JP2019514848A - 除草剤 - Google Patents

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Abstract

本発明は、除草活性を有するピリジノ−／ピリミジノ−ピリジン誘導体に関する。本発明はさらに、このような誘導体の調製に用いられるプロセスおよび中間体を提供する。本発明はさらに、このような誘導体を含む除草組成物、ならびに、望ましくない植物の成長の防除：特に、雑草の防除、有用植物の収穫物における防除におけるこのような化合物および組成物の使用に拡大される。

Description

本発明は、除草活性を有するピリジノ−／ピリミジノ−ピリジン誘導体、ならびに、このような誘導体の調製に用いられるプロセスおよび中間体に関する。本発明はさらに、このような誘導体を含む除草組成物、ならびに、望ましくない植物の成長の防除：特に、雑草の防除、有用植物の収穫物における防除に係るこのような化合物および組成物の使用に拡大される。
一定のピリド−ピリジンおよびピリミジノ−ピリジン誘導体が、特開２０１４−２０８６３１号公報から公知であり、ここでは、殺虫剤、特に殺ダニ剤としての活性を有すると記載されている。
本発明は、ピリジノ−ピリジンおよびピリミジノ−ピリジン（本明細書に定義されている式（Ｉ）の誘導体）が驚くほど良好な除草活性を示すことに対する知見に基づいている。したがって、本発明によれば、式（Ｉ）の化合物
Figure 2019514848
 または、その塩もしくはＮ−オキシド（式中、
Ｘ1はＮまたはＣＲ1であり；
Ｒ1は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）pＣ1〜Ｃ6アルキル、ＮＲ6Ｒ7、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシおよびＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ2は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）p（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシおよびＣ1〜Ｃ6ハロアルコキシからなる群から選択され；
Ｒ3は−Ｃ（Ｏ）Ｒ9であり；
Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6アルキニル、ＣrアルコキシＣsアルキル、−ＣrアルコキシＣsハロアルキル、ＣrアルコキシＣsチオアルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ9および−（ＣＲaＲb）qＲ5からなる群から選択され；
各Ｒaは独立して、水素またはＣ1〜Ｃ2アルキルであり；
各Ｒbは独立して、水素またはＣ1〜Ｃ2アルキルであり；
Ｒcは、水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ5は、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、シアノ、−ＮＲ6Ｒ7、−Ｃ（Ｏ）ＮＲaＲb、−Ｓ（Ｏ）p（Ｒ11）n、−アリールまたは−ヘテロアリールであり、前記アリールおよびヘテロアリールは、１〜３個の独立したＲ8で任意選択により置換されており；
Ｒ6およびＲ7は、水素およびＣ1〜Ｃ6アルキルからなる群から独立して選択され；
各Ｒ8は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキルおよびＣ1〜Ｃ6アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ−、シアノおよびＳ（Ｏ）p（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）からなる群から独立して選択され；
各Ｒ9は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ＣrアルコキシＣsアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ＣrアルコキシＣsハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニルおよび−（ＣＲaＲb）qＲ10からなる群から独立して選択され；
または、Ｒ4およびＲ9は、これらが結合する原子と一緒になって、１〜３個のヘテロ原子を含有する５〜７員環系を形成し、ここで、少なくとも１個のヘテロ原子はＮであり、ならびに、いずれかの追加のヘテロ原子は、Ｓ、ＯおよびＮから独立して選択され；
Ｒ10は、−Ｃ（Ｏ）ＯＲc、−ＯＣ（Ｏ）Ｒc、−Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルまたは−アリール、−アリールオキシ、−ヘテロアリール、−ヘテロアリールオキシまたは−ヘテロシクリル環であり、ここで、前記環は、１〜３個の独立したＲ8で任意選択により置換されており；
各ｎは独立して、０または１であり；
ｐは、０、１または２であり；
各ｑは独立して、０、１、２、３、４、５または６であり；
ｒは、１、２、３、４または５であり、ｓは、１、２、３、４または５であり、および、ｒ＋ｓの和は６以下であり；ならびに
Ｒ11はＣ1〜Ｃ6アルキルである）
が提供されている。
式（Ｉ）の化合物は、異なる幾何異性体として、または、異なる互変異性形態で存在し得る。本発明は、すべてのこのような異性体および互変異性体、ならびに、すべての割合におけるその混合物、ならびに、重水素化化合物などの同位体形態の使用を包含する。
式（Ｉ）の化合物は１つまたは複数の不斉中心を含み得、それ故、光学的異性体およびジアステレオマーをもたらし得る場合がある。立体化学を考慮することなく示されているが、本発明は、すべてのこのような光学的異性体およびジアステレオマー、ならびに、ラセミ体であり、および、光学的に分割された、鏡像異性体的に純粋なＲおよびＳ立体異性体、ならびに、ＲおよびＳ立体異性体の他の混合物、および、その農芸化学的に許容可能塩の使用を含む。
各アルキル部分は、単独でまたはより大きい基（アルコキシ、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボニル、またはジアルキルアミノカルボニルなど）の一部として、直鎖状または分枝鎖状であり得る。典型的に、アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、またはｎ−ヘキシルである。アルキル基は、一般に、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基（既により狭く定義されている場合を除く）であるが、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ1〜Ｃ3アルキル基であり、より好ましくは、Ｃ1〜Ｃ2アルキル基（メチルなど）である。
アルケニルおよびアルキニル部分は、直鎖状または分枝鎖状の形態であり得、アルケニル部分は、必要に応じて、（Ｅ）−または（Ｚ）−立体配置のいずれかのものであり得る。アルケニルおよびアルキニル部分は、任意の組み合わせで１つまたは複数の二重および／または三重結合を含有し得るが；好ましくは、１つのみの二重結合（アルケニルの場合）または１つのみの三重結合（アルキニルの場合）を含有する。
アルケニルまたはアルキニル部分は、典型的には、Ｃ2〜Ｃ4アルケニルまたはＣ2〜Ｃ4アルキニルであり、より具体的にはエテニル（ビニル）、プロプ−２−エニル、プロプ−３−エニル（アリル）、エチニル、プロプ−３−イニル（プロパルギル）またはプロプ−１−イニルである。好ましくは、用語シクロアルキルは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルを指す。
本明細書の文脈において、「アリール」という用語はフェニルを意味することが好ましい。
ヘテロアリール基およびヘテロアリール環（単独で、または、ヘテロアリール−アルキル−などのより大きな基の一部として）は少なくとも１個のヘテロ原子を含有する環系であり、単環式または二環式形態であることが可能である。好ましくは、１つの環は、窒素、酸素および硫黄から独立して選択される１、２または３個の環ヘテロ原子を含有するであろう。本発明の文脈において用いられるところ、典型的には、「ヘテロアリール」は、フリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニルおよびトリアジニル環を含み、これらは、本明細書に記載のとおり置換されていてもいなくてもよい。
本明細書において用いられるところ、「ヘテロシクリル」という用語は、少なくとも１個のヘテロ原子を含有する環系を包含し、典型的には、これらは単環式の形態である。好ましくは、ヘテロシクリル基は、窒素、酸素および硫黄から好ましく選択されるであろう２個以下のヘテロ原子を含有することとなる。複素環がヘテロ原子として硫黄を含有する場合、これは、酸化型、すなわち、−Ｓ（Ｏ）p−（式中、ｐは、本明細書に定義されているとおり０、１または２の整数である）の形態であり得る。このようなヘテロシクリル基は、好ましくは３員〜８員環、より好ましくは３員〜６員環である。複素環基の例としては、オキセタニル、チエタニルおよびアゼチジニル基が挙げられる。このようなヘテロシクリル環は、本明細書に記載のとおり置換されていてもいなくてもよい。
ハロゲン（またはハロ）は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を包含する。これに対応じて、同じことが、ハロアルキルまたはハロフェニルなどの他の定義の文脈におけるハロゲンに当てはまる。
１〜６個の炭素原子の鎖長を有するハロアルキル基は、例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−フルオロエチル、２−クロロエチル、ペンタフルオロエチル、１，１−ジフルオロ−２，２，２−トリクロロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロエチルおよび２，２，２−トリクロロエチル、ヘプタフルオロ−ｎ−プロピルおよびパーフルオロ−ｎ−ヘキシルである。
アルコキシ基は、好ましくは、１〜６個の炭素原子の鎖長を有する。アルコキシは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシまたはｔｅｒｔ−ブトキシまたはペンチルオキシまたはヘキシルオキシ異性体、好ましくは、メトキシおよびエトキシである。２つのアルコキシ置換基が同じ炭素原子上に存在し得ることも理解されるべきである。
ハロアルコキシは、例えば、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシまたは２，２，２−トリクロロエトキシ、好ましくは、ジフルオロメトキシ、２−クロロエトキシまたはトリフルオロメトキシである。
Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ−（アルキルチオ）は、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオまたはｔｅｒｔ−ブチルチオ、好ましくは、メチルチオまたはエチルチオである。
Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ（Ｏ）−（アルキルスルフィニル）は、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ｎ−ブチルスルフィニル、イソブチルスルフィニル、ｓｅｃ−ブチルスルフィニルまたはｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル、好ましくは、メチルスルフィニルまたはエチルスルフィニルである。
Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ（Ｏ）2−（アルキルスルホニル）は、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓｅｃ−ブチルスルホニルまたはｔｅｒｔ−ブチルスルホニル、好ましくは、メチルスルホニルまたはエチルスルホニルである。
式（Ｉ）の化合物は、アミン（例えばアンモニア、ジメチルアミンおよびトリエチルアミン）、アルカリ金属およびアルカリ土類金属塩基または第四級アンモニウム塩基と共に農学的に許容できる塩を形成し得る、および／または農学的に許容できる塩として使用し得る。塩形成に使用されるアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、アルコキシドおよび炭酸水素塩および炭酸塩の中でも、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびカルシウムの水酸化物、アルコキシド、酸化物および炭酸塩が強調されるが、ナトリウム、マグネシウムおよびカルシウムの水酸化物、アルコキシド、酸化物および炭酸塩が特に強調される。対応するトリメチルスルホニウム塩も使用され得る。本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、塩形成の際に形成され得る水和物も含む。
式（Ｉ）の化合物はまた、式（Ｉ）の化合物が塩基性部分を含有する場合には、種々の有機および／または無機酸、例えば、酢酸、プロピオン酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、マロン酸、マンデル酸、リンゴ酸、フタル酸、塩酸、臭化水素酸、リン酸、硝酸、硫酸、メタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸および同様の公知である許容可能な酸と共に、農業経済学的に許容可能な塩を形成し得る（および／または、このような塩として使用され得る）。
適切な場合には、式（Ｉ）の化合物はまた、Ｎ−オキシドの形態であり得る／として用いられ得る。
式（Ｉ）の化合物はまた、塩形成の最中に形成され得る水和物の形態であり得る／として用いられ得る。
Ｘ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒa、Ｒb、Ｒc、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、およびｓの好ましい値は以下に記載されているとおりであり、本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、前記値のいずれかの組み合わせを含み得る。当業者は、実施形態の任意の規定の組の値が、組み合わせが互いに矛盾しない場合、実施形態の任意の他の組の値と組み合わされ得ることを理解するであろう。
当業者は、定義ＣrアルコキシＣsアルキル、ＣrアルコキシＣsチオアルキルおよびＣrアルコキシＣsハロアルキルにおけるｒおよびｓの値は、置換基中の炭素鎖長が６を超えないようなものであることを理解するであろう。ｒの好ましい値は１、２または３である。ｓの好ましい値は１、２または３である。種々の実施形態において、ｒは１であり、ｓは１であり；または、ｒは１であり、ｓは２であり；または、ｒは１であり、ｓは３であり；または、ｒは２であり、ｓは１であり；ｒは２であり、ｓは２であり；または、ｒは２であり、ｓは３であり；または、ｒは３であり、ｓは１であり；または、ｒは３であり、ｓは２であり、ｒは３であり、ｓは３である。それ故、特に好ましい置換基としては、メトキシメチル、メトキシブチルおよびエトキシメチル、ならびに、メチルチオメチルおよびエチルチオメチルが挙げられる。
本発明の特定の一実施形態において、Ｘ1はＮである。
本発明の他の実施形態において、Ｘ1はＣＲ1である。Ｒ1は、好ましくはハロゲンまたはシアノ、より好ましくはフルオロ、クロロまたはシアノである。
最も好ましくは、Ｘ1はＮまたはＣＦである。
好ましくは、Ｒ2は、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルである。より好ましくは、Ｒ2は、シアノ、メチルまたはトリフルオロメチルである。さらにより好ましくは、Ｒ2は、メチルまたはトリフルオロメチルである。最も好ましくは、Ｒ2はトリフルオロメチルである。
本発明における使用について好ましいＲ3基の例は、Ｒ9に係る好ましいもの、および、これにおける定義からもたらされ得る。特に好ましいＲ3基は、以下の表１において定義されているとおりである。好ましくは、Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルケニル、ＣrアルコキシＣsアルキル、ＣrアルキルチオＣsアルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、ＣrアルコキシＣsハロアルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ9、および（ＣＲaＲb）qＲ5からなる群から選択される。Ｒ4が−Ｃ（Ｏ）Ｒ9である実施形態において、Ｒ9は、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ2〜Ｃ4アルケニルまたは−（ＣＲaＲb）qＲ10であることが好ましい。より好ましくは、Ｒ4が−Ｃ（Ｏ）Ｒ9である場合、Ｒ9は、水素、−メチル、エチル、プロピル、ブテニルまたは−（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）ＯＲcである。
Ｒ4は（ＣＲaＲb）qＲ5であり、実施形態の１つの組において、ｑは、１、２、または３であり；ＲaおよびＲbは独立して、水素、メチルまたはエチル（好ましくは水素）であり、ならびに、Ｒ5は、−Ｃ（Ｏ）ＮＲaＲb、−ＮＲ6Ｒ7、シアノまたは−Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル（例えばシクロプロピル）、−アリール（例えばフェニル）または−ヘテロアリール（特に、例えばチアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニルまたはトリアジニル環などの５員または６員ヘテロアリール）であり、ここで、前記アリールおよびヘテロアリールは、１〜３個の独立したＲ8で任意選択により置換されている。
Ｒ5が−Ｃ（Ｏ）ＮＲaＲbである実施形態において、ＲaおよびＲbは独立して、好ましくは水素、メチルまたはエチル（より好ましくはメチル）である。
Ｒ5が任意選択により置換されるヘテロアリール環である場合、前記環はピリジルまたはチアゾリル環であることが特に好ましい。
本発明の代替的な実施形態において、Ｒ4およびＲ9は、これらが結合する原子と一緒になって、１〜３個のヘテロ原子を含有する５〜７員環系を形成し、ここで、少なくとも１個のヘテロ原子はＮであり、ならびに、いずれかの追加のヘテロ原子はＳ、ＯおよびＮから独立して選択される。好ましくは、前記環系は５員または６員Ｎ−結合複素環系であり、より好ましくはピロリジノン、ピロリジンジオンまたはピペリジノン環である。当業者は、これらの実施形態におけるＲ9はＲ3から誘導されることを理解するであろう。
好ましくは、各Ｒaは独立して、水素、メチルまたはエチルであり、より好ましくは水素またはメチルである。
好ましくは、各Ｒbは独立して、水素、メチルまたはエチルであり、より好ましくは水素またはメチルである。
好ましくは、各ｑは独立して、０、１、２または３である。ｑが０である場合において、Ｒ4が（ＣＲaＲb）qＲ5である場合には、Ｒ4はＲ5に等しいことを当業者は理解するであろう。同様に、ｑが０である場合において、Ｒ9が（ＣＲaＲb）qＲ10である場合には、Ｒ9はＲ10に等しい。
好ましくは、各Ｒcは、水素、メチルまたはエチルである。
特定の一実施形態において、Ｒ6およびＲ7は共に水素である。他の実施形態において、Ｒ6は水素であり、ならびに、Ｒ7はＣ1〜Ｃ6アルキル（例えば、メチルまたはエチル）である。他の実施形態において、Ｒ6およびＲ7は共にＣ1〜Ｃ6アルキルであり、特に、共にメチルまたは共にエチルである。
アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシまたは複素環系が、本明細書に記載のとおり、１〜３個の独立したＲ8で置換されている場合、このような環系は、１または２個の独立したＲ8で置換されており、より好ましくは１個のＲ8で置換されていることが好ましい。好ましくは、各Ｒ8は、ハロゲンまたはＣ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキルから独立して選択される。より好ましくは、各Ｒ8は独立して、フルオロ、クロロまたはメチルである。
好ましくは、Ｒ9は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル［好ましくは、メチル、エチル、プロピル（特にイソプロピル）またはブチル（特にｔ−ブチル）］、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキルまたは（ＣＲaＲb）qＲ10である。
Ｒ10は、好ましくは、−Ｃ（Ｏ）ＯＲc、−ＯＣ（Ｏ）Ｒc、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、または、フェニル、フェノキシ、ピリジニル、ピリミジニル、チアゾリルおよびチオフェニルから選択される環系であり、ここで、前記環系は、１〜３個の独立したＲ8で任意選択により置換されている。
以下の表１は、本発明の使用に係る式（Ｉ）の除草化合物の１１５種の特定の例を提供する。
Figure 2019514848
Figure 2019514848
Figure 2019514848
Figure 2019514848
式（Ｉ）の化合物は、有機化学の当業者に公知である技術を用いて以下のスキームに従って調製され得、ここで、置換基Ｘ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒa、Ｒb、Ｒc、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、およびｓは、本明細書に既に記載されている定義を有する（明確に別段の定めがある場合を除く）。式（Ｉ）の化合物を生成するための一般的な方法が以下に記載されている。本発明の化合物の調製に用いられる出発材料は、通常の商業的な販売者から購入され得、または、公知の方法により調製され得る。出発材料ならびに中間体は、クロマトグラフィ、結晶化、蒸留およびろ過などの最先端の技法によって、次のステップにおいて使用される前に精製されてもよい。
全体を通して用いられる典型的な略語は以下のとおりである。
Ａｃ＝アセチル
ａｐｐ＝明らか
ＢＩＮＡＰ＝２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル
ｂｒ．＝幅広
tＢｕ＝ｔ−ブチル
ｔ−ＢｕＯＨ＝ｔ−ブタノール
ｄ＝二重項
ｄｄ＝二重の二重項
Ｄｂａ＝ジベンジリデンアセトン
ＤＣＭ＝ジクロロメタン
ＤＭＦ＝Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
ＤＭＳＯ＝ジメチルスルホキシド
ＤＰＰＡ＝ジフェニルホスホリルアジド
Ｅｔ3Ｎ＝トリエチルアミン
Ｅｔ2Ｏ＝ジエチルエーテル
ＥｔＯＡｃ＝酢酸エチル
ＥｔＯＨ＝エタノール
ｍ＝多重項
ｍＣＰＢＡ＝メタ−クロロ−過安息香酸
Ｍｅ＝メチル
ＭｅＯＨ＝メタノール
Ｍｓ＝メシレート
Ｐｈ＝フェニル
ｑ＝四重項
ＲＴ＝室温
ｓ＝一重項
ｔ＝三重項
Ｔｆ＝トリフレート
ＴＦＡ＝トリフルオロ酢酸
ＴＨＦ＝テトラヒドロフラン
ＴＭＳ＝テトラメチルシラン
ｔｒ＝保持時間
本発明の化合物（これは、任意選択により、農芸化学的に許容可能な塩の形態であることが可能である）の調製プロセスがここに記載されており、これは、本発明のさらなる態様を構成する。
Figure 2019514848
 式Ｉａの化合物はＲ3がＣＯＲ9である式Ｉの化合物であり、式Ｉｂの化合物は、Ｒ3およびＲ4が共にＣＯＲ9である式Ｉの化合物である。
Figure 2019514848
 ｎ＝１である式Ｉの化合物である式Ｉｃの化合物は、式Ｉの化合物（式中、ｎ＝０）から、好適な酸化剤との、好適な溶剤中における反応を介して調製され得る。好適な酸化剤としては３−クロロ過安息香酸が挙げられ得る（例えばＵＣＢ Ｐｈａｒｍａによる国際公開第２０１２０３２３３４号を参照のこと）。好適な溶剤としてはＤＣＭが挙げられ得る。
Figure 2019514848
 式Ｉａの化合物は、式Ａの化合物から、式Ｂの化合物との、好適な塩基（式中、ＬＧ1は、Ｆ、Ｃｌまたはペンタフルオロフェノールなどの好適な活性化脱離基である）の存在下、任意選択により（ＬＧ1がＯＨまたはＯＲである場合）、好適なアミドカップリング試薬の存在下、および、好適な溶剤中におけるアミド形成反応を介して調製され得る。好適な塩基としては、ピリジンまたはトリエチルアミンが挙げられる。好適なアミドカップリング試薬としては、１−プロパンホスホン酸環状無水物（例えばＶｅｒｔｅｘ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ Ｉｎｃによる国際公開第２０１０／０４８５６４号を参照のこと）が挙げられる。好適な溶剤としては、ＤＣＭ、ＤＣＥ、ＴＨＦまたはＭｅ−ＴＨＦが挙げられる。式Ｂの化合物は市販されているか、または、文献において周知である方法により調製され得る。
Figure 2019514848
 代替的なアプローチにおいて、式Ｉａの化合物は、式Ｉａａの化合物（Ｒ4が水素である式Ｉの化合物）から、式Ｄの化合物との、好適な塩基および好適な溶剤の存在下におけるアルキル化反応を介して調製され得る。好適な塩基としては、水素化ナトリウム（例えばＢｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．（２０１０）４９１１を参照のこと）が挙げられる。好適な溶剤としては、ＴＨＦまたはＤＭＦが挙げられる。式Ｄの化合物は市販されているか、または、文献において周知である方法により調製され得る。
Figure 2019514848
 式Ｉｂの化合物は、式Ｉａａの化合物から、式Ｂの化合物との、好適な塩基（ＬＧ1がＦ、Ｃｌまたはペンタフルオロフェノールなどの好適な活性化脱離基である場合）の存在下、および、好適な溶剤中におけるアミド形成反応を介して調製され得る。好適な塩基としては、ピリジンまたはトリエチルアミンが挙げられ得る。好適な溶剤としてはＤＣＭまたはＤＣＥが挙げられ得る。式Ｂの化合物は市販されているか、または、文献において周知である方法により調製され得る。
Figure 2019514848
 代替的なアプローチにおいて、式Ｉの化合物は、式Ｅの化合物（式中、Ｙ2は、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩなどの好適なハロゲン、または、ＯＴｆなどの好適な擬ハロゲンである）から、式Ｆの化合物との、任意選択により、好適な触媒／リガンド系の存在下、任意選択により、好適な塩基および好適な溶剤の存在下におけるクロスカップリング反応を介して調製され得る。好適な触媒／リガンド系としては、ＣｕＩ／Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサン（例えばＣ．Ｅｎｇｕｅｈａｒｄ−Ｇｕｅｉｆｆｅｒ ｅｔ ａｌ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（２０１５）３９８３を参照のこと）またはＣｕＩ／Ｎ−メチル−（メチルアミノ）エチルアミン（例えばＴｅｍｐｅｒｏ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ Ｉｎｃによる国際公開第２０１３／０１９６８２号を参照のこと）が挙げられる。好適な塩基としてはリン酸カリウムが挙げられ、および、好適な溶剤としてはトルエンまたは１，４−ジオキサンが挙げられ得る。式Ｆの化合物は市販されているか、または、文献において周知である方法により調製され得る。
Figure 2019514848
 式Ｅの化合物は、式Ｇの化合物（式中、Ｙ1は、ＣｌまたはＢｒなどの好適なハロゲンである）から、式Ｈの化合物（式中、Ｑは、−Ｂ（ＯＨ）2または−Ｂ（ＯＲ）2または−ＳｎＲ3などの好適なカップリング基である）との、好適な触媒の存在下、任意選択により、好適な塩基および好適な溶剤の存在下におけるクロスカップリング反応を介して調製され得る。好適な触媒としては、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4（例えばＶｅｒｔｅｘ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ Ｌｔｄ．による国際公開第２０１１０８７７７６号を参照のこと）、Ｐｄ2Ｃｌ2（ＰＰｈ3）2（例えばＡｂｂｏｔｔ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓによる米国特許出願公開第２０１２２４５１２４号明細書を参照のこと）または［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（例えばＤｏｗ Ａｇｒｏ Ｓｃｉｅｎｃｅｓによる米国特許出願公開第２０１３００５５７４号明細書を参照のこと）が挙げられ得る。好適な塩基としては、Ｋ2ＣＯ3またはＣｓＦが挙げられ得る。好適な溶剤としては、エチレングリコールジメチルエーテル、アセトニトリル、ＤＭＦ、エタノール、１，４−ジオキサンおよび／または水が挙げられ得る。式Ｇおよび式Ｈの化合物は、市販されているか、または、文献において周知である方法によって調製可能である。
Figure 2019514848
 さらなる代替的なアプローチにおいて、式Ｉの化合物は、式Ｊの化合物（式中、Ｙ1は、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩなどの好適なハロゲン、または、ＯＴｆなどの好適な擬ハロゲンである）から、式Ｈの化合物（式中、Ｑは、−Ｂ（ＯＨ）2または−Ｂ（ＯＲ）2または−ＳｎＲ3などの好適なカップリング基である）との、好適な触媒の存在下、任意選択により、好適な塩基および好適な溶剤の存在下におけるクロスカップリング反応を介して調製され得る。好適な触媒としては、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4（例えば、Ｖｅｒｔｅｘ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ Ｌｔｄ．による国際公開第２０１１０８７７７６号、または、Ｓ．Ｍ．Ｂｒｏｍｉｄｇｅ ｅｔ ａｌ Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．（２０００）１１２３を参照のこと）、Ｐｄ2Ｃｌ2（ＰＰｈ3）2（例えばＡｂｂｏｔｔ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓによる米国特許出願公開第２０１２２４５１２４号明細書を参照のこと）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（例えばＤｏｗ Ａｇｒｏ Ｓｃｉｅｎｃｅｓによる米国特許出願公開第２０１３００５５７４号明細書を参照のこと）が挙げられ得る。好適な塩基としては、Ｋ2ＣＯ3またはＣｓＦが挙げられ得る。好適な溶剤としては、エチレングリコールジメチルエーテル、アセトニトリル、ＤＭＦ、エタノール、１，４−ジオキサンおよび／または水が挙げられ得る。式Ｈの化合物は、市販されているか、または、文献において周知である方法によって調製可能である。
Figure 2019514848
 式Ｊの化合物は、式Ｌの化合物（式中、Ｙ1は、ＢｒもしくはＩなどの好適なハロゲンであり、または、ＯＴｆなどの好適な擬ハロゲンである）から、式Ｋの化合物との、任意選択により、好適な触媒／リガンド系の存在下、および、任意選択により、好適な塩基および好適な溶剤の存在下における反応を介して調製され得る。好適な触媒／リガンド系としては、ＣｕＩ／Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサン（例えばＣ．Ｅｎｇｕｅｈａｒｄ−Ｇｕｅｉｆｆｅｒ ｅｔ ａｌ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（２０１５）３９８３を参照のこと）またはＣｕＩ／Ｎ−メチル−（メチルアミノ）エチルアミン（例えばＴｅｍｐｅｒｏ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ Ｉｎｃによる国際公開第２０１３／０１９６８２号を参照のこと）が挙げられる。好適な塩基としてはリン酸カリウムが挙げられ、および、好適な溶剤としてはトルエンまたは１，４−ジオキサンが挙げられ得る。式Ｋおよび式Ｌの化合物は市販されているか、または、文献において周知である方法により調製され得る。
Figure 2019514848
 式Ａａの化合物（Ｒ4が水素である式Ａの化合物）は、式Ｍの化合物から、任意選択により、好適な触媒の存在下および／または好適な還元剤を用いる好適な溶剤中における還元反応を介して調製され得る。好適な触媒としては、パラジウム炭素（例えばＺ．Ｇａｏ ｅｔ ａｌ Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．（２０１３）６２６９を参照のこと）、ラネーニッケル（例えばＭｉｌｌｅｎｉｕｍ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ Ｌｔｄによる国際公開第２０１０／０６５１３４号を参照のこと）が挙げられる。好適な還元剤としては、水素ガス、Ｆｅ／ＨＣｌ（例えばＡ．Ｇａｎｇｅｅ ｅｔ ａｌ Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．（１９９８）４５３３を参照のこと）、ＳｎＣｌ2（例えばＰｈａｒｍａｃｉａ ａｎｄ Ｕｐｊｏｈｎ Ｃｏｍｐａｎｙによる国際公開第２００４／０９９２０１号を参照のこと）が挙げられる。好適な溶剤としては、エタノール、メタノール、酢酸エチルまたは水が挙げられる。
Figure 2019514848
 代替的なアプローチにおいて、式Ａａの化合物は、式Ｎの化合物から、好適な試薬を好適な溶剤中において用いるクルチウス転位を介して調製され得る。好適な試薬としてはＤＰＰＡ（例えば武田薬品工業株式会社による国際公開第２００８／１５６７５７号を参照のこと）が挙げられ、および、好適な溶剤としてはＤＭＦまたはトルエンが挙げられる。
Figure 2019514848
 式Ｍの化合物は、式Ｏの化合物（式中、Ｙ1は、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩなどの好適なハロゲン、または、ＯＴｆなどの好適な擬ハロゲンである）から、式Ｈの化合物（式中、Ｑは、−Ｂ（ＯＨ）2または−Ｂ（ＯＲ）2または−ＳｎＲ3などの好適なカップリング基である）との、好適な触媒の存在下、任意選択により、好適な塩基および好適な溶剤の存在下におけるクロスカップリング反応を介して調製され得る。好適な触媒としては、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4（例えばＡ．Ｐ．Ｊｏｈｎｓｏｎ ｅｔ ａｌ，ＡＣＳ Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．（２０１１）７２９を参照のこと）または［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（例えばＬａｂｏｒａｔｏｒｉｏｓ Ａｌｍｉｒａｌｌによる国際公開第２００９／０２１６９６号を参照のこと）が挙げられ得る。好適な塩基としては、Ｋ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｃｓ2ＣＯ3、Ｋ3ＰＯ4またはＣｓＦが挙げられ得る。好適な溶剤としては、エチレングリコールジメチルエーテル、アセトニトリル、ＤＭＦ、エタノール、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフランおよび／または水が挙げられ得る。式Ｈおよび式Ｏの化合物は、市販されているか、または、文献において周知である方法によって調製可能である。
Figure 2019514848
 式Ｎの化合物は、式Ｐの化合物（式中、ＲxはＣ1-6アルキルである）から、好適な試薬の存在下、好適な溶剤中における加水分解反応を介して調製され得る。好適な試薬としては、ＮａＯＨ（例えばＦ．Ｇｉｏｒｄａｎｅｔｔｏ ｅｔ ａｌ Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ（２０１４），２９６３を参照のこと）、ＬｉＯＨ（例えばＡｓｔｒａＺｅｎｅｃａ ＡＢによる国際公開第２００６／０７３３６１号を参照のこと）またはＫＯＨ（例えば興和株式会社による欧州特許第１６２７８７５号明細書を参照のこと）が挙げられる。好適な溶剤としては、Ｈ2Ｏ、ＴＨＦ、ＭｅＯＨもしくはＥｔＯＨ、または、これらの混合物が挙げられる。
Figure 2019514848
 代替的なアプローチにおいて、式Ｎの化合物は、式Ｑの化合物（式中、Ｙ1は、ＣｌまたはＢｒなどの好適なハロゲンである）から、式Ｈの化合物（式中、Ｑは、−Ｂ（ＯＨ）2または−Ｂ（ＯＲ）2または−ＳｎＲ3などの好適なカップリング基である）との、好適な触媒の存在下、任意選択により、好適な塩基および好適な溶剤の存在下におけるクロスカップリング反応を介して調製され得る。好適な触媒としては、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4（例えばＰｆｉｚｅｒ Ｌｉｍｉｔｅｄによる国際公開第２００９／１５３７２０号を参照のこと）または［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（例えばＡｓｔｒａＺｅｎｅｃａ ＡＢによる国際公開第２００９／０７５１６０号を参照のこと）が挙げられ得る。好適な塩基としては、Ｋ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｃｓ2ＣＯ3、Ｋ3ＰＯ4またはＣｓＦが挙げられ得る。好適な溶剤としては、エチレングリコールジメチルエーテル、アセトニトリル、ＤＭＦ、エタノール、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフランおよび／または水が挙げられ得る。式Ｈの化合物は、市販されているか、または、文献において周知である方法によって調製可能である。
Figure 2019514848
 式Ｒの化合物は、式Ｓの化合物（式中、Ｙ1はＣｌまたはＢｒなどの好適なハロゲンである）から、式Ｈの化合物（式中、Ｑは、−Ｂ（ＯＨ）2または−Ｂ（ＯＲ）2または−ＳｎＲ3などの好適なカップリング基である）との、好適な触媒の存在下、任意選択により、好適な塩基および好適な溶剤の存在下におけるクロスカップリング反応を介して調製され得る。好適な触媒としては、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4（例えばＰｆｉｚｅｒ Ｌｉｍｉｔｅｄによる国際公開第２００９／１５３７２０号を参照のこと）または［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（例えばＣｙｔｏｋｉｎｅｔｉｃｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄによる国際公開第２００８／０１６６４３号を参照のこと）が挙げられ得る。好適な塩基としては、Ｋ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｃｓ2ＣＯ3、Ｋ3ＰＯ4またはＣｓＦが挙げられ得る。好適な溶剤としては、エチレングリコールジメチルエーテル、アセトニトリル、ＤＭＦ、エタノール、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフランおよび／または水が挙げられ得る。式Ｈの化合物は、市販されているか、または、文献において周知である方法によって調製可能である。
