JP7271518B2 - 除草剤としてのピラジン－４カルバメート又は－尿素誘導体 - Google Patents

Description

本発明は、除草活性を有するピリジル－／ピリミジル－ピラジン誘導体並びにこのような誘導体の調製に用いられるプロセス及び中間体に関する。本発明は、このような誘導体を含む除草組成物並びに望ましくない植物の成長の防除：特に雑草の防除、有用植物の収穫物における防除におけるこのような化合物及び組成物の使用にさらに拡大される。

国際公開第２０１０／１４１２７５号及び国際公開第２０１０／０７１８３７号の両方は、薬学的使用のためのピリジル－ピラジンカルボン酸誘導体を記載している。

特定のピリジル－ピラジン及びピリミジル－ピラジン誘導体は、特開２０１５－１４７７５７号公報から公知であり、ここで、これらは、殺虫剤、特に殺ダニ性剤としての活性を有するとされている。

本発明は、本明細書に定義されている式（Ｉ）のピリジル－ピラジン誘導体及びピリミジル－ピラジン誘導体が驚くほど良好な除草活性を示すという知見に基づいている。そのため、本発明の第１の態様では、式（Ｉ）

（式中、
Ｘ¹は、Ｎ又はＣＲ¹であり；
Ｒ¹は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁～Ｃ₆アルキル、Ｃ₃～Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂～Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂～Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁～Ｃ₆アルコキシ、－Ｃ（Ｏ）ＯＣ₁～Ｃ₆アルキル、－Ｓ（Ｏ）_pＣ₁～Ｃ₆アルキル、ＮＲ⁶Ｒ⁷、Ｃ₁～Ｃ₆ハロアルコキシ及びＣ₁～Ｃ₆ハロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ²は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁～Ｃ₆アルキル、Ｃ₁～Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂～Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂～Ｃ₆アルキニル、トリメチルシリルＣ₂～Ｃ₆アルキニル－、Ｃ₃～Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₅～Ｃ₆シクロアルケニル、－Ｃ（Ｏ）ＯＣ₁～Ｃ₆アルキル、－Ｓ（Ｏ）_p（Ｃ₁～Ｃ₆アルキル）、Ｃ₁～Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁～Ｃ₆ハロアルコキシ、－Ｏ－（ＣＲ^aＲ^b）_qＲ¹⁰又はフェニルからなる群から選択され；
Ｒ³は、－Ｃ（Ｏ）Ｒ⁹であり；
Ｒ⁴は、水素、Ｃ₁～Ｃ₆アルキル、Ｃ₁～Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂～Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂～Ｃ₆アルキニル、Ｃ_rアルコキシＣ_sアルキル、－Ｃ_rアルコキシＣ_sハロアルキル、Ｃ_rアルコキシＣ_sチオアルキル、－Ｃ（Ｏ）Ｒ⁹及び－（ＣＲ^aＲ^b）_qＲ⁵からなる群から選択され；
各Ｒ^aは、独立して、水素又はＣ₁～Ｃ₂アルキルであり；
各Ｒ^bは、独立して、水素又はＣ₁～Ｃ₂アルキルであり；
Ｒ⁵は、－Ｃ（Ｏ）ＯＣ₁～Ｃ₆アルキル、－Ｃ₃～Ｃ₆シクロアルキル、シアノ、－ＮＲ⁶Ｒ⁷、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^aＲ^b、－Ｓ（Ｏ）_p（Ｒ¹¹）_n、－アリール又は－ヘテロアリールであり、ここで、前記アリール及びヘテロアリールは、１～３個の独立したＲ⁸によって任意選択により置換されており；
Ｒ⁶及びＲ⁷は、水素、Ｃ₁～Ｃ₆アルキル及び－Ｃ（Ｏ）ＯＣ₁～Ｃ₆アルキルからなる群から独立して選択され；
各Ｒ⁸は、ハロゲン、Ｃ₁～Ｃ₆アルキル及びＣ₁～Ｃ₆アルコキシ－、Ｃ₁～Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁～Ｃ₆ハロアルコキシ－、シアノ並びにＳ（Ｏ）_p（Ｃ₁～Ｃ₆アルキル）からなる群から独立して選択され；
各Ｒ⁹は、水素、Ｃ₁～Ｃ₆アルキル、Ｃ_rアルコキシＣ_sアルキル、Ｃ₁～Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ_rアルコキシＣ_sハロアルキル、Ｃ₂～Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂～Ｃ₆アルキニル及び－（ＣＲ^aＲ^b）_qＲ¹⁰からなる群から独立して選択されるか；又は
Ｒ⁴及びＲ⁹は、これらが結合されている原子と一緒になって、１～３個のヘテロ原子を含有する５～７員環系を形成し、ここで、少なくとも１個のヘテロ原子は、Ｎであり、及びいずれかの追加のヘテロ原子は、Ｓ（Ｏ）_pの形態のＳ、Ｏ及びＮから独立して選択され；
各Ｒ¹⁰は、独立して、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ^c、－ＯＣ（Ｏ）Ｒ^c、－Ｃ₃～Ｃ₆シクロアルキル又は－アリール、－アリールオキシ、－ヘテロアリール、－ヘテロアリールオキシ若しくは－ヘテロシクリル環であり、ここで、前記環は、１～３個の独立したＲ⁸によって任意選択により置換されており；
Ｒ^cは、水素又はＣ₁～Ｃ₄アルキルであり；
各ｎは、独立して、０又は１であり；
ｐは、０、１又は２であり；
各ｑは、独立して、０、１、２、３、４、５又は６であり；
ｒは、１、２、３、４又は５であり、ｓは、１、２、３、４又は５であり、及びｒ＋ｓの和は、６以下であり；及び
Ｒ¹¹は、Ｃ₁～Ｃ₆アルキルである）
の化合物又はその塩が提供される。

式（Ｉ）の化合物は、異なる幾何異性体として又は異なる互変異性形態で存在し得る。本発明は、すべてのこのような異性体及び互変異性体、並びにすべての割合におけるその混合物、並びに重水素化化合物などの同位体形態の使用を包含する。

式（Ｉ）の化合物は１つ又は複数の不斉中心を含み得、そのため、光学的異性体及びジアステレオマーをもたらし得る場合がある。立体化学を考慮することなく示されているが、本発明は、すべてのこのような光学的異性体及びジアステレオマー並びにラセミ体であり、及び光学的に分割された、鏡像異性体的に純粋なＲ及びＳ立体異性体並びにＲ及びＳ立体異性体の他の混合物及びその農芸化学的に許容可能塩の使用を含む。

各アルキル部分は、単独で又はより大きい基（アルコキシ、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボニル又はジアルキルアミノカルボニルなど）の一部として、直鎖状又は分枝鎖状であり得る。典型的に、アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ネオペンチル又はｎ－ヘキシルである。アルキル基は、一般に、Ｃ₁～Ｃ₆アルキル基（既により狭く定義されている場合を除く）であるが、好ましくはＣ₁～Ｃ₄アルキル又はＣ₁～Ｃ₃アルキル基であり、より好ましくはＣ₁～Ｃ₂アルキル基（メチルなど）である。

アルケニル及びアルキニル部分は、直鎖状又は分枝鎖状の形態であり得、アルケニル部分は、必要に応じて、（Ｅ）－又は（Ｚ）－立体配置のいずれかのものであり得る。アルケニル及びアルキニル部分は、任意の組み合わせで１つ又は複数の二重及び／又は三重結合を含有し得るが；好ましくは１つのみの二重結合（アルケニルの場合）又は１つのみの三重結合（アルキニルの場合）を含有する。

アルケニル又はアルキニル部分は、典型的には、Ｃ₂～Ｃ₄アルケニル又はＣ₂～Ｃ₄アルキニルであり、より具体的にはエテニル（ビニル）、プロプ－２－エニル、プロプ－３－エニル（アリル）、エチニル、プロプ－３－イニル（プロパルギル）又はプロプ－１－イニルである。好ましくは、用語シクロアルキルは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを指す。

本明細書に関連して、「アリール」という用語はフェニルを意味することが好ましい。

ヘテロアリール基及びヘテロアリール環（単独で又はヘテロアリール－アルキル－などのより大きい基の一部として）は少なくとも１個のヘテロ原子を含有する環系であり、単環式又は二環式形態であることが可能である。好ましくは、単一の環は、窒素、酸素及び硫黄から独立して選択される１、２又は３個の環ヘテロ原子を含有するであろう。本発明に関連して用いられる場合、典型的には、「ヘテロアリール」は、フリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル及びトリアジニル環を含み、これらは、本明細書に記載のとおり置換されていてもいなくてもよい。

ハロゲン（又はハロ）は、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を包含する。これに対応じて、同じことが、ハロアルキル又はハロフェニルなどの他の定義に関連してハロゲンに当てはまる。

１～６個の炭素原子の鎖長を有するハロアルキル基は、例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、２，２，２－トリフルオロエチル、２－フルオロエチル、２－クロロエチル、ペンタフルオロエチル、１，１－ジフルオロ－２，２，２－トリクロロエチル、２，２，３，３－テトラフルオロエチル及び２，２，２－トリクロロエチル、ヘプタフルオロ－ｎ－プロピル及びパーフルオロ－ｎ－ヘキシルである。

アルコキシ基は、好ましくは、１～６個の炭素原子の鎖長を有する。アルコキシは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ－ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ－ブトキシ又はｔｅｒｔ－ブトキシ又はペンチルオキシ又はヘキシルオキシ異性体、好ましくはメトキシ及びエトキシである。２個のアルコキシ置換基が同じ炭素原子上に存在し得ることも理解されるべきである。

ハロアルコキシは、例えば、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、２，２，２－トリフルオロエトキシ、１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ、２－フルオロエトキシ、２－クロロエトキシ、２，２－ジフルオロエトキシ又は２，２，２－トリクロロエトキシ、好ましくはジフルオロメトキシ、２－クロロエトキシ又はトリフルオロメトキシである。

Ｃ₁～Ｃ₆アルキル－Ｓ－（アルキルチオ）は、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ－ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ－ブチルチオ又はｔｅｒｔ－ブチルチオ、好ましくはメチルチオ又はエチルチオである。

Ｃ₁～Ｃ₆アルキル－Ｓ（Ｏ）－（アルキルスルフィニル）は、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ｎ－ブチルスルフィニル、イソブチルスルフィニル、ｓｅｃ－ブチルスルフィニル又はｔｅｒｔ－ブチルスルフィニル、好ましくはメチルスルフィニル又はエチルスルフィニルである。

Ｃ₁～Ｃ₆アルキル－Ｓ（Ｏ）₂－（アルキルスルホニル）は、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ｎ－ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓｅｃ－ブチルスルホニル又はｔｅｒｔ－ブチルスルホニル、好ましくはメチルスルホニル又はエチルスルホニルである。

式（Ｉ）の化合物は、アミン（例えば、アンモニア、ジメチルアミン及びトリエチルアミン）、アルカリ金属及びアルカリ土類金属塩基又は第四級アンモニウム塩基と共に農学的に許容できる塩を形成し得、且つ／又は農学的に許容できる塩として使用し得る。塩形成に使用されるアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、アルコキシド及び炭酸水素塩及び炭酸塩の中でも、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム及びカルシウムの水酸化物、アルコキシド、酸化物及び炭酸塩が強調されるが、ナトリウム、マグネシウム及びカルシウムの水酸化物、アルコキシド、酸化物及び炭酸塩が特に強調される。対応するトリメチルスルホニウム塩も使用され得る。本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、塩形成の際に形成され得る水和物も含む。

式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物が塩基性部分を含有する場合、種々の有機及び／又は無機酸、例えば酢酸、プロピオン酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、マロン酸、マンデル酸、リンゴ酸、フタル酸、塩酸、臭化水素酸、リン酸、硝酸、硫酸、メタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸及び同様の公知である許容可能な酸と共に、農業経済学的に許容可能な塩も形成し得る（及び／又はこのような塩として使用され得る）。

適切な場合、式（Ｉ）の化合物は、Ｎ－オキシドの形態でもあり得る／としても用いられ得る。

式（Ｉ）の化合物は、塩形成の最中に形成され得る水和物の形態でもあり得る／としても用いられ得る。

Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^c、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ及びｓの好ましい値は以下に記載されているとおりであり、本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、前記値のいずれかの組み合わせを含み得る。当業者は、実施形態の任意の規定の組の値が、組み合わせが互いに矛盾しない場合、実施形態の任意の他の組の値と組み合わされ得ることを理解するであろう。

当業者は、定義Ｃ_rアルコキシＣ_sアルキル、Ｃ_rアルコキシＣ_sチオアルキル及びＣ_rアルコキシＣ_sハロアルキルにおけるｒ及びｓの値が、置換基中の炭素鎖長が６を超えないようなものであることを理解するであろう。ｒの好ましい値は、１、２又は３である。ｓの好ましい値は、１、２又は３である。種々の実施形態において、ｒは、１であり、ｓは、１であり；又はｒは、１であり、ｓは、２であり；又はｒは、１であり、ｓは、３であり；又はｒは、２であり、ｓは、１であり；ｒは、２であり、ｓは、２であり；又はｒは、２であり、ｓは、３であり；又はｒは、３であり、ｓは、１であり；又はｒは、３であり、ｓは、２であり、ｒは、３であり、ｓは、３である。特に好ましい置換基としては、したがって、メトキシメチル、メトキシブチル及びエトキシメチル並びにメチルチオメチル及びエチルチオメチルが挙げられる。

本発明の特定の一実施形態において、Ｘ¹は、Ｎである。

本発明の他の実施形態において、Ｘ¹は、ＣＲ¹である。Ｒ¹は、好ましくは、ハロゲン又はシアノ、より好ましくはフルオロ、クロロ又はシアノである。

最も好ましくは、Ｘ¹は、Ｎ又はＣＦである。

好ましくは、Ｒ²は、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁～Ｃ₆アルキル又はＣ₁～Ｃ₆ハロアルキルである。より好ましくは、Ｒ²は、シアノ、メチル又はトリフルオロメチルであり、さらにより好ましくは、Ｒ²は、メチル又はトリフルオロメチルである。最も好ましくは、Ｒ²は、トリフルオロメチルである。

本発明における使用に好ましいＲ³基の例は、Ｒ⁹に係る候補及びその中における定義に由来する。特に好ましいＲ³基は、以下の表１に定義されているとおりである。

好ましくは、Ｒ⁴は、水素、Ｃ₁～Ｃ₄アルキル、Ｃ₃～Ｃ₆アルケニル、Ｃ_rアルコキシＣ_sアルキル、Ｃ_rアルキルチオＣ_sアルキル、Ｃ₃～Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁～Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ_rアルコキシＣ_sハロアルキル、－Ｃ（Ｏ）Ｒ⁹及び（ＣＲ^aＲ^b）_qＲ⁵からなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ⁴は、水素、Ｃ₁～Ｃ₄アルキル、Ｃ₁～Ｃ₃ハロアルキル又は－Ｃ（Ｏ）Ｒ⁹である。一組の実施形態において、Ｒ⁴は、水素又はメチルである。

