JP2019167367A - ピリダジノン除草剤 - Google Patents

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Abstract

【課題】除草剤として使用する新規化合物の提供。【解決手段】すべての立体異性体、そのＮ−オキシドおよび塩を含む式１の化合物。式１の化合物を含有する組成物、および、望ましくない植生またはその環境に有効量の本発明の化合物または組成物を接触させるステップを含む望ましくない植生を防除する方法。【選択図】なし

Description

本発明は、一定のピリダジノン、そのＮ−オキシド、塩および組成物、ならびに、望ましくない植生を防除するためのその使用方法に関する。
高い作物効率を達成するためには、望ましくない植生の防除がきわめて重要である。とりわけイネ、ダイズ、サトウダイコン、トウモロコシ、ジャガイモ、コムギ、オオムギ、トマトおよびプランテーション作物などの、特に有用な作物における雑草の成長を選択的に防除することがきわめて望ましい。このような有用な作物において雑草の成長を野放しにしておいた場合には、生産性が顕著に低下し、これにより、消費者に対するコストが増加してしまう可能性がある。非農耕領域における望ましくない植生の防除もまた重要である。多くの製品がこれらの目的のために市販されているが、より効果的であり、より安価であり、毒性が低く、環境に優しく、または、異なる作用部位を有する新規化合物に対する需要が継続して存在している。
本発明は、式１の化合物（すべての立体異性体を含む）、そのＮ−オキシドおよび塩、これらを含有する農業用組成物、ならびに、除草剤としてのその使用に関する。
Figure 2019167367
 （式中、
ＷはＯまたはＳであり；
Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルキルカルボニルアルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７アルキニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ニトロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルキルチオアルキル、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシ、ベンジルもしくはフェニル；または、炭素ならびに１個以下のＯおよび１個以下のＳから選択される環員を含有する５員もしくは６員飽和または部分飽和複素環であり；
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＨＯ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルキルカルボニルアルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルオキシ、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、
Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ニトロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ３アルコキシカルボニル；または、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキルもしくはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルで任意選択により置換されるフェニルであり；
Ｘは、Ｏ、ＳもしくはＮＲ５であり；または
Ｘは−Ｃ（Ｒ６）＝Ｃ（Ｒ７）−であり、式中、Ｒ６に結合している炭素原子はＲ４に結合している炭素原子にも結合しており、および、Ｒ７に結合している炭素原子は式１中のフェニル環部分にも結合しており；
各Ｒ３は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ２〜Ｃ５アルケニル、Ｃ２〜Ｃ５アルキニル、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ５シクロアルキルアルキル、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ５ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ５ハロアルキニル、Ｃ２〜Ｃ５アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルキルチオまたはＣ２〜Ｃ５アルコキシカルボニルであり；
Ｒ４、Ｒ６およびＲ７は独立して、Ｈ、ハロゲン、ニトロ、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ２〜Ｃ５アルケニル、Ｃ２〜Ｃ５アルキニル、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ５シクロアルキルアルキル、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ５ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ５ハロアルキニル、Ｃ２〜Ｃ５アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルキルチオまたはＣ２〜Ｃ５アルコキシカルボニルであり；
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルであり；
ＧはＧ１またはＷ１Ｇ１であり；
Ｇ１は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１０Ｒ１１、もしくはＰ（＝Ｏ）Ｒ１２であり；または、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルもしくはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであり；または、５員もしくは６員複素環であり；
Ｗ１はＣ１〜Ｃ４アルカンジイルまたはＣ２〜Ｃ４アルケンジイルであり；
Ｒ８およびＲ１０は独立して、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７アルキニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであり；または、フェニル、ベンジルもしくは５〜６員複素環であり、各フェニル、ベンジルまたは複素環はハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルによって任意選択により置換されており；
Ｒ９は、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７アルキニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであり；または、フェニル、ベンジルもしくは５〜６員複素環であり、各フェニル、ベンジルまたは複素環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルによって任意選択により置換されており；
Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；
Ｒ１２はＣ１〜Ｃ７アルキルまたはＣ１〜Ｃ７アルコキシであり；および
ｎは、０、１、２、３または４であるが；
ただし、Ｒ４がＨである場合、Ｘは−Ｃ（Ｒ６）＝Ｃ（Ｒ７）−である）。
より具体的には、本発明は、式１の化合物（すべての立体異性体を含む）、そのＮ−オキシドまたは塩に関する。本発明はまた、本発明の化合物（すなわち、除草的に有効な量で）と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも１種のコンポーネントとを含む除草性組成物に関する。本発明はさらに、植生またはその環境に除草的に有効な量の本発明の化合物（例えば、本明細書に記載の組成物として）を接触させるステップを含む望ましくない植生の成長を防除する方法に関する。
本発明はまた、以下に記載されるとおり、（ａ）式１から選択される化合物、そのＮ−オキシドおよび塩と、（ｂ）（ｂ１）〜（ｂ１６）から選択される少なくとも１種の追加の活性処方成分と、（ｂ１）〜（ｂ１６）の化合物の塩とを含む除草性混合物を包含する。
本明細書において用いられるところ、「を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「を含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「を含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「を含んでいる（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「を有する」、「を有している」、「を含有する」、「を含有している」、「により特徴付けられる」という用語、または、そのいずれかの他の変化形は、明示的に示されている任意の限定を条件として、非排他的な包含をカバーすることが意図されている。例えば、要素の一覧を含む組成物、混合物、プロセスまたは方法は、必ずしもこれらの要素にのみ限定されることはなく、明示的に列挙されていないか、または、このような組成物、混合物、プロセスもしくは方法に固有とされる他の要素が包含されていてもよい。
「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という移行句は、特定されていない任意の要素、ステップまたは成分を除外する。特許請求の範囲中にある場合、このような句は、特許請求の範囲を、通常関連する不純物類を除き、言及されたもの以外の材料の包含を限定するであろう。「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という句が、プリアンブルの直後ではなく特許請求の範囲の本文の一文節中にある場合、これは、その文節中に規定されている要素のみを限定し；他の要素は、特許請求の範囲からは、全体としては除外されない。
「基本的にからなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」という移行句は、文字通り開示されているものに追加して、材料、ステップ、機構、コンポーネントもしくは要素を含む組成物、または方法を定義するために用いられているが、ただし、これらの追加の材料、ステップ、機構、コンポーネントまたは要素は、特許請求された発明の基本的および新規特徴に実質的に影響をおよぼさない。「基本的にからなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」という用語は、「を含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」と、「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」との間の中間点を構成する。
出願人らが、「を含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」などのオープンエンド形式の用語で発明またはその一部分を定義している場合、その記載は（別段の定めがある場合を除き）、「基本的にからなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」または「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という用語を用いてこのような発明を記載しているとも解釈されるべきであると、直ちに理解されるべきである。
さらに、反する記載が明白にされていない限り、「または、もしくは」は包含的論理和を指し、そして排他的論理和を指さない。例えば、条件ＡまたはＢは、以下のいずれか１
つによって満たされる：Ａが真であり（または存在する）、そしてＢが偽である（または存在しない）；Ａが偽であり（または存在しない）、そしてＢが真である（または存在する）；ならびに、ＡおよびＢの両方が真である（または存在する）。
また、本発明の要素または成分に先行する不定冠詞「ａ」および「ａｎ」は、要素または成分の事例（すなわち、存在）の数に関して比制限的であることが意図される。従って、「ａ」または「ａｎ」は、１つまたは少なくとも１つ、を含むと読解されるべきであり、要素または成分の単数形の語形は、その数が明らかに単数を意味しない限りにおいては複数をも包含する。
本明細書において称されるところ、単独でまたは複合語で用いられる「実生」という用語は、種子の胚芽から成長する幼植物を意味する。
本明細書において言及されるところ、単独で、または、「広葉雑草」などの用語において用いられる「広葉」という用語は、双子葉植物（ｄｉｃｏｔ）または双子葉植物（ｄｉｃｏｔｙｌｅｄｏｎ）を意味し、この用語は、２枚の子葉を有する胚芽を特徴とする被子植物の群を表すために用いられる。
本明細書において用いられるところ、「アルキル化」という用語は、炭素含有ラジカルにおいて求核剤がハロゲン化物またはスルホネートなどの脱離基を置き換える反応を指す。別段の定めがある場合を除き、「アルキル化」という用語によって、炭素含有ラジカルがアルキルに限定されることはない。
上記の言及において、単独で、または、「アルキルチオ」もしくは「ハロアルキル」などの複合語で用いられる「アルキル」という用語は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピルまたは異なるブチル、ペンチルまたはヘキシル異性体などの直鎖または分岐アルキルを含む。「アルケニル」は、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、および異なるブテニル、ペンテニルおよびヘキセニル異性体などの直鎖または分岐アルケンを含む。「アルケニル」はまた、１，２−プロパジエニルおよび２，４−ヘキサジエニルなどのポリエンを含む。「アルキニル」は、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニルおよび異なるブチニル、ペンチニルおよびヘキシニル異性体などの直鎖または分岐アルキンを含む。「アルキニル」はまた、２，５−ヘキサジイニルなどの複数の三重結合を有する部分を含んでいることが可能である。
「アルコキシ」は、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシおよび異なるブトキシ、ペントキシおよびヘキシルオキシ異性体を含む。「アルコキシアルキル」は、アルキルにおけるアルコキシ置換を表す。「アルコキシアルキル」の例としては、ＣＨ３ＯＣＨ２、ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２およびＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２が挙げられる。「アルコキシアルコキシ」はアルコキシにおけるアルコキシ置換を表す。「アルキルチオ」は、メチルチオ、エチルチオおよび異なるプロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオおよびヘキシルチオ異性体などの分岐または直鎖アルキルチオ部分を含む。「アルキルチオアルキル」はアルキルにおけるアルキルチオ置換を表す。「アルキルチオアルキル」の例としては、ＣＨ３ＳＣＨ２、ＣＨ３ＳＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ３ＣＨ２ＳＣＨ２、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２およびＣＨ３ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２が挙げられる。「シアノアルキル」は１個のシアノ基で置換されたアルキル基を表す。「シアノアルキル」の例としては、ＮＣＣＨ２およびＮＣＣＨ２ＣＨ２（代替的にＣＨ２ＣＨ２ＣＮと表される）が挙げられる。
「シクロアルキル」は、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルを含む。「シクロアルキルアルキル」という用語はアルキル部分におけ
るシクロアルキル置換を表す。「シクロアルキルアルキル」の例としては、シクロプロピルメチル、シクロペンチルエチル、および、直鎖または分岐アルキル基に結合した他のシクロアルキル部分が挙げられる。
「ハロゲン」という用語は、単独もしくは「ハロアルキル」などの複合語で、または、「ハロゲンで置換されたアルキル」などの記載において用いられる場合、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を含む。さらに、「ハロアルキル」などの複合語で用いられた場合、または、「ハロゲンで置換されたアルキル」などの記載において用いられた場合、前記アルキルは、同一であっても異なっていてもよいハロゲン原子で部分的または完全に置換されていてもよい。「ハロアルキル」または「ハロゲンで置換されたアルキル」の例としては、Ｆ３Ｃ、ＣｌＣＨ２、ＣＦ３ＣＨ２およびＣＦ３ＣＣｌ２が挙げられる。「ハロアルコキシ」、「ハロアルキルチオ」、「ハロアルケニル」、「ハロアルキニル」等という用語は、用語「ハロアルキル」と同様に定義される。「ハロアルコキシ」の例としては、ＣＦ３Ｏ−、ＣＣｌ３ＣＨ２Ｏ−、ＨＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−およびＣＦ３ＣＨ２Ｏ−が挙げられる。「ハロアルキルチオ」の例としては、ＣＣｌ３Ｓ−、ＣＦ３Ｓ−、ＣＣｌ３ＣＨ２Ｓ−およびＣｌＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−が挙げられる。「ハロアルケニル」の例としては、（Ｃｌ）２Ｃ＝ＣＨＣＨ２−およびＣＦ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−が挙げられる。「ハロアルキニル」の例としては、ＨＣ≡ＣＣＨＣｌ−、ＣＦ３Ｃ≡Ｃ−、ＣＣｌ３Ｃ≡Ｃ−およびＦＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ２−が挙げられる。
「アルコキシカルボニル」はＣ（＝Ｏ）部分に結合した直鎖または分岐アルコキシ部分を表す。「アルコキシカルボニル」の例としては、ＣＨ３ＯＣ（＝Ｏ）−、ＣＨ３ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）−、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）−、（ＣＨ３）２ＣＨＯＣ（＝Ｏ）−および異なるブトキシ−またはペンタオキシカルボニル異性体が挙げられる。
置換基中の炭素原子の総数は接頭辞「Ｃｉ〜Ｃｊ」によって示され、ここで、ｉおよびｊは１〜７の数字である。例えば、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニルは、メチルスルホニル〜ブチルスルホニルを示し；Ｃ２アルコキシアルキルはＣＨ３ＯＣＨ２−を示し；Ｃ３アルコキシアルキルは、例えば、ＣＨ３ＣＨ（ＯＣＨ３）−、ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２−またはＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２−を示し；ならびに、Ｃ４アルコキシアルキルは、合計で４個の炭素原子を含有するアルコキシ基で置換されたアルキル基の種々の異性体を示し、例としては、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−およびＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−が挙げられる。
化合物が置換基で置換されている場合であって、前記置換基の数が１を超えていることが可能であることを示す下付文字を置換基が有している場合、前記置換基（これらが１を超えている場合）は、定義された置換基の群（例えば、（Ｒ３）ｎ、式中、ｎは１、２、３または４である）から独立して選択される。基が水素であることが可能である置換基（例えばＲ２またはＲ４）を含んでいる場合においては、この置換基が水素とされる場合には、これは、前記基は無置換であることと等しいと認識される。可変の基が、任意選択により、ある位置に結合すると示されている場合（例えば（Ｒ３）ｎ（式中、ｎは０であり得る））、可変の基の定義において言及されていない場合であっても、水素がその位置にあってもよい。ある基における１つ以上の位置が「置換されていない」か、または、「無置換」であると言われる場合には、有効原子価を埋めるために水素原子が結合している。
ＧがＨである式１の化合物（すなわちヒドロキシ基）は、植物酵素または受容体における活性部位に結合して、植物に除草効果をもたらす化合物であると考えられている。置換基Ｇが植物または環境中においてヒドロキシ部分に変換可能な基である他の式１の化合物は、同様の除草効果をもたらすと共に本発明の範囲に含まれる。従って、Ｇは、技術分野において公知であるいずれかの誘導体であって、式１の化合物の除草活性を喪失させるこ
とがなく、かつ、植物または土壌中において加水分解、酸化、還元、または、代謝されて、ｐＨに応じて解離形態もしくは非解離形態であるカルボン酸基をもたらす（または、もたらすことが可能である）誘導体であることが可能である。「環系」という用語は２つ以上の縮合環を表す。「二環系」という用語は、２つの縮合環からなる環系を表す。
本発明の化合物は１種以上の立体異性体として存在することが可能である。種々の立体異性体は、エナンチオマー、ジアステレオマー、アトロプ異性体および幾何異性体を含む。立体異性体は、化学構造が同等であるが、空間中における原子の配置が異なる異性体であり、エナンチオマー、ジアステレオマー、シス−トランス異性体（幾何異性体としても知られている）およびアトロプ異性体を含む。アトロプ異性体は、異性体種の単離が可能であるほどに回転障壁が高い単結合に係る回転の制限によりもたらされる。当業者は、１種の立体異性体が他の立体異性体と比して富化された場合に、または、他の立体異性体から分離された場合に、より活性であり得および／または有益な効果を発揮し得ることを認めるであろう。さらに、当業者には、前記立体異性体をどのように分離し、富化し、および／または選択的に調製するかは公知である。本発明の化合物は、立体異性体の混合物、独立した立体異性体、または、光学的に活性な形態として存在していてもよい。
式１の化合物は、典型的には２種以上の形態で存在し、それ故、式１は、これらが表す化合物のすべての結晶性および非結晶形態を含む。非結晶形態は、ワックスおよびガムなどの固形分である実施形態、ならびに、溶液および溶融物などの液体である実施形態を含む。結晶形態は、基本的に単結晶タイプを表す実施形態、および、異形体の混合物を表す実施形態（すなわち、異なる結晶性タイプ）を含む。「異形体」という用語は、異なる結晶形態で結晶化可能である化学化合物の特定の結晶形態を指し、これらの形態は、結晶格子中に分子の異なる配置および／または配座を有する。異形体は同一の化学的組成を有していることが可能であるが、これらはまた、格子中に弱くまたは強固に結合していることが可能である共結晶化水または他の分子の存在または不在により組成が異なっていることが可能である。異形体は、結晶形状、密度、硬度、色、化学的安定性、融点、吸湿性、懸垂性、溶解速度および生物学的利用可能性と同様にこのような化学的、物理的および生物学的特性が異なっていることが可能である。当業者は、式１の化合物の異形体は、式１の同一の化合物の他の異形体または異形体の混合物と比して、有益な効果（例えば、有用な配合物の調製に対する適合性、向上した生物学的性能）を示す可能性があることを認めるであろう。式１の化合物の特定の異形体の調製および単離は、例えば、選択された溶剤および温度を用いる結晶化を含む当業者に公知の方法により達成されることが可能である。異形性に係る包括的な考察については、Ｒ．Ｈｉｌｆｉｋｅｒ，Ｅｄ．，Ｐｏｌｙｍｏｒｐｈｉｓｍ，ｉｎ ｔｈｅ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，２００６を参照のこと。
当業者は、窒素は酸化物への酸化のために利用可能な孤立電子対を必要とするため、すべての窒素含有複素環がＮ−オキシドを形成可能ではないことを認めるであろう；当業者は、Ｎ−オキシドを形成可能である窒素含有複素環を認識するであろう。当業者はまた、第三級アミンはＮ−オキシドを形成可能であることを認識するであろう。複素環のＮ−オキシドおよび第三級アミンの調製に係る合成方法は当業者によりきわめて周知であり、過酢酸およびｍ−クロロ安息香酸（ＭＣＰＢＡ）などのペルオキシ酸、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロ過酸化物などのアルキルヒドロ過酸化物、過ホウ酸ナトリウム、ならびに、ジメチルジオキシランなどのジオキシランによる複素環および第三級アミンの酸化が含まれる。Ｎ−オキシドの調製に係るこれらの方法は、文献中において広範に記載および概説されており、例えば：Ｔ．Ｌ．Ｇｉｌｃｈｒｉｓｔ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｖｏｌ．７，ｐｐ ７４８−７５０，Ｓ．Ｖ．Ｌｅｙ，Ｅｄ．，Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ；Ｍ．Ｔｉｓｌｅｒ ａｎｄ Ｂ．Ｓｔａｎｏｖｎｉｋ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
，ｖｏｌ．３，ｐｐ １８−２０，Ａ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ ａｎｄ Ａ．ＭｃＫｉｌｌｏｐ，Ｅｄｓ．，Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ；Ｍ．Ｒ．Ｇｒｉｍｍｅｔｔ ａｎｄ Ｂ．Ｒ．Ｔ．Ｋｅｅｎｅ，Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌ．４３，ｐｐ １４９−１６１，Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ，Ｅｄ．，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ；Ｍ．Ｔｉｓｌｅｒ ａｎｄ Ｂ．Ｓｔａｎｏｖｎｉｋ，Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌ．９，ｐｐ ２８５−２９１，Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ ａｎｄ Ａ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ，Ｅｄｓ．，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ；および、Ｇ．Ｗ．Ｈ．Ｃｈｅｅｓｅｍａｎ ａｎｄ Ｅ．Ｓ．Ｇ．Ｗｅｒｓｔｉｕｋ，Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌ．２２，ｐｐ ３９０−３９２，Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ ａｎｄ Ａ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ，Ｅｄｓ．，Ａｃａｄｅｍｉｃ
Ｐｒｅｓｓを参照のこと。
当業者は、環境において、および、生理的条件下では、化学化合物の塩は対応する非塩形態と平衡状態にあるため、塩は、非塩形態の生物学的実用性を共有することを認識している。それ故、式１の化合物の広く多様な塩が望ましくない植生の防除に有用である（すなわち、農学的に好適である）。式１の化合物の塩としては、臭化水素酸、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸、酢酸、酪酸、フマル酸、乳酸、マレイン酸、マロン酸、シュウ酸、プロピオン酸、サリチル酸、酒石酸、４−トルエンスルホン酸または吉草酸などの無機酸または有機酸との酸付加塩が挙げられる。式１の化合物がエノール機能（例えば、ＧがＨの場合）などの酸性部分を含有する場合、塩としてはまた、ピリジン、トリエチルアミンもしくはアンモニアなどの有機もしくは無機塩基と形成されるもの、または、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムもしくはバリウムのアミド、水素化物、水酸化物もしくは炭酸塩が挙げられる。従って、本発明は、式１から選択される化合物、そのＮ−オキシドおよび農学的に好適な塩を含む。
発明の概要に記載の本発明の実施形態は以下を含む（式中、以下の実施形態において用いられる式１は、そのＮ−オキシドおよび塩を含む）。
実施形態１．式１の化合物であって、式中、ＷはＯである。
実施形態２．式１または実施形態１の化合物であって、式中、Ｘは、Ｏ、Ｓまたは−Ｃ（Ｒ６）＝Ｃ（Ｒ７）−である。
実施形態３．実施形態２の化合物であって、式中、Ｘは、ＯまたはＳである。
実施形態４．実施形態３の化合物であって、式中、Ｘは、Ｏである。
実施形態５．実施形態３の化合物であって、式中、Ｘは、Ｓである。
実施形態６．実施形態２の化合物であって、式中、Ｘは、−Ｃ（Ｒ６）＝Ｃ（Ｒ７）−である。
実施形態７．式１または実施形態１の化合物であって、式中、Ｘは、ＮＲ５である。
実施形態７ａ．実施形態２の化合物であって、式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＣｌ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−である。
実施形態７ｂ．実施形態２の化合物であって、式中、Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（Ｃ
Ｈ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＣｌ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−である。
実施形態７ｃ．実施形態２の化合物であって、式中、Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＣｌ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−である。
実施形態７ｄ．式１または実施形態１〜７ａのいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルキルカルボニルアルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７アルキニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ニトロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルキルチオアルキル、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシ、ベンジルまたはフェニルである。
実施形態７ｅ．式１または実施形態１〜７ａのいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ニトロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルキルチオアルキル、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシまたはベンジルである。
実施形態８．式１または実施形態１〜７のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル、Ｃ３〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ４アルコキシアルキルである。
実施形態９．実施形態８の化合物であって、式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、アリル、プロパルギル、ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキルまたは２−メトキシエチルである。
実施形態１０．実施形態９の化合物であって、式中、Ｒ１は、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたは２−メトキシエチルである。
実施形態１１．実施形態１０の化合物であって、式中、Ｒ１はメチルまたはエチルである。
実施形態１２．実施形態１１の化合物であって、式中、Ｒ１はメチルである。
実施形態１２ａ．式１の化合物であって、式中、Ｒ１はＨ以外である。
実施形態１２ｂ．式１の化合物であって、式中、Ｒ１はフェニル以外である。
実施形態１２ｃ．式１の化合物であって、式中、Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＨＯ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルキルカルボニルアルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルオキシ、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ニトロアルキル、Ｃ２
〜Ｃ７ハロアルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシまたはＣ１〜Ｃ５アルキルチオである。
実施形態１２ｄ．式１の化合物であって、式中、Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＨＯ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルオキシ、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ニトロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキルまたはＣ１〜Ｃ７アルコキシである。
実施形態１３．式１または実施形態１〜１２のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシアルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシである。
実施形態１４．実施形態１３の化合物であって、式中、Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、シクロプロピル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキル、メトキシまたはエトキシである。
実施形態１５．実施形態１４の化合物であって、式中、Ｒ２は、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ＣＦ３またはメトキシである。
実施形態１６．実施形態１５の化合物であって、式中、Ｒ２はメチルまたはエチルである。
実施形態１７．実施形態１６の化合物であって、式中、Ｒ２はメチルである。
実施形態１７ａ．式１の化合物であって、式中、Ｒ２はフェニル以外である。
実施形態１８．式１または実施形態１〜１７のいずれか１つの化合物であって、式中、各Ｒ３は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ２ハロアルキルチオである。
実施形態１９．実施形態１８の化合物であって、式中、各Ｒ３は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２アルコキシである。
実施形態２０．実施形態１９の化合物であって、式中、各Ｒ３は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、メチル、エチル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、ＣＦ３、メトキシまたはエトキシである。
実施形態２１．実施形態２０の化合物であって、式中、各Ｒ３は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシである。
実施形態２２．実施形態２１の化合物であって、式中、各Ｒ３は独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、メチル、エチルまたはメトキシである。
実施形態２３．式１または実施形態１〜２２のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ４は、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ２ハロアルキルチオである。
実施形態２４．実施形態２３の化合物であって、式中、Ｒ４は、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２アルコキシである。
実施形態２５．実施形態２４の化合物であって、式中、Ｒ４は、ハロゲン、−ＣＮ、メチル、エチル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、ＣＦ３、メトキシまたはエトキシである。
実施形態２６．実施形態２５の化合物であって、式中、Ｒ４はメチルまたはエチルである。
実施形態２７．実施形態２６の化合物であって、式中、Ｒ４はメチルである。
実施形態２８．式１または実施形態１〜２７のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ５はＣ１〜Ｃ２アルキルである。
実施形態２９．実施形態２８の化合物であって、式中、Ｒ５はメチルである。
