UA124061C2 - Гербіциди - Google Patents

Гербіциди Download PDF

Info

Publication number
UA124061C2
UA124061C2 UAA201810138A UAA201810138A UA124061C2 UA 124061 C2 UA124061 C2 UA 124061C2 UA A201810138 A UAA201810138 A UA A201810138A UA A201810138 A UAA201810138 A UA A201810138A UA 124061 C2 UA124061 C2 UA 124061C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
formula
compound
salkyl
pyridyl
mass
Prior art date
Application number
UAA201810138A
Other languages
English (en)
Inventor
Нейл Брайан Картер
Емма Бріггс
Эмма Бриггс
Хрістіана Кіціу
Христиана КИЦИУ
Кеннет Лінг
Кеннет Линг
Джеймс Алан Морріс
Джэймс Алан Моррис
Джозеф Ендрю Тейт
Джозеф Эндрю ТЕЙТ
Джеффрі Стівен Уейлз
Джеффри Стивен Уэйлз
Джон Уільямс
Джон УИЛЬЯМС
Original Assignee
Сінгента Партісіпейшнс Аг
Сингента Партисипейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сінгента Партісіпейшнс Аг, Сингента Партисипейшнс Аг filed Critical Сінгента Партісіпейшнс Аг
Publication of UA124061C2 publication Critical patent/UA124061C2/uk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C07D213/85—Nitriles in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Даний винахід стосується гербіцидно активних піридино-/піримідинопіридинових похідних. У даному винаході додатково передбачаються способи та проміжні сполуки, що застосовуються для одержання таких похідних. Даний винахід додатково поширюється на гербіцидні композиції, які містять такі похідні, а також на застосування таких сполук та композицій у контролі росту небажаних рослин, зокрема на застосування для контролю бур'янів у сільськогосподарських культурах корисних рослин.

Description

Даний винахід стосується гербіцидно активних піридино-/піримідинопіридинових похідних, а також способів та проміжних сполук, застосовуваних для одержання таких похідних. Даний винахід додатково поширюється на гербіцидні композиції, які містять такі похідні, а також на застосування таких сполук та композицій у контролі росту небажаних рослин, зокрема, на застосування для контролю бур'янів у сільськогосподарських культурах корисних рослин.
Певні піридинопіридинові та піримідинопіридинові похідні відомі 3 УР 2014-208631, де вказано, що вони характеризуються активністю як інсектицидні засоби та, зокрема, як акарицидні засоби.
Даний винахід базується на відкритті того, що піридинопіридинові та піримідинопіридинові похідні формули (І), визначеної в даному документі, проявляють несподівано високу гербіцидну активність. Таким чином, відповідно до даного винаходу представлена сполука формули (1): і я х | са: 5 ї (0 (І, або її сіль або М-оксид, де
Х' являє собою М або СЕ;
В' вибраний із групи, що складається з водню, галогену, ціано, С.і-Свалкілу, Сз-
Сециклоалкілу, С2-Свалкенілу, С2-Свалкінілу, Сі-Свалкокси, -С(0)ОС.:-Свалкілу, --5(О)рС1-
Свалкілу, МК9В", Сі-Свгалогеналкокси та Сі-Свгалогеналкілу;
В? вибраний із групи, що складається з галогену, ціано, нітро, С:-Свалкілу, Сі-
Свгалогеналкілу, Со-Свалкенілу, Сг-Свалкінілу, Сз-Свциклоалкілу, -С(О)ОС.1-Свалкілу, -5(О)р(С1-
Свалкіл), С--Свалкокси та С/-Свгалогеналкокси;
ВЗ являє собою -С(О)ВУ;
А" вибраний із групи, що складається з водню, Сі-Свалкілу, Сі-Свгалогеналкілу, Сз-
Свалкенілу, Сз-Свалкінілу, СгалкоксиСзалкілу, -СсалкоксиСзгалогеналкілу, СталкоксиСе-тіоалкілу, -
С(О)РУ та -««СваВе)арв»; кожен Кг незалежно являє собою водень або С:-Сгалкіл; кожен Е? незалежно являє собою водень або Сі-Сгалкіл;
В: являє собою водень або Сі-Слалкіл;
Во являє собою -С(0)ОС 1-Свалкіл, -Сз-Свциклоалкіл, ціано, -МАеВ7, -С(О)МАаве, -5(О)(ВА и, -арил або -гетероарил, де вказані арил і гетероарил необов'язково заміщені 1-3 незалежними
В;
Ве та В" незалежно вибрані з групи, що складається з водню та С.і-Свалкілу; кожен БУ незалежно вибраний із групи, що складається з галогену, Сі-Свалкілу та Сі-
Свалкокси-, Сі-Свгалогеналкілу, Сі-Свгалогеналкокси-, ціано та Б(О)р(С:-Свалкіл); кожен В? незалежно вибраний із групи, що складається з водню, С:-Свалкілу,
СгіалкоксиСзалкілу, Сі-Свгалогеналкілу, СгалкоксиС-галогеналкілу, Сго-Свалкенілу, Сго-Свалкінілу та -(Сваве)но; або К" та К? разом з атомами, до яких вони приєднані, утворюють 5-7-членну кільцеву систему, що містить 1-3 гетероатоми, при цьому щонайменше один гетероатом являє собою М, і будь-який додатковий гетероатом незалежно вибраний із 5, О і М;
В? являє собою -С(0)0ОНе, -ОС(О)Не, -Сз-Свециклоалкіл або -арильне, -арилокси, - гетероарильне, -гетероарилокси- або -гетероциклільне кільце, при цьому вказане кільце необов'язково заміщене 1-3 незалежними К8; кожен п незалежно дорівнює 0 або 1; р дорівнює 0, 1 або 2; кожен д незалежно дорівнює 0, 1, 2, 3, 4, 5 або 6; г дорівнює 1, 2, 3, 4 або 5, 5 дорівнює 1, 2, 3, 4 або 5, і сума гя5 є меншою або дорівнює 6; і
В" являє собою С:-Свалкіл.
Сполуки формули (І) можуть існувати у вигляді різних геометричних ізомерів або в різних таутомерних формах. Даний винахід охоплює застосування усіх таких ізомерів і таутомерів та їх сумішей у всіх співвідношеннях, а також ізотопних форм, таких як дейтеровані сполуки.
Припускається, що сполуки формули (І) можуть містити один або декілька асиметричних центрів, що таким чином може приводити до утворення оптичних ізомерів і діастереомерів.
Незважаючи на те, що даний винахід представлено без урахування стереохімії, він охоплює застосування всіх таких оптичних ізомерів та діастереомерів, а також рацемічних та розділених, енантіомерно чистих К- та 5-стереоізомерів, а також інших сумішей К- та 5-стереоізомерів та їхніх агрохімічно прийнятних солей.
Кожен алкільний фрагмент або окремо, або як частина більшої групи (такий як алкокси, алкілтіо, алкоксикарбоніл, алкілкарбоніл, алкіламінокарбоніл або діалкіламінокарбоніл. тощо) може бути з прямим ланцюгом або розгалуженим. Як правило, алкіл являє собою, наприклад, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, втор-бутил, ізобутил, трет-бутил, н-пентил, неопентил або н-гексил. Алкільні групи зазвичай являють собою Сі-Свалкільні групи (за винятком тих випадків, коли вони вже визначені в більш вузькому сенсі), але переважно являють собою сС1-
Слалкільні або Сі-Сзалкільні групи та більш переважно являють собою С.і-Сгалкільні групи (такі як метил).
Алкенільні й алкінільні фрагменти можуть перебувати у формі прямих або розгалужених ланцюгів, та алкенільні фрагменти, якщо це необхідно, можуть перебувати або в (ЄЕ)-, або в (2)- конфігурації. Алкенільні й алкінільні фрагменти можуть містити один або декілька подвійних та/або потрійних зв'язків у будь-якій комбінації, але переважно вони містять тільки один подвійний зв'язок (для алкенілу) або тільки один потрійний зв'язок (для алкінілу).
Алкенільні або алкінільні фрагменти, як правило, являють собою С2-Слалкеніл або Се2-
Сзалкініл, більш конкретно етеніл (вініл), проп-2-еніл, проп-3-еніл (аліл), етиніл, проп-З-ініл (пропаргілу або проп-1-ініл. Термін циклоалкіл переважно стосується циклопропілу, циклобутилу, циклопентилу або циклогексилу.
У контексті даного опису термін "арил" переважно означає феніл.
Гетероарильні групи та гетероарильні кільця (або окремо, або як частина більшої групи, такі як гетероарил-алкіл-) являють собою кільцеві системи, які містять щонайменше один
Зо гетероатом, та можуть перебувати в моно- або біциклічній формі. Одинарні кільця переважно будуть містити 1, 2 або 3 гетероатоми в кільці, незалежно вибрані з азоту, кисню і сірки. Як правило, термін "гетероарил", що використовується в контексті даного винаходу, включає фурильні, тієнільні, піролільні, піразолільні, імідазолільні, триазолільні, оксоазолільні, ізоксоазолільні, тіазолільні, ізотіазолільні, оксазолільні, піридильні, піримідинільні, піридазинільні, піразинільні й триазинільні кільця, які можуть бути заміщені або можуть не бути заміщені, як описано в даному документі.
Термін "тгетероцикліл", що застосовується в даному документі, охоплює кільцеві системи, які містять щонайменше один гетероатом, та які, як правило, перебувають у моноциклічній формі.
Гетероциклільні групи переважно будуть містити до двох гетероатомів, які переважно будуть вибрані з азоту, кисню та сірки. Якщо гетероцикл містить сірку як гетероатом, вона може перебувати в окисненій формі, тобто у формі -5(0)р-, де р являє собою ціле число, яке дорівнює 0, 1 або 2, як визначено в даному документі. Такі гетероциклільні групи переважно являють собою 3-8-членні, та більш переважно 3-6-членні кільця. Приклади гетероциклічних груп включають оксетанільні, тієтанільні та азетидинільні групи. Такі гетероциклічні кільця можуть бути заміщені або можуть бути незаміщені, як описано у даному документі.
Галоген (або галогенід) охоплює фтор, хлор, бром або йод. Те ж саме, відповідно, стосується галогену в контексті інших визначень, таких як галогеналкіл або галогенфеніл.
Галогеналкільними групами з довжиною ланцюга від 1 до 6 атомів вуглецю є, наприклад, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2- трифторетил, 2-фторетил, 2-хлоретил, пентафторетил, 1,1-дифтор-2,2,2-трихлоретил, 2,2,3,3- тетрафторетил і 2,2,2-трихлоретил, гептафтор-н-пропіл та перфтор-н-гексил.
Алкоксигрупи переважно характеризуються довжиною ланцюга від 1 до 6 атомів вуглецю.
Алкокси являє собою, наприклад, метокси, етокси, пропокси, ізопропокси, н-бутокси, ізобутокси, втор-бутокси або трет-бутокси, або ізомер пентилокси або гексилокси, переважно метокси й етокси. Також слід розуміти, що два замісники алкокси можуть бути присутніми на одному атомі вуглецю.
Галогеналкокси являє собою, наприклад, фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, 2,2,2-трифторетокси, 1,1,2,2-тетрафторетокси, 2-фторетокси, 2-хлоретокси, 2,2-дифторетокси або 2,2,2-трихлоретокси, переважно дифторметокси, 2-хлоретокси або трифторметокси.
Сі-Свалкіл-5- (алкілтіо) являє собою, наприклад, метилтіо, етилтіо, пропілтіо, ізопропілтіо, н- бутилтіо, ізобутилтіо, втор-бутилтіо або трет-бутилтіо, переважно метилтіо або етилтіо.
Сі-Свалкіл-5(0)- (алкілсульфініл) являє собою, наприклад, метилсульфініл, етилсульфініл, пропілсульфініл, ізопропілсульфініл, н-бутилсульфініл, ізобутилсульфініл, втор-бутилсульфініл або трет-бутилсульфініл, переважно метилсульфініл або етилсульфініл.
Сі-Свалкіл-5(О0)2- (алкілсульфоніл) являє собою, наприклад, метилсульфоніл, етилсульфоніл, пропілсульфоніл, ізопропілсульфоніл, н-бутилсульфоніл, ізобутилсульфоніл, втор-бутилсульфоніл або трет-бутилсульфоніл, переважно метилсульфоніл або етилсульфоніл.
Сполуки формули (І) можуть утворювати та/або застосовуватися як прийнятні з погляду сільського господарства солі з амінами (наприклад з аміаком, диметиламіном і триетиламіном), основами лужних металів та лужноземельних металів або четвертинними амонієвими основами. З-поміж гідроксидів, оксидів, алкоксидів та гідрокарбонатів і карбонатів лужних металів та лужноземельних металів, застосовуваних у солеутворенні, особливу увагу слід приділити гідроксидам, алкоксидам, оксидам та карбонатам літію, натрію, калію, магнію й кальцію, але особливо гідроксидам, алкоксидам, оксидам і карбонатам натрію, магнію та кальцію. Також можна застосовувати відповідну триметилсульфонієву сіль.
Сполуки формули (І) також можуть утворювати (та/(або застосовуватися як) прийнятні з погляду сільського господарства солі з різноманітними органічними та/або неорганічними кислотами, наприклад, оцтовою, пропіоновою, молочною, лимонною, винною, бурштиновою, фумаровою, малеїновою, малоновою, мигдалевою, яблучною, фталевою, соляною, бромистоводневою, фосфорною, азотною, сірчаною, метансульфоновою, нафталінсульфоновою, бензолсульфоновою, толуолсульфоновою, камфорсульфоновою та подібними відомими прийнятними кислотами, якщо сполука формули (І) містить основну функціональну групу.
За необхідності сполуки формули (І) також можуть перебувати у формі М- оксиду/застосовуватися як М-оксид.
Сполуки формули (І) також можуть перебувати у формі гідратів/застосовуватися як гідрати, які можуть бути утворені під час солеутворення.
Переважні значення Х'", В', В, ВЗ, В", В5, Ве, В", ВВ, В, ВО, В", Ва, Ре, Ве, п, р, д, г та 5
Зо викладені нижче, і сполука формули (І) відповідно до даного винаходу може містити будь-яку комбінацію вказаних значень. Фахівцю в даній галузі буде зрозуміло, що значення для будь-якої вказаної групи варіантів здійснення можна комбінувати зі значеннями для будь-якої іншої групи варіантів здійснення, якщо такі комбінації не є взаємовиключними.
Фахівцю в даній галузі буде зрозуміло, що значення г та 5 у визначеннях С/алкоксиС:алкілу,
СгалкоксиС-тіоалкілу та Сг.алкоксиС-галогеналкілу є такими, що довжина вуглецевого ланцюга замісника не перевищує 6. Переважні значення г становлять 1, 2 або 3. Переважні значення 5 становлять 1, 2 або 3. У різноманітних варіантах здійснення г дорівнює 1, 5 дорівнює 1; або г дорівнює 1, 5 дорівнює 2; або г дорівнює 1, 5 дорівнює 3; або г дорівнює 2, 5 дорівнює 1; г дорівнює 2, 5 дорівнює 2; або г дорівнює 2, 5 дорівнює 3; або г дорівнює 3, 5 дорівнює 1; або г дорівнює 3, 5 дорівнює 2, г дорівнює 3, 5 дорівнює 3. Зокрема переважні замісники, таким чином, включають метоксиметил, метоксибутил та етоксиметил, а також метилтіометил та етилтіометил.
В одному конкретному варіанті здійснення даного винаходу Х!' являє собою М.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу Х' являє собою СЕК! В являє собою переважно галоген або ціано, більш переважно фтор, хлор або ціано.
Найбільш переважно Х' являє собою М або СЕ.
Переважно БК являє собою галоген, ціано, Сі-Свалкіл або С.і-Свгалогеналкіл. Більш переважно К2 являє собою ціано, метил або трифторметил, ще більш переважно К2 являє собою метил або трифторметил. Найбільш переважно ЕК? являє собою трифторметил.
Приклади переважних КЗ-груп для застосування в даному винаході можуть бути одержані, виходячи з переваг щодо ЕР? та визначень у даному документі. Зокрема, переважні БЗ-групи є такими, як вказано в таблиці 1 нижче. КЕ" переважно вибраний із групи, що складається з водню,
Сі-Слалкілу, Сз-Свалкенілу, СталкоксиСзалкілу, СуалкілтіоСсзалкілу, Сз-Свалкінілу, /С-
Сзгалогеналкілу, Сг.алкоксиС-галогеналкілу, -С(О)А? та (СВ). В таких варіантах здійснення, де К7 являє собою -С(О)НР?, є переважним, щоб Р? являв собою Сі-Сзалкіл, Сге-Слалкеніл або - (СвавВе)аВио. Більш переважно, якщо К" являє собою -С(О)Н?, В? являє собою водень, -метил, етил, пропіл, бутеніл або -«СНг)2С(ФО)ОВе.
В одній групі варіантів здійснення, де К" являє собою (СКгРе)4А», д дорівнює 1, 2 або 3; Ка та В? незалежно являють собою водень, метил або етил (переважно водень), і Е? являє собою - во 0 С(О)МАаве, -МАЄВ", ціано або -Сз-Сециклоалкіл (наприклад, циклопропіл), -арил (наприклад,
феніл) або -гетероарил (зокрема, 5- або б-членний гетероарил, такий як, наприклад, тіазолільне, піридильне, піримідинільне, піридазинільне, піразинільне або триазинільне кільце), при цьому вказані арил та гетероарил необов'язково заміщені 1-3 незалежними КЗ.
У таких варіантах здійснення, де ВЕ? являє собою -С(О)МВ2РВУ, Ве та РЕ? переважно незалежно являють собою водень, метил або етил (більш переважно метил).
Якщо Б? являє собою необов'язково заміщене гетероарильне кільце, то особливо переважним є те, щоб вказане кільце являло собою піридильне або тіазолільне кільце.
В альтернативному варіанті здійснення даного винаходу ЕК" та Е? разом із атомами, до яких вони приєднані, утворюють 5-7-членну кільцеву систему, що містить 1-3 гетероатоми, при цьому щонайменше один гетероатом являє собою М, і будь-який додатковий гетероатом незалежно вибраний із 5, О та М. Переважно вказана кільцева система являє собою 5- або 6- членну М-зв'язану гетероциклічну кільцеву систему та більш переважно вона являє собою піролідинонове, піролідиндіонове або піперидинонове кільце. Спеціалісту в даній галузі буде зрозуміло, що Е? у таких варіантах здійснення походить від КЗ.
Переважно кожен Ка незалежно являє собою водень, метил або етил, більш переважно водень або метил.
Переважно кожен КЕ? незалежно являє собою водень, метил або етил, більш переважно водень або метил.
Переважно кожен д незалежно дорівнює 0, 1, 2 або 3. Спеціалісту в даній галузі буде зрозуміло, що якщо 4 дорівнює 0, коли Б" являє собою (СВ2РЄ)аВ», то В" є еквівалентним Є».
Аналогічно якщо 4 дорівнює 0, коли КУ являє собою (СР2НАВ)аВ'с, то Р? є еквівалентним 9,
Переважно кожен НК: являє собою водень, метил або етил.
В одному конкретному варіанті здійснення обидва Ке і К" являють собою водень. В іншому варіанті здійснення КУ являє собою водень, та К/ являє собою С.і-Свалкіл (наприклад, метил або етил). В іншому варіанті здійснення як КУ, так і К/ являють собою С.і-Свалкіл, зокрема обидва являють собою метил або обидва являють собою етил.
Якщо арил, арилокси, гетероарил, гетероарилокси або гетероциклічна кільцева система заміщені 1-3 незалежними КУ, як описано у даному документі, то переважно, щоб така кільцева система була заміщена 1 або 2 незалежними Р, більш переважно 1 КЗ. Переважно кожен КЗ
Зо незалежно вибраний із галогену або Сі-Сзалкілу, Сі--Сзгалогеналкілу. Більш переважно кожен
В? незалежно являє собою фтор, хлор або метил.
Переважно ЕК? являє собою Сі-Свалкіл (переважно метил, етил, пропіл (зокрема, ізопропіл) або бутил (зокрема, трет-бутил)|, С--Сзгалогеналкіл, С--СзалкоксиС1-Сзалкіл або (СКаРе)4АО,
В? переважно являє собою -С(0)ОНг, -ОС(О)В:, циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил або кільцеву систему, вибрану із фенілу, фенокси, піридинілу, піримідинілу, тіазолілу та тіофенілу, при цьому вказана кільцева система необов'язково заміщена 1-3 незалежними КЗ.
У таблиці 1 нижче представлено 115 конкретних прикладів гербіцидних сполук формули (І), призначених для застосування відповідно до даного винаходу.
Таблиця 1
Конкретні приклади сполук формули (І)
Мо списку
Мо списку (9)
СБА бс-Е 0 |Свз х (6)
С5Б б-в 0 |Сез ут
Мо елемента х г ВЗ в: списку
С(О)СНгОСНз СсНнеСН-СН»
С(О)СНСЇ»
С(О)СНециклопропіл 6) с67 С-Е СЕз і
ІФ)
С(О)ССІз
С(ОСН(СНЗ)2 СНгІЗМ(СНоСН»з)»
У с7о С-Е СЕз С(О)СНЬСНз хо М
С(О)СНеСНз СНеС(О)М(СНз)»
С(О)СНеСНз СНгОСНоСЕ з
С(О)СНеСНз СНеСН-С(СНЗ)»
С(О)РИ СНг)зМ(СНоСН з)»
С(О)РИ СНеСН(СНЗ)»
С(О)РИ СНгОСНеС(СН )з сі с78 С-Е СЕз С(О)Рп єр М-а
М
С(О)СНгОСН з СНеСН(СНЗ)»
С(О)СНгОСН»з СНециклопропіл
С(О)СН»ОСНн» СНгОСНеС(СНЗз)з св С-Е СЕз С(О)СН»ОСН»з Фе сі 5
С83 С-Е СЕз С(О)СН»ОСН»з р ф-а
М
С(О)СНгОСНнз СНеС(О)М(СНз)»
С(О)СН(СН:)» СНеСНОСсн з
С(О)СН(СН:з)» СНеСН(СНЗ)»
С(О)СН(СНз)» СНециклопропіл
С(О)СН(СН:з)» СНеСНоСНз
С(ОСН(СНз)» СНгОСНеС(СНЗ)з
С(О)СН(СНз)» СН(СНз)»
С91 С-Е СЕз С(ОСН(СНз)» Фі сі
Мо елемента х г ВЗ в: списку с92 б-Е СЕз С(ОСН(СНз)» тр ф-а
М
С(О)СН(СН:з)» СНеСН-С(СНз)»
С(О)СНеСНз сНнессНн
С(О)СНеСНз СНг)зМ(СНаСН»в)»
С(О)СНеСНз СНеСН»ОСНн»
С(О)СНеСНз СНеСН(СНЗ)»
С(О)СНеСНз СНеСНоСНз
С(О)СНеСНз СНеОСНС(СНЗі)з
Сто С(О)СНеСН»з СН(СНЗз)»2
Сто б-Е СЕз С(О)СНеСНз Фі
СІ
5 сто2 б-Е СЕз С(О)СНеСНз р ф-а
М
СтоЗ С(ОРП СНгциклопропіл сС104 С(ОРП СНеСНоЗСН»з
С105 С(ОРП СНС(ОМ(СНЗ)2
С106 С(О)СНгОСНн» СсНеСН-С(СНЗз)2
С(О)СН(СНз)» СНеС(О)М(СНз)»
С1о8 С(О)СНеСН»з СНгциклопропіл с109 С(О)циклопропіл в)
С110 М СЕз іФ в) с сС112 сС113 С(О)СНеСНеСОН
С114 С(О)СНеОСН»з
С115 С(О)СНоСН»з с116 С(О)СНоСНз о) с117 С-Е СЕЗ а Н 7
С118 С(О)СНСНеСО»СН»
С119 С(О)СНаСНгСО»СН»з С(О)СНСНСО»СН»з
Мо списку (в) сі2о св св Со Н чи
М
Сполуки формули (І) можуть бути одержані відповідно до наступних схем, на яких замісники
Х, В, Ве, ВЗ, В", В, Не, В, НВ, Ве, Во, А", Ва, Ве, Не, п, р, д, г та 5 мають (якщо чітко не вказано інше) визначення, описані вище в даному документі, із застосуванням методик, відомих фахівцю в галузі органічної хімії. Загальні способи одержання сполук формули (І) описані нижче. Вихідні матеріали, що застосовуються для одержання сполук за даним винаходом, можна придбати у звичайних комерційних постачальників або можна одержати за допомогою відомих способів. Вихідні матеріали, а також проміжні продукти, можна очищувати перед використанням на наступній стадії за допомогою відомих із рівня техніки методик, таких як хроматографія, кристалізація, перегонка та фільтрація.