Figure 2019514848
 式Ｓの化合物（式中、Ｙ1はＢｒまたはＣｌなどの好適なハロゲンである）は、式Ｔの化合物から、好適な試薬を任意選択により好適な溶剤中において用いるハロゲン化反応を介して調製され得る。好適な試薬としては、ＰＯＣｌ3（例えば武田薬品工業株式会社による米国特許出願公開第２０１１／１５２２７３号明細書を参照のこと）が挙げられ得る。好適な溶剤としてはＤＣＭまたはＤＣＥが挙げられ得る。
Figure 2019514848
 式Ｔの化合物は、式Ｕの化合物から、好適な酸化試薬を好適な溶剤中において用いる酸化反応を介して調製され得る。好適な酸化剤としては、３−クロロ過安息香酸（例えばＴｒｉｕｓ Ｔｈｅｒａｐｅｕｔｉｃｓ Ｉｎｃ．による米国特許出願公開第２０１２／０２３８７５号明細書を参照のこと）または尿素過酸化水素錯体／トリフルオロ酢酸無水物（武田薬品工業株式会社による米国特許出願公開第２０１１／１５２２７３号明細書を参照のこと）が挙げられ得る。好適な溶剤としては、ＤＣＭまたはアセトニトリルが挙げられる。式Ｕの化合物は、市販されているか、または、文献において周知である方法によって調製可能である。
Figure 2019514848
 さらなる代替的なアプローチにおいて、式Ｒの化合物は、式Ｙの化合物から、式Ｚの化合物との、酢酸アンモニウムの存在下における反応により調製され得る（例えばＦ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ−Ｌａ Ｒｏｃｈｅによる国際公開第２００８／０３４５７９号を参照のこと）。式Ｚの化合物は、市販されているか、または、文献において周知である方法によって調製可能である。
Figure 2019514848
 式Ｙの化合物は、式ＡＡの化合物から、ジメチルホルムアミドジメチルアセタールとの反応により調製され得る（例えばＦ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ−Ｌａ Ｒｏｃｈｅによる国際公開第２００８／０３４５７９号を参照のこと）。式ＡＡの化合物は、市販されているか、または、文献において周知である方法によって調製可能である。
Figure 2019514848
 さらなる代替的なアプローチにおいて、式Ｒの化合物は、式ＡＢの化合物から、好適な還元剤を任意選択により好適な溶剤中において用いる還元を介して調製され得る。好適な還元剤としては、インジウム／塩化アンモニウム（例えばＪ．Ｓ．Ｙａｄａｖ ｅｔ ａｌ Ｔｅｔ．Ｌｅｔｔ（２０００），２６６３を参照のこと）または亜鉛／塩化アンモニウムが挙げられる。好適な溶剤としては、ＭｅＯＨ、ＴＨＦもしくは水、または、これらの組み合わせが挙げられる。
Figure 2019514848
 式ＡＢの化合物は、式Ｔの化合物から、式ＡＣの化合物（式中、Ｙ2は、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩなどの好適なハロゲン、または、ＯＴｆなどの好適な擬ハロゲンである）との、好適な触媒の存在下、任意選択により、好適な塩基および好適な溶剤の存在下におけるクロスカップリング反応を介して調製され得る。好適な触媒としては、Ｐｄ（ＯＡｃ）2／トリ（ｔ−ブチル）ホスホニウムテトラフルオロボロネート（例えばＦ．Ｇｌｏｒｉｕｓ ｅｔ ａｌ ＪＡＣＳ（２０１３）１２２０４を参照のこと）が挙げられる。好適な塩基はＫ2ＣＯ3である。好適な溶剤はトルエンである。式ＡＣの化合物は、市販されているか、または、文献において周知である方法によって調製可能である。
本明細書に記載の式（Ｉ）の化合物は、それ自体で除草剤として使用することができるが、それらは、一般に、担体、溶媒および表面活性剤（ＳＦＡ）などの製剤助剤を用いて除草性組成物へと製剤化される。したがって、本発明は、本明細書に記載の除草性化合物と、農学的に許容できる製剤助剤とを含む除草性組成物をさらに提供する。この組成物は、使用前に希釈される濃縮物の形態であり得るが、すぐに使用できる組成物も作製され得る。最終的な希釈は、通常、水を用いて行われるが、水の代わりに、または水に加えて、例えば、液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油または溶媒を用いて行われ得る。
係る除草性組成物は、一般に、０．１〜９９重量％、特に０．１〜９５重量％の式（Ｉ）の化合物と、好ましくは０〜２５重量％の表面活性物質を含む１〜９９．９重量％の製剤助剤とを含む。
この組成物は、多くの剤型から選択することができ、そのうちの多くは、ｔｈｅ Ｍａｎｕａｌ ｏｎ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｕｓｅ ｏｆ ＦＡＯ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ｐｌａｎｔ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９９から公知である。これらとしては、粉剤（ＤＰ）、水溶剤（ＳＰ）、水溶顆粒（ＳＧ）、水和性顆粒（ＷＧ）、水和剤（ＷＰ）、粒剤（ＧＲ）（徐放性または即放性）、可溶濃縮剤（ＳＬ）、油混和性液剤（ＯＬ）、超低量液剤（ＵＬ）、乳剤（ＥＣ）、分散性濃縮物（ＤＣ）、乳剤（水中油（ＥＷ）および油中水（ＥＯ）の両方）、マイクロエマルション（ＭＥ）、懸濁濃縮物（ＳＣ）、エアゾール、カプセル懸濁剤（ＣＳ）および種子処理製剤が挙げられる。いずれの場合も、選択される剤型は、想定される具体的な目的ならびに式（Ｉ）の化合物の物理的、化学的および生物学的特性に応じて決まるであろう。
粉剤（ＤＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の固体希釈剤（例えば天然粘土、カオリン、葉ろう石、ベントナイト、アルミナ、モンモリロナイト、キーゼルグール、チョーク、珪藻土、リン酸カルシウム、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウム、硫黄、石灰、小麦粉、タルクおよび他の有機および無機固体担体）と混合し、この混合物を微粉末へと機械的に粉砕することによって調製され得る。
水溶剤（ＳＰ）は、水への分散性／溶解性を改善するために、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の水溶性無機塩（炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウムまたは硫酸マグネシウムなど）または１種以上の水溶性有機固体（多糖など）および、任意選択で、１種以上の湿潤剤、１種以上の分散剤または前記物質の混合物と混合することによって調製され得る。次に、この混合物は、微粉末に粉砕される。また、同様の組成物を造粒して、水溶顆粒（ＳＧ）を形成してもよい。
水和剤（ＷＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の固体希釈剤または担体、１種以上の湿潤剤ならびに、好ましくは、１種以上の分散剤および、任意選択で、１種以上の懸濁化剤と混合して、液体中の分散を促進することによって調製され得る。次に、この混合物は、微粉末に粉砕される。また、同様の組成物を造粒して、水和性顆粒（ＷＧ）を形成してもよい。
粒剤（ＧＲ）は、式（Ｉ）の化合物と１種以上の粉末化された固体希釈剤または担体との混合物を造粒することによるか、あるいは式（Ｉ）の化合物（または好適な物質中のその溶液）を、多孔質の顆粒物質（軽石、アタパルジャイト粘土、フラー土、キーゼルグール、珪藻土または粉砕されたトウモロコシの穂軸など）中に吸収することによるか、または式（Ｉ）の化合物（または好適な物質中のその溶液）を、硬質のコア材（砂、ケイ酸塩、無機の炭酸塩、硫酸塩またはリン酸塩など）上に吸着し、必要に応じて乾燥させることによって、予め形成されたブランク顆粒（ｂｌａｎｋ ｇｒａｎｕｌｅ）から造粒することによるかのいずれかによって形成され得る。吸収または吸着を補助するのに一般的に使用される物質としては、溶媒（脂肪族および芳香族石油系溶媒、アルコール、エーテル、ケトンおよびエステルなど）および固着剤（ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、糖類および植物油など）が挙げられる。また、１種以上の他の添加剤が、粒剤に含まれてもよい（例えば乳化剤、湿潤剤または分散剤）。
分散性濃縮物（ＤＣ）は、式（Ｉ）の化合物を、水あるいはケトン、アルコールまたはグリコールエーテルなどの有機溶媒に溶解させることによって調製され得る。これらの溶液は、（例えば水希釈性を改善し、または噴霧タンク中の結晶化を防止するために）表面活性剤を含有してもよい。
乳剤（ＥＣ）または水中油型乳剤（ＥＷ）は、式（Ｉ）の化合物を、有機溶媒（任意選択で、１種以上の湿潤剤、１種以上の乳化剤または前記物質の混合物を含有する）に溶解させることによって調製され得る。ＥＣに使用するのに適した有機溶媒としては、芳香族炭化水素（ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００、ＳＯＬＶＥＳＳＯ １５０およびＳＯＬＶＥＳＳＯ ２００によって例示されるアルキルベンゼンまたはアルキルナフタレンなど；ＳＯＬＶＥＳＳＯは登録商標である）、ケトン（シクロヘキサノンまたはメチルシクロヘキサノンなど）およびアルコール（ベンジルアルコール、フルフリルアルコールまたはブタノールなど）、Ｎ−アルキルピロリドン（Ｎ−メチルピロリドンまたはＮ−オクチルピロリドンなど）、脂肪酸のジメチルアミド（Ｃ8〜Ｃ10脂肪酸のジメチルアミドなど）および塩素化炭化水素が挙げられる。ＥＣ製品は、水に加えると自然に乳化して、適切な装置によって噴霧施用可能なほど十分な安定性を有する乳剤を生成し得る。
ＥＷの調製は、式（Ｉ）の化合物を液体として（それが室温で液体でない場合、適当な温度、典型的に７０℃未満で溶融させてもよい）または溶液中で（それを適切な溶媒に溶解させることによって）得る工程と、次に、得られた液体または溶液を高せん断下で１種以上のＳＦＡを含有する水へ乳化して、乳剤を生成する工程とを含む。ＥＷに使用するのに適した溶媒としては、植物油、塩素化炭化水素（クロロベンゼンなど）、芳香族溶媒（アルキルベンゼンまたはアルキルナフタレンなど）および水溶性の低い他の適切な有機溶媒が挙げられる。
マイクロエマルション（ＭＥ）は、水を、１種以上のＳＦＡと１種以上の溶媒とのブレンドと混合して、熱力学的に安定した等方性（ｉｓｏｔｒｏｐｉｃ）液体製剤を自然に生じさせることによって調製され得る。式（Ｉ）の化合物は、最初、水または溶媒／ＳＦＡブレンドのいずれかの中に存在する。ＭＥに使用するのに適した溶媒としては、ＥＣまたはＥＷへの使用に関して上述したものが挙げられる。ＭＥは、水中油型または油中水型系のいずれかであり得（どちらの系が存在するかは、伝導度測定によって決定され得る）、水溶性および油溶性有害生物防除剤を同じ製剤中で混合することに適し得る。ＭＥは、水へ希釈するのに適しており、マイクロエマルションのまま残るかまたは従来の水中油乳剤を形成する。
懸濁濃縮物（ＳＣ）は、式（Ｉ）の化合物の微粉化された不溶性固体粒子の水性または非水性懸濁液を含み得る。ＳＣは、好適な媒体中で、式（Ｉ）の固体化合物を、任意選択で１種以上の分散剤と共にボールミル粉砕またはビーズミル粉砕して、この化合物の微粒子懸濁液を生成することによって調製され得る。１種以上の湿潤剤が、組成物に含まれてもよく、懸濁化剤が、粒子の沈降速度を低下させるために含まれてもよい。あるいは、式（Ｉ）の化合物は、乾式ミル粉砕され、上述した物質を含有する水に加えられて、所望の最終生成物を生成してもよい。
エアゾール製剤は、式（Ｉ）の化合物および好適な噴射剤（例えばｎ−ブタン）を含む。式（Ｉ）の化合物はまた、好適な媒体（例えば水またはｎ−プロパノールなどの水混和性液体）に溶解または分散されて、非加圧式の、手動噴霧ポンプにおいて使用するための組成物が得られる。
カプセル懸濁剤（ＣＳ）は、各油滴がポリマーシェルによって封入され、かつ式（Ｉ）の化合物および、任意選択で、そのための担体または希釈剤を含有する油滴の水性分散液が得られる追加の重合段階を伴う以外は、ＥＷ製剤の調製と同様の方法で調製され得る。ポリマーシェルは、界面重縮合反応またはコアセルベーション手順のいずれかによって生成され得る。この組成物は、式（Ｉ）の化合物の制御放出を提供し、種子処理に使用されてもよい。式（Ｉ）の化合物はまた、生分解性ポリマーマトリックス中で製剤化されて、この化合物の遅延制御放出を提供することができる。
組成物は、例えば表面上の湿潤、保持または分散；処理された表面における耐雨性；または式（Ｉ）の化合物の取り込みまたは移動性を改善することによって、組成物の生物学的性能を改善するために、１種以上の添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤としては、表面活性剤（ＳＦＡ）、油系噴霧添加剤、例えば特定の鉱油または天然植物油（ダイズ油およびナタネ油など）、およびこれらと、他の生物学的強化（ｂｉｏ−ｅｎｈａｎｃｉｎｇ）助剤（式（Ｉ）の化合物の作用を補助し、または調整し得る成分）とのブレンドが挙げられる。
湿潤剤、分散剤および乳化剤は、カチオン型、アニオン型、両性型または非イオン型のＳＦＡであってもよい。
好適なカチオン型のＳＦＡとしては、第四級アンモニウム化合物（例えば臭化セチルトリメチルアンモニウム）、イミダゾリンおよびアミン塩が挙げられる。
好適なアニオン型ＳＦＡとしては、脂肪酸のアルカリ金属塩、硫酸の脂肪族モノエステルの塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）、スルホン化された芳香族化合物の塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、スルホン酸ブチルナフタレンならびにジ−イソプロピル−およびトリ−イソプロピル−ナフタレンスルホン酸ナトリウムの混合物）、硫酸エーテル、硫酸アルコールエーテル（例えばラウレス−３−硫酸ナトリウム）、カルボン酸エーテル（例えばラウレス−３−カルボン酸ナトリウム）、リン酸エステル（１種以上の脂肪族アルコールとリン酸との反応からの生成物（主にモノ−エステル）または五酸化リン（主にジ−エステル）、例えばラウリルアルコールとテトラリン酸との反応物；さらにこれらの生成物は、エトキシ化されていてもよい）、スルホスクシナメート（ｓｕｌｐｈｏｓｕｃｃｉｎａｍａｔｅ）、パラフィンまたはオレフィンスルホネート、タウレートおよびリグノスルホネートが挙げられる。
好適な両性型のＳＦＡとしては、ベタイン、プロピオネートおよびグリシネートが挙げられる。
好適な非イオン型のＳＦＡとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどのアルキレンオキシドまたはそれらの混合物の、脂肪族アルコール（オレイルアルコールまたはセチルアルコールなど）またはアルキルフェノール（オクチルフェノール、ノニルフェノールまたはオクチルクレゾールなど）との縮合生成物；長鎖脂肪酸または無水ヘキシトールから誘導される部分エステル；前記部分エステルのエチレンオキシドとの縮合生成物；ブロックポリマー（エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを含む）；アルカノールアミド；単純なエステル（例えば脂肪酸ポリエチレングリコールエステル）；アミンオキシド（例えばラウリルジメチルアミンオキシド）；およびレシチンが挙げられる。
好適な懸濁化剤としては、親水コロイド（多糖類、ポリビニルピロリドンまたはカルボキシメチルセルロースナトリウムなど）および膨潤粘土（ベントナイトまたはアタパルジャイトなど）が挙げられる。
本明細書に記載の除草化合物は、少なくとも１種の追加の有害生物防除剤をさらに含み得る。例えば、式（Ｉ）の化合物は、他の除草剤または植物成長調節剤と組み合わせて使用することもできる。好ましい実施形態において、追加の有害生物防除剤は、除草剤および／または除草剤毒性緩和剤である。このような混合物の例は、以下のとおりである（「Ｉ」が式Ｉの化合物を表す）。Ｉ＋アセトクロール、Ｉ＋アシフルオルフェン、Ｉ＋アシフルオルフェン−ナトリウム、Ｉ＋アクロニフェン、Ｉ＋アクロレイン、Ｉ＋アラクロル、Ｉ＋アロキシジム、Ｉ＋アメトリン、Ｉ＋アミカルバゾン、Ｉ＋アミドスルフロン、Ｉ＋アミノピラリド、Ｉ＋アミトロール、Ｉ＋アニロホス、Ｉ＋アシュラム、Ｉ＋アトラジン、Ｉ＋アザフェニジン、Ｉ＋アジムスルフロン、Ｉ＋ＢＣＰＣ、Ｉ＋ベフルブタミド、Ｉ＋ベナゾリン、Ｉ＋ベンカルバゾン、Ｉ＋ベンフルラリン、Ｉ＋ベンフレセート、Ｉ＋ベンスルフロン、Ｉ＋ベンスルフロン−メチル、Ｉ＋ベンスリド、Ｉ＋ベンタゾン、Ｉ＋ベンズフェンジゾン、Ｉ＋ベンゾビシクロン、Ｉ＋ベンゾフェナップ、Ｉ＋ビシクロピロン、Ｉ＋ビフェノックス、Ｉ＋ビラナホス（ｂｉｌａｎａｆｏｓ）、Ｉ＋ビスピリバック、Ｉ＋ビスピリバック−ナトリウム、Ｉ＋ホウ砂、Ｉ＋ブロマシル、Ｉ＋ブロモブチド、Ｉ＋ブロモキシニル、Ｉ＋ブタクロール、Ｉ＋ブタミホス、Ｉ＋ブトラリン、Ｉ＋ブトロキシジム、Ｉ＋ブチレート、Ｉ＋カコジル酸、Ｉ＋塩素酸カルシウム、Ｉ＋カフェンストロール、Ｉ＋カルベタミド、Ｉ＋カルフェントラゾン、Ｉ＋カルフェントラゾン−エチル、Ｉ＋クロルフルレノール、Ｉ＋クロルフルレノール−メチル、Ｉ＋クロリダゾン、Ｉ＋クロリムロン、Ｉ＋クロリムロン−エチル、Ｉ＋クロロ酢酸、Ｉ＋クロロトルロン、Ｉ＋クロルプロファム、Ｉ＋クロルスルフロン、Ｉ＋クロルタール、Ｉ＋クロルタール−ジメチル、Ｉ＋シニドン−エチル、Ｉ＋シンメチリン、Ｉ＋シノスルフロン、Ｉ＋シスアニリド、Ｉ＋クレトジム、Ｉ＋クロジナホップ、Ｉ＋クロジナホップ−プロパルギル、Ｉ＋クロマゾン、Ｉ＋クロメプロップ、Ｉ＋クロピラリド、Ｉ＋クロランスラム、Ｉ＋クロランスラム−メチル、Ｉ＋シアナジン、Ｉ＋シクロエート、Ｉ＋シクロスルファムロン、Ｉ＋シクロキシジム、Ｉ＋シハロホップ、Ｉ＋シハロホップ−ブチル、Ｉ＋２，４−Ｄ、Ｉ＋ダイムロン、Ｉ＋ダラポン、Ｉ＋ダゾメット、Ｉ＋２，４−ＤＢ、Ｉ＋Ｉ＋デスメジファム、Ｉ＋ジカンバ、Ｉ＋ジクロベニル、Ｉ＋ジクロルプロップ、Ｉ＋ジクロルプロップ−Ｐ、Ｉ＋ジクロホップ、Ｉ＋ジクロホップ−メチル、Ｉ＋ジクロスラム、Ｉ＋ジフェンゾコート、Ｉ＋ジフェンゾコートメチルサルフェート（ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ ｍｅｔｉｌｓｕｌｆａｔｅ）、Ｉ＋ジフルフェニカン、Ｉ＋ジフルフェンゾピル、Ｉ＋ジメフロン、Ｉ＋ジメピペレート、Ｉ＋ジメタクロール、Ｉ＋ジメタメトリン、Ｉ＋ジメテナミド、Ｉ＋ジメテナミド−Ｐ、Ｉ＋ジメチピン、Ｉ＋ジメチルアルシン酸、Ｉ＋ジニトラミン、Ｉ＋ジノテルブ、Ｉ＋ジフェナミド、Ｉ＋ジプロペトリン、Ｉ＋ジクワット、Ｉ＋二臭化ジクワット、Ｉ＋ジチオピル、Ｉ＋ジウロン、Ｉ＋エンドタール、Ｉ＋ＥＰＴＣ、Ｉ＋エスプロカルブ、Ｉ＋エタルフルラリン、Ｉ＋エタメトスルフロン、Ｉ＋エタメトスルフロン−メチル、Ｉ＋エセフォン、Ｉ＋エトフメセート、Ｉ＋エトキシフェン、Ｉ＋エトキシスルフロン、Ｉ＋エトベンザニド、Ｉ＋フェノキサプロップ−Ｐ、Ｉ＋フェノキサプロップ−Ｐ−エチル、Ｉ＋フェントラザミド、Ｉ＋硫酸第一鉄、Ｉ＋フラムプロップ−Ｍ、Ｉ＋フラザスルフロン、Ｉ＋フロラスラム、Ｉ＋フルアジホップ、Ｉ＋フルアジホップ−ブチル、Ｉ＋フルアジホップ−Ｐ、Ｉ＋フルアジホップ−Ｐ−ブチル、Ｉ＋フルアゾレート、Ｉ＋フルカルバゾン、Ｉ＋フルカルバゾン−ナトリウム、Ｉ＋フルセトスルフロン、Ｉ＋フルクロラリン、Ｉ＋フルフェンナセット、Ｉ＋フルフェンピル、Ｉ＋フルフェンピル−エチル、Ｉ＋フルメトラリン、Ｉ＋フルメトスラム、Ｉ＋フルミクロラック、Ｉ＋フルミクロラック−ペンチル、Ｉ＋フルミオキサジン、Ｉ＋フルミプロピン（ｆｌｕｍｉｐｒｏｐｉｎ）、Ｉ＋フルオメツロン、Ｉ＋フルオログリコフェン、Ｉ＋フルオログリコフェン−エチル、Ｉ＋フルオキサプロップ（ｆｌｕｏｘａｐｒｏｐ）、Ｉ＋フルポキサム、Ｉ＋フルプロパシル（ｆｌｕｐｒｏｐａｃｉｌ）、Ｉ＋フルプロパネート、Ｉ＋フルピルスルフロン、Ｉ＋フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム、Ｉ＋フルレノール、Ｉ＋フルリドン、Ｉ＋フルロクロリドン、Ｉ＋フルロキシピル、Ｉ＋フルルタモン、Ｉ＋フルチアセット、Ｉ＋フルチアセット−メチル、Ｉ＋ホメサフェン、Ｉ＋ホラムスルフロン、Ｉ＋ホサミン、Ｉ＋グルホシネート、Ｉ＋グルホシネート−アンモニウム、Ｉ＋グリホサート、Ｉ＋ハラウキシフェン、Ｉ＋ハロスルフロン、Ｉ＋ハロスルフロン−メチル、Ｉ＋ハロキシホップ、Ｉ＋ハロキシホップ−Ｐ、Ｉ＋ヘキサジノン、Ｉ＋イマザメタベンズ、Ｉ＋イマザメタベンズ−メチル、Ｉ＋イマザモックス、Ｉ＋イマザピック、Ｉ＋イマザピル、Ｉ＋イマザキン、Ｉ＋イマゼタピル、Ｉ＋イマゾスルフロン、Ｉ＋インダノファン、Ｉ＋インダジフラム、Ｉ＋ヨードメタン、Ｉ＋ヨードスルフロン、Ｉ＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、Ｉ＋イオキシニル、Ｉ＋イソプロツロン、Ｉ＋イソウロン、Ｉ＋イソキサベン、Ｉ＋イソキサクロルトール、Ｉ＋イソキサフルトール、Ｉ＋イソキサピリホップ（ｉｓｏｘａｐｙｒｉｆｏｐ）、Ｉ＋カルブチレート、Ｉ＋ラクトフェン、Ｉ＋レナシル、Ｉ＋リニュロン、Ｉ＋メコプロップ、Ｉ＋メコプロップ−Ｐ、Ｉ＋メフェナセット、Ｉ＋メフルイジド、Ｉ＋メソスルフロン、Ｉ＋メソスルフロン−メチル、Ｉ＋メソトリオン、Ｉ＋メタム、Ｉ＋メタミホップ、Ｉ＋メタミトロン、Ｉ＋メタザクロール、Ｉ＋メタベンズチアズロン、Ｉ＋メタゾール、Ｉ＋メチルアルソン酸、Ｉ＋メチルダイムロン、Ｉ＋メチルイソチオシアネート、Ｉ＋メトラクロール、Ｉ＋Ｓ−メトラクロール、Ｉ＋メトスラム、Ｉ＋メトクスロン、Ｉ＋メトリブジン、Ｉ＋メトスルフロン、Ｉ＋メトスルフロン−メチル、Ｉ＋モリネート、Ｉ＋モノリニュロン、Ｉ＋ナプロアニリド、Ｉ＋ナプロパミド、Ｉ＋ナプタラム、Ｉ＋ネブロン、Ｉ＋ニコスルフロン、Ｉ＋ｎ−メチルグリホサート、Ｉ＋ノナン酸、Ｉ＋ノルフルラゾン、Ｉ＋オレイン酸（脂肪酸）、Ｉ＋オルベンカルブ、Ｉ＋オルソスルファムロン、Ｉ＋オリザリン、Ｉ＋オキサジアルギル、Ｉ＋オキサジアゾン、Ｉ＋オキサスルフロン、Ｉ＋オキサジクロメホン、Ｉ＋オキシフルオルフェン、Ｉ＋パラコート、Ｉ＋二塩化パラコート、Ｉ＋ペブレート、Ｉ＋ペンジメタリン、Ｉ＋ペノキススラム、Ｉ＋ペンタクロロフェノール、Ｉ＋ペンタノクロール、Ｉ＋ペントキサゾン、Ｉ＋ペトキサミド、Ｉ＋フェンメジファム、Ｉ＋ピクロラム、Ｉ＋ピコリナフェン、Ｉ＋ピノキサデン、Ｉ＋ピペロホス、Ｉ＋プレチラクロール、Ｉ＋プリミスルフロン、Ｉ＋プリミスルフロン−メチル、Ｉ＋プロジアミン、Ｉ＋プロホキシジム、Ｉ＋プロヘキサジオン−カルシウム、Ｉ＋プロメトン、Ｉ＋プロメトリン、Ｉ＋プロパクロール、Ｉ＋プロパニル、Ｉ＋プロパキザホップ、Ｉ＋プロパジン、Ｉ＋プロファム、Ｉ＋プロピソクロール、Ｉ＋プロポキシカルバゾン、Ｉ＋プロポキシカルバゾン−ナトリウム、Ｉ＋プロピザミド、Ｉ＋プロスルホカルブ、Ｉ＋プロスルフロン、Ｉ＋ピラクロニル、Ｉ＋ピラフルフェン、Ｉ＋ピラフルフェン−エチル、Ｉ＋ピラスルホトール、Ｉ＋ピラゾリネート、Ｉ＋ピラゾスルフロン、Ｉ＋ピラゾスルフロン−エチル、Ｉ＋ピラゾキシフェン、Ｉ＋ピリベンゾキシム、Ｉ＋ピリブチカルブ、Ｉ＋ピリダホル、Ｉ＋ピリデート、Ｉ＋ピリフタリド、Ｉ＋ピリミノバック、Ｉ＋ピリミノバック−メチル、Ｉ＋ピリミスルファン、Ｉ＋ピリチオバック、Ｉ＋ピリチオバック−ナトリウム、Ｉ＋ピロキサスルホン、Ｉ＋ピロックススラム、Ｉ＋キンクロラック、Ｉ＋キンメラック、Ｉ＋キノクラミン、Ｉ＋キザロホップ、Ｉ＋キザロホップ−Ｐ、Ｉ＋リムスルフロン、Ｉ＋サフルフェナシル、Ｉ＋セトキシジム、Ｉ＋シデュロン、Ｉ＋シマジン、Ｉ＋シメトリン、Ｉ＋塩素酸ナトリウム、Ｉ＋スルコトリオン、Ｉ＋スルフェントラゾン、Ｉ＋スルホメツロン、Ｉ＋スルホメツロン−メチル、Ｉ＋スルホセート、Ｉ＋スルホスルフロン、Ｉ＋硫酸、Ｉ＋テブチウロン、Ｉ＋テフリルトリオン、Ｉ＋テンボトリオン、Ｉ＋テプラロキシジム、Ｉ＋テルバシル、Ｉ＋テルブメトン、Ｉ＋テルブチラジン、Ｉ＋テルブトリン、Ｉ＋テニルクロール、Ｉ＋チアゾピル、Ｉ＋チフェンスルフロン、Ｉ＋チエンカルバゾン、Ｉ＋チフェンスルフロン−メチル、Ｉ＋チオベンカルブ、Ｉ＋トプラメゾン、Ｉ＋トラルコキシジム、Ｉ＋トリ−アレート、Ｉ＋トリアスルフロン、Ｉ＋トリアジフラム、Ｉ＋トリベヌロン、Ｉ＋トリベヌロン−メチル、Ｉ＋トリクロピル、Ｉ＋トリエタジン、Ｉ＋トリフロキシスルフロン、Ｉ＋トリフロキシスルフロン−ナトリウム、Ｉ＋トリフルラリン、Ｉ＋トリフルスルフロン、Ｉ＋トリフルスルフロン−メチル、Ｉ＋トリヒドロキシトリアジン、Ｉ＋トリネキサパック−エチル、Ｉ＋トリトスルフロン、Ｉ＋［３−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４−ジオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロピリミジン−３−イル）フェノキシ］−２−ピリジルオキシ］酢酸エチルエステル（ＣＡＳ ＲＮ ３５３２９２−３１−６）。式（Ｉ）の化合物および／または本発明の化合物はまた、国際公開第０６／０２４８２０号パンフレットおよび／または国際公開第０７／０９６５７６号パンフレットに開示される除草性化合物と組み合わされてもよい。
式（Ｉ）の化合物の混合パートナー（ｍｉｘｉｎｇ ｐａｒｔｎｅｒ）はまた、例えば、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，Ｓｉｘｔｅｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ，２０１２に言及されているように、エステルまたは塩の形態であってもよい。
式（Ｉ）の化合物は、殺真菌剤、殺線虫剤または殺虫剤などの他の農薬との混合物中で使用することもでき、その例が、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ（上記参照）に示されている。
混合パートナーに対する式（Ｉ）の化合物の混合比は、好ましくは、１：１００〜１０００：１である。
混合物は、上記の製剤に有利に使用され得る（その場合、「活性成分」は、混合パートナーとの式Ｉの化合物のそれぞれの混合物に関する）。
本明細書に記載の式（Ｉ）の化合物は、１種以上の毒性緩和剤と組み合わせて使用することもできる。同様に、１種以上のさらなる除草剤との本明細書に記載の式（Ｉ）の化合物の混合物は、１種以上の毒性緩和剤と組み合わせて使用することもできる。毒性緩和剤は、ＡＤ ６７（ＭＯＮ ４６６０）、ベノキサコール、クロキントセット−メキシル、シプロスルファミド（ＣＡＳ ＲＮ ２２１６６７−３１−８）、ジクロルミド、フェンクロラゾール−エチル、フェンクロリム、フルキソフェニム、フリラゾールおよび対応するＲ異性体、イソキサジフェン−エチル、メフェンピル−ジエチル、オキサベトリニル、Ｎ−イソプロピル−４−（２−メトキシ−ベンゾイルスルファモイル）−ベンズアミド（ＣＡＳ ＲＮ ２２１６６８−３４−４）であり得る。他の可能な毒性緩和剤は、例えば、欧州特許第０３６５４８４号明細書に開示される毒性緩和剤化合物、例えば、Ｎ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドを含む。特に好ましいのは、シプロスルファミド、イソキサジフェン−エチル、クロキントセット−メキシルおよび／またはＮ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチル−アミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドとの式Ｉの化合物の混合物である。
式Ｉの化合物の毒性緩和剤はまた、例えば、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ（上記参照）に言及されているように、エステルまたは塩の形態であってもよい。クロキントセット−メキシルへの言及は、国際公開第０２／３４０４８号パンフレットに開示されるように、そのリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、アンモニウム、第四級アンモニウム、スルホニウムまたはホスホニウム塩にも適用され、フェンクロラゾール−エチルへの言及は、フェンクロラゾールにも適用されるなどである。
好ましくは、毒性緩和剤に対する式（Ｉ）の化合物の混合比は、１００：１〜１：１０、特に、２０：１〜１：１である。
混合物は、上記の製剤に有利に使用され得る（その場合、「活性成分」は、毒性緩和剤との式Ｉの化合物のそれぞれの混合物に関する）。
上記のとおり、式（Ｉ）の化合物および／またはこのような化合物を含む組成物は、望ましくない植物の成長の防除方法、特に有用植物の収穫物中における望ましくない植物の成長の防除において用いられ得る。それ故、本発明は、作物植物および雑草を含む繁殖地における雑草を選択的に防除する方法をさらに提供するものであり、ここで、この方法は、本明細書に記載の式（Ｉ）の化合物または組成物を雑草防除量で繁殖地に適用するステップを含む。「防除」とは、死滅、成長の低減もしくは妨害、または、発芽の防止もしくは低減を意味する。一般に、防除されるべき植物は、望ましくない植物（雑草）である。「繁殖地」とは、これらの植物が成長しているか、成長するであろう領域を意味する。
式（Ｉ）の化合物の施用率は、広い限度内で変化し、土壌の性質、施用方法（出芽前または出芽後；種子粉衣；まき溝への施用；非耕地施用（ｎｏ ｔｉｌｌａｇｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）など）、作物、防除される雑草、一般的気候条件、および施用方法によって左右される他の要因、施用時間および標的作物に応じて決まり得る。本発明に係る式Ｉの化合物は、一般に、１０〜２０００ｇ／ｈａ、特に、５０〜１０００ｇ／ｈａの率で施用される。
施用は、一般に、組成物を噴霧することによって、典型的に、広い領域用のトラクターに取り付けられた噴霧器によってなされるが、散粉（ｄｕｓｔｉｎｇ）（粉剤用）、点滴（ｄｒｉｐ）または灌注（ｄｒｅｎｃｈ）などの他の方法を使用することもできる。
本発明に係る組成物が使用され得る有用な植物は、穀物、例えば大麦および小麦、綿花、アブラナ、ヒマワリ、トウモロコシ、米、ダイズ、テンサイ、サトウキビおよび芝生などの作物を含む。
作物は、果樹、ヤシの木、ココヤシの木または他の木の実などの木も含み得る。ブドウ、果実の低木、果実植物および野菜などのつる植物も含まれる。
作物は、従来の品種改良方法または遺伝子組み換えによって除草剤または除草剤の種類（例えばＡＬＳ−、ＧＳ−、ＥＰＳＰＳ−、ＰＰＯ−、ＡＣＣａｓｅ−およびＨＰＰＤ阻害剤）に対する耐性を与えられた作物も含むことが理解されるべきである。従来の品種改良方法によってイミダゾリノン、例えばイマザモックス（ｉｍａｚａｍｏｘ）に対する耐性を与えられた作物の一例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（キャノーラ）である。遺伝子組み換え方法によって除草剤に対する耐性を与えられた作物の例としては、例えば、ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）およびＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）の商標名で市販されているグリホサート耐性およびグルホシネート耐性トウモロコシ種が挙げられ、作物は、例えば、国際公開第２０１０／０２９３１１号パンフレットに教示されているように、ホモゲンチセートソラネシルトランスフェラーゼ（ｈｏｍｏｇｅｎｔｉｓａｔｅ ｓｏｌａｎｅｓｙｌｔｒａｎｓｆｅｒａｓｅ）を過剰発現するように遺伝子組み換えされている。
作物はまた、遺伝子組み換え方法によって害虫に対する耐性を与えられた作物、例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガに耐性がある）、Ｂｔ綿花（メキシコワタノミゾウムシに耐性がある）およびさらにＢｔジャゲイモ（コロラドハムシに耐性がある）であることが理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ １７６トウモロコシ雑種である。Ｂｔ毒素は、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）土壌細菌によって天然に形成されるタンパク質である。毒素、またはこのような毒素を合成することができるトランスジェニック植物の例が、欧州特許出願公開第Ａ−４５１８７８号明細書、欧州特許出願公開第Ａ−３７４７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号パンフレット、国際公開第９５／３４６５６号パンフレット、国際公開第０３／０５２０７３号パンフレットおよび欧州特許出願公開第Ａ−４２７５２９号明細書に記載されている。殺虫剤耐性をコードし、１つまたは複数の毒素を発現する１つまたは複数の遺伝子を含むトランスジェニック植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿花）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（綿花）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）およびＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物またはその種子材料はいずれも、除草剤に対して耐性があると同時に、昆虫の摂食に対して耐性があり得る（「多重（ｓｔａｃｋｅｄ）トランスジェニック事象）。例えば、種子は、殺虫性のＣｒｙ３タンパク質を発現する能力を有することができると同時にグリホサートに対して耐性がある。
作物はまた、従来の品種改良方法または遺伝子組み換えによって得られ、いわゆる出力形質（例えば向上した貯蔵安定性、より高い栄養価および向上した風味）を含む作物を含むことが理解されるべきである。
他の有用な植物は、例えばゴルフ場、芝地、公園および沿道における芝草、または芝生用に商業的に栽培された芝草、および花または低木などの鑑賞植物を含む。
組成物は、好ましくない植物（総称して「雑草」）を防除するのに使用され得る。防除される雑草は、単子葉植物種（例えば、イネ科）、例えば、コヌカグサ属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ビロードキビ属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、クリノイガ属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、ツノアイアシ属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）およびモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、ならびに双子葉植物種、例えば、イチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、アマランサス属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、ブタクサ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、キク属（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）、イズハハコ属（Ｃｏｎｙｚａ）、ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ホウキギ属（Ｋｏｃｈｉａ）、オランダガラシ属（Ｎａｓｔｕｒｔｉｕｍ）、タデ属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、シダ属（Ｓｉｄａ）、シロガラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、クワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）およびオナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）の両方を含む。雑草はまた、作物とみなされ得るが、作物の領域の外側で成長する植物（「エスケープ（ｅｓｃａｐｅ）」）、または前に植えられていた異なる作物から残された種子から成長する植物（「ボランティア（ｖｏｌｕｎｔｅｅｒ）」）を含み得る。このようなボランティアまたはエスケープは、特定の他の除草剤に対して耐性であり得る。