実施形態３０．式１または実施形態１〜２９のいずれか１つの化合物であって、式中、独立して、Ｒ６およびＲ７は、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ２ハロアルキルチオである。
実施形態３１．式１または実施形態１〜３０のいずれか１つの化合物であって、式中、独立して、Ｒ６およびＲ７は、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２アルコキシである。
実施形態３２．式１または実施形態１〜３１のいずれか１つの化合物であって、式中、独立して、Ｒ６およびＲ７は、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、メチル、エチル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、ＣＦ３、メトキシまたはエトキシである。
実施形態３４ａ．式１または実施形態１〜３２のいずれか１つの化合物であって、式中、独立して、Ｒ６およびＲ７は、Ｈ、ハロゲンまたはＣ１〜Ｃ２アルキルである。
実施形態３４ｂ．式１または実施形態１〜３２のいずれか１つの化合物であって、式中、独立して、Ｒ６およびＲ７はＨまたはハロゲンである。
実施形態３４ｃ．式１または実施形態１〜３２のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ６はＨであり、Ｒ７はハロゲンである。
実施形態３４ｄ．式１または実施形態１〜３２のいずれか１つの化合物であって、式中
、Ｒ６はハロゲンであり、Ｒ７はＨである。
実施形態３３．式１または実施形態１〜３２のいずれか１つの化合物であって、式中、独立して、Ｒ６およびＲ７はＨまたはＣ１〜Ｃ２アルキルである。
実施形態３４．式１または実施形態１〜３３のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ６はＨまたはメチル（すなわち、ＣＨ３）である。
実施形態３５．式１または実施形態１〜３４のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ７はＨまたはメチル（すなわち、ＣＨ３）である。
実施形態３６．実施形態３４または３５の化合物であって、式中、Ｒ６はＨであり、および、Ｒ７はＨであり、または、Ｒ６はＨであり、および、Ｒ７はＣＨ３であり、または、Ｒ６はＣＨ３であり、および、Ｒ７はＨである。
実施形態３７．実施形態３６の化合物であって、式中、Ｒ６はＨであり、および、Ｒ７はＨである。
実施形態３７ａ．式１または実施形態１〜３７のいずれか１つの化合物であって、式中、ＧはＧ１である。
実施形態３７ｂ．式１または実施形態１〜３７ａのいずれか１つの化合物であって、式中、Ｇ１は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１０Ｒ１１もしくはＰ（＝Ｏ）Ｒ１２であり；または、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルもしくはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルである。
実施形態３７ｂ．式１または実施形態１〜３７ａのいずれか１つの化合物であって、式中、Ｇ１は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１０Ｒ１１もしくはＰ（＝Ｏ）Ｒ１２；または、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルである。
実施形態３８．式１または実施形態１〜３７のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｇ１は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１０Ｒ１１またはＰ（＝Ｏ）Ｒ１２である。
実施形態３９．実施形態３８の化合物であって、式中、Ｇ１は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８またはＰ（＝Ｏ）Ｒ１２である。
実施形態３９ａ．実施形態３９の化合物であって、式中、Ｇ１はＨである。
実施形態３９ｂ．実施形態３９の化合物であって、式中、Ｇ１は−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８である。
実施形態３９ｃ．実施形態３９の化合物であって、式中、Ｇ１は−ＣＯ２Ｒ９である。
実施形態３９ｄ．実施形態３９の化合物であって、式中、Ｇ１は−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８である。
実施形態３９ｅ．実施形態３９またはＰ（＝Ｏ）Ｒ１２の化合物。
実施形態４０．式１または実施形態１〜３９ｅのいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ８およびＲ１０は独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルである。
実施形態４１．実施形態４０の化合物であって、式中、Ｒ８およびＲ１０は独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルである。
実施形態４２．実施形態４１の化合物であって、式中、Ｒ８およびＲ１０は独立して、Ｃ１〜Ｃ７アルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルである。
実施形態４２ａ．実施形態１〜４０のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルである。
実施形態４２ｂ．実施形態４１の化合物であって、式中、Ｒ８は独立して、Ｃ１〜Ｃ３アルキルまたはＣ２〜Ｃ４アルコキシアルキルである。
実施形態４２ｃ．式１または実施形態１〜３７のいずれか１つの化合物であって、式中、ＧはＷＧ１である。
実施形態４２ｄ．式１または実施形態１〜４２ａのいずれか１つの化合物であって、式中、Ｗ１は、Ｃ１〜Ｃ２アルカンジイルまたはＣ２〜Ｃ３アルケンジイルである。
実施形態４２ｅ．実施形態４２ｂの化合物であって、式中、Ｗ１は−ＣＨ２−または−ＣＨ＝ＣＨ−である。
実施形態４２ｆ．実施形態４２ｃの化合物であって、式中、Ｗ１は−ＣＨ２−である。
実施形態４３．式１または実施形態１〜４２のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルである。
実施形態４４．実施形態４３の化合物であって、式中、Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルである。
実施形態４５．実施形態４４の化合物であって、式中、Ｒ９は、Ｃ１〜Ｃ７アルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルである。
実施形態４６．式１または実施形態１〜４５のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルである。
実施形態４７．実施形態４６の化合物であって、式中、Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルである。
実施形態４８．実施形態１〜４７のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ１２はＣ１〜Ｃ３アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシである。
実施形態４９．実施形態４８の化合物であって、式中、Ｒ１２はＣＨ３またはＯＣＨ３である。
実施形態４８．式１または実施形態１〜４７のいずれか１つの化合物であって、式中、ｎは、０、１、２または３である。
実施形態４９．実施形態４８の化合物であって、式中、ｎは、０、１または２である。
実施形態５０．実施形態４８の化合物であって、式中、ｎは、１、２または３である。
実施形態５１．実施形態４９または５０の化合物であって、式中、ｎは１または２である。
上記の実施形態１〜５１を含む本発明の実施形態、ならびに、いずれかの本明細書に記載の他の実施形態は、任意の様式に組み合わされることが可能であり、実施形態における可変要素の記載は、式１の化合物だけではなく、式１の化合物の調製に有用な出発化合物および中間体化合物にも関する。加えて、上記の実施形態１〜５１を含む本発明の実施形態、ならびに、本明細書に記載のいずれかの他の実施形態、ならびに、いずれかのこれらの組み合わせは、本発明の組成物および方法に関する。
実施形態１〜５１の組み合わせは以下のとおり例示される。
実施形態Ａ．式１の化合物であって、式中、
ＷはＯであり；
Ｘは、Ｏ、Ｓ、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＣｌ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−であり；
Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルキルカルボニルアルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７アルキニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ニトロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルキルチオアルキル、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシ、ベンジルまたはフェニルであり；
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＨＯ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルキルカルボニルアルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルオキシ、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ニトロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシまたはＣ１〜Ｃ５アルキルチオであり；
各Ｒ３は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ２ハロアルキルチオであり；
Ｒ４は、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ２ハロアルキルチオであり；
ＧはＧ１であり；
Ｇ１は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１０Ｒ１１もしくはＰ（＝Ｏ）Ｒ１２であり；または、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルもしくはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであり；
Ｒ８およびＲ１０は独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；
Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；
Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；
Ｒ１２はＣ１〜Ｃ３アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシであり；
ならびに
ｎは、０、１、２または３である。
実施形態Ｂ．実施形態Ａの化合物であって、式中、
Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＣｌ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−であり；
Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ニトロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルキルチオアルキル、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシまたはベンジルであり；
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＨＯ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルオキシ、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ニトロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキルまたはＣ１〜Ｃ７アルコキシであり；
各Ｒ３は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２アルコキシであり；
Ｒ４は、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２アルコキシであり；
Ｇ１は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１０Ｒ１１またはＰ（＝Ｏ）Ｒ１２であり；
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；
Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；および
Ｒ１２はＣＨ３またはＯＣＨ３である。
実施形態Ｃ．実施形態Ｂの化合物であって、式中、
Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＣｌ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−であり、
Ｒ１は、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたは２−メトキシエチルであり；
Ｒ２は、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ＣＦ３またはメトキシであり；
各Ｒ３は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、メチル、エチル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、ＣＦ３、メトキシまたはエトキシであり；
Ｒ４は、ハロゲン、−ＣＮ、メチル、エチル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、ＣＦ３、メトキシまたはエトキシであり；
Ｇ１は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８またはＰ（＝Ｏ）Ｒ１２であり；
Ｒ８およびＲ９は独立して、Ｃ１〜Ｃ７アルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；および
ｎは１または２である。
特定の実施形態としては、
４−（２，５−ジメチルベンゾ［ｂ］チエン−３−イル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物１）、
５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−４−（２，５，７−トリメチルベンゾ［ｂ］チエン−３−イル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物２）、
５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−４−（２，４，６−トリメチルベンゾ［ｂ］チエン−３−イル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物３）、
５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−４−（２−メチル−３−ベンゾフラニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物４）、
５−ヒドロキシ−４−（５−メトキシ−３−ベンゾフラニル）−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物５）、
４−（５−クロロ−２−メチル−３−ベンゾフラニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物６）、
４−（２，５−ジメチル−３−ベンゾフラニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物７）、
４−（２，４−ジメチル−３−ベンゾフラニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物８）、
４−（２，７−ジメチル−３−ベンゾフラニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物９）、
４−（２−エチル−５−メチル−３−ベンゾフラニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物１０）、
５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−４−（１−ナフタレニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物１１）、
５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−４−（２，５，７−トリメチル−３−ベンゾフラニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物１２）、
４−（５−エチル−２−メチル−３−ベンゾフラニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物１３）、
５−（アセチルオキシ）−４−（２，５−ジメチル−３−ベンゾフラニル）−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物１４）、
５−（アセチルオキシ）−４−（２，７−ジメチル−３−ベンゾフラニル）−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物１５）、
５−（アセチルオキシ）−２，６−ジメチル−４−（２，５，７−トリメチル−３−ベンゾフラニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物１６）、
５−（２，５−ジメチル−３−ベンゾフラニル）−１，６−ジヒドロ−１，３−ジメチル−６−オキソ−４−ピリダジニル２，２−ジメチルプロパノエート（化合物１７）、
１，６−ジヒドロ−１，３−ジメチル−６−オキソ−５−（２，５，７−トリメチル−３−ベンゾフラニル）−４−ピリダジニル２，２−ジメチルプロパノエート（化合物１８）、および
４−（２−エチル−４，６−ジメチルベンゾ［ｂ］チエン−３−イル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物１９）
からなる群から選択される式１の化合物が挙げられる。
特定の実施形態は以下からなる群から選択される式１の化合物をも含む：化合物番号１、３、１１、２３、２５、２７、２８、２９、３２、４２、４７、５７、５９および６０
。化合物番号は索引表Ａ中の化合物を指す。
本発明はまた、望ましくない植生を防除する方法であって、植生の生息地に、除草に有効な量の本発明の化合物（例えば、本明細書に記載の組成物として）を適用するステップを含む方法に関する。使用方法に関連する実施形態としては、上記の実施形態の化合物に包含されるものに注目されたい。本発明の化合物は、コムギ、オオムギ、トウモロコシ、ダイズ、ヒマワリ、綿、アブラナおよびイネなどの多様な作物、ならびに、サトウキビ、柑橘類、果実および堅果作物などの特殊作物における雑草の防除に用いられることが可能である。本発明の化合物は特に、トウモロコシ、イネおよびコムギなどのイネ科（Ｆａｍｉｌｙ Ｐｏａｃｅａｅ）の穀類作物における雑草の選択的な防除に有用である。
発明の概要に記載の本発明の実施形態は以下を含む（式中、以下の実施形態において用いられる式１は、そのＮ−オキシドおよび塩を含む）。
実施形態Ｐ１．式１の化合物であって、式中、ＷはＯである。
実施形態Ｐ２．式１または実施形態Ｐ１の化合物であって、式中、Ｘは、Ｏ、Ｓまたは−Ｃ（Ｒ６）＝Ｃ（Ｒ７）−である。
実施形態Ｐ３．実施形態Ｐ２の化合物であって、式中、Ｘは、ＯまたはＳである。
実施形態Ｐ４．実施形態Ｐ３の化合物であって、式中、Ｘは、Ｏである。
実施形態Ｐ５．実施形態Ｐ３の化合物であって、式中、Ｘは、Ｓである。
実施形態Ｐ６．実施形態Ｐ２の化合物であって、式中、Ｘは、−Ｃ（Ｒ６）＝Ｃ（Ｒ７）−である。
実施形態Ｐ７．式１または実施形態Ｐ１の化合物であって、式中、Ｘは、ＮＲ５である。
実施形態Ｐ８．式１または実施形態Ｐ１〜Ｐ７のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル、Ｃ３〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ４アルコキシアルキルである。
実施形態Ｐ９．実施形態Ｐ８の化合物であって、式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、アリル、プロパルギル、ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキルまたは２−メトキシエチルである。
実施形態Ｐ１０．実施形態Ｐ９の化合物であって、式中、Ｒ１は、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたは２−メトキシエチルである。
実施形態Ｐ１１．実施形態Ｐ１０の化合物であって、式中、Ｒ１はメチルまたはエチルである。
実施形態Ｐ１２．実施形態Ｐ１１の化合物であって、式中、Ｒ１はメチルである。
実施形態Ｐ１３．式１または実施形態Ｐ１〜Ｐ１２のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキル
、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシアルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシである。
実施形態Ｐ１４．実施形態Ｐ１３の化合物であって、式中、Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、シクロプロピル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキル、メトキシまたはエトキシである。
実施形態Ｐ１５．実施形態Ｐ１４の化合物であって、式中、Ｒ２は、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ＣＦ３またはメトキシである。
実施形態Ｐ１６．実施形態Ｐ１５の化合物であって、式中、Ｒ２はメチルまたはエチルである。
実施形態Ｐ１７．実施形態Ｐ１６の化合物であって、式中、Ｒ２はメチルである。
実施形態Ｐ１８．式１または実施形態Ｐ１〜Ｐ１７のいずれか１つの化合物であって、式中、各Ｒ３は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ２ハロアルキルチオである。
実施形態Ｐ１９．実施形態Ｐ１８の化合物であって、式中、各Ｒ３は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２アルコキシである。
実施形態Ｐ２０．実施形態Ｐ１９の化合物であって、式中、各Ｒ３は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、メチル、エチル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、ＣＦ３、メトキシまたはエトキシである。
実施形態Ｐ２１．実施形態Ｐ２０の化合物であって、式中、各Ｒ３は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシである。
実施形態Ｐ２２．実施形態Ｐ２１の化合物であって、式中、各Ｒ３は独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、メチル、エチルまたはメトキシである。
実施形態Ｐ２３．式１または実施形態Ｐ１〜Ｐ２２のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ４は、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ２ハロアルキルチオである。
実施形態Ｐ２４．実施形態Ｐ２３の化合物であって、式中、Ｒ４は、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２アルコキシである。
実施形態Ｐ２５．実施形態Ｐ２４の化合物であって、式中、Ｒ４は、ハロゲン、−ＣＮ、メチル、エチル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、ＣＦ３、メトキシまたはエトキシである。
実施形態Ｐ２６．実施形態Ｐ２５の化合物であって、式中、Ｒ４はメチルまたはエチル
である。
実施形態Ｐ２７．実施形態Ｐ２６の化合物であって、式中、Ｒ４はメチルである。
実施形態Ｐ２８．式１または実施形態Ｐ１〜Ｐ２７のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ２アルキルである。
実施形態Ｐ２９．実施形態Ｐ２８の化合物であって、式中、Ｒ５はメチルである。
実施形態Ｐ３０．式１または実施形態Ｐ１〜Ｐ２９のいずれか１つの化合物であって、式中、独立して、Ｒ６およびＲ７は、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ２ハロアルキルチオである。
実施形態Ｐ３１．式１または実施形態Ｐ１〜Ｐ３０のいずれか１つの化合物であって、式中、独立して、Ｒ６およびＲ７は、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２アルコキシである。
実施形態Ｐ３２．式１または実施形態Ｐ１〜Ｐ３１のいずれか１つの化合物であって、式中、独立して、Ｒ６およびＲ７は、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、メチル、エチル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、ＣＦ３、メトキシまたはエトキシである。
実施形態Ｐ３３．式１または実施形態Ｐ１〜Ｐ３２のいずれか１つの化合物であって、式中、独立して、Ｒ６およびＲ７は、ＨまたはＣ１〜Ｃ２アルキルである。
実施形態Ｐ３４．式１または実施形態Ｐ１〜Ｐ３３のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ６は、Ｈまたはメチル（すなわちＣＨ３）である。
実施形態Ｐ３５．式１または実施形態Ｐ１〜Ｐ３４のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ７は、Ｈまたはメチル（すなわちＣＨ３）である。
実施形態Ｐ３６．実施形態Ｐ３４または３５の化合物であって、式中、Ｒ６はＨであり、および、Ｒ７はＨであり、または、Ｒ６はＨであり、および、Ｒ７はＣＨ３であり、または、Ｒ６はＣＨ３であり、および、Ｒ７はＨである。
実施形態Ｐ３７．実施形態Ｐ３６の化合物であって、式中、Ｒ６はＨであり、および、Ｒ７はＨである。
実施形態Ｐ３８．式１または実施形態Ｐ１〜Ｐ３７のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｇは、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１または−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１０Ｒ１１である。
実施形態Ｐ３９．実施形態Ｐ３８の化合物であって、式中、Ｇは、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９または−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８である。
実施形態Ｐ４０．式１または実施形態Ｐ１〜Ｐ３９のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ８およびＲ１０は独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルである。
実施形態Ｐ４１．実施形態Ｐ４０の化合物であって、式中、Ｒ８およびＲ１０は独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルである。
実施形態Ｐ４２．実施形態Ｐ４１の化合物であって、式中、Ｒ８およびＲ１０は独立して、Ｃ１〜Ｃ７アルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルである。
実施形態Ｐ４３．式１または実施形態１〜４２のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルである。
実施形態Ｐ４４．実施形態Ｐ４３の化合物であって、式中、Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルである。
実施形態Ｐ４５．実施形態Ｐ４４の化合物であって、式中、Ｒ９は、Ｃ１〜Ｃ７アルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルである。
実施形態Ｐ４６．式１または実施形態Ｐ１〜Ｐ４５のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルである。
実施形態Ｐ４７．実施形態Ｐ４６の化合物であって、式中、Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルである。
実施形態Ｐ４８．式１または実施形態Ｐ１〜Ｐ４７のいずれか１つの化合物であって、式中、ｎは、０、１、２または３である。
実施形態Ｐ４９．実施形態Ｐ４８の化合物であって、式中、ｎは、０、１または２である。
実施形態Ｐ５０．実施形態Ｐ４８の化合物であって、式中、ｎは、１、２または３である。
実施形態Ｐ５１．実施形態Ｐ４９またはＰ５０の化合物であって、式中、ｎは１または２である。
上記の実施形態Ｐ１〜Ｐ５１、ならびに、本明細書に記載のいずれかの他の実施形態を含む本発明の実施形態は任意に組み合わされることが可能であり、実施形態における可変要素の記載は、式１の化合物だけではなく、式１の化合物の調製に有用な出発化合物および中間体化合物にも関する。加えて、上記の実施形態Ｐ１〜Ｐ５１、本明細書に記載のいずれかの他の実施形態を含む本発明の実施形態、および、いずれかのこれらの組み合わせは、本発明の組成物および方法に関する。
実施形態Ｐ１〜Ｐ５１の組み合わせは以下に例示されているとおりである。
実施形態ＰＡ．式１の化合物であって、式中、
ＷはＯであり；
ＸはＯ、Ｓ、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−であり；
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル、Ｃ３〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜
Ｃ４シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ４アルコキシアルキルであり；
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシアルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシであり；
各Ｒ３は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ２ハロアルキルチオであり；
Ｒ４は、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ２ハロアルキルチオであり；
Ｇは、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１または−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１０Ｒ１１であり；
Ｒ８およびＲ１０は独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；
Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；
Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；ならびに
ｎは、０、１、２または３である。
実施形態ＰＢ．実施形態ＰＡの化合物であって、式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、アリル、プロパルギル、ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキルまたは２−メトキシエチルであり；
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、シクロプロピル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキル、メトキシまたはエトキシであり；
各Ｒ３は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２アルコキシであり；
Ｒ４は、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２アルコキシであり；
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；ならびに
Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルである。
実施形態ＰＣ．実施形態ＰＢの化合物であって、式中、
Ｒ１は、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたは２−メトキシエチルであり；
Ｒ２は、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ＣＦ３またはメトキシであり；
各Ｒ３は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、メチル、エチル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、ＣＦ３、メトキシまたはエトキシであり；
Ｒ４は、ハロゲン、−ＣＮ、メチル、エチル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、ＣＦ３、メトキシまたはエトキシであり；
Ｇは、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９または−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８であり；
Ｒ８およびＲ９は独立して、Ｃ１〜Ｃ７アルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；および
ｎは１または２である。
上記の実施形態の化合物を含む本発明の除草性組成物もまた実施形態として注目に値す
る。
本発明はまた、（ａ）式１から選択される化合物、そのＮ−オキシドおよび塩と、（ｂ）（ｂ１）光化学系ＩＩ抑制剤、（ｂ２）アセトヒドロキシ酸（ＡＨＡＳ）抑制剤、（ｂ３）アセチル−ＣｏＡカルボキシラーゼ（ＡＣＣａｓｅ）抑制剤、（ｂ４）オーキシン模倣体および（ｂ５）５−エノール−ピルビルシキミ酸−３−リン酸（ＥＰＳＰ）シンターゼ抑制剤、（ｂ６）光化学系Ｉ電子ダイバータ、（ｂ７）プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ（ＰＰＯ）抑制剤、（ｂ８）グルタミンシンテターゼ（ＧＳ）抑制剤、（ｂ９）超長鎖脂肪酸（ＶＬＣＦＡ）エロンガーゼ抑制剤、（ｂ１０）オーキシン輸送抑制剤、（ｂ１１）フィトエンデサチュラーゼ（ＰＤＳ）抑制剤、（ｂ１２）４−ヒドロキシフェニル−ピルビン酸ジオキシゲナーゼ（ＨＰＰＤ）抑制剤、（ｂ１３）ホモゲンチジン酸ソラネシルトランスフェラーゼ（ＨＳＴ）抑制剤、（ｂ１４）セルロース生合成抑制剤、（ｂ１５）有糸分裂撹乱物質、有機ヒ素、アシュラム、ブロモブチド、シンメチリン、クミルロン、ダゾメット、ジフェンゾコート、ダイムロン、エトベンザニド、フルレノール、ホサミン、ホサミン−アンモニウム、メタム、メチルダイムロン、オレイン酸、オキサジクロメフォン、ペラルゴン酸およびピリブチカルブを含む他の除草剤、ならびに、（ｂ１６）除草剤毒性緩和剤、ならびに、（ｂ１）〜（ｂ１６）の化合物の塩から選択される少なくとも１種の追加の活性処方成分と、を含む除草性混合物を含む。