Ｒ⁴が－Ｃ（Ｏ）Ｒ⁹である実施形態のさらなる組において、前記Ｒ⁹は、Ｃ₁～Ｃ₃アルキル、Ｃ₂～Ｃ₄アルケニル又は－（ＣＲ^aＲ^b）_qＲ¹⁰であることが好ましい。より好ましくは、Ｒ⁴が－Ｃ（Ｏ）Ｒ⁹である場合、前記Ｒ⁹は、水素、－メチル、エチル、プロピル（シクロプロピルを含む）、ブテニル、－Ｃ₁～Ｃ₃アルコキシＣ₁～Ｃ₃アルキル又は－（ＣＨ₂）₂Ｃ（Ｏ）ＯＲ^cである。

Ｒ⁴が（ＣＲ^aＲ^b）_qＲ⁵である場合、一組の実施形態において、ｑは、１、２又は３であり；Ｒ^a及びＲ^bは、独立して、水素、メチル又はエチル（好ましくは水素）であり、及びＲ⁵は、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^aＲ^b、－ＮＲ⁶Ｒ⁷、シアノ又は－Ｃ₃～Ｃ₆シクロアルキル（例えば、シクロプロピル）、－アリール（例えば、フェニル）又は－ヘテロアリール（特に例えばチアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル又はトリアジニル環などの５又は６員ヘテロアリール）であり、ここで、前記アリール及びヘテロアリールは、１～３個の独立したＲ⁸によって任意選択により置換されている。

Ｒ⁵が－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^aＲ^bであるこのような実施形態において、Ｒ^a及びＲ^bは、好ましくは、独立して、水素、メチル又はエチル（より好ましくはメチル）である。

Ｒ⁵が任意選択により置換ヘテロアリール環である場合、前記環は、ピリジル又はチアゾリル環であることが特に好ましい。

本発明の代替的な実施形態において、Ｒ⁴及びＲ⁹は、これらが結合されている原子と一緒になって、１～３個のヘテロ原子を含有する５～７員環系を形成し、ここで、少なくとも１個のヘテロ原子は、Ｎであり、及びいずれかの追加のヘテロ原子は、Ｓ、Ｏ及びＮから独立して選択される。好ましくは、前記環系は、５又は６員Ｎ－結合複素環系であり、より好ましくはピロリジノン、ピロリジンジオン又はピペリジノン環である。当業者は、これらの実施形態において、Ｒ⁹がＲ³に由来することを認識するであろう。

好ましくは、各Ｒ^aは、独立して、水素、メチル又はエチル、より好ましくは水素又はメチルである。

好ましくは、各Ｒ^bは、独立して、水素、メチル又はエチル、より好ましくは水素又はメチルである。

好ましくは、各ｑは、独立して、０、１、２又は３である。当業者は、Ｒ⁴が（ＣＲ^aＲ^b）_qＲ⁵である際にｑが０である場合、Ｒ⁴がＲ⁵と等しいことを認識するであろう。同様に、Ｒ⁹が（ＣＲ^aＲ^b）_qＲ¹⁰である際にｑが０である場合、Ｒ⁹は、Ｒ¹⁰と等しい。

好ましくは、各Ｒ^cは、水素、メチル又はエチルである。

好ましい一組の実施形態において、Ｒ³は、上記に定義されているとおりであり、及びＲ⁴は、水素である。好ましい実施形態のさらなる組において、Ｒ³及びＲ⁴は、両方とも－Ｃ（Ｏ）Ｒ⁹であり、ここで、Ｒ⁹は、同一又は異なるものである。

特に、一実施形態において、Ｒ⁶及びＲ⁷は、両方とも水素である。他の実施形態において、Ｒ⁶は、水素であり、及びＲ⁷は、Ｃ₁～Ｃ₆アルキル（例えば、メチル又はエチル）である。他の実施形態において、Ｒ⁶及びＲ⁷は、両方ともＣ₁～Ｃ₆アルキルであり、特に両方ともメチルであるか又は両方ともエチルである。

アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ又は複素環系が、本明細書に記載のとおり１～３個の独立したＲ⁸によって置換されている場合、このような環系は、１又は２個の独立したＲ⁸、より好ましくは１個のＲ⁸によって置換されていることが好ましい。好ましくは、各Ｒ⁸は、ハロゲン又はＣ₁～Ｃ₃アルキル、Ｃ₁～Ｃ₃ハロアルキルから独立して選択される。より好ましくは、各Ｒ⁸は、独立して、フルオロ、クロロ又はメチルである。

好ましくは、Ｒ⁹は、Ｃ₁～Ｃ₆アルキル［好ましくはメチル、エチル、プロピル（特にイソ－プロピル）又はブチル（特にｎ－ブチル又はｔｅｒｔ－ブチル）］、Ｃ₁～Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁～Ｃ₃アルコキシＣ₁～Ｃ₃アルキル又は（ＣＲ^aＲ^b）_qＲ¹⁰である。

Ｒ¹⁰は、好ましくは、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ^c、－ＯＣ（Ｏ）Ｒ^c、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル又はフェニル、フェノキシ、ピリジニル、ピリミジニル、チアゾリル及びチオフェニルから選択される環系であり、ここで、前記環系は、１～３個の独立したＲ⁸によって任意選択により置換されている。

以下の表１は、本発明に係る使用のための、式（Ｉ）の除草化合物の１２種の特定の例を提供するものである。

式（Ｉ）の化合物は、有機化学の当業者に公知である技術を用いて以下のスキームに従って調製され得、ここで、置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^c、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ及びｓは、本明細書に既に記載されている定義を有する（明確に別段の定めがある場合を除く）。式（Ｉ）の化合物を生成するための一般的な方法が以下に記載されている。本発明の化合物の調製に用いられる出発材料は、通常の商業的な販売者から購入され得るか、又は公知の方法により調製され得る。出発材料並びに中間体は、クロマトグラフィ、結晶化、蒸留及びろ過などの最先端の技法により、次のステップにおいて使用される前に精製され得る。

全体を通して用いた典型的な略語は、以下のとおりである。
Ｂｒ．又はｂｒ＝幅広
^tＢｕ＝ｔｅｒｔ－ブチル
ｔ－ＢｕＯＨ＝ｔｅｒｔ－ブタノール
ｄ＝二重項
ｄｄ＝二重の二重項
ＤＭＦ＝Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド
ＤＭＳＯ＝ジメチルスルホキシド
ＤＰＰＡ＝ジフェニルホスホリルアジド
Ｅｔ₃Ｎ＝トリエチルアミン
Ｅｔ₂Ｏ＝ジエチルエーテル
ＥｔＯＡｃ＝酢酸エチル
ＥｔＯＨ＝エタノール
ＨＰＬＣ＝高速液体クロマトグラフィ
ｍ＝多重項
Ｍｅ＝メチル
ＭｅＯＨ＝メタノール
Ｐｈ＝フェニル
ｑ＝四重項
ＲＴ＝室温
ｓ＝一重項
ｔ＝三重項
Ｔｆ＝トリフレート
ＴＦＡ＝トリフルオロ酢酸
ＴＨＦ＝テトラヒドロフラン
ＴＭＳ＝テトラメチルシラン
ｔｒ＝保持時間。

化合物、例えば式（Ｉ）の化合物（これは、任意選択により、その農芸化学的に許容可能な塩であり得る）の調製プロセスがここに記載され、本発明のさらなる態様を形成する。アプローチの概要が最初に説明され、これに、いくつかの好ましいアプローチ及び変換のさらに詳細な説明が続く。

本発明の化合物を調製可能である種々の変換は、様々な順番で実施可能であることが当業者に理解されるであろう。例えば、２個の複素環間の結合は、クロスカップリング反応により形成可能であり、その後、基ＮＲ³Ｒ⁴及びＲ²が導入若しくは変性され得るか、又はクロスカップリング反応が、本発明の化合物がもたらされる反応シーケンスにおける最終ステップであり得る。

式（Ｉ）のピラジンは、以下の８つの重要なステップによって調製可能である：
（Ａ）クロスカップリングによる２個の芳香族複素環の結合。好ましい一アプローチにおいて、クロスカップリングは、３－ピリジル－又は５－ピリミジニル－ボロン酸がハロピラジンと反応するスズキ反応であるが、複素環のいずれも必要とされる金属（又は疑似金属）官能基を有し得るか、又はそのいずれも補完的なハロゲン又は他の脱離基（例えば、ＯＳＯ₂ＣＦ₃）を有し得る。

（Ｂ）ピラジン環への官能基のレジオ選択的導入（例えば、２－アミノ－ピラジンの５位での臭素化）、その後、新規官能基がさらに変性され得る。

（Ｃ）例えば、ニトロ基又はアジド基の還元、アシルアミノ基の加水分解、カルボキシル基のクルチウス転位（次いで必要に応じて加水分解）又は第１級カルボキサミドのホフマン転位（次いで必要に応じて加水分解）による、異なる官能基からの基ＮＲ³Ｒ⁴（これがＮＨ₂である場合）の形成。

（Ｄ）例えば、直接的なアルキル化により、又は還元性アミノ化を用いることにより、又はアシル化、次いで得られたアミドの還元により、基Ｒ³及びＲ⁴の少なくとも一方が水素である基ＮＲ³Ｒ⁴からの基Ｒ³及びＲ⁴の少なくとも一方が水素ではない基ＮＲ³Ｒ⁴の形成。

（Ｅ）ハロゲン又は例えばＯＳＯ₂ＣＦ₃といった代わりの脱離基の置換による基ＮＲ³Ｒ⁴の導入。

（Ｆ）ピラジン環上の同じ位置における他の基からの基Ｒ²の構築又はピラジン環上の同じ位置における脱離基の置換によるもの。

（Ｇ）ピリジン又はピリミジン環のＮ－酸化。

（Ｈ）ピラジン環のデノボ合成。

ここで、好ましい変換及びアプローチのいくつかに係るさらなる詳細な説明が与えられ、すべて本発明の化合物及び中間体（ｎ＝０であるもの）について示す。

式Ｉａの化合物は、Ｒ⁴がＣ（Ｏ）Ｒ⁹ではない式（Ｉ）の本発明の化合物であり、及び式Ｉｂの化合物は、Ｒ⁴がＣ（Ｏ）Ｒ⁹である式（Ｉ）の本発明の化合物である。

式Ｉａの化合物は、スキーム１に示されているとおり、例えば式Ｒ⁹ＣＯ₂Ｈの酸及び好適な脱水試薬、式Ｒ⁹ＣＯＣｌの酸塩化物を用いて、任意選択により好適な塩基又は式（Ｒ⁹ＣＯ）₂Ｏの無水物の存在下、各事例において好適な溶剤中において式１の化合物から調製可能である。
スキーム１

式１の化合物においてＲ⁴がＨである場合、アシル化は、１回又は２回行うことが可能であり、Ｒ⁴がＨである式Ｉａの本発明の化合物又は式１ｂの本発明の化合物がもたらされる。反応体の比を含む反応条件は、これらの２つの生成物の一方又は他方のいずれが好まれるかによって選択可能である。これらのタイプの反応の例については、Ｂ Ｓ Ｂａｔｅｓ ｅｔ ａｌ．，Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，２０１４，２４，３３０７、Ｙ Ｑｉａｎ ｅｔ ａｌ．，ＡＣＳ Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，２０１３，４，４１４及びＶ Ｋａｒａｌｕｋａ ｅｔ ａｌ．，Ｏｒｇ．Ｂｉｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，２０１５，１３，１０８８８を参照されたい。

スキーム２

Ｒ⁴が水素ではない式Ｉａの化合物は、スキーム２に示されているとおり、Ｒ⁴がＨである式Ｉａの化合物から調製可能である。

この反応における生成物中において、Ｒ⁴がＣ（Ｏ）Ｒ⁹である場合、転換は、上記においてスキーム１に記載されているものと同じく実施することが可能である。生成物において、Ｒ⁴がアルキル、アルコキシアルキル、ハロアルキル、ハロアルコキシアルキル、シクロアルキル、アリル又はプロパルギルである場合、反応は、式Ｒ⁴－ＬＧの好適な試薬（ここで、ＬＧは、ハロゲン又はＯＳＯ₂ＣＨ₃などの脱離基である）を用いて、任意選択により塩基の存在下及び好適な溶剤中で実施可能である（例えば、国際公開第２０１０／１２７４７号を参照されたい）。式Ｒ⁴－ＬＧの化合物は、市販されているか、又は文献に記載の方法により調製可能である。

Ｒ⁴がアルキル、アルコキシアルキル、ハロアルキル、ハロアルコキシアルキル、シクロアルキル、アリル又はプロパルギルである式１の化合物は、スキーム３に示されているとおり、任意選択により塩基の存在下及び好適な溶剤中において、試薬Ｒ⁴－ＬＧ（ここで、ＬＧは、ハロゲン又はＯＳＯ₂ＣＨ₃などの脱離基である）による処理によって式４の化合物から調製可能である（例えば、Ｐ Ｊｅａｎｊｏｔ ｅｔ ａｌ．，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，２００３，５１３を参照されたい）。
スキーム３

式Ｒ⁴－ＬＧの化合物は、市販されているか、又は文献に記載の方法により調製可能である。

アミノ－ピラジンは、メタノール、水酸化ナトリウム及びイリジウム触媒を用いて、アミノ基においてもモノメチル化され得る（Ｆ Ｌｉ ｅｔ ａｌ．，ＲＳＣ Ａｄｖａｎｃｅｓ，２０１２，２，８６４５を参照されたい）。他のアルコールを用いる関連するＮ－アルキル化も報告されている（例えば、Ｓ Ｌｉ ｅｔ ａｌ．，Ｇｒｅｅｎ Ｃｈｅｍ．，２０１５，１７，３２６０を参照されたい）。

代替的なアプローチにおいて、Ｒ⁴が水素ではない式１の化合物は、スキーム４に示されているとおり、還元剤の存在下及び好適な溶剤中における、Ｒ^W－ＣＨ₂＝Ｒ⁴であるアルデヒドＲ^W－ＣＨＯとの反応により式４の化合物から調製可能である（例えば、Ｐ Ｊｅａｎｊｏｔ ｅｔ ａｌ．，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，２００３，５１３を参照されたい）。アルデヒドＲ^W－ＣＨＯの代わりにケトンも用いることが可能であり、アミノ基における分岐置換基がもたらされる（例えば、国際公開第２０１１／０７３１４９号を参照されたい）。式Ｒ^W－ＣＨＯのアルデヒド及び対応するケトンは、市販されているか、又は文献に記載の方法により調製可能である。
スキーム４