У всьому тексті застосовуються наступні типові скорочення:
Ас - ацетил
Уяв. - уявний
ВІМАР-2 2'-бісб(ідифенілфосфіно)-1,1-бінафтил
Бг. - широкий "(Ви - трет-бутил
І-ВиОн - трет-бутанол а - дуплет аа - подвійний дуплет рБа « дибензиліденацетон
ОСМ - дихлорметан
ОМЕ-М, М-диметилформамід
ОМ5О - диметилсульфоксид
ОРРА - дифенілфосфорилазид
ЕзМ - триетиламін
ЕСО - дієтиловий етер
КОАс - етилацетат
ЕЮН - етанол т - мультиплет
Зо теСРВА - мета-хлорпербензойна кислота
Ме - метил меон - метанол
М5 - мезилат
РА - феніл д - квартет
Кк. т. 5 кімнатна температура 5 - синглет
Ї - триплет
ТЕ - трифлат
ТЕА - трифтороцтова кислота
ТНЕ «- тетрагідрофуран
ТМ5 - тетраметилсилан її - час утримання
Способи одержання сполук за даним винаходом, які необов'язково можуть перебувати у формі агрохімічно прийнятної солі, описуються далі і становлять додаткові аспекти даного винаходу.
ко в ве
Я Т о ни ве п сукх, пе ес «и ще
Вормула їд «Формула В
Сполуки формули Іа являють собою сполуки формули І, де КЗ являє собою СОК?, сполуки формули ІБ являють собою сполуки формули І, де як КУ, так і К" являє собою СОКУ. е? д
М, М, і : окисник
ПО р нетто п Я дод їі ше
Формула 97 Формула Іс
Сполука формули Іс, яка являє собою сполуку формули І, де п-1, може бути одержана зі сполуки формули І, де п-О0, шляхом здійснення реакції з придатним окисником у придатному розчиннику. Придатні окисники можуть включати З3-хлорпербензойну кислоту (див., наприклад,
СВ Рпапта УМО 2012032334). Придатні розчинники можуть включати ОСМ. 2 в? Гу
Ко
Мох ее Кй з си В Зеу ТВ
Ї. р. Формуна В . С : х ту ру попере нонототонноВК х тр р й їз 7 Формула А і щ і ве Формула їй
Сполука формули Іа може бути одержана зі сполуки формули А шляхом здійснення реакції з утворенням амідного зв'язку зі сполукою формули В за наявності придатної основи (де І с! являє собою придатну активовану групу, що відходить, таку як Е, СІ або пентафторфенол), необов'язково (якщо б! являє собою ОН або ОК) за наявності придатного зв'язувального реагенту для утворення амідного зв'язку і в придатному розчиннику. Придатні основи включають піридин або триетиламін. Придатні зв'язувальні реагенти для утворення амідного зв'язку включають циклічний ангідрид 1-пропанфосфонової кислоти (див., наприклад, Мегіех
Рпагтасеціїйсаї!в Іпс, УМО 2010/048564). Придатні розчинники включають ОСМ, ОСЕ, ТНЕ або Ме-
ТНЕ. Сполуки формули В є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих із літератури. я? о в" а те в'єх ТЕ ре м ай рі Формула Ю Ї Ві І хе чад? нини пр 7
Їш | що 7 «Вормула іай Формула їв 20 . . .
В альтернативному підході сполука формули Іа може бути одержана зі сполуки формули ЇІаа (сполуки формули І, де К" являє собою водень) шляхом здійснення реакції алкілування зі сполукою формули ЮО за наявності придатної основи і в придатному розчиннику. Придатні основи включають гідрид натрію (див., наприклад, Віоога. Мей. Спет. Гей. (2010) 4911).
Придатні розчинники включають ТНЕ або ОМЕ. Сполуки формули О є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих із літератури.
й о й с М в Же й сте й Я (й о срормула В | | Я щи
Хоб ше з ж кл
Формула Іва Ффрормула ІВ
Сполука формули б може бути одержана зі сполуки формули Іаа шляхом здійснення реакції з утворенням амідного зв'язку зі сполукою формули В за наявності придатної основи (якщо І с! являє собою придатну активовану групу, що відходить, таку як Е, СІ або пентафторфенол) і в придатному розчиннику. Придатні основи можуть включати піридин або триетиламін. Придатні розчинники можуть включати ОСМ або ОСЕ. Сполуки формули В є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих із літератури. й Фе я нм «д? М Ще най Ху й нки ми з СХ. Формуда 3 Ї М 2 х р ред уппчннттотото чоти Х тр вес що 4
Формула Формула
В альтернативному підході сполука формули І може бути одержана зі сполуки формули Е (де у? являє собою придатний галоген, такий як СІ, Вг або І, або придатний псевдогалоген, такий як ОТ) шляхом здійснення реакції крос-сполучення зі сполукою формули Е, необов'язково за наявності придатної системи каталізатор/ліганд, необов'язково за наявності придатної основи і в придатному розчиннику. Придатні системи каталізатор/ліганд включають Си1/М, М- диметил-1,2-діаміноциклогексан (див., наприклад, С. Епдиепага-Ссюнсоейег єї а! Зупіпевів (2015) 3983) або Сш/М-метил-(метиламіно)етиламін (див., наприклад, Тетрего Ріагтасеціїса!5 Іпс УМО 2013/019682). Придатні основи включають фосфат калію, і придатні розчинники можуть включати толуол або 1,4-діоксан. Сполуки формули Е є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих із літератури. хі р -? ех ай Формула Н І Ї ще
Ж ни в із !
З
Формуна С Формула Б.
Сполука формули Е може бути одержана зі сполуки формули С (де У являє собою придатний галоген, такий як СІ або Вг) шляхом здійснення реакції крос-сполучення зі сполукою формули Н (де О являє собою придатну групу для сполучення, таку як -В(ОН)», або -В(ОР)», або -5п Аз) за наявності придатного каталізатора, необов'язково за наявності придатної основи і в придатному розчиннику. Придатні каталізатори можуть включати Ра(РРІз)« (див., наприклад,
Мепех РПаптасеціїсаів (а. УМО 2011087776), РагСіІг(РРНЗз)» (див., наприклад, АбБбБоїй І арогайогіе5 05 2012245124) або |1,1"-бісідифенілфосфіно)фероценідихлорпаладій(Ії) (див., наприклад, Юоху/
Адго Зсіепсез 5 2013005574). Придатні основи можуть включати КгСОз або С5Р. Придатні розчинники можуть включати диметиловий етер етиленгліколю, ацетонітрил, ОМЕ, етанол, 1,4- діоксан та/(або воду. Сполуки формули С і формули Н є комерційно доступними або можуть
Зо бути одержані за допомогою способів, добре відомих із літератури.
мс Я р 53 я" і і і ; Іза Ї й зву М -в «
Зеари 7 Формула Я й Її Я. : | я ШИ дом емо жо с: певне і. ЩІ у м ех й й -
Формула Формула і
У ще одному додатковому альтернативному підході сполука формули І може бути одержана зі сполуки формули У (де У! являє собою придатний галоген, такий як СІ, Вг або І, або придатний псевдогалоген, такий як ОТ) шляхом здійснення реакції крос-сполучення зі сполукою формули Н (де О являє собою придатну групу для сполучення, таку як -В(ОН)», або -В(ОР)», або -5п Аз) за наявності придатного каталізатора, необов'язково за наявності придатної основи і в придатному розчиннику. Придатні каталізатори можуть включати Ра(РРІз)« (див., наприклад,
Мепех РНагтасеціїсаів (а. МО 2011087776 або 5.М. Вготідде еї аї, У. Мед. Снет. (2000) 1123),
РагсСіІг(РРАз)2 (див., наприклад, АРрроїЇ І арогаюгієв5 5 2012245124), П,Т- бісідифенілфосфіно)фероцен|дихлорпаладій(!!) (див., наприклад, ЮОом/ Адго бсіепсе5 05 2013005574). Придатні основи можуть включати К2гСОз або С5Р. Придатні розчинники можуть включати диметиловий етер етиленгліколю, ацетонітрил, ОМЕ, етанол, 1,4-діоксан та/або воду.
Сполуки формули Н є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих із літератури.
НК. 4 в? зе: я А М є ;
З и
Сх Формула К Ї Х
У . з б х пит ч це ан Ше
Формула ії. Формуна /
Ї
Сполука формули У може бути одержана зі сполуки формули І (де У" являє собою придатний галоген, такий як Вг або І, або придатний псевдогалоген, такий як ОТ) шляхом здійснення реакції зі сполукою формули К, необов'язково за наявності придатної системи каталізатор/ліганд і необов'язково за наявності придатної основи і в придатному розчиннику.
Придатні системи каталізатор/ліганд включають Си/М, М-диметил-1,2-діаміноциклогексан (див., наприклад, С. Епдиепага-Зцейег ей а! Зупіпезіє (2015) 3983) або Сш/М-метил- (метиламіно)етиламін (див., наприклад, Тетрего РІаппасешісаіє Іпс УМО 2013/019682).
Придатні основи включають фосфат калію, і придатні розчинники можуть включати толуол або 1,4-діоксан. Сполуки формули К і формули ЇЇ є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих із літератури.
АХ
Б. їх їн у. с
Формуза М Формула Ав
Сполука формули Аа (сполука формули А, де К" являє собою водень) може бути одержана зі сполуки формули М шляхом здійснення реакції відновлення, необов'язково за наявності придатного каталізатора та/або із застосуванням придатного відновника в придатному розчиннику. Придатні каталізатори включають паладій на вугіллі (див., наприклад, 7. зао еї аї,
Віоогд. Мед. Спет. Гей. (2013) 6269), нікель Ренея (див., наприклад, Мійепічт Рпагтасешіса!5 а УМО 2010/065134). Придатні відновники включають газоподібний водень, Ее/Нсі (див., наприклад, А. Сапдее еї аї, У. Мед. Спет. (1998) 4533), ЗпСІ2 (див., наприклад, Ріагтасіа апа
МОріойп Сотрапу УМО 2004/099201). Придатні розчинники включають етанол, метанол, етилацетат або воду.
сон Я мн. ! Ме: Перегрупуваня У й хх м дев? Куршуса ще мое? пити нтниння нн в | ї-
Формула М Формула Аа
В альтернативному підході сполука формули Аа може бути одержана зі сполуки формули М шляхом здійснення реакції перегрупування Курціуса із застосуванням придатного реагенту в придатному розчиннику. Придатні реагенти включають ОРРА (див., наприклад, Такеда
Рпагтасешіса! Сотрапу Ца УМО 2008/156757) і придатні розчинники включають ЮОМЕ або толуол.
У щи
Мо З ве ув формула хі ем М, ден м т «5, щ- й 2 ння ну т я з Її Ї формула Чизмули М
Сполука формули М може бути одержана зі сполуки формули О (де У являє собою придатний галоген, такий як СІ, Вг або І, або придатний псевдогалоген, такий як ОТ) шляхом здійснення реакції крос-сполучення зі сполукою формули Н (де О являє собою придатну групу для сполучення, таку як -В(ОН)», або -В(ОНВ)», або -5пНз) за наявності придатного каталізатора, необов'язково за наявності придатної основи і в придатному розчиннику. Придатні каталізатори можуть включати Ра(РРІз)4« (див., наприклад, А.Р. доппзоп еї аї, АС5 Мей. Спет.
Ген. (2011) 729) або (|1,1"-бісбідифенілфосфіно)фероцені|дихлорпаладій(Ії) (див., наприклад,
І абогаїгогіо5 АїІтігай, УМО 2009/021696). Придатні основи можуть включати К2СОз, Ма»СОз, б52бОз, КзРОз або С5Е. Придатні розчинники можуть включати диметиловий етер етиленгліколю, ацетонітрил, ОМЕ, етанол, 1,4-діоксан, тетрагідрофуран та/або воду. Сполуки формули Н і формули О є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих із літератури. сова сом шк т С " хі ре вод? птн ю х! свя ден 2 І 5 ко Бе -й .
Формула Р Формула М
Сполука формули М може бути одержана зі сполуки формули Р (де Кх являє собою С..- валкіл) шляхом здійснення реакції гідролізу за наявності придатного реагенту в придатному розчиннику. Придатні реагенти включають Маон (див., наприклад, ЕР. Сіогдапено еї аї, Віоого.
Мед. Спет. І ей (2014), 2963), ПОН (див., наприклад, АбзігаЛепеса АВ, УМО 2006/073361) або
КОН (див., наприклад, Коул"а Со. а ЕР 1627875). Придатні розчинники включають НО, ТНЕ,
Меон або ЕН або їх суміші. : а
Хол сон сон ї- у й 7 рве формула НН хі! нд
У до д Пе г
Формула () 5 "7 формула М
В альтернативному підході сполука формули М може бути одержана зі сполуки формули О (де 7" являє собою придатний галоген, такий як СІ або Вг) шляхом здійснення реакції крос-
Зо сполучення зі сполукою формули Н (де О являє собою придатну групу для сполучення, таку як -
В(ОН)г, або -В(ОВ)», або -5пНАз) за наявності придатного каталізатора, необов'язково за наявності придатної основи і в придатному розчиннику. Придатні каталізатори можуть включати
РЯ(РРз)4 (див., наприклад, Ріїгег І ітпйеа мо 2009/1153720) або П,Т- бісідифенілфосфіно)фероценідихлорпаладій(Ії) (див., наприклад, Абігалепеса АВ, М/О
2009/075160). Придатні основи можуть включати К2СОз, МагСбОз, Сб520Оз3, КзРОг або С5БЕ.
Придатні розчинники можуть включати диметиловий етер етиленгліколю, ацетонітрил, ОМЕ, етанол, 1,4-діоксан, тетрагідрофуран та/або воду. Сполуки формули Н є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих із літератури. хх р ; , | ту те а «й
М сов у и Як: си ; н за (С : ши ше «Формула Я хо М А
У ре ше АЕН щі г р «Формула 5 Формула К.
Сполука формули КЕ може бути одержана зі сполуки формули 5 (де У' являє собою придатний галоген, такий як СІ або Вг) шляхом здійснення реакції крос-сполучення зі сполукою формули Н (де О являє собою придатну групу для сполучення, таку як -В(ОН)», або -В(ОР)», або -5п Аз) за наявності придатного каталізатора, необов'язково за наявності придатної основи і в придатному розчиннику. Придатні каталізатори можуть включати Ра(РРІз)« (див., наприклад,
Ріїгег І ітйей УМО 2009/153720) або (|1,1"-бісідифенілфосфіно)фероценідихлорпаладій(Ії) (див., наприклад, СупюкКіпеїіс5 Іпсогрогаїєй УМО 2008/016643). Придатні основи можуть включати
К»бОз, МагбОз, б520Оз, КзРОх або С5Р. Придатні розчинники можуть включати диметиловий етер етиленгліколю, ацетонітрил, ОМЕ, етанол, 1,4-діоксан, тетрагідрофуран та/або воду.
Сполуки формули Н є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих із літератури. сов сао се т х рах шт і У
С --- УК : В Мои я й 7 формула Т Формула З
Сполука формули 5 (де У" являє собою придатний галоген, такий як Вг або СІ) може бути одержана зі сполуки формули Т шляхом здійснення реакції галогенування із застосуванням придатного реагенту, необов'язково в придатному розчиннику. Придатні реагенти можуть включати РОСІіз (див., наприклад, ТаКеда Ріпаптасешіса! Со. а. 005 2011152273). Придатні розчинники можуть включати ОСМ або ОСЕ. -к в і по ав
Ок ом
СС ще
Ку дв? пеня Тих т до а:
Формула Ю Формула ГТ
Сполука формули Т може бути одержана зі сполуки формули У шляхом здійснення реакції окиснення із застосуванням придатного окисного реагенту в придатному розчиннику. Придатні окисники можуть включати З3-хлорпербензойну кислоту (див., наприклад, Тгіи5 Тпегарешісв Іпс. 05 2012/023875) або комплекс сечовини з перекисем водню/трифтороцтовий ангідрид (див.
Такеда Ріагтасешіса! Со. а. 05 2011/152273). Придатні розчинники включають ОСМ або ацетонітрил. Сполуки формули ШО є комерційно доступними або можуть бути одержані за
Ко) допомогою способів, добре відомих із літератури.
З о соп.в г АК ле о С КО
Тр | Формула Ж Кк те ми і пеенеюететечтечтечтенедт і Ї
Формжлна ї МНОАЄ я Формула К
У ще одному додатковому альтернативному підході сполуки формули К можуть бути одержані зі сполук формули ХУ шляхом здійснення реакції зі сполуками формули 2 за наявності ацетату амонію (див., наприклад, Е. Нойтапп-І а Коспе УМО 2008/034579). Сполуки формули 72 є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих із літератури. у Є Ме що т чорк 5 ія А сме хі як р. Ач. щ ші
Формула А Формула ї
Сполуки формули У можуть бути одержані зі сполук формули АА шляхом здійснення реакції з диметилацеталем диметилформаміду (див., наприклад, РЕ. Нойтапп-їа Воспе МО 2008/034579). Сполуки формули АА є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих із літератури. со язоя о й / ві Б-Я ше тд тре пе ; м шоб! ще ше З Їм 7 формула АВ «Формула В.
У ще одному додатковому альтернативному підході сполука формули К може бути одержана зі сполуки формули АВ шляхом здійснення реакції відновлення із застосуванням придатного відновника, необов'язково в придатному розчиннику. Придатні відновники включають хлорид індію/амонію (див., наприклад, 9. 5. Уадам еї аї, Теї. Гей (2000), 2663) або хлорид цинку/амонію. Придатні розчинники можуть включати Меон, ТНЕ або воду, або їх комбінації.
Н «7 хо й тов ЩІ р ав
Шк що КУ | т й Хв
Її т Формула АЄ що ї Й ТТ. м й 2 з к В Ви Й їх
Я Її - їй і «Формула Т формула АВ
Сполука формули АВ може бути одержана зі сполуки формули Т шляхом здійснення реакції крос-сполучення зі сполукою формули АС (де У? являє собою придатний галоген, такий як СІ, Вг або І, або придатний псевдогалоген, такий як ОТО) за наявності придатного каталізатора, необов'язково за наявності придатної основи і в придатному розчиннику. Придатні каталізатори включають Ра(ОАс)г/тетрафторборонат три(трет-бутил)фосфонію (див., наприклад, ЕР. Сіогіив еї а! ЗАЗ (2013) 12204). Придатна основа являє собою К»2СОз. Придатний розчинник являє собою толуол. Сполуки формули АС є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих із літератури.
Сполуки формули (І), описанні в даному документі, можна окремо застосовувати як гербіциди, але зазвичай їх складають у гербіцидні композиції із застосуванням допоміжних засобів для складання, таких як носії, розчинники та поверхнево-активні речовини (5ЕА). Таким чином, у даному винаході додатково представлена гербіцидна композиція, яка містить гербіцидну сполуку, описану в даному документі, та прийнятний у галузі сільського господарства допоміжний засіб для складання. Композиція може бути у формі концентратів, які
Зо розбавляють перед застосуванням, хоча також можна одержувати готові для застосування композиції. Кінцеве розведення зазвичай здійснюють за допомогою води, але його також можна виконувати із застосуванням замість води або додатково до води, наприклад, рідких добрив, поживних мікроелементів, біологічних організмів, масла або розчинників.
Такі гербіцидні композиції здебільшого містять від 0,1 до 99 ваг. 95, зокрема від 0,1 до 95 ваг. 96 сполук формули (І) та від 1 до 99,9 ваг. 956 допоміжного засобу для складання, який переважно включає від 0 до 25 ваг. 96 поверхнево-активної речовини.
Композиції можуть бути вибрані з багатьох типів складів, багато з яких відомі з Посібника з розробки та застосування специфікацій ЕДО щодо препаратів для захисту рослин (Мапиаї оп
Ремеіортепі апа О5е ої ЕАО 5ресіїісайопв ог Ріапі Ргоїєсіїоп Ргодисів), 5-го видання, 1999 р.
Вони включають здатні до розпорошування порошки (ОР), розчинні порошки (5Р), розчинні у воді гранули (50), гранули, що диспергуються у воді (М/С), порошки, що змочуються (МУР), гранули (СК) (із повільним або швидким вивільненням), розчинні концентрати (5), рідини, що змішуються з маслом (ОЇ), рідини, застосовувані в надмалому об'ємі (ШІ), концентрати, що емульгуються (ЕС), концентрати, що диспергуються (ОС), емульсії (як "масло у воді" (ЕМ), так і "вода в маслі" (ЕО)), мікроемульсії (МЕ), суспензійні концентрати (5С), аерозолі, капсульні суспензії (С5) та сполуки для обробки насіння. Вибраний тип складу в будь-якому разі залежатиме від конкретного призначення, що передбачається, та фізичних, хімічних і біологічних властивостей сполуки формули (1).
Здатні до розпорошування порошки (ОР) можна одержувати шляхом змішування сполуки формули (І) з одним або декількома твердими розріджувачами (наприклад, природними глинами, каоліном, пірофілітом, бентонітом, оксидом алюмінію, монтморилонітом, кізельгуром, крейдою, різновидами діатомової землі, фосфатами кальцію, карбонатами кальцію і магнію, сіркою, вапном, тонкодисперсними порошками, тальком та іншими органічними й неорганічними твердими носіями) і механічного подрібнювання суміші до тонкодисперсного порошку.
Розчинні порошки (5Р) можна одержувати шляхом змішування сполуки формули (І) з однією або декількома розчинними у воді неорганічними солями (як наприклад бікарбонат натрію, карбонат натрію або сульфат магнію) або з однією або декількома розчинними у воді органічними твердими речовинами (як наприклад полісахарид) та необов'язково з одним або декількома змочувальними засобами, одним або декількома диспергувальними засобами або сумішшю вказаних засобів для поліпшення здатності до диспергування/розчинності у воді. Потім суміш подрібнюють у тонкодисперсний порошок. Подібні композиції також можна піддавати гранулюванню з утворенням водорозчинних гранул (55).
Порошки, що змочуються (М/Р), можна одержувати шляхом змішування сполуки формули (І) з одним або декількома твердими розріджувачами або носіями, одним або декількома змочувальними засобами та переважно одним або декількома диспергувальними засобами, а також необов'язково з одним або декількома суспендувальними засобами для полегшення диспергування в рідинах. Потім суміш подрібнюють у тонкодисперсний порошок. Подібні композиції також можна піддавати гранулюванню з утворенням гранул, що диспергуються у воді
Коо) (МС).
Гранули (ОК) можуть бути утворені або гранулюванням суміші сполуки формули (І) та одного або декількох порошкових твердих розріджувачів або носіїв, або з попередньо утворених порожніх гранул шляхом абсорбування сполуки формули (І) (або її розчину в придатному засобі) пористим гранульованим матеріалом (як наприклад пемза, атапульгітові глини, фулерова земля, кізельгур, діатомові землі або подрібнені кукурудзяні качани) або шляхом адсорбування сполуки формули (І) (або її розчину в придатному засобі) на твердо зернистий матеріал (як наприклад піски, силікати, мінеральні карбонати, сульфати або фосфати) та сушіння, якщо це необхідно. Засоби, котрі зазвичай застосовують для полегшення абсорбції або адсорбціїї, включають розчинники (як наприклад аліфатичні та ароматичні петролейні розчинники, спирти, етери, кетони й естери) і засоби, що сприяють прилипанню (такі як полівінілацетати, полівінілові спирти, декстрини, цукри та рослинні масла). У гранули також можна включати одну або декілька інших добавок (наприклад, емульгувальний засіб, змочувальний засіб або диспергувальний засіб).
Концентрати, що диспергуються (0С), можна одержувати шляхом розчинення сполуки формули (І) у воді або органічному розчиннику, як наприклад у кетоні, спирті або гліколевому етері. Ці розчини можуть містити поверхнево-активний засіб (наприклад, для поліпшення розведення водою або запобігання кристалізації в резервуарі обприскувача).
Концентрати, що емульгуються (ЕС), або емульсії "масло-у-воді" (ЕММ) можна одержувати шляхом розчиненням сполуки формули (І) в органічному розчиннику (що необов'язково містить
БО один або декілька змочувальних засобів, один або декілька емульгувальних засобів або суміш указаних засобів). Придатні органічні розчинники для застосування в ЕС включають ароматичні вуглеводні (як наприклад алкілбензоли або алкілнафталіни, прикладами яких є ЗОЇ МЕЗО 100,
ЗОЇ МЕ55О 150 і БОЇ МЕ55О 200; БОЇ МЕ550О являє собою зареєстровану торговельну марку), кетони (як наприклад циклогексанон або метилциклогексанон) та спирти (як, наприклад, бензиловий спирт, фурфуриловий спирт або бутанол), М-алкілпіролідони (як, наприклад, М- метилпіролідон або М-октилпіролідон), диметиламіди жирних кислот (як наприклад диметиламід
Св-Стожирної кислоти) та хлоровані вуглеводні. ЕС-продукт може спонтанно емульгуватися під час додавання у воду з утворенням емульсії з достатньою стабільністю, що дає змогу здійснювати нанесення розпиленням за допомогою відповідного обладнання.