「光化学系ＩＩ抑制剤」（ｂ１）は、ＱＢ−結合ニッチでＤ−１タンパク質に結合し、これにより、葉緑体チラコイド膜におけるＱＡからＱＢへの電子伝達をブロックする化学化合物である。光化学系ＩＩを介した受け渡しがブロックされた電子は、一連の反応を介して輸送されて、細胞膜を破壊して、葉緑体の膨潤、メンブランの漏れ、最終的に細胞破壊をもたらす有毒化合物を形成する。ＱＢ結合ニッチは３つの異なる結合部位を有し：結合部位Ａは、アトラジンなどのトリアジン、ヘキサジノンなどのトリアジノン、ブロマシルなどのウラシルに結合し、結合部位Ｂは、ジウロンなどのフェニル尿素に結合し、そして、結合部位Ｃは、ベンタゾンなどのベンゾチアジアゾール、ブロモキシニルなどのニトリル、ピリデートなどのフェニル−ピリダジンに結合する。光化学系ＩＩ抑制剤の例としては、アメトリン、アミノカルバゾン、アトラジン、ベンタゾン、ブロマシル、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、クロルブロムロン、クロリダゾン、クロロトルロン、クロロクスロン、クミルロン、シアナジン、ダイムロン、デスメディファム、デスメトリン、ジメフロン、ジメタトリン、ジウロン、エチジムロン、フェヌロン、フルオメツロン、ヘキサジノン、アイオキシニル、イソプロツロン、イソウロン、レナシル、リニュロン、メタミトロン、メタベンズチアズロン、メトブロムロン、メトキシウロン、メトリブジン、モノリニュロン、ネブロン、ペンタノクロル、フェンメディファム、プロメトン、プロメトリン、プロパニル、プロパジン、ピリダホル（ｐｙｒｉｄａｆｏｌ）、ピリデート、シデュロン、シマジン、シメトリン、テブチウロン、ターバシル、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリンおよびトリエタジンが挙げられる。注目すべきは、アトラジン、ブロモキシニルまたはベンタゾンと混合された本発明の化合物である。また、注目すべきは、アトラジン、ブロモキシニルまたはメトリブジンと混合された本発明の化合物である。
「ＡＨＡＳ抑制剤」（ｂ２）は、アセト乳酸シンターゼ（ＡＬＳ）としても知られるアセトヒドロキシ酸シンターゼ（ＡＨＡＳ）を阻害し、これにより、タンパク質合成、ならびに、細胞の成長に必要とされるバリン、ロイシンおよびイソロイシンなどの分岐鎖脂肪族アミノ酸の産生を阻害して植物を死滅させる化学化合物である。ＡＨＡＳ抑制剤の例としては、アミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン−メチル、ビスピリバック−ナトリウム、クロランスラム−メチル、クロリムロン−エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、シクロスルファムロン、ジクロスラム、エタメツルフロン−メチル、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フロラスラム、フルカルバゾン−ナトリウム、フルメツラム、フルピルスルフロン−メチル、フルピルスルフロン−ナトリウム、ホラムス
ルフロン、ハロスルフロン−メチル、イマザメタベンズ−メチル、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、イオドスルフロン−メチル（ナトリウム塩を含む）、イオフェンスルフロン（２−ヨード−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド）、メソスルフロン−メチル、メタゾスルフロン（３−クロロ−４−（５，６−ジヒドロ−５−メチル−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−Ｎ−［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−５−スルホンアミド）、メトスラム、メトスルフロン−メチル、ニコスルフロン、オキサスルフロン、ペノキススラム、プリミスルフロン−メチル、プロポキシカルバゾン−ナトリウム、プロピリスルフロン（２−クロロ−Ｎ−［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−６−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド）、プロスルフロン、ピラゾスルフロン−エチル、ピリベンゾキシム、ピリフタリド、ピリミノバック−メチル、ピリチオバック−ナトリウム、リムスルフロン、スルホメツロン−メチル、スルホスルフロン、チエンカルバゾン、チフェンスルフロン−メチル、トリアファモネ（Ｎ−［２−［（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）カルボニル］−６−フルオロフェニル］−１，１−ジフルオロ−Ｎ−メチルメタンスルホンアミド）、トリアスルフロン、トリベヌロン−メチル、トリフロキシスルフロン（ナトリウム塩を含む）、トリフルスルフロン−メチルおよびトリトスルフロンが挙げられる。注目すべきは、リムスルフロン、チフェンスルフロン−メチル、トリベヌロン、ニコスルフロン、メトスルフロン−メチル、フルピルスルフロン−メチル、クロランスラム−メチル、ピロキシスラムまたはフロラスラムと混合された本発明の化合物である。また、注目すべきは、ニコスルフロン、フルピルスルフロンまたはクロリムロンと混合された本発明の化合物である。
「ＡＣＣａｓｅ抑制剤」（ｂ３）は、植物における脂質および脂肪酸合成の早期段階の触媒を担うアセチル−ＣｏＡカルボキシラーゼ酵素を阻害する化学化合物である。脂質は細胞膜の必須成分であり、これらを伴わずに新しい細胞を形成することは不可能である。アセチルＣｏＡカルボキシラーゼの阻害と、その後の脂質産生の不足によって、特に、分裂組織などの活発な成長領域における細胞膜の完全性が損なわれることとなる。最終的に、苗条および根茎の成長が止まり、苗条分裂組織および根茎芽の死滅が始まる。ＡＣＣａｓｅ抑制剤の例としては、アロキシジム、ブトロキシジム、クレトジム、クロジナホップ、シクロキシジム、シハロホップ、ジクロホップ、フェノキサプロップ、フルアジホップ、ハロキシホップ、ピノキサデン、プロホキシジム、プロパキザホップ、キザロホップ、セトキシジム、テプラロキシジムおよびトラルコキシジムが挙げられ、フェノキサプロップ−Ｐ、フルアジホップ−Ｐ、ハロキシホップ−Ｐおよびキザロホップ−Ｐなどの分割形態、ならびに、クロジナホップ−プロパルギル、シハロホップ−ブチル、ジクロホップ−メチルおよびフェノキサプロップ−Ｐ−エチルなどのエステル形態が含まれる。注目すべきは、ピノキサデンまたはキザロホップと混合された本発明の化合物である。
オーキシンは、多くの植物組織における成長を制御する植物ホルモンである。「オーキシン模倣体」（ｂ４）は、植物成長ホルモンであるオーキシンを模倣し、これにより、成長を未制御として混乱させて、感受性の種における植物を死に至らせる化学化合物である。オーキシン模倣体の例としては、アミノシクロピラクロル（６−アミノ−５−クロロ−２−シクロプロピル−４−ピリミジンカルボン酸）およびそのメチル、ならびに、エチルエステルならびにそのナトリウムおよびカリウム塩、アミノピラリド、ベナゾリン−エチル、クロラムベン、クラシホス、クロメプロップ、クロピラリド、ジカンバ、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、ジクロルプロップ、フルロキシピル、ハラウキシフェン（４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−２−ピリジンカルボン酸）、ハラウキシフェン−メチル（メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−２−ピリジンカルボキシレート）、Ｍ
ＣＰＡ、ＭＣＰＢ、メコプロップ、ピクロラム、キンクロラック、キンメラック、２，３，６−ＴＢＡ、トリクロピル、およびメチル４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−フルオロ−２−ピリジンカルボキシレートが挙げられる。ジカンバ、フルロキシピル−メプチル、２，４−Ｄ、ハラウキシフェン−メチルまたはＭＣＰＡと混合された本発明の化合物に特に注目されたい。また、注目すべきは、ジカンバと混合された本発明の化合物である。
「ＥＰＳＰシンターゼ抑制剤」（ｂ５）は、チロシン、トリプトファンおよびフェニルアラニンなどの芳香族アミノ酸の合成に関与する酵素である５−エノール−ピルビルシキミ酸−３−リン酸シンターゼを阻害する化学化合物である。ＥＰＳＰ抑制剤除草剤は植物群葉を介して急速に吸収され、師部から成長点に移動する。グリホサートが、この群に属する比較的非選択的な発芽後除草剤である。グリホサートとしては、アンモニウム、イソプロピルアンモニウム、カリウム、ナトリウム（セスキナトリウム塩を含む）およびトリメシウム塩（代替名：スルホサート）などのエステルおよび塩が挙げられる。
「光化学系Ｉ電子ダイバータ」（ｂ６）は、光化学系Ｉから電子を受け取り、数々のサイクルの後にヒドロキシルラジカルを生成する化学化合物である。これらのラジカルはきわめて反応性であり、メンブラン脂肪酸およびクロロフィルを含む不飽和脂質を容易に破壊する。これにより細胞膜の完全性が損なわれ、従って、細胞および細胞小器官に「漏れ」を生じさせ、葉が急速にしおれ、乾燥することとなり、最終的に、植物は死に至る。この第２のタイプの光合成抑制剤の例としては、ダイコートおよびパラコートが挙げられる。
「ＰＰＯ抑制剤」（ｂ７）は、酵素であるプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼを阻害して、植物中において、細胞膜を破壊し、細胞液を漏出させてしまう高い反応性を有する化合物を急速に形成させる化学化合物である。ＰＰＯ抑制剤の例としては、アシフルオルフェン−ナトリウム、アザフェニジン、ベンズフェンジゾン、ビフェノックス、ブタフェナシル、カルフェントラゾン、カルフェントラゾン−エチル、クロメトキシフェン、シニドン−エチル、フルアゾレート、フルフェンピル−エチル、フルミクロラック−ペンチル、フルミオキサジン、フルオログリコフェンエチル、フルチアセット−メチル、フォメサフェン、ハロサフェン、ラクトフェン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、ペントキサゾン、プロフルアゾール、ピラクロニル、ピラフルフェン−エチル、サフルフェナシル、スルフェントラゾン、チジアジミン、チアフェナシル（メチルＮ−［２−［［２−クロロ−５−［３，６−ジヒドロ−３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１（２Ｈ）−ピリミジニル］−４−フルオロフェニル］チオ］−１−オキソプロピル］−β−アラニナト）および３−［７−フルオロ−３，４−ジヒドロ−３−オキソ−４−（２−プロピン−１−イル）−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−６−イル］ジヒドロ−１，５−ジメチル−６−チオキソ−１，３，５−トリアジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ジオンが挙げられる。注目すべきは、サフルフェナシル、フルミオキサジンまたはカルフェントラゾン−エチルと混合された本発明の化合物である。
「ＧＳ抑制剤」（ｂ８）は、植物がアンモニアのグルタミンへの転換に用いるグルタミンシンテターゼ酵素の活性を阻害する化学化合物である。従って、アンモニアが蓄積し、グルタミンレベルが低下する。植物に対する損傷は、おそらく、アンモニアの毒性と他の代謝プロセスに必要とされるアミノ酸の欠乏との複合効果により生じる。ＧＳ抑制剤としては、グルホシネート−アンモニウムおよび他のホスフィノトリシン誘導体、グルホシネート−Ｐ（（２Ｓ）−２−アミノ−４−（ヒドロキシメチルホスフィニル）ブタン酸）およびビラナホスなどのグルホシネートおよびそのエステルおよび塩が挙げられる。
「ＶＬＣＦＡエロンガーゼ抑制剤」（ｂ９）は、エロンガーゼを阻害する広く多様な化
学構造を有する除草剤である。エロンガーゼは、ＶＬＣＦＡの生合成に関与する葉緑体中またはその付近に位置する酵素の１種である。植物中において、超長鎖脂肪酸は、葉面における乾燥を防止し、花粉粒に安定性をもたらす疎水性ポリマーの主な構成成分である。このような除草剤としては、アセトクロール、アラクロール、アニロホス、ブタクロール、カフェンストロール、ジメタクロール、ジメテナミド、ジフェナミド、フェノキサスルフォン（３−［［（２，５−ジクロロ−４−エトキシフェニル）メチル］スルホニル］−４，５−ジヒドロ−５，５−ジメチルイソキサゾール）、フェントラザミド、フルフェナセット、インダノファン、メフェナセット、メタザクロール、メトラクロール、ナプロアニリド、ナプロパミド、ナプロパミド−Ｍ（（２Ｒ）−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−（１−ナフタレニルオキシ）プロパンアミド）、ペトキサミド、ピペロホス、プレチラクロール、プロパクロル、プロピソクロール、ピロキサスルホン、およびテニルクロールが挙げられ、Ｓ−メトラクロールおよびクロロアセタミドおよびオキシアセタミドなどの分割形態が含まれる。注目すべきは、ピロキサスルホン、メトラクロール、アセトクロール、ジメテナミド、アラクロールまたはフルフェナセットと混合された本発明の化合物である。また、注目すべきは、フルフェナセットと混合された本発明の化合物である。
「オーキシン輸送抑制剤」（ｂ１０）は、オーキシン−担体タンパク質と結合することなどにより植物中におけるオーキシン輸送を阻害する化学物質である。オーキシン輸送抑制剤の例としては、ジフルフェンゾピル、ナプタラム（Ｎ−（１−ナフチル）−フタルアミド酸および２−［（１−ナフタレニルアミノ）カルボニル］安息香酸としても知られている）が挙げられる。
「ＰＤＳ抑制剤」（ｂ１１）は、フィトエンデサチュラーゼステップにおけるカロチノイド生合成経路を阻害する化学化合物である。ＰＤＳ抑制剤の例としては、ベフルブタミド、ジフルヘニカン、フルリドン、フルロクロリドン、フルルタモンノルフルルゾンおよびピコリナフェンが挙げられる。
「ＨＰＰＤ抑制剤」（ｂ１２）は、４−ヒドロキシフェニル−ピルビン酸ジオキシゲナーゼの合成の生合成を阻害する化学物質である。ＨＰＰＤ抑制剤の例としては、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ビシクロピロン（４−ヒドロキシ−３−［［２−［（２−メトキシエトキシ）メチル］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］ビシクロ［３．２．１］オクタ−３−エン−２−オン）、フェンキノトリオン（２−［［８−クロロ−３，４−ジヒドロ−４−（４−メトキシフェニル）−３−オキソ−２−キノキサリニル］カルボニル］−１，３−シクロヘキサンジオン）、イソキサクロルトール、イソキサフルトール、メソトリオン、ピラスルホトール、ピラゾリネート、ピラゾキシフェン、スルコトリオン、テフリルトリオン、テンボトリオン、トプラメゾン、５−クロロ−３−［（２−ヒドロキシ−６−オキソ−１−シクロヘキセン−１−イル）カルボニル］−１−（４−メトキシフェニル）−２（１Ｈ）−キノキサリノン、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン、４−（４−フルオロフェニル）−６−［（２−ヒドロキシ−６−オキソ−１−シクロヘキセン−１−イル）カルボニル］−２−メチル−１，２，４−トリアジン−３，５（２Ｈ，４Ｈ）−ジオン、５−［（２−ヒドロキシ−６−オキソ−１−シクロヘキセン−１−イル）カルボニル］−２−（３−メトキシフェニル）−３−（３−メトキシプロピル）−４（３Ｈ）−ピリミジノン、２−メチル−Ｎ−（４−メチル−１，２，５−オキサジアゾール−３−イル）−３−（メチルスルフィニル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミドおよび２−メチル−３−（メチルスルホニル）−Ｎ−（１−メチル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミドが挙げられる。注目すべきは、本発明の化合物と、メソトリオン、イソキサフルトール、テンボトリオン、ビシクロピロン、トプラマゾンまたはピラスルホトールとの混合物である。また、注目すべきは、メソトリオンまたはピラスルファトールと混合された本発明の化合物である。
ＨＳＴ（ホモゲンチジン酸ソラネシルトランスフェラーゼ）抑制剤（ｂ１３）は、ホモゲンチジン酸を２−メチル−６−ソラニル−１，４−ベンゾキノンに転換する植物の能力を撹乱し、これにより、カロチノイド生合成を撹乱する。ＨＳＴ抑制剤の例としては、ハロキシジン、ピリクロール、３−（２−クロロ−３，６−ジフルオロフェニル）−４−ヒドロキシ−１−メチル−１，５−ナフチリジン−２（１Ｈ）−オン、７−（３，５−ジクロロ−４−ピリジニル）−５−（２，２−ジフルオロエチル）−８−ヒドロキシピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６（５Ｈ）−オンおよび４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノンが挙げられる。
ＨＳＴ抑制剤としてはまた、式ＡおよびＢの化合物が挙げられる。
Figure 2019167367
 式中、Ｒｄ１はＨ、ＣｌまたはＣＦ３であり；Ｒｄ２はＨ、ＣｌまたはＢｒであり；Ｒｄ３はＨまたはＣｌであり；Ｒｄ４はＨ、ＣｌまたはＣＦ３であり；Ｒｄ５はＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３またはＣＨ２ＣＨＦ２であり；および、Ｒｄ６はＯＨ、または−ＯＣ（＝Ｏ）−ｉ−Ｐｒであり；および、Ｒｅ１はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３であり；Ｒｅ２はＨまたはＣＦ３であり；Ｒｅ３はＨ、ＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３であり；Ｒｅ４はＨ、ＦまたはＢｒであり；Ｒｅ５はＣｌ、ＣＨ３、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＣＨ２ＣＨ３であり；Ｒｅ６はＨ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨＦ２またはＣ≡ＣＨであり；Ｒｅ７はＯＨ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｅｔ、−ＯＣ（＝Ｏ）−ｉ−Ｐｒまたは−ＯＣ（＝Ｏ）−ｔ−Ｂｕであり；および、Ａｅ８はＮまたはＣＨである。
セルロース生合成抑制剤（ｂ１４）は、一定の植物におけるセルロースの生合成を阻害する。これらは、幼植物または急速に成長する植物に対して発芽前適用、または、発芽後早期に適用された場合に最も効果的である。セルロース生合成抑制剤の例としては、クロルチアミド、ジクロベニル、フルポキサム、インダジフラム（Ｎ２−［（１Ｒ，２Ｓ）−２，３−ジヒドロ−２，６−ジメチル−１Ｈ−インデン−１−イル］−６−（１−フルオロエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン）、イソキサベンおよびトリアジフラムが挙げられる。
他の除草剤（ｂ１５）は、有糸分裂撹乱物質（例えば、フラムプロップ−Ｍ−メチルおよびフラムプロップ−Ｍ−イソプロピル）、有機ヒ素（例えば、ＤＳＭＡ、およびＭＳＭＡ）、７，８−ジヒドロプテロイン酸シンターゼ抑制剤、葉緑体イソプレノイド合成抑制剤および細胞壁生合成抑制剤などの多様に異なる作用形態を介して作用する除草剤を含む。他の除草剤は、未知の作用形態を有するか、または、（ｂ１）〜（ｂ１４）に列挙された特定のカテゴリーのいずれにも属さないか、または、上記に列挙した作用形態の組み合わせを介して作用する除草剤を含む。他の除草剤の例としては、アクロニフェン、アシュラム、アミトロール、ブロモブチド、シンメチリン、クロマゾン、クミルロン、シクロピ
リモレート（６−クロロ−３−（２−シクロプロピル−６−メチルフェノキシ）−４−ピリダジニル４−モルホリンカルボキシレート）、ダイムロン、ジフェンゾコート、エトベンザニド、フルオメツロン、フルレノール、ホサミン、ホサミン−アンモニウム、ダゾメット、ダイムロン、イプフェンカルバゾン（１−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−１，５−ジヒドロ−Ｎ−（１−メチルエチル）−５−オキソ−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−４−カルボキサミド）、メタム、メチルダイムロン、オレイン酸、オキサジクロメフォン、ペラルゴン酸、ピリブチカルブおよび５−［［（２，６−ジフルオロフェニル）メトキシ］メチル］−４，５−ジヒドロ−５−メチル−３−（３−メチル−２−チエニル）イソオキサゾールが挙げられる。
「除草剤毒性緩和剤」（ｂ１６）は、一定の作物に対する除草剤の植物毒性効果を排除または低減するために除草剤配合物に加えられる物質である。これらの化合物は、除草剤による被害から作物を保護するが、典型的には、除草剤による望ましくない植生の防除を妨げないものである。除草剤毒性緩和剤の例としては、これらに限定されないが、ベノキサコール、クロキントセルメキシル、クミルロン、シオメトリニル、シプロスルファミド、ダイムロン、ジクロルミド、ジシクロノン、ジメピペレート、フェンクロラゾール−エチル、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン−エチル、メフェンピル−ジエチル、メフェネート、メトキシフェノン、ナフタル酸無水物、オキサベトリニル、Ｎ−（アミノカルボニル）−２−メチルベンゼンスルホンアミドおよびＮ−（アミノカルボニル）−２−フルオロベンゼンスルホンアミド、１−ブロモ−４−［（クロロメチル）スルホニル］ベンゼン、２−（ジクロロメチル）−２−メチル−１，３−ジオキソラン（ＭＧ１９１）、４−（ジクロロアセチル）−１−オキサ−４−アゾスピロ［４．５］デカン（ＭＯＮ４６６０）が挙げられる。
式１の化合物は、合成有機化学の技術分野において公知の一般的な方法によって調製可能である。広く多様な合成方法が技術分野において公知であり、芳香族および非芳香族複素環および環系の調製が可能とされている；広範な概説については、全８巻のＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ ａｎｄ Ｃ．Ｗ．Ｒｅｅｓ ｅｄｉｔｏｒｓ−ｉｎ−ｃｈｉｅｆ，Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ，Ｏｘｆｏｒｄ，１９８４、および、全１２巻のＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ＩＩ，Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ，Ｃ．Ｗ．Ｒｅｅｓ ａｎｄ Ｅ．Ｆ．Ｖ．Ｓｃｒｉｖｅｎ ｅｄｉｔｏｒｓ−ｉｎ−ｃｈｉｅｆ，Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ，Ｏｘｆｏｒｄ，１９９６を参照のこと。
スキーム１〜２２に記載の以下の方法およびその変形の１つ以上を用いて式１の化合物を調製可能である。式１〜３５の化合物中の基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｗ、ＸおよびＧの定義は、別段の定めがある場合を除き、発明の概要において上記に定義されているとおりである。式１ａ、１ｂおよび１ｃは式１の化合物のサブセットであり、式１ａ〜１ｃに係るすべての置換基は、別段の定めがある場合を除き、式１について上記に定義されているとおりである。式６ａ、６ｂおよび６ｃは式６の化合物のサブセットであり、式６ａ〜６ｃに係るすべての置換基は、別段の定めがある場合を除き、式６について定義されているとおりである。
スキーム１に示されているとおり、式１ａのピリダジノン（式１の化合物のサブセットであり、式中、ＷはＯであり、および、Ｇは上記に定義されているとおりであるが、水素以外である）は、式１ｂの置換５−ヒドロキシ−３（２Ｈ）−ピリダジノン（すなわち、ＷがＯであり、および、ＧがＨである式１）と、式２の好適な求電子性試薬（すなわち、Ｚ１−Ｇであり、式中、Ｚ１は、ハロゲンなどの脱離基（ｌｅａｖｉｎｇ ｇｒｏｕｐ）（代替的に、脱離基（ｎｕｃｌｅｏｆｕｇｅ）として公知である）である）とを塩基の存
在下に、適切な溶剤中で反応させることにより形成することが可能である。式２（式中、Ｚ１はＣｌである）を代表する試薬分類の数例としては、酸塩化物（Ｇは−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ８である）、クロロホルメート（Ｇは−ＣＯ２Ｒ９である）、カルバモイルクロリド（Ｇは−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１である）、塩化スルホニル（Ｇは−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８である）およびクロロスルホンアミド（Ｇは−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１０Ｒ１１である）が挙げられる。この反応に好適な塩基の例としては、これらに限定されないが、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウムまたはカリウムｔ−ブトキシドが挙げられ、および、用いられる特定の塩基に応じて、適切な溶剤はプロトン性または非プロトン性であることが可能であり、無水または水性混合物として用いることが可能である。この反応に好ましい溶剤としては、アセトニトリル、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ジオキサン、ジクロロメタンまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが挙げられる。この反応は一連の温度で行うことが可能であり、温度は、典型的には、０℃〜溶剤の還流温度の範囲である。
Figure 2019167367
式１ｂの置換５−ヒドロキシ−３（２Ｈ）−ピリダジノンは、スキーム２においてアウトラインされているとおり、塩基および溶剤の存在下における式３のヒドラジドエステル（式中、Ｒ３０はアルキル、典型的にはメチルまたはエチルである）の環化によって調製可能である。この反応に係る好適な塩基としては、これらに限定されないが、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、カリウムｔ−ブトキシドまたは１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンが挙げられる。用いられる特定の塩基に応じて、適切な溶剤は、プロトン性または非プロトン性であり、および、無水または水性混合物として用いられることが可能である。この環化に係る溶剤としては、アセトニトリル、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジクロロメタンまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが挙げられる。この環化に係る温度は、一般に、０℃〜溶剤の還流温度の範囲である。式ＣＨ３（ＣＯ２Ｃ２Ｈ５）Ｃ＝ＮＮＣＨ３Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２Ａｒのヒドラジドエステル中間体（式中、式３に示されている二環系の代わりに、Ａｒは置換フェニル）を、対応する４−アリール−５−ヒドロキシ−ピリダジノンに環化するための文献による方法は、米国特許第８５４１４１４号明細書および米国特許第８４７０７３８号明細書に開示されている。これらの特許において報告されているものと同一の条件が、式３のヒドラゾンエステルの式１ｂのピリダジノンへの環化に適用可能である。スキーム２の方法は、合成例１のステップＦ、合成例２のステップＨおよび合成例３のステップＨにより例示されている。
Figure 2019167367
式３の置換ヒドラジドエステルは、スキーム３においてアウトラインされているとおり、式４のヒドラゾンエステル（式中、Ｒ３０はアルキル、典型的にはメチルまたはエチルである）と式５の酸塩化物とを塩基および溶剤の存在下においてカップリングすることにより調製可能である。この反応に係る好ましい塩基は通常、トリエチルアミンまたはヒューニッヒ塩基などの第三級アミンであるが、しかしながら、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウムまたはカリウムｔ−ブトキシドを含む他の塩基もまた用いられることが可能である。用いられる特定の塩基に応じて、適切な溶剤はプロトン性または非プロトン性であることが可能であり、ここで、この反応は、無水条件下で、または、ショッテン・バウマン条件下で水性混合物として行われる。この窒素におけるアシル化に用いられる溶剤としては、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、トルエン、１，２−ジメトキシエタン、ジクロロメタンまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが挙げられる。この反応に係る温度は、０℃〜溶剤の還流温度の範囲であることが可能である。式ＣＨ３（ＣＯ２Ｃ２Ｈ５）Ｃ＝ＮＮＣＨ３Ｃ（＝Ｏ）Ａｒの関連するヒドラジドエステル中間体（式中、Ａｒは置換フェニルである）を形成するための方法は、特許文献において公表されており、米国特許第８５４１４１４号明細書および米国特許第８４７０７３８号明細書、および、米国特許出願公開第２０１０／０２６７５６１号明細書を参照のこと。これらの特許公報において開示されている手法は、スキーム３に示されているとおり、本化合物の調製に有用な中間体の形成に直接適用することが可能である。スキーム３の方法は、合成例１のステップＥ、合成例２のステップＧおよび合成例３のステップＧによって例示されている。
Figure 2019167367
式４のヒドラゾンエステルは、式Ｒ１ＮＨＮＨ２の適切に置換されたヒドラジンと、式
Ｒ２（Ｃ＝Ｏ）ＣＯ２Ｒ３０のケトンまたはアルデヒドエステル（式中、Ｒ３０は、典型的にはメチルまたはエチルである）との、エタノール、メタノール、アセトニトリルまたはジオキサンまたはジクロロメタンなどの好適な溶剤中における、一般に０〜８０℃の範囲の温度での反応により容易に入手可能である。米国特許出願公開第２００７／０１１２０３８号明細書および米国特許出願公開第２００５／０２５６１２３号明細書には、メチルヒドラジンおよびケトエステルＣＨ３（Ｃ＝Ｏ）ＣＯ２Ｃ２Ｈ５からヒドラゾンを形成するための手法が開示されている。式４のヒドラゾンエステルの調製は、合成例１のステップＤによって例示されている。
スキーム４に示されているとおり、式５の二環式塩化アセチルは、式６の対応する二環式酢酸エステル（式中、Ｒ３１は典型的にはメチルまたはエチルである）からエステル加水分解および酸塩化物形成を介して調製可能である。この変換に係る標準的な方法は文献において公知である。例えば、エステル加水分解は、式６のエステルのアルコール溶液をアルカリ金属水酸化物の水溶液と一緒に加熱し、続いて、鉱酸で酸性化することにより達成可能である。次いで、ジクロロメタンなどの不活性溶剤中における塩化オキサリルおよび触媒量のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドによる処理によって、形成された式７のカルボン酸を式５の対応する塩化アシルに転換可能である。Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．１９８３，２０（６），１６９７−１７０３；Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．２００７，５０（１），４０−６４；および、国際公開第２００５／０１２２９１号パンフレット、国際公開第９８／４９１４１号パンフレットおよび国際公開第９８／４９１５８号パンフレットには、ベンゾフラン−およびベンゾチオフェン−酢酸エステルの対応する酢酸への加水分解が開示されている。Ｍｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ ｆｕｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ １９６８，９９（２）７１５−７２０、および、国際公開第２００４０４６１２２号パンフレット、国際公開第２００９／０３８９７４号パンフレットおよび特開平０９０７７７６７号公報といった特許公報には、ベンゾフラン−およびベンゾチオフェン−酢酸の対応する酸塩化物への転換が開示されている。スキーム４の加水分解ステップは、合成例１のステップＣ、合成例２のステップＦおよび合成例３のステップＦによって例示されている。スキーム４の塩化アシル形成ステップは、合成例１のステップＥ、合成例２のステップＧおよび合成例３のステップＧによって例示されている。
Figure 2019167367
スキーム５に示されているとおり、式６ａのベンゾフラン酢酸塩（すなわち、ＸがＯである式６）は、式８のベンゾフラン−３−オンから、式９の（トリフェニルホスホラニリジン）アセテート（式中、Ｒ３１は典型的にはメチルまたはエチルである）を伴うテトラヒドロフランもしくはトルエンなどの不活性溶剤中におけるウィティヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）反応により、または、式１０のホスホネートアセテート（式中、Ｒ３１は典型的にはメチルまたはエチルである）を用いる、水素化ナトリウムもしくはカリウムｔ−ブトキシドなどの塩基の存在下における、一般に無水テトラヒドロフランもしくはジオキサンである好適な溶剤中のワズワース・エモンス反応により形成することが可能である。この反応では
、最初に形成された環外二重結合（ジヒドロベンゾフラン置換不飽和エステルの形成）がベンゾフラン環系の内側に移動し、これにより、式６ａのベンゾフラン酢酸塩がもたらされる。ウィティヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）変換に係る実験条件は、国際公開第２００８／０７４７５２号パンフレットに記載されている。温度は、典型的には、０℃〜溶剤の還流温度の範囲である。いくつかの場合においては、エステルに結合している環外二重結合の完全なベンゾフラン環系中の環内位置への移動を促進するために、より長時間の加熱が必要とされる。スキーム５の方法は、合成例２のステップＥおよび合成例３のステップＥによって例示されている。
Figure 2019167367
スキーム６に示されているとおり、式８の置換ベンゾフラン−３−オン（式中、Ｒ４は水素またはアルキルである）は先ず、式１２のα−ブロモエステル（式中、Ｒ３２は、典型的には、メチルまたはエチルである）により、炭酸カリウムまたは水素化ナトリウムなどの塩基の存在下に、例えばアセトニトリル、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ジオキサンまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドといった適切な溶剤中において、０℃〜溶剤の還流温度の範囲の温度で式１１のサリチレートをアルキル化することにより形成可能である。次いで、例えば水素化ナトリウムまたはカリウムｔ−ブトキシドといった金属ハロゲン化物またはアルコキシドにより、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタンまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの不活性溶剤中において式１３のビス−エステルを処理することにより式８の対応するベンゾフラン−３−オンが形成される。式１３のジエステルを式８のベンゾフラン−３−オンに変換するための、代替的なより段階的プロセス国際公開第２００８／０７４７５２号パンフレットに報告されているが、スキーム５中の方法では、式８のベンゾフラン−３−オンを得るための式１３のジエステルの環化、これに続くエステル加水分解および脱カルボキシル化が１つの簡便なステップによって実現されている。スキーム６の方法の第１のステップは、合成例２のステップＡによって例示されている。
Figure 2019167367
スキーム７に例示されているとおり、Ｒ４が水素またはアルキルである式６ｂの置換ベンゾチオフェン（すなわち、ＸがＳである式６）は、一般には酸性条件下にて、好ましくはポリリン酸（ＰＰＡ）と一緒にそのままで、または、例えばクロロベンゼン、キシレンもしくはトルエンといった不活性で一般的には高沸点の溶剤中において行われる適切に置換された式１４のフェニルチオケトエステルの環化によって容易に入手可能である。クロロベンゼンが通常選択される溶剤であり、クロロベンゼン中のＰＰＡを用いるこの環化の文献における例については、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．１９８８，２５，１２７１−１２７２を参照のこと。また、このＰＰＡ−媒介環化を用いたベンゾチオフェン酢酸塩の形成に係る公開されている実験の詳細については、米国特許第５３７６６７７号明細書を参照のこと。スキーム７の方法は、合成例１のステップＢによって例示されている。
Figure 2019167367
スキーム８に示されているとおり、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．１９８８，２５，１２７１−１２７２および米国特許第５３７６６７７号明細書にも教示されている方法によって、式１４の置換４−フェニルチオ−１，３−ケトエステルは、式１６の４−ブロモ−１，３−ケトエステル（すなわち、Ｒ４ＣＨＢｒ（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ２ＣＯ２Ｒ、式中、Ｒは一般にメチルまたはエチルである）による、塩基の存在下、溶剤中における式１５のチオフェノールのアルキル化により容易に形成可能である。アセトニトリルまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性非プロトン性溶剤中における炭酸カリウムなどのアルカリまたはアルカリ炭酸塩によるアルキル化が一般的に好ましい。スキーム８の方法は、合成例１のステップＡによって例示されている。
Figure 2019167367
