JP2019168540A - 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 - Google Patents

静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 Download PDF

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Abstract

【課題】像保持体の汚染と中間転写体の汚染とを抑制する静電荷像現像用トナーを提供する。【解決手段】トナー粒子と、互いに平均一次粒径が異なるチタン酸ストロンチウム粒子A及びチタン酸ストロンチウム粒子Bと、を含み、前記チタン酸ストロンチウム粒子Bの平均一次粒径が10nm〜100nmであり、前記チタン酸ストロンチウム粒子Aの平均一次粒径Daと前記チタン酸ストロンチウム粒子Bの平均一次粒径Dbとが10≦Da/Db≦100の関係を満足する、静電荷像現像用トナー。【選択図】なし

Description

本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関する。
特許文献1には、トナー粒子と、1次粒子の平均粒径が30乃至300nmで、粒子形状が立方体状及び/又は直方体状であり、表面が脂肪酸又は脂肪酸金属塩で処理されていない無機微粉体(A)と、1次粒子の平均粒径が30乃至300nmで、粒子形状が立方体状及び/又は直方体状であり、表面が脂肪酸又は脂肪酸金属塩で処理された無機微粉体(B)とを有するトナーが開示されている。
特許文献2には、トナー粒子と、個数粒度分布が2つのピークを持つ研磨剤粒子と、個数粒度分布が1つのピークを持つ脂肪酸金属塩粒子とを有するトナーが開示されている。
特開2010−020054号公報 特開2017−146538号公報
本開示は、静電荷像現像用トナーに含まれるチタン酸ストロンチウム粒子Aとチタン酸ストロンチウム粒子Bとの平均一次粒径の比Da/Dbが10未満又は100超である場合に比べて、像保持体の汚染と中間転写体の汚染とを抑制する静電荷像現像用トナーを提供することを課題とする。
前記課題を解決するための具体的手段には、下記の態様が含まれる。
[1]
トナー粒子と、互いに平均一次粒径が異なるチタン酸ストロンチウム粒子A及びチタン酸ストロンチウム粒子Bと、を含み、
前記チタン酸ストロンチウム粒子Bの平均一次粒径が10nm以上100nm以下であり、
前記チタン酸ストロンチウム粒子Aの平均一次粒径Daと前記チタン酸ストロンチウム粒子Bの平均一次粒径Dbとが10≦Da/Db≦100の関係を満足する、
静電荷像現像用トナー。
[2]
トナー粒子と、互いに平均一次粒径が異なるチタン酸ストロンチウム粒子A及びチタン酸ストロンチウム粒子Bと、を含み、
前記チタン酸ストロンチウム粒子Bの一次粒子の平均円形度が0.82以上0.94以下で且つ累積84%となる円形度が0.92超であり、
前記チタン酸ストロンチウム粒子Aの平均一次粒径Daと前記チタン酸ストロンチウム粒子Bの平均一次粒径Dbとが10≦Da/Db≦100の関係を満足する、
静電荷像現像用トナー。
[3]
トナー粒子と、互いに平均一次粒径が異なるチタン酸ストロンチウム粒子A及びチタン酸ストロンチウム粒子Bと、を含み、
前記チタン酸ストロンチウム粒子Bは、X線回折法により得られる(110)面のピークの半値幅が0.2°以上2.0°以下であり、
前記チタン酸ストロンチウム粒子Aの平均一次粒径Daと前記チタン酸ストロンチウム粒子Bの平均一次粒径Dbとが10≦Da/Db≦100の関係を満足する、
静電荷像現像用トナー。
[4]
前記平均一次粒径Daと前記平均一次粒径Dbとが15≦Da/Db≦50の関係を満足する、[1]〜[3]のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
[5]
前記チタン酸ストロンチウム粒子Bが、ドーパントを含有するチタン酸ストロンチウム粒子である、[1]〜[4]のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
[6]
前記チタン酸ストロンチウム粒子Aの平均一次粒径が、前記トナー粒子の体積平均粒径よりも小さい、[1]〜[5]のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
[7]
前記チタン酸ストロンチウム粒子Aの平均一次粒径が1.0μm以上3.0μm以下である、[1]〜[6]のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
[8]
前記チタン酸ストロンチウム粒子Aの平均一次粒径が1.25μm以上2.5μm以下である、[7]に記載の静電荷像現像用トナー。
[9]
前記チタン酸ストロンチウム粒子Aが、表面が疎水化処理されていないチタン酸ストロンチウム粒子であり、
前記チタン酸ストロンチウム粒子Bが、表面が疎水化処理されたチタン酸ストロンチウム粒子である、
[1]〜[8]のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
[10]
前記チタン酸ストロンチウム粒子Aの体積固有抵抗率Raと前記チタン酸ストロンチウム粒子Bの体積固有抵抗率Rbとが、0.35≦Ra/Rb≦0.95の関係を満足する、[1]〜[9]のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
[11]
前記チタン酸ストロンチウム粒子Aの含有量Maと、前記チタン酸ストロンチウム粒子Bの含有量Mbとが、10≦Mb/Ma≦150の関係を満足する、[1]〜[10]のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
[12]
[1]〜[11]のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
[13]
[1]〜[11]のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
[14]
[12]に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像が転写される中間転写体と、
を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
[15]
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
[12]に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像が転写される中間転写体と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を前記中間転写体の表面に転写する一次転写手段と、
前記中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する二次転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
[16]
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
[12]に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に転写する一次転写工程と、
前記中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する二次転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
[1]、[2]、[3]、[5]、[6]又は[9]に係る発明によれば、静電荷像現像用トナーに含まれるチタン酸ストロンチウム粒子Aとチタン酸ストロンチウム粒子Bとの平均一次粒径の比Da/Dbが10未満又は100超である場合に比べて、像保持体の汚染と中間転写体の汚染とを抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
[4]に係る発明によれば、前記Da/Dbが15未満又は50超である場合に比べて、像保持体の汚染と中間転写体の汚染とを抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
[7]又は[8]に係る発明によれば、チタン酸ストロンチウム粒子Aの平均一次粒径が1.0μm未満又は3.0μm超である場合に比べて、像保持体の汚染と中間転写体の汚染とを抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
[10]に係る発明によれば、静電荷像現像用トナーに含まれるチタン酸ストロンチウム粒子Aとチタン酸ストロンチウム粒子Bとの体積固有抵抗率の比Ra/Rbが0.35未満又は0.95超である場合に比べて、像保持体の汚染と中間転写体の汚染とを抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
[11]に係る発明によれば、静電荷像現像用トナーに含まれるチタン酸ストロンチウム粒子Aとチタン酸ストロンチウム粒子Bとの含有量の比Mb/Maが10未満又は150超である場合に比べて、像保持体の汚染と中間転写体の汚染とを抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
[12]に係る発明によれば、前記Da/Dbが10未満又は100超である静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤に比べて、像保持体の汚染と中間転写体の汚染とを抑制する静電荷像現像剤が提供される。
[13]に係る発明によれば、前記Da/Dbが10未満又は100超である静電荷像現像用トナーを収容した場合に比べて、像保持体の汚染と中間転写体の汚染とを抑制するトナーカートリッジが提供される。
[14]に係る発明によれば、前記Da/Dbが10未満又は100超である静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤を収容した場合に比べて、像保持体の汚染と中間転写体の汚染とを抑制するプロセスカートリッジが提供される。
[15]又は[16]に係る発明によれば、前記Da/Dbが10未満又は100超である静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤を用いる場合に比べて、像保持体の汚染と中間転写体の汚染とを抑制する画像形成装置又は画像形成方法が提供される。
チタン酸ストロンチウム粒子の一例であるチタン工業社製SW−360を外添したトナーのSEM画像と、該SEM画像を解析して求めたチタン酸ストロンチウム粒子の円形度分布グラフである。 別のチタン酸ストロンチウム粒子を外添したトナーのSEM画像と、該SEM画像を解析して求めたチタン酸ストロンチウム粒子の円形度分布グラフである。 本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。 本実施形態に係る画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
以下に、発明の実施形態を説明する。これらの説明及び実施例は実施形態を例示するものであり、発明の範囲を制限するものではない。
本開示において組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
本開示において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本開示において、「静電荷像現像用トナー」を単に「トナー」ともいい、「静電荷像現像剤」を単に「現像剤」ともいう。
<静電荷像現像用トナー>
第一の本実施形態に係るトナーは、トナー粒子と、互いに平均一次粒径が異なるチタン酸ストロンチウム粒子A及びチタン酸ストロンチウム粒子Bとを含み、チタン酸ストロンチウム粒子Bの平均一次粒径が10nm以上100nm以下であり、チタン酸ストロンチウム粒子Aの平均一次粒径Daとチタン酸ストロンチウム粒子Bの平均一次粒径Dbとの比Da/Dbが10以上100以下である。