Одержання ЕМ включає одержання сполуки формули (І) або у вигляді рідини (якщо вона не
Є рідиною за кімнатної температури, її можна розплавити за прийнятної температури, як правило, нижче за 70 "С), або в розчині (шляхом його розчинення у відповідному розчиннику), а потім емульгування одержаної рідини або розчину у воді, що містить один або декілька 5ЕА, при високому зсувному зусиллі з одержанням емульсії. Придатні розчинники для застосування в
ЕМ включають рослинні масла, хлоровані вуглеводні (такі як хлорбензоли), ароматичні розчинники (такі як алкілбензоли або алкілнафталіни) та інші відповідні органічні розчинники, які характеризуються низькою розчинністю у воді.
Мікроемульсії (МЕ) можна одержувати шляхом змішування води із сумішшю одного або декількох розчинників з одним або декількома 5БРЕА зі спонтанним утворенням термодинамічно стабільного ізотропного рідкого складу. Сполука формули (І) наявна спочатку або у воді, або у суміші розчинник/5ЕА. Придатні розчинники для застосування в МЕ включають такі розчинники, що описані в даному документі вище, для застосування в ЕС або в ЕМУ. МЕ може бути системою або "масло-у-воді"», або "вода-у-маслі" (тобто, яка система присутня, можна визначити вимірюванням питомої електричної провідності) та може бути придатною для змішування водорозчинних і маслорозчинних пестицидів в одному й тому ж складі. МЕ є придатною для розведення у воді, при цьому вона або залишається у вигляді мікроемульсії, або утворює звичайну емульсію "масло-у-воді".
Суспензійні концентрати (50) можуть містити водні або неводні суспензії тонкоподрібнених нерозчинних твердих частинок сполуки формули (І). «С можна одержувати шляхом подрібнення на кульовому або бісерному млині твердої сполуки формули (І) у придатному середовищі необов'язково з одним або декількома диспергувальними засобами з одержанням суспензії тонкодисперсних частинок сполуки. У композицію можна включати один або декілька змочувальних засобів, а також можна включати суспендувальний засіб для зниження швидкості осідання частинок. Як альтернатива сполуку формули (І) можна подрібнювати сухою та додавати у воду, що містить засоби, описані вище в даному документі, з одержанням необхідного кінцевого продукту.
Аерозольні склади містять сполуку формули (І) та придатний газ-витискувач (наприклад, н- бутан). Сполуку формули (І) також можна розчиняти або диспергувати у придатному
Зо середовищі (наприклад, у воді або в рідині, що змішується з водою, такій як н-пропанол) з одержанням композицій для застосування в насосах, що не перебувають під тиском, для обприскування з ручним керуванням.
Капсульні суспензії (С5) можна одержати подібно до одержання складів ЕМУ, але з додатковою стадією полімеризації з одержанням водної дисперсії краплин масла, в якій кожна краплина масла інкапсулюється полімерною оболонкою та містить сполуку формули (1) і необов'язково її носій або розріджувач. Полімерну оболонку можна одержати або шляхом реакції міжфазної поліконденсації, або шляхом процедури коацервації. Композиції можуть забезпечувати контрольоване вивільнення сполуки формули (І) та їх можна застосовувати для обробки насіння. Сполуку формули (І) також можна складати у вигляді полімерної матриці, що біорозкладається, для забезпечення повільного контрольованого вивільнення сполуки.
Композиція може включати одну або декілька добавок для поліпшення біологічної активності композиції, наприклад, шляхом поліпшення змочування, утримання на поверхнях або розподілу по поверхнях; стійкості до змивання дощем з оброблених поверхонь або поглинання або рухливості сполуки формули (І). Такі добавки включають поверхнево-активні речовини (5ЕА), добавки для обприскування на основі масел, наприклад, деяких мінеральних масел або природних рослинних масел (як наприклад соєва та рапсова олії), та їхні суміші з іншими біопідсилювальними допоміжними засобами (інгредієнтами, які можуть сприяти дії або модифікувати дію сполуки формули (1)).
Змочувальні засоби, диспергувальні засоби й емульгувальні засоби можуть являти собою
ЗЕА катіонного, аніонного, амфотерного або неіоногенного типу.
Придатні 5ЕА катіонного типу включають сполуки четвертинного амонію (наприклад, бромід цетилтриметиламонію), імідазоліни та солі амінів.
Придатні аніонні БЕА включають солі лужних металів жирних кислот, солі аліфатичних моноестерів сірчаної кислоти (наприклад, лаурилсульфат натрію), солі сульфонованих ароматичних сполук (наприклад, додецилбензолсульфонат натрію, додецилбензолсульфонат кальцію, бутилнафталін сульфонат і суміші діїзопропіл- та триїізопропілнафталінсульфонатів натрію), етерсульфати, етерсульфати спиртів (наприклад, лаурет-З-сульфат натрію), етеркарбоксилати (наприклад, лаурет-З-карбоксилат натрію), естери фосфорної кислоти (продукти реакції між одним або декількома жирними спиртами та фосфорною кислотою бо (переважно моноестери) або пентаоксидом фосфору (переважно діестери), наприклад, при реакції між лауриловим спиртом та тетрафосфорною кислотою; додатково ці продукти можуть бути етоксильовані), сульфосукцинамати, парафін- або олефінсульфонати, таурати та лігносульфонати.
Придатні 5ЕА амфотерного типу включають бетаїни, пропіонати й гліцинати.
Придатні ЗЕА неіоногенного типу включають продукти конденсації алкіленоксидів, таких як етиленоксид, пропіленоксид, бутиленоксид або їх суміші, із жирними спиртами (такими як олеїловий спирт або цетиловий спирт) або з алкілфенолами (такими як октилфенол, нонілфенол або октилкрезол); неповні естери, одержані із довголанцюгових жирних кислот або ангідридів гекситу; продукти конденсації вказаних неповних естерів з етиленоксидом; блок- співполімери (що включають етиленоксид і пропіленоксид); алканоламіди; естери з простою структурою (наприклад, естери жирної кислоти та поліетиленгліколю); аміноксиди (наприклад, лаурилдиметиламіноксид) і лецитини.
Придатні суспендувальні засоби включають гідрофільні колоїди (такі як полісахариди, полівінілпіролідон або натрій-карбоксиметилцелюлоза) та глини, що набухають (такі як бентоніт або атапульгіт).
Гербіцидні композиції, описані в даному документі, можуть додатково містити щонайменше один додатковий пестицид. Наприклад, сполуки формули (І) також можна застосовувати в комбінації з іншими гербіцидами або регуляторами росту рослин. У переважному варіанті здійснення додатковим пестицидом є гербіцид та/або антидот гербіциду. Прикладами таких сумішей, в яких "І" являє собою сполуку формули (І), є: І - ацетохлор, І - ацифлуорфен, І ацифлуорфен-натрій, І ї- аклоніфен, | ї- акролеїн, І - алахлор, І ї- алоксидим, І ї« аметрин, І Ж амікарбазон, І ї- амідосульфурон, | ж амінопіралід, І я амітрол, І ї- анілофос, І ї- асулам, | х атразин, І ї азафенідин, І - азимсульфурон, І-ВСРС, | ї бефлубутамід, | ж беназолін, | ж бенкарбазон, І - бенфлуралін, І - бенфуресат, І - бенсульфурон, І - бенсульфурон-метил, І ж бенсулід, І - бентазон, І - бензфендизон, І - бензобіциклон, І - бензофенап, І ж біциклопірон, І ж біфенокс, І ж біланафос, | ж біспірибак, І ж біспірибак-натрій, І ї- бура, І - бромацил, | Ж бромобутид, І ї- бромоксиніл, І ї- бутахлор, І - бутаміфос, І т бутралін, І - бутроксидим, І! їж бутилат, І - какодилова кислота, І ї- хлорат кальцію, І - кафенстрол, І ї- карбетамід, | їх карфентразон, І ї- карфентразон-етил, І ї хлорфлуренол, І ї- хлорфлуренол-метил, | Ж
Зо хлоридазон, І я хлоримурон, І ї- хлоримурон-етил, І - хлороцтова кислота, | - хлоротолурон, І х хлорпрофам, І ї- хлорсульфурон, І ї хлортал, І ї- хлортал-диметил, І ж цинідон-етил, | їж цинметилін, І ї циносульфурон, І ж цисанілід, І - клетодим, І ї клодинафоп, І - клодинафоп- пропаргіл, І - кломазон, І т кломепроп, І -- клопіралід, І - клорансулам, І « клорансулам-метилпл, І т ціаназин, І ж циклоат, І - циклосульфамурон, І ї циклоксидим, І Ж цигалофоп, І ї- цигалофоп- бутил, І2,4-О, І - даймурон, І ж далапон, І «- дазомет, І2,4-ОВ, Ін! - десмедифам, І «т дикамба, ж- дихлобеніл, І ї- дихлорпроп, І їж дихлорпроп-Р, І ї- диклофоп, І ї- диклофоп-метил, | ж диклосулам, І ж дифензокват, І ж- дифензокват метилсульфат, І ж дифлуфенікан, ! їж дифлуфензопір, І ї- димефурон, І ї- димепіперат, І ї- диметахлор, І ї- диметаметрин, | Ж диметенамід, І ї диметенамід-Р, І ї диметипін, І - диметиларсинова кислота, І ж динітрамін, І ж динотерб, І - дифенамід, І - дипропетрин, І ж дикват, І - дикват дибромід, І ж дитіопір, І - діурон,
ІЇ ж ендотал, І-ЕРТС, | «ж еспрокарб, | ж еталфлуралін, І Ж- етаметсульфурон, | ж етаметсульфурон-метил, І - етефон, І - етофумезат, І - етоксифен, І ї- етоксисульфурон, І ж етобензанід, І - феноксапроп-Р, І 4 феноксапроп-Р-етил, І - фентразамід, І - сульфат заліза, І Ж флампроп-М, І ї- флазасульфурон, І - флорасулам, І - флуазифоп, І - флуазифоп-бутил, І ж флуазифоп-Р, І - флуазифоп-Р-бутил, І - флуазолат, І - флукарбазон, І - флукарбазон-натрій, ж- флуцетосульфурон, І ї- флухлоралін, І - флуфенацет, І - флуфенпір, І - флуфенпір-етил, І ж флуметралін, І - флуметсулам, І - флуміклорак, І ї- флуміклорак-пентил, І ї- флуміоксазин, І! Ж флуміпропін, І 4 флуометурон, І - флуороглікофен, І 4 флуороглікофен-етил, І - флуоксапроп, І ж- флупоксам, І ї- флупропацил, І 4 флупропанат, І - флупірсульфурон, І ї флупірсульфурон- метил-натрій, І - флуренол, І - флуридон, І - флурохлоридон, І - флуроксипір, І - флуртамон, ж флутіацет, І ї- флутіацет-метил, І - фомесафен, І ї- форамсульфурон, І ї- фосамін, | Ж глюфосинат, І ї- глюфосинат-амоній, І ї- гліфосат, І ї- галоксифен, І ї- галосульфурон, | Ж галосульфурон-метил, | - галоксифоп, І - галоксифоп-Р, І «т гексазинон, І «т імазаметабенз, І ж імазаметабенз-метил, І ж імазамокс, | ж імазапік, І ж імазапір, І я імазаквін, І ж імазетапір, І ж імазосульфурон, І жї- інданофан, І ї- індазифлам, І ж- йодметан, І ї- йодосульфурон, | ж йодосульфурон-метил-натрій, І ж- іоксиніл, І ж ізопротурон, І ж- ізоурон, | ж ізоксабен, | їх ізоксахлортол, І як ізоксафлутол, І ж ізоксапірифоп, І « карбутилат, І - лактофен, І я ленацил, І ж лінурон, І ї- мекопроп, І - мекопроп-Р, І - мефенацет, І ї- мефлуїдид, І - мезосульфурон, І! ж мезосульфурон-метил, І ї мезотрион, І я метам, І - метаміфоп, І ї метамітрон, І т метазахлор, І 60 - метабензтіазурон, І ж- метазол, | ж метиларсинова кислота, І ж- метилдимрон, | Ж метилізотіоціанат, І ї- метолахлор, І-5-метолахлор, І жї- метосулам, І ж метоксурон, | їж метрибузин, І ї- метсульфурон, І ї- метсульфурон-метил, | ж молінат, І ї- монолінурон, | ж напроанілід, І - напропамід, | т напталам, І - небурон, І «« нікосульфурон, І ж н-метилгліфосат, ж- нонанова кислота, І - норфлуразон, | ї- олеїнова кислота (жирні кислоти), І - орбенкарб, І х ортосульфамурон, І ж оризалін, І ж оксадіаргіл, | ж оксадіазон, | ї- оксасульфурон, | ж оксазикломефон, І ї оксифлуорфен, | ї- паракват, І - паракват дихлорид, | ї- пебулат, | їх пендиметалін, | ї пеноксулам, | - пентахлорфенол, | ї- пентанохлор, | ї- пентоксазон, | Ж петоксамід, І - фенмедифам, І! ж піклорам, І я піколінафен, | ж піноксаден, І т піперофос, І ж претилахлор, І - примісульфурон, І - примісульфурон-метил, І я продіамін, І - профоксидим, І я прогексадіон-кальцій, І ж прометон, | ж- прометрин, | ж- пропахлор, І ж пропаніл, | кт пропаквізафоп, І ж пропазин, І ж- профам, І ї- пропізохлор, І ж пропоксикарбазон, | ж пропоксикарбазон-натрій, І - пропізамід, І - просульфокарб, І - просульфурон, І т піраклоніл, І ж пірафлуфен, І ї- пірафлуфен-етил, І ї- пірасульфотол, І ж піразолінат, І - піразосульфурон, І їж піразосульфурон-етил, І ж піразоксифен, І - пірибензоксим, І ж пірибутикарб, І - піридафол, І ж піридат, І т пірифталід, І т піримінобак, І т піримінобак-метил, І - піримісульфан, І т піритіобак, І я піритіобак-натрій, І жї- піроксасульфон, | ж піроксулам, І ж- квінклорак, І ж квінмерак, | Ж квінокламін, І ж квізалофоп, | ж- квізалофоп-Р, І ї- римсульфурон, І - сафлуфенацил, | їж сетоксидим, І ї- сидурон, І ї- симазин, І ї симетрин, І ї хлорат натрію, І ж сулькотріон, | їж сульфентразон, І яж- сульфометурон, І їж- сульфометурон-метил, ! ж сульфосат, | я сульфосульфурон, І ж сірчана кислота, | ї тебутіурон, І - тефурилтріон, І ж темботріон, | ж тепралоксидим, І ж тербацил, І «- тербуметон, І - тербутилазин, І я тербутрин, І ж тенілхлор, І ж тіазопір, І - тифенсульфурон, І ж тієнкарбазон, І - тифенсульфурон-метил, І ж тіобенкарб, І х топрамезон, І «- тралкоксидим, І ж тріалат, І - тріасульфурон, І я тріазифлам, І «- трибенурон, І ж трибенурон-метил, !/ ж- триклопір, І! ж- тріеєтазин, !/ ж- трифлоксисульфурон, | жк трифлоксисульфурон-натрій, І - трифлуралін, І - трифлусульфурон, І ї- трифлусульфурон- метил, І т тригідрокситріазин, І «- тринексапак-етил, І - тритосульфурон, І я етиловий естер І3-(2- хлор-4-фтор-5-(1-метил-б6-трифторметил-2,4-діоксо-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-3-ілуфенокси|-2- піридилокси|оцтової кислоти (САЗ КМ 353292-31-6). Сполуки формули (І) та/або композиції за даним винаходом також можна комбінувати з гербіцидними сполуками, розкритими в
Зо УМО06/024820 та/або УУМО07/096576.
Компоненти, змішувані зі сполукою формули (І), також можуть перебувати у формі естерів або солей, як зазначається, наприклад, у Те Ребзіїсіде Мапиаї, Біхіеєпій Еаййоп, Вгйі5пй Стор
Ргоїєсіоп Соишпсії, 2012.
Сполуку формули (І) також можна застосовувати в сумішах з іншими агрохімічними засобами, такими як фунгіциди, нематоциди або інсектициди, приклади яких наведені в Те
Резііїсіде Мапаиаї (вище).
Співвідношення в суміші сполуки формули (І) та змішуваного компонента переважно становить від 1: 100 до 1000:1.
Суміші переважно можна застосовувати у вказаних вище складах (у цьому випадку "активний інгредієнт" стосується відповідної суміші сполуки формули ! зі змішуваним компонентом).
Сполуки формули (І), описані в даному документі, можна також застосовувати в комбінації з одним або декількома антидотами. Аналогічно суміші сполуки формули (І), описані у даному документі, з одним або декількома додатковими гербіцидами також можна застосовувати в комбінації з одним або декількома антидотами. Антидотами можуть бути АЮ 67 (МОМ 4660), беноксакор, клоквінтосет-мексил, ципросульфамід (САБ КМ 221667-31-8), дихлормід, фенхлоразол-етил, фенклорим, флуксофенім, фурилазол і відповідний К-ізомер, ізоксадифен- етил, мефенпір-діетил, оксабетриніл, М-ізопропіл-4-(2-метоксибензоїлсульфамоїл)бензамід (САБ ВАМ о 221668-34-4). Інші можливі варіанти включають сполуки-антидоти, розкриті, наприклад, у ЕРОЗ365484, наприклад, М-(2-метоксибензоїл)-4-
Іметиламінокарбоніл)уаміноїбензолсульфонамід. Особливо переважними є суміші сполуки формули І із ципросульфамідом, ізоксадифен-етилом, клоквінтосет-мексилом та/або М-(2- метоксибензоїл)-4-(метиламінокарбоніл)аміно|Їбензолсульфонамідом.
Антидоти сполуки формули (І) можуть також перебувати у формі естерів або солей, як згадується, наприклад, у Тпе Резіїсіде Мапиа! (вище за текстом). Посилання на клоквінтосет- мексил також стосується його солі літію, натрію, калію, кальцію, магнію, алюмінію, заліза, амонію, четвертинного амонію, сульфонію або фосфонію, як розкрито в УМО 02/34048, а посилання на фенхлоразол-етил також стосується фенхлоразолу тощо.
Переважно співвідношення в суміші сполуки формули (І) та антидота становить від 100:1 до 60 1:10, зокрема від 20:1 до 1:11.
Суміші переважно можна застосовувати у вищевказаних складах (у цьому випадку вираз "активний інгредієнт" стосується відповідної суміші сполуки формули (І) з антидотом).
Як описано вище, сполуки формули (І) та/або композиції, які містять такі сполуки, можна застосовувати у способах контролю росту небажаних рослин та, зокрема, у контролі росту небажаних рослин у сільськогосподарських культурах корисних рослин. Таким чином, даний винахід додатково передбачає спосіб селективного контролю бур'янів у місці зростання культурних рослин та бур'янів, при цьому спосіб включає застосування щодо місця зростання достатньої для контролю бур'янів кількості сполуки формули (І) або композиції, описаної в даному документі. "Контроль" означає знищення, зменшення або уповільнення росту або попередження або зменшення проростання. Зазвичай рослинами, що підлягають контролю, є небажані рослини (бур'яни). "Місце зростання" означає територію, на якій рослини зростають або будуть зростати.
Норми застосування сполук формули (І) можуть варіювати в широких межах і залежать від властивостей грунту, способу застосування (до або після появи сходів; протравлювання насіння; внесення в борозну для насіння; застосування під час безорної обробки тощо), культурної рослини, бур'яну(бур'янів), що підлягає(підлягають) контролю, переважних кліматичних умов та інших факторів, згідно з якими регулюють спосіб застосування, час застосування та цільову сільськогосподарську культуру. Сполуки формули !| за даним винаходом зазвичай застосовують за норми від 10 до 2000 г/га, зокрема від 50 до 1000 г/га.
Застосування зазвичай здійснюють шляхом розпилення композиції, як правило, за допомогою встановленого на тракторі розпилювача для великих ділянок, але також можна застосовувати інші способи, такі як обпилювання (для порошків), краплинний полив або зрошення.
Корисні рослини, щодо яких можна застосовувати композицію за даним винаходом, включають сільськогосподарські культури, як наприклад зернові, наприклад, ячмінь і пшениця, бавовник, олійний ріпак, соняшник, маїс, рис, соя, цукровий буряк, цукрова тростина та дерновий покрив.
Культурні рослини можуть також включати дерева, як, наприклад, плодові дерева, пальми, кокосові пальми або інші горіхи. Також включені виткі рослини, як, наприклад, виноград, плодові
Зо чагарники, фруктові рослини й овочі.
Слід розуміти, що сільськогосподарські культури також включають ті сільськогосподарські культури, яким надали витривалості до гербіцидів або класів гербіцидів (наприклад, А 5-, (15-,
ЕРБР5Б-, РРО-, АСсСаза- і НРРО-інгібітори) за допомогою традиційних способів селекції або за допомогою генної інженерії. Прикладом сільськогосподарської культури, якій була надана витривалість до імідазолінонів, наприклад, до імазамоксу, за допомогою загальноприйнятих способів селекції, є капуста польова СіеагієїйФ (канола). Приклади культур, яким надали витривалість до гербіцидів за допомогою методів генної інженерії, включають, наприклад, стійкі до гліфосату та глюфосинату сорти маїсу, комерційно доступні під торговими марками
КоипаирКеадутю та І ібепусіпк?, а також культурну рослину, яка створена для надекспресії гомогентизатсоланезилтрансферази, як викладено, наприклад, у М/О2010/029311.
Під сільськогосподарськими культурами також слід розуміти такі, яким була надана стійкість до шкідливих комах за допомогою способів генної інженерії, наприклад, маїс Ві (стійкий до метелика кукурудзяного), бавовник Ві (стійкий до довгоносика бавовняного), а також різновиди картоплі ВІ (стійкі до колорадського жука). Прикладами маїсу ВІ є гібриди маїсу ВІ 176 МКФ (Зупдепіа беед5). Токсин Ві являє собою білок, який у природі продукується грунтовою бактерією Васійи5 (игіпдіепзі5. Приклади токсинів або трансгенних рослин, здатних синтезувати такі токсини, описані в ЕР-А-451878, ЕР-А-374753, УМО 93/07278, УМО 95/34656, УМО 03/052073 і
ЕР-А-427529. Прикладами трансгенних рослин, що містять один або декілька генів, які кодують стійкість до комах, та експресують один або декілька токсинів, є КпоскОш о (маїс), мів сагає (маїс), МиСОТІМЗ33ВЯя (бавовник), Воїдагіє (бавовник), Межі еаке (різновиди картоплі),
МаїшгесСагатє та РгоїехсіафФ. Як рослинні культури, так і їхній насіннєвий матеріал можуть бути стійкими до гербіцидів і водночас стійкими до поїдання комахами (трансгенні об'єкти з "пакетованими" генами). Наприклад, насіння може мати здатність експресувати інсектицидний білок СгузЗ та водночас бути витривалим до гліфосату.
Слід розуміти, що сільськогосподарські культури включають ті, які одержані традиційними способами селекції або генної інженерії та мають так звані привнесені ознаки (наприклад, покращену стабільність під час зберігання, більш високу поживну цінність та покращений смак).
Інші придатні рослини включають газонну траву, наприклад на майданчиках для гольфу, лужках, у парках і на узбіччях доріг або комерційно вирощувану для газону, та декоративні 60 рослини, як, наприклад, квіти або чагарники.
Композиції можна застосовувати для контролю небажаних рослин (узагальнено "бур'янів").
Бур'яни, які необхідно контролювати, включають як однодольні (наприклад, трав'янисті) види, наприклад, Адговііх, АІоресиги5, Амепа, Вгаспіагіа, Вготи5, Сепспги5, Суреги5, Оіодйагіа,
Еспіпоспіса, ЕІеизіпе, ГоЇїшт, Мопосгогіа, Конброеїа, Задіцагіа, Зсігри5, Зеїгагіа та Зогапи т; так і дводольні види, наприклад, Аршцоп, Атагапіпйи5, Атрбгозіа, Спепородішт, Спгузапіпетит,
Сопуа, Саїйшт, Іротоєа, Коспіа, Мавзішпішт, Роіудопит, біда, біпаріє5, боїапит, їеїЇапгіа,
Мегопіса, Міоїа та Хапіпйішт. Бур'яни також можуть включати рослини, які можна вважати сільськогосподарськими культурними рослинами, але які виростають за межами посівної площі ("втікачі") або які виростають з насіння, що залишилося від попереднього посіву іншої сільськогосподарської культури ("рослини-самосіви"). Такі рослини-самосіви або втікачі можуть бути витривалими щодо певних інших гербіцидів.