スキーム９に示されているとおり、式６ｃのナフタレン酢酸エステル（すなわち、Ｘが−Ｃ（Ｒ６）＝Ｃ（Ｒ７）−である式６）は、適切に置換された式１７のナフタレンアミンから調製可能である。この方法によれば、式１７のアミンは、１，１−ジクロロエタン（１８）の存在下でジアゾ化（好ましくは、塩化第二銅の存在下にアセトニトリル中においてｔ−亜硝酸ブチルにより）されて式１９の対応するトリクロロエチルナフタレンがもたらされる。次いで、式１９のトリクロロエチルナフタレンを式２０のナトリウムアルコキシドなどの適切なアルカリまたはアルカリ土類アルコキシドと一緒に、式２１のアルコールなどの好適な溶剤中において加熱し、続いて、濃硫酸などにより酸性化して式６ｃのナフタレン酢酸エステルが得られる。この方法は、Ｐｅｓｔ．Ｍａｎａｇ．Ｓｃｉ．２０１１，６７，１４９９−１５２１および米国特許第５３７６６７７号明細書に教示されている。
Figure 2019167367
式６ｃのナフタレン酢酸エステルを形成するための代替的な方法がスキーム１０にアウトラインされている。Ｐｅｓｔ．Ｍａｎａｇ．Ｓｃｉ．２０１１，６７，１４９９−１５２１の方法により教示されているとおり、式２２のメチルナフタレンを、フリーラジカル条件（例えば、触媒として過酸化ベンゾイル）下で、ジクロロメタン、ジクロロメタンまたはテトラクロロメタンなどの不活性溶剤中において、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）により臭素化することで式２３のナフタレン臭化メチルを得ることが可能である。式２３の化合物とアルカリまたはアルカリシアン化物（例えば、シアン化カリウム）とを反応させることによるシアン化物による臭素の置換で式２４のナフタレンアセトニトリルが
得られ、これを酸性アルコール（例えば、メタノールまたはエタノール中のＨＣｌ）中において、一般に還流で加熱することで、エステル化で式６ｃの酢酸塩に加水分解することが可能である。
Figure 2019167367
ピリダジノン環の５位における脱離基の加水分解は、スキーム１１に示されているとおり実施可能である。ＬＧ基が低級アルコキシ、低級アルキルスルフィド（スルホキシドまたはスルホン）、ハライドまたはＮ−結合アゾールである場合、これは、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンまたはジオキサンなどの溶剤中におけるテトラブチルアンモニウムヒドロキシドなどの塩基性試薬による０〜１２０℃の温度での加水分解で除去することが可能である。この加水分解に有用な他の水酸化物試薬としては、カリウム、リチウムおよび水酸化ナトリウムが挙げられる（例えば、国際公開第２００９／０８６０４１号パンフレットを参照のこと）。ＬＧ基が低級アルコキシである場合、ＬＧ基の加水分解はまた、三臭化ホウ素またはモルホリンなどの脱アルキル化試薬でも達成可能である（例えば、国際公開第２００９／０８６０４１号パンフレット、国際公開第２０１３／１６０１２６号パンフレットおよび国際公開第２０１３／０５０４２１号パンフレットを参照のこと）。
Figure 2019167367
ピリダジノンの６位におけるハロゲンの導入は、亜鉛化（ｚｉｎｃａｔｉｏｎ）、これに続くハロゲン化によって達成可能である。条件、試薬およびピリダジノンの亜鉛化の例
については、Ｖｅｒｈｅｌｓｔ，Ｔ．，Ｐｈ．Ｄ．ｔｈｅｓｉｓ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ
ｏｆ Ａｎｔｗｅｒｐ，２０１２を参照のこと。典型的には、式２６のピリダジノンを、テトラヒドロフラン中においてＺｎ（ＴＭＰ）−ＬｉＣｌまたはＺｎ（ＴＭＰ）２−ＭｇＣｌ２−ＬｉＣｌ（市販されている）の溶液により−２０〜３０℃で処理して亜鉛試薬を形成する。その後、臭素またはヨウ素を付加することで式２７の化合物（式中、Ｒ２はそれぞれＢｒまたはＩである）が得られる。この方法はスキーム１２に示されている。多様な適切な亜鉛化試薬の調製については、Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ，Ｓ．Ｐｈ．Ｄ．ｔｈｅｓｉｓ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｍｕｎｉｃｈ，２０１０およびその中で引用されている文献、ならびに、国際公開第２００８／１３８９４６号パンフレットおよび国際公開第２０１０／０９２０９６号パンフレットを参照のこと。ピリダジノン環の６位での亜鉛化は、ピリダジノン環の４位に芳香族／芳香族複素環式置換基、アルコキシ置換基もしくはハロゲンが存在する場合に、または、ピリダジノン環の５位にハロゲンもしくはアルコキシ置換基が存在する場合に達成可能である。
Figure 2019167367
式２８の化合物（式中、Ｒ２はハロゲンまたはスルホネートである）のＲ２置換基は、他の官能基にさらに変換可能である。Ｒ２がアルキル、シクロアルキルまたは置換アルキルである化合物は、スキーム１３に示されているとおり、式２８の化合物の遷移金属触媒反応により調製可能である。これらのタイプの反応の概説については：Ｅ．Ｎｅｇｉｓｈｉ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｐａｌｌａｄｉｕｍ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｆｏｒ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，２００２、Ｎ．Ｍｉｙａｕｒａ，Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ：Ａ Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ｇｕｉｄｅ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，２００２、Ｈ．Ｃ．Ｂｒｏｗｎ ｅｔ ａｌ．，Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｖｉａ Ｂｏｒａｎｅｓ，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｖｏｌ．３，２００２、Ｓｕｚｕｋｉ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ １９９５，９５，２４５７−２４８３、および、Ｍｏｌａｎｄｅｒ ｅｔ ａｌ．，Ａｃｃｏｕｎｔｓ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ２００７，４０，２７５−２８６を参照のこと。また、Ｇｒｉｂｂｌｅ ａｎｄ Ｌｉ ｅｄｉｔｏｒｓ Ｐａｌｌａｄｉｕｍ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌｕｍｅ １，Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ，Ａｍｓｔｅｒｄａｍ，２０００、および、Ｇｒｉｂｂｌｅ ａｎｄ Ｌｉ ｅｄｉｔｏｒｓ Ｐａｌｌａｄｉｕｍ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌｕｍｅ ２，Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ，Ａｍｓｔｅｒｄａｍ，２００７も参照のこと。ブッフバルト・ハートウィグ（Ｂｕｃｈｗａｌｄ−Ｈａｒｔｗｉｇ）の化学の概説については、Ｙｕｄｉｎ ａｎｄ Ｈａｒｔｗｉｇ，Ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｃａｒｂｏｎ−Ｈｅｔｅｒｏａｔｏｍ Ｂｏｎｄ Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ，２０１０，Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋを
参照のこと。
Figure 2019167367
式２９のＲ位における他の官能基の導入に関連する合成方法は技術分野において公知である。銅触媒反応がＣＦ３基の導入に有用である。この反応に係る試薬の近年における包括的な概説については、Ｗｕ，Ｎｅｕｍａｎｎ ａｎｄ Ｂｅｌｌｅｒ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：Ａｎ Ａｓｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ，２０１２，ＡＳＡＰおよびその中で引用されている文献を参照のこと。この位置における硫黄含有置換基の導入については、国際公開第２０１３／１６０１２６号パンフレットに開示されている方法を参照のこと。シアノ基の導入に関しては、国際公開第２０１４／０３１９７１号パンフレットを参照のこと。ニトロ基の導入に関しては、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００９，１２８９８を参照のこと。フロロ置換基の導入に関しては、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２０１４，３７９２を参照のこと。
式２８の化合物は、スキーム１４に示されているとおり、有機金属試薬と４位に反応基を有する式２９のピリダジノンとの反応により調製可能である。脱離基に応じて、遷移金属触媒が望ましい場合がある。脱離基が低級アルコキシ、Ｎ−結合アゾール（ピラゾールまたはトリアゾールなど）またはスルホネートである場合、触媒は不要であり、反応はマグネシウム試薬を伴って４位で直接生じることが可能である。この反応は、有機マグネシウム試薬に対して反応性を示さない多様な溶剤中において行うことが可能である。典型的な反応条件は、溶剤としてテトラヒドロフラン、−２０〜６５℃の反応温度、および、過剰量の有機マグネシウム試薬を含む。４位の反応基がハロゲンである場合、遷移金属触媒およびリガンドが有用である。多様な異なるカップリングパートナーを用いることが可能であり、これらはホウ素（スズキ反応）、錫（スティル反応）および亜鉛（ネギシ反応）を含み；これらの反応は、広く多様なリガンドを有するパラジウムおよびニッケル触媒によって触媒可能である。これらの反応に係る条件は技術分野において公知である；例えば、Ｐａｌｌａｄｉｕｍ−Ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ：Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ａｓｐｅｃｔｓ ａｎｄ Ｆｕｔｕｒｅ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ
Ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ａｒｐａｄ Ｍｏｌｎａｒ，Ｗｉｌｅｙ，２０１３、および、ここで引用されている文献を参照のこと。非触媒プロセスにおいて用いられる有機マグネシウム試薬は、炭素−ハロゲン結合への直接的なマグネシウムの挿入（任意選択により、ハロゲン化リチウムの存在下）により、ｉ−ハロゲン化プロピルマグネシウムを伴うグリニャール交換反応（任意選択により、ハロゲン化リチウムの存在下）により、または、臭化マグネシウムエーテラートなどのマグネシウム塩を伴う反応による有機リチウム試薬の変換により調製可能である。有機マグネシウム試薬に対して不活性である多様な基は、これらの反応において、Ｒ２に、および、ピリダジノンの５位に存在していることが可能であ
る。
Figure 2019167367
式２９の化合物は技術分野において公知であるか、または、Ｍａｅｓ ａｎｄ Ｌｅｍｉｅｒｅ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ＩＩＩ Ｖｏｌｕｍｅ ８，Ｋａｔｒｉｔｓｋｙ，Ｒａｍｓｄｅｎ，Ｓｃｒｉｖｅｎ
ａｎｄ Ｔａｙｌｏｒ ｅｄｉｔｏｒｓ、および、その中で引用されている文献に記載されている方法によって調製可能である。Ｖｅｒｈｅｌｓｔ，Ｐｈ．Ｄ．論文Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ａｎｔｗｅｒｐ、および、その中で引用されている文献も参照のこと。ピリダジノンにおける官能基の変換はまた、Ｓｔｅｖｅｎｓｏｎ ｅｔ．ａｌ．Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．２００５，４２，４２７；米国特許第６，０７７，９５３号明細書；国際公開第２００９／０８６０４１号パンフレット、および、その中で引用されている文献；米国特許第２，７８２，１９５号明細書；国際公開第２０１３／１６０１２６号パンフレット；ならびに、国際公開第２０１３／０５０４２１号パンフレットに記載されている。
式１ｂの化合物はまた、水性塩基中における式３１のスルホン酸塩の加水分解により調製可能である。好適な塩基としては、ナトリウム、カリウムまたはテトラブチルアンモニウムヒドロキシドが挙げられる。典型的な反応温度は０〜８０℃の範囲であり、典型的な反応時間は１〜１２時間である。この方法はスキーム１５に示されている。
Figure 2019167367
式３１の化合物は、塩基を伴う処理による式３２の化合物の環化によって調製可能である。この方法において有用な典型的な塩基としては、カリウム、ナトリウムまたは炭酸セシウムが挙げられる。典型的な溶剤としては、アセトニトリル、テトラヒドロフランまた
はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが挙げられる。この方法はスキーム１６に示されている。
Figure 2019167367
式３２の化合物は、スキーム１７に示されている方法によって調製可能である。この方法において、式３３の化合物は、塩基の存在下において式３４の化合物とカップリングされる。この方法において有用な塩基としては、トリエチルアミン、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウム、ピリジンまたはジイソプロピルエチルアミンが挙げられる。
Figure 2019167367
式３３の化合物は、技術分野において公知である方法によって調製可能である。
式３４の化合物は、数々の方法によって調製可能である。スキーム１８に示されている一つの方法においては、式３５の化合物は先ず、三塩化アルミニウムの存在下においてＣｌＣ（Ｏ）ＣＯ２Ｍｅで処理される。その後、カルボン酸に加水分解され、これに続く塩化オキサリルによる処理によって、式３４の塩化アシルが得られる。
Figure 2019167367
式３５の化合物は市販されているか、または、技術分野において公知である方法によって調製可能である。
スキーム２０に示されているとおり、式１ｃの化合物は式３０の化合物の再配列によって形成可能である。この再配列は、１１０〜３００℃の温度で実施され得る。好適な溶剤としては、これらに限定されないが、キシレン、ジエチルベンゼンおよびメシチレンなどの芳香族炭化水素、ならびに、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族化合物が挙げられる。Ｄｏｗｔｈｅｒｍ Ａおよびジグリムなどの他の高沸点溶剤を好適に利用し得る。特にイオン性液体が媒質に添加される場合、沸点が低い他の多くの溶剤をマイクロ波加熱と併せて用いることが可能である。
Figure 2019167367
式３０の化合物は、スキーム２１に示されているとおり、式３２のハロゲン化アルキルによる式３１のピリダジノンのアルキル化によって調製可能である。この反応は、アセトン、２−ブタノン、アセトニトリル、ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリジノン、ジメチルスルホキシドおよびジメチルホルムアミドなどの多様な溶剤中において実施可能である。特にこれらに限定されないが、炭酸セシウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムなどの酸受容体が存在していることが好ましい。脱離基Ｙはハロゲンまたはスルホネートであることが可能である。
Figure 2019167367
式３０の化合物はまた、スキーム２２に示されているとおり、式３３のアルコールによる式３３のピリダジノンの求核性置換反応によって調製され得る。好適な溶剤としては、ジオキサン、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリジノン、ジメチルスルホキシドおよびジメチルホルムアミドが挙げられる。好適な酸受容体としては、これらに限定されないが、水素化ナトリウム、水素化カリウム、カリウムｔ−ブトキシド、ナトリウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジドおよびヘキサメチルジシラザンリチウムが挙げられる。
Figure 2019167367
スキーム２３に示されているとおり、式１ａのピリダジノン（ＷがＯである式１の化合物のサブセット）を、一般にピリジン中の五硫化リンまたはローソン試薬（２，４−ビス−（４−メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン２，４−ジスルフィド）である加硫試薬により、適切な溶剤（例えば、トルエン、テトラヒドロフランまたはジオキサン）中において、一般に０℃〜室温の範囲の温度で加硫して式１ｃの対応するチオン（すなわち、ＷがＳである式１）を得ることが可能である。
Figure 2019167367
種々の官能基を他のものに転換することで異なる式１の化合物を得ることが可能であることは当業者により認識されている。単純で分かりやすい官能基の相互変換が例示されている役立つ資料については、Ｌａｒｏｃｋ，Ｒ．Ｃ．，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ：Ａ Ｇｕｉｄｅ ｔｏ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｇｒｏｕｐ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ，２ｎｄ Ｅｄ．，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９９を参照のこと。
式１の化合物の調製について上述されているいくつかの試薬および反応条件は中間体中に存在する一定の官能基には適合しない可能性があることが認識されている。これらの事例においては、保護／脱保護手順または官能基相互変換を合成に組み込むことにより、所望の生成物の入手が促進されることとなる。保護基の使用および選択は化学合成における当業者には明らかであろう（例えば、Ｇｒｅｅｎｅ，Ｔ．Ｗ．；Ｗｕｔｓ，Ｐ．Ｇ．Ｍ．Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，２ｎｄ ｅｄ．；Ｗｉｌｅｙ：Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９１を参照のこと）。当業者は、いくつかの場合において、個々のスキームのいずれかにおいて示されている通り所与の試薬を導入した後、式１の化合物の合成を完了させるために、詳細には説明されていない追加の日常的な合成ステップを実施する必要性があり得ることを認識するであろう。当業者はまた、上記のスキームに例示されているステップの組み合わせを、式１の化合物を調製するために提示されている特定的に示唆されるもの以外の順番で実施する必要があり得ることを認識するであろう。
本明細書に記載の式１の化合物および中間体は、置換基を付加するために、または、既存の置換基を変性するために、種々の求電子性反応、求核性反応、ラジカル反応、有機金属反応、酸化反応および還元反応に供することが可能であることもまた、当業者は認識するであろう。
本発明の化合物の調製に有用である中間体の例が表Ｉ−１ａ〜Ｉ−３ｄに示されている。表Ｉ−１ａ〜Ｉ−３ｄ中のＲ３基の位置は以下に示すロカント番号に基づいている。
Figure 2019167367
以下の略語が下記の表において用いられている：Ｍｅはメチルを意味し、Ｅｔはエチルを意味し、Ｐｒはプロピルを意味し、Ｐｈはフェニルを意味する。
Figure 2019167367
Figure 2019167367
Figure 2019167367
Figure 2019167367
Figure 2019167367
Figure 2019167367
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Figure 2019167367
Figure 2019167367
Figure 2019167367
Figure 2019167367
Figure 2019167367
Figure 2019167367
Figure 2019167367
Figure 2019167367
Figure 2019167367
Figure 2019167367
表Ｉ−２ｃ
表Ｉ−２ｃは、Ｒ１が−ＳＯ２Ｐｈであることを除き、表Ｉ−２ｂと同等である。
表Ｉ−２ｄ
表Ｉ−２ｄは、Ｒ１が−ＳＯ２（４−メチルフェニル）であることを除き、表Ｉ−２ｂと同等である。
表Ｉ−２ｅ
表Ｉ−２ｅは、Ｒ１が−ＳＯ２（４−クロロフェニル）であることを除き、表Ｉ−２ｂと同等である。
Figure 2019167367
Figure 2019167367
Figure 2019167367
Figure 2019167367
Figure 2019167367
Figure 2019167367
表Ｉ−３ｂ
表Ｉ−３ｂは、Ｒがフェニルであることを除き、表Ｉ−３ａと同等である。
表Ｉ−３ｃ
表Ｉ−３ｃは、Ｒが４−メチルフェニルであることを除き、表Ｉ−３ａと同等である。
表Ｉ−３ｄ
表Ｉ−３ｄは、Ｒが４−クロロフェニルであることを除き、表Ｉ−３ａと同等である。
さらなる詳細を伴わずに、上記の記載を利用する当業者は本発明を最大限に利用することが可能であると考えられている。以下の非限定的な例は本発明の例示である。以下の実施例におけるステップは、合成転換全体における各ステップに係る手法を例示するものであり、各ステップについての出発材料は、必ずしも、手法が他の実施例またはステップにおいて記載されている特定の調製実験によって調製されていなくてもよい。割合は、クロマトグラフ溶媒混合物、または、他に記載のある場合を除き、重量基準である。クロマトグラフ溶媒混合物に対する部および割合は、他に示されていない限りにおいて体積基準である。１Ｈ ＮＭＲスペクトルは他に示されていない限りＣＤＣｌ３溶液中のテトラメチルシランの低磁場側にｐｐｍで報告されており；「ｓ」は一重項を意味し、「ｄ」は二重項を意味し、「ｔ」は三重項を意味し、「ｑ」は四重項を意味し、「ｍ」は多重項を意味し、「ｂｒ ｓ」は幅広の一重項を意味する。
合成例１
４−（２，５−ジメチルベンゾ［ｂ］チエン−３−イル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物１）の調製
ステップＡ：エチル４−［（４−メチルフェニル）チオ］−３−オキソペンタノエートの調製
炭酸カリウム（１．１１ｇ、８．０３ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（２７ｍＬ）中の混合物に、室温で、窒素下（すなわち、窒素雰囲気下）で、４−メチルベンゼンチオール（０．６２６ｇ、５．０４ｍｍｏｌ）を添加した。この混合物を０℃に冷却し、次いで、エチル４−ブロモ−３−オキソペンタノエート（１．２５ｇ、５
．０４ｍｍｏｌ）をシリンジにより１０分間かけて滴下した。この混合物を、１６時間撹拌しながら、室温に昇温させた。次いで、混合物を塩酸（０．２Ｍ、８０ｍＬ）に注ぎ入れ、ジエチルエーテル（３×５０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた抽出物を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、濃縮した。粗残渣をフラッシュクロマトグラフィ（０〜１０％のヘキサン中の酢酸エチルの勾配）により精製して、表題の生成物を黄色の油（０．８２ｇ）として得た。
１Ｈ ＮＭＲ δ ７．２７〜７．３１（ｍ，２Ｈ），７．１２（ｍ，２Ｈ），４．１８（ｍ，２Ｈ），３．８２（ｑ，１Ｈ），３．６４〜３．７７（ｍ，２Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），１．３８（ｄ，３Ｈ），１．２４〜１．３０（ｍ，３Ｈ）。
ステップＢ：エチル２，５−ジメチルベンゾ［ｂ］チオフェン−３−アセテートの調製
ポリリン酸（１ｍＬ）をクロロベンゼン（無水、２０ｍＬ）に添加し、混合物を窒素雰囲気下で加熱還流した。この混合物にエチル４−［（４−メチルフェニル）チオ］−３−オキソペンタノエート（すなわち、ステップＡの生成物）（０．８２ｇ、３．０８ｍｍｏｌ）をシリンジで約３０分間かけて滴下した。この混合物を還流で１６時間保持した。次いで、この混合物を室温に冷却し、上部のクロロベンゼン層を別のフラスコに傾瀉し、濃縮した。粗残渣をフラッシュクロマトグラフィ（０〜１０％のヘキサン中の酢酸エチルの勾配）により精製して、表題の生成物を白色の固体（０．３３ｇ）として得た。
１Ｈ ＮＭＲ δ ７．６１（ｄ，１Ｈ），７．４６（ｓ，１Ｈ），７．１０〜７．１２（ｍ，１Ｈ），４．１０〜４．１７（ｍ，２Ｈ），３．７４（ｓ，２Ｈ），２．５３（ｓ，３Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ），１．２２〜１．２５（ｍ，３Ｈ）。
ステップＣ：２，５−ジメチルベンゾ［ｂ］チオフェン−３−酢酸の調製
エチル２，５−ジメチルベンゾ［ｂ］チオフェン−３−アセテート（すなわち、ステップＢの生成物）（０．３３ｇ、１．３３ｍｍｏｌ）をメタノール（５０ｍＬ）中に溶解させ、水酸化ナトリウム水溶液（２Ｍ、５ｍＬ、１０ｍｍｏｌ）を添加した。この混合物を３時間加熱還流した。次いで、この混合物を冷却し、溶剤をロータリー蒸発により除去した。この残渣に水（５０ｍＬ）を添加し、濃塩酸を注意深く加えることによりｐＨを約１とした。次いで、この混合物をジクロロメタン（３×５０ｍＬ）で抽出し、組み合わせた有機抽出物を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ロータリー蒸発により濃縮して表題の生成物を白色の固体（０．２６ｇ）として得た。
１Ｈ ＮＭＲ δ ７．６２（ｄ，１Ｈ），７．４３（ｓ，１Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），３．７８（ｓ，２Ｈ），２．５３（ｓ，３Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ）。
ステップＤ：メチル２−（２−メチルヒドラジニリデン）プロパノエートの調製
０℃に冷却したメチル２−オキソプロパノエート（１７．０ｍＬ、１６９ｍｍｏｌ）および硫酸マグネシウム（２０．４６ｇ、１７０ｍｍｏｌ）のトリクロロメタン（２５０ｍＬ）中の懸濁液に、メチルヒドラジン（９．０ｍＬ、１６６ｍｍｏｌ）のトリクロロメタン（５０ｍＬ）中の溶液を添加した。次いで、反応混合物を室温に温めた。２４時間室温で攪拌した後、反応混合物をろ過した。濾液を減圧下で濃縮して表題の生成物を黄色の固体（２１．１６ｇ）として得、これを、次のステップにおいてさらに精製することなくそのまま用いた。後にこのサンプルの一部をフラッシュクロマトグラフィにより精製してオフホワイトの固体を得た。
１Ｈ ＮＭＲ δ ５．６３（ｂｒ ｓ，１Ｈ），３．８２（ｓ，３Ｈ），３．２２〜３．２４（ｍ，３Ｈ），１．９３（ｓ，３Ｈ）。
ステップＥ：メチル２−［２−［２−（２，５−ジメチルベンゾ［ｂ］チエン−３イル）アセチル］−２−メチルヒドラジニリデン］プロパノエートの調製
２，５−ジメチルベンゾ［ｂ］チオフェン−３−酢酸（すなわち、ステップＣの生成物）（０．２６ｇ、１．２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（４０ｍＬ）中の溶液に、塩化オキ
サリル（０．２５ｍＬ、３．０ｍｍｏｌ）、続いて、触媒量のＤＭＦ（３滴）を添加した。この混合物を２時間、窒素雰囲気下で撹拌させ、次いで、ロータリー蒸発により濃縮した。酸塩化物を含む残渣をアセトニトリル（２５ｍＬ）中に溶解し、０℃に冷却したメチル２−（２−メチルヒドラジニリデン）プロパノエート（すなわち、ステップＤの生成物）（０．２０ｇ、１．５ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（０．２８ｇ、２．０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）中の混合物に、窒素雰囲気下で１５分間かけて滴下した。次いで、反応混合物を室温に昇温させ、６４時間撹拌した。溶剤をロータリー蒸発により除去し、水（５０ｍＬ）を残渣に添加した。水性相を酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出し、組み合わせた有機抽出物を塩水（すなわち、塩化ナトリウム飽和水溶液）（５０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ロータリー蒸発により濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィ（１０〜５０％のヘキサン中の酢酸エチルの勾配）により精製して白色の固体（０．２３ｇ）を得た。
１Ｈ ＮＭＲ δ ７．５５〜７．６１（ｍ，１Ｈ），７．４５〜７．４６（ｍ，１Ｈ），７．０４〜７．０９（ｍ，１Ｈ），４．０８〜４．１７（ｍ，２Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），３．３４（ｓ，３Ｈ），２．５１（ｓ，３Ｈ），２．４２（ｓ，３Ｈ），２．２０（ｓ，３Ｈ）。
ステップＦ：４−（２，５−ジメチルベンゾ［ｂ］チエン−３−イル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノンの調製
メチル２−［２−［２−（２，５−ジメチルベンゾ［ｂ］チエン−３イル）アセチル］−２−メチルヒドラジニリデン］プロパノエート（すなわち、ステップＥの生成物）（０．２３ｇ、０．６９ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（無水、３ｍＬ）中の溶液を、０℃に冷却したカリウムｔ−ブトキシド（３．０ｍＬ、３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液に、窒素雰囲気下で、シリンジポンプで３０分間かけて添加した。次いで、反応混合物を１時間撹拌しながら、室温に昇温させた。この反応混合物を塩酸（０．５Ｍ、１００ｍＬ）に注ぎ入れ、酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を塩水（５０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ロータリー蒸発により濃縮して粗残渣（０．４０ｇ）を得、これをフラッシュクロマトグラフィ（０〜４０％のヘキサン中の酢酸エチルの勾配）により精製して、本発明の化合物である表題の生成物を白色の固体（１１８ｍｇ）として得た。
１Ｈ ＮＭＲ δ ７．６０（ｄ，１Ｈ），７．０９（ｍ，１Ｈ），７．０２（ｓ，１Ｈ），６．９１（ｂｒ ｓ，１Ｈ），３．５２（ｓ，３Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ），２．２１（ｓ，３Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ）。
合成例２
４−（２，５−ジメチル−３−ベンゾフラニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物７）の調製
ステップＡ：メチル２−（２−メトキシ−１−メチル−２−オキソエトキシ）−５−メチルベンゾエートの調製
メチル２−ヒドロキシ−５−メチルベンゾエート（１１．８９ｇ、７１．５ｍｍｏｌ）、メチル２−ブロモプロパノエート（１３．０３ｇ、７８．０ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（２９．７１ｇ、２１５ｍｍｏｌ）のアセトン（３００ｍＬ）中の混合物を１８時間加熱還流した。次いで、反応混合物をろ過し、濾液をロータリー蒸発により濃縮して、表題の生成物を白色の固体（１８．９ｇ）として得た。
１Ｈ ＮＭＲ δ ７．６１（ｓ，１Ｈ），７．１５〜７．２４（ｍ，１Ｈ），６．７０〜６．８４（ｍ，１Ｈ），４．７３（ｍ，１Ｈ），３．８９（ｓ，３Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ），１．６３〜１．６５（ｄ，３Ｈ）。
ステップＢ：２−（１−カルボキシエトキシ）−５−メチル安息香酸の調製
テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）、メタノール（１００ｍＬ）およびＮａＯＨ水溶液
（６Ｍ、１００ｍＬ）の混合物中のメチル２−（２−メトキシ−１−メチル−２−オキソエトキシ）−５−メチルベンゾエート（すなわち、ステップＡの生成物）（１８．９ｇ、７１．５ｍｍｏｌ）の溶液を１６時間加熱還流した。次いで、反応混合物を冷却し、ロータリー蒸発により濃縮した。残渣を水（１５０ｍＬ）中に溶解させ、濃塩酸でｐＨ＜２に酸性化した。水性相を酢酸エチル（２×１２５ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を塩水で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ロータリー蒸発により濃縮して、表題の生成物を黄色の固体（１６．３１ｇ）として得、これをステップＣにおいてさらに精製することなく用いた。
１Ｈ ＮＭＲ δ ７．９１（ｄ，１Ｈ），７．３６（ｍ，１Ｈ），６．９０（ｄ，１Ｈ），４．９９（ｍ，１Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ），１．７５〜１．８０（ｍ，３Ｈ）。
ステップＣ：２，５−ジメチル−３−ベンゾフラニルアセテートの調製
２−（１−カルボキシエトキシ）−５−メチル安息香酸（すなわち、ステップＢの生成物）（１６．３ｇ、７１ｍｍｏｌ）、無水酢酸（１４５ｍＬ）および酢酸ナトリウム（１１．９３ｇ、１４５ｍｍｏｌ）の混合物を３時間加熱還流した。冷却した後、混合物を水（３００ｍＬ）に添加し、ジクロロメタン（２×１５０ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、濾液をロータリー蒸発により濃縮して表題の生成物を明るい茶色の油（１４．４３ｇ）として得、これをステップＤにおいてさらに精製することなく用いた。
１Ｈ ＮＭＲ δ ７．２２〜７．２５（ｍ，１Ｈ），７．０７〜７．１１（ｍ，１Ｈ），７．０１〜７．０４（ｍ，１Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ），２．３７（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ）。
ステップＤ：２，５−ジメチル−３（２Ｈ）−ベンゾフラノンの調製
２，５−ジメチル−３−ベンゾフラニルアセテート（すなわち、ステップＣの生成物）（１４．４０ｇ、７０．５ｍｍｏｌ）、メタノール（１５０ｍＬ）および塩酸（１．０Ｍ、４０ｍＬ、４０ｍｍｏｌ）の混合物を窒素雰囲気下で加熱還流した。次いで、反応混合物をロータリー蒸発により濃縮した。残渣を水で希釈し、ジエチルエーテル（２×１００ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を水および塩水で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィ（０〜１５％のヘキサン中の酢酸エチルの勾配）により精製して、表題の生成物を白色の固体（７．４７ｇ）として得た。
１Ｈ ＮＭＲ δ ７．４１〜７．４６（ｍ，２Ｈ），６．９９〜７．０２（ｍ，１Ｈ），４．６０〜４．６４（ｑ，１Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ），１．５０〜１．５４（ｄ，３Ｈ）。
ステップＥ：メチル２，５−ジメチル−３−ベンゾフラン酢酸塩の調製
２，５−ジメチル−３（２Ｈ）−ベンゾフラノン（すなわち、ステップＤの生成物）（７．４５ｇ、４５．９ｍｍｏｌ）、メチル２−（トリフェニルホスホラニリジン）アセテート（２０．４３ｇ、６１．１ｍｍｏｌ）およびトルエン（３００ｍＬ）の混合物を６６時間加熱還流した。次いで、反応混合物をロータリー蒸発により濃縮し、ジエチルエーテル（２００ｍＬ）を粗残渣に添加した。この混合物をろ過して固形分を除去し、濾液をロータリー蒸発により濃縮して油状の混合物（１８ｇ）とした。この残渣に、メタノール（４０ｍＬ）および塩化水素メタノール溶液（０．５Ｍ、６０ｍＬ、３０ｍｍｏｌ）を添加し、この混合物を１６時間加熱還流した。次いで、この反応混合物を冷却し、ロータリー蒸発により濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィ（０〜１０％のヘキサン中の酢酸エチルの勾配）により精製して表題の生成物を黄色の油（６．７５ｇ）として得た。
１Ｈ ＮＭＲ δ ７．１９〜７．２７（ｍ，２Ｈ），６．９８〜７．０５（ｍ，１Ｈ），３．６９３（ｓ，３Ｈ），３．５８４（ｓ，２Ｈ），２．４０〜２．４５（ｍ，６Ｈ
）。
ステップＦ：２，５−ジメチル−３−ベンゾフラン酢酸の調製
水酸化ナトリウム水溶液（５Ｍ、３３ｍＬ、１６５ｍｍｏｌ）をメチル２，５−ジメチル−３−ベンゾフラン酢酸塩（すなわち、ステップＥの生成物）（６．７５ｇ、３０．９ｍｍｏｌ）のメタノール（１２０ｍＬ）中の溶液に添加した。この混合物を１６時間加熱還流し、次いで、冷却した。溶剤をロータリー蒸発により除去した。この残渣にジエチルエーテル（１００ｍＬ）を添加し、得られた混合物を水酸化ナトリウム水溶液（１Ｎ、２×１００ｍＬ）で抽出した。エーテル層を廃棄し、組み合わせた水性抽出物を濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。得られた酸性の水性混合物をジクロロメタン（２×１２５ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ロータリー蒸発により濃縮して表題の生成物を黄色の固体（４．９３ｇ）として得、これをステップＧにおいてさらに精製することなく用いた。
１Ｈ ＮＭＲ δ ７．２２〜７．２８（ｍ，２Ｈ），６．９９〜７．０５（ｍ，１Ｈ），３．６１（ｓ，２Ｈ），２．４２（ｓ，３Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ）。