アミノ－ピラジンは、好適な溶剤中におけるアミノ基におけるアシル化、次いで例えば水素化アルミニウムリチウムを用いる、得られたアミドの還元によってもモノアルキル化（又はモノベンジル化等）され得る（例えば、Ｐ Ｊｅａｎｊｏｔ ｅｔ ａｌ．，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，２００３，５１３を参照されたい）。

代替的なアプローチにおいて、式１の化合物は、スキーム５に示されているとおり、任意選択により好適な触媒、及び／又は好適なリガンド、及び／又は好適な塩基の存在下並びに好適な溶剤中における式Ｒ⁴ＮＨ₂のアミンとの反応により、ＷがＣｌ、Ｂｒ若しくはＩなどの好適なハロゲンであるか、又はＯＳＯ₂ＣＦ₃などの他の好適な脱離基である式５の化合物から調製され得る。この種の反応の例については、Ａ Ｊ Ｈｅｎｄｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．，Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔｓ．，２０１０，２０，１１３７及びＰ Ｊ Ｊ Ｃｏｌｂｏｎ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｈｅｔ．Ｃｈｅｍ．，２００８，４５，１４５１を参照されたい。式Ｒ⁴ＮＨ₂のアミンは、市販されているか、又は文献に記載の方法により調製可能である。
スキーム５

式Ｉａの本発明の化合物は、スキーム６に示されているとおり、任意選択により好適な触媒、及び／又は好適なリガンド、及び／又は好適な塩基の存在下並びに好適な溶剤中における、ＷがＣｌ、Ｂｒ若しくはＩなどの好適なハロゲンであるか、又はＯＳＯ₂ＣＦ₃などの他の好適な脱離基である式５のピラジンの式Ｒ⁹Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ₄のアミドとの反応によっても調製され得る。この種の反応の例については、Ｓ Ｃｌａｅｒｈｏｕｔ ｅｔ ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，２０１２，６８，３０１９を参照されたい。式Ｒ⁹Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ₄のアミドは、市販されているか、又は文献に記載の方法によって調製され得る。
スキーム６

同様に、式Ｉｂの本発明の化合物は、スキーム６に示されているとおり、任意選択により好適な触媒、及び／又は好適なリガンド、及び／又は好適な塩基の存在下並びに好適な溶剤中における式（Ｒ⁹ＣＯ）₂ＮＨのイミドを伴う式５のピラジンの反応により調製され得る。関連する反応については、Ｅ Ｈ Ｍｏｒｋｖｅｄ，Ｃｈｅｍ．Ｈｅｔ．Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，２００７，４３，１１９７を参照されたい。式（Ｒ⁹ＣＯ）₂ＮＨのイミドは、市販されているか、又は文献に記載の方法によって調製され得る。

式４の化合物は、スキーム７に示されているとおり、任意選択により触媒の存在下及び好適な溶剤中における対応するニトロ－化合物の還元により調製可能である（例えば、国際公開第２０１３／０７８２５４号を参照されたい）。

同様に、式４の化合物は、任意選択により触媒の存在下及び好適な溶剤中における対応するアジドの還元により調製可能である（例えば、Ｎ Ｓａｔｏ ｅｔ ａｌ．，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９９４，９３１を参照されたい）。
スキーム７

式４の化合物は、スキーム８に示されているとおり、クルチウス転位、次いで最初に形成される生成物の加水分解によってもピラジンカルボン酸から調製可能である。この種のクルチウス反応の例については、Ｓ Ｓｕｎａｍｉ ａｎｄ Ｍ Ｏｈｋｕｂｏ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，２００９，６５，６３８及びＭ Ｊ Ｉ Ａｎｄｒｅｗｓ ｅｔ ａｌ．，Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，２０１２，２２，２２６６を参照されたい。スキーム８に示されている出発カルボン酸は、例えば、対応するメチル又はエチルエステルの加水分解により調製可能である。同一の変換は、シュミット反応又はロッセン転位を用いても実施可能である。
スキーム８

同様に、式４の化合物は、ホフマン転位、次いで最初に形成される生成物の加水分解により、第１級カルボキサミドから調製可能である（スキーム８）。例えば、Ｇ Ｍａｄｈｕｓｕｄｈａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．：Ａｎ Ｉｎｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ，２００９，５，２７４を参照されたい。スキーム８に示されている出発カルボキサミドは、例えば、対応するカルボン酸から酸塩化物を経て、又は対応するメチル若しくはエチルエステルから、又は対応するシアン化物の部分加水分解により調製可能である。

式（Ｉ）の本発明の化合物は、スキーム９に示されているとおり、クロスカップリング反応によっても調製可能である。クロスカップリングパートナーは、通常、パラジウム触媒である好適な触媒の存在下、並びに任意選択により好適なリガンド及び／又は好適な塩基の存在下、並びに好適な溶剤中において、式６のピラジン（ここで、Ｙは、塩素、臭素、ヨウ素又はＯＳＯ₂ＣＦ₃などの疑ハロゲンである）及び式７のピリジン又はピリミジン（ここで、Ｑは、基Ｂ（ＯＲ^Y）₂（これが好ましい）又はＳｎ（Ｒ^Z）₃であり、ここで、Ｒ^Y＝Ｈ若しくはアルキルであるか、又は２個の基Ｒ^Yは、結合して環を形成し得、及びＲ^Z＝アルキルである）であり得る。代わりに、クロスカップリングパートナーは、通常、パラジウム触媒である好適な触媒の存在下、並びに任意選択により好適なリガンド及び／又は好適な塩基の存在下、並びに好適な溶剤中において、式６のピラジン（ここで、Ｙは、基Ｂ（ＯＲ^Y）₂（これが好ましい）又はＳｎ（Ｒ^Z）₃である）及び式７のピリジン又はピリミジン（ここで、Ｑは、塩素、臭素、ヨウ素又はＯＳＯ₂ＣＦ₃などの疑ハロゲンである）であり得る。スキーム９に示されている種類のクロスカップリング反応の例については、米国特許出願公開第２０１０／００９９６８４号明細書、Ｊ Ｊ Ｃａｌｄｗｅｌｌ ｅｔ ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，２０１２，６８，９７１３及びＫ Ｃｈｅｎ ｅｔ ａｌ．，Ｔｅｔ．Ｌｅｔｔｓ．，２０１２，５３，４８７３を参照されたい。
スキーム９

式６のピラジンは、スキーム１０に示されているとおり、式８のピラジンの官能基化によって調製可能である。例えば、Ｙ＝臭素である場合、これは、臭素若しくはＮ－ブロモスクシンイミドを用いる臭素化によって実施可能であるか、又はＹ＝ヨウ素である場合、これは、ヨウ素若しくはＮ－ヨードスクシンイミドを用いるヨウ素化によって実施可能であるか、又はＹ＝Ｂ（ＯＲ^Y）₂である場合、これは、パラジウム触媒下における（Ｒ^YＯ）₂Ｂ－Ｂ（ＯＲ^Y）₂との、Ｙ＝臭素若しくはヨウ素である対応するピラジンの反応によって実施可能である（ここで、各事例で好適な溶剤中において）。この種の臭素化の例については、国際公開第２０１０／０７１８３７号を参照されたい。
スキーム１０

式７のピリジン及びピリミジンは、市販されているか、又は文献に記載の方法によって形成可能である。

スキーム９に示されているタイプのクロスカップリング反応は、同様に、ＮＲ³Ｒ⁴及び／又はＲ²の代わりに、スキーム１、６及び８に示されているものなどの方法を用いるクロスカップリング反応後、次いでＮＲ³Ｒ⁴及び／又はＲ²に転換される基を含有する関連するピラジンでも実施可能であることが当業者によって理解されるであろう。基ＮＲ³Ｒ⁴は、スキーム２に示されているものなどの方法を用いるクロスカップリング後にも変性され得る。

代替的なアプローチにおいて、式（Ｉ）の化合物は、スキーム１１に示されている方法によって式９の化合物から調製可能である。
スキーム１１

最初のステップにおいて、ハロゲン、アルキルチオ又はニトロであり得る基Ｚが直接導入されて、式１０の化合物がもたらされる。例えば、Ｚ＝臭素である場合、これは、好適な溶剤中において臭素又はＮ－ブロモスクシンイミドを用いて導入可能である（例えば、Ｎ Ｓａｔｏ ａｎｄ Ｒ Ｔａｋｅｕｃｈｉ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９９０，６５９を参照されたい）。ＺがＲ²の特許請求された値に等しい場合、これは、対応する式（Ｉ）の本発明の化合物を調製するために基Ｒ²を直接導入する方法を構成する。代わりに、基Ｚは、文献に報告されている方法により、１つ以上のステップで基Ｒ²に転換されて、式（Ｉ）の本発明の化合物をもたらすことが可能である。例えば、基Ｚが臭素である場合、アルキル、シクロアルキル、アルケニル又はアリールである置換基Ｒ²は、パラジウム触媒化クロスカップリングにより導入され、及びアルキニルである置換基Ｒ²は、薗頭反応を用いて導入され得る（ここで、各事例で好適な溶剤中において）。

Ｍが塩素、臭素、ヨウ素又はＯＳＯ₂ＣＦ₃などの疑ハロゲンである式１１のピラジン及び基ＮＲ³Ｒ⁴が例えばＮＨ₂又はＮＨ－アルキルによって置き換えられている関連する化合物は、スキーム１２において例示されているとおり、置換及びクロスカップリング反応において３位で位置選択的に反応可能である。例えば、２－アミノ－３，５－ジブロモ－ピラジンの３－ブロモ－基は、アルコキシド又は第二級アミンで選択的に置換される（国際公開第２００３／０００６６６号の実施例３－Ｏ及び３－Ｐを参照されたい）。
スキーム１２

式（Ｉ）の本発明の化合物は、ピラジン環のデノボ合成を含むアプローチによっても調製可能である。多様なこのようなアプローチが文献において報告されている。例えば、Ｓｅｃｔｉｏｎ ６．０３．１０ ｏｆ Ｃｈａｐｔｅｒ ６．０３，Ｐｙｒａｚｉｎｅｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ Ｂｅｎｚｏ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ，Ｎ Ｓａｔｏ，Ｖｏｌ．６ ｏｆ Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ＩＩ，Ｅｄｉｔｏｒｓ Ａ Ｒ Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ，Ｃ Ｗ Ｒｅｅｓ ａｎｄ Ｆ Ｖ Ｓｃｒｉｖｅｎ，Ｐｅｒｇａｍｏｎ，１９９６；Ｎ Ｓａｔｏ，Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，２００４，１６，７５１；及びＭ Ｐ Ｃａｂａｌ，Ｍｏｄｅｒｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１１，３，１６８３を参照されたい。ピラジン環合成の代表例は、以下のスキーム１３及び１４に示されている。

スキーム１３

スキーム１３は、その後の酸化で２－アミノ－３－置換－ピラジンをもたらす、１，２－ジアミンとアシルシアン化物との反応を示す（例えば、Ｒ Ｌａｋｈａｎ ａｎｄ Ｂ Ｊ Ｒａｉ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９８７，９１４を参照されたい）。これらは、既述の方法によって本発明の化合物に転換可能である。

スキーム１４

スキーム１４は、３－置換－５－アリール／ヘテロアリール－ピラジン－２－オンへの２ステップアプローチを示す（例えば、Ｒ Ｈ Ｂｒａｄｂｕｒｙ ｅｔ ａｌ．，Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ，１９９０，３１，１６４７を参照されたい）。これらのピラジン－２－オンは、文献において報告されている方法を用いて、２位に基Ｗ（ここで、Ｗは、Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＩなどのハロゲン又はＯＳＯ₂ＣＦ₃などの基である）を有する対応するピラジンに転換可能である。したがって、これらのピラジンは、スキーム６に示されているとおり、式（Ｉ）の本発明の化合物に転換可能である。

本明細書に記載の式（Ｉ）の化合物は、それ自体で除草剤として使用することができるが、それらは、一般に、担体、溶媒及び表面活性剤（ＳＦＡ）などの製剤助剤を用いて除草組成物へと製剤化される。したがって、本発明は、本明細書に記載の除草化合物と、農学的に許容できる製剤助剤とを含む除草組成物をさらに提供する。この組成物は、使用前に希釈される濃縮物の形態であり得るが、すぐに使用できる組成物も作製され得る。最終的な希釈は、通常、水を用いて行われるが、水の代わりに又は水に加えて、例えば液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油又は溶媒を用いて行われ得る。

係る除草組成物は、一般に、０．１～９９重量％、特に０．１～９５重量％の式（Ｉ）の化合物と、好ましくは０～２５重量％の表面活性物質を含む１～９９．９重量％の製剤助剤とを含む。

この組成物は、多くの剤型から選択することができ、そのうちの多くは、ｔｈｅ Ｍａｎｕａｌ ｏｎ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｕｓｅ ｏｆ ＦＡＯ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ｐｌａｎｔ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９９から公知である。これらとしては、粉剤（ＤＰ）、水溶剤（ＳＰ）、水溶顆粒（ＳＧ）、水和性顆粒（ＷＧ）、水和剤（ＷＰ）、粒剤（ＧＲ）（徐放性又は即放性）、可溶濃縮剤（ＳＬ）、油混和性液剤（ＯＬ）、超低量液剤（ＵＬ）、乳剤（ＥＣ）、分散性濃縮物（ＤＣ）、乳剤（水中油（ＥＷ）及び油中水（ＥＯ）の両方）、マイクロエマルション（ＭＥ）、懸濁液濃縮物（ＳＣ）、エアゾール、カプセル懸濁剤（ＣＳ）及び種子処理製剤が挙げられる。いずれの場合も、選択される剤型は、想定される具体的な目的並びに式（Ｉ）の化合物の物理的、化学的及び生物学的特性に応じて決まるであろう。

粉剤（ＤＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の固体希釈剤（例えば、天然粘土、カオリン、葉ろう石、ベントナイト、アルミナ、モンモリロナイト、キーゼルグール、チョーク、珪藻土、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム、硫黄、石灰、小麦粉、タルク及び他の有機及び無機固体担体）と混合し、この混合物を微粉末へと機械的に粉砕することによって調製され得る。

水溶剤（ＳＰ）は、水への分散性／溶解性を改善するために、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の水溶性無機塩（炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム又は硫酸マグネシウムなど）又は１種以上の水溶性有機固体（多糖など）及び任意選択により１種以上の湿潤剤、１種以上の分散剤又は前記物質の混合物と混合することによって調製され得る。次に、この混合物は、微粉末に粉砕される。また、同様の組成物を造粒して、水溶顆粒（ＳＧ）を形成し得る。