Переважно бур'яни, які необхідно контролювати та/або ріст яких необхідно інгібувати, включають однодольні бур'яни, більш переважно трав'янисті однодольні бур'яни, зокрема, бур'яни наступних родів: Адговії5, АІоресиги5, Арега, Амепа, Вгасніагіа, Вготив, Сепспгив,
Сурегив (рід осок), Оіднагіа, Еспіпоспіоа, ЕІвизіпе, ЕгіоспіІса, ЕРітбгізіуїї5 (рід осок), Уипсиз (рід очеретів), Іеріоспіоа, І оїйшт, Мопоспога, ОНосНіоа, Рапісит, Реппізейшт, РНаїйагі5, Роа,
Койброеїйа, Задінагіа, Зсігри5 (рід осок), Зеїагіа та/"або Богойит, та/або бур'яни, які являють собою самосівну кукурудзу (самосівний маїс); зокрема: АЇоресигиє туозигоїдез (АГОМУ, українська назва "китник мишохвостий"), Арега 5ріса-мепії, Амепа їаїша (АМЕГА, українська назва "дикі види вівса"), Амепа Ісдомісіапа, Амепа 5іетгії5, Амепа 5аїїма (українська назва "види вівса" (самосівні)), Вгаспіагіа Зеситрепв, Вгаспіатла ріапіадіпєа, Вгаспіагіа ріаїзурпуїа (ВВАРР), Вготив їестогит, Оіднага Погігопіаїйв, Оідйагіа іпвиїагів, Оіднапа запдиіпаїйв (О1С25А), Еспіпосніоа сгив5- даїїї "українська назва "плоскуха звичайна", ЕСНСО С), ЕспіпоспіІоа огугоїде5, Еспіпоспіса соїопа або соЇопит, ЕІешвіпе іпаїса, Егіоспіоа міоза (українська назва "шерстяк волохатий"), І еріоспіса спіпепзі5, ІГеріоспіоа рапісоїде5, ГоЇйшт регеппе (ГОРЕ, українська назва "райграс пасовищний"), ГоЇйшт птийшогит (СОЇ МИ, українська назва "райграс італійський"), ГоїЇїйт регзісит (українська назва "райграс перський"), Гоїїшт гідідит, Рапісит діспоїотйогит (РАМОЇ),
Рапісшт тійасешт (українська назва "дике просо звичайне"), РАаїагі5 тіпог, РНаїагі5 рагадоха,
Роа аппиа (РОААМ, українська назва "тонконіг однорічний"), Зсігриє татпйітив, Зсігрив |ипсоідев,
Зо зеїагіа мігіді5 (ЗЕТМІ, українська назва "мишій зелений"), Зеїагіа Тарегі (ЗЕТРЕА, українська назва "мишій великий"), Зеїагіа діаиса, Зеїагіа Ішщезсеп5 (українська назва "мишій сизий"), Зогдпит
Бісоїог, та/лабо Зогдапит ПаІерепзе (українська назва "сорго алепське"), та/або Зогуопит миЇдаге; та/або бур'яни, які являють собою самосівну кукурудзу (самосівний маїс).
В одному варіанті здійснення трав'янисті однодольні бур'яни, які необхідно контролювати, включають бур'яни роду Аагозіїх, АІоресиги5, Арега, Амепа, Вгасніагпа, Вготив, СепсНгив,
Оідйанпа, Еспіпосніоа, ЕІвивіпе, Епоспіоа, І еріоспіоа, ІГоїйшт, Ойоспіоа, Рапісит, Реппізейшт,
РНаїагі5, Роа, Конбоеїа, Зеїагіа та/"або огупит, та/або бур'яни, які являють собою самосівну кукурудзу (самосівний маїс); зокрема, бур'яни роду Адгобвії5, АІоресигив, Арега, Амепа, Вгасніата,
Вготив, СепсНігив5, Оіднага, ЕсНіпоспіоа, ЕІвивзіпе, Егіоспіоа, ІеріосНіоа, Іоїїйшт, Рапісит,
РНаїаті5, Роа, Войбовеіа, беїагіа, та/або Зогупит, та/або бур'яни, які являють собою самосівну кукурудзу (самосівний маїгс).
У додатковому варіанті здійснення трав'янисті однодольні бур'яни є трав'янистими бур'янами бур'янами, "що вегетують у теплий сезон" (що вегетують у теплому кліматі); у цьому випадку вони переважно включають (наприклад, являють собою) бур'яни роду Вгаспіагіа, Сепспгив, Оідйагіа, Еспіпоспіса, ЕІеивіпе, Епоспіса, Геріоспіоа, ОНоспіоса, Рапісит, Реппізешт,
РНаїагі5, Койброеїг|Ша, Зеїагіа та/або Богупит, та/або бур'яни, які являють собою самосівну кукурудзу (самосівний маїс). Більш переважно трав'янисті однодольні бур'яни, наприклад, які піддають контролю та/або ріст яких пригнічують, є трав'янистими бур'янами, "що вегетують у теплий сезон" (що вегетують у теплому кліматі), що включають (наприклад, являють собою) бур'яни роду Вгасніагпа, Сепспгив, Оіднйага, ЕспіпосНіоа, ЕІєивзіпе, ЕпосНіоа, Рапісит, 5еїагіа та/або Зогопит; та/або бур'яни, які являють собою самосівну кукурудзу (самосівний маїс).
У другому конкретному варіанті здійснення трав'янисті однодольні бур'яни є трав'янистими бур'янами, "що вегетують у холодний сезон" (що вегетують у холодному кліматі); у цьому випадку вони, як правило, включають бур'яни роду Адгобії5, АіІоресиги5, Арега, Амепа, Вготив,
Ї оїїшт та/або Роа.
Різні аспекти та варіанти здійснення даного винаходу буде проілюстровано більш детально за допомогою прикладів. Слід мати на увазі, що детальну модифікацію можна здійснювати без відхилення від обсягу даного винаходу.
ПРИКЛАДИ ОДЕРЖАННЯ
Фахівцям у даній галузі буде зрозуміло, що в залежності від природи замісників Х", А", Не,
ВЗ, ВУ, В, Не, В", НВ, Ве, Во, В", Ва, НЕ, Не, п, р, а, г, та 5, сполуки формули І можуть існувати у різних взаємоперетворюваних ротамерних формах, описаних, наприклад, в 5.А. Кіспагах апа
У.60. НоПепоп, Еззепіа! Ргасіїса! ММА ог Огдапіс Спетівігу, допп Уміїєу апа 5опз (2010). З метою внесення ясності згадуються тільки дані спектрального аналізу основної ротамерної форми.
Загальні способи
ІРЯЧ(ІР"Хсіп)СІ| означає каталізатор, наведений нижче - див. Спет. Еиг. 9. 2012, 18, 4517.
БВ АВ днк ше інн Тк шо з ііі Не хх М «З ху бю ов ви
РА ее ке юВ
Паладацикл Хапірпоз 4-го покоління означає каталізатор, наведений нижче - див. Огу. І ей. 102014, 16, 4296 та УМО 13184198. як а х ж - Двитен»
Я вик, 7 г в що ж ит ні Сен
УаскіеРпо5 Ра 3 означає каталізатор, наведений нижче - див. У. Ат. Спет. Зос., 2009, 131, 16720. й У й у;
Устт, пн о уки 0
На вато-5-СНе о
ЕзС | СЕ» ну і ук ли ' Й м У в-ї ху
Уудегя Й ме
І х
Езб і СЕз ньо ! це ї; Ух в кі ре
НО Рг
ІВиВгесРпоз Ра о3 означає каталізатор, наведений нижче - див. Ога. І ей., 2013, 15, 1394.
уд ХХ х Й М ? в!
Ноам-ева-о-5- СН» ! о еВиО-РА-Ва
МеВг | осн; и лк
БРЕ-к« ен р. х / їх Ї чну,
Рг Осн.
ПРИКЛАД РІ: синтез М-І6-(5-фтор-3-піридил)-2-«трифторметил)-3-піридил/|-2- метилпропанаміду (сполуки С10) со чн 7,
Е Е
- МУ
Е а Е
М
Стадія 1: синтез етил-1-оксидо-2-(трифторметил)піридин-1-ій-3-карбоксилату (о) (9) -й от - от - (6 :-353- с | Е с 4 Е
М М
Е | Е
Е Ге ДИ
До перемішуваної суспензії свіжоподрібненої адитивної сполуки пероксигідрату сечовини (0,099 г, 1,05 ммоль) у ОСМ (10 мл) при 0"С додавали етил-2-(«трифторметил)піридин-3- карбоксилат (0,1 г, 0,46 ммоль) із наступним повільним додаванням (протягом приблизно 5 хвилин) розчину трифтороцтового ангідриду (0,13 мл, 0,91 ммоль) в ОСМ (5 мл). Забезпечували нагрівання реакційної суміші до температури навколишнього середовища й перемішували протягом ночі. Реакційну суміш промивали 2 М водним розчином карбонату натрію (5 мл) і2 М водним розчином метабісульфіту натрію (2 х 10 мл) і розчинник видаляли іп масо. Неочищений продукт очищували за допомогою колонкової флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта Е(Ас/гексан як елюенту з одержанням необхідного продукту (76 мг, 73 95) у вигляді густого безбарвного масла.
І"Н ЯМР (400МНЯА, СОСІ») 6 8,28 (1Н, а), 7,44 (1Н, ад), 7,21 (1Н, 49), 4,43 (2Н, ад), 1,44 (ЗН, 9
Стадія 2: синтез етил-б-хлор-2-(трифторметил)піридин-3-карбоксилату
Й 9) ьо й Е - 5 7 Фч л 3 -ш ж» м ся Е
І. Е сі М (г) Е Е
Е
Суміш етил-1-оксидо-2-(трифторметил)піридин-1-ій-З-карбоксилату (0,2 г, 0,85 ммоль) і
РОСІз (2 мл, 21,24 ммоль) нагрівали до 80 С протягом б годин і потім охолоджували до температури навколишнього середовища. Реакційну суміш гасили за допомогою 2 М водного розчину Маг2СОз, а потім екстрагували за допомогою ЕбО (3 х 15 мл). Об'єднані органічні екстракти висушували над Маг50О5 і попередньо абсорбували на силікагелі для очищення за допомогою колонкової флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта
ЕОАс/ізогексан як елюенту з одержанням необхідного продукту (0,14 г, 61 95) у вигляді безбарвного масла.
І"Н ЯМР (400МНЯА, СОСІ») 6 8,09 (а, 1Н), 7,60 (а, 1Н), 4,43 (д, 2Н), 1,43 (ї, ЗН).
Стадія 3: синтез б-хлор-2-(трифторметил)піридин-3-карбонової кислоти о (9) я | ох - | он х Е --- - - --3- си тм й сан Є
Е Ех
До розчину етил-б-хлор-2-(трифторметил)піридин-З-карбоксилату (190 мг, 0,75 ммоль) в
ТНЕ (4 мл) і НО (2 мл) додавали ГІОН.НгО (72 мг, 1,72 ммоль) і реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом З год. Реакційну суміш концентрували за зниженого тиску та повільно додавали 2 н. НСІ до досягнення рН 3-4, потім екстрагували за допомогою ЕАсС (2х10 мл). Об'єднані органічні екстракти висушували над Мд5О»- та концентрували до сухого стану за зниженого тиску з одержанням необхідного продукту (170 мг, кількісн.) у вигляді білої твердої речовини. "Н ЯМР (400МН?, СОСІ»з) 6 8,12 (1Н, а), 7,62 (ІН, а)
Стадія 4: синтез трет-бутил-М-Іб-хлор-2-(трифторметил)-3-піридилікарбамату с | он - чн
СІ зм Й хо | Е
Е СІ М
Е Е
Е
До перемішуваного розчину б-хлор-2-(трифторметил)піридин-З-карбонової кислоти (3,0 г, 13,3 ммоль) в трет-бутанолі (25 мл) додавали триетиламін (2,41 мл, 17,29 ммоль) і дифенілфосфорилазид (ОРРА) (3,73 мл, 17,29 ммоль). Реакційну суміш нагрівали при 907 протягом 2 год., а потім забезпечували її охолодження до кімнатної температури протягом ночі.
Реакційну суміш розбавляли за допомогою етилацетату і промивали водою (х2), потім сольовим розчином (х1), висушували над М9505 і випарювали до сухого стану за зниженого тиску.
Неочищений продукт адсорбували на силікагелі й очищували за допомогою флеш- хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта від 5 до 50 9о етилацетату в ізогексані як елюенту з одержанням необхідного продукту (3,24 г, 82 95) у вигляді безбарвного масла.
І"Н ЯМР (400МНа, СОСІЗ») б 8,64 (а, 1Н), 7,48 (й, 1Н), 6,89 (Бг.5, 1Н), 1,52 (5, 9Н)
Стадія 5: синтез трет-бутил-М-І6-(5-фтор-3З-піридил)-2-«(трифторметил)-З-піридилікарбамату о ве о. ря ви ре а чн - і ве, нина | ик, в зе Е
М
До перемішуваної суспензії (5-фтор-З-піридил)боронової кислоти (1,70 г, 12 ммоль), паладациклу Хапірпоз 4-го покоління (0,2 г, 0,21 ммоль) і трет-бутил-М-Іб-хлор-2- (трифторметил)-3-піридилікарбамату (2,50 г, 8,4 ммоль) у суміші етанолу (6,8 мл) і толуолу (25 мл) додавали К»СбОз (8,4 мл 2 М розчину у воді, 17 ммоль). Реакційну суміш нагрівали зі зворотним холодильником протягом З год. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури та концентрували до сухого стану. Залишок адсорбували на силікагелі й
Зо очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта
ЕЮОАс/ізогексан 5-100 95 як елюенту з одержанням необхідної сполуки (2,57 г, 85 Об).
ІН ЯМР (400МНА, СОС») б 9,02 (ай, 1Нн), 8,79 (а, 1н), 8,52 (й, 1Н), 8,12 (т, 1Н), 7,94 (а, 1Н), 7,01 (рг.5, 1Н), 1,56 (5, 9Н)
Стадія 6: синтез 6-(5-фтор-3-піридил)-2-«трифторметил)піридин-3-аміну їй Мн Мн; е. зх Е Р. 2: Е су --ьЬ-Ье Пе зем Е зем Е
Трифтороцтову кислоту (1,4 мл, 18 ммоль) додавали до трет-бутил-М-І6-(5-фтор-З-піридил)- 2-(трифторметил)-3-піридилікарбамату (685 мг, 1,92 ммоль) у ОСМ (7 мл) і реакційну суміш нагрівали зі зворотним холодильником протягом З год., після чого забезпечували її охолодження до кімнатної температури. Реакційну суміш розділяли між 2 М Масон (таким чином, що показник рН водного розчину становив вище за 12) і ОСМ. Водний шар двічі екстрагували за допомогою ЮСМ та об'єднані органічні екстракти висушували над Моа5Ох- і в сухому вигляді переносили на целіт. Очищенням за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта від О0 до 30 95 ЕІОАсС в ізогексані як елюенту одержували необхідну сполуку (472 мг, 96 95) у вигляді білої твердої речовини.
І"Н ЯМР (400МНЯа, СОС») б 8,93 (т, 1Н), 8,45 (й, 1н), 8,12-8,00 (т, 1Н), 7,75 (а 1Н), 7,21 (а, 1Н), 4,38 (рг.5, 2Н)
Стадія 7: синтез М-І6-(5-фтор-3-піридил)-2-(трифторметил)-3-піридил|-2-метилпропанаміду го зх мно с Мн -ех хм й МВУ- 252 б-ка 4 Й й с | Е Й зам Е М
До перемішуваного розчину 6-(5-фтор-3-піридил)-2-«трифторметил)піридин-3-аміну (423 мг, 1,64 ммоль) і піридину (0,54 мл, 6,58 ммоль) у ОСМ (20 мл) додавали по краплях 2,2- диметилпропаноїлхлорид (3,2894 ммоль, 0,405 мл). Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом ночі. Реакційну суміш потім концентрували на силікагелі й очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта Е(Ас/ізогексан як елюенту з одержанням необхідної сполуки (0,41 г, 76 95) у вигляді білої твердої речовини.
І"Н ЯМР (400МНА, СОСІ») б 9,07 (рг.5, 1Н), 8,78 (й, 1Н), 8,52 (1Н, Бг. 5), 8,12 (т, 1Н), 7,92 (а, 1Н), 7,67 (рг.5, 1Н), 2,58 (т, 1Н), 1,91 (9, 6Н)
ПРИКЛАД | Р2: синтез / М-(6-(5-фтор-3З-піридил)-2-«трифторметил)-3-піридил|іацетаміду (сполуки С9) з
Мн 7
Е Е
- МУ
Е хе Е
М
Стадія 1: синтез М-І6-(5-фтор-3-піридил)-2-(трифторметил)-3-піридиліацетаміду зу о мн, с Мн
Е зем Е зем й
До перемішуваного розчину 6-(5-фтор-З-піридил)-2-(трифторметил)піридин-3-аміну (0,05 г, 0,194 ммоль) у ОСМ (5 мл) додавали піридин (0,064 мл, 0,78 ммоль) та оцтовий ангідрид (0,038 мл, 0,39 ммоль). Одержаний блідо-жовтий розчин залишали для відстоювання за к. т. протягом 72 годин. Реакційну суміш концентрували іп масо й очищували шляхом флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта ЕОАс/ізогексан як елюенту з одержанням необхідного продукту (16 мг, 27 Об). "Н ЯМР (400МНа, СОСІ») б 9,03 (а, 1Н), 8,83 (а, 1Н), 8,54 (а, 1Н), 8,14 (т, 1Н), 7,95 (а, 1Н), 7,58 (рг.5, 1Н), 2,30 (в, ЗН)
ПРИКЛАД РІЗ: синтез М-І6-(5-фтор-3-піридил)-2-(трифторметил)-3-піридил||-М, 2- диметилпропанаміду (сполуки С4) си» ве
Е Е й м
Е хе Е
М
Стадія 1: синтез М-І6-(5-фтор-3-піридил)-2-«трифторметил)-3-піридил|-М, 2- диметилпропанаміду го го зх чн с М
Й й 4 Й Р. -ї | г Е
Е | " Е с Е х Е " й
До перемішуваного розчину // М-(6-(5-фтор-З-піридил)-2-«-«трифторметил)-3-піридил|-2- метилпропанаміду (0,135 г, 0,4125 ммоль) в ОМЕ (9 мл) при 0 "С (льодяна баня) додавали однією порцією гідрид натрію (у вигляді 60 95 дисперсії в мінеральному маслі) (0,017 г, 0,4331 ммоль). Через 5 хвилин суміш виймали з льодяної бані і перемішували при температурі навколишнього середовища протягом додаткових 5 хвилин. Реакційну суміш потім повторно охолоджували до 0 С (льодяна баня) і додавали по краплях йодметан (0,027 мл, 0,4331 ммоль). Через 10 хвилин забезпечували нагрівання суміші до температури навколишнього середовища і перемішували протягом додаткових 30 хвилин. Суміш гасили за допомогою 2 М
НСЇІ (500 мкл) і концентрували іп масио. Одержаний осад очищували за допомогою колонкової флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта Е(Ас/ізогексан як елюенту з одержанням необхідної сполуки (9 мг, 6 95).
І"Н ЯМР (400МН?2, СОзО0, основний ротамер) б 9,18 (1Н, 5), 8,57 (ІН, а), 8,17 (ІН, т), 8,12 (1Н, 9), 7,77 (ІН, 9), 3,18 (ЗН, 5), 2,21 (1Н, т), 1,12 (ЗН, а), 0,97 (ЗН, а)
ПРИКЛАД Ра: синтез М-ацетил-М-(6-(5-фтор-3-піридил)-2-(трифторметил)-3- піридилІіацетаміду (сполуки С5) з
М (о) ва:
Е Е
- МУ
Е і Е
М
Стадія 1: синтез М-ацетил-М-(6-(5-фтор-3З-піридил)-2-«трифторметил)-3-піридиліацетаміду з
С фі
Е я. ме Е - 35 ЛЗ Е їй | ке Е ся | Е Й | Е й
М ве
До перемішуваного розчину 6-(5-фтор-З-піридил)-2-(трифторметил)піридин-3-аміну (0,2 г,
0,778 ммоль) у ОСМ (20 мл) додавали піридин (0,25 мл) із наступним додаванням по краплях ацетилхлориду (0,067 мл, 0,93 ммоль). Одержаний блідо-жовтий розчин залишали для відстоювання за кімнатної температури протягом ночі. Розчинник видаляли іп масио й очищували зразок за допомогою колонкової флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта ЕОАс/щізогексан як елюенту. Неочищений матеріал додатково очищували за допомогою орієнтованої на визначення маси іонів НРС з оберненою фазою з одержанням необхідної сполуки (20,3 мг, 8 9).
І"Н ЯМР (400МНа, СОС») б 9,08 (5, 1Н), 8,61 (й, 1Н), 8,18 (т, 1Н), 8,08 (а, 1), 7,72 (й, 1Нн), 2,33 (5, 6Н)
ПРИКЛАД РБ: синтез М-І6-(5-хлор-3-піридил)-2-(трифторметил)-3-піридилі/д-М, 2- диметилпропанаміду (сполуки С12) ух.
Мн ох
Ї Е що
Е
- Е
М
Стадія 1: синтез б-хлор-2-(трифторметил)піридин-3-аміну
С с. чн щ мн, сі мя Й - Е ' Е сі М Е
Е
До перемішуваного розчину трет-бутил-М-(б-хлор-2-(трифторметил)-З-піридилікарбамату (2,5 г, 8,4 ммоль) у ОСМ (8 мл) додавали ТЕА (6,6 мл, 84 ммоль). Реагенти перемішували протягом ночі за кімнатної температури. Підвищували основність реакційної суміші за допомогою насиченого водного розчину бікарбонату натрію, а потім екстрагували за допомогою
ОСМ (2х10 мл). Об'єднані органічні екстракти висушували над Мо5О: і концентрували з одержанням необхідної сполуки (1,50 г, 91 95) у вигляді воскоподібної білої твердої речовини.
ІН ЯМР (400МН?, СОСІЗз) 6 7,25 (а, 1Н), 7,02 (й, 1Н), 4,27 (бг.5, 2Н)
Стадія 2: синтез М-Іб-хлор-2-«трифторметил)-3-піридил|-2-метилпропанаміду гом ба 7 Мн
Ж. ЗННн(х сі М | Е й р. Е
Е
Е
До перемішуваного розчину б-хлор-2-«трифторметил)піридин-3-аміну (351 мг, 1,79 ммоль) у
ОСМ (З мл) і піридині (0,58 мл, 7,14 ммоль) додавали 2-метилпропаноїлхлорид (0,374 мл, 3,57 ммоль). Забезпечували перемішування реакційної суміші за кімнатної температури протягом ночі. Реакційну суміш концентрували й очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта від 5 до 10095 ЕТОАс в ізогексані як елюенту з одержанням необхідної сполуки (234 мг, 49 95) у вигляді білої твердої речовини.
Коо) ІН ЯМР (400МНаА, СОС») б 8,73 (й, 1Н), 7,58 (бг.5, 1Н), 7,51 (й, 1Н), 2,67-2,54 (т, 1Н), 1,29 та 121 (2ха, 6н)
Стадія З: синтез М-І6-(5-хлор-3-піридил)-2-(трифторметил)-З-піридил|-М, 2- диметилпропанаміду го го чн с Мн З. сі - Е сі 4 Й й Ї м й
Ко в й
У ємність для мікрохвильового реактора вносили М-Іб-хлор-2-(трифторметил)-3-піридил/|-2- метилпропанамід (117 мг, 0,44 ммоль), (5-хлор-З-піридил)боронову кислоту (138 мг, 0,88 ммоль), карбонат цезію (429 мг, 1,32 ммоль), П,Т- бісідифенілфосфіно)фероценідихлорпаладій(І!) (32 мг, 0,044 ммоль), 1,4-діоксан (3 мл) і Н2О (0,3 мл). Ємність закривали і вміст дегазували шляхом створення вакууму і продування азотом (х3). Реакційну суміш нагрівали за допомогою мікрохвильового випромінювання при 120 "С протягом 30 хв. Реакційну суміш концентрували й очищували за допомогою флеш- хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта від 5 до 100 95 ЕОАсС в ізогексані як елюенту з одержанням необхідної сполуки (100 мг, 66 95) у вигляді білої твердої речовини.
