JP2019107401A - ゴルフボール用樹脂組成物及びゴルフボール - Google Patents

Abstract

【解決手段】 本発明は、下記（Ａ）及び（Ｂ）成分（Ａ）ポリウレタンまたはポリウレア（Ｂ）アクリル樹脂又はメタクリル樹脂を含有し、（Ａ）成分が主成分であり、（Ｂ）成分の配合量が（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜５０質量部であるゴルフボール用樹脂組成物及び、コアに単層又は複数層のカバーが被覆されるゴルフボールであって、該カバーのうち少なくとも１層が上記ゴルフボール用樹脂組成物により形成されるゴルフボールを提供する。【効果】 本発明のゴルフボール用樹脂組成物によれば、ドライバーショット時のボールの高初速化とアプローチショット時のボールの低初速化とを図ることができ、特に、ゴルフボールのカバー材として有用である。【選択図】 なし

Description

本発明は、ゴルフボール用樹脂組成物及びこれを用いたゴルフボールに関し、特に、コアに単層又は複数層のカバーが被覆されるゴルフボールのカバー材料として好適に用いられるゴルフボール用樹脂組成物及びこれを用いたゴルフボールに関する。

ゴルフボールの要求特性は、主に飛距離の増大であるが、そのほかには、アプローチショット時にはボールが良く止まる性能や耐傷付き性（耐擦過傷性）などがある。即ち、今までは、ドライバー打撃時はよく飛び、アプローチショット時にはバックスピンが好適にかかるゴルフボールが多く開発されている。更に、ゴルフボールのカバー材料として、高反発であり且つ耐傷付き性の良いものが開発されてきた。

このようなカバー材料としては、特にプロや上級者向きとして、アイオノマー樹脂材料に代わるものとしてウレタン樹脂材料を採用するものが多くなっている。しかしながら、プロや上級者からはアプローチ時に更にコントロールし易いゴルフボールを要望されており、ウレタン樹脂材料をベース樹脂とするカバー材料であっても更なる改良が求められている。特開２０１７−１１３２２０号公報（特許文献１）には、グリーン周りにおけるサンドウエッジ（ＳＷ）等のショートアイアンでの操作性に優れ、ドライバーショット時のボールの飛距離を伸ばすことができるカバー材として、特定のスチレン系熱可塑性エラストマー及び分子中にスチレンモノマー単位及びジエンモノマー単位のいずれか一方を有する熱可塑性樹脂を含有したゴルフボール用樹脂材料が提案されている。また、特開２０１６−１１９９４６号公報（特許文献２）には、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体を主材とし、グリーン周りにおけるサンドウエッジ（ＳＷ）等のショートアイアンでの操作性に優れるゴルフボール用樹脂材料が提案されている。

しかしながら、このようなゴルフボール用樹脂材料であっても、ドライバーショット時に高初速化により飛距離増大が図られるとともに、アプローチショット時に低初速化により高いコントロール性が得られるものとはいえず、従って、ドライバーショット時及びアプローチショット時の両面からのボール性能の更なる改良の余地が残されている。

特開２０１７−１１３２２０号公報 特開２０１６−１１９９４６号公報

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ドライバーショット時に高初速化を実現できるとともに、アプローチショット時に低初速化を実現できるゴルフボールを得ることができるゴルフボール用樹脂組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、従来より使用されるポリウレタンカバーを更に改良すべく、ポリウレタンまたはポリウレアのベース樹脂材料にポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル樹脂又はメタクリル樹脂を所定量配合することにより、ドライバーショット時のボールの高初速化とアプローチショット時のボールの低初速化とを図ることができ、特にプロや上級者のゴルファーに対して、ドライバーショット時及びアプローチショット時の両方に優位なゴルフボールを提供できることを見出し、本発明をなすに至った。