水和剤（ＷＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の固体希釈剤又は担体、１種以上の湿潤剤並びに好ましくは１種以上の分散剤及び任意選択により１種以上の懸濁化剤と混合して、液体中の分散を促進することによって調製され得る。次に、この混合物は、微粉末に粉砕される。また、同様の組成物を造粒して、水和性顆粒（ＷＧ）を形成し得る。

粒剤（ＧＲ）は、式（Ｉ）の化合物と１種以上の粉末化された固体希釈剤又は担体との混合物を造粒することによるか、又は式（Ｉ）の化合物（又は好適な物質中のその溶液）を、多孔質の顆粒物質（軽石、アタパルジャイト粘土、フラー土、キーゼルグール、珪藻土又は粉砕されたトウモロコシの穂軸など）中に吸収することによるか、又は式（Ｉ）の化合物（又は好適な物質中のその溶液）を、硬質のコア材（砂、ケイ酸塩、無機の炭酸塩、硫酸塩又はリン酸塩など）上に吸着し、必要に応じて乾燥させることにより、予め形成されたブランク顆粒（ｂｌａｎｋ ｇｒａｎｕｌｅ）から造粒することによるかのいずれかによって形成され得る。吸収又は吸着を補助するのに一般的に使用される物質としては、溶媒（脂肪族及び芳香族石油系溶媒、アルコール、エーテル、ケトン及びエステルなど）及び固着剤（ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、糖類及び植物油など）が挙げられる。また、１種以上の他の添加剤が、粒剤に含まれ得る（例えば、乳化剤、湿潤剤又は分散剤）。

分散性濃縮物（ＤＣ）は、式（Ｉ）の化合物を水又はケトン、アルコール若しくはグリコールエーテルなどの有機溶媒に溶解させることによって調製され得る。これらの溶液は、（例えば、水希釈性を改善するか又は噴霧タンク中の結晶化を防止するために）表面活性剤を含有し得る。

乳剤（ＥＣ）又は水中油型乳剤（ＥＷ）は、式（Ｉ）の化合物を、有機溶媒（任意選択により、１種以上の湿潤剤、１種以上の乳化剤又は前記物質の混合物を含有する）に溶解させることによって調製され得る。ＥＣに使用するのに適した有機溶媒としては、芳香族炭化水素（ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００、ＳＯＬＶＥＳＳＯ １５０及びＳＯＬＶＥＳＳＯ ２００によって例示されるアルキルベンゼン又はアルキルナフタレンなど；ＳＯＬＶＥＳＳＯは登録商標である）、ケトン（シクロヘキサノン又はメチルシクロヘキサノンなど）及びアルコール（ベンジルアルコール、フルフリルアルコール又はブタノールなど）、Ｎ－アルキルピロリドン（Ｎ－メチルピロリドン又はＮ－オクチルピロリドンなど）、脂肪酸のジメチルアミド（Ｃ₈～Ｃ₁₀脂肪酸のジメチルアミドなど）及び塩素化炭化水素が挙げられる。ＥＣ製品は、水に加えると自然に乳化して、適切な装置によって噴霧施用可能なほど十分な安定性を有する乳剤を生成し得る。

ＥＷの調製は、式（Ｉ）の化合物を液体として（それが室温で液体でない場合、適当な温度、典型的に７０℃未満で溶融させ得る）又は溶液中で（それを適切な溶媒に溶解させることによって）得る工程と、次に、得られた液体又は溶液を高せん断下で１種以上のＳＦＡを含有する水へ乳化して、乳剤を生成する工程とを含む。ＥＷに使用するのに適した溶媒としては、植物油、塩素化炭化水素（クロロベンゼンなど）、芳香族溶媒（アルキルベンゼン又はアルキルナフタレンなど）及び水溶性の低い他の適切な有機溶媒が挙げられる。

マイクロエマルション（ＭＥ）は、水を、１種以上のＳＦＡと１種以上の溶媒とのブレンドと混合して、熱力学的に安定した等方性（ｉｓｏｔｒｏｐｉｃ）液体製剤を自然に生じさせることによって調製され得る。式（Ｉ）の化合物は、最初、水又は溶媒／ＳＦＡブレンドのいずれかの中に存在する。ＭＥに使用するのに適した溶媒としては、ＥＣ又はＥＷへの使用に関して上述したものが挙げられる。ＭＥは、水中油型又は油中水型系のいずれかであり得（どちらの系が存在するかは、伝導度測定によって決定され得る）、水溶性及び油溶性有害生物防除剤を同じ製剤中で混合することに適し得る。ＭＥは、水へ希釈するのに適しており、マイクロエマルションのまま残るか又は従来の水中油乳剤を形成する。

懸濁液濃縮物（ＳＣ）は、式（Ｉ）の化合物の微粉化された不溶性固体粒子の水性又は非水性懸濁液を含み得る。ＳＣは、好適な媒体中で、式（Ｉ）の固体化合物を、任意選択により１種以上の分散剤と共にボールミル粉砕又はビーズミル粉砕して、この化合物の微粒子懸濁液を生成することによって調製され得る。１種以上の湿潤剤が、組成物に含まれ得、懸濁化剤が、粒子の沈降速度を低下させるために含まれ得る。代わりに、式（Ｉ）の化合物は、乾式ミル粉砕され、上述した物質を含有する水に加えられて、所望の最終生成物を生成し得る。

エアゾール製剤は、式（Ｉ）の化合物及び好適な噴射剤（例えば、ｎ－ブタン）を含む。式（Ｉ）の化合物は、好適な媒体（例えば、水又はｎ－プロパノールなどの水混和性液体）にも溶解又は分散されて、非加圧式の、手動噴霧ポンプにおいて使用するための組成物が得られる。

カプセル懸濁剤（ＣＳ）は、各油滴がポリマーシェルによって封入され、且つ式（Ｉ）の化合物及び任意選択によりそのための担体又は希釈剤を含有する油滴の水性分散液が得られる追加の重合段階を伴う以外は、ＥＷ製剤の調製と同様の方法で調製され得る。ポリマーシェルは、界面重縮合反応又はコアセルベーション手順のいずれかによって生成され得る。この組成物は、式（Ｉ）の化合物の制御放出を提供し、種子処理に使用され得る。式（Ｉ）の化合物は、生分解性ポリマーマトリックス中で製剤化されて、この化合物の遅延制御放出を提供することもできる。

組成物は、例えば、表面上の湿潤、保持又は分散；処理された表面における耐雨性；又は式（Ｉ）の化合物の取り込み又は移動性を改善することにより、組成物の生物学的性能を改善するために、１種以上の添加剤を含み得る。このような添加剤としては、表面活性剤（ＳＦＡ）、油系噴霧添加剤、例えば特定の鉱油又は天然植物油（ダイズ油及びナタネ油など）及びこれらと他の生物学的強化（ｂｉｏ－ｅｎｈａｎｃｉｎｇ）助剤（式（Ｉ）の化合物の作用を補助するか又は調整し得る成分）とのブレンドが挙げられる。

湿潤剤、分散剤及び乳化剤は、カチオン型、アニオン型、両性型又は非イオン型のＳＦＡであり得る。

好適なカチオン型のＳＦＡとしては、第四級アンモニウム化合物（例えば、臭化セチルトリメチルアンモニウム）、イミダゾリン及びアミン塩が挙げられる。

好適なアニオン型ＳＦＡとしては、脂肪酸のアルカリ金属塩、硫酸の脂肪族モノエステルの塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、スルホン化された芳香族化合物の塩（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、スルホン酸ブチルナフタレン並びにジ－イソプロピル－及びトリ－イソプロピル－ナフタレンスルホン酸ナトリウムの混合物）、硫酸エーテル、硫酸アルコールエーテル（例えば、ラウレス－３－硫酸ナトリウム）、カルボン酸エーテル（例えば、ラウレス－３－カルボン酸ナトリウム）、リン酸エステル（１種以上の脂肪族アルコールとリン酸との反応からの生成物（主にモノ－エステル）又は五酸化リン（主にジ－エステル）、例えば、ラウリルアルコールとテトラリン酸との反応物；さらにこれらの生成物は、エトキシ化され得る）、スルホスクシナメート（ｓｕｌｐｈｏｓｕｃｃｉｎａｍａｔｅ）、パラフィン又はオレフィンスルホネート、タウレート及びリグノスルホネートが挙げられる。

好適な両性型のＳＦＡとしては、ベタイン、プロピオネート及びグリシネートが挙げられる。

好適な非イオン型のＳＦＡとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどのアルキレンオキシド又はそれらの混合物の、脂肪族アルコール（オレイルアルコール又はセチルアルコールなど）又はアルキルフェノール（オクチルフェノール、ノニルフェノール又はオクチルクレゾールなど）との縮合生成物；長鎖脂肪酸又は無水ヘキシトールから誘導される部分エステル；前記部分エステルのエチレンオキシドとの縮合生成物；ブロックポリマー（エチレンオキシド及びプロピレンオキシドを含む）；アルカノールアミド；単純なエステル（例えば、脂肪酸ポリエチレングリコールエステル）；アミンオキシド（例えば、ラウリルジメチルアミンオキシド）；及びレシチンが挙げられる。

好適な懸濁化剤としては、親水コロイド（多糖類、ポリビニルピロリドン又はカルボキシメチルセルロースナトリウムなど）及び膨潤粘土（ベントナイト又はアタパルジャイトなど）が挙げられる。