ІН ЯМР (400 МГц, СОСіз) б 9,08 (5, 1Н), 8,89 (й, 1Н), 8,62 (5, 1Н), 8,38 (5, 1Н), 7,96 (й, 1Н), 7,68 (рі 5, 1Н), 2,69-2,59 (т, 1Н), 1,32 (а, 6Н)
ПРИКЛАД Рб: синтез М-І6-(5-фтор-3-піридил)-2-(трифторметил)-З-піридил|/|-М- метилпропанаміду (сполуки С15) що
М
ГГ
Е й Е й М
Е в Е
М
Стадія 1: синтез / трет-бутил-М-(6-(5-фтор-З-піридил)-2-«(трифторметил)-З3-піридил|-М- метилкарбамату 8 ОЇ
Мн і щ (с й є - Е й м й й - ме Е со Е г | Е й м М
До перемішуваного розчину трет-бутил-М-Іб-піримідин-5-іл-2-(трифторметил)-3- піридилікарбамату (422 мг, 1,24 ммоль) в ОМЕ (4,2 мл) при 5 "С в атмосфері М2 однією порцією додавали гідрид натрію (у вигляді 60 95 дисперсії в мінеральному маслі) (0,059 г, 1,49 ммоль).
Забезпечували нагрівання реакційної суміші до кімнатної температури і перемішування протягом 1 год., потім додавали йодметан (0,115 мл, 1,86 ммоль) і реакційну суміш перемішували протягом додаткових 2 год. Реакційну суміш розбавляли водою й екстрагували за допомогою ЕОАс (3х10 мл). Об'єднані органічні екстракти промивали сольовим розчином, висушували над Мод5О54 і концентрували з одержанням жовтої смоли. Неочищений продукт очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта від 5 до 100 95 Ес в ізогексані як елюенту з одержанням необхідної сполуки (354 мг, 81 95) у вигляді оранжевої смоли.
Коо) І"Н ЯМР (400МНа2, СОСІ», основний ротамер) б 9,07 (5, 1Н), 8,57 (й, 1Н), 8,20 (Бг.д, 1Н), 8,01 (9, 1Н), 7,76 (а, 1Н), 3,22 (5, ЗН), 1,33 (5, 9Н)
Стадія 2: синтез 6-(5-фтор-3-піридил)-М-метил-2-(трифторметил)піридин-3-аміну в м М й -- | зу е. - Е
ХХ і М Е У, м Е с Е х. | Е й
М М
До перемішуваного розчину трет-бутил-М-метил-М-(б-піримідин-5-іл-2--(трифторметил)-3- піридилікарбамату (453 мг, 1,28 ммоль) у ОСМ (10 мл) додавали порціями трифтороцтову кислоту (0,49 мл, 6,39 ммоль). Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом 72 год. Реакційну суміш розбавляли за допомогою ОСМ і додавали порціями насичений розчин бікарбонату натрію. Два шари розділяли і водний шар знову екстрагували за допомогою ОСМ (х2). Органічні речовини об'єднували, промивали сольовим розчином, висушували над Мод5О5х і концентрували. Неочищений продукт очищували за допомогою флеш- хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта від 0 до 10 95 МеОН у ОСМ як елюенту з одержанням необхідної сполуки (317 мг, 98 95) у вигляді жовтої твердої речовини.
І"Н ЯМР (400МНа, СОС») б 8,93 (5, 1Н), 8,42 (й, 1Н), 8,05 (т, 1Н), 7,82 (а, 1), 7,17 (9, 1Нн), 4,72 (рг.5, 1Н), 2,98 (Уяв... а, ЗН)
Стадія 3: синтез М-І6-(5-фтор-3-піридил)-2-(трифторметил)-3-піридил|-М-метилпропанаміду (о) н и чх оч М -- «-- А;--6Щ а
Е. - Е с | м Е е - м і зем Е х Е
М
До перемішуваного розчину б-піримідин-5-іл-2-«-трифторметил)піридин-3-аміну (80 мг, 0,33 ммоль) в 1,4-діоксані (3 мл) додавали піридин (0,03 мл, 0,4 ммоль), а потім пропіонілхлорид (0,035 мл, 0,4 ммоль). Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом ночі.
Реакційну суміш концентрували, і поглинали за допомогою етилацетату, і промивали водою, насиченим розчином бікарбонату натрію, а потім водою. Органічну фазу висушували над
Ма5о», концентрували, а потім очищували за допомогою орієнтованої на визначення маси іонів
НРІ С з оберненою фазою з одержанням необхідної сполуки (36 мг, 19 95) у вигляді масла.
І"Н ЯМР (400МНа, СОС», основний ротамер) б 9,15 (5, 1Н), 8,64 (т, 1Н), 8,39 (т, 1Н), 8,15 (й, 1Н), 7,86 (й, 1Н), 3,27 (5, ЗН), 2,00 (2Н, т), 1,08 (ЗН, )
ПРИКЛАД Р/7: синтез 2-метил-М-(2-метил-6-піримідин-5-іл-3-піридил)пропанаміду (сполуки
Сг)
МН й хе
М | М в
М
Стадія 1: синтез трет-бутил-М-(б-хлор-2-метил-З-піридил)/укарбамату (о) СІ
ХХ он Мн до -- ве
СІ М хх
СІ М
До перемішуваного розчину б-хлор-2-метил-піридин-3-карбонової кислоти в трет-бутанолі (15 мл) додавали ЕЇїзМ (1,85 мл, 13,3 ммоль) і ОРРА (2,86 мл, 3,3 ммоль) і реакційну суміш нагрівали при 90 "С протягом 2 годин. Забезпечували охолодження реакційної суміші до кімнатної температури протягом ночі, розбавляли за допомогою води (50 мл) та екстрагували за допомогою ЕОАс (3х30 мл). Об'єднані органічні екстракти промивали водою (15 мл), сольовим розчином (15 мл), висушували над Мд5О54 і випарювали до сухого стану за зниженого тиску.
Залишок очищували за допомогою флеш-хроматографії на 510: із застосуванням градієнта від 5 до 50 95 ЕІОАс/ізогексан як елюенту з одержанням необхідного продукту (1,75 г, 71 90) у вигляді білої твердої речовини.
І"Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 8,18 (Бг. а, 1Н), 7,16 (а, 1Н), 6,26 (Бг.й, 1Н), 2,48 (5, ЗН), 1,52 (5, 9Н).
Стадія 2: синтез б6-хлор-2-метил-піридин-3-аміну в
МН мн; со - 7 ЖК
Фе СІ м
До перемішуваного розчину трет-бутил-М-(б-хлор-2-метил-З-піридил)карбамату (500 мг, 2,06 ммоль) у ОСМ (8 мл) додавали трифтороцтову кислоту (1,63 мл, 20,6 ммоль). Реакційну суміш нагрівали зі зворотним холодильником протягом 2 годин, охолоджували до к. т. і гасили за допомогою насиченого водного розчину МанНсСОз (20 мл). Реакційну суміш екстрагували за допомогою ОСМ (3х20 мл) та об'єднані органічні екстракти висушували над Мод5ох і випарювали до сухого стану за зниженого тиску з одержанням необхідного продукту (320 мг, кількісн.) у вигляді воскоподібної твердої речовини. "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 6,89 (й, 1Н), 6,81 (й, 1Н), 3,59 (бг.5, 2Н), 2,29 (5, ЗН).
Стадія 3: синтез М-(б-хлор-2-метил-3-піридил)-2-метилпропанаміду со мн, 7-24 мн ди - АХ сі в Геї М
До перемішуваного розчину б-хлор-2-метил-піридин-3-аміну (320 мг, 2,24 ммоль) у ОСМ (3 мл) додавали піридин (0,726 мл, 8,98 ммоль) і 2-метилпропіонілхлорид (0,47 мл, 4,49 ммоль).
Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом ночі, потім випарювали до сухого стану за зниженого тиску й очищували залишок за допомогою флеш-хроматографії на
Зі» із застосуванням градієнта Е(Ас/ізогексан як елюенту з одержанням необхідного продукту (259 мг, 54 95) у вигляді білої твердої речовини.
Коо) ІН ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 8,27 (й, 1Н), 7,19 (й, 1Н, 6,93 (бг.5, 1Н), 2,61-2,54 (т, 1Н), 2,49 (в,
ЗН), 1,29 (й, 6Н).
Стадія 4: синтез 2-метил-М-(2-метил-6-піримідин-5-іл-3-піридил)/пропанаміду о
М р мн чн - - - - с дх с са Зм ур
В розчин М-(б-хлор-2-метил-З-піридил)-2-метилпропанаміду (130 мг, 0,611 ммоль) в ЕЮН (10 мл) додавали піримідин-5-ілборонову кислоту (114 мг, 0,92 ммоль), КгСОз (188 мг, 1,34 ммоль) і ІРФ(ІРІ")(сіп)СІЇ (36 мг, 0,03 ммоль). Реакційну суміш нагрівали зі зворотним холодильником протягом 2 годин, забезпечували її охолодження до кімнатної температури і випарювали до сухого стану за зниженого тиску. Залишок очищували за допомогою флеш- хроматографії на 51О2 із застосуванням градієнта ЕІЮАс/ізогексан як елюенту з одержанням необхідного продукту (146 мг, 93 95) у вигляді сірувато-білої твердої речовини.
ІН ЯМР (400 МГц, СОсіз) б 9,30 (5, 2Н), 9,22 (в, 1Н), 8,50 (й, 1Н), 7,63 (а, 1Н), 7,08 (рг.5, 1Н), 2,68-2,58 (т, 1Н), 2,62 (5, ЗН), 1,32 (9, 6Н).
ПРИКЛАД РВ8В: синтез /М-(6-(5-фтор-З-піридил)-2-(трифторметил)-3-піридил|піридин-3- карбоксаміду (сполуки С50) "ох в) АД
Мн о
Е р Е с М
Е пе Е
М
Стадія 1: синтез З-хлор-6-(5-фтор-3-піридил)-2-«трифторметил)піридину
СІ с сі ! "У
Е е. 7 - еЕ сі м з» Ї " Е
Е С Е й м
Суспензію 3,6б-дихлор-2-«(трифторметил)піридину (2,0 г, 9,26 ммоль) та (5-фтор-3- піридил)боронової кислоти (1,44 г, 10,19 ммоль) у суміші ЕН (5,4 мл), толуолу (20 мл) та води (9,25 мл) барботували за допомогою Мо протягом 30 хвилин за к. т. Додавали К2СОз (2,56 г, 18,52 ммоль) і Хапірпо5 Ра 04 (222 мг, 0,232 ммоль) і реакційну суміш нагрівали до 80 С протягом 2,5 годин. Забезпечували охолодження реакційної суміші до к. т., розбавляли за допомогою ЕТОАс (100 мл) та промивали водою (100 мл). Водну фазу екстрагували за допомогою додаткової кількості ЕТОАс (2х100 мл). Об'єднані органічні екстракти висушували над М95045 та випаровували до сухого стану за зниженого тиску. Неочищений матеріал очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта
ЕЮОАс/ізогексан як елюенту з одержанням необхідного продукту (2,16 г, 84 95) у вигляді блідо- оранжевого масла, яке тверднуло при відстоюванні. "Н ЯМР (400МНа, СОСІз) б 9,03 (5, 1Н), 8,58 (5, 1Н), 8,15 (й, 1Н), 7,98 (а, 1Н), 7,92 (й, 1Н).
Стадія 2: синтез М-І6-(5-фтор-3-піридил)-2-(трифторметил)-3-піридил|піридин-3- карбоксаміду (сполуки С50) й: (в) | ря с СІ зх чн е. її а. Е --- - є й ма Р і і і в Е с Е й й
У ємність для мікрохвильового реактора вносили З-хлор-6-(5-фтор-3-піридил)-2- (трифторметил)піридин (50 мг, 0,18 ммоль), ІВиВгенРНоз Ра с3 (6 мг, 0,0072 ммоль), КзРОх (54 мг, 0,25 ммоль), піридин-3-карбоксамід (26 мг, 0,22 ммоль) і І;ВЧОН (1 мл) і нагрівали протягом 1 години при 130 "С за допомогою мікрохвильового випромінювання. Реакційну суміш розбавляли за допомогою ЕТОАс (20 мл) і промивали водою (20 мл). Водний шар екстрагували за допомогою додаткової кількості ЕТОАс (2х20 мл), а потім об'єднані органічні екстракти висушували над Мо95О4 і випарювали до сухого стану за зниженого тиску з одержанням оранжевого масла. Неочищений продукт очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта ЕОАс/ізогексан як елюенту з одержанням необхідної
Зо сполуки (30 мг, 46 95) у вигляді безбарвної твердої речовини. "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз») 5 9,16 (5, 1Н), 9,10-9,00 (т, 2Н), 8,91-8,87 (т, 1Н), 8,56 (й, 1Н), 8,48 (Бг. 5, 1Н), 8,25-8,20 (т, 1Н), 8,20-8,13 (т, 1Н), 8,07 (а, 1Н), 7,56-7,50 (т, 1Н).
ПРИКЛАД РО: синтез 1-І(6-(5-фтор-3-піридил)-2-«трифторметил)-3-піридил|піперидин-2-ону (сполуки С54)
Зо
Ф) о хх
Е ро Е й М
Е пе Е
М
Стадія 1: синтез / 1-І6-(5-фтор-З-піридил)-2-«(трифторметил)-3-піридил|піперидин-2-ону (сполуки С54) в) ди со
Ее її | м Е ---- Е їй | ме Е
Е зм і зм г
У ємність для мікрохвильового реактора вносили З-хлор-6-(5-фтор-3З-піридил)-2- (трифторметил)піридин (150 мг, 0,54 ммоль), УаскіеєРпоз Ра с3 (25 мг, 0,022 ммоль), С820Оз (353 мг, 1,08 ммоль), піперидин-2-он (134 мг, 1,36 ммоль) і толуол (1,5 мл) і нагрівали протягом 1 години при 1507С за допомогою мікрохвильового випромінювання. Реакційну суміш розбавляли за допомогою ЕОАс (20 мл) і промивали водою (20 мл). Водний шар екстрагували за допомогою додаткової кількості ЕІОАс (2х20 мл) та об'єднані органічні екстракти висушували над Мд5оО» і випарювали до сухого стану за зниженого тиску. Неочищений продукт очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта Е(Ас/ізогексан як елюенту. Одержану тверду речовину блідо-коричневого кольору розтирали з водою і фільтрували через шар целіту, промиваючи додатковою кількістю води. Шар потім елюювали за допомогою ЮОСМ й елюент висушували над Мд5О» і випарювали до сухого стану за зниженого тиску з одержанням необхідного продукту (25 мг, 14 95) у вигляді блідо-оранжевої твердої речовини.
І"Н ЯМР (400 МГц, СОсіз) б 9,03 (5, 1Н), 8,57 (5, 1Н), 8,17 (0, 1Н), 8,04 (4, 1Н), 7,80 (а, 1Н), 3,66-3,53 (т, 2Н), 2,17-2,53 (т, 2Н), 2,11-1,90 (т, 4Н).
ПРИКЛАД РІО: синтез 1-І(6-(5-фтор-3-піридил)-2-(трифторметил)-3-піридил|піролідин-2,5- діону (сполуки Сб7) е)
М
"х
Е ї- о 47 М Е
Е хе Е
М
Стадія 1: синтез 1-І6-(5-фтор-3-піридил)-2-(трифторметил)-3-піридил|піролідин-2,5-діону (сполуки Сб67) (о) с Мне й
Е. | - | з о
Сай | М в Р. -д М Е м Й ся | Е Й й
До перемішуваного розчину 6-(5-фтор-З-піридил)-2-(трифторметил)піридин-3-аміну (1,0 г, 3,9 ммоль) у ОСМ (250 мл) додавали ЕїзМ (1,3 мл, 9,2 ммоль) і по краплях сукцинілхлорид (1,3 мл, 11,0 ммоль). Реакційну суміш перемішували за к. т. протягом 4 годин, а потім випарювали до сухого стану за зниженого тиску. Неочищений матеріал очищували спершу за допомогою
Зо флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта МЕОН/ОСМ як елюенту, а потім за допомогою орієнтованої на визначення маси іонів НРС з оберненою фазою з одержанням необхідного продукту (395 мг, 30 95) у вигляді твердої речовини бежевого кольору. "Н ЯМР (400МНа, СОСІз) 9,46 (5, 2Н), 9,28 (з, 1Н), 8,05 (а, 1Н), 7,78 (9, 1Н), 3,15-2,87 (т, 4Н).
ПРИКЛАД РІЇ: синтез /М-(2-ціано-6-(5-фтор-З-піридил)-З-піридил|-2-метоксиацетаміду (сполуки С114) от и чн
Го
Е д дО М зм хе
М
Стадія 1: синтез З-аміно-6-(5-фтор-З-піридил)піридин-2-карбонітрилу е - - - нн -- я сі М св Ї " Б с
М
Суміш З-аміно-б6-хлорпіридин-2-карбонітрилу (330 мг, 2,15 ммоль), 5-фторпіридин-3- боронової кислоти (394 мг, 2,69 ммоль), карбонату калію (633 мг, 4,73 ммоль) і РІ(ІРІ")(сіп)СІ) (126 мг, 0,11 ммоль) в ЕЮН (9,9 мл) нагрівали при 80 "С протягом 1 години в атмосфері М», а потім залишали охолоджуватися до кімнатної температури. Суміш фільтрували через целії і концентрували іп масо. Одержану смолу оранжево-коричневого кольору адсорбували на силікагелі й очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта Е(ОАс/ізогексан як елюенту з одержанням необхідного продукту (80 мг, 17 95) у вигляді коричневої смоли.
І"Н ЯМР (400МНЯ, СОзОБ) б 8,95 (а, 1Н), 8,43 (й, 1Н), 8,18-8,09 (т, 1Н), 7,93 (а, 1Н), 7,35 (й, 1Нн)
Стадія 2: синтез М-(2-ціано-6-(5-фтор-3З-піридил)-З3-піридил|-2-метоксиацетаміду (сполуки
С114) от я зх Мне с Мн е - | - е - | - с ьс с хо
М М
До перемішуваного розчину З3-аміно-6-(5-фтор-З-піридил)піридин-2-карбонітрилу (0,2 г, 0,93 ммоль) і піридину (0,30 мл, 3,73 ммоль) в ОСМ (З мл) при 0 "С додавали по краплях розчин 2- метоксиацетилхлориду (0,127 г, 1,17 ммоль) в ОСМ (2 мл). Забезпечували нагрівання реакційної суміші до к. т. і перемішували ще протягом години. Реакційну суміш випарювали до сухого стану за зниженого тиску і двічі очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнтів ЕЇОАс/ізогексан як елюенту з одержанням необхідної сполуки (126 мг, 47 Уб). "Н ЯМР (400МНАа, СОСІз) б 9,12 (рг. 5, 1Н), 9,02 (в, 1Н), 9,00 (а, 1Н), 8,55 (й, 1Н), 8,09 (т, 1Н),
Коо) 8,00 (9, 1Н), 4,1 (5, 2Н), 3,60 (5, ЗН)
ПРИКЛАД РІ12: синтез М-ацетил-М-(6-(5-фтор-3-піридил)-2-(трифторметил)-3- піридил|пропанаміду (сполуки С121)
що
М
Е ро (в, с М Е хх в
М
Стадія 1: синтез М-ацетил-М-(6-(5-фтор-З-піридил)-2-(трифторметил)-3-піридил|пропанаміду (сполуки С121) що зи чн М,
Зо Же
Е, | МВ---- Е. | - Я - ов її м в й мух й Му
До перемішуваного розчину М-І6-(5-фтор-3-піридил)-2-«(трифторметил)-3- піридил|Іпропанаміду (0,1 г, 0,32 ммоль) в ТНЕ (15 мл) при 0"С в атмосфері Ма додавали
Манмо5 (1 М в ТНЕ) (0,32 мл, 0,3193 ммоль) і суміш перемішували протягом приблизно 5 хв.
Після спливу цього часу додавали ацетилхлорид (0,05 мл, 0,7024 ммоль) і суміш перемішували при 0"С ще протягом години, потім забезпечували нагрівання до к. т. протягом З годин.
Додавали 10 95 метабісульфіт натрію (10 мл) і суміш перемішували протягом приблизно 5 хв.
Матеріал концентрували за зниженого тиску для видалення більшої частини ТНЕ і суміш розбавляли за допомогою ЮСМ (50 мл) і пропускали через картридж для розділення фаз.
Одержаний розчин випарювали до сухого стану за зниженого тиску і неочищений матеріал двічі очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнтів
ЕЮОАс/ізогексан як елюенту з одержанням необхідної сполуки (5 мг, 4 95) у вигляді безбарвної смоли.
ІН ЯМР (400МН?2, СОСІ») б 9,08 (ї, 1Н), 8,60 (а, 1Н), 8,21 (т, 1Н), 8,11 (а, 1Н), 7,77 (й, 1Нн), 2,52 (т, 1Н), 2,40 (5, ЗН), 1,14 (ї, ЗН).
Приклад Р13: синтез 4-((6-(5-фтор-3-піридил)-2-(трифторметил)-3З-піридиліаміно |-4- оксобутанової кислоти (сполуки С113) он (в) (в)
Мн
Ф
Е Е
- М
Е хх Е
М
Стадія 1: синтез 4-((6-(5-фтор-3З-піридил)-2-(трифторметил)-3-піридилі|аміно|-4-оксобутанової кислоти (сполуки С113)
он
І
9) о;
М
- -ї Мн
Е. с | о с М Е й -ї з й
Е Ї Е
БУЄ Е ек Е
До перемішуваного розчину 1-І(6-(5-фтор-З-піридил)-2-(трифторметил)-3-піридилі|піролідин- 2,5-діону (0,1 г, 0029 ммоль) в ТНЕ (2 мл) додавали МаОН (2 М в НО) (0,5 мл) і суміш перемішували при к. т. протягом 5 годин. Реакційну суміш випарювали до сухого стану за зниженого тиску і зберігали при -20 С протягом ночі. Залишок очищували за допомогою орієнтованої на визначення маси іонів НРІ С з оберненою фазою з одержанням необхідного продукту (16 мг, 15 95) у вигляді безбарвної твердої речовини. "Н ЯМР (400МНаІ, СОзОБ) 9,14 (аа, 1Н), 8,55 (а, 1Н), 8,32-8,24 (т, ЗН), 2,75 (т, 2Н), 2,70 (т, 2Н).
Приклад Р1і4: синтез /М-(6-(5-фтор-З-піридил)-2-(трифторметил)-З-піридил|піримідин-5- карбоксаміду (сполуки С120)
М ї Ех
М (Ф)
МН
(о
Е ро Е й М
Е хе Е
М
Стадія 1: синтез М-І6-(5-фтор-3З-піридил)-2-(трифторметил)-3-піридил|піримідин-5- карбоксаміду (сполуки С120)
С
Ми (9) чн
ЗУ 2 зх чн е. - Е й М Е Е
Ї Е й м с еЕ Ї Е
М х. Е м
До розчину 6-(5-фтор-З-піридил)-2-(трифторметил)піридин-З-аміну (80 мг, 0,31 ммоль) і піримідин-5-карбонової кислоти (116 мг, 0,93 ммоль) у толуолі (3,1 мл) додавали послідовно М,
М-діїзопропілетиламін (0,27 мл, 1,56 ммоль), а потім 1-пропанфосфоновий ангідрид (50 95 розчин в ЕІОАс) (790 мг, 1,24 ммоль). Реакційну суміш нагрівали зі зворотним холодильником протягом 18 годин, охолоджували до к. т., а потім виливали в насичений водний розчин МансСоз (20 мл). Реакційну суміш екстрагували за допомогою ОСМ (2х10 мл), об'єднані органічні екстракти випарювали до сухого стану за зниженого тиску і залишок очищували за допомогою орієнтованої на визначення маси іонів НРІ С з оберненою фазою з одержанням необхідного продукту (90 мг, 80 95) у вигляді білої твердої речовини.
І"Н ЯМР (400 МГц, СОС») б 9,48 (5, 1Н), 9,27 (5, 2Н), 9,09 (І, 1Н), 9,00 (а, 1), 8,59 (9, 1Н), 8,33 (Брг. 5, 1Н), 8,25-8,17 (т, 1Н), 8,10 (а, 1Н).