第二の本実施形態に係るトナーは、トナー粒子と、互いに平均一次粒径が異なるチタン酸ストロンチウム粒子A及びチタン酸ストロンチウム粒子Bとを含み、チタン酸ストロンチウム粒子Bの一次粒子の平均円形度が0.82以上0.94以下で且つ累積84%となる円形度が0.92超であり、チタン酸ストロンチウム粒子Aの平均一次粒径Daとチタン酸ストロンチウム粒子Bの平均一次粒径Dbとの比Da/Dbが10以上100以下である。
第三の本実施形態に係るトナーは、トナー粒子と、互いに平均一次粒径が異なるチタン酸ストロンチウム粒子A及びチタン酸ストロンチウム粒子Bとを含み、チタン酸ストロンチウム粒子BのX線回折法により得られる(110)面のピークの半値幅が0.2°以上2.0°以下であり、チタン酸ストロンチウム粒子Aの平均一次粒径Daとチタン酸ストロンチウム粒子Bの平均一次粒径Dbとの比Da/Dbが10以上100以下である。
以下、第一の本実施形態、第二の本実施形態及び第三の本実施形態に共通する事項については、本実施形態と総称して説明する。
本実施形態に係るトナーは、比較的粒径の大きいチタン酸ストロンチウム粒子Aと、比較的粒径の小さいチタン酸ストロンチウム粒子Bとの両方を含み、両者の平均一次粒径の比Da/Dbが10以上100以下であることにより、像保持体の汚染と中間転写体の汚染とを抑制すると推測される。その機構は、必ずしも明らかではないが、次のように推測される。以下の説明においては、像保持体を「感光体」という。
電子写真方式の画像形成装置が備える感光体及び中間転写体の表面には、画像形成を続けると放電生成物などが付着し、これら部材の表面が汚染されることがある。従来、これらの付着物をかきとる研磨剤として、トナーには各種の粒子が外添されており、例えば酸化チタン粒子、チタン酸ストロンチウム粒子等が用いられている。チタン酸ストロンチウム粒子は、トナー粒子との電気的な親和性の関係から、酸化チタン粒子に比べてトナー粒子に埋没しにくい性質を有している。
ところで、画像形成を連続して行うと、記録媒体上に色筋が発生することがあった。これは、中間転写体上に付着物が蓄積することによるものと考えられ、高温高湿環境にて面積の大きい画像を連続して形成した場合に顕著であった。中間転写体上に付着物が蓄積する機構としては、トナーに含まれる研磨剤の大部分が感光体上でトナー粒子から遊離することで中間転写体上への研磨剤供給量が不足し、中間転写体に付着した付着物の研磨が抑制されることが考えられる。
上記の事象に対して、本実施形態は、トナーの外添剤として、比較的粒径の大きいチタン酸ストロンチウム粒子Aと、比較的粒径の小さいチタン酸ストロンチウム粒子Bとの両方を用いる。付着物が比較的多く強い研磨効果が求められる感光体表面へは、トナー粒子から比較的遊離しやすい大径のチタン酸ストロンチウムAが供給され、研磨機能を発揮する。一方、トナー粒子から比較的遊離しにくい小径のチタン酸ストロンチウムBは、感光体上で遊離せずトナー粒子に付着したまま中間転写体に移行し、中間転写体表面に供給されて研磨機能を発揮する。チタン酸ストロンチウムは、トナー粒子との電気的な親和性の関係から、比較的小径であってもトナー粒子に埋没しにくい性質を有していることにより、チタン酸ストロンチウムBが中間転写体表面で効率的に研磨機能を発揮するものと推測される。
本実施形態においては、チタン酸ストロンチウム粒子Aとチタン酸ストロンチウム粒子Bとの平均一次粒径の比Da/Dbが10以上100以下である。Da/Dbが10未満又は100超であると、感光体上へのチタン酸ストロンチウム粒子の供給量と、中間転写体上へのチタン酸ストロンチウム粒子の供給量との均衡がとれず、いずれか一方において研磨剤の効果が不足し付着物が蓄積しやすい。
上記の観点から、本実施形態においてDa/Dbは10以上100以下であり、より好ましくは10以上80以下であり、更に好ましくは15以上50以下であり、更に好ましくは20以上50以下である。
第一の本実施形態に係るトナーは、チタン酸ストロンチウム粒子Bの平均一次粒径が10nm以上100nm以下である。チタン酸ストロンチウム粒子Bの大きさが適度な範囲であり、大き過ぎないのでトナー粒子に付着したまま中間転写体へ移行しやすく、また、小さ過ぎないのでトナー粒子に埋没しにくく、中間転写体表面で効率的に研磨機能を発揮するものと推測される。
第二又は第三の本実施形態に係るトナーは、上記の観点から、チタン酸ストロンチウム粒子Bの平均一次粒径が10nm以上100nm以下であることが好ましい。
第二の本実施形態に係るトナーは、チタン酸ストロンチウム粒子Bの一次粒子の平均円形度が0.82以上0.94以下であり、且つ、累積84%となる円形度が0.92超である。これは、チタン酸ストロンチウム粒子Bの形状が丸みを帯びた形状であることを意味する(詳細は後述する。)。チタン酸ストロンチウム粒子Bが丸みを帯びた形状であるので、トナー粒子上で均一性高く分散しトナー粒子に付着したまま中間転写体へ移行しやすく、また、中間転写体上ではトナー粒子から遊離しやすく、中間転写体表面で効率的に研磨機能を発揮するものと推測される。
第一又は第三の本実施形態に係るトナーは、上記の観点から、チタン酸ストロンチウム粒子Bの一次粒子の平均円形度が0.82以上0.94以下であり、且つ、一次粒子の累積84%となる円形度が0.92超であることが好ましい。
第三の本実施形態に係るトナーは、チタン酸ストロンチウム粒子BのX線回折法により得られる(110)面のピークの半値幅が0.2°以上2.0°以下である。これは、チタン酸ストロンチウム粒子Bの形状が丸みを帯びた形状であることを意味する(詳細は後述する。)。チタン酸ストロンチウム粒子Bが丸みを帯びた形状であるので、トナー粒子上で均一性高く分散しトナー粒子に付着したまま中間転写体へ移行しやすく、また、中間転写体上ではトナー粒子から遊離しやすく、中間転写体表面で効率的に研磨機能を発揮するものと推測される。
第一又は第二の本実施形態に係るトナーは、上記の観点から、チタン酸ストロンチウム粒子BのX線回折法により得られる(110)面のピークの半値幅が0.2°以上2.0°以下であることが好ましい。
以下、本実施形態に係るトナーの構成を詳細に説明する。
[チタン酸ストロンチウム粒子A]
本実施形態においてチタン酸ストロンチウム粒子Aの平均一次粒径は、感光体上においてトナー粒子から遊離しやすく、また、中間転写体上に移行しにくい観点から、0.8μm以上3.5μm以下が好ましく、1.0μm以上3.0μm以下がより好ましく、1.0μm以上2.5μm以下が更に好ましく、1.25μm以上2.5μm以下が更に好ましい。
本実施形態においてチタン酸ストロンチウム粒子Aの一次粒径とは、一次粒子像と同じ面積をもつ円の直径(いわゆる円相当径)であり、チタン酸ストロンチウム粒子Aの平均一次粒径とは、一次粒径の個数基準の分布において小径側から累積50%となる粒径である。チタン酸ストロンチウム粒子Aの一次粒径は、チタン酸ストロンチウム粒子Aを少なくとも300個画像解析して求める。
チタン酸ストロンチウム粒子Aの平均一次粒径は、例えば、チタン酸ストロンチウム粒子を湿式製法により製造する際の各種条件によって制御し得る。
本実施形態においてチタン酸ストロンチウム粒子Aの平均一次粒径は、感光体上においてトナー粒子から遊離しやすく、また、中間転写体上に移行しにくい観点から、トナー粒子の体積平均粒径よりも小さいことが好ましい。
トナー粒子の体積平均粒径D50vと、チタン酸ストロンチウム粒子Aの平均一次粒径Daとの比であるD50v/Daは、1.3以上7.0以下が好ましく、1.6以上7.0以下がより好ましく、2.0以上7.0以下が更に好ましい。
本実施形態においてチタン酸ストロンチウム粒子Aは、チタン酸ストロンチウム粒子Aの作用を良化する観点から、疎水化処理されていない表面を有するチタン酸ストロンチウム粒子であることが好ましい。
本実施形態においてチタン酸ストロンチウム粒子Aの体積固有抵抗率Ra(Ω・cm)は、常用対数値logRaにて、5以上10以下が好ましく、6以上10以下がより好ましく、7以上9以下が更に好ましい。
チタン酸ストロンチウム粒子の体積固有抵抗率Rは、次のように測定する。
エレクトロメーター(KEYTHLEY社製、KEITHLEY610C)と高圧電源(FLUKE社製、FLUKE415B)とに接続された一対の20cmの円形極板(鋼製)である測定治具の下部極板上に、チタン酸ストロンチウム粒子を、厚さ1mm以上2mm以下の範囲の平坦な層を形成するように入れる。次いで、温度22℃/相対湿度55%の環境下で24時間調湿する。次いで、温度22℃/相対湿度55%の環境下で、チタン酸ストロンチウム粒子層上に上部極板を配置し、チタン酸ストロンチウム粒子層内の空隙を除くために上部極板上に4kgの重しを乗せ、その状態でチタン酸ストロンチウム粒子層の厚さを測定する。次いで、両極板に1000Vの電圧を印加して電流値を測定し、下記式(1)から体積固有抵抗率Rを算出する。
式(1):体積固有抵抗率R(Ω・cm)=V×S÷(A1−A0)÷d
式(1)中、Vは印加電圧1000(V)、Sは極板面積20(cm)、A1は測定電流値(A)、A0は印加電圧0Vのときの初期電流値(A)、dはチタン酸ストロンチウム粒子層の厚さ(cm)である。
本実施形態に係るトナーに含まれるチタン酸ストロンチウム粒子Aの含有量は、トナー粒子100質量部に対して、0.02質量部以上1質量部以下が好ましく、0.02質量部以上0.7質量部以下がより好ましく、0.02質量部以上0.5質量部以下が更に好ましい。
[チタン酸ストロンチウム粒子B]
本実施形態においてチタン酸ストロンチウム粒子Bは、平均一次粒径が10nm以上100nm以下であることが好ましい。チタン酸ストロンチウム粒子の平均一次粒径が10nm未満であると、トナー粒子に埋没しやすく、中間転写体表面で研磨機能を発揮しにくい。チタン酸ストロンチウム粒子の平均一次粒径が100nm超であると、感光体上で遊離しやすく、中間転写体上に供給される研磨剤量が少なくなる。
上記の観点から、チタン酸ストロンチウム粒子Bの平均一次粒径は、10nm以上100nm以下が好ましく、20nm以上90nm以下がより好ましく、30nm以上80nm以下が更に好ましく、30nm以上60nm以下が更に好ましい。
本実施形態においてチタン酸ストロンチウム粒子Bの一次粒径とは、一次粒子像と同じ面積をもつ円の直径(いわゆる円相当径)であり、チタン酸ストロンチウム粒子Bの平均一次粒径とは、一次粒径の個数基準の分布において小径側から累積50%となる粒径である。チタン酸ストロンチウム粒子Bの一次粒径は、チタン酸ストロンチウム粒子Bを少なくとも300個画像解析して求める。
チタン酸ストロンチウム粒子Bの平均一次粒径は、例えば、チタン酸ストロンチウム粒子を湿式製法により製造する際の各種条件によって制御し得る。
本実施形態においてチタン酸ストロンチウム粒子Bの形状は、中間転写体表面で効率的に研磨機能を発揮する観点から、立方体又は直方体ではなく、丸みを帯びた形状であることが好ましい。
チタン酸ストロンチウム粒子は、結晶構造がペロブスカイト構造であり、通常は、粒子形状が立方体又は直方体である。しかし、立方体又は直方体のチタン酸ストロンチウム粒子、つまり、角を有するチタン酸ストロンチウム粒子は、角をトナー粒子に突き刺した状態で付着しているので、中間転写体上でトナー粒子から遊離しにくいと推測される。中間転写体表面で効率的に研磨機能を発揮するためには、チタン酸ストロンチウム粒子Bの形状は、中間転写体上でトナー粒子から遊離しやすい形状であることが好ましい。したがって、チタン酸ストロンチウム粒子Bの形状は、角の少ない形状、つまり、丸みを帯びた形状であることが好ましい。
本実施形態においてチタン酸ストロンチウム粒子Bは、一次粒子の平均円形度が0.82以上0.94以下であり、且つ、一次粒子の累積84%となる円形度が0.92超であることが好ましい。
本実施形態においてチタン酸ストロンチウム粒子Bの一次粒子の円形度とは、4π×(一次粒子像の面積)÷(一次粒子像の周囲長)であり、一次粒子の平均円形度とは、円形度の分布において小さい側から累積50%となる円形度であり、一次粒子の累積84%となる円形度とは、円形度の分布において小さい側から累積84%となる円形度である。チタン酸ストロンチウム粒子Bの円形度は、チタン酸ストロンチウム粒子Bを少なくとも300個画像解析して求める。