好ましくは、防除および／または成長が阻害されるべき雑草としては、単子葉雑草、より好ましくはイネ科の単子葉雑草、特に以下の属からのものが挙げられる：アグロスチス属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、セイヨウヌカボ属（Ａｐｅｒａ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）（カヤツリグサ科（ｓｅｄｇｅ）の属）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オオヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、エリオクロア属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、テンツキ属（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）（カヤツリグサ科（ｓｅｄｇｅ）の属）、イグサ属（Ｊｕｎｃｕｓ）（イグサ科（ｒｕｓｈ）の属）、アゼガヤ属（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、モノコリア属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、オットクロア属（Ｏｔｔｏｃｈｌｏａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、チカラシバ属（Ｐｅｎｎｉｓｅｔｕｍ）、クサヨシ属（Ｐｈａｌａｒｉｓ）、イチゴツナギ属（Ｐｏａ）、ロットボエリア属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）（カヤツリグサ科（ｓｅｄｇｅ）の属）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）および／またはモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、ならびに／または、自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草；特に：アロペクルスミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）（ＡＬＯＭＹ、英語名「ノスズメノテッポウ（ｂｌａｃｋｇｒａｓｓ）」）、セイヨウヌカボ（Ａｐｅｒａ ｓｐｉｃａ−ｖｅｎｔｉ）、アベナファツア（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）（ＡＶＥＦＡ、英語名「野生カラスムギ（ｗｉｌｄ ｏａｔｓ）」）、オオカラスムギ（Ａｖｅｎａ ｌｕｄｏｖｉｃｉａｎａ）、アベナステリリス（Ａｖｅｎａ ｓｔｅｒｉｌｉｓ）、アベナサチバ（Ａｖｅｎａ ｓａｔｉｖａ）（英語名「カラスムギ（ｏａｔｓ）」（ボランティア））、ブラキアリアデクムベンス（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ ｄｅｃｕｍｂｅｎｓ）、ブラキアリアプランタギネア（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ）、メリケンニクキビ（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ ｐｌａｔｙｐｈｙｌｌａ）（ＢＲＡＰＰ）、ブロムステクトルム（Ｂｒｏｍｕｓ ｔｅｃｔｏｒｕｍ）、ムレメヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌｉｓ）、ススキメヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｉｎｓｕｌａｒｉｓ）、デジタリアサングイナリス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）（ＤＩＧＳＡ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）（英語名「イヌビエ（ｃｏｍｍｏｎ ｂａｒｎｙａｒｄ ｇｒａｓｓ）」、ＥＣＨＣＧ）、エキノクロアオリゾイデス（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｏｒｙｚｏｉｄｅｓ）、コヒメビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｏｌｏｎａ／Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｏｌｏｎｕｍ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ ｉｎｄｉｃａ）、ナルコビエ（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ ｖｉｌｌｏｓａ）（英語名「ナルコビエ（ｗｏｏｌｌｙ ｃｕｐｇｒａｓｓ）」）、アゼガヤ（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、レプトクロアパニコイデス（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ ｐａｎｉｃｏｉｄｅｓ）、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ、英語名「ペレニアルライグラス（ｐｅｒｅｎｎｉａｌ ｒｙｅｇｒａｓｓ）」）、ロリウムムルチフロルム（Ｌｏｌｉｕｍ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）（ＬＯＬＭＵ、英語名「ネズミムギ（Ｉｔａｌｉａｎ ｒｙｅｇｒａｓｓ）」）、ロリウムペルシクム（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｓｉｃｕｍ）（英語名「ペルシアンダーネル（Ｐｅｒｓｉａｎ ｄａｒｎｅｌ）」）、ロリウムリジズム（Ｌｏｌｉｕｍ ｒｉｇｉｄｕｍ）、オオクサキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｄｉｃｈｏｔｏｍｉｆｌｏｒｕｍ）（ＰＡＮＤＩ）、キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｍｉｌｉａｃｅｕｍ）（英語名「野生キビ（ｗｉｌｄ ｐｒｏｓｏ ｍｉｌｌｅｔ）」）、ファラリスミノル（Ｐｈａｌａｒｉｓ ｍｉｎｏｒ）、セトガヤモドキ（Ｐｈａｌａｒｉｓ ｐａｒａｄｏｘａ）、スズメノカタビラ（Ｐｏａ ａｎｎｕａ）（ＰＯＡＡＮ、英語名「スズメノカタビラ（ａｎｎｕａｌ ｂｌｕｅｇｒａｓｓ）」）、コウキヤガラ（Ｓｃｉｒｐｕｓ ｍａｒｉｔｉｍｕｓ）、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ ｊｕｎｃｏｉｄｅｓ）、セタリアビリディス（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ）（ＳＥＴＶＩ、英語名「グリーンフォックステイル（ｇｒｅｅｎ ｆｏｘｔａｉｌ）」）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ、英語名「アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉｉ）」）、キンエノコロ（Ｓｅｔａｒｉａ ｇｌａｕｃａ）、セタリアルテスンス（Ｓｅｔａｒｉａ ｌｕｔｅｓｃｅｎｓ）（英語名「キンエノコロ（ｙｅｌｌｏｗ ｆｏｘｔａｉｌ）」）、モロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ）、および／または、セイバンモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）（英語名「ジョンソングラス（Ｊｏｈｎｓｏｎ ｇｒａｓｓ）」）、および／または、モロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ）；ならびに／または、自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草。
一実施形態においては、防除されるべきイネ科の単子葉雑草は以下を含む：アグロスチス属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、セイヨウヌカボ属（Ａｐｅｒａ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オオヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、エリオクロア属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、アゼガヤ属（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、オットクロア属（Ｏｔｔｏｃｈｌｏａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、チカラシバ属（Ｐｅｎｎｉｓｅｔｕｍ）、クサヨシ属（Ｐｈａｌａｒｉｓ）、イチゴツナギ属（Ｐｏａ）、ロットボエリア属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）および／またはモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）の雑草、ならびに／または、自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草；特に：アグロスチス属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、セイヨウヌカボ属（Ａｐｅｒａ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オオヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、エリオクロア属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、アゼガヤ属（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、クサヨシ属（Ｐｈａｌａｒｉｓ）、イチゴツナギ属（Ｐｏａ）、ロットボエリア属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）および／またはモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）の雑草、ならびに／または、自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草。
さらなる実施形態において、イネ科の単子葉雑草は「暖地型」（温暖な気候）のイネ科の雑草である；この場合、これらは：ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オオヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、エリオクロア属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、アゼガヤ属（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ）、オットクロア属（Ｏｔｔｏｃｈｌｏａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、チカラシバ属（Ｐｅｎｎｉｓｅｔｕｍ）、クサヨシ属（Ｐｈａｌａｒｉｓ）、ロットボエリア属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）および／またはモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）の雑草、ならびに／または、自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草を含むことが可能である（例えば、上記のものである）。より好ましくは、例えば防除および／または成長阻害されるべきイネ科の単子葉雑草は、以下を含む（例えば以下のものである）「暖地型」（温暖な気候）のイネ科の雑草である：ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オオヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、エリオクロア属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）および／またはモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）の雑草、ならびに／または、自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草。
他の特定の実施形態において、イネ科の単子葉雑草は「寒地型」（寒冷な気候）のイネ科の雑草である；この場合、これらは、典型的には、アグロスチス属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、セイヨウヌカボ属（Ａｐｅｒａ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）および／またはイチゴツナギ属（Ｐｏａ）の雑草を含む。
ここで、本発明の種々の態様および実施形態を、一例としてより詳細に例示する。本発明の範囲から逸脱することなく詳細を変更し得ることが認識されるであろう。
調製例
置換基Ｘ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒa、Ｒb、Ｒc、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、およびｓの性質に応じて、式Ｉの化合物は、例えばＳ．Ａ．Ｒｉｃｈａｒｄｓ ａｎｄ Ｊ．Ｃ．Ｈｏｌｌｅｒｔｏｎ，Ｅｓｓｅｎｔｉａｌ Ｐｒａｃｔｉｃａｌ ＮＭＲ ｆｏｒ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ ｓｏｎｓ（２０１０）に記載されている異なる相互に変換可能な回転異性体形態で存在し得ることを当業者は理解するであろう。明確さのために、主な回転異性体形態に係る分光データのみが引用されている。
一般的な方法
［Ｐｄ（ＩＰｒ＊）（ｃｉｎ）Ｃｌ］とは以下の触媒を指す−Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２０１２，１８，４５１７を参照のこと。
Figure 2019514848
第４世代キサントホスパラダサイクルとは以下の触媒を指す−Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２０１４，１６，４２９６および国際公開第１３１８４１９８号を参照のこと。
Figure 2019514848
ＪａｃｋｉｅＰｈｏｓ Ｐｄ Ｇ３とは以下の触媒を指す−Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００９，１３１，１６７２０を参照のこと。
Figure 2019514848
ｔＢｕＢｒｅｔｔＰｈｏｓ Ｐｄ Ｇ３とは以下の触媒を指す−Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．，２０１３，１５，１３９４を参照のこと。
Figure 2019514848
実施例Ｐ１：Ｎ−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］−２−メチル−プロパンアミド（化合物Ｃ１０）の合成
Figure 2019514848
 ステップ１：エチル１−オキシド−２−（トリフルオロメチル）ピリジン−１−イウム−３−カルボキシレートの合成
Figure 2019514848
 新たに粉砕した尿素過酸化水素付加化合物（０．０９９ｇ、１．０５ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（１０ｍＬ）中の撹拌懸濁液に、０℃で、エチル２−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−カルボキシレート（０．１ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）を添加し、続いて、トリフルオロ酢酸無水物（０．１３ｍＬ、０．９１ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（５ｍＬ）中の溶液をゆっくりと（約５分間かけて）添加した。この反応を周囲温度に温め、一晩攪拌を続けた。この反応を２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（５ｍＬ）および２Ｍピロ亜硫酸ナトリウム水溶液（２×１０ｍＬ）で洗浄し、溶剤を減圧中で除去した。粗生成物をＥｔＯＡｃ／ヘキサン勾配を溶離液として用いるシリカゲルにおけるフラッシュカラムクロマトグラフィで精製して、所望の生成物（７６ｍｇ、７３％）を高粘度の無色の油として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．２８（１Ｈ，ｄ），７．４４（１Ｈ，ｄｄ），７．２１（１Ｈ，ｄ），４．４３（２Ｈ，ｑ），１．４４（３Ｈ，ｔ）
ステップ２：エチル６−クロロ−２−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−カルボキシレートの合成
Figure 2019514848
 エチル１−オキシド−２−（トリフルオロメチル）ピリジン−１−イウム−３−カルボキシレート（０．２ｇ、０．８５ｍｍｏｌ）およびＰＯＣｌ3（２ｍＬ、２１．２４ｍｍｏｌ）の混合物を８０℃に６時時間加熱し、次いで、周囲温度に冷却した。この反応を２Ｍ Ｎａ2ＣＯ3水溶液で失活させ、次いで、Ｅｔ2Ｏ（３×１５ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、ＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を溶離液として用いるシリカにおけるフラッシュカラムクロマトグラフィによる精製のために予めシリカゲルに吸収させて、所望の生成物（０．１４ｇ、６１％）を無色の油として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．０９（ｄ，１Ｈ），７．６０（ｄ，１Ｈ），４．４３（ｑ，２Ｈ），１．４３（ｔ，３Ｈ）
ステップ３：６−クロロ−２−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−カルボン酸の合成
Figure 2019514848
 エチル６−クロロ−２−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−カルボキシレート（１９０ｍｇ、０．７５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（４ｍＬ）およびＨ2Ｏ（２ｍＬ）中の溶液に、ＬｉＯＨ．Ｈ2Ｏ（７２ｍｇ、１．７２ｍｍｏｌ）を添加し、反応を室温で３時間撹拌した。この反応を減圧下で濃縮し、２Ｎ ＨＣｌをゆっくりと添加してｐＨを３〜４とし、次いで、ＥｔＯＡｃ（２×１０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物をＭｇＳＯ4で乾燥させ、乾燥するまで減圧下で濃縮して、所望の生成物（１７０ｍｇ、定量的）を白色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．１２（１Ｈ，ｄ），７．６２（１Ｈ，ｄ）
ステップ４：ｔ−ブチルＮ−［６−クロロ−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］カルバメートの合成
Figure 2019514848
 ６−クロロ−２−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−カルボン酸（３．０ｇ、１３．３ｍｍｏｌ）のｔ−ブタノール（２５ｍＬ）中の撹拌溶液に、トリエチルアミン（２．４１ｍＬ、１７．２９ｍｍｏｌ）およびジフェニルホスホリルアジド（ＤＰＰＡ）（３．７３ｍＬ、１７．２９ｍｍｏｌ）を添加した。この反応を９０℃で２時間加熱し、次いで、一晩かけて室温に冷却した。この反応混合物を酢酸エチルで希釈し、水（×２）、次いで、塩水（×１）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、減圧下で乾燥するまで蒸発させた。粗生成物をシリカ上に吸着させ、５〜５０％のイソヘキサン中の酢酸エチルの勾配を溶離液として用いるシリカにおけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（３．２４ｇ、８２％）を無色の油として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．６４（ｄ，１Ｈ），７．４８（ｄ，１Ｈ），６．８９（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），１．５２（ｓ，９Ｈ）
ステップ５：ｔ−ブチルＮ−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］カルバメートの合成
Figure 2019514848
 （５−フルオロ−３−ピリジル）ボロン酸（１．７０ｇ、１２ｍｍｏｌ）、第４世代キサントホスパラダサイクル（０．２ｇ、０．２１ｍｍｏｌ）およびｔ−ブチルＮ−［６−クロロ−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］カルバメート（２．５０ｇ、８．４ｍｍｏｌ）のエタノール（６．８ｍＬ）およびトルエン（２５ｍＬ）の混合物中の撹拌懸濁液に、Ｋ2ＣＯ3（８．４ｍＬの２Ｍ水溶液、１７ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を還流で３時間加熱した。この反応混合物を室温に冷却し、乾燥するまで濃縮した。残渣をシリカ上に吸着させ、５〜１００％のＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を溶離液として用いるシリカにおけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の化合物（２．５７ｇ、８５％）を得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ９．０２（ｄｄ，１Ｈ），８．７９（ｄ，１Ｈ），８．５２（ｄ，１Ｈ），８．１２（ｍ，１Ｈ），７．９４（ｄ，１Ｈ），７．０１（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），１．５６（ｓ，９Ｈ）