従って、本発明は、下記のゴルフボール用樹脂組成物及びゴルフボールを提供する。
１．下記（Ａ）及び（Ｂ）成分
（Ａ）ポリウレタンまたはポリウレア
（Ｂ）アクリル樹脂又はメタクリル樹脂
を含有し、（Ａ）成分が主成分であり、（Ｂ）成分の配合量が（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜５０質量部であることを特徴とするゴルフボール用樹脂組成物。
２．（Ａ）成分が熱可塑性ポリウレタンである１記載のゴルフボール用樹脂組成物。
３．（Ａ）成分の材料硬度がショアＤ硬度で６５以下である１又は２記載のゴルフボール用樹脂組成物。
４．（Ｂ）成分が、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリイソブチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレートの群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせたものである１〜３のいずれかに記載のゴルフボール用樹脂組成物。
５．（Ｂ）成分が、ポリメチルメタクリレートである４記載のゴルフボール用樹脂組成物。
６．（Ｂ）成分の樹脂材料のショアＤ硬度が２０〜９０である１〜５のいずれかに記載のゴルフボール用樹脂組成物。
７．（Ｂ）成分の反発弾性率が、ＪＩＳ−Ｋ ６２５５規格の測定で６０％以下である１〜６のいずれかに記載のゴルフボール用樹脂組成物。
８．（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１〜５０質量部である１〜７のいずれかに記載のゴルフボール用樹脂組成物。
９．更に（Ｃ）成分として、イソシアネート化合物を含む１〜８のいずれかに記載のゴルフボール用樹脂組成物。
１０．（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分に対して０．１〜３０質量部である１〜９のいずれかに記載のゴルフボール用樹脂組成物。
１１．樹脂組成物のショアＤ硬度が５５以下である１〜１０のいずれかに記載のゴルフボール用樹脂組成物。
１２．コアに単層又は複数層のカバーが被覆されるゴルフボールであって、該カバーのうち少なくとも１層が、上記１〜１１のいずれかに記載のゴルフボール用樹脂組成物により形成されることを特徴とするゴルフボール。

本発明のゴルフボール用樹脂組成物によれば、アプローチショット時においてボール初速が落ちることで、打撃時にボールとクラブフェースとの接触時間が増え、アプローチショット時に飛びすぎず、グリーン周りでより繊細なコントロールがし易いものであり、更に、ドライバーショット時のボールの高初速化を同時に図ることができ、特に、ゴルフボールのカバー材として有用である。

以下、本発明につき、更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、下記（Ａ），（Ｂ）成分
（Ａ）ポリウレタンまたはポリウレア
（Ｂ）アクリル樹脂又はメタクリル樹脂
を含有するものである。

（Ａ）成分はポリウレタンまたはポリウレアであり、その詳細は以下のとおりである。

ポリウレタン
ポリウレタンの構造は、長鎖ポリオールである高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、ハードセグメントを構成する鎖延長剤及びポリイソシアネートからなる。ここで、原料となる高分子ポリオールとしては、従来からポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではない。例えば、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、共役ジエン重合体系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ビニル重合体系ポリオールなどを挙げることができる。ポリエステル系ポリオールとしては、具体的には、ポリエチレンアジペートグリコール、ポリプロピレンアジペートグリコール、ポリブタジエンアジペートグリコール、ポリヘキサメチレンアジペートグリコール等のアジペート系ポリオールやポリカプロラクトンポリオール等のラクトン系ポリオールを採用することができる。ポリエーテルポリオールとしては、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）及びポリ（テトラメチレングリコール）、ポリ（メチルテトラメチレングリコール）等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

上記の長鎖ポリオールの数平均分子量は、１，０００〜５，０００の範囲内であることが好ましい。かかる数平均分子量を有する長鎖ポリオールを使用することにより、上記した反発性や生産性などの種々の特性に優れたポリウレタン組成物からなるゴルフボールを確実に得ることができる。長鎖ポリオールの数平均分子量は、１，５００〜４，０００の範囲内であることがより好ましく、１，７００〜３，５００の範囲内であることが更に好ましい。

なお、上記の数平均分子量とは、ＪＩＳ−Ｋ １５５７に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量である（以下、同様。）。

