'un stabilisant thermique au cuivre, sa preparation et ses utilisations |
CN105885399A (zh) * | 2016-01-25 | 2016-08-24 | 南京德尔隆工程塑料有限公司 | 一种高强度耐磨聚酰胺复合材料及其制备方法 |
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-
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4929297B1 (ja) * | 1970-12-28 | 1974-08-02 | ||
JP2002527558A (ja) * | 1998-10-15 | 2002-08-27 | エル.ブルッゲマン カーゲー | 銅錯体および有機ハロゲン化合物を用いて安定化されるポリアミド組成物。 |
JP2003518142A (ja) * | 1998-10-15 | 2003-06-03 | エル.ブルッゲマン カーゲー | 銅塩および芳香族ハロゲン化合物により安定化されたポリアミド組成物 |
JP2010202724A (ja) * | 2009-03-02 | 2010-09-16 | Kuraray Co Ltd | 自動車用配管 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021241472A1 (ja) | 2020-05-29 | 2021-12-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミド樹脂、ポリアミド樹脂組成物および成形品 |
WO2021241471A1 (ja) | 2020-05-29 | 2021-12-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミド樹脂、ポリアミド樹脂組成物および成形品 |
WO2022038865A1 (ja) | 2020-08-20 | 2022-02-24 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミド樹脂 |
WO2022038864A1 (ja) | 2020-08-20 | 2022-02-24 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミド樹脂 |
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