本明細書に記載の除草化合物は、少なくとも１種の追加の有害生物防除剤をさらに含み得る。例えば、式（Ｉ）の化合物は、他の除草剤又は植物成長調節剤と組み合わせて使用することもできる。好ましい実施形態において、追加の有害生物防除剤は、除草剤又は除草剤毒性緩和剤である。このような混合物の例は、以下のとおりである（「Ｉ」が式Ｉの化合物を表す）。Ｉ＋アセトクロール、Ｉ＋アシフルオルフェン、Ｉ＋アシフルオルフェン－ナトリウム、Ｉ＋アクロニフェン、Ｉ＋アクロレイン、Ｉ＋アラクロル、Ｉ＋アロキシジム、Ｉ＋アメトリン、Ｉ＋アミカルバゾン、Ｉ＋アミドスルフロン、Ｉ＋アミノピラリド、Ｉ＋アミトロール、Ｉ＋アニロホス、Ｉ＋アシュラム、Ｉ＋アトラジン、Ｉ＋アザフェニジン、Ｉ＋アジムスルフロン、Ｉ＋ＢＣＰＣ、Ｉ＋ベフルブタミド、Ｉ＋ベナゾリン、Ｉ＋ベンカルバゾン、Ｉ＋ベンフルラリン、Ｉ＋ベンフレセート、Ｉ＋ベンスルフロン、Ｉ＋ベンスルフロン－メチル、Ｉ＋ベンスリド、Ｉ＋ベンタゾン、Ｉ＋ベンズフェンジゾン、Ｉ＋ベンゾビシクロン、Ｉ＋ベンゾフェナップ、Ｉ＋ビシクロピロン、Ｉ＋ビフェノックス、Ｉ＋ビラナホス（ｂｉｌａｎａｆｏｓ）、Ｉ＋ビスピリバック、Ｉ＋ビスピリバック－ナトリウム、Ｉ＋ホウ砂、Ｉ＋ブロマシル、Ｉ＋ブロモブチド、Ｉ＋ブロモキシニル、Ｉ＋ブタクロール、Ｉ＋ブタミホス、Ｉ＋ブトラリン、Ｉ＋ブトロキシジム、Ｉ＋ブチレート、Ｉ＋カコジル酸、Ｉ＋塩素酸カルシウム、Ｉ＋カフェンストロール、Ｉ＋カルベタミド、Ｉ＋カルフェントラゾン、Ｉ＋カルフェントラゾン－エチル、Ｉ＋クロルフルレノール、Ｉ＋クロルフルレノール－メチル、Ｉ＋クロリダゾン、Ｉ＋クロリムロン、Ｉ＋クロリムロン－エチル、Ｉ＋クロロ酢酸、Ｉ＋クロロトルロン、Ｉ＋クロルプロファム、Ｉ＋クロルスルフロン、Ｉ＋クロルタール、Ｉ＋クロルタール－ジメチル、Ｉ＋シニドン－エチル、Ｉ＋シンメチリン、Ｉ＋シノスルフロン、Ｉ＋シスアニリド、Ｉ＋クレトジム、Ｉ＋クロジナホップ、Ｉ＋クロジナホップ－プロパルギル、Ｉ＋クロマゾン、Ｉ＋クロメプロップ、Ｉ＋クロピラリド、Ｉ＋クロランスラム、Ｉ＋クロランスラム－メチル、Ｉ＋シアナジン、Ｉ＋シクロエート、Ｉ＋シクロスルファムロン、Ｉ＋シクロキシジム、Ｉ＋シハロホップ、Ｉ＋シハロホップ－ブチル、Ｉ＋２，４－Ｄ、Ｉ＋ダイムロン、Ｉ＋ダラポン、Ｉ＋ダゾメット、Ｉ＋２，４－ＤＢ、Ｉ＋Ｉ＋デスメジファム、Ｉ＋ジカンバ、Ｉ＋ジクロベニル、Ｉ＋ジクロルプロップ、Ｉ＋ジクロルプロップ－Ｐ、Ｉ＋ジクロホップ、Ｉ＋ジクロホップ－メチル、Ｉ＋ジクロスラム、Ｉ＋ジフェンゾコート、Ｉ＋ジフェンゾコートメチルサルフェート（ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ ｍｅｔｉｌｓｕｌｆａｔｅ）、Ｉ＋ジフルフェニカン、Ｉ＋ジフルフェンゾピル、Ｉ＋ジメフロン、Ｉ＋ジメピペレート、Ｉ＋ジメタクロール、Ｉ＋ジメタメトリン、Ｉ＋ジメテナミド、Ｉ＋ジメテナミド－Ｐ、Ｉ＋ジメチピン、Ｉ＋ジメチルアルシン酸、Ｉ＋ジニトラミン、Ｉ＋ジノテルブ、Ｉ＋ジフェナミド、Ｉ＋ジプロペトリン、Ｉ＋ジクワット、Ｉ＋二臭化ジクワット、Ｉ＋ジチオピル、Ｉ＋ジウロン、Ｉ＋エンドタール、Ｉ＋ＥＰＴＣ、Ｉ＋エスプロカルブ、Ｉ＋エタルフルラリン、Ｉ＋エタメトスルフロン、Ｉ＋エタメトスルフロン－メチル、Ｉ＋エセフォン、Ｉ＋エトフメセート、Ｉ＋エトキシフェン、Ｉ＋エトキシスルフロン、Ｉ＋エトベンザニド、Ｉ＋フェノキサプロップ－Ｐ、Ｉ＋フェノキサプロップ－Ｐ－エチル、Ｉ＋フェントラザミド、Ｉ＋硫酸第一鉄、Ｉ＋フラムプロップ－Ｍ、Ｉ＋フラザスルフロン、Ｉ＋フロラスラム、Ｉ＋フルアジホップ、Ｉ＋フルアジホップ－ブチル、Ｉ＋フルアジホップ－Ｐ、Ｉ＋フルアジホップ－Ｐ－ブチル、Ｉ＋フルアゾレート、Ｉ＋フルカルバゾン、Ｉ＋フルカルバゾン－ナトリウム、Ｉ＋フルセトスルフロン、Ｉ＋フルクロラリン、Ｉ＋フルフェンナセット、Ｉ＋フルフェンピル、Ｉ＋フルフェンピル－エチル、Ｉ＋フルメトラリン、Ｉ＋フルメトスラム、Ｉ＋フルミクロラック、Ｉ＋フルミクロラック－ペンチル、Ｉ＋フルミオキサジン、Ｉ＋フルミプロピン（ｆｌｕｍｉｐｒｏｐｉｎ）、Ｉ＋フルオメツロン、Ｉ＋フルオログリコフェン、Ｉ＋フルオログリコフェン－エチル、Ｉ＋フルオキサプロップ（ｆｌｕｏｘａｐｒｏｐ）、Ｉ＋フルポキサム、Ｉ＋フルプロパシル（ｆｌｕｐｒｏｐａｃｉｌ）、Ｉ＋フルプロパネート、Ｉ＋フルピルスルフロン、Ｉ＋フルピルスルフロン－メチル－ナトリウム、Ｉ＋フルレノール、Ｉ＋フルリドン、Ｉ＋フルロクロリドン、Ｉ＋フルロキシピル、Ｉ＋フルルタモン、Ｉ＋フルチアセット、Ｉ＋フルチアセット－メチル、Ｉ＋ホメサフェン、Ｉ＋ホラムスルフロン、Ｉ＋ホサミン、Ｉ＋グルホシネート、Ｉ＋グルホシネート－アンモニウム、Ｉ＋グリホサート、Ｉ＋ハラウキシフェン、Ｉ＋ハロスルフロン、Ｉ＋ハロスルフロン－メチル、Ｉ＋ハロキシホップ、Ｉ＋ハロキシホップ－Ｐ、Ｉ＋ヘキサジノン、Ｉ＋イマザメタベンズ、Ｉ＋イマザメタベンズ－メチル、Ｉ＋イマザモックス、Ｉ＋イマザピック、Ｉ＋イマザピル、Ｉ＋イマザキン、Ｉ＋イマゼタピル、Ｉ＋イマゾスルフロン、Ｉ＋インダノファン、Ｉ＋インダジフラム、Ｉ＋ヨードメタン、Ｉ＋ヨードスルフロン、Ｉ＋ヨードスルフロン－メチル－ナトリウム、Ｉ＋イオキシニル、Ｉ＋イソプロツロン、Ｉ＋イソウロン、Ｉ＋イソキサベン、Ｉ＋イソキサクロルトール、Ｉ＋イソキサフルトール、Ｉ＋イソキサピリホップ（ｉｓｏｘａｐｙｒｉｆｏｐ）、Ｉ＋カルブチレート、Ｉ＋ラクトフェン、Ｉ＋レナシル、Ｉ＋リニュロン、Ｉ＋メコプロップ、Ｉ＋メコプロップ－Ｐ、Ｉ＋メフェナセット、Ｉ＋メフルイジド、Ｉ＋メソスルフロン、Ｉ＋メソスルフロン－メチル、Ｉ＋メソトリオン、Ｉ＋メタム、Ｉ＋メタミホップ、Ｉ＋メタミトロン、Ｉ＋メタザクロール、Ｉ＋メタベンズチアズロン、Ｉ＋メタゾール、Ｉ＋メチルアルソン酸、Ｉ＋メチルダイムロン、Ｉ＋メチルイソチオシアネート、Ｉ＋メトラクロール、Ｉ＋Ｓ－メトラクロール、Ｉ＋メトスラム、Ｉ＋メトクスロン、Ｉ＋メトリブジン、Ｉ＋メトスルフロン、Ｉ＋メトスルフロン－メチル、Ｉ＋モリネート、Ｉ＋モノリニュロン、Ｉ＋ナプロアニリド、Ｉ＋ナプロパミド、Ｉ＋ナプタラム、Ｉ＋ネブロン、Ｉ＋ニコスルフロン、Ｉ＋ｎ－メチルグリホサート、Ｉ＋ノナン酸、Ｉ＋ノルフルラゾン、Ｉ＋オレイン酸（脂肪酸）、Ｉ＋オルベンカルブ、Ｉ＋オルソスルファムロン、Ｉ＋オリザリン、Ｉ＋オキサジアルギル、Ｉ＋オキサジアゾン、Ｉ＋オキサスルフロン、Ｉ＋オキサジクロメホン、Ｉ＋オキシフルオルフェン、Ｉ＋パラコート、Ｉ＋二塩化パラコート、Ｉ＋ペブレート、Ｉ＋ペンジメタリン、Ｉ＋ペノキススラム、Ｉ＋ペンタクロロフェノール、Ｉ＋ペンタノクロール、Ｉ＋ペントキサゾン、Ｉ＋ペトキサミド、Ｉ＋フェンメジファム、Ｉ＋ピクロラム、Ｉ＋ピコリナフェン、Ｉ＋ピノキサデン、Ｉ＋ピペロホス、Ｉ＋プレチラクロール、Ｉ＋プリミスルフロン、Ｉ＋プリミスルフロン－メチル、Ｉ＋プロジアミン、Ｉ＋プロホキシジム、Ｉ＋プロヘキサジオン－カルシウム、Ｉ＋プロメトン、Ｉ＋プロメトリン、Ｉ＋プロパクロール、Ｉ＋プロパニル、Ｉ＋プロパキザホップ、Ｉ＋プロパジン、Ｉ＋プロファム、Ｉ＋プロピソクロール、Ｉ＋プロポキシカルバゾン、Ｉ＋プロポキシカルバゾン－ナトリウム、Ｉ＋プロピザミド、Ｉ＋プロスルホカルブ、Ｉ＋プロスルフロン、Ｉ＋ピラクロニル、Ｉ＋ピラフルフェン、Ｉ＋ピラフルフェン－エチル、Ｉ＋ピラスルホトール、Ｉ＋ピラゾリネート、Ｉ＋ピラゾスルフロン、Ｉ＋ピラゾスルフロン－エチル、Ｉ＋ピラゾキシフェン、Ｉ＋ピリベンゾキシム、Ｉ＋ピリブチカルブ、Ｉ＋ピリダホル、Ｉ＋ピリデート、Ｉ＋ピリフタリド、Ｉ＋ピリミノバック、Ｉ＋ピリミノバック－メチル、Ｉ＋ピリミスルファン、Ｉ＋ピリチオバック、Ｉ＋ピリチオバック－ナトリウム、Ｉ＋ピロキサスルホン、Ｉ＋ピロックススラム、Ｉ＋キンクロラック、Ｉ＋キンメラック、Ｉ＋キノクラミン、Ｉ＋キザロホップ、Ｉ＋キザロホップ－Ｐ、Ｉ＋リムスルフロン、Ｉ＋サフルフェナシル、Ｉ＋セトキシジム、Ｉ＋シデュロン、Ｉ＋シマジン、Ｉ＋シメトリン、Ｉ＋塩素酸ナトリウム、Ｉ＋スルコトリオン、Ｉ＋スルフェントラゾン、Ｉ＋スルホメツロン、Ｉ＋スルホメツロン－メチル、Ｉ＋スルホセート、Ｉ＋スルホスルフロン、Ｉ＋硫酸、Ｉ＋テブチウロン、Ｉ＋テフリルトリオン、Ｉ＋テンボトリオン、Ｉ＋テプラロキシジム、Ｉ＋テルバシル、Ｉ＋テルブメトン、Ｉ＋テルブチラジン、Ｉ＋テルブトリン、Ｉ＋テニルクロール、Ｉ＋チアゾピル、Ｉ＋チフェンスルフロン、Ｉ＋チエンカルバゾン、Ｉ＋チフェンスルフロン－メチル、Ｉ＋チオベンカルブ、Ｉ＋トプラメゾン、Ｉ＋トラルコキシジム、Ｉ＋トリ－アレート、Ｉ＋トリアスルフロン、Ｉ＋トリアジフラム、Ｉ＋トリベヌロン、Ｉ＋トリベヌロン－メチル、Ｉ＋トリクロピル、Ｉ＋トリエタジン、Ｉ＋トリフロキシスルフロン、Ｉ＋トリフロキシスルフロン－ナトリウム、Ｉ＋トリフルラリン、Ｉ＋トリフルスルフロン、Ｉ＋トリフルスルフロン－メチル、Ｉ＋トリヒドロキシトリアジン、Ｉ＋トリネキサパック－エチル、Ｉ＋トリトスルフロン、Ｉ＋［３－［２－クロロ－４－フルオロ－５－（１－メチル－６－トリフルオロメチル－２，４－ジオキソ－１，２，３，４－テトラヒドロピリミジン－３－イル）フェノキシ］－２－ピリジルオキシ］酢酸エチルエステル（ＣＡＳ ＲＮ ３５３２９２－３１－６）。式（Ｉ）の化合物及び／又は本発明の化合物は、国際公開第０６／０２４８２０号及び／又は国際公開第０７／０９６５７６号に開示される除草化合物とも組み合わされ得る。

式（Ｉ）の化合物の混合パートナー（ｍｉｘｉｎｇ ｐａｒｔｎｅｒ）は、例えば、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，Ｓｉｘｔｅｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ，２０１２に言及されているように、エステル又は塩の形態でもあり得る。

式（Ｉ）の化合物は、殺真菌剤、殺線虫剤又は殺虫剤などの他の農薬との混合物中で使用することもでき、その例が、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ（上記を参照されたい）に示されている。

混合パートナーに対する式（Ｉ）の化合物の混合比は、好ましくは、１：１００～１０００：１である。

混合物は、上記の製剤に有利に使用され得る（その場合、「有効成分」は、混合パートナーとの式Ｉの化合物のそれぞれの混合物に関する）。

本明細書に記載の式（Ｉ）の化合物は、１種以上の毒性緩和剤と組み合わせて使用することもできる。同様に、１種以上のさらなる除草剤との本明細書に記載の式（Ｉ）の化合物の混合物は、１種以上の毒性緩和剤と組み合わせて使用することもできる。毒性緩和剤は、ＡＤ ６７（ＭＯＮ ４６６０）、ベノキサコール、クロキントセット－メキシル、シプロスルファミド（ＣＡＳ ＲＮ ２２１６６７－３１－８）、ジクロルミド、フェンクロラゾール－エチル、フェンクロリム、フルキソフェニム、フリラゾール及び対応するＲ異性体、イソキサジフェン－エチル、メフェンピル－ジエチル、オキサベトリニル、Ｎ－イソプロピル－４－（２－メトキシ－ベンゾイルスルファモイル）－ベンズアミド（ＣＡＳ ＲＮ ２２１６６８－３４－４）であり得る。他の可能な毒性緩和剤は、例えば、欧州特許第０３６５４８４号明細書に開示される毒性緩和剤化合物、例えばＮ－（２－メトキシベンゾイル）－４－［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドを含む。特に好ましいのは、シプロスルファミド、イソキサジフェン－エチル、クロキントセット－メキシル及び／又はＮ－（２－メトキシベンゾイル）－４－［（メチル－アミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドとの式Ｉの化合物の混合物である。

式Ｉの化合物の毒性緩和剤は、例えば、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ（上記を参照されたい）に言及されているように、エステル又は塩の形態でもあり得る。クロキントセット－メキシルへの言及は、国際公開第０２／３４０４８号に開示されるように、そのリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、アンモニウム、第四級アンモニウム、スルホニウム又はホスホニウム塩にも適用され、フェンクロラゾール－エチルへの言及は、フェンクロラゾールにも適用されるなどである。

好ましくは、毒性緩和剤に対する式（Ｉ）の化合物の混合比は、１００：１～１：１０、特に、２０：１～１：１である。

混合物は、上記の製剤に有利に使用され得る（その場合、「有効成分」は、毒性緩和剤との式Ｉの化合物のそれぞれの混合物に関する）。

上記のとおり、式（Ｉ）の化合物及び／又はこのような化合物を含む組成物は、望ましくない植物の成長の防除方法、特に有用植物の収穫物中における望ましくない植物の成長の防除において用いられ得る。そのため、本発明は、繁殖地（locus）において、作物植物及び雑草を含む雑草を選択的に防除する方法をさらに提供するものであり、ここで、この方法は、本明細書に記載の式（Ｉ）の化合物又は組成物を雑草防除量で繁殖地に適用するステップを含む。「防除」とは、死滅、成長の低減若しくは妨害又は発芽の防止若しくは低減を意味する。一般に、防除されるべき植物は、望ましくない植物（雑草）である。「繁殖地」とは、これらの植物が成長しているか、成長するであろう領域を意味する。

式（Ｉ）の化合物の施用率は、広い限度内で変化し、土壌の性質、施用方法（出芽前又は出芽後；種子粉衣；まき溝への施用；非耕地施用（ｎｏ ｔｉｌｌａｇｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）など）、作物、防除される雑草、一般的気候条件及び施用方法によって左右される他の要因、施用時間及び標的作物に応じて決まり得る。本発明に係る式Ｉの化合物は、一般に、１０～２０００ｇ／ｈａ、特に、５０～１０００ｇ／ｈａの率で施用される。

施用は、一般に、組成物を噴霧することにより、典型的に、広い領域用のトラクターに取り付けられた噴霧器によってなされるが、散粉（ｄｕｓｔｉｎｇ）（粉剤用）、点滴（ｄｒｉｐ）又は灌注（ｄｒｅｎｃｈ）などの他の方法を使用することもできる。

本発明に係る組成物が使用され得る有用な植物は、穀物、例えば大麦及び小麦、綿花、アブラナ、ヒマワリ、トウモロコシ、米、ダイズ、テンサイ、サトウキビ及び芝生などの作物を含む。