チタン酸ストロンチウム粒子Bについて、一次粒子の累積84%となる円形度は、丸みを帯びた形状の指標の一つである。一次粒子の累積84%となる円形度(以下、累積84%円形度ともいう。)について説明する。
図1Aは、チタン酸ストロンチウム粒子の一例であるチタン工業社製SW−360を外添したトナーのSEM画像と、該SEM画像を解析して求めたチタン酸ストロンチウム粒子の円形度分布のグラフである。SEM画像が示すとおり、SW−360は、主たる粒子形状が立方体であって、直方体の粒子および粒径の比較的小さい球形粒子が混じっていた。本例のSW−360の円形度分布は、0.84から0.92の間に集中しており、平均円形度が0.888、累積84%円形度が0.916であった。このことは、
(a)SW−360の主たる粒子形状が立方体であること、
(b)立方体の投影像には円に近い順に、正六角形(円形度約0.907)、扁平な六角形、正方形(円形度約0.785)、長方形があること、
(c)立方体のチタン酸ストロンチウム粒子はトナー粒子に角を立てて付着しており投影像は主として六角形になること、
の反映と考えられる。
SW−360の実際の円形度分布が前述のとおりであること及び立体の投影像の理論的な円形度からして、立方体又は直方体のチタン酸ストロンチウム粒子は、一次粒子の累積84%円形度が0.92を下回るものと推定できる。
一方、図1Bは、別のチタン酸ストロンチウム粒子を外添したトナーのSEM画像と、該SEM画像を解析して求めたチタン酸ストロンチウム粒子の円形度分布のグラフである。SEM画像が示すとおり、本例のチタン酸ストロンチウム粒子は、丸みを帯びた形状であった。本例のチタン酸ストロンチウム粒子は、平均円形度が0.883、累積84%円形度が0.935であった。
以上のことから、チタン酸ストロンチウム粒子Bについて、一次粒子の累積84%円形度は、丸みを帯びた形状の指標の一つとなり、0.92超であると丸みを帯びた形状であると言える。
本実施形態においてチタン酸ストロンチウム粒子Bの一次粒子の平均円形度は、中間転写体表面で効率的に研磨機能を発揮する観点から、0.82以上0.94以下が好ましく、0.84以上0.94以下がより好ましく、0.86以上0.92以下が更に好ましい。
本実施形態においてチタン酸ストロンチウム粒子Bは、X線回折法により得られる(110)面のピークの半値幅が0.2°以上2.0°以下であることが好ましく、0.2°以上1.0°以下であることがより好ましい。
チタン酸ストロンチウム粒子BのX線回折法により得られる(110)面のピークは、回折角度2θ=32°付近に現れるピークである。このピークは、ペロブスカイト結晶の(110)面のピークに相当する。
粒子形状が立方体又は直方体であるチタン酸ストロンチウム粒子は、ペロブスカイト結晶の結晶性が高く、(110)面のピークの半値幅は通常0.2°未満である。例えば、チタン工業社製のSW−350(主たる粒子形状が立方体であるチタン酸ストロンチウム粒子)を解析したところ、(110)面のピークの半値幅は0.15°であった。
一方、丸みを帯びた形状のチタン酸ストロンチウム粒子は、ペロブスカイト結晶の結晶性が相対的に低く、(110)面のピークの半値幅が拡がる。
本実施形態においてチタン酸ストロンチウム粒子Bは丸みを帯びた形状であることが好ましく、丸みを帯びた形状の指標の一つとして、(110)面のピークの半値幅は、0.2°以上2.0°以下が好ましく、0.2°以上1.0°以下がより好ましく、0.2°以上0.5°以下が更に好ましい。
チタン酸ストロンチウム粒子のX線回折は、X線回折装置(例えば、リガク社製、商品名RINT Ultima−III)を用いて測定する。測定の設定は、線源CuKα、電圧:40kV、電流:40mA、試料回転速度:回転なし、発散スリット:1.00mm、発散縦制限スリット:10mm、散乱スリット:開放、受光スリット:開放、走査モード:FT、計数時間:2.0秒、ステップ幅:0.0050°、操作軸:10.0000°〜70.0000°とする。本開示においてX線回折パターンにおけるピークの半値幅は、半値全幅(full width at half maximum)である。
本実施形態においてチタン酸ストロンチウム粒子Bは、チタン及びストロンチウム以外の金属元素(以下、ドーパントともいう。)がドープされていることが好ましい。チタン酸ストロンチウム粒子Bは、ドーパントを含むことにより、ペロブスカイト構造の結晶性が下がり丸みを帯びた形状となる。
チタン酸ストロンチウム粒子Bのドーパントは、チタン及びストロンチウム以外の金属元素であれば特に制限されない。イオン化したときに、チタン酸ストロンチウム粒子を構成する結晶構造に入り得るイオン半径となる金属元素が好ましい。この観点から、チタン酸ストロンチウム粒子Bのドーパントは、イオン化したときのイオン半径が、40pm以上200pm以下である金属元素が好ましく、60pm以上150pm以下である金属元素がより好ましい。
チタン酸ストロンチウム粒子Bのドーパントとしては、具体的には、ランタノイド、シリカ、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、リン、硫黄、カルシウム、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、ガリウム、イットリウム、亜鉛、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、インジウム、スズ、アンチモン、バリウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、ビスマスが挙げられる。ランタノイドとしては、ランタン、セリウムが好ましい。これらの中でも、ドープしやすくチタン酸ストロンチウム粒子の形状制御がしやすい観点から、ランタンが好ましい。
チタン酸ストロンチウム粒子Bのドーパントとしては、チタン酸ストロンチウム粒子Bを過度に負帯電させない観点から、電気陰性度が2.0以下の金属元素が好ましく、電気陰性度が1.3以下の金属元素がより好ましい。本実施形態において電気陰性度は、オールレッド・ロコウの電気陰性度である。電気陰性度が2.0以下の金属元素としては、ランタン(電気陰性度1.08)、マグネシウム(1.23)、アルミニウム(1.47)、シリカ(1.74)、カルシウム(1.04)、バナジウム(1.45)、クロム(1.56)、マンガン(1.60)、鉄(1.64)、コバルト(1.70)、ニッケル(1.75)、銅(1.75)、亜鉛(1.66)、ガリウム(1.82)、イットリウム(1.11)、ジルコニウム(1.22)、ニオブ(1.23)、銀(1.42)、インジウム(1.49)、錫(1.72)、バリウム(0.97)、タンタル(1.33)、レニウム(1.46)、セリウム(1.06)等が挙げられる。
チタン酸ストロンチウム粒子B内のドーパントの量は、ペロブスカイト型の結晶構造を有しながら丸みを帯びた形状とする観点から、ストロンチウムに対しドーパントが0.1モル%以上20モル%以下となる範囲が好ましく、0.1モル%以上15モル%以下となる範囲がより好ましく、0.1モル%以上10モル%以下となる範囲が更に好ましい。
本実施形態においてチタン酸ストロンチウム粒子Bは、チタン酸ストロンチウム粒子Bの作用を良化する観点から、疎水化処理された表面を有するチタン酸ストロンチウム粒子であることが好ましい。疎水化処理されたチタン酸ストロンチウム粒子Bどうしはトナー粒子上で反発し合って均一性高く分散し、その結果、トナー粒子に付着したまま中間転写体へ移行しやすいと推測される。
本実施形態においてチタン酸ストロンチウム粒子Bは、ケイ素含有有機化合物により疎水化処理された表面を有するチタン酸ストロンチウム粒子であることがより好ましい。ケイ素含有有機化合物により疎水化処理されたチタン酸ストロンチウム粒子Bは、脂肪酸金属塩などの正帯電性の強い処理剤で疎水化処理されたチタン酸ストロンチウム粒子に比べて、感光体上の非画像部へ遊離しにくく、中間転写体への移行量が確保される。
本実施形態においてチタン酸ストロンチウム粒子Bの体積固有抵抗率Rb(Ω・cm)は、常用対数値logRbにて、11以上14以下が好ましく、11以上13以下がより好ましく、12以上13以下が更に好ましい。
チタン酸ストロンチウム粒子Bの体積固有抵抗率Rbは、例えば、ドーパントの種類、ドーパント量、疎水化処理剤の種類、疎水化処理量、疎水化処理後の乾燥温度および乾燥時間等によって制御し得る。
本実施形態において、チタン酸ストロンチウム粒子Aの体積固有抵抗率Raと、チタン酸ストロンチウム粒子Bの体積固有抵抗率Rbとの比であるRa/Rbは、感光体上へのチタン酸ストロンチウム粒子の供給量と、中間転写体上へのチタン酸ストロンチウム粒子の供給量との均衡をとる観点から、0.35以上0.95以下であることが好ましく、0.45以上0.9以下であることがより好ましく、0.55以上0.85以下であることが更に好ましい。
本実施形態に係るトナーに含まれるチタン酸ストロンチウム粒子Bの含有量は、トナー粒子100質量部に対して、0.2質量部以上4.0質量部以下が好ましく、0.2質量部以上3.0質量部以下がより好ましく、0.2質量部以上2.0質量部以下が更に好ましい。
本実施形態において、チタン酸ストロンチウム粒子Aの含有量Maと、チタン酸ストロンチウム粒子Bの含有量Mbとの比であるMb/Maは、感光体上へのチタン酸ストロンチウム粒子の供給量と、中間転写体上へのチタン酸ストロンチウム粒子の供給量との均衡をとる観点から、10以上150以下であることが好ましく、20以上100以下であることがより好ましく、25以上80以下であることが更に好ましい。
本実施形態においてチタン酸ストロンチウム粒子Bは、含水率が1.5質量%以上10質量%以下であることが好ましい。含水率が1.5質量%以上10質量%以下(より好ましくは2質量%以上5質量%以下)であると、チタン酸ストロンチウム粒子Bの抵抗が適度な範囲に制御され、チタン酸ストロンチウム粒子どうしの静電的反発による偏在抑制に優れる。チタン酸ストロンチウム粒子Bの含水率は、例えば、チタン酸ストロンチウム粒子を湿式製法により製造し、乾燥処理の温度及び時間を調節することにより制御することができる。チタン酸ストロンチウム粒子Bを疎水化処理する場合は、疎水化処理した後における乾燥処理の温度及び時間を調節することにより、チタン酸ストロンチウム粒子Bの含水率を制御することができる。
チタン酸ストロンチウム粒子Bの含水率は、次のように測定する。
測定試料20mgを温度22℃/相対湿度55%のチャンバーにて17時間静置し調湿した後、温度22℃/相対湿度55%の室内にて、熱天秤(島津製作所製TGA−50型)によりチッ素ガス雰囲気中にて30℃/分の温度上昇速度にて30℃から250℃まで加熱し、加熱減量(加熱によって失われた質量)を測定する。測定した加熱減量を元に以下の式にて含水率を算出する。
含水率(質量%)=(30℃から250℃における加熱減量)÷(調湿後加熱前の質量)×100
[チタン酸ストロンチウム粒子Bの製造方法]
チタン酸ストロンチウム粒子Bは、チタン酸ストロンチウム粒子そのものであってもよく、チタン酸ストロンチウム粒子(母粒子ということがある。)の表面を疎水化処理した粒子でもよい。チタン酸ストロンチウム粒子(母粒子)の製造方法は、特に制限されないが、粒径及び形状を制御する観点から、湿式製法であることが好ましい。
以下に、チタン酸ストロンチウム粒子Bの母粒子となるチタン酸ストロンチウム粒子の製造方法を説明する。
チタン酸ストロンチウム粒子の湿式製法は、例えば、酸化チタン源とストロンチウム源との混合液にアルカリ水溶液を添加しながら反応させ、次いで酸処理を行う製造方法である。本製造方法においては、酸化チタン源とストロンチウム源の混合割合、反応初期の酸化チタン源濃度、アルカリ水溶液を添加するときの温度及び添加速度などによって、チタン酸ストロンチウム粒子の粒径が制御される。
酸化チタン源としてはチタン化合物の加水分解物の鉱酸解膠品が好ましい。ストロンチウム源としては、硝酸ストロンチウム、塩化ストロンチウム等が挙げられる。
酸化チタン源とストロンチウム源の混合割合は、SrO/TiOモル比で0.9以上1.4以下が好ましく、1.05以上1.20以下がより好ましい。反応初期の酸化チタン源濃度は、TiOとして0.05モル/L以上1.3モル/L以下が好ましく、0.5モル/L以上1.0モル/L以下がより好ましい。