Додаткові приклади даного винаходу були проведені аналогічно із застосуванням способів, описаних вище в прикладах Р1-Р14 щодо сполук С2, С4, С5, С9, С10, С12, С15, С50, С54, С67,
С114, С121, С113 та С120. У таблиці 2 нижче показана структура таких сполук та дані фізичної характеристики, отримані із застосуванням одного або декількох із способів А-С, вказаних нижче.
Таблиця 2
Дані характеристики для сполук формули (І), отримані за допомогою способів, описаних вище 1
Ю або Мгц, Мас- Спосіб
Структура В, Маса/Да)| спектро- |визначення сполуки СОсі», якщо не : вказано інше метрія /|маси/заряду 9,02 (5, 1Н),
Ге) 8,52 (й, 1Н), 8,18-8,12 (т,
М 1), 7,71 (а,
СІ й | 1н),7,49(а9, | 343,2
Е к о 1Н), 3,10-2,98
З М (т, 2Н), 2,48 (5, зн), 1,19 (4, ве 12н) о 9,30 (5, 2Н), 9,22 (5, 1Н), 8,50 (а, 1), чн 7,63 (9, 1Н), сг 7 7,08 (бг.5, 1Н), |. 256,1 2,68-2,58 (т, 2 в 1Н), 2,62 (5,
ЗН), 1,32 (а, о бН)
М о 8,99 (5, 1Н), 8,49-8,42 (т, 2Н), 8,10-8,04
Мн (т, 1Н), 7,63 (а, с3 47 1Н), 7,14 (бг.5,| 273,1
Е | 1Н), 2,69-2,59
С, (т, 1Н), 2,60 (5, 4 м ЗН), 1,31 (9, х бН)
М
Е (СОзО0, основний
ЧЩх ротамер) 9,18 (ІН, 5), 8,57
М (ІН, а), 817 й- (1Н, т), 82 МН) с4 341,1 |342; їй (Н, ФО 777 ОО хв
Мах (ІН, а), 318 ' '
Мо (ЗН, 8), 2,21 (ІН, т), 1,12
Е Е (ЗН, а), 0,97
Е (ЗН, а)
Дані "Н ЯМР Мас- Спосіб о Структура (200 МГц, Маса/Да| спектро- |визначення сполуки СОС, якщо не метрія |маси/заряду вказано інше) о ва о 9,08 (5, 1Н), фай 8,61 (й, 1Н), с5 | ВВ (НУ ваті
Е р 8,08 (9, 1Н), ' й М Е 7,т2г (а, тн),
Е 2,33 (5, 6Н); с Е
М
7 м. Ко 9,42 (в, 2Н), йе5 9,32 (5, 1Н), сб | вило (ан), | зга р 7,78 (9, 18),
Е
М М 2,34 (5, ВН); о Щ
М о в 9,35 (5, 2Н), фа 9,30 (в, 1Н), 8,91(9, 1Н), с7 | р Е 7аБ(Я НІ 82
Гай М 7,60 (Бг.5, 1Н), щ | Е 2,32 (з, ЗН) с Е
М
М
Її вх 9,34 (5, 2Н), нь 9,24 (в, 1Н), 8,92 (а, 1Н),
СВ М 7,95(а4,18), | 31041 сх М о 7,70 (бг.5, 1Н),
Н 2,59 (т, 1Н), 1,32 (9, 6Н)
Е Е
Е о) ва 9,03 (9, 1Н),
МН 8,83 (й, 1Н), й 8,54 (9, 1Н), со Е | Е 8и4(т,1Н), | 2991 р 7,95 (а, 1Н), й М Е 7,58 (бг.8, 1Н), щі і 2,30 (в, ЗН);
М
Дані Н'ЯМР Мас- Спосіб о Структура (200 МГц, Маса/Да| спектро- |визначення сполуки СОсі», якщо не : вказано інше) метрія /|маси/заряду (9) 9,07 (рг.5, 1Н), 8,78 (9, 1Н), ця 8,52 (1Н, Бг. 5), сх 812 (т, 1Н),
Сто | 792 (ан), | 327
Е ру Е 7,67 (бг.8, 1Н), 7 М 2,58 (т, 1Н),
Е 1,31 (9, 6Н) ск Е
М о) 9,39 (5, 1Н),
МН 8,97 (9, 1Н),
Ж 8,92 (9, 1Н), 8,66 (й, 1Н),
Ст й х Е 8,00 (4,1), | 3341
М М 7,71 (бг.в, 1Н),
Е Е 2,69-2,59 (т,
Сх 1Н), 1,31 (4, вн)
М о 9,08 (а, 1Н), 8,89 (а, 1Н),
МН 8,62 (а, тн), й 8,38 (а, 1Н), ст12 | Е 7,96(9,18), | 3431 хх 7,68 (Бг.5, 1Н), хай М й 2,689-2,59 (т, 1Н), 1,32 (4,
Е у вн) сі о) 9,10 (з, 1Н), 8,90 (а, 1Н), ця 8,55 (9, 1Н), кх 8,15 (9, 1Н),
С13 | во (ан), | 1
Е ро Е 7,61 (рг.5, 1Н), й м 2,51 (д, 2Н),
Е 1,30 (ї, ЗН) хк Е
М
Ю або Мгц, Мас- Спосіб
Структура В, Маса/Да)| спектро- |визначення сполуки СОС», якщо не : / вказано інше) метрія маси/заряду 9,15 (т, 2Н), о 8,55 (а, 1Н), 8,50 (5, 1Н),
МН 8,15 (9, 1Н), с14 с 8'ов (ану З61и
Е | р Е 7,90 (т, 2Н),
З М 7,65-7,52 (т,
Е зн) о Е
М о (основний ротамер) 9,15 с М (5, 1), 8,64 (т, ТН), 8,39 сі5 | (т, 1), 85 327 Мав А
Е й В Е (а, 1Н), 7,86 (а, ' '
М Е ІН), 3,27 (в,
Е зн), 2,00 (2Н,
Зо т), 1,08 (ЗН, У (СОзО0, основний ротамер) 9,21 (5, 1Н), 8,83 (а, о) 1Н), 8,40 (т, 2н), 8,06 (9,
М ІН), 5,93. (т, ІМНІ-- сб и ил Ж, 1Н) 523 (а) 367,1 368: С
Е | р Е ІН), 5,15 (99, 0,74 хв. м М 1Н), 4,90 (т,
Е 1ІН), 3,65 (99,
Б й 1Н), 220 (т,
ІН), 1,05. (9,
ЗН), 1,03. (9, зн о 9,45 (4, 2Н), 9,30 (5, 1Н), 9,15 (9, 1Н),
МН 8,47 (Бг. 5, 1Н),
С17 Кк вовну ЗИ ре 780 (9, 2Н), м М 7,65-7,52 (т,
Е зн) й і
М
Ю дан мМ Мас- Спосіб
Структура ( В, Маса/Да)| спектро- |визначення сполуки СОсі», якщо не : вказано інше) метрія маси/заряду о 9,40 (5, 2Н), 9,30 (5, 1Н),
МН 8,90 (а, 1Н),
СІВ й: 7,94 (94,18), | 29641
Е 7,65 (г. 5, 1Н), м 24 2,50 (9, 2Н),
Е 1,30 (ї, ЗН) і. Е
М
9,03 (5, 1Н), є) 8,90 (а, 1Н), 8,53 (а, 1Н),
МН 8,13 (т, 1Н), й 7,98 (ад, 1Н), ІМНІ-- с19 | 7,59(0г.5,1Н), 381,1 382; тс и ч- Е 2,34 (4, 2Н), 0,82 хв.
Е 1,90 (т, 1Н), х Е 1,84-1,68 (т,
М БН), 1,38-1,01 т, 5Н
КА
МН ІМНІ--
Сго Ж 367,1 368; щс 0,77 хв.
Е д М Е
Е
Я Е
М
9,03 (5, 1Н), о и 8,91 (а, 1Н), 8,53 (а, 1Н), мн ВН, (Мне
Сг й: ' би | 3391 340; нс 7,57 (Бг.5, 1Н), 0 65 хв
Ех м: Е 3,28 (т, 1Н), ' '
Е 2,46-2,31 (4Н, к Е т), 2,13-1,93
М (2Н, т) 9,03 (а, 1Н), 8,91 (9, 1Н), о 8,52 (9, 1Н), 8,12 (т, 1Н), чн 7,92 (9, 1Н),
Сг2 | й 7,58 (б, 1)
Е р Е 2,47 (5 2Н), 7 | М Е 1,81 (т, 2Н), щ Е 1,07 (ї, ЗН)
М
Дані "Н ЯМР Мас- Спосіб спо Ки Структура со ле не Маса/Да)| спектро- |визначення
У з, ЯКЩ метрія маси/заряду вказано інше) 9,04 (5, 1Н), о | 8,99 (9, 1Н), 8,54 (а, тн),
МН 8,14 (т, 1Н),
С23 ху 8,00 (а, тн), 325,1
Е | Е 7,62 (бг.8, 1Н), й 7,09 (т, 1Н), й
М Е 6,05 (да, 1Н), х Е 2,01 (ад, ЗН)
М о. 942 (Бг.5,1Нн), 9,04 (5, 1Н), (о) 8,94 (а, 1Н), 8,52 (а, 1Н),
Мн 8,08 (т, 1Н),
С24 | У 7,93 (9, 1Н), 343,1
Е Е 3,72 (І, 2Н), 7 | М Е 3,51 (5, ЗН), щ Е 2,72 (5 2Н)
М
9,03 (1Н, Уяв... ав), 8,93 (1Н, а), 8,52 (1Н. д), 8,11 (1Н, т),
Ге! 7,94 (ІН, а), 7,58 (бг. 5, 1Н),
С25 МН 2,48 (2Н, Уяв...) 367 хх І), 1,688-1,72
Е | є (ЗН, т), 1,68- дп М 1,55 (2Н, т), ве 1,49-1,55 (2Н, зм т), 1,07-1,16 2Н,т
СІ очи СІ 9,07 (5, 1Н),
Мн 8,82 (т, 2Н), д 8,56 (9, 1Н),
С2в Ге ві7 (да, | 3670
Е дй щх 8,05 (а, 1Н),
М Е 6,13 (в, 1Н) хо Е
М
Дані "Н ЯМР Мас- Спосіб о Структура (100 МГц, Маса/Да| спектро- |визначення сполуки СОС, якщо не метрія |маси/заряду вказано інше) от я 9,12-8,93 (т,
ЗН), 8,52 (й,
МН ІН), 8,12 (т,
С27 дО 1Н), 7,96 (4, | 329,1 є 1Н), 211 (з, т м 2Н), 3,56 (5,
БТ зн) о
М
(основний
Е ротамер) 9,25
Е (бг.5, 1Н), 9,05
М (З, 1Н), 9,02 (в,
М Е
3-7 вв мнь св пох ЗИМ »О815 (т) 3914 |392; що
Е х- 1н), 8,05 (9, 077 хв о ІН), 7,43 (т, ; : не 2), 7,15 (т,
ІН), 6,92. (т, 2Н), 4,68 (85, 2н сі збе вет ас ІМНІ-- сг9 ди 8,78(9,1Н, | лото |402: що є 8,58 (5, 1Н), 074 хв
Е м - 3 8,12-8,03 (т, ' '
Е 2н) щ Е
М
9,11-9,06 (т, о 2Н), 8,55 (в,
ІН), 8,42 (в,
МН ІН), 8,15 (99, ІМНІ-- со до 1н),8,03(а, | 375,1 1376; нс є 1Н), 7,80 (4, 0,74 хв. т. м 2Н), 7,35 (а,
Е 2Н), 2,45 (в, х Е зн)
М
Дані "Н ЯМР Мас- Спосіб цв Структура (100 МГц, Маса/Да)| спектро- |визначення сполуки СОсі», якщо не : . метрія маси/заряду вказано інше)
Е й
ІМНІ-- сі дн зе7и |398; тс
Е 0,66 хв.
Е хх й | М
Е с Е
М
Е Е
9,15 (Бг. а, 1Н), о 9,07 (5, 1Н),
Р е05 (а, 1н),
МН 8,55 (9, 1Н),
СЗЗ З виБ(аа,Н)
Е щ й 8,10-8,05 (т, й | М 2Н), 7,15 (т,
Е щ Е 1н)
М
6) 9,05 (5, 1Н), дов, с34 Е 85 (99, 1Н), 341,1
Е хо 8,05 (т, 2Н), й | М Е 1,35 (в, 9Н) хе Е
М о та 9,15 (5, 1Н),
МН 9,05 (ру. 5, 1Н), й 8,80 (а, 1н),
Сс35 | є 8,55(5,18), | 333,0
Е дб ХУ 8,15 (99, 1Н),
М Е 8,05 (ад, 1Н), ща | Е 4,30 (5, 2Н)
М
Дані "Н ЯМР Мас- Спосіб
ІО (400 МГЦ,
Структура Маса/Да)| спектро- |визначення сполуки СОсі», якщо не : . метрія маси/заряду вказано інше) о АХ 9,10 (5, 1Н), чо о | вев(аин),
МН 8,55 (т, 2Н), с36 7 8и15(аа,1Н), | 3851
Е ща | Е 8,05 (9, 1Н),
ДЗ М 2,20 (5, ЗН), ве 1,75 (в, 6Н) ще
М
9,05 (5, 1Н), (о) 9,00 (9, 1Н), 8,55 (5, 1Н), чн 8,25 (а9, 1Н),
С37 ді 8,05(а4,1Н), | 339,1 7,55 (бг. 5, 1Н),
Е - Е 5,75 (85, 1Н), й | М Е 2,30 (в, ЗН), ща Е 2,00 (5, ЗН)
М
9,15 (в, 1Н), о 8,65 (5, 1Н), 8,35 (9, 1Н),
М Ж 8ло (а, тн), с38 Хе й уво(ч ну м
Е щ (є; 6,00 (5, 2Н), й | М Е 2,15 (в, 6Н), щ щи; 1,90 (5, 6Н)
М що
М ІМНІ- с39 й их, 353,1 354: С
Е ща | я 0,70 хв. й М
Е і Е
М
Дані "Н ЯМР
Ю (400 МГЦ, Мас- Спосіб
Структура Маса/Да)| спектро- |визначення сполуки СОсі», якщо не : . метрія маси/заряду вказано інше) о (Ф) 11,20 (5, 1Н), 9,05 (5, 1Н),
Ге) 8,90 (а, 1Н), 8,55 (а, 1Н),
С42 МІН 8,15 (аа,1Н), | 3711 до 8,05 (а, 1Н),
Е | є 4,40 (д, 2Н), хх 3,55 (в, 2Н), я М Е 1,35 (ї, ЗН) хе Е
М о 9,08 (5, 1Н), 8,59 (а, 1Н),
М 8,24-8,19 (т, с44 | й 1), 81 (9, 0 369 о 1Н), 7,78 (а,
А, м Е 1Н), 2,50 (д,
Е АН), 1,15 (ї, 6Н) хо Е
М
І
(СО300) 920 о М (5, 1Н), 9,15 (в, 1Н), 8,80 (а, чн 1Н), 8,60 (а, бС45 дб 1), 840 (т, 362,1
Е | є ЗН), 8,30 (а, й Зам 1Н), 7,65 (т,
Е Ін) хе Е
М
Е
9,25 (БІГ, 1Н), (Ф) 9,10 (т, 2Н), 8,55 (бг. 5, 1Н),
МН 8,25 ( 1Н),
САб дЙ7 8,15 (да, 1), | 379,1
Е 8,05 (а, 1Н),
Е В 7,70 (т, 1Н), й | М Е 7,40 (Б 1Н), щ Р 7,25(Б1Н)
М
Ю або Мгц, Мас- Спосіб сполуки Структура СОС», як сне Маса/Да)| спектро- |визначення
У вказано інше) метрія маси/заряду
ПИ о) с 9,05 (т, 2Н), 8,55 (5, 1Н), 8,3
МН (бг. 5, 1Н), 8,20
С47 | й (да, 1), 8,05 | 367,0 (а, ТН), 7,65 (т, т ка й 2Н), 7,20 (т,
Е 1н)
І Е
М
9,10 (5, 1Н), (е) 8,95 (а, 1Н), 8,55 (4, 1Н),
МН 8,15 (949, 1Н), дб 8,05 (4, 1Н),
Са9 Ї в 7,60 (бг5, 1),
Е ко 2,А5 (І, 2Н), 7 М 1,75 (т, 2Н), ве 145 (т, 2Н), во 1,00 (ї, ЗН) й ї 9,16 (5, 1Н), 1, | 9,10-9,00 (т, о ж 2Н), 8,91-8,87 (т, 1Н), 8,56 (4, 1Н), 8,48 (рі 5, сБО дн ІН), 825-820 | 362,1
Е (т, 1Н), 8,20-
Е щ 8,13 (т, 1Н), й М 8,07 (9, 1Н), ї Р 7,56-7,50 (т, хх 1н).
М ) п (в с 9,05 (т, 2Н), 8,55 (5, 1Н),
МН 8,20 (т, 2Н),
СБ У 8,05(4,1), | 81
Е | є 7,45 (9, 1Н),
ХХ 7,00 (9, 1Н) д з з з
М Е 2,60 (в, ЗН)
Кк Е
М вк оо мг, й Мас- Спосіб сполуки Структура СОС, якщо не Маса/дДа| спектро- |визначення вказано інше) метрія |Ммаси/заряду о Х 9,05 (т, 2Н), й: 8,55 (в, 1Н), 8,20 (т, 2Н),
С52 дп МН 8,05(а,1Н), | З81,1 7,45 (9, 1Н),
Е х г 6,85 (а, 1Н) й М 2,60 (з, ЗН)
Е хе Е
М
9,40 (ру. 5, 1Н), 9,05 (5, 1Н), 8,90 (а, 1Н), о 8,55 (5, 1Н), 8,15 (да, 1Н), 753 МН 7,90 (94,1), | 581,1 й 2,50 (ї, 2Н),
Е х | я 1,90-1,75 (т,
Я М АН), 1,70-1,50
КО (т, БН), 1,15 м (т, 2Н) о 9,03 (5, 1Н), 8,57 (5, 1Н),
М 8,17 (9, 1Н), хх 8,04 (9, 1Н),
Са | 7,80 (а,1Н), | 339,1 й 7 2 Е 3,66-3,53 (т, й 2Н),2,17-2,53 хх Е й (т, 2Н), 2,11-
М 1,90 (т, 4Н) о 9,03 (5, 1Н), 8,58 (5, 1Н),
М 8,17 (а, 1Н), 5 8,03 (9, 1Н),
Ов5 | 7,83 (4,1), | 3251 й д Е 3,80 (ї, 2Н), я М 2,61 (ї, 2Н), хх Е Й 2,31 (квінтет,
М 2н).
Дані Н ЯМР Мас- Спосіб
І с (400 МГЦ, Маса/ сполуки труктура СОС, якщо не аса/Да спектро- |визначення вказано інше) метрія |маси/заряду
Е Е
Е о) (С0о300) 913 (об, 1), 8,56
МН (бг. 85, НН),
С56 жу 8,39-8,27 (т) 367,1 2Н), 8,22 (а,
Е ру Е ІН), 3,51 (д, й | М г2н)
Е хо Е
М
(СОз00) 9,21 о (5, 1Н), 8,62 (й,
М 1Н), 8,48 (а,
Хй ІН), 8,44-8,35
У аа (т, 1), 8,21
С57 ЗБ
Е (9, 1Н), 4,99 (а,
Е хе 18), 4,35 (а, й М 1н), 2,19-1,99 ща | є ДВ (т, 2Н), 1,06 (5
М ЗН) о (С0Оз300) 912 (5, 1Н), 8,62 (а, мо 1), 829-813 й
М (т, г2н), 8,08
С58 й ко (4, 1Н), 5,35 (94) 366,1
Е | Ін 388 (4, де во 1н), 2,33-2,19
Е (т, тн), 18. хх Е 1,01 (т, 6Н)
М є) 9,05 (5, 1Н), 8,90 (9, 1Н), 8,55 (5, 1Н),
Ід) 8,15 (а, 1Н), 7,9 с59 | й: (8,18), 7,80 | 325 (рв, 1Н), 1,60 -. 4 й (т, 1Н), 1,15
Е (т, 2Н), 0,95 хх Е (т, 2Н)
М
Дані "Н ЯМР Мас- Спосіб
ІО (400 МГу,
Структура Маса/Да)| спектро- |визначення сполуки СОсі», якщо не : . метрія маси/заряду вказано інше)
СІ
СІ о) сі 9,42 (в, 2Н),
МН 9,31 (5, 1Н), сво й: 8,97 (бг. 5, 1Н),| 384,0 8,79 (9, 1Н), в. м й 8,03 (4, 1Н)
Е хе Е
М
9,12 (в, 1Н), о 8,61 (94, 1Н), 8,32-8,24 (т, 1Н), 8,16 (4, 4 Ін), 8,03 (4,
Св1 й 1Н), 5,23 (аа, | 365,1
Е | Е 1Н), 3,79 (ад, дп ЗМ 1Н), 231-227
Е (т, 1Н), 2,27- с Е 2,16 (т, 1Н),
М 1,08 (ад, 6Н) 9,01 (5, 1Н), о 8,51 (9, 1Н), 8,19-8,12 (т, і в | НУ, 7,80 (й, дп 1н), 7,30-7,22
Сб2 ет (т, їн), 602 (8,91
Е хх Е 1Н), 4,41 (ї,
Я т Е 2Н), 2,41-2,26 хх Е (т, 2Н), 2,19 (ад,
М 2Н), 1,12 (ї, ЗН) 7 я
Й ІМНІ- св3 З зи хх 369,1 1370; тс
Е 0,61 хв.
Е й М
Е хе Е
М
Іо або Мгц, Мас- Спосіб сполуки Структура СОС як це Маса/Да спектро- визначення і вказано інше) метрія |Ммаси/заряду сі о сі 9,43 (з, 2Н),
МН 9,31 (5, 1Н), 8,92 (ру. 5, 1Н), що й | вт (ан), | 500 х Е 8,02 (9, 1Н), й М 6,17 (в, 1Н)
Е іо І
М
9,05 (5, 1Н), 9,00 (а, 1Н), о 8,57 (бг.5, 1Н), 8,53 (9, 1Н),
МН 816 (т, 1Н),
Що й: во (ан), | З
Е | во гав(фену, - 1,08 (т, 1Н), я | М Е 0,83 (т, 2Н), хх Е 0,38 (т, 2Н)
М о (С0300) 919
М (5, 1Н), 8,62 (а, 7 1Н), 8,45 (а, шк | Мун) 8А1-8,31, 3391
Е хх Е (т, 1), 8,05 4 м (4, ну 297
Е (Уяв... 5, 4Н) хх Е
М сі сі о сі 9,07 (в, 1Н),
М 8,60 (а, 1Н), - 8,20 (т, 1Н), с68 7 | вло(а ну | 150 й хх Е 7,88 (бг. 5, 1Н), я Ме 3,70 (Бг. 5, ЗН) хх Е
М
Дані Н ЯМР Мас- Спосіб
ІО (400 МГу,
Структура Маса/Да)| спектро- |визначення сполуки СОсі», якщо не : вказано інше) метрія маси/заряду
З
Ї ІМНІ- сСв69 440,2 | 444; ША
Дн 1,01 хв.
Е о й Є Р "і
ХУ
М
«Ач д М х | ІМНІ-
С70 | 404,1 |405; ША 0,90 хв. о м Й "й
ХУ
М
(9) г о
М ІМНІ- ра ст а | ак зов 1399: ША 1,07 хв. о м Й "й хх
М
Е
Е лк (в) г ІМНІ-
Ст2 М 425,1 |426; ША - | а 1,40 хв. і) с
Е й М Е 7 хх
М
Ю або Мгц, Мас- Спосіб
Структура В, Маса/Да)| спектро- |визначення сполуки СОсі», якщо не : / вказано інше) метрія Ммаси/заряду 7 ІМНІ-
С7З до 381,1 |382; ША ва 1,42 хв.
Е дй зм Е в
Я
М о, Ї Х
М М ІМНІ- сС74 - моя 474,2 |475;5. ША 0,99 хв. о м й в хх
М
С75 дО 417,1 |418; ША 1,49 хв.
Е де Зам Е "і
Я
М о і о ІМНІ-
С76 - -щш 461,2 |462; ША 1,67 хв.
Р д м Е 7 хх
М
З СІ
С77 дО 485,1 |486; ША 1,57 хв. и зем Е "і хх
М
Дані Н'ЯМР Мас- Спосіб
ІО (400 МГу,
Структура Маса/Да)| спектро- |визначення сполуки СОсі», якщо не : . метрія маси/заряду вказано інше) (3 у-:
К р м, ІМНІ-
С78 М 492,0 |493; ША а | 1,45 хв. )
Е хе й М Е х ге
М о7
АЖ ІМНІ-
С79 дк 385,1 |386; ША 1,27 хв. хе
Е ж М Е в -
М о хм (МНІ» с8о0 дк 383,1 |384; ША 1,21 хв.