ステップＧ：メチル２−［２−［２−（２，５−ジメチル−３−ベンゾフラニル）アセチル］−２−メチルヒドラジニリデン］プロパノエートの調製
２，５−ジメチル−３−ベンゾフラン酢酸（すなわち、ステップＦの生成物）（４．１４ｇ、２０．２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１２０ｍＬ）中の溶液に、塩化オキサリル（２．５６ｍＬ、３０．０ｍｍｏｌ）、続いて、触媒量のＤＭＦ（５滴）を添加した。この得られた混合物を２時間、窒素雰囲気下で撹拌させ、次いで、ロータリー蒸発により濃縮して酸塩化物を含む残渣とした。残渣をアセトニトリル（５０ｍＬ）中に溶解させ、０℃に冷却したメチル２−（２−メチルヒドラジニリデン）プロパノエート（２．８１ｇ、２１．６ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（３．１８ｇ、２３．０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３０ｍＬ）中の混合物に、窒素雰囲気下で、滴下ロートから２５分間かけて滴下した。次いで、反応混合物を室温に昇温させ、６４時間撹拌した。溶剤をロータリー蒸発により除去し、水（１５０ｍＬ）を残渣に添加した。この得られた混合物を酢酸エチル（３×８０ｍＬ）で抽出し、組み合わせた有機抽出物を塩水（５０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ロータリー蒸発により濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィ（１０〜１００％のヘキサン中の酢酸エチルの勾配）により精製して、表題の生成物を白色の固体（３．０８ｇ）として得た。
１Ｈ ＮＭＲ δ ７．３２（ｍ，１Ｈ），７．２２〜７．２４（ｍ，１Ｈ），６．９８〜６．９９（ｍ，１Ｈ），３．９６（ｓ，２Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ），３．３５（ｓ，３Ｈ），２．４０（ｍ，６Ｈ），２．２０（ｓ，３Ｈ）。
ステップＨ：４−（２，５−ジメチル−３−ベンゾフラニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノンの調製
メチル２−［２−［２−（２，５−ジメチル−３−ベンゾフラニル）アセチル］−２−メチルヒドラジニリデン］プロパノエート（すなわち、ステップＧの生成物）（２．９７ｇ、９．３９ｍｍｏｌ）の無水ＤＭＦ（２５ｍＬ）中の溶液を、０℃に冷却したカリウムｔ−ブトキシドのテトラヒドロフラン溶液（２５．０ｍＬ、２５．０ｍｍｏｌ）に、窒素雰囲気下で、３０分間かけて滴下ロートから、添加した。次いで、反応混合物を室温に昇温させ、１時間撹拌した。この反応混合物を塩酸（０．５Ｍ、１５０ｍＬ）に注ぎ入れ、酢酸エチル（３×９０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ロータリー蒸発により濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィ（１０〜７５％のヘキサン中の酢酸エチルの勾配）により精製して、本発明の化合物である表題の生成物を白色の固体（７９０ｍｇ）として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ １０．２９（ｓ，１Ｈ），７．３９（ｍ，１Ｈ），７．０４（ｍ，１Ｈ），６．９５〜７．０１（ｍ，１Ｈ），３．６０（ｓ，３Ｈ），２
．３２（ｓ，３Ｈ），２．２５（ｍ，６Ｈ）。
合成例３
５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−４−（２，５，７−トリメチル−３−ベンゾフラニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物１２）の調製
ステップＡ：２，４−ジメチルフェニルプロパノエートの調製
プロパノイルクロリド（２．４４ｇ、２６．４ｍｍｏｌ）を、０℃に冷却した２，４−ジメチルフェノール（３．２６ｇ、２４ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（３．５１ｍＬ、２５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（３５ｍＬ）中の混合物に、窒素雰囲気下で滴下した。この混合物を１６時間撹拌し、次いで、塩酸（０．２Ｍ、５０ｍＬ）を添加した。有機相を分離し、水性相をジクロロメタン（５０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機相を塩水で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、濃縮して表題の生成物を黄色の油（３．９１ｇ）として得、これを、次のステップにおいてさらに精製することなくそのまま用いた。
１Ｈ ＮＭＲ δ ７．０３（ｓ，１Ｈ），６．９９（ｄ，１Ｈ），６．８７（ｄ，１Ｈ），２．５６〜２．６２（ｍ，２Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ），２．１４（ｓ，３Ｈ），１．２６〜１．３１（ｍ，３Ｈ）。
ステップＢ：１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−１−プロパノンの調製
塩化アルミニウム（３．１０ｇ、２３．２ｍｍｏｌ）を２，４−ジメチルフェニルプロパノエート（すなわち、ステップＡの生成物）（３．９１ｇ、２１．９ｍｍｏｌ）に添加し、形成した混合物を１３０℃で２時間加熱した。次いで、この混合物を室温に冷却し、塩酸（１．０Ｍ、１００ｍＬ）、続いて、ジエチルエーテル（１００ｍＬ）を添加した。有機相を分離し、水性相をジエチルエーテル（５０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、濃縮して表題の生成物を黄色の結晶性固体（３．７１ｇ）として得、これを、次のステップにおいてさらに精製することなくそのまま用いた。
１Ｈ ＮＭＲ δ １２．４９（ｓ，１Ｈ），７．４０（ｓ，１Ｈ），７．１６（ｓ，１Ｈ），３．０３（ｍ，２Ｈ），２．２９（ｓ，３Ｈ），２．２３（ｓ，３Ｈ），１．２２〜１．２５（ｍ，３Ｈ）。
ステップＣ：２−ブロモ−１−（２−ヒドロキシ−３，５−メチルフェニル）−１−プロパノンの調製
臭化銅（ＩＩ）（９．３０ｇ、４１．６ｍｍｏｌ）の酢酸エチル（３０ｍＬ）中の混合物に、１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−１−プロパノン（すなわち、ステップＢの生成物）（３．７１ｇ、２０．８ｍｍｏｌ）をトリクロロメタン（２４ｍＬ）中に溶解した溶液を滴下ロートから滴下した。この得られた混合物を１６時間加熱還流し、次いで、室温に冷却し、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）珪藻土ろ過助剤をつめたフィルタ漏斗を通してろ過した。濾液を濃縮し、残渣をジエチルエーテル（１００ｍＬ）で希釈し、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩飽和水溶液（１００ｍＬ）で洗浄した。有機相を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ロータリー蒸発により濃縮して表題の生成物を茶色の油（５．３３ｇ）として得、これを、次のステップにおいてさらに精製することなくそのまま用いた。
１Ｈ ＮＭＲ δ １２．０９（ｓ，１Ｈ），７．３９〜７．４４（ｍ，１Ｈ），７．１８〜７．２３（ｍ，１Ｈ），５．３１〜５．４０（ｍ，１Ｈ），２．２９（ｓ，３Ｈ），２．２４（ｓ，３Ｈ），１．９０（ｄ，３Ｈ）。
ステップＤ：２，５，７−トリメチル−３（２Ｈ）−ベンゾフラノンの調製
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２５ｍＬ）および炭酸カリウム（４．１５ｇ、３０ｍ
ｍｏｌ）を２−ブロモ−１−（２−ヒドロキシ−３，５−メチルフェニル）−１−プロパノン（すなわち、ステップＣの生成物）（５．３３ｇ、２０．７ｍｍｏｌ）に添加し、得られた混合物を室温で１８時間撹拌した。次いで、水（１５０ｍＬ）を添加し、混合物をジエチルエーテル（３×８０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を水、続いて、塩水で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィ（０〜１０％のヘキサン中の酢酸エチルの勾配で溶離）により精製して、表題の生成物を黄色の油（２．１３ｇ）として得た。
１Ｈ ＮＭＲ δ ７．２６〜７．２８（ｍ，１Ｈ），７．２４〜７．２６（ｍ，１Ｈ），４．５９〜４．６４（ｍ，１Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ），２．２９（ｓ，３Ｈ），１．５２（ｄ，３Ｈ）。
ステップＥ：メチル２，５，７−トリメチル−３−ベンゾフラン酢酸塩の調製
２，５，７−トリメチル−３（２Ｈ）−ベンゾフラノン（すなわち、ステップＤの生成物）（２．０７ｇ、１１．７ｍｍｏｌ）、メチル２−（トリフェニルホスホラニリデン）アセテート（５．８９ｇ、１７．６ｍｍｏｌ）およびトルエン（１２０ｍＬ）の混合物を６６時間加熱還流した。次いで、反応混合物をロータリー蒸発により濃縮し、この残渣に、ジエチルエーテル（１５０ｍＬ）を添加した。この得られた混合物をろ過して固形分を除去し、濾液をロータリー蒸発により濃縮して油状の混合物（６ｇ）とした。この残渣にメタノール（１００ｍＬ）および塩化水素のメタノール溶液（０．５Ｍ、３０ｍＬ、１５ｍｍｏｌ）を添加した。この得られた混合物を１６時間加熱還流し、次いで、冷却した。この混合物をロータリー蒸発により濃縮して残渣を残留させ、これをフラッシュクロマトグラフィ（０〜５％のヘキサン中の酢酸エチルの勾配）により精製して表題の生成物を黄色の油（０．５９ｇ）として得、これをさらに精製することなく次のステップにおいて用いた。
１Ｈ ＮＭＲ δ ７．０６（ｓ，１Ｈ），６．８３（ｓ，１Ｈ），３．６８（ｓ，３Ｈ），３．５７（ｓ，２Ｈ），２．４４（ｓ，３Ｈ），２．４２（ｓ，３Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ）。
ステップＦ：２，５，７−トリメチル−３−ベンゾフラン酢酸の調製
メチル２，５，７−トリメチル−３−ベンゾフラン酢酸塩（すなわち、ステップＥの生成物）（０．５５ｇ、２．３７ｍｍｏｌ）のメタノール（５０ｍＬ）中の溶液に、水酸化ナトリウム水溶液（５Ｍ、２ｍＬ、１０ｍｍｏｌ）を添加した。この得られた混合物を１６時間加熱還流し、次いで、冷却した。溶剤をロータリー蒸発により除去した。この残渣にジエチルエーテル（１００ｍＬ）を添加し、得られた混合物を水酸化ナトリウム水溶液（１Ｎ、２×１００ｍＬ）で抽出した。エーテル層を廃棄し、組み合わせた塩基性の抽出物を水性濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。次いで、酸性水性混合物をジクロロメタン（２×１２５ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ロータリー蒸発により濃縮して表題の生成物を黄色の固体（０．５２ｇ）として得、これを、次のステップにおいてさらに精製することなく用いた。
１Ｈ ＮＭＲ δ ７．０５（ｓ，１Ｈ），６．８４（ｓ，１Ｈ），３．６０（ｓ，２Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ），２．３８（ｓ，３Ｈ）。
ステップＧ：２，５，７−トリメチル−３−ベンゾフラン酢酸２−（２−メトキシ−１−メチル−２−オキソエチリデン）−１−メチルヒドラジドの調製
２，５，７−トリメチル−３−ベンゾフラン酢酸（すなわち、ステップＦの生成物）（０．５２ｇ、２．３８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（８０ｍＬ）中の溶液に、塩化オキサリル（０．５ｍＬ、６．０ｍｍｏｌ）、続いて、触媒量のＤＭＦ（３滴）を添加した。この得られた混合物を２時間、窒素雰囲気下で撹拌させ、次いで、ロータリー蒸発により濃縮した。２，５，７−トリメチル−３−ベンゾフラン塩化アセチルを含有していた残渣をアセトニトリル（５０ｍＬ）中に溶解させ、０℃に冷却したメチル２−（２−メチルヒド
ラジニリデン）プロパノエート（０．３５ｇ、２．７ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（０．６９ｇ、５．０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３０ｍＬ）中の混合物に、窒素雰囲気下で、滴下ロートから２５分間かけて滴下した。次いで、この反応混合物を室温に昇温させ、１８時間撹拌した。溶剤をロータリー蒸発により除去し、残渣に水（９０ｍＬ）を添加した。この得られた混合物を酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出し、組み合わせた有機抽出物を塩水（５０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ロータリー蒸発により濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィ（５〜５０％のヘキサン中の酢酸エチルの勾配）により精製して、表題の生成物を黄色の固体（０．３２ｇ）として得た。
１Ｈ ＮＭＲ δ ７．１４（ｓ，１Ｈ），６．８０（ｓ，１Ｈ），３．９５（ｓ，２Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ），３．３５（ｓ，３Ｈ），２．４２（ｓ，３Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ），２．３６（ｓ，３Ｈ），２．１９（ｓ，３Ｈ）。
ステップＨ：５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−４−（２，５，７−トリメチル−３−ベンゾフラニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノンの調製
２，５，７−トリメチル−３−ベンゾフラン酢酸２−（２−メトキシ−１−メチル−２−オキソエチリデン）−１−メチルヒドラジド（すなわち、ステップＧの生成物）（０．３１ｇ、１．０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（無水、５ｍＬ）中の溶液を、シリンジポンプにより、０℃に冷却したカリウムｔ−ブトキシド（１Ｍ、５．０ｍＬ、５．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液に、窒素雰囲気下で１時間かけて添加した。この反応混合物を室温に昇温させ、１時間撹拌した。次いで、この混合物を塩酸（０．５Ｍ、６０ｍＬ）に注ぎ入れ、酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を塩水（６０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ロータリー蒸発により濃縮した。この得られた残渣をフラッシュクロマトグラフィ（５〜１００％のヘキサン中の酢酸エチルの勾配）により精製して、本発明の化合物である表題の生成物を白色の固体（７２．３ｍｇ）として得た。
１Ｈ ＮＭＲ δ ６．８８（ｓ，１Ｈ），６．８４（ｓ，１Ｈ），５．８６（ｂｒ ｓ，１Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ），２．３８（ｓ，３Ｈ），２．３６（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ）。
合成例４
４−（２，３−ジメチル−１−ナフタレニル）−５−ヒドロキシ−６−メトキシ−２−メチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物４６）の調製
ステップＡ：５−クロロ−４，６−ジメトキシ−２−メチル−３（２Ｈ）−ピリダジノンの調製
４，５−ジクロロ−６−メトキシ−２−メチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン（２．００ｇ、９．５７ｍｍｏｌ）およびナトリウムメトキシド（２．００ｍＬのＭｅＯＨ中の２５重量％溶液）を１、４−ジオキサン（２０ｍＬ）中において組み合わせ、室温で一晩撹拌した。次いで、溶液を５０％の体積に濃縮し、水（１００ｍＬ）と酢酸エチル（１００ｍＬ）との間で分割した。水性層を酢酸エチル（３×１００ｍＬ）で抽出した。有機層を組み合わせ、塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した。得られた残渣をシリカゲル（１ｇ）に吸収させ、予め充填しておいた４０ｇシリカゲルカラムに通す、０〜１００％の酢酸エチル／ヘキサン勾配によるＭＰＬＣによって精製した。純粋な所望される生成物を含有する画分を減圧中で濃縮して１．７８ｇの表題の化合物を白色の固体として得た。
ステップＢ：５−クロロ−４−（２，３−ジメチル−１−ナフタレニル）−６−メトキシ−２−メチル−３（２Ｈ）−ピリダジノンの調製
温度計を備える窒素でフラッシュした１００ｍＬの２首ＲＢフラスコ中に、１−ブロモ−２，３−ジメチルナフタレン（１．４１ｇ、６．０１ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン（１５ｍＬ）中に溶解させ、ドライアイス／アセトン浴で−７８℃に冷却した。Ｎ−ブチルリチウム（２．４ｍＬのヘキサン中の２．５Ｍ溶液）を１５分間かけて滴下し、反
応混合物を−７８℃で５分間撹拌した。次いで、冷却浴を外し、溶液を−５０℃に昇温させた。次いで、臭化マグネシウムエーテラート（１．５５ｇ、６．０１ｍｍｏｌ）を一度に添加し、反応混合物を撹拌し、−２０℃に温めた。次いで、ステップＡの生成物（０．７００ｇ、４．００ｍｍｏｌ）を一度に添加し、反応混合物を撹拌し、室温に温めた。１時間後、得られた緑色の溶液を飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液（１００ｍＬ）に注ぎ入れ、酢酸エチル（４×５０ｍＬ）に抽出した。有機層を組み合わせ、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、減圧中で濃縮した。得られた残渣をジクロロメタン中に溶解させ、シリカゲル（１ｇ）に吸収させ、４０ｇのシリカゲルカラムに通す、０〜１００％の酢酸エチル／ヘキサン勾配を伴うＭＰＬＣにより精製した。純粋な所望される生成物を含有する画分を組み合わせ、減圧中で濃縮して０．２９０ｇの表題の化合物を得た。
ステップＣ：４−（２，３−ジメチル−１−ナフタレニル）−５−ヒドロキシ−６−メトキシ−２−メチル−３（２Ｈ）−ピリダジノンの調製
ステップＢの生成物（０．２００ｇ、０．６０８ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン（１０ｍＬ）中に溶解させ、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（０．８００ｍＬの４０重量％水溶液）で処理した。得られた溶液を加熱還流し、２時間撹拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却し、１Ｎ ＨＣｌ（５０ｍＬ）に注ぎ入れ、酢酸エチル（４×２０ｍＬ）に抽出した。有機層を組み合わせ、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗固体をジクロロメタン中に溶解させ、シリカゲル（１ｇ）に吸収させた。４０ｇのシリカゲルカラムに通す４０〜１００％のエチルアセテート／ヘキサン勾配を伴うＭＰＬＣにより精製を行った。所望の生成物を含有する画分を組み合わせ、減圧中で濃縮して、０．１３０ｇの本発明の化合物である表題の化合物を白色の固体として得た。
合成例５
６−クロロ−４−（５−クロロ−２−メチルベンゾ［ｂ］チエン−２−イル）−５−ヒドロキシ−２−メチルピリダジン−３（２Ｈ）−オン（化合物９１）の調製
ステップＡ：６−クロロ−５−［（５−クロロベンゾ［ｂ］チエン−２−イル）メトキシ］−２−メチルピリダジン−３（２Ｈ）−オンの調製
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）および水素化ナトリウム（０．３３５ｇ、８．３７ｍｍｏｌ）のスラリーを氷の上で１５分間、窒素雰囲気下で冷却した。５−クロロ−［ｂ］チオフェン−２−メタノール（１．３３ｇ、６．７ｍｍｏｌ）を窒素ブランケット下で数回に分けて添加し、氷上で１５分間かけて撹拌した。次いで、５，６−ジクロロ−２−メチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン（１．００ｇ、５．５８ｍｏｌ）を窒素ブランケット下で添加した。氷浴を外し、反応混合物を室温で一晩撹拌した。次いで、得られた反応混合物を飽和塩化アンモニウムおよび氷（２００ｍＬ）の溶液に注ぎ入れ、ジエチルエーテル（３×４０ｍＬ）に抽出した。得られた有機層を組み合わせ、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、シリカゲル（４ｇ）に吸収させた。０〜１００％のヘキサン中の酢酸エチル勾配で溶離する４０ｇのシリカゲルカラムを用いるクロマトグラフィで、表題の化合物を黄色の固体（１．００ｇ、５３％収率）として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）δ ７．７８〜７．７１（ｍ，２Ｈ），７．３７〜７．３２（ｍ，２Ｈ），５．３５（ｓ，２Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ）。
ステップＢ：６−クロロ−４−（５−クロロ−２−メチルベンゾ［ｂ］チエン−２−−イル）−５−ヒドロキシ−２−メチルピリダジン−３（２Ｈ）−オンの調製
６−クロロ−５−［（５−クロロベンゾ［ｂ］チエン−２−イル）メトキシ］−２−メチルピリダジン−３（２Ｈ）−オン（すなわち、上記のステップＡで得られた生成物、０．２５０ｇ、０．７００ｍｍｏｌ）を、４０ｍＬのシンチレーションバイアル中において５ｍＬのキシレン中に溶解させ、１７５℃で一晩撹拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却し、４０ｍＬのヘキサンを添加した。得られた沈殿物をろ過し、ヘキサンで洗浄し、乾燥させて、所望の生成物をオレンジ色の固体（０．１００ｇ）として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）δ ７．７１〜７．６９（ｍ，１Ｈ），７．３０〜７．２７（ｍ，１Ｈ），７．２６〜７．２４（ｍ，１Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ）。
技術分野において公知である方法を伴う本明細書に記載の手法により、表１〜６１９の以下の化合物を調製可能である。以下の略語が下記の表において用いられている：ｔは第３級を意味し、ｓは第２級を意味し、ｎはノルマルを意味し、ｉはイソを意味し、Ｍｅはメチルを意味し、Ｅｔはエチルを意味し、Ｐｒはプロピルを意味し、Ｂｕはブチルを意味し、Ｂｕはブチルを意味し、ＯＭｅはメトキシを意味し、ＣＮはシアノを意味し、Ｓ（Ｏ）２Ｍｅはメチルスルホニルを意味し、「−」はＲ３による置換が存在しないことを意味する。
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表２は、行表題「ＷはＯであり、ＸはＳであり、Ｒ１はＭｅであり、Ｒ２はＭｅであり、ＧはＨである。」が、以下の表２に列挙されている行表題（すなわち、「ＷはＯであり、ＸはＳであり、Ｒ１はＭｅであり、Ｒ２はＭｅであり、ＧはＣ（Ｏ）Ｍｅである。」）で置き換えられていることを除き、同じく構成されている。従って、表２中の最初の項目は、ＷがＯであり、ＸがＳであり、Ｒ１がＭｅであり、Ｒ２がＭｅであり、（Ｒ３）ｎが「−」であり（すなわち、ｎが０であり；Ｒ３による置換が存在しない）、Ｒ４がＨであり、ＧがＣ（Ｏ）Ｍｅである式１の化合物である。表３〜６２７は同様に構成されている。
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配合物／実用性
本発明の化合物は、一般に、組成物中において、キャリアとされる界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも１種の追加のコンポーネントと共に、除草性処方成分（すなわち配合物）として用いられるであろう。配合物または組成物処方成分は、活性処方成分の物理特性、適用形態、ならびに、土壌タイプ、水分および温度などの環境要因と適合するよう選択される。
有用な配合物は液体組成物および固体組成物の両方を含む。液体組成物としては、溶液（乳化性濃縮物を含む）、懸濁液、エマルジョン（マイクロエマルジョン、水中油型エマルジョン、流動性濃縮物および／またはサスポエマルジョンを含む）等が挙げられ、これらは、任意により、ゲルに増粘可能である。水性液体組成物の一般的なタイプは、可用性濃縮物、懸濁濃縮物、カプセル懸濁液、濃縮エマルジョン、マイクロエマルジョン、水中油型エマルジョン、流動性濃縮物およびサスポエマルジョンである。非水性液体組成物の一般的なタイプは、乳化性濃縮物、マイクロ乳化性濃縮物、分散性濃縮物および油分散体である。
固体組成物の一般的なタイプは、粉剤、粉末、顆粒、ペレット、プリル、香錠、錠剤、充填フィルム（種子粉衣を含む）等であり、これらは、水分散性（「湿潤性」）または水
溶性であることが可能である。フィルム形成性溶液または流動性懸濁液から形成されたフィルムおよびコーティングが種子処理に特に有用である。活性処方成分は、（マイクロ）カプセル化されていることが可能であり、さらに、懸濁液または固体配合物に形成されることが可能である；あるいは、活性処方成分の全配合物をカプセル化（または「オーバーコート」）することが可能である。カプセル化により、活性処方成分の放出を制御または遅延させることが可能である。乳化性顆粒は、乳化性濃縮物配合物の利点と乾燥顆粒状配合物の利点の両方を兼ね備えている。高濃度組成物は、さらなる配合物への中間体として主に用いられる。
噴霧可能な配合物は、典型的には、吹付けの前に好適な媒体中で希釈される。このような液体および固体配合物は、通常は水であるが、場合により、芳香族またはパラフィン系炭化水素または植物油のような他の好適な媒体である噴霧媒体中で容易に希釈されるよう配合される。噴霧量は、およそ約１〜数千リットル／ヘクタールの範囲であることが可能であるが、より典型的には、約１０〜数百リットル／ヘクタールの範囲である。噴霧可能な配合物は、空中もしくは地上散布による葉の処理のために、または、植物の成長培地への適用のために好適な他の媒体または水と、タンク中で混合されることが可能である。液体および乾燥配合物は、注入灌漑システムに直接的に計量可能であり、または、植え付けの最中に畝間に計量可能である。
配合物は、典型的には、合計で１００重量パーセントとなる以下のおおよその範囲内で有効量の活性処方成分、希釈剤および界面活性剤を含有するであろう。
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固体希釈剤としては、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイトおよびカオリンなどのクレイ、石膏、セルロース、二酸化チタン、酸化亜鉛、デンプン、デキストリン、糖質（例えば、ラクトース、スクロース）、シリカ、タルク、雲母、珪藻土、尿素、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウムおよび重炭酸ナトリウム、ならびに、硫酸ナトリウムが挙げられる。典型的な固体希釈剤は、Ｗａｔｋｉｎｓ ｅｔ ａｌ．，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ Ｄｕｓｔ Ｄｉｌｕｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃａｒｒｉｅｒｓ，２ｎｄ Ｅｄ．，Ｄｏｒｌａｎｄ Ｂｏｏｋｓ，Ｃａｌｄｗｅｌｌ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙに記載されている。
液体希釈剤としては、例えば、水、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルカンアミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、リモネン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−アルキルピロリドン（例えば、Ｎ−メチルピロリジノン）アルキルリン酸塩（例えば、リン酸トリエチル）、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール、炭酸プロピレン、ブチレンカーボネート、パラフィン（例えば、白色鉱油、正パラフィン、イソパラフィン）、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、グリセリン、グリセロールトリアセテート、ソルビトール、芳香族炭化水素、脱芳香族化脂肪族、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、イソホロンおよび４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンなどのケトン、酢酸イソアミル、酢酸ヘキシル、酢酸ヘプチル、酢酸オクチル、酢酸ノニル、酢酸トリデシルおよび酢酸イソボルニルなどの酢酸塩、アルキル化乳酸塩エステル、二塩基性エステル、アルキルおよびアリール安息香酸塩およびγ−ブチロラクトンなどの他のエステル、ならびに、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、イソブチルアルコール、ｎ−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−オクタノール、デカノール、イソデシルアルコール、イソオクタデカノール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、オレイルアルコール、シクロヘキサノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ジアセトンアルコールおよびベンジルアルコールなどの直鎖、分岐、飽和または不飽和であることが可能であるアルコールが挙げられる。液体希釈剤としてはまた、植物種子および果実油（例えば、オリーヴ、ヒマ、亜麻仁、ゴマ、コーン（トウモロコシ）、ピーナッツ、ヒマワリ、ブドウ種子、ベニバナ、綿実、ダイズ、ナタネ、ココナツおよびパーム核の油）、動物性脂肪（例えば、牛脂、豚脂、ラード、タラ肝、魚油）、ならびに、これらの混合物などの飽和および不飽和脂肪酸のグリセロールエステル（典型的にはＣ６〜Ｃ２２）が挙げられる。液体希釈剤としてはまた、アルキル化脂肪酸（例えば、メチル化、エチル化、ブチル化）が挙げられ、ここで、脂肪酸は、植物および動物由来のグリセロールエステルの加水分解によって入手され得、蒸留により精製されることが可能である。典型的な液体希釈剤は、Ｍａｒｓｄｅｎ，Ｓｏｌｖｅｎｔｓ Ｇｕｉｄｅ，２ｎｄ Ｅｄ．，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９５０に記載されている。
本発明の固体および液体組成物は、度々、１種または複数種の界面活性剤を含むが挙げられる。液体に添加される場合、界面活性剤（「表面活性薬剤」としても知られている）は、一般に、液体の表面張力を変性（最も頻繁には低減）させる。界面活性剤分子中の親水性基および親油性基の性質に応じて、界面活性剤は、湿潤剤、分散剤、乳化剤または消泡剤として有用であることが可能である。
界面活性剤は、ノニオン性、アニオン性またはカチオン性に分類されることが可能である。本組成物に有用なノニオン性界面活性剤としては、これらに限定されないが：天然および合成アルコール（分岐または直鎖であり得る）系であり、ならびに、アルコールおよびエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはこれらの混合物から調製されるアルコールアルコキシレートなどのアルコールアルコキシレート；アミンエトキシレート、アルカノールアミドおよびエトキシル化アルカノールアミド；エトキシル化ダイズ油、ヒマシ油およびナタネ油などのアルコキシル化トリグリセリド；オクチルフェノールエトキシレート、ノニルフェノールエトキシレート、ジノニルフェノールエトキシレートおよびドデシルフェノールエトキシレートなどのアルキルフェノールアルコキシレート（フェノールおよびエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはこれらの混合物から調製されたもの）；エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドから調製されたブロックポリマー、および、末端ブロックがプロピレンオキシドから調製された逆ブロックポリマー；エトキシル化脂肪酸；エトキシル化脂肪エステルおよび油；エトキシル化メチルエステル；エトキシル化トリスチリルフェノール（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはこれらの混合物から調製されたものを含む）；ポリエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエトキシル化ソルビトール脂肪酸エステルおよびポリエトキシル化グリセロール脂肪酸エステルなどの脂肪酸エステル、グリセロールエステル、ラノリン系誘導体、ポリエトキシレートエステル；ソルビタンエステルなどの他のソルビタン誘導体；ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、アルキド
ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）樹脂、グラフトまたはくし形ポリマーおよび星形ポリマーなどの高分子界面活性剤；ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル；シリコーン系界面活性剤；ならびに、スクロースエステル、アルキルポリグリコシドおよびアルキル多糖類などの糖質−誘導体が挙げられる。
有用なアニオン性界面活性剤としては、これらに限定されないが：アルキルアリールスルホン酸およびこれらの塩；カルボキシル化アルコールまたはアルキルフェノールエトキシレート；ジフェニルスルホネート誘導体；リグノスルホネートなどのリグニンおよびリグニン誘導体；マレイン酸またはコハク酸またはこれらの無水物；オレフィンスルホン酸塩；アルコールアルコキシレートのリン酸エステル、アルキルフェノールアルコキシレートのリン酸エステルおよびスチリルフェノールエトキシレートのリン酸エステルなどのリン酸エステル；タンパク質系界面活性剤；サルコシン誘導体；硫酸スチリルフェノールエーテル；油および脂肪酸の硫酸塩およびスルホン酸塩；エトキシル化アルキルフェノールの硫酸塩およびスルホン酸塩；アルコールの硫酸塩；エトキシル化アルコールの硫酸塩；Ｎ，Ｎ−アルキルタウレートなどのアミンおよびアミドのスルホン酸塩；ベンゼン、クメン、トルエン、キシレン、ならびに、ドデシルおよびトリデシルベンゼンのスルホン酸塩；縮合ナフタレンのスルホン酸塩；ナフタレンおよびアルキルナフタレンのスルホン酸塩；精留された石油のスルホン酸塩；スクシナメート；ならびに、ジアルキルスルホコハク酸塩などのスルホコハク酸塩およびそれらの誘導体が挙げられる。
有用なカチオン性界面活性剤としては、これらに限定されないが：アミドおよびエトキシル化アミド；Ｎ−アルキルプロパンジアミン、トリプロピレントリアミンおよびジプロピレンテトラアミン、ならびに、エトキシル化アミン、エトキシル化ジアミンおよびプロポキシル化アミンなどのアミン（アミンおよびエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはこれらの混合物から調製されたもの）；アミン酢酸塩およびジアミン塩などのアミン塩；第４級塩、エトキシル化第４級塩およびジ第４級塩などの第４級アンモニウム塩；ならびに、アルキルジメチルアミンオキシドおよびビス−（２−ヒドロキシエチル）−アルキルアミンオキシドなどのアミンオキシドが挙げられる。
ノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物、または、ノニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤との混合物もまた本組成物について有用である。ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤、ならびに、これらの推奨される使用が、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｔｈｅ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．発行の年刊国際および北米版；Ｓｉｓｅｌｙ ａｎｄ Ｗｏｏｄ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｕｂｌ．Ｃｏ．，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６４；および、Ａ．Ｓ．Ｄａｖｉｄｓｏｎ ａｎｄ
Ｂ．Ｍｉｌｗｉｄｓｋｙ，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，Ｓｅｖｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８７を含む多様な発行済みの文献中に開示されている。