チタン酸ストロンチウム粒子の形状を、立方体又は直方体ではなく、丸みを帯びた形状にする観点から、酸化チタン源とストロンチウム源との混合液にドーパント源を添加することが好ましい。ドーパント源としては、チタン及びストロンチウム以外の金属の酸化物が挙げられる。ドーパント源としての金属酸化物は、例えば、硝酸、塩酸又は硫酸に溶解した溶液として添加する。ドーパント源の添加量は、ストロンチウム源に含まれるストロンチウム100モルに対して、ドーパント源に含まれる金属が0.1モル以上20モル以下となる量が好ましく、0.5モル以上10モル以下となる量がより好ましい。
アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム水溶液が好ましい。アルカリ水溶液を添加するときの反応液の温度は、高いほど結晶性の良好なチタン酸ストロンチウム粒子が得られる。アルカリ水溶液を添加するときの反応液の温度は、ペロブスカイト型の結晶構造を有しながら丸みを帯びた形状とする観点から、60℃以上100℃以下の範囲が好ましい。アルカリ水溶液の添加速度は、添加速度が遅いほど大きな粒子径のチタン酸ストロンチウム粒子が得られ、添加速度が速いほど小さな粒子径のチタン酸ストロンチウム粒子が得られる。アルカリ水溶液の添加速度は、仕込み原料に対し例えば0.001当量/h以上1.2当量/h以下であり、0.002当量/h以上1.1当量/h以下が適切である。
アルカリ水溶液を添加した後、未反応のストロンチウム源を取り除く目的で酸処理を行う。酸処理は、例えば塩酸を用いて、反応液のpHを2.5乃至7.0、より好ましくは4.5乃至6.0に調整する。酸処理後、反応液を固液分離し、固形分を乾燥処理してチタン酸ストロンチウム粒子が得られる。
次に、チタン酸ストロンチウム粒子(母粒子)の表面処理方法を説明する。
チタン酸ストロンチウム粒子の表面処理は、例えば、疎水化処理剤であるケイ素含有有機化合物と溶媒とを混合してなる処理液を調製し、攪拌下、チタン酸ストロンチウム粒子と処理液とを混合し、さらに攪拌を続けることで行われる。表面処理後は、処理液の溶媒を除去する目的で乾燥処理を行う。
チタン酸ストロンチウム粒子の表面処理に用いるケイ素含有有機化合物としては、アルコキシシラン化合物、シラザン化合物、シリコーンオイル等が挙げられる。
チタン酸ストロンチウム粒子の表面処理に用いるアルコキシシラン化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン;メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、n−オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、o−メチルフェニルトリメトキシシラン、p−メチルフェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン;ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン;トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン;が挙げられる。
チタン酸ストロンチウム粒子の表面処理に用いるシラザン化合物としては、例えば、ジメチルジシラザン、トリメチルジシラザン、テトラメチルジシラザン、ペンタメチルジシラザン、ヘキサメチルジシラザン等が挙げられる。
チタン酸ストロンチウム粒子の表面処理に用いるシリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、フェニルメチルポリシロキサン等のシリコーンオイル;アミノ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、カルボキシル変性ポリシロキサン、カルビノール変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、メタクリル変性ポリシロキサン、メルカプト変性ポリシロキサン、フェノール変性ポリシロキサン等の反応性シリコーンオイル;等が挙げられる。
前記処理液の調製に用いる溶媒としては、ケイ素含有有機化合物がアルコキシシラン化合物又はシラザン化合物である場合はアルコール(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール)が好ましく、ケイ素含有有機化合物がシリコーンオイルである場合は炭化水素類(例えば、ベンゼン、トルエン、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン)が好ましい。
前記処理液において、ケイ素含有有機化合物の濃度は、1質量%以上50質量%以下が好ましく、5質量%以上40質量%以下がより好ましく、10質量%以上30質量%以下が更に好ましい。
表面処理に用いるケイ素含有有機化合物の量は、チタン酸ストロンチウム粒子100質量部に対して、1質量部以上50質量部以下が好ましく、5質量部以上40質量部以下がより好ましく、5質量部以上30質量部以下が更に好ましい。
[トナー粒子]
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤とを含む。
−結着樹脂−
結着樹脂としては、例えば、スチレン類(例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等)、(メタ)アクリル酸エステル類(例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等)、エチレン性不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等)、ビニルエーテル類(例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等)、ビニルケトン類(例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等)、オレフィン類(例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等)等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を2種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好適である。ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸(例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等)、脂環式ジカルボン酸(例えばシクロヘキサンジカルボン酸等)、芳香族ジカルボン酸(例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸としては、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール(例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等)、脂環式ジオール(例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA等)、芳香族ジオール(例えばビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物等)が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上の多価アルコールを併用してもよい。3価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)は、50℃以上80℃以下が好ましく、50℃以上65℃以下がより好ましい。
ガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線より求め、より具体的にはJIS K7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
ポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、5000以上1000000以下が好ましく、7000以上500000以下がより好ましい。ポリエステル樹脂の数平均分子量(Mn)は、2000以上100000以下が好ましい。ポリエステル樹脂の分子量分布Mw/Mnは、1.5以上100以下が好ましく、2以上60以下がより好ましい。
ポリエステル樹脂の重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー製GPC・HLC−8120GPCを用い、東ソー製カラム・TSKgel SuperHM−M(15cm)を使用し、THF溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
ポリエステル樹脂は、公知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を180℃以上230℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧し、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と重縮合させるとよい。
結着樹脂の含有量は、トナー粒子全体に対して、40質量%以上95質量%以下が好ましく、50質量%以上90質量%以下がより好ましく、60質量%以上85質量%以下が更に好ましい。
−着色剤−
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン3B、ブリリアントカーミン6B、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート等の顔料;アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系等の染料;が挙げられる。
着色剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。
着色剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、1質量%以上30質量%以下が好ましく、3質量%以上15質量%以下がより好ましい。
−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
離型剤の融解温度は、50℃以上110℃以下が好ましく、60℃以上100℃以下がより好ましい。
融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
離型剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、1質量%以上20質量%以下が好ましく、5質量%以上15質量%以下がより好ましい。
−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の公知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
[トナー粒子の特性]
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部(コア粒子)と芯部を被覆する被覆層(シェル層)とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等を含む芯部と、結着樹脂を含む被覆層と、で構成されている。
トナー粒子の体積平均粒径(D50v)は、2μm以上10μm以下が好ましく、4μm以上8μm以下がより好ましい。
トナー粒子の体積平均粒径は、コールターマルチサイザーII(ベックマン・コールター社製)を用い、電解液はISOTON−II(ベックマン・コールター社製)を使用して測定される。測定に際しては、分散剤として、界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい)の5質量%水溶液2ml中に測定試料を0.5mg以上50mg以下加える。これを電解液100ml以上150ml以下中に添加する。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で1分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径100μmのアパーチャーを用いて粒径2μm以上60μm以下の範囲の粒子の粒径を測定する。サンプリングする粒子数は50000個である。測定した粒径の体積基準の粒度分布において、小径側から累積50%となる粒径を体積平均粒径D50vとする。