作物は、果樹、ヤシの木、ココヤシの木又は他の木の実などの木も含み得る。ブドウ、果実の低木、果実植物及び野菜などのつる植物も含まれる。

作物は、従来の品種改良方法又は遺伝子組み換えによって除草剤又は除草剤の種類（例えば、ＡＬＳ－、ＧＳ－、ＥＰＳＰＳ－、ＰＰＯ－、ＡＣＣａｓｅ－及びＨＰＰＤ阻害剤）に対する耐性を与えられた作物も含むことが理解されるべきである。従来の品種改良方法によってイミダゾリノン、例えばイマザモックス（ｉｍａｚａｍｏｘ）に対する耐性を与えられた作物の一例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（キャノーラ）である。遺伝子組み換え方法によって除草剤に対する耐性を与えられた作物の例としては、例えば、ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）及びＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）の商標名で市販されているグリホサート耐性及びグルホシネート耐性トウモロコシ種が挙げられ、作物は、例えば、国際公開第２０１０／０２９３１１号に教示されているように、ホモゲンチセートソラネシルトランスフェラーゼ（ｈｏｍｏｇｅｎｔｉｓａｔｅ ｓｏｌａｎｅｓｙｌｔｒａｎｓｆｅｒａｓｅ）を過剰発現するように遺伝子組み換えされている。

作物は、遺伝子組み換え方法によって害虫に対する耐性を与えられた作物、例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガに耐性がある）、Ｂｔ綿花（メキシコワタノミゾウムシに耐性がある）及びさらにＢｔジャゲイモ（コロラドハムシに耐性がある）でもあることが理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ １７６トウモロコシ雑種である。Ｂｔ毒素は、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）土壌細菌によって天然に形成されるタンパク質である。毒素又はこのような毒素を合成することができるトランスジェニック植物の例が、欧州特許出願公開第４５１８７８号明細書、欧州特許出願公開第３７４７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号、国際公開第９５／３４６５６号、国際公開第０３／０５２０７３号及び欧州特許出願公開第４２７５２９号明細書に記載されている。殺虫剤耐性をコードし、１つ又は複数の毒素を発現する１つ又は複数の遺伝子を含むトランスジェニック植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿花）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（綿花）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）及びＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物又はその種子材料はいずれも、除草剤に対して耐性があると同時に、昆虫の摂食に対して耐性があり得る（「多重（ｓｔａｃｋｅｄ）トランスジェニック事象）。例えば、種子は、殺虫性のＣｒｙ３タンパク質を発現する能力を有することができると同時にグリホサートに対して耐性がある。

作物は、従来の品種改良方法又は遺伝子組み換えによっても得られ、いわゆる出力形質（例えば、向上した貯蔵安定性、より高い栄養価及び向上した風味）を含む作物を含むことが理解されるべきである。

他の有用な植物は、例えば、ゴルフ場、芝地、公園及び沿道における芝草又は芝生用に商業的に栽培された芝草及び花又は低木などの鑑賞植物を含む。

組成物は、好ましくない植物（総称して「雑草」）を防除するのに使用され得る。防除される雑草は、単子葉植物種（例えば、イネ科）、例えばコヌカグサ属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ビロードキビ属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、クリノイガ属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、ツノアイアシ属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）及びモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）並びに双子葉植物種、例えばイチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、アマランサス属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、ブタクサ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、キク属（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）、イズハハコ属（Ｃｏｎｙｚａ）、ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ホウキギ属（Ｋｏｃｈｉａ）、オランダガラシ属（Ｎａｓｔｕｒｔｉｕｍ）、タデ属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、シダ属（Ｓｉｄａ）、シロガラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、クワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）及びオナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）の両方を含む。雑草は、作物としてもみなされ得るが、作物の領域の外側で成長する植物（「エスケープ（ｅｓｃａｐｅ）」）又は前に植えられていた異なる作物から残された種子から成長する植物（「ボランティア（ｖｏｌｕｎｔｅｅｒ）」）を含み得る。このようなボランティア又はエスケープは、特定の他の除草剤に対して耐性であり得る。

好ましくは、防除及び／又は成長が阻害されるべき雑草としては、単子葉雑草、より好ましくはイネ科の単子葉雑草、特に以下の属からのものが挙げられる：アグロスチス属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、セイヨウヌカボ属（Ａｐｅｒａ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）（カヤツリグサ科（ｓｅｄｇｅ）の属）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オオヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、エリオクロア属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、テンツキ属（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）（カヤツリグサ科（ｓｅｄｇｅ）の属）、イグサ属（Ｊｕｎｃｕｓ）（イグサ科（ｒｕｓｈ）の属）、アゼガヤ属（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、モノコリア属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、オットクロア属（Ｏｔｔｏｃｈｌｏａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、チカラシバ属（Ｐｅｎｎｉｓｅｔｕｍ）、クサヨシ属（Ｐｈａｌａｒｉｓ）、イチゴツナギ属（Ｐｏａ）、ロットボエリア属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）（カヤツリグサ科（ｓｅｄｇｅ）の属）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）及び／又はモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）並びに／又は自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草；特に：アロペクルスミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）（ＡＬＯＭＹ、英語名「ノスズメノテッポウ（ｂｌａｃｋｇｒａｓｓ）」）、セイヨウヌカボ（Ａｐｅｒａ ｓｐｉｃａ－ｖｅｎｔｉ）、アベナファツア（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）（ＡＶＥＦＡ、英語名「野生カラスムギ（ｗｉｌｄ ｏａｔｓ）」）、オオカラスムギ（Ａｖｅｎａ ｌｕｄｏｖｉｃｉａｎａ）、アベナステリリス（Ａｖｅｎａ ｓｔｅｒｉｌｉｓ）、アベナサチバ（Ａｖｅｎａ ｓａｔｉｖａ）（英語名「カラスムギ（ｏａｔｓ）」（ボランティア））、ブラキアリアデクムベンス（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ ｄｅｃｕｍｂｅｎｓ）、ブラキアリアプランタギネア（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ）、メリケンニクキビ（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ ｐｌａｔｙｐｈｙｌｌａ）（ＢＲＡＰＰ）、ブロムステクトルム（Ｂｒｏｍｕｓ ｔｅｃｔｏｒｕｍ）、ムレメヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌｉｓ）、ススキメヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｉｎｓｕｌａｒｉｓ）、デジタリアサングイナリス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）（ＤＩＧＳＡ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ）（英語名「イヌビエ（ｃｏｍｍｏｎ ｂａｒｎｙａｒｄ ｇｒａｓｓ）」、ＥＣＨＣＧ）、エキノクロアオリゾイデス（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｏｒｙｚｏｉｄｅｓ）、コヒメビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｏｌｏｎａ／Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｏｌｏｎｕｍ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ ｉｎｄｉｃａ）、ナルコビエ（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ ｖｉｌｌｏｓａ）（英語名「ナルコビエ（ｗｏｏｌｌｙ ｃｕｐｇｒａｓｓ）」）、アゼガヤ（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、レプトクロアパニコイデス（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ ｐａｎｉｃｏｉｄｅｓ）、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ、英語名「ペレニアルライグラス（ｐｅｒｅｎｎｉａｌ ｒｙｅｇｒａｓｓ）」）、ロリウムムルチフロルム（Ｌｏｌｉｕｍ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）（ＬＯＬＭＵ、英語名「ネズミムギ（Ｉｔａｌｉａｎ ｒｙｅｇｒａｓｓ）」）、ロリウムペルシクム（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｓｉｃｕｍ）（英語名「ペルシアンダーネル（Ｐｅｒｓｉａｎ ｄａｒｎｅｌ）」）、ロリウムリジズム（Ｌｏｌｉｕｍ ｒｉｇｉｄｕｍ）、オオクサキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｄｉｃｈｏｔｏｍｉｆｌｏｒｕｍ）（ＰＡＮＤＩ）、キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｍｉｌｉａｃｅｕｍ）（英語名「野生キビ（ｗｉｌｄ ｐｒｏｓｏ ｍｉｌｌｅｔ）」）、ファラリスミノル（Ｐｈａｌａｒｉｓ ｍｉｎｏｒ）、セトガヤモドキ（Ｐｈａｌａｒｉｓ ｐａｒａｄｏｘａ）、スズメノカタビラ（Ｐｏａ ａｎｎｕａ）（ＰＯＡＡＮ、英語名「スズメノカタビラ（ａｎｎｕａｌ ｂｌｕｅｇｒａｓｓ）」）、コウキヤガラ（Ｓｃｉｒｐｕｓ ｍａｒｉｔｉｍｕｓ）、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ ｊｕｎｃｏｉｄｅｓ）、セタリアビリディス（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ）（ＳＥＴＶＩ、英語名「グリーンフォックステイル（ｇｒｅｅｎ ｆｏｘｔａｉｌ）」）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ、英語名「アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉｉ）」）、キンエノコロ（Ｓｅｔａｒｉａ ｇｌａｕｃａ）、セタリアルテスンス（Ｓｅｔａｒｉａ ｌｕｔｅｓｃｅｎｓ）（英語名「キンエノコロ（ｙｅｌｌｏｗ ｆｏｘｔａｉｌ）」）、モロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ）、及び／又はセイバンモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）（英語名「ジョンソングラス（Ｊｏｈｎｓｏｎ ｇｒａｓｓ）」）、及び／又はモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ）；並びに／又は自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草。

一実施形態では、防除されるべきイネ科の単子葉雑草は以下を含む：アグロスチス属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、セイヨウヌカボ属（Ａｐｅｒａ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オオヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、エリオクロア属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、アゼガヤ属（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、オットクロア属（Ｏｔｔｏｃｈｌｏａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、チカラシバ属（Ｐｅｎｎｉｓｅｔｕｍ）、クサヨシ属（Ｐｈａｌａｒｉｓ）、イチゴツナギ属（Ｐｏａ）、ロットボエリア属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）及び／又はモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）の雑草並びに／又は自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草；特に：アグロスチス属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、セイヨウヌカボ属（Ａｐｅｒａ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オオヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、エリオクロア属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、アゼガヤ属（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、クサヨシ属（Ｐｈａｌａｒｉｓ）、イチゴツナギ属（Ｐｏａ）、ロットボエリア属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）及び／又はモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）の雑草並びに／又は自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草。

さらなる実施形態において、イネ科の単子葉雑草は「暖地型」（温暖な気候）のイネ科の雑草である；この場合、これらは：ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オオヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、エリオクロア属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、アゼガヤ属（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ）、オットクロア属（Ｏｔｔｏｃｈｌｏａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、チカラシバ属（Ｐｅｎｎｉｓｅｔｕｍ）、クサヨシ属（Ｐｈａｌａｒｉｓ）、ロットボエリア属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）及び／又はモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）の雑草並びに／又は自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草を含むことが可能である（例えば、上記のものである）。より好ましくは、例えば、防除及び／又は成長阻害されるべきイネ科の単子葉雑草は、以下を含む（例えば、以下のものである）「暖地型」（温暖な気候）のイネ科の雑草である：ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オオヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、エリオクロア属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）及び／又はモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）の雑草並びに／又は自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草。

他の特定の実施形態において、イネ科の単子葉雑草は「寒地型」（寒冷な気候）のイネ科の雑草である；この場合、これらは、典型的には、アグロスチス属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、セイヨウヌカボ属（Ａｐｅｒａ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）及び／又はイチゴツナギ属（Ｐｏａ）の雑草を含む。

ここで、本発明の種々の態様及び実施形態を、一例としてより詳細に例示する。新規な方法及びここに記載されている中間体は、本発明のさらなる態様であるとみなされる。前記実施例に記載されている種々の中間体が新規のものである場合、これらは、本発明のさらなる態様を構成する。詳細の変更は、本発明の範囲から逸脱することなくなされ得ることが認識されるであろう。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕式（Ｉ）
［化１］