本発明の組成物はまた、配合助剤、および、当業者に配合助剤として公知である添加剤を含有していてもよい（これらのいく種かは、固体希釈剤、液体希釈剤または界面活性剤としても機能するとみなされ得る）。このような配合助剤および添加剤は：ｐＨ（緩衝剤）、処理中の発泡（ポリオルガノシロキサンなどの消泡剤）、有効成分の析出（懸濁剤）、粘度（チクソトロープ性増粘剤）、容器中の微生物の増殖（抗菌剤）、生成物の凍結（不凍液）、色（染料／顔料分散体）、洗濯堅牢性（塗膜形成剤または展着剤）、蒸発（蒸発抑制剤）および他の配合属性を制御し得る。塗膜形成剤としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルピロリドン−ビニルアセテートコポリマー
、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマーおよびワックスが挙げられる。配合助剤および添加剤の例としては、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｖｏｌｕｍｅ ２：Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｔｈｅ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．発行の年刊国際および北米版；ならびに、国際公開第０３／０２４２２２号パンフレットに列挙されているものが挙げられる。
式１の化合物およびいずれかの他の有効成分は、典型的には、有効成分を溶剤中に溶解させることにより、または、液体もしくは乾燥希釈剤中に粉砕することにより、本組成物中に組み込まれる。乳化性濃縮物を含む溶液は、単に処方成分を混合することにより調製することが可能である。乳化性濃縮物として用いることが意図されている液体組成物の溶剤が不水和性である場合、乳化剤は、典型的には、水での希釈時に有効成分含有溶剤が乳化するよう添加される。２，０００μｍ以下の粒径を有する有効成分スラリーは、媒体ミルを用いて湿潤粉砕されて、３μｍ未満の平均直径を有する粒子とされることが可能である。水性スラリーは、最終懸濁濃縮物（例えば、米国特許第３，０６０，０８４号明細書を参照のこと）とされるか、または、噴霧乾燥によりさらに処理されて水−分散性顆粒が形成されることが可能である。乾燥配合物は、通常は、２〜１０μｍの範囲内の平均粒径をもたらす乾式粉砕プロセスを必要とする。粉剤および粉末は、ブレンド工程および通常は粉砕工程により調製されることが可能である（ハンマーミルまたは流体−エネルギーミルなどで）。顆粒およびペレットは、予め形成した粒状キャリアに有効成分材を吹付けることにより、または、凝塊技術により調製されることが可能である。Ｂｒｏｗｎｉｎｇ，「Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ」，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｄｅｃｅｍｂｅｒ ４，１９６７，ｐｐ１４７−４８、Ｐｅｒｒｙ’ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，４ｔｈ Ｅｄ．，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６３，ｐａｇｅｓ ８−５７およびそれ以降、ならびに、国際公開第９１／１３５４６号パンフレットを参照のこと。ペレットは、米国特許第４，１７２，７１４号明細書に記載のとおり調製することが可能である。水分散性および水溶性顆粒は、米国特許第４，１４４，０５０号明細書、米国特許第３，９２０，４４２号明細書および独国特許第３，２４６，４９３号明細書に教示されているとおり調製することが可能である。錠剤は、米国特許第５，１８０，５８７号明細書、米国特許第５，２３２，７０１号明細書および米国特許第５，２０８，０３０号明細書に教示されているとおり調製することが可能である。フィルムは、英国特許２，０９５，５５８号明細書および米国特許第３，２９９，５６６号明細書に教示されているとおり調製することが可能である。
配合技術分野に関するさらなる情報に関しては、Ｔ．Ｓ．Ｗｏｏｄｓ，「Ｔｈｅ Ｆｏｒｍｕｌａｔｏｒ’ｓ Ｔｏｏｌｂｏｘ−Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｆｏｒｍｓ ｆｏｒ Ｍｏｄｅｒｎ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ」，Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ
Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ，Ｔｈｅ Ｆｏｏｄ−Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ Ｃｈａｌｌｅｎｇｅ，Ｔ．Ｂｒｏｏｋｓ ａｎｄ Ｔ．Ｒ．Ｒｏｂｅｒｔｓ，Ｅｄｓ．，９ｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｎ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙの予稿集，Ｔｈｅ Ｒｏｙａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ，１９９９，ｐｐ．１２０−１３３を参照のこと。また、米国特許第３，２３５，３６１号明細書、第６欄、第１６行〜第７欄、第１９行および実施例１０〜４１；米国特許第３，３０９，１９２号明細書、第５欄、第４３行〜第７欄、第６２行、ならびに、実施例８、１２、１５、３９、４１、５２、５３、５８、１３２、１３８〜１４０、１６２〜１６４、１６６、１６７および１６９〜１８２；米国特許第２，８９１，８５５号明細書、第３欄、第６６行〜第５欄、第１７行および実施例１〜４；Ｋｌｉｎｇｍａｎ，Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｓ ａ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６１，ｐｐ８１−９６；Ｈａｎｃｅ
ｅｔ ａｌ．，Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，８ｔｈ Ｅｄ．，Ｂｌ
ａｃｋｗｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｏｘｆｏｒｄ，１９８９；ならびに、Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ｉｎ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＰＪＢ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，ＵＫ，２０００を参照のこと。
以下の実施例において、すべての割合は重量基準であり、すべての配合物は従来の方法で調製されている。化合物番号は索引表Ａ中の化合物を参照している。さらなる詳細を伴わずに、上記の記載を利用する当業者は本発明を最大限に利用することが可能であると考えられている。以下の非限定的な例は本発明を例示するものである。割合は、他に記載のある場合を除き、重量基準である。
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本開示はまた、「化合物１」が、「化合物２」、「化合物３」、「化合物４」、「化合物５」、「化合物６」、「化合物７」、「化合物８」、「化合物９」、「化合物１０」、「化合物１１」、「化合物１２」、「化合物１３」、「化合物１４」、「化合物１５」、「化合物１６」、「化合物１７」、「化合物１８」、「化合物１９」、「化合物２０」、「化合物２１」、「化合物２２」、「化合物２３」、「化合物２４」、「化合物２５」、「化合物２６」、「化合物２７」、「化合物２８」、「化合物２９」、「化合物３０」、「化合物３１」、「化合物３２」、「化合物３３」、「化合物３４」、「化合物３５」、「化合物３６」、「化合物３７」、「化合物３８」、「化合物３９」、「化合物４０」、「化合物４１」、「化合物４２」、「化合物４３」、「化合物４４」、「化合物４５」、「化合物４６」、「化合物４７」、「化合物４８」、「化合物４９」、「化合物５０」、「化合物５１」、「化合物５２」、「化合物５３」、「化合物５４」、「化合物５５」、「化合物５６」、「化合物５７」、「化合物５８」、「化合物５９」、「化合物６０」、「化合物６１」、「化合物６２」、「化合物６３」、「化合物６４」、「化合物６５」、「化合物６６」、「化合物６７」、「化合物６８」、「化合物６９」、「化合物７０」、「化合物７１」、「化合物７２」、「化合物７３」、「化合物７４」、「化合物７５」、「化合物７６」、「化合物７７」、「化合物７８」、「化合物７９」、「化合物８０」、「化合物８１」、「化合物８２」、「化合物８３」、「化合物８４」、「化合物８５」、「化合物８６」、「化合物８７」、「化合物８８」、「化合物８９」、「化合物９０」、「化合物９１」、「化合物９２」、「化合物９３」、「化合物９４」、「化合物９５」、「化合物９６」、「化合物９７」、「化合物９８」、「化合物９９」、「化合物１００」、「化合物１０１」、「化合物１０２」、「化合物１０３」、「化合物１０４」、「化合物１０５」、「化合物１０６」、「化合物１０７」、「化合物１０８」、「化合物１０９」、「化合物１１０」、「化合物１１１」、「化合物１１２」、「化合物１１３」、「化
合物１１４」、「化合物１１５」、「化合物１１６」、「化合物１１７」、「化合物１１８」、「化合物１１９」、「化合物１２０」、「化合物１２１」、「化合物１２２」、「化合物１２３」、「化合物１２４」、「化合物１２５」、「化合物１２６」、「化合物１２７」、「化合物１２８」、「化合物１２９」、「化合物１３０」、「化合物１３１」、「化合物１３２」、「化合物１３３」、「化合物１３４」、「化合物１３５」、「化合物１３６」、「化合物１３７」、「化合物１３８」、「化合物１３９」、「化合物１４０」、「化合物１４１」、「化合物１４２」、「化合物１４３」、「化合物１４４」、「化合物１４５」、「化合物１４６」、「化合物１４７」、「化合物１４８」、「化合物１４９」、「化合物１５０」、「化合物１５１」、「化合物１５２」、「化合物１５３」、「化合物１５４」、「化合物１５５」、「化合物１５６」、「化合物１５７」、「化合物１５８」、「化合物１５９」、「化合物１６０」、「化合物１６１」、「化合物１６２」、「化合物１６３」、「化合物１６４」、「化合物１６５」、「化合物１６６」、「化合物１６７」、「化合物１６８」、「化合物１６９」、「化合物１７０」、「化合物１７１」、「化合物１７２」、「化合物１７３」、「化合物１７４」、「化合物１７５」、「化合物１７６」、「化合物１７７」、「化合物１７８」、「化合物１７９」、「化合物１８０」、「化合物１８１」、「化合物１８２」、「化合物１８３」、「化合物１８４」、「化合物１８５」、「化合物１８６」、「化合物１８７」または「化合物１８８」で置き換えられることを除き、上記の実施例Ａ〜Ｉを含む。
テスト結果は、本発明の化合物が、高度に活性な発芽前および／または発芽後除草剤および／または植物成長調節剤であることを示す。本発明の化合物は、一般に、発芽後雑草防除（すなわち、土壌から雑草の実生が出現した後に適用）および発芽前雑草防除（すなわち、土壌から雑草の実生が出現する前に適用）について最も高い活性を示す。これらの多くは、燃料保管タンクの周囲、産業用保管領域、駐車場、ドライブインシアター、飛行場、河岸、潅漑および他の水路、広告板の周囲、ならびに、幹線道路および鉄道構造物などのすべての植生の完全な防除が所望される領域における広範囲の発芽前および／または発芽後雑草防除について実用性を有する。作物対雑草における選択的な代謝により、または、作物および雑草における生理的阻害位置に係る選択的な活性により、または、作物および雑草の混合物の環境における選択的な配置により、本発明の化合物の多くは、作物／雑草混合物中における草および広葉雑草の選択的な防除に有用である。化合物または化合物群におけるこれらの選択性要因の好ましい組み合わせは、日常的な生物学的および／または生化学的アッセイを行うことにより容易に判定可能であることが当業者により認識されるであろう。本発明の化合物は、特に限定されないが、アルファルファ、オオムギ、綿、コムギ、セイヨウアブラナ、サトウダイコン、コーン（トウモロコシ）、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、ダイズ、イネ、カラスムギ、ピーナッツ、野菜、トマト、ジャガイモ；コーヒー、カカオ、アブラヤシ、ゴム、サトウキビ、柑橘類、ブドウ、果樹、堅果の成る木、バナナ、プランテイン（ｐｌａｎｔａｉｎ）、パイナップル、ホップ、チャを含む多年生のプランテーション作物；ならびに、ユーカリおよび針葉樹（例えば、タエダマツ）などの森林；ならびに、芝生種（例えば、ケンタッキーブルーグラス、アメリカシバ、ケンタッキーフェスキューおよびバミューダグラス）を含む重要な農学作物に対して寛容性を示し得る。本発明の化合物は、遺伝子組換えまたは交配により除草剤に対する耐性が組み込まれ、無脊椎動物有害生物に対して有害なタンパク質（バチルスチューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）トキシンなど）を発現し、および／または、他の有用な形質を発現する作物に用いられることが可能である。当業者は、すべての化合物がすべての雑草に対して等しく効果的であるわけではないことを認識するであろう。代わりに、本化合物は、植物の成長を改変するために有用である。
本発明の化合物は発芽前および発芽後除草の両方の活性を有するため、植生を死滅させるか、もしくは、損傷を与え、または、その成長を低減させることにより望ましくない植生を防除するために、化合物は、望ましくない植生の群葉もしくは他の部分に、または、
望ましくない植生が成長している土壌もしくは水、もしくは、望ましくない植生の種子もしくは他の栄養繁殖体の周囲の土壌もしくは水などの望ましくない植生の環境に、除草に有効な量の本発明の化合物、または、前記化合物と界面活性剤、固体希釈剤もしくは液体希釈剤の少なくとも１種とを含む組成物を接触させるステップを含む、多様な方法により有用に適用可能である。
本発明の化合物の除草に有効な量は多数の要因によって判定される。これらの要因としては、選択される配合物、適用方法、存在する植生の量およびタイプ、成長条件等が挙げられる。普通、本発明の化合物の除草に有効な量は、約０．００１〜２０ｋｇ／ｈａであり、約０．００４〜１ｋｇ／ｈａが好ましい範囲である。当業者は、所望される雑草防除レベルに必要とされる除草に有効な量を容易に判定可能である。
共通の一実施形態において、本発明の化合物は、所望の植生（例えば作物）および望ましくない植生（すなわち雑草）（これらは共に、種子、実生および／またはより大きな植物であり得る）を含む生息地において、成長培地（例えば土壌）に接触するよう、典型的には組成物に配合されて適用される。この生息地において、本発明の化合物を含む組成物は、特に望ましくない植生の植物もしくはその一部に直接、および／または、植物に接触している成長培地に適用されることが可能である。
本発明の化合物で処理された生息地における所望される植生の植物品種および栽培品種は、従来の繁殖および交配方法により、または、遺伝子操作方法により得ることが可能である。遺伝子操作された植物（遺伝子組換え植物）は、異種遺伝子（導入遺伝子）が植物のゲノムに安定的に組み込まれたものである。植物ゲノムにおける特定の位置により定義される導入遺伝子は、形質転換または遺伝子組換えイベントと呼ばれる。
本発明に従って処理可能である生息地における遺伝子操作された植物栽培品種は、１種以上の生物ストレス（線虫、昆虫、ダニ、真菌等などの有害生物）もしくは非生物ストレス（渇水、低温、土壌塩分等）に対して耐性であるもの、または、他の望ましい特徴を有するものを含む。植物は、遺伝子操作されて、例えば、除草剤許容性、昆虫耐性、変性油プロファイルまたは渇水許容性といった形質を示すことが可能である。単一の遺伝子形質転換イベントまたは形質転換イベントの組み合わせを含む有用な遺伝子操作された植物が明細表Ｃに列挙されている。明細表Ｃに列挙されている遺伝子修飾に係る追加の情報は、例えば米国農務省によって管理された公に利用可能とされているデータベースから入手可能である。
Ｔ１〜Ｔ３７の以下の略語が形質に関して明細表Ｃにおいて用いられている。「ｔｏｌ．」は「許容性」を意味する。ハイフン「−」は適用がない項目を意味する。
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最も典型的には、本発明の化合物は望ましくない植生の防除に用いられるが、処理される生息地における所望される植生に本発明の化合物を接触させることで、遺伝子修飾を介して組み込まれた形質を含む所望される植生における遺伝形質と超相加的または相乗的な効果がもたらされ得る。例えば、植食性昆虫有害生物もしくは植物病害に対する抵抗性、生物ストレス／非生物ストレスに対する許容性、または、保管安定性が、所望される植生における遺伝形質から予想されるものより大きい場合がある。
本発明の化合物はまた、除草剤、除草剤毒性緩和剤、殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、抗線虫薬、殺菌剤、殺ダニ剤、昆虫脱皮阻害剤および発根刺激剤などの成長調節剤、不妊化剤、
信号化学物質、忌避剤、誘引剤、フェロモン、摂食刺激物質、植物栄養分、他の生物学的に有効な化合物または昆虫病原性バクテリア、ウイルスまたは真菌を含む１種または複数種の他の生物学的に有効な化合物または作用物質と混合することにより多成分型有害生物防除剤を形成して、農学的保護範囲をさらに拡大させることが可能である。本発明の化合物と他の除草剤との混合物は、追加の雑草種に対する活性範囲を拡大し、いずれかの耐性バイオタイプの増殖を抑制することが可能である。それ故、本発明はまた、式１の化合物（除草に有効な量で）と、少なくとも１種の追加の生物学的に有効な化合物または作用物質（生物学的に有効な量で）とを含み、界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤の少なくとも１種をさらに含んでいることが可能である組成物に関する。他の生物学的に有効な化合物または作用物質を、界面活性剤、固体または液体希釈剤の少なくとも１種を含む組成物に配合することも可能である。本発明の混合物に関して、１種もしくは複数種の他の生物学的に有効な化合物もしくは作用物質を式１の化合物と一緒に配合して予混合物を形成することが可能であり、または、１種もしくは複数種の他の生物学的に有効な化合物もしくは作用物質を式１の化合物とは別に配合し、配合物を適用前に（例えば、噴霧タンク中で）組み合わせるか、もしくは、代わりに連続して適用することが可能である。
以下の除草剤の１種または複数種と本発明の化合物との混合物が雑草防除に特に有用であり得る：アセトクロール、アシフルオルフェンおよびそのナトリウム塩、アクロニフェン、アクロレイン（２−プロペナール）、アラクロール、アロキシジム、アメトリン、アミノカルバゾン、アミドスルフロン、アミノシクロピラクロルおよびそのエステル（例えば、メチル、エチル）および塩（例えば、ナトリウム、カリウム）、アミノピラリド、アミトロール、スルファミド酸アンモニウム、アニロホス、アシュラム、アトラジン、アジムスルフロン、ベフルブタミド、ベナゾリン、ベナゾリン−エチル、ベンカルバゾン、ベンフルラリン、ベンフレセート、ベンスルフロン−メチル、ベンスリド、ベンタゾン、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ビシクロピロン、ビフェノックス、ビラナホス、ビスピリバックおよびそのナトリウム塩、ブロマシル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、オクタン酸ブロモキシニル、ブタクロール、ブタフェナシル、ブタミホス、ブトラリン、ブトロキシジム、ブチレート、カフェンストロール、カルベタミド、カルフェントラゾン−エチル、カテキン、クロメトキシフェン、クロラムベン、クロルブロムロン、クロルフルレノール−メチル、クロリダゾン、クロリムロン−エチル、クロロトルロン、クロルプロファム、クロルスルフロン、クロルタール−ジメチル、クロルチアミド、シニドン−エチル、シンメチリン、シノスルフロン、クラシホス、クレホキシジム、クレトジム、クロジナホップ−プロパルギル、クロマゾン、クロメプロップ、クロピラリド、クロピラリド−オラミン、クロランスラム−メチル、クミルロン、シアナジン、シクロエート、シクロピリモレート、シクロスルファムロン、シクロキシジム、シハロホップ−ブチル、２，４−Ｄおよびそのブトチル、ブチル、イソオクチルおよびイソプロピルエステルおよびそのジメチルアンモニウム、ジオラミンおよびトロールアミン塩、ダイムロン、ダラポン、ダラポン−ナトリウム、ダゾメット、２，４−ＤＢおよびそのジメチルアンモニウム、カリウムおよびナトリウム塩、デスメディファム、デスメトリン、ジカンバおよびそのジグリコールアンモニウム、ジメチルアンモニウム、カリウムおよびナトリウム塩、ジクロベニル、ジクロルプロップ、ジクロホップ−メチル、ジクロスラム、ジフェンゾコートメチルスルフェート、ジフルヘニカン、ジフルフェンゾピル、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロール、ジメタトリン、ジメテナミド、ジメテナミド−Ｐ、ジメチピン、ジメチルアルシン酸およびそのナトリウム塩、ジニトロアミン、ジノテルブ、ジフェナミド、ダイコートジブロミド、ジチオピル、ジウロン、ＤＮＯＣ、エンドタール、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エタメツルフロン−メチル、エチオジン、エトフメセート、エトキシフェン、エトキシスルフロン、エトベンザニド、フェノキサプロップ−エチル、フェノキサプロップ−Ｐ−エチル、フェノキサスルフォン、フェンキノトリオン、フェントラザミド、フェヌロン、フェヌロン−ＴＣＡ、フラムプロップ−メチル、フラムプロップ−Ｍ−イソプロピル、フラムプロップ−Ｍ−メチル、フラザスル
フロン、フロラスラム、フルアジホップ−ブチル、フルアジホップ−Ｐ−ブチル、フルアゾレート、フルカルバゾン、フルセトスルフロン、フルクロラリン、フルフェナセット、フルフェンピル、フルフェンピル−エチル、フルメツラム、フルミクロラック−ペンチル、フルミオキサジン、フルオメツロン、フルオログリコフェンエチル、フルポキサム、フルピルスルフロン−メチルおよびそのナトリウム塩、フルレノール、フルレノール−ブチル、フルリドン、フルロクロリドン、フルロキシピル、フルルタモン、フルチアセット−メチル、フォメサフェン、ホラムスルフロン、ホサミン−アンモニウム、グルホシネート、グルホシネート−アンモニウム、グルホシネート−Ｐ、アンモニウム、イソプロピルアンモニウム、カリウム、ナトリウム（セスキナトリウム塩を含む）およびトリメシウム塩（あるいは、スルホサートと呼ばれる）などのグリホサートおよびその塩、ハラウキシフェン、ハラウキシフェン−メチル、ハロスルフロン−メチル、ハロキシホップエトチル、ハロキシホップ−メチル、ヘキサジノン、イマザメタベンズ−メチル、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマザキン−アンモニウム、イマゼタピル、イマゼタピル−アンモニウム、イマゾスルフロン、インダノファン、インダジフラム、イオフェンスルフロン、イオドスルフロン−メチル、アイオキシニル、アイオキシニルオクタノエート、アイオキシニル−ナトリウム、イプフェンカルバゾン、イソプロツロン、イソウロン、イソキサベン、イソキサフルトール、イソキサクロルトール、ラクトフェン、レナシル、リニュロン、マレインヒドラジド、ＭＣＰＡおよびその塩（例えば、ＭＣＰＡ−ジメチルアンモニウム、ＭＣＰＡ−カリウムおよびＭＣＰＡ−ナトリウム、エステル（例えば、ＭＣＰＡ−２−エチルヘキシル、ＭＣＰＡ−ブトチル）およびチオエステル（例えば、ＭＣＰＡ−チオエチル）、ＭＣＰＢおよびその塩（例えば、ＭＣＰＢ−ナトリウム）およびエステル（例えば、ＭＣＰＢ−エチル）、メコプロップ、メコプロップ−Ｐ、メフェナセット、メフルイジド、メソスルフロン−メチル、メソトリオン、メタム−ナトリウム、メタミホプ、メタミトロン、メタザクロール、メタゾスルフロン、メタベンズチアズロン、メチルアルソン酸およびそのカルシウム、モノアンモニウム、モノナトリウムおよびジナトリウム塩、メチルダイムロン、メトベンズロン、メトブロムロン、メトラクロール、Ｓ−メトラクロール、メトスラム、メトキシウロン、メトリブジン、メトスルフロン−メチル、モリネート、モノリニュロン、ナプロアニリド、ナプロパミド、ナプロパミド−Ｍ、ナプタラム、ネブロン、ニコスルフロン、ノルフラゾン、オルベンカルブ、オルソスルファムロン、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサスルフロン、オキサジクロメフォン、オキシフルオルフェン、パラコートジクロリド、ペブレート、ペラルゴン酸、ペンディメタリン、ペノキススラム、ペンタノクロル、ペントキサゾン、ペルフルイドン、ペトキサミド、ペソキシアミド、フェンメディファム、ピクロラム、ピクロラム−カリウム、ピコリナフェン、ピノキサデン、ピペロホス、プレチラクロール、プリミスルフロン−メチル、プロジアミン、プロホキシジム、プロメトン、プロメトリン、プロパクロル、プロパニル、プロパキザホップ、プロパジン、プロファム、プロピソクロール、プロポキシカルバゾン、プロピリスルフロン、プロピザミド、プロスルホカルブ、プロスルフロン、ピラクロニル、ピラフルフェン−エチル、ピラスルホトール、ピラゾギル、ピラゾリネート、ピラゾキシフェン、ピラゾスルフロン−エチル、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリデート、ピリフタリド、ピリミノバック−メチル、ピリミスルファン、ピリチオバック、ピリチオバック−ナトリウム、ピロキサスルホン、ピロキシスラム、キンクロラック、キンメラック、キノクラミン、キザロホップ−エチル、キザロホップ−Ｐ−エチル、キザロホップ−Ｐ−テフリル、リムスルフロン、サフルフェナシル、セトキシジム、シデュロン、シマジン、シメトリン、スルコトリオン、スルフェントラゾン、スルホメツロン−メチル、スルホスルフロン、２，３，６−ＴＢＡ、ＴＣＡ、ＴＣＡ−ナトリウム、テブタム、テブチウロン、テフリルトリオン、テンボトリオン、テプラロキシジム、ターバシル、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリン、テニルクロール、チアゾピル、チエンカルバゾン、チフェンスルフロン−メチル、チオベンカルブ、チアフェナシル、チオカルバジル、トプラメゾン、トラルコキシジム、トリ−アレート、トリアファモネ、トリアスルフロン、トリアジフラム、トリベヌロン−メチル、トリクロピル、
トリクロピル−ブトチル、トリクロピル−トリエチルアンモニウム、トリジファン、トリエタジン、トリフロキシスルフロン、トリフルラリン、トリフルスルフロン−メチル、トリトスルフロン、ベルノレート、３−（２−クロロ−３，６−ジフルオロフェニル）−４−ヒドロキシ−１−メチル−１，５−ナフチリジン−２（１Ｈ）−オン、５−クロロ−３−［（２−ヒドロキシ−６−オキソ−１−シクロヘキセン−１−イル）カルボニル］−１−（４−メトキシフェニル）−２（１Ｈ）−キノキサリノン、２−クロロ−Ｎ−（１−メチル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジンカルボキサミド、７−（３，５−ジクロロ−４−ピリジニル）−５−（２，２−ジフルオロエチル）−８−ヒドロキシピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６（５Ｈ）−オン）、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン）、５−［［（２，６−ジフルオロフェニル）メトキシ］メチル］−４，５−ジヒドロ−５−メチル−３−（３−メチル−２−チエニル）イソオキサゾール（旧名メチオキソリン）、３−［７−フルオロ−３，４−ジヒドロ−３−オキソ−４−（２−プロピン−１−イル）−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−６−イル］ジヒドロ−１，５−ジメチル−６−チオキソ−１，３，５−トリアジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ジオン、４−（４−フルオロフェニル）−６−［（２−ヒドロキシ−６−オキソ−１−シクロヘキセン−１−イル）カルボニル］−２−メチル−１，２，４−トリアジン−３，５（２Ｈ，４Ｈ）−ジオン、メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−フルオロ−２−ピリジンカルボキシレート、２−メチル−３−（メチルスルホニル）−Ｎ−（１−メチル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミドおよび２−メチル−Ｎ−（４−メチル−１，２，５−オキサジアゾール−３−イル）−３−（メチルスルフィニル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミド。他の除草剤としてはまた、アルテルナリアデストルエンス（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｄｅｓｔｒｕｅｎｓ Ｓｉｍｍｏｎｓ）、コレトトリカムグロエオスポリオデス（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｏｄｅｓ（Ｐｅｎｚ．）Ｐｅｎｚ．＆ Ｓａｃｃ．）、ドレキシエラモノセラス（Ｄｒｅｃｈｓｉｅｒａ ｍｏｎｏｃｅｒａｓ）（ＭＴＢ−９５１）、ミロテシウムベルカリア（Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍ
ｖｅｒｒｕｃａｒｉａ（Ａｌｂｅｒｔｉｎｉ ＆ Ｓｃｈｗｅｉｎｉｔｚ）Ｄｉｔｍａｒ：Ｆｒｉｅｓ）、フィトフトラパルミボラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｐａｌｍｉｖｏｒａ（Ｂｕｔｌ．）Ｂｕｔｌ．）およびプッチニアツラスペオス（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｔｈｌａｓｐｅｏｓ Ｓｃｈｕｂ）などの生物除草剤が挙げられる。
本発明の化合物はまた、アビグリシン、Ｎ−（フェニルメチル）−１Ｈ−プリン−６−アミン、エポコレオン、ベレリン酸、ジベレリンＡ４およびＡ７、ハルピンタンパク質、メピコートクロリド、プロヘキサジオンカルシウム、プロヒドロジャスモン、ニトロフェノレートナトリウムおよびトリネキサパック−メチル、ならびに、バチルスセレウス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｃｅｒｅｕｓ）菌株ＢＰ０１などの植物の成長を改変する生体などの植物成長調節剤との組み合わせで用いられることが可能である。
農学的保護剤（すなわち、除草剤、除草剤毒性緩和剤、殺虫剤、殺菌・殺カビ剤、抗線虫薬、殺ダニ剤および生物剤）に関する一般的な文献としては、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，１３ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｃ．Ｄ．Ｓ．Ｔｏｍｌｉｎ，Ｅｄ．，Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ，Ｆａｒｎｈａｍ，Ｓｕｒｒｅｙ，Ｕ．Ｋ．，２００３、および、Ｔｈｅ ＢｉｏＰｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｌ．Ｇ．Ｃｏｐｐｉｎｇ，Ｅｄ．，Ｂｒｉｔｉｓｈ
Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ，Ｆａｒｎｈａｍ，Ｓｕｒｒｅｙ，Ｕ．Ｋ．，２００１が挙げられる。
これらの種々の混合相手の１種以上が用いられる実施形態に関して、混合相手は、典型的には、混合相手が単独で用いられる場合の従来の量と同様の量で用いられる。より特定
的には、混合物においては、活性処方成分は度々、活性処方成分を単独で用いる場合の製品ラベルに明記されている施用量の半分〜全量の施用量で適用される。これらの量は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ＭａｎｕａｌおよびＴｈｅ ＢｉｏＰｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌなどの文献に列挙されている。これらの種々の混合相手（合計）対式１の化合物の重量比は、一般に、約１：３０００〜約３０００：１である。注目すべきは、約１：３００〜約３００：１の重量比（例えば、約１：３０〜約３０：１の比）である。当業者は、所望の範囲の生物学的活性に必要とされる活性処方成分の生物学的に有効な量を単純な実験を通して容易に判定することが可能である。これらの追加のコンポーネントを包含することで、防除される雑草の範囲を、式１の化合物単独で防除される範囲を超えて拡大し得ることが明らかであろう。
一定の事例において、本発明の化合物と他の生物学的に有効な（特に除草性）化合物または作用物質（すなわち、活性処方成分）との組み合わせは、雑草に対して相加的を超える（すなわち相乗的）効果をもたらし、および／または、作物または他の望ましい植物に対して拮抗作用（すなわち、毒性緩和）をもたらすことが可能である。効果的な有害生物の防除を確保しつつ、環境中に放出される活性処方成分の量を低減させることが常に望ましい。より多くの量の活性処方成分を用いて、過剰な作物被害を伴うことなくより効果的な雑草防除をもたらす能力もまた望ましい。雑草に対する除草性活性処方成分の相乗作用が農業経済学的に十分なレベルの雑草防除をもたらす施用量で生じる場合、このような組み合わせは、作物生産コストの削減および環境負荷の低減に有利であることが可能である。除草性活性処方成分の毒性緩和が作物に生じる場合、このような組み合わせは、雑草との競合を低減させることによる作物保護の増大に有利であることが可能である。
注目すべきは、本発明の化合物と少なくとも１種の他の除草性活性処方成分との組み合わせである。特に注目すべきは、他の除草性活性処方成分が本発明の化合物とは異なる作用部位を有するような組み合わせである。一定の事例において、同様の防除範囲を有するが作用部位が異なる少なくとも１種の他の除草性活性処方成分との組み合わせが、耐性管理に関して特に有利となる。それ故、本発明の組成物はさらに、同様の防除範囲を有するが作用部位が異なる少なくとも１種の追加の除草性活性処方成分を（除草に有効な量で）含むことが可能である。
本発明の化合物はまた、一定の作物を安全性を高めるために、アリドクロル、ベノキサコール、クロキントセルメキシル、クミルロン、シオメトリニル、シプロスルホンアミド、ダイムロン、ジクロルミド、ジシクロノン、ジエトレート、ジメピペレート、フェンクロラゾール−エチル、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン−エチル、メフェンピル−ジエチル、メフェネート、メトキシフェノン、ナフタル酸無水物（１，８−ナフタル酸無水物）、オキサベトリニル、Ｎ−（アミノカルボニル）−２−メチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（アミノカルボニル）−２−フルオロベンゼンスルホンアミド、１−ブロモ−４−［（クロロメチル）スルホニル］ベンゼン（ＢＣＳ）、４−（ジクロロアセチル）−１−オキサ−４−アゾスピロ［４．５］デカン（ＭＯＮ４６６０）、２−（ジクロロメチル）−２−メチル−１，３−ジオキソラン（ＭＧ１９１）、エチル１，６−ジヒドロ−１−（２−メトキシフェニル）−６−オキソ−２−フェニル−５−ピリミジンカルボキシレート、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−カルボキサミドおよび３−オキソ−１−シクロヘキセン−ｌ−イル１−（３，４−ジメチルフェニル）−ｌ，６−ジヒドロ−６−オキソ−２−フェニル−５−ピリミジンカルボキシレートなどの除草剤毒性緩和剤との組み合わせで用いられることが可能である。除草剤毒性緩和剤の解毒的に有効な量は、本発明の化合物と同時に適用可能であり、または、種子処理として適用可能である。従って、本発明の態様は、本発明の化合物および解毒的に有効な量の除草剤毒性緩和剤を含む除草混合物に関する。解毒が物理的に作物植物に限定されるために、種子処理が選択的な雑草防
除に特に有用である。従って、本発明の特に有用な実施形態は、作物の生息地に除草に有効な量の本発明の化合物を接触させるステップを含む作物における望ましくない植生の成長を選択的に防除する方法であり、ここでは、作物が成長する種子が解毒的に有効な量の毒性緩和剤で処理される。解毒的に有効な量の毒性緩和剤は、単純な実験と通して当業者により容易に判定可能である。
注目すべきは、本発明の化合物（除草に有効な量で）と、他の除草剤および除草剤毒性緩和剤からなる群から選択される少なくとも１種の追加の活性処方成分（有効量で）と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも１種のコンポーネントとを含む組成物である。
表Ａ１には、本発明の混合物、組成物および方法を例示するコンポーネント（ａ）とコンポーネント（ｂ）との特定の組み合わせが列挙されている。コンポーネント（ａ）欄中の化合物Ｎｏ．（化合物番号）（すなわち、化合物１）が索引表Ａにおいて特定されている。表Ａ１の第２の欄には、特定のコンポーネント（ｂ）化合物（例えば、第１行に「２，４−Ｄ」）が列挙されている。表Ａ１の第３、第４および第５欄には、コンポーネント（ｂ）に対する、コンポーネント（ａ）化合物が圃場で栽培されている作物に対して典型的に適用される量の重量比（すなわち、（ａ）：（ｂ））の範囲が列挙されている。それ故、例えば、表Ａ１の第１行には、コンポーネント（ａ）（すなわち、索引表Ａ中の化合物１）と２，４−Ｄとの組み合わせは、典型的には、１：３８４〜６：１の重量比で適用されることが特定的に開示されている。