ステップ６：６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−アミンの合成
Figure 2019514848
 トリフルオロ酢酸（１．４ｍＬ、１８ｍｍｏｌ）を、ＤＣＭ（７ｍＬ）中のｔ−ブチルＮ−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］カルバメート（６８５ｍｇ、１．９２ｍｍｏｌ）に添加し、反応混合物を還流で３時間加熱し、その後、室温に冷却した。この反応混合物を２Ｍ ＮａＯＨ（したがって、水性相のｐＨは１２超であった）とＤＣＭとの間で分割した。水性層をＤＣＭで２回抽出し、組み合わせた有機抽出物をＭｇＳＯ4で乾燥させ、セライト上にドライロードした。０〜３０％のイソヘキサン中のＥｔＯＡｃの勾配を溶離液として用いるシリカにおけるフラッシュクロマトグラフィによる精製で、所望の化合物（４７２ｍｇ、９６％）を白色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．９３（ｍ，１Ｈ），８．４５（ｄ，１Ｈ），８．１２−８．００（ｍ，１Ｈ），７．７５（ｄ １Ｈ），７．２１（ｄ，１Ｈ），４．３８（ｂｒ．ｓ，２Ｈ）
ステップ７：Ｎ−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］−２−メチル−プロパンアミドの合成
Figure 2019514848
 ６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−アミン（４２３ｍｇ、１．６４ｍｍｏｌ）およびピリジン（０．５４ｍＬ、６．５８ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（２０ｍＬ）中の撹拌溶液に、塩化２，２−ジメチルプロパノイル（３．２８９４ｍｍｏｌ、０．４０５ｍＬ）を滴下した。この反応を室温で一晩撹拌した。次いで、この反応をシリカ上で濃縮し、ＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を溶離液として用いるシリカにおけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の化合物（０．４１ｇ、７６％）を白色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ９．０７（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），８．７８（ｄ，１Ｈ），８．５２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），８．１２（ｍ，１Ｈ），７．９２（ｄ，１Ｈ），７．６７（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），２．５８（ｍ，１Ｈ），１．３１（ｄ，６Ｈ）
実施例Ｐ２：Ｎ−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］アセトアミド（化合物Ｃ９）の合成
Figure 2019514848
 ステップ１：Ｎ−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］アセトアミドの合成
Figure 2019514848
 ６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−アミン（０．０５ｇ、０．１９４ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（５ｍＬ）中の撹拌溶液に、ピリジン（０．０６４ｍＬ、０．７８ｍｍｏｌ）および無水酢酸（０．０３８ｍＬ、０．３９ｍｍｏｌ）を添加した。得られた薄い黄色の溶液を室温で７２時間静置した。この反応を減圧中で濃縮し、ＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を溶離液として用いるシリカにおけるフラッシュクロマトグラフィで精製して所望の生成物（１６ｍｇ、２７％）を得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ９．０３（ｄ，１Ｈ），８．８３（ｄ，１Ｈ），８．５４（ｄ，１Ｈ），８．１４（ｍ，１Ｈ），７．９５（ｄ，１Ｈ），７．５８（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ）
実施例Ｐ３：Ｎ−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］−Ｎ，２−ジメチル−プロパンアミド（化合物Ｃ４）の合成
Figure 2019514848
 ステップ１：Ｎ−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］−Ｎ，２−ジメチル−プロパンアミドの合成
Figure 2019514848
 Ｎ−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］−２−メチル−プロパンアミド（０．１３５ｇ、０．４１２５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（９ｍＬ）中の撹拌溶液に、０℃で（氷浴）、水素化ナトリウム（鉱油中の６０％分散体として）（０．０１７ｇ、０．４３３１ｍｍｏｌ）を一度に添加した。５分後、混合物を氷浴から外し、周囲温度でさらに５分間撹拌した。次いで、この反応を０℃に再冷却し（氷浴）、ヨードメタン（０．０２７ｍＬ、０．４３３１ｍｍｏｌ）を滴下した。１０分後、混合物を周囲温度に温め、さらに３０分間撹拌した。混合物を２Ｍ ＨＣｌ（５００μＬ）で失活させ、減圧中で濃縮した。得られた残渣をＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を溶離液として用いるシリカゲルにおけるフラッシュカラムクロマトグラフィで精製して、所望の化合物（９ｍｇ、６％）を得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ，メジャー回転異性体）δ９．１８（１Ｈ，ｓ），８．５７（１Ｈ，ｄ），８．１７（１Ｈ，ｍ），８．１２（１Ｈ，ｄ），７．７７（１Ｈ，ｄ），３．１８（３Ｈ，ｓ），２．２１（１Ｈ，ｍ），１．１２（３Ｈ，ｄ），０．９７（３Ｈ，ｄ）
実施例Ｐ４：Ｎ−アセチル−Ｎ−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］アセトアミド（化合物Ｃ５）の合成
Figure 2019514848
 ステップ１：Ｎ−アセチル−Ｎ−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］アセトアミドの合成
Figure 2019514848
 ６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−アミン（０．２ｇ、０．７７８ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（２０ｍＬ）中の撹拌溶液に、ピリジン（０．２５ｍＬ）を添加し、続いて、塩化アセチル（０．０６７ｍＬ、０．９３ｍｍｏｌ）を滴下した。得られた薄い黄色の溶液を室温で一晩静置した。溶剤を減圧中で除去し、サンプルをＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を溶離液として用いるシリカゲルにおけるフラッシュカラムクロマトグラフィで精製した。粗材料を、質量分析逆相ＨＰＬＣによりさらに精製して、所望の化合物（２０．３ｍｇ、８％）を得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ９．０８（ｓ，１Ｈ），８．６１（ｄ，１Ｈ），８．１８（ｍ，１Ｈ），８．０８（ｄ，１Ｈ），７．７２（ｄ，１Ｈ），２．３３（ｓ，６Ｈ）
実施例Ｐ５：Ｎ−［６−（５−クロロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］−Ｎ，２−ジメチル−プロパンアミド（化合物Ｃ１２）
の合成
Figure 2019514848
 ステップ１：６−クロロ−２−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−アミンの合成
Figure 2019514848
 ｔ−ブチルＮ−［６−クロロ−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］カルバメート（２．５ｇ、８．４ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（８ｍＬ）中の撹拌溶液に、ＴＦＡ（６．６ｍＬ、８４ｍｍｏｌ）を添加した。試薬を一晩室温で撹拌した。この反応を飽和重炭酸ナトリウム水溶液で塩基性化し、次いで、ＤＣＭ（２×１０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物をＭｇＳＯ4で乾燥させ、濃縮して、所望の化合物（１．５０ｇ、９１％）をワックス状の白色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ７．２５（ｄ，１Ｈ），７．０２（ｄ，１Ｈ），４．２７（ｂｒ．ｓ，２Ｈ）
ステップ２：Ｎ−［６−クロロ−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］−２−メチル−プロパンアミドの合成
Figure 2019514848
 ６−クロロ−２−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−アミン（３５１ｍｇ、１．７９ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（３ｍＬ）およびピリジン（０．５８ｍＬ、７．１４ｍｍｏｌ）中の撹拌溶液に、塩化２−メチルプロパノイル（０．３７４ｍＬ、３．５７ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を室温で一晩撹拌した。この反応混合物を濃縮し、５〜１００％のイソヘキサン中のＥｔＯＡｃの勾配を溶離液として用いるシリカにおけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の化合物（２３４ｍｇ、４９％）を白色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．７３（ｄ，１Ｈ），７．５８（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），７．５１（ｄ，１Ｈ），２．６７−２．５４（ｍ，１Ｈ），１．２９および１．２１（２ ｘ ｄ，６Ｈ）
ステップ３：Ｎ−［６−（５−クロロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］−Ｎ，２−ジメチル−プロパンアミドの合成
Figure 2019514848
 マイクロ波バイアルに、Ｎ−［６−クロロ−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］−２−メチル−プロパンアミド（１１７ｍｇ、０．４４ｍｍｏｌ）、（５−クロロ−３−ピリジル）ボロン酸（１３８ｍｇ、０．８８ｍｍｏｌ）、セシウムカーボネート（４２９ｍｇ、１．３２ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（３２ｍｇ、０．０４４ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン（３ｍＬ）およびＨ2Ｏ（０．３ｍＬ）を仕込んだ。バイアルに蓋をし、排気および窒素でのパージを行う（×３）ことにより内容物を脱気した。この反応混合物をマイクロ波の照射下に１２０℃で３０分間加熱した。この反応混合物を濃縮し、５〜１００％のイソヘキサン中のＥｔＯＡｃの勾配を溶離液として用いるシリカにおけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の化合物（１００ｍｇ、６６％）を白色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ９．０８（ｓ，１Ｈ），８．８９（ｄ，１Ｈ），８．６２（ｓ，１Ｈ），８．３８（ｓ，１Ｈ），７．９６（ｄ，１Ｈ），７．６８（ｂｒ ｓ，１Ｈ），２．６９−２．５９（ｍ，１Ｈ），１．３２（ｄ，６Ｈ）
実施例Ｐ６：Ｎ−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］−Ｎ−メチル−プロパンアミド（化合物Ｃ１５）の合成
Figure 2019514848
 ステップ１：ｔ−ブチルＮ−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］−Ｎ−メチル−カルバメートの合成
Figure 2019514848
 ｔ−ブチルＮ−［６−ピリミジン−５−イル−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］カルバメート（４２２ｍｇ、１．２４ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（４．２ｍＬ）中の撹拌溶液に、５℃、Ｎ2雰囲気下で、水素化ナトリウム（鉱油中の６０％分散体として）（０．０５９ｇ、１．４９ｍｍｏｌ）を一度に添加した。この反応混合物を室温に温め、１時間撹拌し、次いで、ヨードメタン（０．１１５ｍＬ、１．８６ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物をさらに２時間撹拌した。この反応混合物を水で希釈し、ＥｔＯＡｃ（３×１０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、濃縮して黄色のガムを得た。粗生成物を５〜１００％のイソヘキサン中のＥｔＯＡｃの勾配を溶離液として用いるシリカにおけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の化合物（３５４ｍｇ、８１％）をオレンジ色のガムとして得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，メジャー回転異性体）δ９．０７（ｓ，１Ｈ），８．５７（ｄ，１Ｈ），８．２０（ｂｒ．ｄ，１Ｈ），８．０１（ｄ，１Ｈ），７．７６（ｄ，１Ｈ），３．２２（ｓ，３Ｈ），１．３３（ｓ，９Ｈ）
ステップ２：６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−Ｎ−メチル−２−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−アミンの合成
Figure 2019514848
 ｔ−ブチルＮ−メチル−Ｎ−［６−ピリミジン−５−イル−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］カルバメート（４５３ｍｇ、１．２８ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（１０ｍＬ）中の撹拌溶液に、数回に分けて、トリフルオロ酢酸（０．４９ｍＬ、６．３９ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を室温で７２時間撹拌した。この反応混合物をＤＣＭで希釈し、飽和重炭酸ナトリウム溶液を数回に分けて添加した。２つの層を分離し、水性層をＤＣＭ（×２）で再度抽出した。有機物を組み合わせ、塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、濃縮した。粗生成物を０〜１０％のＤＣＭ中のＭｅＯＨの勾配を溶離液として用いるシリカにおけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の化合物（３１７ｍｇ、９８％）を黄色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．９３（ｓ，１Ｈ），８．４２（ｄ，１Ｈ），８．０５（ｍ，１Ｈ），７．８２（ｄ，１Ｈ），７．１７（ｄ，１Ｈ），４．７２（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），２．９８（ａｐｐ．ｄ，３Ｈ）
ステップ３：Ｎ−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］−Ｎ−メチル−プロパンアミドの合成
Figure 2019514848
 ６−ピリミジン−５−イル−２−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−アミン（８０ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（３ｍＬ）中の撹拌溶液に、ピリジン（０．０３ｍＬ、０．４ｍｍｏｌ）を添加し、次いで、塩化プロピオニル（０．０３５ｍＬ、０．４ｍｍｏｌ）を添加した。この反応を室温で一晩撹拌した。この反応混合物を濃縮し、酢酸エチル中にとり、水、飽和重炭酸ナトリウム溶液、次いで、水で洗浄した。有機相をＭｇＳＯ4で乾燥させ、濃縮し、次いで、質量分析逆相ＨＰＬＣにより精製して、所望の化合物（３６ｍｇ、１９％）を油として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，メジャー回転異性体）δ９．１５（ｓ，１Ｈ），８．６４（ｍ，１Ｈ），８．３９（ｍ，１Ｈ），８．１５（ｄ，１Ｈ），７．８６（ｄ，１Ｈ），３．２７（ｓ，３Ｈ），２．００（２Ｈ，ｍ），１．０８（３Ｈ，ｔ）
実施例Ｐ７：２−メチル−Ｎ−（２−メチル−６−ピリミジン−５−イル−３−ピリジル）プロパンアミド（化合物Ｃ２）の合成
Figure 2019514848
 ステップ１：ｔ−ブチルＮ−（６−クロロ−２−メチル−３−ピリジル）カルバメートの合成
Figure 2019514848
 ６−クロロ−２−メチル−ピリジン−３−カルボン酸のｔ−ブタノール（１５ｍＬ）中の撹拌溶液に、Ｅｔ3Ｎ（１．８５ｍＬ、１３．３ｍｍｏｌ）およびＤＰＰＡ（２．８６ｍＬ、３．３ｍｍｏｌ）を添加し、この反応を９０℃で２時間加熱した。この反応を一晩かけて室温に冷却し、水（５０ｍＬ）で希釈し、ＥｔＯＡｃ（３×３０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を水（１５ｍＬ）、塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、減圧下で乾燥するまで蒸発させた。残渣を、５〜５０％ＥｔＯＡｃ／イソヘキサンの勾配を溶離液として用いるＳｉＯ2におけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（１．７５ｇ、７１％）を白色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．１８（ｂｒ．ｄ，１Ｈ），７．１６（ｄ，１Ｈ），６．２６（ｂｒ．ｄ，１Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ），１．５２（ｓ，９Ｈ）．
ステップ２：６−クロロ−２−メチル−ピリジン−３−アミンの合成
Figure 2019514848