トナー粒子の平均円形度は、0.94以上1.00以下が好ましく、0.95以上0.98以下がより好ましい。
トナー粒子の平均円形度は、(円相当周囲長)/(周囲長)[(粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長)/(粒子投影像の周囲長)]により求められる。具体的には、次の方法で測定される値である。
まず、測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置(シスメックス社製のFPIA−3000)によって求める。そして、平均円形度を求める際のサンプリング数は3500個とする。トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー(現像剤)を分散させた後、超音波処理をおこなって外添剤を除去したトナー粒子を得る。
[外添剤]
本実施形態に係るトナーは、本実施形態の効果を得られる範囲で、チタン酸ストロンチウム粒子以外のその他の外添剤を含んでいてもよい。その他の外添剤としては、例えば、下記の無機粒子および樹脂粒子が挙げられる。
その他の外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、SiO、TiO、Al、CuO、ZnO、SnO、CeO、Fe、MgO、BaO、CaO、KO、NaO、ZrO、CaO・SiO、KO・(TiO)n、Al・2SiO、CaCO、MgCO、BaSO、MgSO等が挙げられる。
外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量は、通常、無機粒子100質量部に対して、1質量部以上10質量部以下である。
その他の外添剤としては、樹脂粒子(ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メラミン樹脂等の樹脂粒子)、クリーニング活剤(例えばフッ素系高分子量体の粒子)等も挙げられる。
その他の外添剤の外添量は、トナー粒子に対して、0.01質量%以上5質量%以下が好ましく、0.01質量%以上2.0質量%以下がより好ましい。
[トナーの製造方法]
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
トナー粒子は、乾式製法(例えば、混練粉砕法等)、湿式製法(例えば、凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等)のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、公知の製法が採用される。これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程(樹脂粒子分散液準備工程)と、樹脂粒子分散液中で(必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で)、樹脂粒子(必要に応じて他の粒子)を凝集させ、凝集粒子を形成する工程(凝集粒子形成工程)と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程(融合・合一工程)と、を経て、トナー粒子を製造する。
以下、各工程の詳細について説明する。
以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
−樹脂粒子分散液準備工程−
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。
樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。
樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤;アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤;ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、転相乳化法によって分散媒に樹脂粒子を分散させてもよい。転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相(O相)に塩基を加えて中和したのち、水系媒体(W相)を投入することによって、W/OからO/Wへの転相を行い、樹脂を水系媒体中に粒子状に分散する方法である。
樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば0.01μm以上1μm以下が好ましく、0.08μm以上0.8μm以下がより好ましく、0.1μm以上0.6μm以下が更に好ましい。
樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置(例えば、堀場製作所製、LA−700)の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積50%となる粒径を体積平均粒径D50vとして測定される。他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量は、5質量%以上50質量%以下が好ましく、10質量%以上40質量%以下がより好ましい。
樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。
−凝集粒子形成工程−
次に、樹脂粒子分散液と、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のpHを酸性(例えばpH2以上5以下)に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度に近い温度(具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度−30℃以上ガラス転移温度−10℃以下)に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温(例えば25℃)で凝集剤を添加し、混合分散液のpHを酸性(例えばpH2以上5以下)に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、加熱を行ってもよい。
凝集剤としては、例えば、混合分散液に含まれる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、2価以上の金属錯体が挙げられる。凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩;ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体;などが挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸;イミノ二酢酸(IDA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)等のアミノカルボン酸;などが挙げられる。
キレート剤の添加量は、樹脂粒子100質量部に対して0.01質量部以上5.0質量部以下が好ましく、0.1質量部以上3.0質量部未満がより好ましい。
−融合・合一工程−
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上(例えば樹脂粒子のガラス転移温度より10℃から30℃高い温度以上)に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第2凝集粒子を形成する工程と、第2凝集粒子が分散された第2凝集粒子分散液に対して加熱をし、第2凝集粒子を融合・合一して、コア・シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
融合・合一工程終了後、溶液中に形成されたトナー粒子に、公知の洗浄工程、固液分離工程、及び乾燥工程を施して乾燥した状態のトナー粒子を得る。洗浄工程は、帯電性の観点から、イオン交換水による置換洗浄を充分に施すことがよい。固液分離工程は、生産性の観点から、吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。乾燥工程は、生産性の観点から、凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばVブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。さらに、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
<静電荷像現像剤>
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアとを混合した二成分現像剤であってもよい。
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に樹脂を被覆した被覆キャリア;マトリックス樹脂中に磁性粉が分散して配合された磁性粉分散型キャリア;多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア;等が挙げられる。磁性粉分散型キャリア、樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、この表面を樹脂で被覆したキャリアであってもよい。
磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属;フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物;などが挙げられる。
被覆用の樹脂及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。被覆用の樹脂及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
芯材の表面を樹脂で被覆するには、被覆用の樹脂、及び各種添加剤(必要に応じて使用する)を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する樹脂の種類や、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法;被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法;芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法;ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、その後に溶剤を除去するニーダーコーター法;等が挙げられる。
二成分現像剤におけるトナーとキャリアとの混合比(質量比)は、トナー:キャリア=1:100乃至30:100が好ましく、3:100乃至20:100がより好ましい。
<画像形成装置、画像形成方法>
本実施形態に係る画像形成装置及び画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する二次転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に転写する一次転写工程と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する二次転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法(本実施形態に係る画像形成方法)が実施される。