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表Ａ２は、「コンポーネント（ａ）」表頭下の項目が、以下に示されている対応するコンポーネント（ａ）欄の項目で置き換えられていることを除き、上記の表Ａ１と同じく構成されている。コンポーネント（ａ）欄中の化合物Ｎｏ．が、索引表Ａにおいて特定されている。それ故、例えば、表Ａ２において、「コンポーネント（ａ）」表頭下の項目はすべて「化合物２」（すなわち、索引表Ａにおいて識別されている化合物２）を指し、表Ａ２における表頭下の第１行は、化合物２と２，４−Ｄとの混合物を特定的に開示している。表Ａ３〜Ａ６０は同様に構成されている。
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以下のテストは、特定の雑草に対する本発明の化合物の防除効力を実証するものである。しかしながら、この化合物によって達成される雑草防除はこれらの種に限定されない。化合物の説明については索引表Ａを参照のこと。以下の略語が下記の索引表において用いられている：ｔは第３級であり、Ｍｅはメチルであり、ｍｏｒｐｈはモルホリニルであり、Ｂｎはベンジルであり、Ｂｕはブチルである。略記「Ｃｍｐｄ．Ｎｏ．」は「化合物番号」を表す。略記「Ｅｘ．」は「実施例」を表すものであり、どの実施例において化合物が調製されたかを示す数字が続く。質量スペクトルは、大気圧化学イオン化（ＡＰ＋）を用いて観察される、分子に対するＨ＋（分子量１）の付加によって形成される同位体存在度が最も高い親イオン（Ｍ＋１）の分子量として、±０．５Ｄａの予想誤差で報告される。
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本発明の生物学的実施例
テストＡ
イヌビエ（イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ））、ホウキギ（ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉａ））、ブタクサ（ｒａｇｗｅｅｄ）（ブタクサ（ｃｏｍｍｏｎ ｒａｇｗｅｅｄ）、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ ｅｌａｔｉｏｒ））、ネズミムギ（ｒｙｅｇｒａｓｓ，Ｉｔａｌｉａｎ）、ネズミムギ（Ｉｔａｌｉａｎ
ｒｙｅｇｒａｓｓ）（ロリウムムルチフロルム（Ｌｏｌｉｕｍ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ））、オニメヒシバ（ｃｒａｂｇｒａｓｓ，ｌａｒｇｅ）（オニメヒシバ（ｌａｒｇｅ
ｃｒａｂｇｒａｓｓ）、デジタリアサングイナリス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ））、アキノエノコログサ（ｆｏｘｔａｉｌ，ｇｉａｎｔ）（アキノエノコログサ（ｇｉａｎｔ ｆｏｘｔａｉｌ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉｉ））、アサガオ（サツマイモ属の一種（Ｉｐｏｍｏｅａ ｓｐｐ．））、アオゲイトウ（アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ））、ベルベットリーフ（イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ））、コムギ（トリチクムアエスチブム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ））およびコーン（トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ））から選択される植物種の種子をローム土壌と砂とのブレンドに蒔き、界面活性剤を含む非植物毒性溶媒混合物に配合したテスト薬剤を用いて直接土壌噴霧で発芽前処理した。
同時に、これらの作物および雑草種、ならびに、ノスズメノテッポウ（アロペクルスミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ））およびヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）（キャッチウィードベッドストロー（ｃａｔｃｈｗｅｅｄ ｂｅｄｓｔ
ｒａｗ）、ガリウムアパリン（Ｇａｌｉｕｍ ａｐａｒｉｎｅ））から選択される植物を同一のローム土壌と砂とのブレンドを含むポットに植え、同じく配合したテスト薬剤の発芽後適用で処理した。発芽後処理に際して、植物は２〜１０ｃｍの高さであり、１〜２葉展開期であった。処理した植物および未処理の対照を温室中でおよそ１０日間維持し、その後、すべての処理した植物を未処理の対照と比較し、被害について視覚的に評価した。表Ａにまとめられている植物の応答評価は、０〜１００のスケールに基づいており、ここで、０は効果無しであり、１００は完全な防除である。ダッシュ記号（−）による応答は、テスト結果が得られなかったことを意味する。
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テストＢ
湛水させた水田テストにおける植物種はイネ（アジアイネ（Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ））、カヤツリグサ（タマガヤツリ、シペルスディフォルミス（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｄｉｆｆｏｒｍｉｓ））、アメリカコナギ（ヘテランテラリモサ（Ｈｅｔｅｒａｎｔｈｅｒａ ｌｉｍｏｓａ））およびイヌビエ（イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ））から選択され、これらをテストのために２葉展開期まで栽培した。処理時に、テストポットを土壌表面より３ｃｍ上まで湛水させ、テスト化合物を田面水に直接適用することにより処理し、次いで、この水深をテスト期間中維持した。処理した植物および対照を温室中で１３〜１５日間維持し、その後、すべての種を対照と比較し、視覚的に評価した。表Ｂにまとめられている植物の応答評価は０〜１００のスケールに基づいており、ここで、０は効果無しであり、１００は完全な防除である。ダッシュ記号（−）による応答は、テスト結果が得られなかったことを意味する。
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テストＣ
ノスズメノテッポウ（アロペクルスミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ））、ネズミムギ（ｒｙｅｇｒａｓｓ，Ｉｔａｌｉａｎ）（ロリウムムルチフロルム（Ｌｏｌｉｕｍ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ））、コムギ（冬コムギ、トリチクムアエスチブム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ））、ヤエムグラ（キャッチウィードベッドストロー（ｃａｔｃｈｗｅｅｄ ｂｅｄｓｔｒａｗ）、ガリウムアパリン（Ｇａｌｉｕｍ ａｐａｒｉｎｅ））、コーン（トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ））、オニメヒシバ（ｌａｒｇｅ ｃｒａｂｇｒａｓｓ）（オニメヒシバ（ｌａｒｇｅ ｃｒａｂｇｒａｓｓ）、デジタリアサングイナリス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ））、アキノエノコログサ（ｆｏｘｔａｉｌ，ｇｉａｎｔ）（アキノエノコログサ（ｇｉａｎｔ ｆｏｘｔａｉｌ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉｉ））、セイバンモロコシ（セイバンモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｈａｌｅｐｅｎｓｅ））、シロザ（シロザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ））、アサガオ（マルバルコウ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｃｏｃｃｉｎｅａ））、ショクヨウガヤツリ（ｎｕｔｓｅｄｇｅ，ｙｅｌｌｏｗ）（ショクヨウガヤツリ（ｙｅｌｌｏｗ ｎｕｔｓｅｄｇｅ）、ショクヨウガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ））、アオゲイトウ（アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ））、ブタクサ（ｒａｇｗｅｅｄ）（ブタクサ（ｃｏｍｍｏｎ ｒａｇｗｅｅｄ）、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ ｅｌａｔｉｏｒ））、ダイズ（ダイズ（Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ））、イヌビエ（イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ））、アブラナ（ブラシカナプス（ｂｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕｓ））、アマランサス（ｗａｔｅｒｈｅｍｐ）（アマランサス（ｃｏｍｍｏｎ ｗａｔｅｒｈｅｍｐ）、アマランサスルディス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｕｄｉｓ））およびベルベットリーフ（イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ））から選択される植物種の種子をローム土壌と砂とのブレンドに蒔き、界面活性剤を含む非植物毒性溶媒混合物に配合したテスト薬剤で発芽前処理した。
同時に、これらの作物および雑草種、ならびに、ハコベ（コハコベ（ｃｏｍｍｏｎ ｃｈｉｃｋｗｅｅｄ）、コハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ ｍｅｄｉａ））、ホウキギ（ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉａ））および野生カラスムギ（ｏａｔ，ｗｉｌｄ）（野生カラスムギ（ｗｉｌｄ ｏａｔ）、アベナファツア（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ））から選択される植物を、ミズゴケ、バーミキュライト、湿潤剤および開始栄養剤を含むＲｅｄｉ−Ｅａｒｔｈ（登録商標）植栽用培地（Ｓｃｏｔｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙ，１４１１１ Ｓｃｏｔｔｓｌａｗｎ Ｒｏａｄ，Ｍａｒｙｓｖｉｌｌｅ，Ｏｈｉｏ ４３０４１）
が入ったポットに植え、同じく配合したテスト薬剤の発芽後適用で処理した。発芽後処理に際して、植物は２〜１８ｃｍの高さであった（１〜４葉展開期）。処理した植物および対照を温室中で１３〜１５日間維持し、その後、すべての種を対照と比較し、視覚的に評価した。表Ｃにまとめられている植物の応答評価は０〜１００のスケールに基づいており、ここで、０は効果無しであり、１００は完全な防除である。ダッシュ記号（−）による応答は、テスト結果が得られなかったことを意味する。
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テストＤ
イチゴツナギ（スズメノカタビラ、スズメノカタビラ（Ｐｏａ ａｎｎｕａ））、ノスズメノテッポウ（アロペクルスミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ））、セイヨウトゲアザミ（シルシウムアルベンセ（Ｃｉｒｓｉｕｍ ａｒｖｅｎｓｅ））、カナリーグラス（Ｃａｎａｒｙｇｒａｓｓ）（ファラリスミノル（Ｐｈａｌａｒｉｓ ｍｉｎｏｒ））、ハコベ（コハコベ（ｃｏｍｍｏｎ ｃｈｉｃｋｗｅｅｄ）、コハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ ｍｅｄｉａ））、ゼラニウム（Ｇｅｒａｎｉｕｍ，Ｃｕｔｌｅａｆ）（ゼラニウム（ｃｕｔｌｅａｆ ｇｅｒａｎｉｕｍ）、ゲラニウムディセクツム（ｇｅｒａｎｉｕｍ ｄｉｓｓｅｃｔｕｍ））、ヤエムグラ（キャッチウィードベッドストロー（ｃａｔｃｈｗｅｅｄ ｂｅｄｓｔｒａｗ）、ガリウムアパリン（Ｇａｌｉｕｍ ａｐａｒｉｎｅ））、ウマノチャヒキ（ｂｒｏｍｅｇｒａｓｓ，ｄｏｗｎｙ）（ウマノチャヒキ（ｄｏｗｎｙ ｂｒｏｍｅｇｒａｓｓ）、ブロムステクトルム（Ｂｒｏｍｕｓ
ｔｅｃｔｏｒｕｍ））、ヒナゲシ（ヒナゲシ（Ｐａｐａｖｅｒ ｒｈｏｅａｓ））、スミレ（ｆｉｅｌｄ ｖｉｏｌｅｔ）（マキバスミレ（ビオラアルベンシス（Ｖｉｏｌａ ａｒｖｅｎｓｉｓ）））、グリーンフォックステイル（ｆｏｘｔａｉｌ，ｇｒｅｅｎ）（
グリーンフォックステイル（ｇｒｅｅｎ ｆｏｘｔａｉｌ）、セタリアビリディス（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ））、ヒメオドリコソウ（ホトケノザ、ホトケノザ（Ｌａｍｉｕｍ ａｍｐｌｅｘｉｃａｕｌｅ））、ネズミムギ（ｒｙｅｇｒａｓｓ，Ｉｔａｌｉａｎ）（ネズミムギ（Ｉｔａｌｉａｎ ｒｙｅｇｒａｓｓ）、ロリウムムルチフロルム（Ｌｏｌｉｕｍ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ））、ホウキギ（ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉａ））、シロザ（シロザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ））、アブラナ（ブラシカナプス（ｂｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕｓ））、アオゲイトウ（アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ））、カミツレ（イヌカミツレ（ｓｃｅｎｔｌｅｓｓ ｃｈａｍｏｍｉｌｅ）、イヌカミツレ（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ ｉｎｏｄｏｒａ））、ロシアンアザミ（サルソラカリ（Ｓａｌｓｏｌａ ｋａｌｉ））、クワガタソウ（ｓｐｅｅｄｗｅｌｌ）（クワガタソウ（ｂｉｒｄ’ｓ−ｅｙｅ ｓｐｅｅｄｗｅｌｌ）、オオイヌノフグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ ｐｅｒｓｉｃａ））、春オオムギ（ｂａｒｌｅｙ，ｓｐｒｉｎｇ）（春オオムギ（ｓｐｒｉｎｇ ｂａｒｌｅｙ）、オオムギ（Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ））、春コムギ（Ｗｈｅａｔ，Ｓｐｒｉｎｇ）（春コムギ（ｓｐｒｉｎｇ ｗｈｅａｔ）、トリチクムアエスチブム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ））、ソバカズラ（ｂｕｃｋｗｈｅａｔ，ｗｉｌｄ）（ソバカズラ（ｗｉｌｄ ｂｕｃｋｗｈｅａｔ）、ソバカズラ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ））、ワイルドマスタード（ｍｕｓｔａｒｄ，ｗｉｌｄ）（ワイルドマスタード（ｗｉｌｄ ｍｕｓｔａｒｄ）、シナピスアルベンシス（Ｓｉｎａｐｉｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ））、野生カラスムギ（ｏａｔ，ｗｉｌｄ）（野生カラスムギ（ｗｉｌｄ ｏａｔ）、アベナファツア（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ））、セイヨウノダイコン（Ｒａｄｉｓｈ，Ｗｉｌｄ）（セイヨウノダイコン（ｗｉｌｄ ｒａｄｉｓｈ）、セイヨウノダイコン（Ｒａｐｈａｎｕｓ
ｒａｐｈａｎｉｓｔｒｕｍ））、ウィンドグラス（Ｗｉｎｄｇｒａｓｓ）（セイヨウヌカボ（Ａｐｅｒａ ｓｐｉｃａ−ｖｅｎｔｉ））、冬オオムギ（ｂａｒｌｅｙ，ｗｉｎｔｅｒ）（冬オオムギ（ｗｉｎｔｅｒ ｂａｒｌｅｙ）、オオムギ（Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ））および冬コムギ（Ｗｈｅａｔ，Ｗｉｎｔｅｒ）（冬コムギ（ｗｉｎｔｅｒ
ｗｈｅａｔ）、トリチクムアエスチブム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ））から選択される植物種の種子をシルト状のローム土壌に植え、界面活性剤を含む非植物毒性溶媒混合物に配合したテスト薬剤で発芽前処理した。
同時に、これらの種をミズゴケ、バーミキュライト、湿潤剤および開始栄養剤を含むＲｅｄｉ−Ｅａｒｔｈ（登録商標）植栽用培地（Ｓｃｏｔｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙ，１４１１１ Ｓｃｏｔｔｓｌａｗｎ Ｒｏａｄ，Ｍａｒｙｓｖｉｌｌｅ，Ｏｈｉｏ ４３０４１）が入ったポットに植え、同じく配合したテスト薬剤の発芽後適用で処理した。植物は２〜１８ｃｍの高さであった（１〜４葉展開期）。処理した植物および対照を制御下にある成長環境に１４〜２１日間維持し、その後、すべての種を対照と比較し、視覚的に評価した。表Ｄにまとめられている植物の応答評価は０〜１００のスケールに基づいており、ここで、０は効果無しであり、１００は完全な防除である。ダッシュ記号（−）による応答は、テスト結果が得られなかったことを意味する。
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テストＥ
コーン（トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ））、ダイズ（ダイズ（Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ））、ベルベットリーフ（イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ））、シロザ（シロザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ））、ショウジョウソウ（ｗｉｌｄ ｐｏｉｎｓｅｔｔｉａ）（ショウジョウソウ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｈｅｔｅｒｏｐｈｙｌｌａ））、オオホナガアオゲイトウ（ｐｉｇｗｅｅｄ， ｐａｌｍｅｒ）（オオ
ホナガアオゲイトウ（ｐａｌｍｅｒ ｐｉｇｗｅｅｄ）、オオホナガアオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｐａｌｍｅｒｉ））、アマランサス（ｗａｔｅｒｈｅｍｐ）（アマランサス（ｃｏｍｍｏｎ ｗａｔｅｒｈｅｍｐ）、アマランサスルディス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｕｄｉｓ））、スリナムグラス（Ｓｕｒｉｎａｍ Ｇｒａｓｓ）（ブラキアリアデクムベンス（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ ｄｅｃｕｍｂｅｎｓ））、オニメヒシバ（ｃｒａｂｇｒａｓｓ，ｌａｒｇｅ）（オニメヒシバ（ｌａｒｇｅ ｃｒａｂｇｒａｓｓ）、デジタリアサングイナリス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ））、ブラジリアンクラブグラス（ｃｒａｂｇｒａｓｓ， Ｂｒａｚｉｌｉａｎ）（ブラジリアンクラブグラス（Ｂｒａｚｉｌｉａｎ ｃｒａｂｇｒａｓｓ）、ディジタリアホリゾンタリス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌｉｓ））、オオクサキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ，Ｆａｌｌ）（オオクサキビ（ｆａｌｌ ｐａｎｉｃｕｍ）、オオクサキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ
ｄｉｃｈｏｔｏｍｉｆｌｏｒｕｍ））、アキノエノコログサ（ｆｏｘｔａｉｌ，ｇｉａｎｔ）（アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉｉ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉｉ））、グリーンフォックステイル（ｆｏｘｔａｉｌ，ｇｒｅｅｎ）（グリーンフォックステイル（ｇｒｅｅｎ ｆｏｘｔａｉｌ）、セタリアビリディス（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ））、オヒシバ（オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ ｉｎｄｉｃａ））、セイバンモロコシ（セイバンモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｈａｌｅｐｅｎｓｅ））、ブタクサ（ｒａｇｗｅｅｄ）（ブタクサ（ｃｏｍｍｏｎ ｒａｇｗｅｅｄ）、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ ｅｌａｔｉｏｒ））、イヌビエ（イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ））、クリノイガ（シンクリノイガ、シンクリノイガ（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ ｅｃｈｉｎａｔｕｓ））、キンゴジカ（キンゴジカ（Ｓｉｄａ ｒｈｏｍｂｉｆｏｌｉａ））、ネズミムギ（Ｉｔａｌｉａｎ ｒｙｅｇｒａｓｓ）（ロリウムムルチフロルム（Ｌｏｌｉｕｍ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ））、デイフラワー（バージニアデイフラワー（Ｖｉｒｇｉｎｉａ（ＶＡｄａｙｆｌｏｗｅｒ）、コメリナヴァージニカ（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ ｖｉｒｇｉｎｉｃａ））、セイヨウヒルガオ（セイヨウヒルガオ（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ））、アサガオ（マルバルコウ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｃｏｃｃｉｎｅａ））、イヌホオズキ（アメリカイヌホオズキ、アメリカイヌホオズキ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｐｔｙｃａｎｔｈｕｍ））、ホウキギ（ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉａ））、ショクヨウガヤツリ（ｎｕｔｓｅｄｇｅ，ｙｅｌｌｏｗ）（ショクヨウガヤツリ（ｙｅｌｌｏｗ ｎｕｔｓｅｄｇｅ）、ショクヨウガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ））、ヒメムカシヨモギ（ヒメムカシヨモギ（Ｃｏｎｙｚａ ｃａｎａｄｅｎｓｉｓ））およびセンダングサ（コシロノセンダングサ、コセンダングサ（Ｂｉｄｅｎｓ ｐｉｌｏｓａ））から選択される植物種の種子をシルト状のローム土壌に植え、界面活性剤を含む非植物毒性溶媒混合物に配合したテスト薬剤で発芽前処理した。
同時に、これらの作物および雑草種、ならびに、アマランサス＿ＲＥＳ１（ＡＬＳ ＆
トリアジン抵抗性アマランサス（ｃｏｍｍｏｎ ｗａｔｅｒｈｅｍｐ）、アマランサスルディス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｕｄｉｓ））およびアマランサス＿ＲＥＳ２（ＡＬＳ ＆ ＨＰＰＤ抵抗性アマランサス（ｃｏｍｍｏｎ ｗａｔｅｒｈｅｍｐ）、アマランサスルディス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｕｄｉｓ））からの植物をミズゴケ、バーミキュライト、湿潤剤および開始栄養剤を含むＲｅｄｉ−Ｅａｒｔｈ（登録商標）植栽用培地（Ｓｃｏｔｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙ，１４１１１ Ｓｃｏｔｔｓｌａｗｎ Ｒｏａｄ，Ｍａｒｙｓｖｉｌｌｅ，Ｏｈｉｏ ４３０４１）が入ったポットに植え、同じく配合したテスト薬剤の発芽後適用で処理した。発芽後処理に際して、植物は２〜１８ｃｍの高さであった（１〜４葉展開期）。処理した植物および対照を温室中で１４〜２１日間維持し、その後、すべての種を対照と比較し、視覚的に評価した。表Ｅにまとめられている植物の応答評価は０〜１００のスケールに基づいており、ここで、０は効果無しであり、１００は完全な防除である。ダッシュ記号（−）による応答は、テスト結果が得られなかったことを意味する。
Figure 2019167367
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テストＦ
このテストは、複数の植物種に対する化合物１または化合物２と種々の市販の除草剤との混合物の効果を評価するものである。選択された複数の植物種の種子を砂状のローム土壌に植え、非植物毒性溶媒混合物に配合したテスト薬剤で発芽後または発芽前で処理した。植物を、補助照明を用いておよそ１６時間の日長とし；昼間温度および夜間温度をそれぞれおよそ２４〜３０℃および１９〜２１℃とした温室中で栽培した。灌水システムを通して複合肥料を施肥した。処理した植物および対照を温室中で２０日間維持し、その後、
すべての種を対照と比較し、視覚的に評価した。表Ｆ１〜Ｆ４に植物の応答評価がまとめられており、これらは０〜１００のスケールに基づいており、ここで、０は効果無しであり、１００は完全な防除である。ダッシュ記号（−）による応答は、テスト結果が得られなかったことを意味する。施用量（すなわち「割合」）は、１ヘクタール当たりの活性処方成分の量（グラム）（ｇ ａ．ｉ．／ｈａ）で表記されている。以下の表において、ＫＣＨＳＣはホウキギ（ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉａ））であり、ＬＯＬＭＵはネズミムギ（Ｉｔａｌｉａｎ ｒｙｅｇｒａｓｓ）（ロリウムムルチフロルム（Ｌｏｌｉｕｍ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ））であり、ＡＭＢＥＬはブタクサ（ｃｏｍｍｏｎ ｒａｇｗｅｅｄ）（ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ ｅｌａｔｉｏｒ））であり、ＥＣＨＣＧはイヌビエ（イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ））であり、ＳＥＴＶＩはアキノエノコログサ（ｇｉａｎｔ ｆｏｘｔａｉｌ）（アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉｉ））であり、ＡＭＡＲＥはアオゲイトウ（ｒｅｄｒｏｏｔ ｐｉｇｗｅｅｄ）（アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ））であり、ＡＬＯＭＹはノスズメノテッポウ（アロペクルスミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ））であり、ＧＡＬＡＰはヤエムグラ（ガリウムアパリン（Ｇａｌｉｕｍ ａｐａｒｉｎｅ））である。「実測」は観察された効果である。「予想」はコルビーの式から算出された予想される効果である。
コルビーの式を用いて混合物から予想される除草効果を判定した。コルビーの式（Ｃｏｌｂｙ，Ｓ．Ｒ．“Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ａｎｄ Ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ Ｒｅｓｐｏｎｓｅｓ ｏｆ Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ”，Ｗｅｅｄｓ，１５（１），ｐｐ ２０−２２（１９６７））は、除草混合物の予想される相加的効果を算出するものであり、２種の活性処方成分に係るものは以下のとおりである。
Ｐａ＋ｂ＝Ｐａ＋Ｐｂ−（ＰａＰｂ／１００）
（式中、Ｐａ＋ｂは、個別のコンポーネントの相加的な寄与から予想される混合物の効果割合であり、
Ｐａは、混合物中において同量で用いられた場合の第１の活性処方成分の観察された効果割合であり、および
Ｐｂは、混合物中において同量で用いられた場合の第２の活性処方成分の観察された効果割合である）。
コルビーの式から予想される結果および相加的効果が表Ｆ１〜Ｆ４に列挙されている。
Figure 2019167367
Figure 2019167367
表Ｆ１に列挙した結果から分かるとおり、雑草種に対する実測結果のほとんどは予想値以上であり、これにより、発芽後の除草剤適用における、上記の雑草種すべてに対する化合物１およびメソトリオンの高い相乗的効果が示された。
Figure 2019167367
Figure 2019167367
表Ｆ２に列挙した結果から分かるとおり、雑草種に対する実測結果のほとんどは予想値
以上であり、これにより、発芽前の除草剤適用における、上記の雑草種すべてに対する化合物１およびメソトリオンの高い相乗的効果が示された。
Figure 2019167367
Figure 2019167367
表Ｆ３に列挙した結果から分かるとおり、雑草種に対する実測結果のほとんどは予想値以上であり、これにより、発芽後の除草剤適用における、上記の雑草種すべてに対する化合物２およびアトラジンの高い相乗的効果が示された。
Figure 2019167367
Figure 2019167367
表Ｆ４に列挙した結果から分かるとおり、雑草種に対する実測結果のほとんどは予想値以上であり、これにより、発芽前の除草剤適用における、上記の雑草種すべてに対する化合物２およびアトラジンの相乗的／相加的効果が示された。
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルであり；
ＧはＧ１またはＷ１Ｇ１であり；
Ｇ１は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１０Ｒ１１、もしくはＰ（＝Ｏ）（Ｒ１２）２であり；または、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルもしくはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであり；または、５員もしくは６員複素環であり；
Ｗ１はＣ１〜Ｃ４アルカンジイルまたはＣ２〜Ｃ４アルケンジイルであり；
Ｒ８およびＲ１０は独立して、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７アルキニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであり；または、フェニル、ベンジルもしくは５〜６員複素環であり、各フェニル、ベンジルまたは複素環はハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルによって任意選択により置換されており；
Ｒ９は、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７アルキニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであり；または、フェニル、ベンジルもしくは５〜６員複素環であり、各フェニル、ベンジルまたは複素環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルによって任意選択により置換されており；
Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；
Ｒ１２はＣ１〜Ｃ７アルキルまたはＣ１〜Ｃ７アルコキシであり；および
ｎは、０、１、２、３または４であるが；
ただし、Ｒ４がＨである場合、Ｘは−Ｃ（Ｒ６）＝Ｃ（Ｒ７）−である）。
実施形態３７ｂ．式１または実施形態１〜３７ａのいずれか１つの化合物であって、式中、Ｇ１は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１０Ｒ１１もしくはＰ（＝Ｏ）（Ｒ１２）２であり；または、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルもしくはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルである。
実施形態３７ｃ．式１または実施形態１〜３７ａのいずれか１つの化合物であって、式中、Ｇ１は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１０Ｒ１１もしくはＰ（＝Ｏ）（Ｒ１２）２；または、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルである。
実施形態３８．式１または実施形態１〜３７のいずれか１つの化合物であって、式中、Ｇ１は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１０Ｒ１１またはＰ（＝Ｏ）（Ｒ１２）２である。
実施形態３９．実施形態３８の化合物であって、式中、Ｇ１は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８またはＰ（＝Ｏ）（Ｒ１２）２である。
実施形態３９ｅ．実施形態３９であって、式中、Ｇ１はＰ（＝Ｏ）（Ｒ１２）２の化合物。
実施形態４２ｅ．実施形態４２ｄの化合物であって、式中、Ｗ１は−ＣＨ２−または−
ＣＨ＝ＣＨ−である。
実施形態４２ｆ．実施形態４２ｅの化合物であって、式中、Ｗ１は−ＣＨ２−である。
実施形態１〜５１の組み合わせは以下のとおり例示される。
実施形態Ａ．式１の化合物であって、式中、
ＷはＯであり；
Ｘは、Ｏ、Ｓ、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＣｌ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−であり；
Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルキルカルボニルアルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７アルキニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ニトロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルキルチオアルキル、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシ、ベンジルまたはフェニルであり；
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＨＯ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルキルカルボニルアルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルオキシ、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ニトロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシまたはＣ１〜Ｃ５アルキルチオであり；
各Ｒ３は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ２ハロアルキルチオであり；
Ｒ４は、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ２ハロアルキルチオであり；
ＧはＧ１であり；
Ｇ１は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１０Ｒ１１もしくはＰ（＝Ｏ）（Ｒ１２）２であり；または、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルもしくはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであり；
Ｒ８およびＲ１０は独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；
Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；
Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；
Ｒ１２はＣ１〜Ｃ３アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシであり；
ならびに
ｎは、０、１、２または３である。
実施形態Ｂ．実施形態Ａの化合物であって、式中、
Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＣｌ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−であり；
Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ニトロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルキルチオアルキル、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシまたはベンジルであり；
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＨＯ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルオキシ、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ニトロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキルまたはＣ１〜Ｃ７アルコキシであり；