 ｔ−ブチルＮ−（６−クロロ−２−メチル−３−ピリジル）カルバメート（５００ｍｇ、２．０６ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（８ｍＬ）中の撹拌溶液に、トリフルオロ酢酸（１．６３ｍＬ、２０．６ｍｍｏｌ）を添加した。この反応を還流で２時間加熱し、室温に冷却し、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液（２０ｍＬ）で失活させた。この反応混合物をＤＣＭ（３×２０ｍＬ）で抽出し、組み合わせた有機抽出物をＭｇＳＯ4で乾燥させ、減圧下で乾燥するまで蒸発させて、所望の生成物（３２０ｍｇ、定量的）をワックス状の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ６．８９（ｄ，１Ｈ），６．８１（ｄ，１Ｈ），３．５９（ｂｒ．ｓ，２Ｈ），２．２９（ｓ，３Ｈ）．
ステップ３：Ｎ−（６−クロロ−２−メチル−３−ピリジル）−２−メチル−プロパンアミドの合成
Figure 2019514848
 ６−クロロ−２−メチル−ピリジン−３−アミン（３２０ｍｇ、２．２４ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（３ｍＬ）中の撹拌溶液に、ピリジン（０．７２６ｍＬ、８．９８ｍｍｏｌ）および塩化２−メチルプロピオニル（０．４７ｍＬ、４．４９ｍｍｏｌ）を添加した。この反応を室温で一晩撹拌し、次いで、減圧下で乾燥するまで蒸発させ、残渣を、ＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を溶離液として用いるＳｉＯ2におけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（２５９ｍｇ、５４％）を白色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．２７（ｄ，１Ｈ），７．１９（ｄ，１Ｈ，６．９３（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），２．６１−２．５４（ｍ，１Ｈ），２．４９（ｓ，３Ｈ），１．２９（ｄ，６Ｈ）．
ステップ４：２−メチル−Ｎ−（２−メチル−６−ピリミジン−５−イル−３−ピリジル）プロパンアミドの合成
Figure 2019514848
 Ｎ−（６−クロロ−２−メチル−３−ピリジル）−２−メチル−プロパンアミド（１３０ｍｇ、０．６１１ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（１０ｍＬ）中の溶液に、ピリミジン−５−イルボロン酸（１１４ｍｇ、０．９２ｍｍｏｌ）、Ｋ2ＣＯ3（１８８ｍｇ、１．３４ｍｍｏｌ）および［Ｐｄ（ＩＰｒ＊）（ｃｉｎ）Ｃｌ］（３６ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）を添加した。この反応を還流で２時間加熱し、室温に冷却し、減圧下で乾燥するまで蒸発させた。残渣を、ＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を溶離液として用いるＳｉＯ2におけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（１４６ｍｇ、９３％）をオフホワイトの固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ９．３０（ｓ，２Ｈ），９．２２（ｓ，１Ｈ），８．５０（ｄ，１Ｈ），７．６３（ｄ，１Ｈ），７．０８（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），２．６８−２．５８（ｍ，１Ｈ），２．６２（ｓ，３Ｈ），１．３２（ｄ，６Ｈ）．
実施例Ｐ８：Ｎ−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］ピリジン−３−カルボキサミド（化合物Ｃ５０）の合成
Figure 2019514848
 ステップ１：３−クロロ−６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）ピリジンの合成
Figure 2019514848
 ３，６−ジクロロ−２−（トリフルオロメチル）ピリジン（２．０ｇ、９．２６ｍｍｏｌ）および（５−フルオロ−３−ピリジル）ボロン酸（１．４４ｇ、１０．１９ｍｍｏｌ）の、ＥｔＯＨ（５．４ｍＬ）、トルエン（２０ｍＬ）および水（９．２５ｍＬ）の混合物中の懸濁液を、３０分間、室温でＮ2でスパージした。Ｋ2ＣＯ3（２．５６ｇ、１８．５２ｍｍｏｌ）およびＰｄ Ｇ４（２２２ｍｇ、０．２３２ｍｍｏｌ）を添加し、この反応を８０℃で２．５時間加熱した。この反応を室温に冷却し、ＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）で希釈し、水（１００ｍＬ）で洗浄した。水性相をさらなるＥｔＯＡｃ（２×１００ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物をＭｇＳＯ4で乾燥させ、減圧下で乾燥するまで蒸発させた。粗材料をＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を溶離液として用いるシリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（２．１６ｇ、８４％）を薄いオレンジ色の油として得たが、これは静置したところ固化した。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ９．０３（ｓ，１Ｈ），８．５８（ｓ，１Ｈ），８．１５（ｄ，１Ｈ），７．９８（ｄ，１Ｈ），７．９２（ｄ，１Ｈ）．
ステップ２：Ｎ−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］ピリジン−３−カルボキサミド（化合物Ｃ５０）の合成
Figure 2019514848
 マイクロ波バイアルに、３−クロロ−６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）ピリジン（５０ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）、ｔＢｕＢｒｅｔｔＰｈｏｓ Ｐｄ Ｇ３（６ｍｇ、０．００７２ｍｍｏｌ）、Ｋ3ＰＯ4（５４ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）、ピリジン−３−カルボキサミド（２６ｍｇ、０．２２ｍｍｏｌ）およびtＢｕＯＨ（１ｍＬ）を仕込み、１時間、１３０℃、マイクロ波の照射下で加熱した。この反応をＥｔＯＡｃ（２０ｍＬ）で希釈し、水（２０ｍＬ）で洗浄した。水性層をさらなる量のＥｔＯＡｃ（２×２０ｍＬ）で抽出し、次いで、組み合わせた有機抽出物をＭｇＳＯ4で乾燥させ、減圧下で乾燥するまで蒸発させてオレンジ色の油として得た。粗生成物をＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を溶離液として用いるシリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の化合物（３０ｍｇ、４６％）を無色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ９．１６（ｓ，１Ｈ），９．１０−９．００（ｍ，２Ｈ），８．９１−８．８７（ｍ，１Ｈ），８．５６（ｄ，１Ｈ），８．４８（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），８．２５−８．２０（ｍ，１Ｈ），８．２０−８．１３（ｍ，１Ｈ），８．０７（ｄ，１Ｈ），７．５６−７．５０（ｍ，１Ｈ）．
実施例Ｐ９：１−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］ピペリジン−２−オン（化合物Ｃ５４）の合成
Figure 2019514848
 ステップ１：１−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］ピペリジン−２−オン（化合物Ｃ５４）の合成
Figure 2019514848
 マイクロ波バイアルに、３−クロロ−６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）ピリジン（１５０ｍｇ、０．５４ｍｍｏｌ）、ＪａｃｋｉｅＰｈｏｓ Ｐｄ Ｇ３（２５ｍｇ、０．０２２ｍｍｏｌ）、Ｃｓ2ＣＯ3（３５３ｍｇ、１．０８ｍｍｏｌ）ピペリジン−２−オン（１３４ｍｇ、１．３６ｍｍｏｌ）およびトルエン（１．５ｍＬ）を仕込み、１時間、１５０℃、マイクロ波の照射下で加熱した。この反応混合物をＥｔＯＡｃ（２０ｍＬ）中に希釈し、水（２０ｍＬ）で洗浄した。水性層をさらなる量のＥｔＯＡｃ（２×２０ｍＬ）で抽出し、組み合わせた有機抽出物をＭｇＳＯ4で乾燥させ、減圧下で乾燥するまで蒸発させた。粗生成物をＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を溶離液として用いるシリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィにより精製した。得られた薄い茶色の固体を水で倍散し、セライトプラグを通してろ過し、さらに水で洗浄した。次いで、プラグをＤＣＭで溶離し、溶離液をＭｇＳＯ4で乾燥させ、減圧下で乾燥するまで蒸発させて、所望の生成物（２５ｍｇ、１４％）を薄いオレンジ色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ９．０３（ｓ，１Ｈ），８．５７（ｓ，１Ｈ），８．１７（ｄ，１Ｈ），８．０４（ｄ，１Ｈ），７．８０（ｄ，１Ｈ），３．６６−３．５３（ｍ，２Ｈ），２．１７−２．５３（ｍ，２Ｈ），２．１１−１．９０（ｍ，４Ｈ）．
実施例Ｐ１０：１−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］ピロリジン−２，５−ジオン（化合物Ｃ６７）の合成
Figure 2019514848
 ステップ１：１−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］ピロリジン−２，５−ジオン（化合物Ｃ６７）の合成の合成
Figure 2019514848
 ６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−アミン（１．０ｇ、３．９ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（２５０ｍＬ）中の撹拌溶液に、Ｅｔ3Ｎ（１．３ｍＬ、９．２ｍｍｏｌ）を添加し、スクシニルクロリド（１．３ｍＬ、１１．０ｍｍｏｌ）を滴下した。この反応を室温で４時間撹拌し、次いで、減圧下で乾燥するまで蒸発させた。粗材料を、最初にＭｅＯＨ／ＤＣＭ勾配を溶離液として用いるシリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィにより、および、次に、質量分析逆相ＨＰＬＣにより精製して、所望の生成物（３９５ｍｇ、３０％）を淡褐色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）９．４６（ｓ，２Ｈ），９．２８（ｓ，１Ｈ），８．０５（ｄ，１Ｈ），７．７８（ｄ，１Ｈ），３．１５−２．８７（ｍ，４Ｈ）．
実施例Ｐ１１：Ｎ−［２−シアノ−６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−３−ピリジル］−２−メトキシ−アセトアミド（化合物Ｃ１１４）の合成。
Figure 2019514848
 ステップ１：３−アミノ−６−（５−フルオロ−３−ピリジル）ピリジン−２−カルボニトリルの合成
Figure 2019514848
 ＥｔＯＨ（９．９ｍＬ）中の３−アミノ−６−クロロ−ピリジン−２−カルボニトリル（３３０ｍｇ、２．１５ｍｍｏｌ）、５−フルオロピリジン−３−ボロン酸（３９４ｍｇ、２．６９ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６３３ｍｇ、４．７３ｍｍｏｌ）および［Ｐｄ（ＩＰｒ＊）（ｃｉｎ）Ｃｌ）（１２６ｍｇ、０．１１ｍｍｏｌ）の混合物を８０℃で１時間、Ｎ2雰囲気下で加熱し、次いで、室温に冷却した。混合物をセライトを通してろ過し、減圧中で濃縮した。得られたオレンジ色−茶色のガムをシリカ上に吸着させ、ＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を溶離液として用いるシリカにおけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（８０ｍｇ、１７％）を茶色のガムとして得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ）δ８．９５（ｄ，１Ｈ），８．４３（ｄ，１Ｈ），８．１８−８．０９（ｍ，１Ｈ），７．９３（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ）
ステップ２：Ｎ−［２−シアノ−６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−３−ピリジル］−２−メトキシ−アセトアミド（化合物Ｃ１１４）の合成。
Figure 2019514848
 ３−アミノ−６−（５−フルオロ−３−ピリジル）ピリジン−２−カルボニトリル（０．２ｇ、０．９３ｍｍｏｌ）およびピリジン（０．３０ｍＬ、３．７３ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（３ｍＬ）中の撹拌溶液に、０℃で、２−メトキシ塩化アセチル（０．１２７ｇ、１．１７ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（２ｍＬ）中の溶液を滴下した。この反応を室温に温め、さらに１時間撹拌した。この反応を減圧下で乾燥するまで蒸発させ、ＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を溶離液として用いるシリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィにより２回精製して、所望の化合物（１２６ｍｇ、４７％）を得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ９．１２（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），９．０２（ｓ，１Ｈ），９．００（ｄ，１Ｈ），８．５５（ｄ，１Ｈ），８．０９（ｍ，１Ｈ），８．００（ｄ，１Ｈ），４．１３（ｓ，２Ｈ），３．６０（ｓ，３Ｈ）
実施例Ｐ１２：Ｎ−アセチル−Ｎ−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］プロパンアミド（化合物Ｃ１２１）の合成
Figure 2019514848
 ステップ１：Ｎ−アセチル−Ｎ−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］プロパンアミド（化合物Ｃ１２１）の合成
Figure 2019514848
 Ｎ−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］プロパンアミド（０．１ｇ、０．３２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１５ｍＬ）中の撹拌溶液に、０℃、Ｎ2雰囲気下で、ＮａＨＭＤＳ（ＴＨＦ中に１Ｍ）（０．３２ｍＬ、０．３１９３ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を約５分間撹拌した。この時間の後、塩化アセチル（０．０５ｍＬ、０．７０２４ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を０℃でさらに１時間撹拌し、次いで、３時間かけて室温に温めた。１０％ピロ亜硫酸ナトリウム（１０ｍＬ）を添加し、混合物を約５分間撹拌した。材料を減圧下で濃縮して、大部分のＴＨＦを除去し、混合物をＤＣＭ（５０ｍＬ）で希釈し、相分離カートリッジに通した。得られた溶液を減圧下で乾燥するまで蒸発させ、粗材料を、ＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を溶離液として用いるシリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィにより２回精製して、所望の化合物（５ｍｇ、４％）を無色のガムとして得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ９．０８（ｔ，１Ｈ），８．６０（ｄ，１Ｈ），８．２１（ｍ，１Ｈ），８．１１（ｄ，１Ｈ），７．７７（ｄ，１Ｈ），２．５２（ｍ，１Ｈ），２．４０（ｓ，３Ｈ），１．１４（ｔ，３Ｈ）．
実施例Ｐ１３：４−［［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］アミノ］−４−オキソ−ブタン酸（化合物Ｃ１１３）の合成。
Figure 2019514848
 ステップ１：４−［［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］アミノ］−４−オキソ−ブタン酸（化合物Ｃ１１３）の合成。
Figure 2019514848
 １−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］ピロリジン−２，５−ジオン（０．１ｇ、０．２９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２ｍＬ）中の撹拌溶液に、ＮａＯＨ（Ｈ2Ｏ中に２Ｍ）（０．５ｍＬ）を添加し、混合物を室温で５時間撹拌した。この反応混合物を減圧下で乾燥するまで蒸発させ、−２０℃で一晩保管した。残渣を質量分析逆相ＨＰＬＣにより精製して、所望の生成物（１６ｍｇ、１５％）を無色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ）９．１４（ｄｄ，１Ｈ），８．５５（ｄ，１Ｈ），８．３２−８．２４（ｍ，３Ｈ），２．７５（ｍ，２Ｈ），２．７０（ｍ，２Ｈ）．
実施例Ｐ１４：Ｎ−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］ピリミジン−５−カルボキサミド（化合物Ｃ１２０）の合成
Figure 2019514848
 ステップ１：Ｎ−［６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］ピリミジン−５−カルボキサミド（化合物Ｃ１２０）の合成
Figure 2019514848
 ６−（５−フルオロ−３−ピリジル）−２−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−アミン（８０ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）およびピリミジン−５−カルボン酸（１１６ｍｇ、０．９３ｍｍｏｌ）のトルエン（３．１ｍＬ）中の溶液に、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（０．２７ｍＬ、１．５６ｍｍｏｌ）、次いで、１−プロパンホスホン酸無水物（ＥｔＯＡｃ中の５０％溶液）（７９０ｍｇ、１．２４ｍｍｏｌ）を順次に添加した。この反応を還流で１８時間加熱し、室温に冷却し、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液（２０ｍＬ）中に注ぎ入れた。この反応をＤＣＭ（２×１０ｍＬ）で抽出し、組み合わせた有機抽出物を減圧下で乾燥するまで蒸発させ、残渣を質量分析逆相ＨＰＬＣにより精製して、所望の生成物（９０ｍｇ、８０％）を白色の固体）として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ９．４８（ｓ，１Ｈ），９．２７（ｓ，２Ｈ），９．０９（ｔ，１Ｈ），９．００（ｄ，１Ｈ），８．５９（ｄ，１Ｈ），８．３３（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），８．２５−８．１７（ｍ，１Ｈ），８．１０（ｄ，１Ｈ）．