本実施形態に係る画像形成装置は、一次転写の後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置;一次転写の後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置;二次転写の後、中間転写体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置;等の公知の画像形成装置が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に着脱するカートリッジ構造(プロセスカートリッジ)であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
図2は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図2に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づく、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の各色の画像を出力する電子写真方式の第1乃至第4の画像形成ユニット10Y、10M、10C、10K(画像形成手段)を備えている。これらの画像形成ユニット(以下、単に「ユニット」と称する場合がある)10Y、10M、10C、10Kは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。これらユニット10Y、10M、10C、10Kは、画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジであってもよい。
各ユニット10Y、10M、10C、10Kの上方には、各ユニットを通して中間転写ベルト(中間転写体の一例)20が延設されている。中間転写ベルト20は、駆動ロール22及び支持ロール24に巻きつけて設けられ、第1のユニット10Yから第4のユニット10Kに向う方向に走行するようになっている。支持ロール24は、図示しないバネ等により駆動ロール22から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト20に張力が与えられている。中間転写ベルト20の像保持体側面には、駆動ロール22と対向して中間転写体クリーニング装置30が備えられている。
中間転写ベルト20は、例えば、基材層と、基材層の外周面に配置された表面層との積層体である。基材層は、例えば、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂等の樹脂と、導電剤とを含む。表面層は、例えば、上記樹脂の少なくとも1種と、フッ素樹脂と、導電剤とを含む。中間転写ベルト20の厚さは、例えば50μm以上100μm以下である。
各ユニット10Y、10M、10C、10Kの現像装置(現像手段の一例)4Y、4M、4C、4Kのそれぞれには、トナーカートリッジ8Y、8M、8C、8Kに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各トナーの供給がなされる。
第1乃至第4のユニット10Y、10M、10C、10Kは、同等の構成及び動作を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第1のユニット10Yについて代表して説明する。
第1のユニット10Yは、像保持体として作用する感光体1Yを有している。感光体1Yの周囲には、感光体1Yの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール(帯電手段の一例)2Y、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線3Yによって露光して静電荷像を形成する露光装置(静電荷像形成手段の一例)3、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置(現像手段の一例)4Y、現像したトナー画像を中間転写ベルト20上に転写する一次転写ロール5Y(一次転写手段の一例)、及び一次転写後に感光体1Yの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)6Yが順に配置されている。
一次転写ロール5Yは、中間転写ベルト20の内側に配置され、感光体1Yに対向した位置に設けられている。各ユニットの一次転写ロール5Y、5M、5C、5Kには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源(図示せず)がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスの値を変える。
感光体クリーニング装置6Yは、感光体1Yの表面に接触するクリーニングブレードを備えている。クリーニングブレードが、トナー画像を中間転写ベルト20に転写した後も回転を続ける感光体1Yの表面に接触し、感光体1Yの表面に残留したトナーを除去する。
第4のユニット10Kの下流には、二次転写ロール(二次転写手段の一例)26と支持ロール24とが備えられている。二次転写ロール26は、中間転写ベルト20の像保持面側に配置されており、支持ロール24は中間転写ベルト20の内面に接するように配置されており、二次転写ロール26と支持ロール24とが二次転写部を構成している。
中間転写体クリーニング装置30は、中間転写ベルト20の表面に接触するクリーニングブレードを備えている。クリーニングブレードが、トナー画像を記録媒体に転写した後も走行を続ける中間転写ベルト20の表面に接触し、中間転写ベルト20の表面に残留したトナーを除去する。クリーニングブレードの材料としては、例えば、熱硬化型ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴム等が挙げられる。クリーニングブレードの厚さは、例えば1mm以上7mm以下である。
以下、第1のユニット10Yにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール2Yによって感光体1Yの表面が−600V乃至−800Vの電位に帯電される。
感光体1Yは、導電性(例えば20℃における体積抵抗率1×10−6Ωcm以下)の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗(一般の樹脂の抵抗)であるが、レーザ光線が照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体1Yの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置3からレーザ光線3Yを照射する。それにより、イエローの画像パターンの静電荷像が感光体1Yの表面に形成される。
静電荷像とは、帯電によって感光体1Yの表面に形成される像であり、レーザ光線3Yによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体1Yの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線3Yが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体1Y上に形成された静電荷像は、感光体1Yの走行に従って予め定められた現像位置まで回転する。そして、この現像位置で、感光体1Y上の静電荷像が、現像装置4Yによってトナー画像として現像され可視化される。
現像装置4Y内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置4Yの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体1Y上に帯電した帯電荷と同極性(負極性)の電荷を有して現像剤ロール(現像剤保持体の一例)上に保持されている。そして、感光体1Yの表面が現像装置4Yを通過していくことにより、感光体1Y表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体1Yは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体1Y上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。
感光体1Y上のイエロートナー画像が一次転写位置へ搬送されると、一次転写ロール5Yに一次転写バイアスが印加され、感光体1Yから一次転写ロール5Yに向う静電気力がトナー画像に作用し、感光体1Y上のトナー画像が中間転写ベルト20上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性(−)と逆極性の(+)極性であり、第1のユニット10Yでは制御部(図示せず)によって例えば+10μAに制御されている。
トナー画像を中間転写ベルト20に転写した後の感光体1Yは、回転を続け、感光体クリーニング装置6Yが備えるクリーニングブレードと接触する。感光体1Y上に残留したトナーは、感光体クリーニング装置6Yで除去されて回収される。
第2のユニット10M以降の一次転写ロール5M、5C、5Kに印加される一次転写バイアスも、第1のユニットに準じて制御されている。
こうして、第1のユニット10Yにてイエローのトナー画像が転写された中間転写ベルト20は、第2乃至第4のユニット10M、10C、10Kを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
第1乃至第4のユニットを通して4色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト20は、中間転写ベルト20と、中間転写ベルトの内面に接する支持ロール24と、中間転写ベルト20の像保持面側に配置された二次転写ロール(二次転写手段の一例)26とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙(記録媒体の一例)Pが供給機構を介して二次転写ロール26と中間転写ベルト20とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール24に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性(−)と同極性の(−)極性であり、中間転写ベルト20から記録紙Pに向う静電気力がトナー画像に作用し、中間転写ベルト20上のトナー画像が記録紙P上に転写される。この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段(図示せず)により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
トナー画像を記録紙Pに転写した後の中間転写ベルト20は、走行を続け、中間転写体クリーニング装置30が備えるクリーニングブレードと接触する。中間転写ベルト20上に残留したトナーは、中間転写体クリーニング装置30で除去されて回収される。クリーニングブレードの接触圧(中間転写ベルト20の厚さ方向にかかる圧力)は、例えば1g/mm以上5g/mm以下である。クリーニングブレードの接触角度は、例えば5度以上30度以下である。クリーニングブレードの接触幅は、例えば0.1mm以上2mm以下である。
トナー画像が転写された記録紙Pは定着装置(定着手段の一例)28における一対の定着ロールの圧接部(ニップ部)へと送り込まれ、トナー画像が記録紙P上へ定着され、定着画像が形成される。
トナー画像を転写する記録紙Pとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体としては、記録紙P以外にも、OHPシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Pの表面も平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
カラー画像の定着が完了した記録紙Pは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
<プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ>