鎖延長剤としては、従来のポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限されるものではない。本発明では、イソシアネート基と反応し得る活性水素原子を分子中に２個以上有し、かつ分子量が２，０００以下である低分子化合物を用いることができ、その中でも炭素数２〜１２の脂肪族ジオールを好適に用いることができる。具体的には、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等を挙げることができ、その中でも特に１，４−ブチレングリコールを好適に使用することができる。

ポリイソシアネートとしては、従来のポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限はない。具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。

また、上記ポリウレタン形成反応における活性水素原子：イソシアネート基の配合比は適宜好ましい範囲にて調整することができる。具体的には、上記の長鎖ポリオール、ポリイソシアネート化合物及び鎖延長剤を反応させてポリウレタンを製造するに当たり、長鎖ポリオールと鎖延長剤とが有する活性水素原子１モルに対して、ポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基が０．９５〜１．０５モルとなる割合で各成分を使用することが好ましい。

ポリウレタンの製造方法は特に限定されず、長鎖ポリオール、鎖延長剤及びポリイソシアネート化合物を使用して、公知のウレタン化反応を利用して、プレポリマー法、ワンショット法のいずれで製造してもよい。そのうちでも、実質的に溶剤の不存在下に溶融重合することが好ましく、特に多軸スクリュー型押出機を用いて連続溶融重合により製造することが好ましい。

上述したポリウレタンとしては、熱可塑性ポリウレタン材料を用いることが好ましい。熱可塑性ポリウレタン材料としては、市販品を好適に用いることができ、例えば、ディーアイシーコベストロポリマー社製の商品名「パンデックス」や、大日精化工業社製の商品名「レザミン」などを挙げることができる。

ポリウレア
ポリウレアは、（ｉ）イソシアネートと（ｉｉ）アミン末端化合物との反応により生成するウレア結合を主体にした樹脂組成物である。この樹脂組成物について以下に詳述する。

（ｉ）イソシアネート
イソシアネートは、従来のポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限はなく、上記ポリウレタン材料で説明したものと同様のものを用いることができる。

（ｉｉ）アミン末端化合物
アミン末端化合物は、分子鎖の末端にアミノ基を有する化合物であり、本発明では、以下に示す長鎖ポリアミン及び／又はアミン系硬化剤を用いることができる。

長鎖ポリアミンは、イソシアネート基と反応し得るアミノ基を分子中に２個以上有し、かつ数平均分子量が１，０００〜５，０００であるアミン化合物である。本発明では、より好ましい数平均分子量は１，５００〜４，０００であり、更に好ましくは１，９００〜３，０００である。上記長鎖ポリアミンの具体例としては、アミン末端を持つ炭化水素、アミン末端を持つポリエーテル、アミン末端を持つポリエステル、アミン末端を持つポリカーボネート、アミン末端を持つポリカプロラクトン、及びこれらの混合物を挙げることができるが、これらに限定されない。これらの長鎖ポリアミンは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

一方、アミン系硬化剤は、イソシアネート基と反応し得るアミノ基を分子中に２個以上有し、かつ数平均分子量が１，０００未満であるアミン化合物である。本発明では、より好ましい数平均分子量は８００未満であり、更に好ましくは６００未満である。上記アミン系硬化剤の具体例としては、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１−メチル−２，６−シクロヘキシルジアミン、テトラヒドロキシプロピレンエチレンジアミン、２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン、１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン、１，２−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン、４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタンの誘導体、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，４−シクロヘキサン−ビス−（メチルアミン）、１，３−シクロヘキサン−ビス−（メチルアミン）、ジエチレングリコールジ−（アミノプロピル）エーテル、２−メチルペンタメチレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、プロピレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジプロピレントリアミン、イミド−ビス−プロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、イソホロンジアミン、４，４’−メチレンビス−（２−クロロアニリン）、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン、３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミン、３，５−ジエチルチオ−２，４−トルエンジアミン、３，５−ジエチルチオ−２，６−トルエンジアミン、４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン及びその誘導体、１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ベンゼン、１，２−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルアミノ−ジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、トリメチレングリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、４，４’−メチレンビス−（３−クロロ−２，６−ジエチレンアニリン）、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチルアニリン）、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、及びこれらの混合物を挙げることができるが、これらに限定されない。これらのアミン系硬化剤は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