本発明のさらなる例を、実施例Ｐ１〜Ｐ１４において、化合物Ｃ２、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ９、Ｃ１０、Ｃ１２、Ｃ１５、Ｃ５０、Ｃ５４、Ｃ６７、Ｃ１１４、Ｃ１２１、Ｃ１１３およびＣ１２０について上記に記載した方法を用いて同様に形成した。以下の表２は、以下に概要を示す方法Ａ〜Ｃの１つまたは複数を用いて得たこれらの化合物の構造および物理的特性決定データを示す。
Figure 2019514848
Figure 2019514848
Figure 2019514848
Figure 2019514848
Figure 2019514848
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Figure 2019514848
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Figure 2019514848
Figure 2019514848
Figure 2019514848
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Figure 2019514848
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Figure 2019514848
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Figure 2019514848
Figure 2019514848
Figure 2019514848
Figure 2019514848
物理的特性決定
本発明の化合物を、以下の方法の１つまたは複数を用いて特性決定した。
ＮＭＲ
本明細書に含まれているＮＭＲスペクトルは、Ｂｒｕｋｅｒ ＳＭＡＲＴプローブを備える４００ＭＨｚ Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ＨＤ、または、Ｂｒｕｋｅｒ Ｐｒｏｄｉｇｙプローブを備える５００ＭＨｚ Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩで記録した。化学シフトは、ＴＭＳまたは残存溶剤シグナルの内部標準を伴ってＴＭＳの低磁場側にｐｐｍで表記されている。以下の多重度がピークの記載に用いられる：ｓ＝一重項、ｄ＝二重項、ｔ＝三重項、ｄｄ＝二重の二重項、ｍ＝多重項。さらに、ｂｒ．が幅広いシグナルの記載に用いられ、ａｐｐ．が明らかな多重度の記載に用いられる。
ＬＣＭＳ
本明細書に含まれているＬＣＭＳデータは、クロマトグラムに記録されたピーク分子イオン［ＭＨ＋］および保持時間（ｔｒ）からなる。以下の機器、方法および条件を用いてＬＣＭＳデータを得た。
方法Ａ
計装：Ｓａｍｐｌｅ Ｍａｎａｇｅｒ ＦＴＮ、Ｈ−Ｃｌａｓｓ ＱＳＭ、Ｃｏｌｕｍｎ Ｍａｎａｇｅｒ、２ｘＣｏｌｕｍｎ Ｍａｎａｇｅｒ Ａｕｘ、発光ダイオードアレイ（波長範囲（ｎｍ）：２１０〜４００、Ｗａｔｅｒｓ ＨＳＳ Ｔ３ Ｃ１８カラム（カラム長３０ｍｍ、カラム内径２．１ｍｍ、粒径１．８ミクロン）を備えるＥＬＳＤおよびＳＱＤ２と共にサンプルオーガナイザを用いるＷａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣ−ＭＳ。
イオン化法：エレクトロスプレー陽および陰：キャピラリ（ｋＶ）３．００、コーン（Ｖ）３０．００、ソース温度（℃）５００、コーンガス流（Ｌ／Ｈｒ．）１０、脱溶剤ガス流（Ｌ／Ｈｒ．）１０００。質量範囲（Ｄａ）：陽９５〜８００、陰１１５〜８００。
分析は、以下の勾配表に従う２分間のランタイムを４０℃で用いて実施した。
Figure 2019514848
方法Ｂ（２分法）
計装：（ａ）Ｗａｔｅｒｓ ＳＱＤ２シングル四重極型ＭＳ検出器、発光ダイオードアレイ検出器（吸光波長：２５４ｎｍ、１０ｐｔｓ／秒、時定数：０．２０００秒）、荷電エアロゾル検出器（コロナ）およびＷａｔｅｒｓ ＣＴＣ ２７７０自動サンプラーユニット（インジェクション体積：２マイクロリットル、シール洗浄１分間）を備えるＷａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣシステム；または（ｂ）Ｗａｔｅｒｓ ＱＤａシングル四重極型ＭＳ検出器、発光ダイオードアレイ検出器（吸光波長：２５４ｎｍ、１０ｐｔｓ／秒、時定数：０．２０００秒）、荷電エアロゾル検出器（コロナ）およびＷａｔｅｒｓ ＣＴＣ ２７７０自動サンプラーユニット（インジェクション体積：２マイクロリットル、シール洗浄１分間）を備えるＷａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣシステム。
ＬＣ法：
Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ ’Ｋｉｎｅｔｅｘ Ｃ１８ １００Ａ’カラム（５０ｍｍ×４．６ｍｍ、粒径２．６ミクロン）、
流量：３１３Ｋ（摂氏４０度）で２ｍＬ／分、
勾配（溶剤Ａ：Ｈ2Ｏ＋０．１％ギ酸；溶剤Ｂ：アセトニトリル＋０．１％ギ酸）：
分析は、以下の勾配表に従う２分間のランタイムを４０℃で用いて実施した。
Figure 2019514848
方法Ｃ（１分法）
計装：（ａ）Ｗａｔｅｒｓ ＳＱＤ２シングル四重極型ＭＳ検出器、発光ダイオードアレイ検出器（吸光波長：２５４ｎｍ、１０ｐｔｓ／秒、時定数：０．２０００秒）、荷電エアロゾル検出器（コロナ）およびＷａｔｅｒｓ ＣＴＣ ２７７０自動サンプラーユニット（インジェクション体積：２マイクロリットル、シール洗浄１分間）を備えるＷａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣシステム；または（ｂ）Ｗａｔｅｒｓ ＱＤａシングル四重極型ＭＳ検出器、発光ダイオードアレイ検出器（吸光波長：２５４ｎｍ、１０ｐｔｓ／秒、時定数：０．２０００秒）、荷電エアロゾル検出器（コロナ）およびＷａｔｅｒｓ ＣＴＣ ２７７０自動サンプラーユニット（インジェクション体積：２マイクロリットル、シール洗浄１分間）を備えるＷａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣシステム。
ＬＣ法：
Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ ’Ｋｉｎｅｔｅｘ Ｃ１８ １００Ａ’カラム（５０ｍｍ×４．６ｍｍ、粒径２．６ミクロン）、
流量：３１３Ｋ（摂氏４０度）で２ｍＬ／分、
勾配（溶剤Ａ：Ｈ2Ｏ＋０．１％ギ酸；溶剤Ｂ：アセトニトリル＋０．１％ギ酸）：
分析は、以下の勾配表に従う１分間のランタイムを４０℃で用いて実施した。
Figure 2019514848
生物学的実施例
Ｂ１ 発芽前除草活性
ポット中の標準的な土壌中に多様なテスト種の種子を播種した：パンコムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｉｕｍ）（ＴＲＺＡＷ）、アベナファツア（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）（ＡＶＥＦＡ）、アロペクルスミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）（ＡＬＯＭＹ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ）、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ）、トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ）（ＺＥＡＭＸ）、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）（ＡＢＵＴＨ）、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）（ＡＭＡＲＥ）およびアキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）。温室において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で１日栽培した後（発芽前）、この植物に、０．５％Ｔｗｅｅｎ ２０（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＣＡＳ ＲＮ ９００５−６４−５）を含有するアセトン／水（５０：５０）溶液中における技術的活性処方成分の配合物に基づく噴霧水溶液を噴霧した。次いで、テスト植物を温室中において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で成長させ、１日に２回水をかけた。１３日後にテストを評価した（５＝植物に対する全損；０＝植物に対する損傷は無し）。結果を表Ｂ１ａおよびＢ１ｂに示す。
表Ｂ１ａおよびＢ１ｂ 発芽前適用後における式（Ｉ）の化合物による雑草種の防除
Figure 2019514848
Figure 2019514848
Figure 2019514848
Figure 2019514848
Ｂ２ 発芽後除草活性
ポット中の標準的な土壌中に多様なテスト種の種子を播種した：パンコムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｉｕｍ）（ＴＲＺＡＷ）、アベナファツア（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）（ＡＶＥＦＡ）、アロペクルスミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）（ＡＬＯＭＹ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ）、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ）、トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ）（ＺＥＡＭＸ）、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）（ＡＢＵＴＨ）、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）（ＡＭＡＲＥ）およびアキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）。温室において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で８日間栽培した後（発芽後）、この植物に、０．５％Ｔｗｅｅｎ ２０（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＣＡＳ ＲＮ ９００５−６４−５）を含有するアセトン／水（５０：５０）溶液中における技術的活性処方成分の配合物に基づく噴霧水溶液を噴霧した。次いで、テスト植物を温室中において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で成長させ、１日に２回水をかけた。１３日後にテストを評価した（５＝植物に対する全損；０＝植物に対する損傷は無し）。結果を表Ｂ２ａおよびＢ２ｂに示す。
表Ｂ２ａおよびＢ２ｂ 発芽後適用後における式（Ｉ）の化合物による雑草種の防除
Figure 2019514848
Figure 2019514848
Figure 2019514848
Figure 2019514848

Claims (15)

  1. 式（Ｉ）の化合物
    Figure 2019514848
     または、その塩もしくはＮ−オキシド（式中、
    Ｘ1はＮまたはＣＲ1であり；
    Ｒ1は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）pＣ1〜Ｃ6アルキル、ＮＲ6Ｒ7、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシおよびＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から選択され；
    Ｒ2は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）p（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシおよびＣ1〜Ｃ6ハロアルコキシからなる群から選択され；
    Ｒ3は−Ｃ（Ｏ）Ｒ9であり；
    Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6アルキニル、ＣrアルコキシＣsアルキル、−ＣrアルコキシＣsハロアルキル、ＣrアルコキシＣsチオアルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ9および−（ＣＲaＲb）qＲ5からなる群から選択され；
    各Ｒaは独立して、水素またはＣ1〜Ｃ2アルキルであり；
    各Ｒbは独立して、水素またはＣ1〜Ｃ2アルキルであり；
    Ｒcは、水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
    Ｒ5は、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、シアノ、−ＮＲ6Ｒ7、−Ｃ（Ｏ）ＮＲaＲb、−Ｓ（Ｏ）p（Ｒ11）n、−アリールまたは−ヘテロアリールであり、前記アリールおよびヘテロアリールは、１〜３個の独立したＲ8で任意選択により置換されており；
    Ｒ6およびＲ7は、水素およびＣ1〜Ｃ6アルキルからなる群から独立して選択され；
    各Ｒ8は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキルおよびＣ1〜Ｃ6アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ−、シアノおよびＳ（Ｏ）p（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）からなる群から独立して選択され；
    各Ｒ9は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ＣrアルコキシＣsアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ＣrアルコキシＣsハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニルおよび−（ＣＲaＲb）qＲ10からなる群から独立して選択され；
    または、Ｒ4およびＲ9は、これらが結合する原子と一緒になって、１〜３個のヘテロ原子を含有する５〜７員環系を形成し、ここで、少なくとも１個のヘテロ原子はＮであり、ならびに、いずれかの追加のヘテロ原子は、Ｓ、ＯおよびＮから独立して選択され；
    Ｒ10は、−Ｃ（Ｏ）ＯＲc、−ＯＣ（Ｏ）Ｒc、−Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルまたは−アリール、−アリールオキシ、−ヘテロアリール、−ヘテロアリールオキシまたは−ヘテロシクリル環であり、ここで、前記環は、１〜３個の独立したＲ8で任意選択により置換されており；
    各ｎは独立して、０または１であり；
    ｐは、０、１または２であり；
    各ｑは独立して、０、１、２、３、４、５または６であり；
    ｒは、１、２、３、４、または５であり；
    ｓは、１、２、３、４または５であり、および、ｒ＋ｓの和は６以下であり；ならびに、
    Ｒ11はＣ1〜Ｃ6アルキルである）。
  2. Ｘ1がＮである、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
  3. Ｘ1がＣＲ1であり、および、Ｒ1がハロゲンまたはシアノである、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
  4. Ｒ2が、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物。
  5. Ｒ3において、Ｒ9が、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキルまたは−（ＣＲaＲb）qＲ10である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物。
  6. Ｒ10が、−Ｃ（Ｏ）ＯＲc、−ＯＣ（Ｏ）Ｒc、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、または、フェニル、フェノキシ、ピリジニル、ピリミジニル、チアゾリルおよびチオフェニルから選択される環系であり、ここで、前記環系が、１〜３個の独立したＲ8で任意選択により置換されている、請求項５に記載の式（Ｉ）の化合物。
  7. Ｒ4が、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルケニル、ＣrアルコキシＣsアルキル、ＣrアルキルチオＣsアルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、ＣrアルコキシＣsハロアルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ9および−（ＣＲaＲb）qＲ5からなる群から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物。
  8. Ｒ4が−Ｃ（Ｏ）Ｒ9であり、および、前記Ｒ9が、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ2〜Ｃ4アルケニルまたは−（ＣＲaＲb）qＲ10である、請求項７に記載の式（Ｉ）の化合物。
  9. Ｒ4が−（ＣＲaＲb）qＲ5であり、ならびに、Ｒ4において：
    ｑが、１、２、または３であり；
    ＲaおよびＲbが独立して、水素、メチルまたはエチルであり；ならびに、
    Ｒ5が、−Ｃ（Ｏ）ＮＲaＲb、−ＮＲ6Ｒ7、シアノ、−Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、−アリールまたは−ヘテロアリールであり、ここで、前記アリールおよびヘテロアリールが、１〜３個の独立したＲ8で任意選択により置換されている、請求項７に記載の式（Ｉ）の化合物。
  10. Ｒ4およびＲ9が、これらが結合する原子と一緒になって、１〜３個のヘテロ原子を含有する５〜７員環系を形成し、ここで、少なくとも１個のヘテロ原子がＮであり、ならびに、いずれかの追加のヘテロ原子がＳ、ＯおよびＮから独立して選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物。
  11. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物、および、農学的に許容可能な配合助剤を含む除草組成物。
  12. 少なくとも１種の追加の殺有害生物剤をさらに含む、請求項１１に記載の除草組成物。
  13. 前記追加の殺有害生物剤が除草剤または除草剤毒性緩和剤である、請求項１２に記載の除草組成物。
  14. 繁殖地における雑草の防除方法であって、雑草防除量の請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物、または、雑草防除量の請求項１１〜１４のいずれか一項に記載の組成物を、前記繁殖地に適用するステップを含む防除方法。
  15. 除草剤としての、請求項１〜１０のいずれか一項に定義されている式（Ｉ）の化合物の使用。
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