各Ｒ３は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２アルコキシであり；
Ｒ４は、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２アルコキシであり；
Ｇ１は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１０Ｒ１１またはＰ（＝Ｏ）（Ｒ１２）２であり；
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；
Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；および
Ｒ１２はＣＨ３またはＯＣＨ３である。
実施形態Ｃ．実施形態Ｂの化合物であって、式中、
Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＣｌ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−であり、
Ｒ１は、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたは２−メトキシエチルであり；
Ｒ２は、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ＣＦ３またはメトキシであり；
各Ｒ３は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、メチル、エチル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、ＣＦ３、メトキシまたはエトキシであり；
Ｒ４は、ハロゲン、−ＣＮ、メチル、エチル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、ＣＦ３、メトキシまたはエトキシであり；
Ｇ１は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８またはＰ（＝Ｏ）（Ｒ１２）２であり；
Ｒ８およびＲ９は独立して、Ｃ１〜Ｃ７アルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；および
ｎは１または２である。
合成例５
６−クロロ−４−（５−クロロ−２−メチルベンゾ［ｂ］チエン−３−イル）−５−ヒドロキシ−２−メチルピリダジン−３（２Ｈ）−オン（化合物９１）の調製
ステップＡ：６−クロロ−５−［（５−クロロベンゾ［ｂ］チエン−２−イル）メトキシ］−２−メチルピリダジン−３（２Ｈ）−オンの調製
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）および水素化ナトリウム（０．３３５ｇ、８．３７ｍｍｏｌ）のスラリーを氷の上で１５分間、窒素雰囲気下で冷却した。５−クロロ−［ｂ］チオフェン−２−メタノール（１．３３ｇ、６．７ｍｍｏｌ）を窒素ブランケット下で数回に分けて添加し、氷上で１５分間かけて撹拌した。次いで、５，６−ジクロロ−２−メチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン（１．００ｇ、５．５８ｍｏｌ）を窒素ブランケット下で添加した。氷浴を外し、反応混合物を室温で一晩撹拌した。次いで、得られた反応混合物を飽和塩化アンモニウムおよび氷（２００ｍＬ）の溶液に注ぎ入れ、ジエチルエーテル（３×４０ｍＬ）に抽出した。得られた有機層を組み合わせ、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、シリカゲル（４ｇ）に吸収させた。０〜１００％のヘキサン中の酢酸エチル勾配で溶離する４０ｇのシリカゲルカラムを用いるクロマトグラフィで、表題の化合物を黄色の固体（１．００ｇ、５３％収率）として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）δ ７．７８〜７．７１（ｍ，２Ｈ），７．３７〜７．３２（ｍ，２Ｈ），５．３５（ｓ，２Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ）。
ステップＢ：６−クロロ−４−（５−クロロ−２−メチルベンゾ［ｂ］チエン−３−イル）−５−ヒドロキシ−２−メチルピリダジン−３（２Ｈ）−オンの調製
６−クロロ−５−［（５−クロロベンゾ［ｂ］チエン−２−イル）メトキシ］−２−メチルピリダジン−３（２Ｈ）−オン（すなわち、上記のステップＡで得られた生成物、０．２５０ｇ、０．７００ｍｍｏｌ）を、４０ｍＬのシンチレーションバイアル中において５ｍＬのキシレン中に溶解させ、１７５℃で一晩撹拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却し、４０ｍＬのヘキサンを添加した。得られた沈殿物をろ過し、ヘキサンで洗浄し、乾燥させて、所望の生成物をオレンジ色の固体（０．１００ｇ）として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）δ ７．７１〜７．６９（ｍ，１Ｈ），７．３０〜７．２７（ｍ，１Ｈ），７．２６〜７．２４（ｍ，１Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ）。

Claims (23)

  1. 式１から選択される化合物、そのＮ−オキシドおよび塩。
    Figure 2019167367
     （式中、
    ＷはＯまたはＳであり；
    Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルキルカルボニルアルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７アルキニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ニトロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルキルチオアルキル、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシ、ベンジルもしくはフェニル；または、炭素ならびに１個以下のＯおよび１個以下のＳから選択される環員を含有する５員もしくは６員飽和または部分飽和複素環であり；
    Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＨＯ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルキルカルボニルアルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルオキシ、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ニトロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ３アルコキシカルボニル；または、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキルもしくはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルで任意選択により置換されるフェニルであり；
    Ｘは、Ｏ、ＳもしくはＮＲ５であり；または
    Ｘは−Ｃ（Ｒ６）＝Ｃ（Ｒ７）−であり、式中、Ｒ６に結合している炭素原子はＲ４に結合している炭素原子にも結合しており、および、Ｒ７に結合している炭素原子は式１中のフェニル環部分にも結合しており；
    各Ｒ３は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ２〜Ｃ５アルケニル、Ｃ２〜Ｃ５アルキニル、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ５シクロアルキルアルキル、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ５ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ５ハロアルキニル、Ｃ２〜Ｃ５アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルキルチオまたはＣ２〜Ｃ５アルコキシカルボニルであり；
    Ｒ４、Ｒ６およびＲ７は独立して、Ｈ、ハロゲン、ニトロ、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ２〜Ｃ５アルケニル、Ｃ２〜Ｃ５アルキニル、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ５シクロアルキルアルキル、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ５ハロアルケニル、Ｃ
    ３〜Ｃ５ハロアルキニル、Ｃ２〜Ｃ５アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルキルチオまたはＣ２〜Ｃ５アルコキシカルボニルであり；
    Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルであり；
    ＧはＧ１またはＷ１Ｇ１であり；
    Ｇ１は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１０Ｒ１１、もしくはＰ（＝Ｏ）Ｒ１２であり；または、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルもしくはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであり；または、５員もしくは６員複素環であり；
    Ｗ１はＣ１〜Ｃ４アルカンジイルまたはＣ２〜Ｃ４アルケンジイルであり；
    Ｒ８およびＲ１０は独立して、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７アルキニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであり；または、フェニル、ベンジルもしくは５〜６員複素環であり、各フェニル、ベンジルまたは複素環はハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルによって任意選択により置換されており；
    Ｒ９は、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７アルキニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであり；または、フェニル、ベンジルもしくは５〜６員複素環であり、各フェニル、ベンジルまたは複素環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルによって任意選択により置換されており；
    Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；
    Ｒ１２はＣ１〜Ｃ７アルキルまたはＣ１〜Ｃ７アルコキシであり；および
    ｎは、０、１、２、３または４であるが；
    ただし、Ｒ４がＨである場合、Ｘは−Ｃ（Ｒ６）＝Ｃ（Ｒ７）−である）
  2. ＷがＯであり；
    Ｘが、Ｏ、Ｓ、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＣｌ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−であり；
    Ｒ１が、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルキルカルボニルアルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７アルキニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ニトロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルキルチオアルキル、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシ、ベンジルまたはフェニルであり；
    Ｒ２が、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＨＯ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルキルカルボニルアルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルオキシ、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ニトロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７アル
    コキシまたはＣ１〜Ｃ５アルキルチオであり；
    各Ｒ３が独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ２ハロアルキルチオであり；
    Ｒ４が、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ２ハロアルキルチオであり；
    ＧがＧ１であり；
    Ｇ１が、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１０Ｒ１１もしくはＰ（＝Ｏ）Ｒ１２であり；または、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルもしくはＣ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキルであり、
    Ｒ８およびＲ１０が独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；
    Ｒ９が、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；
    Ｒ１１が、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；
    Ｒ１２がＣ１〜Ｃ３アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシであり；ならびに
    ｎが、０、１、２または３である、
    請求項１に記載の化合物。
  3. Ｘが、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＣｌ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−であり；
    Ｒ１が、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ニトロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルキルチオアルキル、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシまたはベンジルであり；
    Ｒ２が、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＨＯ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニルオキシ、Ｃ４〜Ｃ７アルキルシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ニトロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキルまたはＣ１〜Ｃ７アルコキシであり；
    各Ｒ３が独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２アルコキシであり；
    Ｒ４が、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２アルコキシであり；
    Ｇ１が、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１０Ｒ１１またはＰ（＝Ｏ）Ｒ１２であり；
    Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０が独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；
    Ｒ１１が、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；および
    Ｒ１２がＣＨ３またはＯＣＨ３である、
    請求項２に記載の化合物。
  4. Ｘが、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＣｌ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−であり、
    Ｒ１が、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたは２−メトキシエチルであり；
    Ｒ２が、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ＣＦ３またはメトキシであり；
    各Ｒ３が独立して、ハロゲン、−ＣＮ、メチル、エチル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、ＣＦ３、メトキシまたはエトキシであり；
    Ｒ４が、ハロゲン、−ＣＮ、メチル、エチル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、ＣＦ３、メトキシまたはエトキシであり；
    Ｇ１が、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８またはＰ（＝Ｏ）Ｒ１２であり；
    Ｒ８およびＲ９が独立して、Ｃ１〜Ｃ７アルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；および
    ｎが１または２である、
    請求項３に記載の化合物。
  5. ＷがＯまたはＳであり；
    Ｒ１が、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７アルキニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルキルチオアルキル、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシまたはフェニルであり；
    Ｒ２が、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７アルキニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ３アルコキシカルボニルまたはフェニルであり；
    Ｘが、Ｏ、ＳもしくはＮＲ５であり；または
    Ｘが−Ｃ（Ｒ６）＝Ｃ（Ｒ７）−であり、式中、Ｒ６に結合している炭素原子はＲ４に結合している炭素原子にも結合しており、および、Ｒ７に結合している炭素原子は式１中のフェニル環部分にも結合しており；
    各Ｒ３が独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ２〜Ｃ５アルケニル、Ｃ２〜Ｃ５アルキニル、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ５シクロアルキルアルキル、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ５ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ５ハロアルキニル、Ｃ２〜Ｃ５アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルキルチオまたはＣ２〜Ｃ５アルコキシカルボニルであり；
    Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が独立して、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ２〜Ｃ５アルケニル、Ｃ２〜Ｃ５アルキニル、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ５シクロアルキルアルキル、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ５ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ５ハロアルキニル、Ｃ２〜Ｃ５アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルキルチオまたはＣ２〜Ｃ５アルコキシカルボニルであり；
    Ｒ５がＣ１〜Ｃ３アルキルまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルであり；
    Ｇが、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１または−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１０Ｒ１１であり；
    Ｒ８およびＲ１０が独立してＣ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７アルキニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、フェニルまたはベンジルであり；
    Ｒ９が、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７アルキニル、Ｃ３〜
    Ｃ７シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ７ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、フェニルまたはベンジルであり；
    Ｒ１１が、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ２〜Ｃ７アルケニル、Ｃ２〜Ｃ７アルキニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７シクロアルキルアルキル、Ｃ１〜Ｃ７ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；ならびに
    ｎが、０、１、２、３または４であるが；
    ただし、Ｒ４がＨである場合、Ｘは−Ｃ（Ｒ６）＝Ｃ（Ｒ７）−である、
    請求項１に記載の化合物。
  6. ＷがＯであり；
    Ｘが、Ｏ、Ｓ、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−であり；
    Ｒ１が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル、Ｃ３〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ３シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ４アルコキシアルキルであり；
    Ｒ２が、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシアルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシであり；
    各Ｒ３が独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ２ハロアルキルチオであり；
    Ｒ４が、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ２ハロアルキルチオであり；
    Ｇが、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１または−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１０Ｒ１１であり；
    Ｒ８およびＲ１０が独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；
    Ｒ９が、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；
    Ｒ１１が、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；ならびに
    ｎが、０、１、２または３である、
    請求項５に記載の化合物。
  7. Ｒ１が、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、アリル、プロパルギル、ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキルまたは２−メトキシエチルであり；
    Ｒ２が、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、シクロプロピル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキル、メトキシまたはエトキシであり；
    各Ｒ３が独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２アルコキシであり；
    Ｒ４が、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２アルコキシであり；
    Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０が独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；ならびに
    Ｒ１１が、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルである、
    請求項６に記載の化合物。
  8. Ｒ１が、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたは２−メトキシエチルであり；
    Ｒ２が、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ＣＦ３またはメトキシであり；
    各Ｒ３が独立して、ハロゲン、−ＣＮ、メチル、エチル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、ＣＦ３、メトキシまたはエトキシであり；
    Ｒ４が、ハロゲン、−ＣＮ、メチル、エチル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、シクロプロピル、ＣＦ３、メトキシまたはエトキシであり；
    Ｇが、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、−ＣＯ２Ｒ９または−Ｓ（Ｏ）２Ｒ８であり；
    Ｒ８およびＲ９が独立して、Ｃ１〜Ｃ７アルキルまたはＣ２〜Ｃ７アルコキシアルキルであり；ならびに
    ｎが１または２である、
    請求項７に記載の化合物。
  9. ４−（２，５−ジメチルベンゾ［ｂ］チエン−３−イル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン、
    ５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−４−（２，５，７−トリメチルベンゾ［ｂ］チエン−３−イル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン、
    ５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−４−（２，４，６−トリメチルベンゾ［ｂ］チエン−３−イル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン、
    ５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−４−（２−メチル−３−ベンゾフラニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン、
    ５−ヒドロキシ−４−（５−メトキシ−３−ベンゾフラニル）−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン、
    ４−（５−クロロ−２−メチル−３−ベンゾフラニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン、
    ４−（２，５−ジメチル−３−ベンゾフラニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン、
    ４−（２，４−ジメチル−３−ベンゾフラニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン、
    ４−（２，７−ジメチル−３−ベンゾフラニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン、
    ４−（２−エチル−５−メチル−３−ベンゾフラニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン、
    ５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−４−（１−ナフタレニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン、
    ５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−４−（２，５，７−トリメチル−３−ベンゾフラニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン、
    ４−（５−エチル−２−メチル−３−ベンゾフラニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン、
    ５−（アセチルオキシ）−４−（２，５−ジメチル−３−ベンゾフラニル）−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン、
    ５−（アセチルオキシ）−４−（２，７−ジメチル−３−ベンゾフラニル）−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン、
    ５−（アセチルオキシ）−２，６−ジメチル−４−（２，５，７−トリメチル−３−ベンゾフラニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン、
    ５−（２，５−ジメチル−３−ベンゾフラニル）−１，６−ジヒドロ−１，３−ジメチル−６−オキソ−４−ピリダジニル２，２−ジメチルプロパノエート、
    １，６−ジヒドロ−１，３−ジメチル−６−オキソ−５−（２，５，７−トリメチル−３−ベンゾフラニル）−４−ピリダジニル２，２−ジメチルプロパノエート、および
    ４−（２−エチル−４，６−ジメチルベンゾ［ｂ］チエン−３−イル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン
    からなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
  10. 請求項１に記載の化合物と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも１種のコンポーネントとを含む除草組成物。
  11. 請求項１に記載の化合物と、他の除草剤および除草剤毒性緩和剤からなる群から選択される少なくとも１種の追加の活性処方成分と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも１種のコンポーネントとを含む除草組成物。
  12. （ａ）請求項１に記載の化合物と、（ｂ）（ｂ１）光化学系ＩＩ抑制剤、（ｂ２）アセトヒドロキシ酸（ＡＨＡＳ）抑制剤、（ｂ３）アセチル−ＣｏＡカルボキシラーゼ（ＡＣＣａｓｅ）抑制剤、（ｂ４）オーキシン模倣体および（ｂ５）５−エノール−ピルビルシキミ酸−３−リン酸（ＥＰＳＰ）シンターゼ抑制剤、（ｂ６）光化学系Ｉ電子ダイバータ、（ｂ７）プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ（ＰＰＯ）抑制剤、（ｂ８）グルタミンシンテターゼ（ＧＳ）抑制剤、（ｂ９）超長鎖脂肪酸（ＶＬＣＦＡ）エロンガーゼ抑制剤、（ｂ１０）オーキシン輸送抑制剤、（ｂ１１）フィトエンデサチュラーゼ（ＰＤＳ）抑制剤、（ｂ１２）４−ヒドロキシフェニル−ピルビン酸ジオキシゲナーゼ（ＨＰＰＤ）抑制剤、（ｂ１３）ホモゲンチジン酸ソラネシルトランスフェラーゼ（ＨＳＴ）抑制剤、（ｂ１４）セルロース生合成抑制剤、（ｂ１５）有糸分裂撹乱物質、有機ヒ素、アシュラム、ブロモブチド、シンメチリン、クミルロン、ダゾメット、ジフェンゾコート、ダイムロン、エトベンザニド、フルレノール、ホサミン、ホサミン−アンモニウム、メタム、メチルダイムロン、オレイン酸、オキサジクロメフォン、ペラルゴン酸およびピリブチカルブを含む他の除草剤、ならびに、（ｂ１６）除草剤毒性緩和剤；ならびに、（ｂ１）〜（ｂ１６）の化合物の塩から選択される少なくとも１種の追加の活性処方成分と、を含む除草混合物。
  13. 望ましくない植生の成長を防除する方法であって、前記植生またはその環境に、除草に有効な量の請求項１に記載の化合物を接触させるステップを含む方法。
  14. 請求項１に記載の化合物と、アミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン−メチル、ビスピリバック−ナトリウム、クロランスラム−メチル、クロリムロン−エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、シクロスルファムロン、ジクロスラム、エタメツルフロン−メチル、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フロラスラム、フルカルバゾン−ナトリウム、フルメツラム、フルピルスルフロン−メチル、フルピルスルフロン−ナトリウム、ホラムスルフロン、ハロスルフロン−メチル、イマザメタベンズ−メチル、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、イオドスルフロン−メチル（ナトリウム塩を含む）、イオフェンスルフロン（２−ヨード−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド）、メソスルフロン−メチル、メタゾスルフロン（３−クロロ−４−（５，６−ジヒドロ−５−メチル−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−Ｎ−［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−５−スルホンアミド）、メトスラム、メトスルフロン−メチル、ニコスルフロン、オキサスルフロン、ペノキススラム、プリミスルフロン−メチル、プロポキシカルバゾン−ナトリウム、プロピリスルフロン（２−クロロ−Ｎ−［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−６−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド）、プロスルフロン、ピラゾスルフロン−エチル、ピリベンゾキシム、ピリフタリド、ピリミノバック−メチル、ピリチオバック−ナトリウム、リムスルフロン、スルホメツロン−メチル、スルホスルフロン、チエン
    カルバゾン、チフェンスルフロン−メチル、トリアファモネ（Ｎ−［２−［（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）カルボニル］−６−フルオロフェニル］−１，１−ジフルオロ−Ｎ−メチルメタンスルホンアミド）、トリアスルフロン、トリベヌロン−メチル、トリフロキシスルフロン（ナトリウム塩を含む）、トリフルスルフロン−メチルおよびトリトスルフロンから選択される少なくとも１種の追加の活性処方成分とを含む除草混合物。
  15. リムスルフロン、チフェンスルフロン−メチル、トリベヌロン、ニコスルフロン、メトスルフロン−メチル、フルピルスルフロン−メチル、クロランスラム−メチル、ピロキシスラムまたはフロラスラムと混合された請求項１に記載の化合物を含む除草混合物。
  16. リムスルフロンと混合された請求項１に記載の化合物を含む除草混合物。
  17. クロリムロン−エチルと混合された請求項１に記載の化合物を含む除草混合物。
  18. チフェンスルフロン−メチルと混合された請求項１に記載の化合物を含む除草混合物。
  19. トリベヌロン−メチルと混合された請求項１に記載の化合物を含む除草混合物。
  20. エタメツルフロン−メチルと混合された請求項１に記載の化合物を含む除草混合物。
  21. ニコスルフロンと混合された請求項１に記載の化合物を含む除草混合物。
  22. スルホメツロン−メチルと混合された請求項１に記載の化合物を含む除草混合物。
  23. クロルスルフロンと混合された請求項１に記載の化合物を含む除草混合物。
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