（ｉｉｉ）ポリオール
ポリウレアには、必須成分ではないが、上述した（ｉ）成分及び（ｉｉ）成分に加えて更にポリオールを配合することができる。このポリオールとして、従来のポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限はないが、具体例として、以下に示す長鎖ポリオール及び／又はポリオール系硬化剤を例示することができる。

長鎖ポリオールとしては、従来からポリウレタンに関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、共役ジエン重合体系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ビニル重合体系ポリオールなどを挙げることができる。これらの長鎖ポリオールは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

上記長鎖ポリオールの数平均分子量は、１，０００〜５，０００であることが好ましく、より好ましくは１，７００〜３，５００である。この数平均分子量の範囲であれば、反発性及び生産性等がより一層優れるものとなる。

ポリオール系硬化剤としては、従来のポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限されるものではない。本発明では、イソシアネート基と反応し得る活性水素原子を分子中に２個以上有し、かつ分子量が１，０００未満である低分子化合物を用いることができ、その中でも炭素数２〜１２の脂肪族ジオールを好適に用いることができる。具体的には、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等を挙げることができ、その中でも特に１，４−ブチレングリコールを好適に使用することができる。また、上記ポリオール系硬化剤の、好ましい数平均分子量は８００未満であり、より好ましくは６００未満である。

上記ポリウレアの製造方法については、公知の方法を採用し得、プレポリマー法、ワンショット法等の公知の方法を適宜選択すればよい。

上記（Ａ）成分の材料硬度については、ゴルフボールとして得られるスピン特性や耐擦過傷性の点から、ショアＤ硬度で６５以下であることが好ましく、より好ましくはショアＤ硬度で６０以下、更に好ましくは５５以下である。また、その下限値としては、成型性の点からショアＤ硬度で２５以上が好ましく、より好ましくはショアＤ硬度で３０以上である。

上記（Ａ）成分は樹脂組成物の主材であり、ウレタン樹脂が有する耐擦過傷性を十分に付与する点から、樹脂組成物の５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上である。

本発明では、上記（Ａ）成分に下記に詳述する（Ｂ）成分を配合することにより、ドライバーショット時に高初速化を実現できるとともに、アプローチショット時に低初速化を実現できるものである。

（Ｂ）成分の樹脂材料は、アクリル樹脂又はメタクリル樹脂である。これらの樹脂としては、特に限定されるものではないが、メタクリル酸メチルの重合体またはアクリル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステルからなる重合体が挙げられ、好ましくは炭素数１〜８個の有機基を有するアクリル酸エステルからなる樹脂材料やアルキル基の炭素数が１〜４個のメタクリル酸エステルからなる樹脂材料などが挙げられる。アクリル樹脂としては、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリイソブチルアクリレートが挙げられる。メタクリル樹脂としては、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレートが挙げられ、これらの１種を単独であるいは２種以上組み合わせて使用することができる。これらの樹脂の中では、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を採用することが好適である。

上記（Ｂ）成分の樹脂材料としては市販品を用いることができ、例えば、市販品としては、クラレ社製の商品名「パラペット」、住友化学社製の商品名「スミペックス」、旭化成社製の「デルペット」及び三菱ケミカル社製の「アクリペット」等を挙げることができる。

上記（Ｂ）成分のショアＤ硬度は９０以下であることが好ましく、より好ましくは８５以下、更に好ましくは８０以下であり、下限値としては２０以上であることが好ましい。

（Ｂ）成分の反発弾性率は、ＪＩＳ−Ｋ ６２５５規格の測定で６０％以下であることが好適であり、より好ましくは５５％以下、更に好ましくは５０％以下、最も好ましくは４５％以下である。このように反発弾性率を低く抑えることにより、少ない添加量でゴルフボール物性に悪影響を及ぼすことなく、アプローチショット時のボール初速低下が実現できる。但し、その反発弾性率の下限値は、ドライバーショット時の反発低下及び飛距離の低下を引き起こさないようにするために２０％以上であることが好適である。