Е хх зм Е в -
М о) г ІМНІ-
С81 М 429,2 |430; ША
У | ва 1,47 хв. (в)
Е с в Е кт до
М
Дані "Н ЯМР Мас- Спосіб
ІО (400 МГу,
Структура Маса/Да)| спектро- |визначення сполуки СОсі», якщо не : . метрія маси/заряду вказано інше) о7 я СІ
С82 й 453,1 |454; ША 1,40 хв.
Е хх во Е "Я 7
М
7 я М
М Ж У. сі ІМНІ-
Сс83 хх 5 460,0 |461; ША 1,25 хв.
Е а Е "Я р
М
7
Ге) (в)
М.А ІМНІ-- сС84 й М 414,1 |415; ША 0,97 хв.
Е с вс Е "й р
М о г ІМНІ-
С85 дл 385,1 |386; ША о 1,27 хв.
Е дй М Е в
Я
М
Дані "Н ЯМР Мас- Спосіб о Структура (200 МГц, Маса/Да| спектро- |визначення сполуки СОсі», якщо не : . метрія маси/заряду вказано інше) о хм Ж (МНІ» свб й | 383,2 384: ША 1,46 хв. к | с і к Е
М хм А ІМНІ- с87 й з81и1 1382; ША
Е і | 1,40 хв. й | М й ко Е
М в
М ІМНІ-- св88 7 вайя 401,1 402: ША 1,39 хв.
Е дй | ем й хо Е
М о
М "Я ІМНІ- сво й | я 427,2 428: ЩА 1,65 хв.
Е дй | зм й і Е
М о
М ІМНІ- сео й ва 36971 370: ША
Е хо | 1,36 хв. д | М й ко Е
М
Дані "Н ЯМР Мас- Спосіб о Структура (200 МГц, Маса/Да| спектро- |визначення сполуки СОсі», якщо не : . метрія маси/заряду вказано інше) йог
М ІМНІ-
С91 З 451,1 1452; ЩА о 1,57 хв.
Е хх Е до | М Е х Е
М мих М
У. й с (МН. сег я 458 459: МА
Е с Е 1,46 хв. 7 | М Е - Е
М в
М ІМНІ- соЗ 4 | т 395,22 396; МА 1,48 хв. т | зем й к Е
М що 4 ІМНІ» с94 й | 351,1 352; ША 1,24 хв.
Е Е ' й | ем Е в Е
М
Дані "Н ЯМР Мас- Спосіб о Структура (200 МГц, Маса/Да| спектро- |визначення сполуки СОсі», якщо не : . метрія маси/заряду вказано інше)
З
Ї ІМНІя
С95 М 426,2 1427; ША 0,94 хв.
Е й | Зам й і Е
М са
М ІМНІ» й сев й | -то 371,1 1372: ША 1,18 хв.
Е дп | зм й і Е
М и
Ж ІМНІ» с97 й | 369,1 1370: МА 1,39 хв. о 7
Е дй | М й а Е
М а
М ІМНІ- й сов й | мае 387,1 388: МА 1,32 хв.
Е дЙ | Зам й к Е
М чи м о (МН. с99 7 ж 413,2 414: ША 1,59 хв.
Е д | ем й к Е
М
Дані Н'ЯМР Мас- Спосіб цв Структура (100 МГц, Маса/Да)| спектро- |визначення сполуки СОсі», якщо не : . метрія маси/заряду вказано інше) я
М ІМНІ- сто й | ва зББИ 356; МА 1,28 хв.
Е дб ем Е "і не
М и СІ
Фі ІМНІ- с101 її 437,1 1438; ША 1,51 хв.
Ех Б Е
Е к Е
М
СІ
8-4
М хо
ІМНІ-
С102 М 444,0 |445; ША й | ва 1,39 хв. (в)
Е дй Зам Е в
Я
М о хм ІМНІ-
С10о3 й 415,1 |416; ША 1,41 хв.
Е дд зм Е "і не
М
Дані "Н ЯМР Мас- Спосіб
ІО (400 МГу,
Структура Маса/Да)| спектро- |визначення сполуки СОсі», якщо не : вказано інше) метрія маси/заряду що ц ІМНІ- сС104 дл ел 435,1 1436; ЩА 1,40 хв. о Мет й в хх
М
М ак
М ІМНІ-
С105 дк 446,1 |447; ША о 1,17 хв. о йог й
КТ хх
М о у ІМНІ» с1о6 4 аа 397,1 1398; ША 1,30 хв.
Е жи Е "й їх
М
Ззю а Й
М ІМНІ--
С107 дк 412,2 |413; ША о 1,15 хв.
Б зе Е в ще
М
Дані Н'ЯМР Мас- Спосіб о Структура (200 МГц, Маса/Да| спектро- |визначення сполуки СОсі», якщо не : . метрія маси/заряду вказано інше)
М ІМНІ-- сто й | зр 367,1 1368; ША о 1,32 хв.
Е й | зм й
Кк Е
М о 9,33 (5, 2Н), 9,26 (5, 1Н),
МН 8,92 (9, 1Н), ду 7,94 (9, 1Н),
Ст09 | 7,82 (вв, 1), ВИ хх 1,58 (т, 1Н),
М | М Е 118 (т, 2Н), 0,94 (т, 2Н і. Е (т, 2Н)
М о
М 9,46 (5, 2Н), р. 9,28 (5, 1Н), 8,05 (9, 1Н),
С110 | й їх тва ну |За ма ЗК 3,15-2,87 (т,
Е АН) і. Е
М
9,03, ТН), 8,90 (9, 1Н), 8,53 (9, 1Н), о 8,15-8,10 (т, 1Н), 7,97 (а,
МН 1Н), 7,66 (бру. 5,
С111 сх 1Н),2,81(6 | 3531 1н), 2,10-1,98 ж МЕ Е (т, 2Н), 1,97-
Е 1,87 (т, 2Н), х Е 1,85-1,77 (т,
М 2Н), 1,69 (бг. аа, 2гн
Дані Н'ЯМР Мас- Спосіб
ІО (400 МГу,
Структура Маса/Да)| спектро- |визначення сполуки СОсі», якщо не : вказано інше) метрія маси/заряду (Ф) 4 8,98 (5, 1Н), чн 8,89 (а, 1), хх 8,52-8,46 (т,
С112 Е | Е 2Н), 8,11-8,04 | 285,1 - (т, 1Н), 7,92 (а, й М Е 1н), 7,70-7,63
М он (в) о (б0О300) 914 (аа, 1н), 8,55 (а, тн), 8,32-
С113 й МН 824 (т, ЗН), 357,1 2,75 (т, 2Н), 2,70 (т, 2Н)
Е Е
- м
Е
- Е
М
077 о 9,12 (рг. 5, 1Н), 9,02 (5, 1Н), 9,00 (а, 1),
МН 8,55 (й, 1Н),
С114 ху 8,09 (т, 1Н), 286,1
Е | 8,00 (а, 1Н), я 4,13 (5, 2Н), й ї М С 3,60 (з, ЗН) ще
М о (СбОзО0) 9,08
МН (5, 1Н), 8,55 (й, ху 1Н), 8,34-8,25
С115 (т, ЗН), 2,54 2701
Е дб їй (а, 2Н), 1,25 (ї,
М
Б зн)
Я
М бо
Дані "Н ЯМР '
ІО с (400 МГЦ, маса/ Мас- Спосіб сполуки труктура СОСів, якщо не маса Да| спектро- |визначення вказано інше) метрія Ммаси/заряду о (С0300) 941 (5, 2Н), 9,22 (в,
МН ІН), 8,39. (9,
С116 й: 18), 8,28 (а, 253,1 у ІН), 2,57. (д, д 2), 1,25 (й
Й | м зн)
М о
М о 9,12-9,05 (т, 2Н), 8,99 (4,
МН ІН), 8,58 (4,
С117 хх 1Н),8,44(5, | 368,0
Е | Е 1Н), 8,30-8,21 й (т, 2Н), 8,07 (4, 4 М 1н)
Е хх Е
М
То 9, 13( 1), о 8,64 (4 1), 8,36-8,30 (т, о о 1н), 8,16 (а, сС119 ії 1), 7,989, | 4851 а аа 1Н), 3,70 (в,
Е ЦО: 6Н), 2,93-2,86 щ М (т, 4Н), 2,78- с Е 2,56 (т, 4Н)
М
Сх
Й 9,48 (5, 1Н),
Щи (в, 9,27 (5, 2Н), 9,09 (ї, 1Н),
МН 9,00 (а, 1Н), сС120 Ж 8,59 (а, 1Н), | 363,1 8,33 (бг. 5, 1Н),
Е р Е 8,25-8,17 (т, 7 М 1н), 8,10 (а, хх Е
М
ІО с (400 МГц, труктура Маса/Да)| спектро- |визначення сполуки СОсі», якщо не : . метрія маси/заряду вказано інше) (в) ва 9,08 (ї, 1Н), 8,60 (а, 1),
М 8,21 (т, 1Н),
С121 | і во ВТ), 355,1
Е ру (в); т.ттцалн), " дл М Е 2,52 (т, 2Н),
Е 2,40 (в, ЗН), в Е 1,14 (, ЗН)
М
Фізичні характеристики
Сполуки за даним винаходом характеризували із застосуванням одного або декількох із наступних способів.
ЯМР
ЯМР-спектри, наведені у даному документі, реєстрували або на 400 МГц Вгикег АМАМСЕ ЇЇ
НО, обладнаному зондом ВгиКег БХМАКТ, або на 500 МГц ВгиКкег АМАМСЕ І, обладнаному зондом ВгикКег Ргодіду. Хімічні зсуви виражали в ррт для слабкопольного зсуву від ТМ5, або з
ТМ5, або із сигналами залишкового розчинника як внутрішнього стандарту. Наступні мультиплетності застосовують для опису піків: 5 - синглет, 4 - дуплет, Її - триплет, аа - подвійний дуплет, т - мультиплет. Додатково використовують бг. для опису широкого сигналу і використовують арр. для опису уявної мультиплетності.
ІЇСМ5
Дані СМ5, наведені у даному документі, складаються з молекулярного іона (МН-) та часу утримування (її) для піку, записаного на хроматограмі Для одержання даних І/СМ5 застосовували наступні прилади, способи та умови.
Спосіб А
Обладнання: Умаїег5 Асдийу ОРІ С-М5 із застосуванням Затріеє Огдапіег із Затріеє Мападег
ЕТМ, Н-СІаз5 ОБМ, Соїштп Мападег, 2 х Соїштп Мападег Аих, фотодіодною матрицею (діапазон довжини хвиль (нм): 210-400, ЕЇ5О та 500 2, обладнаний колонкою УМаїегт5 Не Т3 С18 (довжина колонки 30 мм, внутрішній діаметр колонки 2,1 мм, розмір частинок 1,8 мікрон).
Спосіб іонізації: позитивне та негативне електророзпилення: напруга на капілярі (кВ) 3,00, напруга на конусі (В) 30,00, температура джерела ("С) 500, швидкість потоку газу в конусі (л/год.) 10, швидкість потоку газу десольватації (л/год.) 1000. Діапазон мас (Да): позитивний 95- 800, негативний 115-800.
Аналіз проводили із застосуванням часу хроматографування, що становив дві хвилини, відповідно до наступної таблиці градієнта при 40 "С. 71777000... .950 | ..ЮюЮюЮюЮюЮюИ50 17777101 ши ТИ Пс Я ПО То ох ПОЛОН Ж ОО 24167 17711111110077717771717111100117 11111101 71120777 177111111100 | 71111750 71777171 0и с
Зо Розчинник А: НгО з 0,05 до ТЕА
Розчинник В: СНЗСМ з 0,05 95 ТЕА
Спосіб В (2-хвилинний спосіб)
Обладнання: або (а) система УмМаїегс5 Асдийу ШОРІС з окремим квадрупольним М5- детектором Умаїег5 5002, детектором на фотодіодній матриці (довжина хвилі поглинання: 254
Нм, 10 од./с, константа часу: 0,2000 с), детектор зарядженого аерозолю (Согопа) і блок автоматичного дозатора УМаїег5 СТО 2770 (об'єм проби, що вводиться: 2 мікролітри, 1 хв. промивання ущільнювача); або (б) система Умаїег5 Асдийу ОРІ С з окремим квадрупольним М5- детектором Умаїег5 Оба, детектором на фотодіодній матриці (довжина хвилі поглинання: 254
Нм, 10 од./с, константа часу: 0,2000 с), детектор зарядженого аерозолю (Согопа) і блок автоматичного дозатора Му/аїег5 СТО 2770 (об'єм проби, що вводиться: 2 мікролітри, 1 хв промивання ущільнювача).
Спосіб І С
Колонка Рпепотепех "Кіпеїех С18 100А" (50 мм х 4,6 мм, розмір частинок 2,6 мікрон)
Швидкість потоку: 2 мл/хв при 313 К (40 град. Цельсія),
Градієнт (розчинник А: НгО з 0,1 96 мурашиною кислотою; розчинник В: ацетонітрил з 0,1 Фо мурашиною кислотою).
Аналіз проводили із застосуванням часу хроматографування, що становить дві хвилини, відповідно до наступної таблиці градієнта при 40 "С. ши т и ГЕ У Я ПО: Ток пох ПОЛО Те 121707 Ї77777171171007777777Ї77717171717111900777777177111111112000сСс1щ
Спосіб С (1-хвилинний спосіб)
Обладнання: або (а) система УмМаїегсх Асдийу ШОРІС з окремим квадрупольним М5- детектором Умаїег5 5002, детектором на фотодіодній матриці (довжина хвилі поглинання: 254
Нм, 10 од./с, константа часу: 0,2000 с), детектор зарядженого аерозолю (Согопа) і блок автоматичного дозатора УМаїегє СТО 2770 (об'єм проби, що вводиться: 2 мікролітри, 1 хв. промивання ущільнювача); або (б) система Умаїег5 Асдийу ОРІ С з окремим квадрупольним М5- детектором Умаїег5 Оба, детектором на фотодіодній матриці (довжина хвилі поглинання: 254
Нм, 10 од./с, константа часу: 0,2000 с), детектор зарядженого аерозолю (Согопа) і блок автоматичного дозатора Му/аїег5 СТО 2770 (об'єм проби, що вводиться: 2 мікролітри, 1 хв промивання ущільнювача).
Спосіб І С
Колонка Рпепотепех "Кіпеїех С18 100А" (50 мм х 4,6 мм, розмір частинок 2,6 мікрон)
Швидкість потоку: 2 мл/хв при 313 К (40 град. Цельсія),
Градієнт (розчинник А: НгО з 0,1 96 мурашиною кислотою; розчинник В: ацетонітрил з 0,1 Фо мурашиною кислотою).
Аналіз проводили із застосуванням часу хроматографування, що становить одну хвилину, відповідно до наступної таблиці градієнта при 40 "С.
Коо)
Початок | 77777717 60077777 17717171717117400 77171712 7777080. ..7.7р7р700 юю 11000 | юр» сюш у 777770952ЮЩщ | щБх 00 юЮющ | 1000 | (Б 20 С 7771007. 77771171600 77777 17771717171171400 7 | 777712 сш 10717777 60077777717717177117171111400 |Ї777171717112оюсС1ш 7125 | ...юЮюЮюЮюж600 юю... 400 | .ЮюЮюьо"ьгою 4
БІОЛОГІЧНІ ПРИКЛАДИ
ВІ Досходова гербіцидна активність
Насіння сортів тестових видів висівали у стандартний грунт у горщиках: Тгйсит аевіїміит (ТАЛАМУ), Амепа їаша (АМЕРБА), Аоресигиє туозигоїдез (АГОМУ), ЕсНіпосніоа сгиз-даїЇ (ЕСНСС), І оїїшт регеппе (І ОЇ РЕ), 7еа Мауз (2ЕАМХ), АрбийШоп Шеорнгавії (АВОТН), Атагапіпив гейгойехи5 (АМАКЕ) та зЗеїагіа Тарегі (ЗЕТЕА). Після культивування протягом одного дня (до появи сходів) за контрольованих умов у теплиці (при 24/162С, день/ніч, 14-годинний світловий період, 65 95 вологість) рослини обприскували водним розчином для обприскування, одержаним зі складу технічного активного інгредієнта в розчині ацетон/вода (50:50), який містив 0,5 95
Тмееп 20 (поліоксиетиленсорбітан монолаурат, реєстр. Мо СА5 9005-64-5). Потім рослини для тестування вирощували в теплиці за контрольованих умов (при 24/162С, день/ніч, 14-годинний світловий період, 65 95 вологість) та поливали двічі на день. Через 13 днів здійснювали оцінку результатів тестування (5 - пошкодження всієї рослини; 0 - пошкодження рослини відсутнє).
Результати наведені в таблицях В1а та В16.
Таблиці В1а та В1Б. Контроль деяких видів бур'янів за допомогою сполуки формули (І) після досходового застосування
Таблиця Ва: тест 1а
Норма сі | лобо | 1 | 5 | 0 1 5 12 1 бе | лою | 1 | 5 | 0 1 з | 0 5 0 с3 | лою | 1 | 5 | 0 1 4 | 0 1 0 с4 | лою | 5 | 1 | 0 1 4 | 1 1 0 с5 | лою | 1 | 5 | 1 її 4 | 3 0 с7 | лобо | 1 | 4 її 0 1 4 | 3 0 с8 | лобо | 2 | 5 | 0 1 4 | з 0 ст 7 | лоб | 1 | 4 її 0 1 1 10 0
Ста | лоб | 1 | 4 | 0 1 2 | 0 1 0 сіз3 7 | лобо | з | 5 | 1 | 4 | 2 1 0 сі4 | лою | 2 | 4 | 2 | 5 | 1 0 сі5 7/7 | лобо | 1 | 5 | 0 1 5 | 0 5 0 сіб | лобо | 2 | 5 | 0 1 4 | 1 0 с17 | лоб | 1 | 5 | 0 1 4 | з 0 сі 7 | лобо | 0 | 5 | 0 1 з | 2 | 0
Сгео | лоб | 0 | 5 | 0 | 4 | 2 0
Се! | лоб | 1 | 5 | 0 1 4 | 2 1 0
Сг | ло | 1 | 5 | 0 1 4 | 2 1 0
Сг | ло | 1 | 5 | 1 | 4 | 41 0 баб | ло | 1 | 5 | 0 1 5 | 2 | 0
Се? | лою | 1 | 5 | 0 1 5 | з 0
Сев, | лоб | 1 | 4 | 0 1 4 | з 0
Сея | ло | 1 | 5 | 0 1 5 | 4 8 0 зо | лобо | 1 | 5 | 2 | 5 | 3 0 с3зі 7 | лобо | 0 | 5 | 1 | 4 | 2 1 0 с33 | лобо | 1 | 2 | 0 1 1 | 1 1 0 сз34 | лою | 0 | 5 | 0 | 2 | 0 5 0 с35 | 1000 | 1 | 4 | 0 1 4 | 1 0 с36 | лобо | 1 | 4 | 0 1 4 | 1 0 с37 | лою | 1 | 5 | 0 1 4 | 1 0 с38 | лобо | 0 | 5 | 0 | 4 | 0 5 0 039 | лоб | 1 | 5 | 0 | 4 | 2 | 0 сао | 1000 | 0 | з | 0 1 1 | 0 5 0 бла | лоб | 1 | 4 | 0 1 4 | 2 1 0 с44, | лобо | 1 | 4 | 0 1 5 | 2 | ЩФ 0
С45 | 1000 | 1 | 4 | 0 1 щ 5 | 2 0 сСаб | ло00о | 1 | 4 | 0 1 2 | 1 0 сб47 | лобо | 1 | 4 | 1 | 5 | 2 1 0 с49 | 1000 | 1 | 5 | 1 | 5 | 2 Щ 0 со | 1000 | 1 | 4 її 0 1 Б щ з | 1 0 сБї | лобо | 0 | 4 | 0 1 з | 0 0
Са | 1000 | 1 | 5 | 1 ї 4 | 1 1 0 с53 | 1000 | 1 | 4 | 1 | 5 | 3 0 с54 | 1000 | 1 | з | 0 1 2 | 1 1 0 с55 | 1000 | 1 | 4 її 0 1 1 | 1 о сьб | 1000 | 0 | 4 | 0 1 з | 1 0 с57 | 1000 | 0 | 4 | 0 1 з | 1 0 с58 | 1000 | 0 | 5 | 0 | з | 0 0 с59 | лобо | 1 | 5 | 0 її 4 | з | о
Тв Норма сполуки (г/га) ГОГРЕ ЗЕТЕА А ОМУ ЕСНСОЯ сво | 1000 | 0 | 5 | 0 | з | 2 1 0 сві | 1000 | 0 | 5 | 0 | 3 | 1 0 сбв2 | 1000 | 1 | 44 | 0 | з | 21 0 с63 | 1000 | 1 | 44 | 0 | 2 | 01 0 с65 | 1000 | 2 | з | 0 1 4 | 3 0 с67 | 1000 | 0 | 2 | 0 | 1 | 0 0 св9 | 1000 | 0 | 5 | 0 | з | 1! 0
Сто | 100 | 1 | 2 | 0 1 2 | 11 0
Ст | лобо | 1 | 5 | 0 1 4 | 1: 1
Ста | лоб | 0 | 4 | 0 1 1 10 0 сб73 | лоб | 0 | 5 | 0 | 4 | 21 0 сб74 | лобо | 1 | з | 1! Її 1 | 0 0
Суб | 1000 | 0 | 5 | 0 | 1 | 0 0
С77 | лобо Її 0 | 1 | 0 1 0 10 0 "о с78 | 1000 | 0 | 2 | 0 | 1 | 0 0 с79 | 1000 | 2 | 5 | 0 | з | 1! 0 сво | 1000 | 0 | з | 0 | 2 | 1 0 сві | 1000 | 2 | 5 | 0 | з | 1! 0 с82 | 1000 | 0 | 1 | 0 1 1 | 0 0 с83 | 1000 | 1 | 44 | 0 | 2 | 11 0 с84 | 1000 | 1 | 5 | 0 | 2 | 1 0 с85 | 1000 | 0 | 2 | 0 | 2 | 01 0 с86 | 1000 | 0 | 1 | 0 11 0 10 0 с87 | 1000 | 0 | 5 | 0 | 2 | 0 0 с88 | 1000 | 0 | 2 | 0 | 1 | 0 0 с89 | 1000 | 0 | 4 | 0 | з | 1! 0 се | 1000 | 0 | 2 | 0 | 2 | 0 0 с94 | 1000 | 1 | 5 | 0 | 2 | 1 0 с95 | 1000 | 1 | 44 | 0 | з | 1! 0 с96 | 1000 | 0 | 5 | 1 | з | 1! 0 с97 | 1000 | 0 | з | 0 | 1 | 0 1 0 с98 | 1000 | 1 | з | 0 | 1 | 0 0 с99 | 1000 | 1 | 5 | 0 | 2 | 11 0 ство | 1000 | 1 | 5 | 0 | 3 | 1 0 сої | 1000 | 0 | 1 | 0 1 1 1 11 0 сто2 | 1000 | 0 | 4 | 0 | 2 | 1 0 сто | 1000 | 0 | 1 | 0 1 0 10 0 с104 | 250 | 0 | з | 0 | 0 | 0 0 лоб | 1000 | 1 | 44 | 0 | з | 2 1 0 107 | 1000 | 0 | 5 | 0 | з | 1! 0 слов | 1000 | 1 | 5 | 0 | 2 | 1 0 сло | 1000 | 1 | 44 | 0 | 4 121 0 сто | лоб | 1 | 4 | 0 | 4 | 31 0 сії | лобо | 1 | 5 | 1! | 4 121 0 сі12 | лоб | 1 | 4 | 1! | з | 21 0 сліз | 1000 | 1 | 5 | 0 | 5 | 21 0 с1і14 | лоб | 0 | 5 | 0 | 4 | 1 0 ст15 | 1000 | 1 | 5 | 0 | 5 | 0 0 сіб | 1000 | 0 | 5 | 0 | з | 1 м с117 | 250 | 0 | 2 | 0 | 1 | 0 0 с1і19 | 1000 | 1 | 5 | 0 | 5 | 21 0 сі2го | 1000 | 1 | 5 | 0 | 4 | 33 0 сіт2і | 250 | 1 | 5 | 0 | 3 | 21 0
Таблиця ВІ1Б: тест 16
Норма со 1 лою | 2 | 0 | 4 | 4 | 5 | 1
В2 Післясходова гербіцидна активність
Насіння сортів тестових видів висівали у стандартний грунт у горщиках: Тгйсит аевіїміит (ТАЛАМУ), Амепа їаша (АМЕРБА), Аоресигиє туозигоїдез (АГОМУ), ЕсНіпосніоа сгиз-даїЇ (ЕСНСС), Гоїїшт регеппе (І ОЇ РЕ), 7еа Мауз (7ЕАМХ), АбийШоп ІНПеорнгавії (АВОТН), Атагапіпив гейгоїйехи5 (АМАКЕ) та зЗеїагіа Тарегі (ЗЕТЕА). Після культивації протягом 8 днів (після появи сходів) за контрольованих умов у теплиці (при 24/162С, день/ніч; 14-годинний світловий період; 65 95 вологість) рослини обприскували водним розчином для обприскування, одержаним зі складу технічного активного інгредієнта в розчині ацетон/вода (50:50), що містив 0,5 95 Гуееп 20 (поліоксиетиленсорбітан монолаурат, реєстр. Мо СА5 9005-64-5). Потім рослини для тестування вирощували в теплиці за контрольованих умов (при 24/162С, день/ніч, 14-годинний світловий період, 65 95 вологість) та поливали двічі на день. Через 13 днів здійснювали оцінку результатів тестування (5 - пошкодження всієї рослини; 0 - пошкодження рослини відсутнє). Результати наведені в таблицях В2а та В2б.