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像が転写される中間転写体と、を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像手段と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。
以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
図3は、本実施形態に係る画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。図3に示すプロセスカートリッジ200は、感光体107(像保持体の一例)と、感光体107の周囲に備えられた帯電ロール108(帯電手段の一例)、現像装置111(現像手段の一例)、及び感光体クリーニング装置113(像保持体クリーニング手段の一例)とが、取り付けレール116及び露光のための開口部118を備える筐体117により一体化され、さらに、中間転写ベルト120(中間転写体の一例)、一次転写ロール121(一次転写手段の一例)、二次転写ロール122(二次転写手段の一例)、支持ロール123、駆動ロール124、及び中間転写体クリーニング装置125(中間転写体クリーニング手段の一例)を組み合わせて構成されている。感光体クリーニング装置113は、感光体107と接触するブレードを備えている。中間転写体クリーニング装置125は、中間転写ベルト120と接触するブレードを備えている。感光体107は、画像形成装置に配置されて画像形成を行う際に、露光装置109(静電荷像形成手段の一例)によって露光されて静電荷像が表面に形成される。
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
図2に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ8Y、8M、8C、8Kが着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置4Y、4M、4C、4Kは、各々の現像装置(色)に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
以下、実施例により発明の実施形態を詳細に説明するが、発明の実施形態は、これら実施例に何ら限定されるものではない。以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「%」はすべて質量基準である。
<チタン酸ストロンチウム粒子Aの作製>
[チタン酸ストロンチウム粒子A(1)]
脱硫及び解膠したチタン源であるメタチタン酸をTiOとして0.7モル採取し、反応容器に入れた。次いで、反応容器に、塩化ストロンチウム水溶液を、SrO/TiOモル比が1.1になるように0.77モル添加した。2つの材料の混合液における初期TiO濃度が0.75モル/Lになるようにした。次いで、混合液を攪拌し、混合液を120℃に加温し、液温を120℃に維持し攪拌しながら、10N水酸化ナトリウム水溶液153mLを4時間かけて添加し、さらに、液温を120℃に維持しながら1時間攪拌を続けた。次いで、反応液を40℃まで冷却し、pH5.5になるまで塩酸を添加し1時間攪拌を行った。次いで、デカンテーションと水への再分散とを繰り返すことによって沈殿物を洗浄した。洗浄した沈殿物を含むスラリーに塩酸を加えpH6.5に調整し、固形分を濾別し乾燥させ、チタン酸ストロンチウム粒子A(1)を得た。
[チタン酸ストロンチウム粒子A(2)〜(12)]
10N水酸化ナトリウム水溶液の滴下にかける時間を表1に記載の時間に変更した以外は、チタン酸ストロンチウム粒子A(1)の作製と同様にして、チタン酸ストロンチウム粒子A(2)〜(12)を作製した。
[チタン酸ストロンチウム粒子Aの粒径の測定]
別途用意したトナー粒子とチタン酸ストロンチウム粒子A(1)〜(12)のいずれかとを、ヘンシェルミキサーを用いて攪拌周速30m/秒で15分間混合した。次いで、目開き45μmの振動篩いを用いて篩分し、チタン酸ストロンチウム粒子Aを付着させた外添トナーを得た。
上記の外添トナーについて、走査型電子顕微鏡(SEM)(日立ハイテクノロジーズ製、S−4700)を用いて、倍率4万倍で画像を撮影した。無作為に選んだ300個のチタン酸ストロンチウム粒子Aの画像情報をインターフェイスを介して、画像処理解析ソフトWinRoof(三谷商事株式会社)で解析し、一次粒子像それぞれの円相当径を求めた。そして、円相当径の分布において小径側から累積50%となる円相当径を平均一次粒径とした。
[チタン酸ストロンチウム粒子Aの体積固有抵抗率Raの測定]
トナー粒子に外添する前のチタン酸ストロンチウム粒子A(1)〜(12)それぞれを試料として、前述の方法により、体積固有抵抗率Ra(Ω・cm)を求めた。
<チタン酸ストロンチウム粒子Bの作製>
[チタン酸ストロンチウム粒子B(1)]
脱硫及び解膠したチタン源であるメタチタン酸をTiOとして0.7モル採取し、反応容器に入れた。次いで、反応容器に、塩化ストロンチウム水溶液を、SrO/TiOモル比が1.1になるように0.77モル添加した。次いで、反応容器に、酸化ランタンを硝酸に溶解した溶液を、ストロンチウム100モルに対してランタンが2.5モルになる量添加した。3つの材料の混合液における初期TiO濃度が0.75モル/Lになるようにした。次いで、混合液を攪拌し、混合液を90℃に加温し、液温を90℃に維持し攪拌しながら、10N水酸化ナトリウム水溶液153mLを3.8時間かけて添加し、さらに、液温を90℃に維持しながら1時間攪拌を続けた。次いで、反応液を40℃まで冷却し、pH5.5になるまで塩酸を添加し1時間攪拌を行った。次いで、デカンテーションと水への再分散とを繰り返すことによって沈殿物を洗浄した。洗浄した沈殿物を含むスラリーに塩酸を加えpH6.5に調整し、固形分を濾別し乾燥させた。乾燥した固形分に1,1,1,3,3,3−ヘキサメチルジシラザン(HMDS)のエタノール溶液を、固形分100部に対してHMDSが20部になる量添加して1時間攪拌を行った。固形分を濾別し、固形分を130℃の大気中で7時間乾燥し、チタン酸ストロンチウム粒子B(1)を得た。
[チタン酸ストロンチウム粒子B(2)]
HMDSを用いた表面処理を行わなかった以外はチタン酸ストロンチウム粒子B(1)の作製と同様にして、チタン酸ストロンチウム粒子B(2)を作製した。
[チタン酸ストロンチウム粒子B(3)]
ストロンチウム100モルに対してランタンが9.5モルになる量添加した以外は、チタン酸ストロンチウム粒子B(1)の作製と同様にして、チタン酸ストロンチウム粒子B(3)を作製した。
[チタン酸ストロンチウム粒子B(4)]
ストロンチウム100モルに対してランタンが0.5モルになる量添加した以外は、チタン酸ストロンチウム粒子B(1)の作製と同様にして、チタン酸ストロンチウム粒子B(4)を作製した。
[チタン酸ストロンチウム粒子B(5)]
ドープする元素をランタンからニオブへ変更するため、酸化ランタンを硝酸に溶解した溶液を、酸化ニオブを硝酸に溶解した溶液に変更し、酸化ニオブを硝酸に溶解した溶液をストロンチウム100モルに対してニオブが2.5モルになる量添加した以外は、チタン酸ストロンチウム粒子B(1)の作製と同様にして、チタン酸ストロンチウム粒子B(5)を作製した。
[チタン酸ストロンチウム粒子B(6)]
10N水酸化ナトリウム水溶液の滴下にかける時間を、1時間に変更した以外は、チタン酸ストロンチウム粒子B(1)の作製と同様にして、チタン酸ストロンチウム粒子B(6)を作製した。
[チタン酸ストロンチウム粒子B(7)]
10N水酸化ナトリウム水溶液の滴下にかける時間を、9.5時間に変更した以外は、チタン酸ストロンチウム粒子B(1)の作製と同様にして、チタン酸ストロンチウム粒子B(7)を作製した。
[チタン酸ストロンチウム粒子B(8)]
10N水酸化ナトリウム水溶液の滴下にかける時間を、12時間に変更した以外は、チタン酸ストロンチウム粒子B(1)の作製と同様にして、チタン酸ストロンチウム粒子B(8)を作製した。
[チタン酸ストロンチウム粒子B(9)]
チタン酸ストロンチウム粒子A(1)を母粒子として、これに、チタン酸ストロンチウム粒子B(1)の作製におけるHMDS処理と同様の表面処理を施し、チタン酸ストロンチウム粒子B(9)を作製した。
[チタン酸ストロンチウム粒子Bの形状の測定]
別途用意したトナー粒子とチタン酸ストロンチウム粒子B(1)〜(9)のいずれかとを、ヘンシェルミキサーを用いて攪拌周速30m/秒で15分間混合した。次いで、目開き45μmの振動篩いを用いて篩分し、チタン酸ストロンチウム粒子Bを付着させた外添トナーを得た。
上記の外添トナーについて、走査型電子顕微鏡(SEM)(日立ハイテクノロジーズ製、S−4700)を用いて、倍率4万倍で画像を撮影した。無作為に選んだ300個のチタン酸ストロンチウム粒子Bの画像情報をインターフェイスを介して、画像処理解析ソフトWinRoof(三谷商事株式会社)で解析し、一次粒子像それぞれの円相当径と面積と周囲長とを求め、さらに、円形度=4π×(面積)÷(周囲長)を求めた。そして、円相当径の分布において小径側から累積50%となる円相当径を平均一次粒径とし、円形度の分布において小さい側から累積50%となる円形度を平均円形度とし、円形度の分布において小さい側から累積84%となる円形度を累積84%円形度とした。
[チタン酸ストロンチウム粒子BのX線回折]
トナー粒子に外添する前のチタン酸ストロンチウム粒子B(1)〜(9)それぞれを試料として、X線回折装置(リガク社製、商品名RINT Ultima−III)を用いて、前述の条件設定にて、結晶構造解析を行った。チタン酸ストロンチウム粒子B(1)〜(9)は、回折角度2θ=32°付近に、ペロブスカイト結晶の(110)面のピークに相当するピークを有していた。
[チタン酸ストロンチウム粒子Bの体積固有抵抗率Rbの測定]
トナー粒子に外添する前のチタン酸ストロンチウム粒子B(1)〜(9)それぞれを試料として、前述の方法により、体積固有抵抗率Rb(Ω・cm)を求めた。
<トナー粒子の作製>
−樹脂粒子分散液(1)の調製−
・テレフタル酸 :30モル部
・フマル酸 :70モル部
・ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物 : 5モル部
・ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物:95モル部
攪拌装置、窒素導入管、温度センサ及び精留塔を備えたフラスコに、上記の材料を仕込み、1時間かけて温度を220℃まで上げ、上記材料100部に対してチタンテトラエトキシド1部を投入した。生成する水を留去しながら30分間かけて230℃まで温度を上げ、該温度で1時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。こうして、重量平均分子量18,000、ガラス転移温度60℃のポリエステル樹脂を得た。
温度調節手段及び窒素置換手段を備えた容器に、酢酸エチル40部及び2−ブタノール25部を投入し、混合溶剤とした後、ポリエステル樹脂100部を徐々に投入し溶解させ、ここに、10質量%アンモニア水溶液(樹脂の酸価に対してモル比で3倍量相当量)を入れて30分間攪拌した。次いで、容器内を乾燥窒素で置換し、温度を40℃に保持して、混合液を攪拌しながらイオン交換水400部を2部/分の速度で滴下した。滴下終了後、室温(20℃乃至25℃)に戻し、攪拌しつつ乾燥窒素により48時間バブリングを行うことにより、酢酸エチル及び2−ブタノールを1000ppm以下まで低減させた樹脂粒子分散液を得た。該樹脂粒子分散液にイオン交換水を加え、固形分量を20質量%に調整し、樹脂粒子分散液(1)を得た。
−着色剤粒子分散液(1)の調製−
・C.I.Pigment Blue 15:3(大日精化工業): 70部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬、ネオゲンRK) : 5部
・イオン交換水 :200部
上記の材料を混合し、ホモジナイザー(IKA社、商品名ウルトラタラックスT50)を用いて10分間分散した。分散液中の固形分量が20質量%となるようイオン交換水を加え、体積平均粒径170nmの着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液(1)を得た。