（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜５０質量部であることを要する。この配合量の好ましい値は、１〜２５質量部であり、更に好ましくは２〜１０質量部である。（Ｂ）成分の配合量が少ないと、アプローチショット時のボール初速低下効果も少なくなり、また、この樹脂組成物は主材である（Ａ）成分のウレタン樹脂が有する耐擦過傷性を十分に担っていることから、（Ｂ）成分の配合量が過剰になると、耐擦過傷性が損なわれる場合がある。

また、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外には、他の樹脂材料を配合してもよい。その目的は、ゴルフボール用樹脂組成物の更なる流動性の向上や反発性、耐擦過傷性等の諸物性を高めるなどの点からである。

他の樹脂材料としては、具体的には、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、ポリアセタール、ポリエチレン、ナイロン樹脂、スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド及びポリアミドイミドから選ばれ、その１種又は２種以上を用いることができる。

上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分からなる基材樹脂の総量は、特に制限されるものではなく、樹脂組成物全量中に６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上配合されたものであることが推奨される。上記の配合量が足りないと、本発明の所望の効果が得られない場合がある。

また、本発明の樹脂組成物には、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のほか、更に（Ｃ）成分として、イソシアネート化合物を含有させることができる。これは（Ａ）成分であるポリウレタン又はポリウレアとイソシアネート化合物との反応により、この樹脂組成物の耐擦過傷性を更に向上させることができるほか、イソシアネートの可塑化効果により流動性を向上させて成型性を向上させることができる。

（Ｃ）イソシアネート化合物としては、通常のポリウレタンに使用されているイソシアネート化合物であれば特に制限なく用いることができ、例えば芳香族イソシアネート化合物としては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート又はこれら両者の混合物、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニルジイソシアネートなどが挙げられ、これら芳香族イソシアネート化合物の水添物、例えばジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどを用いることもできる。また、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、オクタメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネートなどが挙げられる。更に、末端に２個以上のイソシアネート基を有する化合物のイソシアネート基と活性水素を有する化合物とを反応させたブロックイソシアネート化合物や、イソシアネートの二量化によるウレチジオン体などが挙げられる。

上記（Ｃ）イソシアネート化合物の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上であり、また、上限値としては、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下である。この配合量が少なすぎると、十分な架橋反応が得られず、物性の向上が認められない場合がある。一方、この配合量が多すぎると、経時、熱や紫外線による変色が大きくなり、あるいは、熱可塑性を失ってしまったり、反発の低下等の問題が生じる場合がある。

更に、本発明のゴルフボール用樹脂組成物には、任意の添加剤を用途に応じて適宜配合することができる。例えば、本発明のゴルフボール用材料をカバー材として用いる場合、上記成分に、充填剤（無機フィラー）、有機短繊維、補強剤、架橋剤、顔料，分散剤，老化防止剤，紫外線吸収剤，光安定剤などの各種添加剤を加えることができる。これら添加剤を配合する場合、その配合量としては、基材樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、上限として、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは４質量部以下である。

（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合調製方法については、例えば、混練型（単軸又は）二軸押出機，バンバリー，ニーダー，ラボプラストミル等の各種の混練機を用いて混合することができ、或いは、樹脂組成物の射出成形時にドライブレンドにより両成分を混合しても良い。更に、（Ｃ）成分を用いる場合には、各種混練機を用いて樹脂混合時に含有させてもよく、または、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有したマスターバッチを別途用意し、樹脂組成物の射出成形時にドライブレンドすることにより、（Ａ）〜（Ｃ）成分を混合しても良い。

本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、ゴルフボールの各部材の樹脂材料として用いられるものであり、例えば、ワンピースゴルフボールそれ自体の材料として使用されるほか、コアと該コアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、又は、１層以上のコアと該コアを被覆する多層のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材として好適に用いることができる。

例えば、上記カバーを成形する方法としては、例えば、射出成形機に上述の樹脂組成物を供給し、コアの周囲に溶融した樹脂組成物を射出することによりカバーを成形することができる。この場合、成形温度としては（Ａ）成分であるポリウレタン又はポリウレア等の種類によって異なるが、通常１５０〜２７０℃の範囲である。