Таблиці В2а та В2Б. Контроль деяких видів бур'янів за допомогою сполуки формули (І) після післясходового застосування
Таблиця В2а: тест 2а
Норма с5 | лобо | 4 | 5 | 1 | 4 | 4 | о ст 777 | лобо | 1 | 5 | 1 | з | 2 | 0
Ста | лобо | 2 | 5 | 1 | 5 | з | 0 сіз3 77 | лобо | 4 | 5 | 1 | 5 | 4 | о с17 | лобо | 2 |нт | 0 | 5 | з | 0 сі9 77 | лобо | 1 |нт | 0 | 4 | з | 0
Сгео | лобо | 2 |нт | 0 | 4 | з | 0
Се! | лобо | 2 |нт | 0 | 5 | з | 0
Сг? | 1000 | 2 |нт | 0 | 4 | з | 0 без | лоб | з | 5 | 0 | 5 | з | 0 баб | лоб | 4 | 5 | 0 | 5 | 4 | 1
Сев, | ло | з | 5 | 0 | 5 | 4 | о0
Сея | лоб | з | 5 | 0 | 5 | 4 | о0 зо | лобо | з | 5 | 0 | 5 | 4 | 0 с3зі 7 | лобо | з | 5 | 0 | 5 | з | 0 с33 | лобо | 1 | з | 0 | 2 | 2 | 0 с35 | лоб | 2 | 5 | 0 | 5 | з | 0 сз3б6 | лобо | 1 | 5 | 0 | 5 | 2 |! 1
Тв Норма сполуки (г/га) ГІОГРЕ ЗЕТЕА А ОМУ ЕСНСОЯ 037 | 1000 | 2 | 5 | 0 | 5 | з | 0 с38 | 1000 | 2 | 5 | 0 | 4 | з | 0 с39 | 1000 | 2 | 5 | 0 | 5 | з | т б40 | 1000 | 2 | 5 | 0 | з | з | 0 б42 | 1000 | 2 | 5 | 0 | 5 | 4 | т 044 | 1000 | з | 5 | 1 | 5 | з | 0 б45 | 1000 | 2 | 5 | 0 | 5 | 2 | т б46 | 1000 | 1 | 4 | 0 | 3 | 2 | 0 б47 | 1000 | з | 5 | 1 | 5 | 4 | 0 сб49.....ю.ю | 1000 | з | 5 | 1 | 5 | 4 | 0 с5о | 1000 | 1 | 4 | 1 |/| 2 | з | 0 сб | 1000 | 1 | 4 | 0 | 2 | 2 | 0 сб52 | 1000 | 2 | 5 | 0 | 4 | 4 | 0 с53 | 1000 | 4 | 5 | 0 | 5 | 4 | т с54 | 1000 | з | 4 | 1 | 5 | з | 0 с55 | 1000 | 2 | 4 | 1 | 44 | з | 0 с56 | 1000 | 2 | 4 | 0 | 4 | з | 1 с57 | 1000 | 2 | 4 | 0 | 4 | 2 | 0 с58 | 1000 | 1 | 5 | 0 | 4 | 2 | 0 с59 | 1000 | з | 4 | 1 | 5 | з | 0 сво | 1000 | з | 4 | 0 | 4 | з | 0 сві | 1000 | 2 | 4 | 1 | 44 | 2 | 0 с63 | 1000 | 2 | 4 | 1 | 44 | 2 | 0 с65 | 1000 | з | 5 | 0 | 5 | 4 | 0 с67 | 1000 | 2 | 4 | 0 | 4 | 2 | 0 с69 | 1000 |нхї. | 4 | 0 | з |нтл | 0
Сто | 1000 | 1 | з | 0 | 2 | 2 | 0 сС71 | лб00о |нт | 5 | 0 | 4 |нт | 0
Ста | 1000 |н.хї. | з | 0 | 2 |нт | 0 сб73 | 1000 |нхї. | 5 | 0 | 4 |нт | 0 сб74 | 1000 |нхї | з | 0 | 2 |нт | 0 сб7б6 | 1000 |нхї | 4 | 0 | 3 |нтї | 1
С77 | 1000 |нхї | 2 | 0 | 1 |нтї | 0 с78 | 1000 |н.хї | з | 0 | 1 |нтл | 0 с79 | 1000 |н.хї | з | 0 | з |нт | 0 с81 | 1000 |н.хї | 5 | 0 | 4 |нт | 0 с82 | 1000 |н.хї. | 2 | 0 | 1 |нтї | 0 83 | 1000 |н.хї. | з | 0 | 2 |нт | 0 с84 | 1000 |нї | 4 | 1 | з |нт | 0 с85 | 1000 | 1 | 44 | 0 | 412 | 1 с86 | 1000 |нхї | 1 | 0 | 1 |нтї | 0 с87 | 1000 |нхї. | 4 | 0 | з |нт | 0 с89 | 1000 |нхї. | 4 | 0 | 4 |нт | 0 се 7 | 1000 | 1 | 4 | 0 | 4 | 2 | 1 с94 | 1000 | 2 | 5 | 0 | 4 | 2 | 0 с96 | 1000 |н.хт | 4 | 0 | 33 |нтл | 0 6097 | 1000 |н.хї | з | 0 | 2 |нт | 0 с98 | 1000 |н.хт | 0 | 0 | 1 |нт | 0 с99 | 1000 | 2 | 5 | 0 | 4 | 2 | 0 ство | 1000 |н.т. | 5 | 0 | 4 |нт | 0 стої | л000 |нт. | 2 | 0 | 2 |нт | 0
Тв Норма сполуки (г/га) ГОГРЕ ЗЕТЕА АГ ОМУ ЕСНСО АМЕЕА ТВААЙИУ с1то2 | 1000 |н.хї. | 2 | 0 | 2 |нт | 0 слтоз3 7 | 1000 | 1 | 2 | 0 | 1 | 2 | 0 104 | 250 |н | 2 | 0 | 1 |нт-ї | 0 лоб | 1000 |н.т | 5 | 0 | 4 |нт | 0 107 | 1000 |н.хї. | 5 | 0 | 4 |нт | 0 слов | 1000 |нт. | 4 | 0 | 33 |нтл | 0 сло | 1000 | 2 | 5 | 0 | 5 | з | т сто | 1000 | 2 | 5 | 0 | 5 | з | т сії | 1000 | 2 | 5 | 1 | 5 | 4 | 0 сі12 | 1000 | з | 1 | 0 | 4:44 | 3 | 1 ст15 | 1000 | 1 | 5 | 0 | 4 | 2 | 0 сіб | 1000 | 1 | 5 | 0 | 4 | 2 | 0 с117 | 250 | 1 | 4 | 1: | 1! | з | 0
Таблиця В2рБ: тест 26
Норма

Claims (15)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Сполука формули (І) во ва хх | ся 5 1 (0 (І) або її сіль, де Х' являє собою М або СЕ; В' вибраний із групи, що складається з водню, галогену, ціано, Сі-Свалкілу, Сз-Свциклоалкілу, С2-Свалкенілу, С2г-Свалкінілу, Сі-Свалкокси, -С(0)ОС.-Свалкілу, -5(О)рСі-Свалкілу, МЕ9В", Сч- Свєгалогеналкокси та Сі-Свгалогеналкілу; В2 вибраний із групи, що складається з галогену, ціано, нітро, Сі-Свалкілу, Сі--Свгалогеналкілу, С2-Свалкенілу, Сг-Свалкінілу, Сз-Сециклоалкілу, -С(0)ОС:-Свалкілу, -5(О)р(С1і-Свалкіл), С1- Свалкокси та Сі-Свгалогеналкокси; ВЗ являє собою -С(О)В; В" вибраний із групи, що складається з водню, С:і-Свалкілу, Сі--Свгалогеналкілу, Сз-Свалкенілу, Сз-Свалкінілу, СгталкоксіСсзалкілу, -СгалкоксиС-галогеналкілу, С"алкоксиС-тіоалкілу, -С(О)В? та - (Се); кожен Кг незалежно являє собою водень або С:-Сгалкіл; кожен Е? незалежно являє собою водень або Сі-Сгалкіл; В: являє собою водень або Сі-Слалкіл; Во являє собою -С(0)ОС.1-Свалкіл, -Сз-Свциклоалкіл, ціано, -МАеВ", -С(О)МНАанве, -(О)6(А я, -
арил або -гетероарил, де вказані арил і гетероарил необов'язково заміщені 1-3 незалежними КУ; Ве та КЕ" незалежно вибрані з групи, що складається з водню та С.:-Свалкілу; кожен КЕ? незалежно вибраний із групи, що складається з галогену, Сі-Свалкілу та Сі--Свалкокси-,
С.-Свгалогеналкілу, Сі-Свгалогеналкокси-, ціано та 5(О)р(С1-Свалкіл); кожен Е? незалежно вибраний із групи, що складається з водню, С:і-Свалкілу, С.алкоксіСеалкілу, С:-Сегалогеналкілу, С.алкоксиСзгалогеналкілу, Со-Свалкенілу, Со-Свалкінілу та -(СВеве)аІВо; або Е" та Е? разом з атомами, до яких вони приєднані, утворюють 5-7-членну кільцеву систему, що містить 1-3 гетероатоми, при цьому щонайменше один гетероатом являє собою М, та будь- який додатковий гетероатом незалежно вибраний із 5, О і М; ВО? являє собою -С(0)ОНе, -ОС(О)Не, -Сз-Сєециклоалкіл або -арильне, -арилокси, - гетероарильне, -гетероарилокси- або -гетероциклільне кільце, при цьому вказане кільце необов'язково заміщене 1-3 незалежними КЗ; кожен п незалежно дорівнює 0 або 1; р дорівнює 0, 1 або 2; кожен д незалежно дорівнює 0, 1, 2, 3, 4, 5 або 6; г дорівнює 1, 2, 3, 4 або 5; 5 дорівнює 1, 2, 3, 4 або 5, і сума гі5 є меншою або дорівнює 6; і В" являє собою С.:-Свалкіл.
2. Сполука формули (І) за п. 1, де Х' являє собою М.
3. Сполука формули (І) за п. 1, де Х' являє собою СК", і К! являє собою галоген або ціано.
4. Сполука формули (І) за будь-яким із попередніх пунктів, де В? являє собою галоген, ціано, Сі- Свалкіл або Сі-Свгалогеналкіл.
5. Сполука формули (І) за будь-яким із попередніх пунктів, де в КЗ В? являє собою Сі-Свалкіл, Сі-Сзгалогеналкіл, Сі-СзалкоксісСі-Сзалкіл або -(СВаве)аВо.
б. Сполука формули (І) за п. 5, де В'б являє собою -С(0)ОНг, -ОС(О)Не, циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил або кільцеву систему, вибрану з фенілу, фенокси, піридинілу, піримідинілу, тіазолілу і тіофенілу, при цьому вказана кільцева система необов'язково заміщена 1-3 незалежними КЗ.
7. Сполука формули (І) за будь-яким із попередніх пунктів, де Б" вибраний із групи, що Ко) складається з водню, Сі-Слзалкілу, Сз-Свалкенілу, С"алкоксіСзалкілу, С"алкілтіоСзалкілу, Сз- Свалкінілу, Сі-Сзгалогеналкілу, СгалкоксиСзгалогеналкілу, -«С(О)В і -«СВгВ»)аВ».
8. Сполука формули (І) за п. 7, де К" являє собою -С(О)В", і вказаний КУ? являє собою Сі- Сзалкіл, Со-Сзалкеніл або -«(СВеве)аВо,
9. Сполука формули (І) за п. 7, де КЕ" являє собою -(СВаВе)ан», і при цьому в К" 4 дорівнює 1, 2 або 3; Взг і ЕЕ? незалежно являють собою водень, метил або етил; і Во являє собою -С(О)МВаРе, -МАЄВ", ціано, -Сз-Свциклоалкіл, -арил або -гетероарил, при цьому вказані арил і гетероарил необов'язково заміщені 1-3 незалежними РУ.
10. Сполука формули (І) за будь-яким із пп. 1-4, де Б" і ЕЕ? разом із атомами, до яких вони приєднані, утворюють 5-7-ч-ленну кільцеву систему, що містить 1-3 гетероатоми, при цьому щонайменше один гетероатом являє собою М, і будь-який додатковий гетероатом незалежно вибраний із 5,0 1Ї М.
11. Гербіцидна композиція, яка містить гербіцидно ефективну кількість сполуки формули (Її) за будь-яким із попередніх пунктів і прийнятний в галузі сільського господарства допоміжний засіб для складання.
12. Гербіцидна композиція за п. 11, яка додатково містить щонайменше один додатковий пестицид.
13. Гербіцидна композиція за п. 12, де додатковий пестицид являє собою гербіцид або антидот гербіциду.
14. Спосіб контролю бур'янів у місці зростання, який включає застосування щодо місця зростання достатньої для контролю бур'янів кількості сполуки за будь-яким із пп. 1-10 або достатньої для контролю бур'янів кількості композиції за будь-яким із пп. 11-13.
15. Застосування сполуки формули (І) за будь-яким із пп. 1-10 як гербіциду.
UAA201810138A 2016-03-23 2017-03-16 Гербіциди UA124061C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB1604970.2A GB201604970D0 (en) 2016-03-23 2016-03-23 Improvements in or relating to organic compounds
PCT/EP2017/056291 WO2017162524A1 (en) 2016-03-23 2017-03-16 Herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA124061C2 true UA124061C2 (uk) 2021-07-14

Family

ID=55968797

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201810138A UA124061C2 (uk) 2016-03-23 2017-03-16 Гербіциди

Country Status (21)

Country Link
US (2) US11230538B2 (uk)
EP (2) EP3433245B1 (uk)
JP (1) JP7171437B2 (uk)
KR (1) KR102423205B1 (uk)
CN (1) CN108884069B (uk)
AR (1) AR107953A1 (uk)
AU (1) AU2017239002B2 (uk)
BR (2) BR112018069394B1 (uk)
CA (1) CA3016207A1 (uk)
DK (1) DK3433245T3 (uk)
ES (1) ES2921649T3 (uk)
GB (1) GB201604970D0 (uk)
HU (1) HUE059462T2 (uk)
MY (1) MY197968A (uk)
PL (1) PL3433245T3 (uk)
RS (1) RS63363B1 (uk)
RU (1) RU2762575C2 (uk)
UA (1) UA124061C2 (uk)
UY (1) UY37162A (uk)
WO (1) WO2017162524A1 (uk)
ZA (1) ZA201805795B (uk)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201604970D0 (en) * 2016-03-23 2016-05-04 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
EP3433250B1 (en) * 2016-03-23 2021-09-08 Syngenta Participations AG Herbicides
IL296456A (en) 2017-01-23 2022-11-01 Revolution Medicines Inc Bicyclics as allosteric shp2 inhibitors
GB201715413D0 (en) * 2017-09-22 2017-11-08 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201715323D0 (en) * 2017-09-22 2017-11-08 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
BR112020007058A2 (pt) * 2017-10-12 2020-10-06 Revolution Medicines, Inc. compostos de piridina, pirazina, e triazina como inibidores de shp2 alostéricos

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
EP0365484B1 (de) 1988-10-20 1993-01-07 Ciba-Geigy Ag Sulfamoylphenylharnstoffe
EP0374753A3 (de) 1988-12-19 1991-05-29 American Cyanamid Company Insektizide Toxine, Gene, die diese Toxine kodieren, Antikörper, die sie binden, sowie transgene Pflanzenzellen und transgene Pflanzen, die diese Toxine exprimieren
DE69018772T2 (de) 1989-11-07 1996-03-14 Pioneer Hi Bred Int Larven abtötende Lektine und darauf beruhende Pflanzenresistenz gegen Insekten.
US5201938A (en) 1991-07-19 1993-04-13 Dowelanco N-pyrazolyl-1,2,4-triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
AR031027A1 (es) 2000-10-23 2003-09-03 Syngenta Participations Ag Composiciones agroquimicas
AU2002361696A1 (en) 2001-12-17 2003-06-30 Syngenta Participations Ag Novel corn event
MXPA05012082A (es) 2003-05-09 2006-02-22 Pharmacia & Upjohn Co Llc Compuestos como antagonistas del receptor crf1.
US7459552B2 (en) 2003-05-28 2008-12-02 Kowa Co., Ltd. Method for producing cyclic diamine derivative or salt thereof
US8680290B2 (en) 2004-09-03 2014-03-25 Syngenta Limited Isoxazoline derivatives and their use as herbicides
EP1836189A1 (en) 2005-01-06 2007-09-26 AstraZeneca AB Novel pyridine compounds
GB0603891D0 (en) 2006-02-27 2006-04-05 Syngenta Ltd Novel herbicides
WO2008016643A2 (en) 2006-08-01 2008-02-07 Cytokinetics, Incorporated Certain chemical entities, compositions, and methods
WO2008034579A1 (en) 2006-09-20 2008-03-27 F. Hoffmann-La Roche Ag 2-heterocyclyl-5-phenoxymethylpyridine derivatives as anticancer agents
EP2157859A4 (en) 2007-06-19 2011-01-12 Takeda Pharmaceutical INDAZOL COMPOUNDS FOR THE ACTIVATION OF GLUCCOKINASE
UY31272A1 (es) 2007-08-10 2009-01-30 Almirall Lab Nuevos derivados de ácido azabifenilaminobenzoico
JP2009141269A (ja) 2007-12-10 2009-06-25 Sony Chemical & Information Device Corp 電気部品の実装方法及び実装装置
GB0808664D0 (en) * 2008-05-13 2008-06-18 Syngenta Ltd Chemical compounds
CA2724998A1 (en) 2008-06-18 2009-12-23 Pfizer Limited Nicotinamide derivatives
GB0816880D0 (en) 2008-09-15 2008-10-22 Syngenta Ltd Improvements in or relating to organic compounds
AU2009308232B2 (en) 2008-10-23 2016-02-04 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Modulators of cystic fibrosis transmembrane conductance regulator
US7998952B2 (en) 2008-12-05 2011-08-16 Millennium Pharmaceuticals, Inc. Thiolactams and uses thereof
NZ597090A (en) * 2009-07-06 2013-07-26 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
SG10201502073PA (en) 2009-12-22 2015-05-28 Vertex Pharma Isoindolinone inhibitors of phosphatidylinositol 3-kinase
MA33909B1 (fr) 2009-12-23 2013-01-02 Takeda Pharmaceutical Pyrrolidinones accoles en tant d'inhibiteurs de syk
WO2012018690A2 (en) 2010-08-01 2012-02-09 Cosapien Gmbh Automated contract mediator
AR082799A1 (es) 2010-09-08 2013-01-09 Ucb Pharma Sa Derivados de quinolina y quinoxalina como inhibidores de quinasa
US9012651B2 (en) 2011-03-24 2015-04-21 Abbvie Inc. TRPV3 modulators
CN103763923B (zh) * 2011-06-30 2016-08-17 陶氏益农公司 3-烷氧基-4-氨基-6-(取代的)吡啶甲酸酯、3-硫代烷基-4-氨基-6-(取代的)吡啶甲酸酯和3-氨基-4-氨基-6-(取代的)吡啶甲酸酯以及它们作为除草剂的用途
US20140315881A1 (en) 2011-07-29 2014-10-23 Tempero Pharmaceuticals, Inc. Compounds and methods
JP6294314B2 (ja) 2012-06-08 2018-03-14 マサチューセッツ インスティテュート オブ テクノロジー ホスフィン配位パラジウムスルホナートパラダサイクル
AU2014211856C1 (en) * 2013-02-02 2018-04-12 Centaurus Biopharma Co., Ltd. Substituted 2-aminopyridine protein kinase inhibitor
EP2967057B1 (en) 2013-03-15 2018-11-21 Dow AgroSciences LLC Novel 4-aminopyridine and 6-aminopyrimidine carboxylates as herbicides
JP2014208631A (ja) * 2013-03-29 2014-11-06 日産化学工業株式会社 ピリジン誘導体および有害生物防除剤
UA118035C2 (uk) * 2013-10-07 2018-11-12 Сінгента Партісіпейшнс Аг Гербіцидні сполуки
GB201322334D0 (en) 2013-12-17 2014-01-29 Agency Science Tech & Res Maleimide derivatives as modulators of WNT pathway
GB201409783D0 (en) 2014-06-02 2014-07-16 Agency Science Tech & Res Phthalimide derivatives as modulators of WNT pathway
GB201604970D0 (en) * 2016-03-23 2016-05-04 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201604969D0 (en) * 2016-03-23 2016-05-04 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
EP3433250B1 (en) * 2016-03-23 2021-09-08 Syngenta Participations AG Herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
CN108884069A (zh) 2018-11-23
RS63363B1 (sr) 2022-07-29
GB201604970D0 (en) 2016-05-04
CN108884069B (zh) 2021-04-27
BR122022000691B1 (pt) 2023-02-23
US20190330179A1 (en) 2019-10-31
BR112018069394B1 (pt) 2022-08-02
EP3433245A1 (en) 2019-01-30
UY37162A (es) 2017-10-31
RU2018136229A3 (uk) 2020-04-30
AU2017239002B2 (en) 2021-07-29
BR112018069394A2 (pt) 2019-01-22
EP3868749A1 (en) 2021-08-25
WO2017162524A1 (en) 2017-09-28
JP2019514848A (ja) 2019-06-06
DK3433245T3 (da) 2022-07-11
KR102423205B1 (ko) 2022-07-19
US11230538B2 (en) 2022-01-25
RU2762575C2 (ru) 2021-12-21
ES2921649T3 (es) 2022-08-30
PL3433245T3 (pl) 2022-08-01
CA3016207A1 (en) 2017-09-28
AU2017239002A1 (en) 2018-09-13
MY197968A (en) 2023-07-25
ZA201805795B (en) 2019-06-26
RU2018136229A (ru) 2020-04-23
JP7171437B2 (ja) 2022-11-15
KR20180128004A (ko) 2018-11-30
EP3433245B1 (en) 2022-04-27
AR107953A1 (es) 2018-07-04
US20210130319A1 (en) 2021-05-06
HUE059462T2 (hu) 2022-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA124061C2 (uk) Гербіциди
RU2739914C2 (ru) Гербициды
CN107250127B (zh) 除草化合物
AU2013397553B2 (en) Pyrazolyl pyrrolinones and their use as herbicides
JP2023061950A (ja) 除草剤
CA3198476A1 (en) Herbicidal derivatives
US20230002357A1 (en) 7-pyrimidine-2-yl-oxy-indazole derivatives and their use as herbicides
JP7237946B2 (ja) 除草活性を有するピリジル－／ピリミジル－ピリミジン誘導体
CN111315732A (zh) 作为除草剂的吡嗪-4-氨基甲酸酯或-脲衍生物
CN111372455B (zh) 除草活性的吡啶基-/嘧啶基-嘧啶衍生物
ES2903441T3 (es) Derivados de pirimidin-4-carbamato o urea en calidad de herbicidas
CA3240908A1 (en) Herbicidal pyridone derivatives
WO2024046890A1 (en) Herbicidal pyrazole compounds
US20220411417A1 (en) Herbicidal thiazole compounds
WO2022207482A1 (en) Herbicidal compounds
WO2023156401A1 (en) Pyrazolo[1,5-b]pyridazines as herbicides
EP4337644A1 (en) Herbicidal compounds