（式中、
Ｘ ¹ は、Ｎ又はＣＲ ¹ であり；
Ｒ ¹ は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ ₁ ～Ｃ ₆ アルキル、Ｃ ₃ ～Ｃ ₆ シクロアルキル、Ｃ ₂ ～Ｃ ₆ アルケニル、Ｃ ₂ ～Ｃ ₆ アルキニル、Ｃ ₁ ～Ｃ ₆ アルコキシ、－Ｃ（Ｏ）ＯＣ ₁ ～Ｃ ₆ アルキル、－Ｓ（Ｏ） _p Ｃ ₁ ～Ｃ ₆ アルキル、ＮＲ ⁶ Ｒ ⁷ 、Ｃ ₁ ～Ｃ ₆ ハロアルコキシ及びＣ ₁ ～Ｃ ₆ ハロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ ² は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ ₁ ～Ｃ ₆ アルキル、Ｃ ₁ ～Ｃ ₆ ハロアルキル、Ｃ ₂ ～Ｃ ₆ アルケニル、Ｃ ₂ ～Ｃ ₆ アルキニル、トリメチルシリルＣ ₂ ～Ｃ ₆ アルキニル－、Ｃ ₃ ～Ｃ ₆ シクロアルキル、Ｃ ₅ ～Ｃ ₆ シクロアルケニル、－Ｃ（Ｏ）ＯＣ ₁ ～Ｃ ₆ アルキル、－Ｓ（Ｏ） _p （Ｃ ₁ ～Ｃ ₆ アルキル）、Ｃ ₁ ～Ｃ ₆ アルコキシ、Ｃ ₁ ～Ｃ ₆ ハロアルコキシ、－Ｏ－（ＣＲ ^a Ｒ ^b ） _q Ｒ ¹⁰ 又はフェニルからなる群から選択され；
Ｒ ³ は、－Ｃ（Ｏ）Ｒ ⁹ であり；
Ｒ ⁴ は、水素、Ｃ ₁ ～Ｃ ₆ アルキル、Ｃ ₁ ～Ｃ ₆ ハロアルキル、Ｃ ₂ ～Ｃ ₆ アルケニル、Ｃ ₂ ～Ｃ ₆ アルキニル、Ｃ _r アルコキシＣ _s アルキル、－Ｃ _r アルコキシＣ _s ハロアルキル、Ｃ _r アルコキシＣ _s チオアルキル、－Ｃ（Ｏ）Ｒ ⁹ 及び－（ＣＲ ^a Ｒ ^b ） _q Ｒ ⁵ からなる群から選択され；
各Ｒ ^a は、独立して、水素又はＣ ₁ ～Ｃ ₂ アルキルであり；
各Ｒ ^b は、独立して、水素又はＣ ₁ ～Ｃ ₂ アルキルであり；
Ｒ ⁵ は、－Ｃ（Ｏ）ＯＣ ₁ ～Ｃ ₆ アルキル、－Ｃ ₃ ～Ｃ ₆ シクロアルキル、シアノ、－ＮＲ ⁶ Ｒ ⁷ 、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ ^a Ｒ ^b 、－Ｓ（Ｏ） _p （Ｒ ¹¹ ） _n 、－アリール又は－ヘテロアリールであり、ここで、前記アリール及びヘテロアリールは、１～３個の独立したＲ ⁸ によって置換されていてもよく；
Ｒ ⁶ 及びＲ ⁷ は、水素、Ｃ ₁ ～Ｃ ₆ アルキル及び－Ｃ（Ｏ）ＯＣ ₁ ～Ｃ ₆ アルキルからなる群から独立して選択され；
各Ｒ ⁸ は、ハロゲン、Ｃ ₁ ～Ｃ ₆ アルキル及びＣ ₁ ～Ｃ ₆ アルコキシ－、Ｃ ₁ ～Ｃ ₆ ハロアルキル、Ｃ ₁ ～Ｃ ₆ ハロアルコキシ－、シアノ並びにＳ（Ｏ） _p （Ｃ ₁ ～Ｃ ₆ アルキル）からなる群のから独立して選択され；
各Ｒ ⁹ は、水素、Ｃ ₁ ～Ｃ ₆ アルキル、Ｃ _r アルコキシＣ _s アルキル、Ｃ ₁ ～Ｃ ₆ ハロアルキル、Ｃ _r アルコキシＣ _s ハロアルキル、Ｃ ₂ ～Ｃ ₆ アルケニル、Ｃ ₂ ～Ｃ ₆ アルキニル及び－（ＣＲ ^a Ｒ ^b ） _q Ｒ ¹⁰ からなる群から独立して選択されるか；又は
Ｒ ⁴ 及びＲ ⁹ は、これらが結合されている原子と一緒になって、１～３個のヘテロ原子を含有する５～７員環系を形成し、ここで、少なくとも１個のヘテロ原子は、Ｎであり、及びいずれかの追加のヘテロ原子は、Ｓ（Ｏ） _p の形態のＳ、Ｏ及びＮから独立して選択され；
各Ｒ ¹⁰ は、独立して、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ ^c 、－ＯＣ（Ｏ）Ｒ ^c 、－Ｃ ₃ ～Ｃ ₆ シクロアルキル又は－アリール、－アリールオキシ、－ヘテロアリール、－ヘテロアリールオキシ若しくは－ヘテロシクリル環であり、ここで、前記環は、１～３個の独立したＲ ⁸ によって置換されていてもよく；
Ｒ ^c は、水素又はＣ ₁ ～Ｃ ₄ アルキルであり；
各ｎは、独立して、０又は１であり；
ｐは、０、１又は２であり；
各ｑは、独立して、０、１、２、３、４、５又は６であり；
ｒは、１、２、３、４又は５であり、ｓは、１、２、３、４又は５であり、及びｒ＋ｓの和は、６以下であり；及び
Ｒ ¹¹ は、Ｃ ₁ ～Ｃ ₆ アルキルである）
の化合物又はその塩。
〔２〕Ｘ ¹ は、Ｎである、前記〔１〕に記載の式（Ｉ）の化合物。
〔３〕Ｘ ¹ は、ＣＲ ¹ であり、及びＲ ¹ は、ハロゲン及びシアノからなる群から選択される、前記〔１〕に記載の式（Ｉ）の化合物。
〔４〕Ｒ ² は、ハロゲン、シアノ、Ｃ ₁ ～Ｃ ₆ アルキル又はＣ ₁ ～Ｃ ₆ ハロアルキルである、前記〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載の（Ｉ）の化合物。
〔５〕Ｒ ⁴ は、Ｃ ₁ ～Ｃ ₄ アルキル、Ｃ ₃ ～Ｃ ₆ アルケニル、Ｃ _r アルコキシＣ _s アルキル、Ｃ _r アルキルチオＣ _s アルキル、Ｃ ₃ ～Ｃ ₆ アルキニル、Ｃ ₁ ～Ｃ ₃ ハロアルキル、Ｃ _r アルコキシＣ _s ハロアルキル、－Ｃ（Ｏ）Ｒ ⁹ 及び（ＣＲ ^a Ｒ ^b ） _q Ｒ ⁵ である、前記〔１〕～〔４〕のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物。
〔６〕各Ｒ ⁹ は、独立して、Ｃ ₁ ～Ｃ ₆ アルキル、Ｃ ₁ ～Ｃ ₃ ハロアルキル、Ｃ ₁ ～Ｃ ₃ アルコキシＣ ₁ ～Ｃ ₃ アルキル又は（ＣＲ ^a Ｒ ^b ） _q Ｒ ¹⁰ である、前記〔１〕～〔５〕のいずれか一項に記載の（Ｉ）の化合物。
〔７〕Ｒ ⁴ は、水素である、前記〔１〕～〔６〕のいずれか一項に記載の（Ｉ）の化合物。
〔８〕Ｒ ⁴ は、－Ｃ（Ｏ）Ｒ ⁹ である、前記〔１〕～〔６〕のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物。
〔９〕Ｒ ³ 及びＲ ⁴ は、同一である、前記〔８〕に記載の式（Ｉ）の化合物。
〔１０〕Ｒ ³ 及びＲ ⁴ は、これらが結合されている窒素原子と一緒になって、Ｓ、Ｏ及びＮから独立して選択される１個又は２個のさらなるヘテロ原子を含有していてもよい飽和又は部分不飽和５又は６員環系を形成し、ここで、前記環は、１～３個の独立したＲ ⁸ によって置換されていてもよい、前記〔１〕～〔９〕のいずれか一項に記載の（Ｉ）の化合物。
〔１１〕Ｒ ³ 及びＲ ⁴ は、これらが結合されている窒素原子と一緒になって、それぞれ１～３個の独立したＲ ⁸ によって置換されていてもよいピロリニル、ピロリジニル、ピラゾリニル、ピラゾリジニル、イミダゾリニル、イミダゾリジニル、トリアゾリル、ピペリジル、モルホリニル、チオモルホリニル及びピペラジニル環を形成する、前記〔１０〕に記載の式（Ｉ）の化合物。
〔１２〕前記〔１〕～〔１１〕のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物及び農学的に許容可能な配合補助剤を含む除草組成物。
〔１３〕少なくとも１種の追加の殺有害生物剤をさらに含む、前記〔１２〕に記載の除草組成物。
〔１４〕繁殖地において雑草を防除する方法であって、雑草防除量の、前記〔１〕～〔１１〕のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物又は雑草防除量の、前記〔１２〕若しくは〔１３〕に記載の組成物を、前記繁殖地に適用することを含む、方法。
〔１５〕前記〔１〕～〔１１〕のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物又は前記〔１２〕若しくは〔１３〕に記載の組成物の、除草剤としての使用。

調製例
第４世代キサントホスパラダサイクルは、メタンスルホナト［９，９－ジメチル－４，５－ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン］（２’－メチルアミノ－１，１’－ビフェニル－２－イル）パラジウム（ＩＩ）［１６２１２７４－１９－８］を指し、Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２０１４，１６，４２９６及び国際公開第１３１８４１９８号を参照されたい。

実施例Ｐ１：２－（ジアセチルアミノ）－３－メチル－５－（５－フルオロピリド－３－イル）ピラジン（化合物Ｉ５）の調製

ステップ１：２－（ジアセチルアミノ）－３－メチル－５－（５－フルオロピリド－３－イル）ピラジン（化合物Ｉ５）の調製

２－アミノ－３－メチル－５－（５－フルオロピリド－３－イル）ピラジン（１９０ｍｇ、０．９３ｍｍｏｌ）及び無水酢酸（４ｍｌ、４２ｍｍｏｌ）の混合物をマイクロ波中において１００℃で３０分間加熱した。冷却した後、混合物をトルエンで希釈し、過剰量の無水酢酸を共沸蒸留により除去した。残渣を、溶離液としてイソヘキサン中の酢酸エチルの勾配を用いるシリカゲルにおけるクロマトグラフィにより精製して、２－（ジアセチルアミノ）－３－メチル－５－（５－フルオロピリド－３－イル）ピラジン（２００ｍｇ、７５％）を黄色の固体として得た。
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ ９．１０（ｓ，１Ｈ），８．９０（ｓ，１Ｈ），８．６０（ｓ，１Ｈ），８．１５（ｄｄ，１Ｈ），２．６０（ｓ，３Ｈ），２．３０（ｓ，６Ｈ）．

実施例Ｐ２：２－（アセチルアミノ）－３－トリフルオロメチル－５－（５－フルオロピリド－３－イル）ピラジン（Ｉ３）及び２－（ジアセチルアミノ）－３－トリフルオロメチル－５－（５－フルオロピリド－３－イル）ピラジン（Ｉ４）の調製

ステップ１：２－（アセチルアミノ）－３－トリフルオロメチル－５－（５－フルオロピリド－３－イル）ピラジン（Ｉ３）及び２－（ジアセチルアミノ）－３－トリフルオロメチル－５－（５－フルオロピリド－３－イル）ピラジン（Ｉ４）の調製

２－アミノ－３－トリフルオロメチル－５－（５－フルオロピリド－３－イル）ピラジン（１００ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）及び無水酢酸（２．０ｍｌ、２１ｍｍｏｌ）の混合物をマイクロ波中において１００℃で３０分間加熱し、次いで１５０℃でさらに４時間加熱した。冷却した後、混合物を質量分析逆相ＨＰＬＣにより精製して、２－（アセチルアミノ）－３－トリフルオロメチル－５－（５－フルオロピリド－３－イル）ピラジン（２２ｍｇ、１９％）及び２－（ジアセチルアミノ）－３－トリフルオロメチル－５－（５－フルオロピリド－３－イル）ピラジン（４０ｍｇ、３０％）を両方とも白色の固体として得た。
Ｉ３：¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ ９．１０（ｓ，２Ｈ），８．６０（ｓ，１Ｈ），８．１５（ｄｄ，１Ｈ），７．８５（ｂｒ ｓ，１Ｈ），２．４５（ｓ，３Ｈ）
Ｉ４：¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ ９．３０（ｓ，１Ｈ），９．１５（ｓ，１Ｈ），８．７０（ｓ，１Ｈ），８．２５（ｄｄ，１Ｈ），２．３５（ｓ，６Ｈ）

実施例Ｐ３：２－アミノ－３－トリフルオロメチル－５－（５－フルオロピリド－３－イル）ピラジンの調製

ステップ１：２－アミノ－３－トリフルオロメチル－５－（５－フルオロピリド－３－イル）ピラジンの調製

２－アミノ－３－トリフルオロメチル－５－ブロモピラジン（３．２ｇ、１３ｍｍｏｌ）、（５－フルオロ－３－ピリジル）ボロン酸（２．６ｇ、１９ｍｍｏｌ）及びキサントホスパラダサイクルＧ４（５７０ｍｇ、０．６０ｍｍｏｌ）をトルエン（６４ｍｌ）、エタノール（１６ｍｌ）及び水性炭酸カリウム（２Ｍ、１３ｍｌ）の混合物中に溶解し、得られた混合物を還流下に２時間加熱し、次いで冷却した。揮発物を減圧下で除去し、得られた茶色の固体を酢酸エチル中に溶解し、次いで水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。残渣を、溶離液としてイソヘキサン中の酢酸エチルの勾配を用いるシリカゲルにおけるクロマトグラフィにより精製して、２－アミノ－３－トリフルオロメチル－５－（５－フルオロピリド－３－イル）ピラジン（４３０ｍｇ、１３％）を黄色の固体として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ ８．９５（ｓ，１Ｈ），８．７５（ｓ，１Ｈ），８．５０（ｓ，１Ｈ），８．００（ｄ，１Ｈ），５．３５（ｂｒ ｓ，２Ｈ）．

実施例Ｐ４：ｔｅｒｔ－ブチルＮ－（５－ブロモ－３－メチル－ピラジン－２－イル）－カルバメートの調製

ステップ１：ｔｅｒｔ－ブチルＮ－（３－メチル－ピラジン－２－イル）－カルバメートの調製

ジフェニルホスホリルアジド（２２．２ｇ、８０．５ｍｍｏｌ）を３－メチルピラジン－２－カルボン酸（９．０ｇ、６１．９ｍｍｏｌ）のトルエン（９０ｍｌ）、ｔｅｒｔ－ブタノール（４５ｍｌ）及びトリエチルアミン（８．１８ｇ、８０．５ｍｍｏｌ）中の撹拌溶液に添加した。得られた混合物を９０℃で４時間加熱し（反応は、約６５℃の内部温度で加熱中に開始することが観察された）、次いで冷却した。溶剤を減圧下で除去し、残渣を酢酸エチル（１５０ｍｌ）中に再度溶解した。得られた溶液を２Ｍ水性重炭酸ナトリウムで洗浄し、次いで相分離膜を用いて乾燥させ、減圧下で濃縮し、溶離液としてヘキサン中の酢酸エチルの勾配を用いるシリカゲルにおけるクロマトグラフィにより精製して、ｔｅｒｔ－ブチルＮ－（３－メチル－ピラジン－２－イル）－カルバメート（８．０ｇ、５９％）を、ゆっくりと結晶化する無色の油として得た。
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ ＣＤＣｌ₃）δ ８．２７（ｄ，１Ｈ），８．２３（ｄ，１Ｈ），６．８５（ｂｒ ｓ，１Ｈ），１．５３（ｓ，９Ｈ）．

ステップ２：Ｎ－（５－ブロモ－３－メチル－ピラジン－２－イル）－カルバメートの調製

臭素（１２７ｍｇ、０．７９ｍｍｏｌ）を室温でｔｅｒｔ－ブチルＮ－（３－メチル－ピラジン－２－イル）－カルバメート（１５０ｍｇ、０．７２ｍｍｏｌ）及びピリジン（６９ｍｇ、０．８６ｍｍｏｌ）のクロロホルム（４．５ｍｌ）中の撹拌溶液に滴下した。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで減圧下で濃縮した。残渣をジクロロメタン（１０ｍｌ）中に溶解し、水で洗浄し、相分離膜を用いて乾燥させ、溶離液として酢酸エチル及びヘキサンの混合物を用いるシリカゲルにおけるクロマトグラフィにより精製して、ｔｅｒｔ－ブチルＮ－（５－ブロモ－３－メチル－ピラジン－２－イル）－カルバメートを白色の固体（１４０ｍｇ、６８％）として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ ８．３０（ｓ，１Ｈ）６．６５（ｂｒ ｓ，１Ｈ），２．５５（ｓ，３Ｈ），１．５５（ｓ，９Ｈ）．