−離型剤粒子分散液(1)の調製−
・パラフィンワックス(日本精蝋、HNP−9) :100部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬、ネオゲンRK): 1部
・イオン交換水 :350部
上記の材料を混合して100℃に加熱し、ホモジナイザー(IKA社、商品名ウルトラタラックスT50)を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー(ゴーリン社)で分散処理し、体積平均粒径200nmの離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液(1)(固形分量20質量%)を得た。
−トナー粒子(1)の作製−
・樹脂粒子分散液(1) :403部
・着色剤粒子分散液(1) : 12部
・離型剤粒子分散液(1) : 50部
・アニオン性界面活性剤(TaycaPower): 2部
上記の材料を丸型ステンレス製フラスコに入れ、0.1Nの硝酸を添加してpHを3.5に調整した後、ポリ塩化アルミニウム濃度が10質量%の硝酸水溶液30部を添加した。次いで、ホモジナイザー(IKA社、商品名ウルトラタラックスT50)を用いて液温30℃において分散した後、加熱用オイルバス中で45℃まで加熱し30分間保持した。その後、樹脂粒子分散液(1)100部を追加し1時間保持し、0.1N水酸化ナトリウム水溶液を添加してpHを8.5に調整した後、84℃まで加熱し2.5時間保持した。次いで、20℃/分の速度で20℃まで冷却し、固形分を濾別し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることによりトナー粒子(1)を得た。トナー粒子(1)の体積平均粒径は5.7μmであった。
<キャリアの作製>
・フェライト粒子(平均粒径35μm) :100部
・トルエン : 14部
・スチレン/メチルメタクリレート共重合体(共重合比15/85): 2部
・カーボンブラック :0.2部
フェライト粒子を除く上記材料をサンドミルにて分散して分散液を調製し、この分散液をフェライト粒子とともに真空脱気型ニーダに入れ、攪拌しながら減圧し乾燥させることによりキャリアを得た。
<トナー及び現像剤の作製:実施例1〜54、比較例1〜17>
トナー粒子(1)100部に、チタン酸ストロンチウム粒子A(1)〜(12)のいずれかと、チタン酸ストロンチウム粒子B(1)〜(9)のいずれかとを、表3〜表4に示す組み合わせ及び添加量のとおり添加し、ヘンシェルミキサーを用いて攪拌周速30m/秒で15分間混合した。次いで、目開き45μmの振動篩いを用いて篩分し外添トナーを得た。
外添トナー10部とキャリア100部とをVブレンダーに入れ、20分間攪拌した。その後、目開き212μmの篩で篩分して現像剤を得た。
<トナー及び現像剤の評価>
富士ゼロックス社製700Digital Color Press改造機に現像剤を装填し、高温高湿環境(温度28℃/相対湿度85%)下に24時間放置後、同じ高温高湿環境下にて、A4サイズの普通紙に画像面積割合70%の画像を10万枚連続で出力し、続けて、ハーフトーン画像を10枚出力した。画像形成後、感光体及び転写ベルトそれぞれの表面を目視で観察し、また、10枚のハーフトーン画像を目視で観察し、部材の汚染の程度を下記のとおり分類した。
−感光体の汚染−
A(◎):感光体表面に付着物は認められず、画像が白く抜ける画像欠陥も認められない。
B(○):感光体表面に付着物は認められないが、画像が白く抜ける画像欠陥が僅かに認められる。
C(△):感光体表面に付着物が認められ、画像が白く抜ける画像欠陥が認められるが、許容できる範囲である。
D(×):感光体表面に付着物が認められ、画像が白く抜ける画像欠陥が認められ、許容できない範囲である。
−転写ベルトの汚染−
A(◎):転写ベルト表面に付着物は認められず、画像に色筋も認められない。
B(○):転写ベルト表面に付着物は認められないが、画像に色筋が僅かに認められる。
C(△):転写ベルト表面に付着物が認められ、画像に色筋が認められるが、許容できる範囲である。
D(×):転写ベルト表面に付着物が認められ、画像に色筋が認められ、許容できない範囲である。
チタン酸ストロンチウム粒子A(1)〜(12)の特性を表1に示す。チタン酸ストロンチウム粒子B(1)〜(9)の特性を表2に示す。各実施例及び各比較例の組成、物性及び評価結果を表3〜表4に示す。
1Y、1M、1C、1K 感光体(像保持体の一例)
2Y、2M、2C、2K 帯電ロール(帯電手段の一例)
3 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
3Y、3M、3C、3K レーザ光線
4Y、4M、4C、4K 現像装置(現像手段の一例)
5Y、5M、5C、5K 一次転写ロール(一次転写手段の一例)
6Y、6M、6C、6K 感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)
8Y、8M、8C、8K トナーカートリッジ
10Y、10M、10C、10K 画像形成ユニット
20 中間転写ベルト(中間転写体の一例)
22 駆動ロール
24 支持ロール
26 二次転写ロール(二次転写手段の一例)
28 定着装置(定着手段の一例)
30 中間転写体クリーニング装置
P 記録紙(記録媒体の一例)
107 感光体(像保持体の一例)
108 帯電ロール(帯電手段の一例)
109 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
111 現像装置(現像手段の一例)
112 転写装置(転写手段の一例)
113 感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)
115 定着装置(定着手段の一例)
116 取り付けレール
117 筐体
118 露光のための開口部
120 中間転写ベルト(中間転写体の一例)
121 一次転写ロール(一次転写手段の一例)
122 二次転写ロール(二次転写手段の一例)
123 支持ロール
124 駆動ロール
125 中間転写体クリーニング装置(中間転写体クリーニング手段の一例)
200 プロセスカートリッジ
300 記録紙(記録媒体の一例)

Claims (16)

  1. トナー粒子と、互いに平均一次粒径が異なるチタン酸ストロンチウム粒子A及びチタン酸ストロンチウム粒子Bと、を含み、
    前記チタン酸ストロンチウム粒子Bの平均一次粒径が10nm以上100nm以下であり、
    前記チタン酸ストロンチウム粒子Aの平均一次粒径Daと前記チタン酸ストロンチウム粒子Bの平均一次粒径Dbとが10≦Da/Db≦100の関係を満足する、
    静電荷像現像用トナー。
  2. トナー粒子と、互いに平均一次粒径が異なるチタン酸ストロンチウム粒子A及びチタン酸ストロンチウム粒子Bと、を含み、
    前記チタン酸ストロンチウム粒子Bの一次粒子の平均円形度が0.82以上0.94以下で且つ累積84%となる円形度が0.92超であり、
    前記チタン酸ストロンチウム粒子Aの平均一次粒径Daと前記チタン酸ストロンチウム粒子Bの平均一次粒径Dbとが10≦Da/Db≦100の関係を満足する、
    静電荷像現像用トナー。
  3. トナー粒子と、互いに平均一次粒径が異なるチタン酸ストロンチウム粒子A及びチタン酸ストロンチウム粒子Bと、を含み、
    前記チタン酸ストロンチウム粒子Bは、X線回折法により得られる(110)面のピークの半値幅が0.2°以上2.0°以下であり、
    前記チタン酸ストロンチウム粒子Aの平均一次粒径Daと前記チタン酸ストロンチウム粒子Bの平均一次粒径Dbとが10≦Da/Db≦100の関係を満足する、
    静電荷像現像用トナー。
  4. 前記平均一次粒径Daと前記平均一次粒径Dbとが15≦Da/Db≦50の関係を満足する、請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
  5. 前記チタン酸ストロンチウム粒子Bが、ドーパントを含有するチタン酸ストロンチウム粒子である、請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
  6. 前記チタン酸ストロンチウム粒子Aの平均一次粒径が、前記トナー粒子の体積平均粒径よりも小さい、請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
  7. 前記チタン酸ストロンチウム粒子Aの平均一次粒径が1.0μm以上3.0μm以下である、請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
  8. 前記チタン酸ストロンチウム粒子Aの平均一次粒径が1.25μm以上2.5μm以下である、請求項7に記載の静電荷像現像用トナー。
  9. 前記チタン酸ストロンチウム粒子Aが、表面が疎水化処理されていないチタン酸ストロンチウム粒子であり、
    前記チタン酸ストロンチウム粒子Bが、表面が疎水化処理されたチタン酸ストロンチウム粒子である、
    請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
  10. 前記チタン酸ストロンチウム粒子Aの体積固有抵抗率Raと前記チタン酸ストロンチウム粒子Bの体積固有抵抗率Rbとが、0.35≦Ra/Rb≦0.95の関係を満足する、請求項1〜請求項9のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
  11. 前記チタン酸ストロンチウム粒子Aの含有量Maと、前記チタン酸ストロンチウム粒子Bの含有量Mbとが、10≦Mb/Ma≦150の関係を満足する、請求項1〜請求項10のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
  12. 請求項1〜請求項11のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
  13. 請求項1〜請求項11のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
    画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
  14. 請求項12に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像が転写される中間転写体と、
    を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
  15. 像保持体と、
    前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
    請求項12に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像が転写される中間転写体と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を前記中間転写体の表面に転写する一次転写手段と、
    前記中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する二次転写手段と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
    を備える画像形成装置。
  16. 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
    請求項12に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に転写する一次転写工程と、
    前記中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する二次転写工程と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
    を有する画像形成方法。
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