実施例Ｐ５：３－トリフルオロメチル－２－アミノピラジンの調製

ステップ１：ｔｅｒｔ－ブチルＮ－（３－トリフルオロメチルピラジン－２－イル）－カルバメートの調製

ジフェニルホスホリルアジド（３．４７ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）を３－トリフルオロメチルピラジン－２－カルボン酸（１．９２ｇ、９．７０ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（１．２８ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブタノール（９．６ｍｌ、１００ｍｍｏｌ）及びトルエン（１９．２ｍｌ）中の撹拌溶液に添加した。得られた混合物を９０℃で４時間加熱し、次いで冷却した。これを２Ｍ水性重炭酸ナトリウムで洗浄し、次いで相分離フィルタを通して乾燥させ、減圧下で濃縮した。残渣を、溶離液としてヘキサン中の酢酸エチルの勾配を用いるシリカゲルにおけるクロマトグラフィにより精製して、３－トリフルオロメチル－２－アミノピラジンを含有するｔｅｒｔ－ブチルＮ－（３－トリフルオロメチルピラジン－２－イル）－カルバメート（２．０ｇ）を、白色の固体にゆっくりと結晶化する無色の油として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ ８．７０（ｓ，１Ｈ），８．４０（ｓ，１Ｈ），７．２０（ｂｒ ｓ，１Ｈ），１．５５（ｓ，９Ｈ）．

ステップ２：３－トリフルオロメチル－２－アミノピラジンの調製

トリフルオロ酢酸（１．１ｍｌ、１４ｍｍｏｌ）を粗ｔｅｒｔ－ブチルＮ－（３－トリフルオロメチルピラジン－２－イル）－カルバメート（０．９２ｇ、約３．５ｍｍｏｌ）の１，２－ジクロロエタン（９．２ｍｌ）中の撹拌溶液に室温で複数回に分けて添加した。得られた混合物を還流下に２時間加熱し、冷却し、次いで飽和水性重炭酸ナトリウムで洗浄し、相分離フィルタを通して乾燥させた。減圧下で濃縮し、次いで３－トリフルオロメチル－２－アミノピラジン（０．４８ｇ）を黄色の固体として得た。
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ ８．２５（ｓ，１Ｈ），８．００（ｓ，１Ｈ），５．１５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）．

実施例Ｐ６：ｔｅｒｔ－ブチルＮ－（３－メチル－ピラジン－２－イル）－Ｎ－メチル－カルバメートの調製

ステップ１：ｔｅｒｔ－ブチルＮ－（３－メチル－ピラジン－２－イル）－Ｎ－メチル－カルバメートの調製

ｔｅｒｔ－ブチルＮ－（３－メチル－ピラジン－２－イル）－カルバメート（１．０５ｇ、５．０ｍｍｏｌ）の乾燥ＤＭＦ中の溶液を水素化ナトリウム（２２０ｍｇ、５．５ｍｍｏｌ）の乾燥ＤＭＦ中の撹拌懸濁液に室温で滴下した（約１０ｍｌのＤＭＦ総体積）（泡立ち）。得られた混合物を室温で３０分間撹拌し、次いでヨウ化メチル（３．６ｇ、２５ｍｍｏｌ）を一度に添加した。反応混合物を２時間撹拌し、次いで水で失活させ、酢酸エチルで抽出した。抽出物を水及び塩水で洗浄し、次いで硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。残渣を質量分析逆相ＨＰＬＣにより精製して、ｔｅｒｔ－ブチルＮ－（３－メチル－ピラジン－２－イル）－Ｎ－メチル－カルバメート（２４ｍｇ、２％）を油として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ ７．３５（ｄ，１Ｈ），７．００（ｄ，１Ｈ），３．５５（ｓ，３Ｈ），２．５０（ｓ，３Ｈ），１．５５（ｓ，９Ｈ）．

実施例Ｐ７：２－アミノ－３－トリフルオロメチル－５－ブロモピラジンの調製

ステップ１：２－アミノ－３－トリフルオロメチル－５－ブロモピラジンの調製

臭素のジクロロメタン（１０ｍｌ）中の溶液を２－アミノ－３－トリフルオロメチルピラジン（１．５ｇ、９．２ｍｍｏｌ）及びピリジン（０．９０ｍｌ、１１ｍｍｏｌ）のクロロホルム中の撹拌溶液に複数回に分けて添加した。得られた混合物を室温で２４時間撹拌した。揮発物を減圧下で除去し、残渣を、溶離液としてイソヘキサン中の酢酸エチルの勾配を用いるシリカゲルにおけるクロマトグラフィにより精製して、２－アミノ－３－トリフルオロメチル－５－ブロモピラジン（１．７ｇ、７７％収率）をオフホワイトの固体として得た。
¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ ８．３０（ｓ，１Ｈ），５．１３（ｂｒ ｓ，２Ｈ）．

本発明のさらなる実施例を、上記の方法を用いて同様に調製可能である。以下の表２は、これらの化合物の構造及び以下に記載の方法の１つ以上を用いて得られた物理的特徴付けデータを示す。

物理的特性決定
本発明の化合物を、以下の方法の１つ又は複数を用いて特性決定した。

ＮＭＲ
本明細書に含まれているＮＭＲスペクトルは、Ｂｒｕｋｅｒ ＳＭＡＲＴプローブを備える４００ＭＨｚ Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ＨＤ又はＢｒｕｋｅｒ Ｐｒｏｄｉｇｙプローブを備える５００ＭＨｚ Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩで記録した。化学シフトは、ＴＭＳ又は残存溶剤シグナルの内部標準を伴ってＴＭＳの低磁場側にｐｐｍで表記されている。以下の多重度がピークの記載に用いられる：ｓ＝一重項、ｄ＝二重項、ｔ＝三重項、ｄｄ＝二重の二重項、ｍ＝多重項。さらに、ｂｒ．が幅広いシグナルの記載に用いられ、ａｐｐ．が明らかな多重度の記載に用いられる。

ＬＣＭＳ
本明細書に含まれているＬＣＭＳデータは、クロマトグラムに記録されたピーク分子イオン［ＭＨ＋］及び保持時間（ｔｒ）からなる。以下の機器、方法及び条件を用いてＬＣＭＳデータを得た。

方法Ａ
計装：Ｓａｍｐｌｅ Ｍａｎａｇｅｒ ＦＴＮ、Ｈ－Ｃｌａｓｓ ＱＳＭ、Ｃｏｌｕｍｎ Ｍａｎａｇｅｒ、２ｘＣｏｌｕｍｎ Ｍａｎａｇｅｒ Ａｕｘ、発光ダイオードアレイ（波長範囲（ｎｍ）：２１０～４００、Ｗａｔｅｒｓ ＨＳＳ Ｔ３ Ｃ１８カラム（カラム長３０ｍｍ、カラム内径２．１ｍｍ、粒径１．８ミクロン）を備えるＥＬＳＤ及びＳＱＤ２と共にサンプルオーガナイザを用いるＷａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣ－ＭＳ。

イオン化法：エレクトロスプレー陽及び陰：キャピラリ（ｋＶ）３．００、コーン（Ｖ）３０．００、ソース温度（℃）５００、コーンガス流（Ｌ／Ｈｒ．）１０、脱溶剤ガス流（Ｌ／Ｈｒ．）１０００。質量範囲（Ｄａ）：陽９５～８００、陰１１５～８００。

分析は、以下の勾配表に従う２分間のランタイムを４０℃で用いて実施した。

方法Ｂ（２分法）
計装：（ａ）Ｗａｔｅｒｓ ＳＱＤ２シングル四重極型ＭＳ検出器、発光ダイオードアレイ検出器（吸光波長：２５４ｎｍ、１０ｐｔｓ／秒、時定数：０．２０００秒）、荷電エアロゾル検出器（コロナ）及びＷａｔｅｒｓ ＣＴＣ ２７７０自動サンプラーユニット（インジェクション体積：２マイクロリットル、シール洗浄１分間）を備えるＷａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣシステム；又は（ｂ）Ｗａｔｅｒｓ ＱＤａシングル四重極型ＭＳ検出器、発光ダイオードアレイ検出器（吸光波長：２５４ｎｍ、１０ｐｔｓ／秒、時定数：０．２０００秒）、荷電エアロゾル検出器（コロナ）及びＷａｔｅｒｓ ＣＴＣ ２７７０自動サンプラーユニット（インジェクション体積：２マイクロリットル、シール洗浄１分間）を備えるＷａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣシステム。

ＬＣ法：
Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ’Ｋｉｎｅｔｅｘ Ｃ１８ １００Ａ’カラム（５０ｍｍ×４．６ｍｍ、粒径２．６ミクロン）、
流量：３１３Ｋ（摂氏４０度）で２ｍＬ／分、
勾配（溶剤Ａ：Ｈ₂Ｏ＋０．１％ギ酸；溶剤Ｂ：アセトニトリル＋０．１％ギ酸）：

分析は、以下の勾配表に従う２分間のランタイムを４０℃で用いて実施した。

方法Ｃ（１分法）
計装：（ａ）Ｗａｔｅｒｓ ＳＱＤ２シングル四重極型ＭＳ検出器、発光ダイオードアレイ検出器（吸光波長：２５４ｎｍ、１０ｐｔｓ／秒、時定数：０．２０００秒）、荷電エアロゾル検出器（コロナ）及びＷａｔｅｒｓ ＣＴＣ ２７７０自動サンプラーユニット（インジェクション体積：２マイクロリットル、シール洗浄１分間）を備えるＷａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣシステム；又は（ｂ）Ｗａｔｅｒｓ ＱＤａシングル四重極型ＭＳ検出器、発光ダイオードアレイ検出器（吸光波長：２５４ｎｍ、１０ｐｔｓ／秒、時定数：０．２０００秒）、荷電エアロゾル検出器（コロナ）及びＷａｔｅｒｓ ＣＴＣ ２７７０自動サンプラーユニット（インジェクション体積：２マイクロリットル、シール洗浄１分間）を備えるＷａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣシステム。

ＬＣ法：
Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ’Ｋｉｎｅｔｅｘ Ｃ１８ １００Ａ’カラム（５０ｍｍ×４．６ｍｍ、粒径２．６ミクロン）、
流量：３１３Ｋ（摂氏４０度）で２ｍＬ／分、
勾配（溶剤Ａ：Ｈ₂Ｏ＋０．１％ギ酸；溶剤Ｂ：アセトニトリル＋０．１％ギ酸）：

分析は、以下の勾配表に従う１分間のランタイムを４０℃で用いて実施した。

生物学的実施例
Ｂ１ 発芽前除草活性
ポット中の標準的な土壌中に多様なテスト種の種子を播種した：パンコムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｉｕｍ）（ＴＲＺＡＷ）、アベナファツア（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）（ＡＶＥＦＡ）、アロペクルスミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）（ＡＬＯＭＹ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ）、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ）及びアキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）。温室において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で１日栽培した後（発芽前）、この植物に、０．５％Ｔｗｅｅｎ ２０（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＣＡＳ ＲＮ ９００５－６４－５）を含有するアセトン／水（５０：５０）溶液中における技術的有効成分の配合物に基づく噴霧水溶液を噴霧した。次いで、テスト植物を温室中において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で成長させ、１日に２回水をかけた。１３日後にテストを評価した（５＝植物に対する全損；０＝植物に対する損傷はなし）。結果を表Ｂ１に示す。

Ｂ２ 発芽後除草活性
ポット中の標準的な土壌中に多様なテスト種の種子を播種した：パンコムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｉｕｍ）（ＴＲＺＡＷ）、アベナファツア（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）（ＡＶＥＦＡ）、アロペクルスミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）（ＡＬＯＭＹ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ）、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ）及びアキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）。温室において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で８日間栽培した後（発芽後）、この植物に、０．５％Ｔｗｅｅｎ ２０（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＣＡＳ ＲＮ ９００５－６４－５）を含有するアセトン／水（５０：５０）溶液中における技術的有効成分の配合物に基づく噴霧水溶液を噴霧した。次いで、テスト植物を温室中において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で成長させ、１日に２回水をかけた。１３日後にテストを評価した（５＝植物に対する全損；０＝植物に対する損傷はなし）。結果を表Ｂ２に示す。

Claims (14)

1. 式（Ｉ）
   

   

   （式中、
   Ｘ¹は、Ｎ又はＣＦであり；
   Ｒ²は、メチル又はトリフルオロメチルであり；
   Ｒ³は、－Ｃ（Ｏ）Ｒ⁹であり；
   Ｒ⁴は、水素、Ｃ₁～Ｃ ₄ アルキル、Ｃ₁～Ｃ ₃ ハロアルキル、及び－Ｃ（Ｏ）Ｒ⁹ からなる群から選択され；
   各Ｒ⁹は、Ｃ ₁～Ｃ ₄ アルキル及びＣ ₁ ～Ｃ ₃ アルコキシＣ ₁ ～Ｃ ₃ アルキルから独立して選択され、及び ｎは、０又は１である）
   の化合物又はその塩。
2. Ｘ¹は、Ｎである、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
3. Ｘ¹は、ＣＦである、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
4. Ｒ ⁴ は、水素である、請求項１～３のいずれか一項に記載の（Ｉ）の化合物。
5. Ｒ⁴は、－Ｃ（Ｏ）Ｒ⁹である、請求項１～３のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物。
6. Ｒ³及びＲ⁴は、同一である、請求項５に記載の式（Ｉ）の化合物。
7. 前記化合物が、以下の表に示すＩ１、Ｉ２、Ｉ３、Ｉ４、Ｉ５、Ｉ６、Ｉ７、Ｉ８、Ｉ９、Ｉ１０、Ｉ１１、及びＩ１２から選択される、請求項１～３のいずれか一項に記載の（Ｉ）の化合物。
   
   

   

   
   
   

   

   
   
   

   

   
   
8. 請求項１～３のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物及び農学的に許容可能な配合補助剤を含む除草組成物。
9. 少なくとも１種の追加の殺有害生物剤をさらに含む、請求項８に記載の除草組成物。
10. 繁殖地において雑草を防除する方法であって、雑草防除量の、請求項１～３のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物を、前記繁殖地に適用することを含む、方法。
11. 繁殖地において雑草を防除する方法であって、雑草防除量の、請求項８若しくは９に記載の組成物を、前記繁殖地に適用することを含む、方法。
12. 請求項１～３のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物の、除草剤としての使用。
13. 請求項１２に記載の式（Ｉ）の化合物の使用であって、前記式（Ｉ）の化合物が、請求項７に記載されたＩ１、Ｉ２、Ｉ３、Ｉ４、Ｉ５、Ｉ６、Ｉ７、Ｉ８、Ｉ９、Ｉ１０、Ｉ１１、及びＩ１２の化合物から選択される、使用。
14. 請求項８若しくは９に記載の除草組成物の、除草剤としての使用。