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

〔実施例１〜６、比較例Ｉ，ＩＩ〕
表１に示す配合により、全ての例に共通するコア用のゴム組成物を調製・加硫成形することにより直径３８．６ｍｍのコアを作製した。

上記コア材料の詳細は下記のとおりである。
・「cis-1,4-ポリブタジエン」ＪＳＲ社製、商品名「ＢＲ０１」
・「アクリル酸亜鉛」日本触媒社製
・「酸化亜鉛」堺化学工業社製
・「硫酸バリウム」堺化学工業社製
・「老化防止剤」商品名「ノクラックＮＳ６」（大内新興化学工業社製）
・「有機過酸化物（１）」ジクミルパーオキサイド、商品名「パークミルＤ」（日油社製）
・「有機過酸化物（２）」１，１−ジ（tert−ブチルパーオキシ）シクロヘキサンとシリカの混合物、商品名「パーヘキサＣ−４０」（日油社製）
・「ステアリン酸亜鉛」日油社製

次に、全ての例に共通する中間層樹脂材料を配合した。この中間層樹脂材料は、酸含量１８質量％のエチレン−不飽和カルボン酸共重合体のナトリウム中和物５０質量部と、酸含量１５質量％のエチレン−不飽和カルボン酸共重合体の亜鉛中和物５０質量部との合計１００質量部とするブレンド物である。この樹脂材料を、上記で得た直径３８．６ｍｍのコアの周囲に射出成形し、厚さ１．２５ｍｍの中間層を有する中間層被覆球体を製造した。

次に、上記の中間層被覆球体の周囲に、下記表２に示すカバー材料を用い、同表に示す配合量で射出成形し、厚さ０．８ｍｍのカバー層（最外層）を有するスリーピースゴルフボールを作製した。この際、各実施例、比較例のカバー表面には、特に図示してはいないが、共通するディンプルが形成された。

カバー樹脂組成物の調製
樹脂組成物については表２に示す成分及び配合量を用い、（Ａ）と（Ｃ）からなる熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物に、（Ｂ）成分をドライブレンドにより混合し、射出成型した。

得られた実施例及び比較例の各ゴルフボールについて、ボールのたわみ量、ドライバーショット時の初速及びアプローチショット時の初速を計測し、実施例１〜６は比較例Ｉを基準とし、その変化量を調べた。また、耐擦過傷性、飛距離、アプローチショット時の操作性の評価及び成型性の各項目についても下記のとおり評価した。これらの結果を表２に併記する。

ボールの直径（外径）
２３．９±１℃の温度で、任意のディンプルのない部分を１５箇所測定し、その平均値を１個のボールの測定値とし、測定個数５個のボールの平均値を求めた。

ボールのたわみ量
ボールを硬板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときまでのたわみ量（ｍｍ）を計測した。なお、上記のたわみ量はいずれも２３．９℃に温度調整した後の測定値である。

ドライバーショット時の初速及び飛距離の計測
クラブを打撃ロボットに装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）４５ｍ／ｓで打撃した直後の、ボールの初速を初期条件計測装置により測定した。また、その飛距離を測定した。

アプローチショット時の初速及び操作の評価
ゴルフ打撃ロボットにサンドウェッジ（ＳＷ）を装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）２０ｍ／ｓで打撃した直後のボールの初速を初期条件計測装置により測定した。
また、下記のようにアプローチショット時のクラブの操作性（コントロール性能）について下記の評価を行った。
◎ ・・・ 操作性に非常に優れる。
○ ・・・ 操作性に優れる。
× ・・・ 操作性がやや劣る。

耐擦過傷性の評価
ボールを２３℃に保温するとともに、スウィングロボットマシンを用い、クラブはピッチングウェッジを使用して、ヘッドスピード３３ｍ／ｓで各ボールを各５球ずつ打撃し、打撃傷を以下の基準で目視にて評価した。
◎ ・・・ やや傷がついているか、ほとんど傷が目立たない。
○ ・・・ 表面がやや毛羽立っているか、ディンプルがやや欠けている。
× ・・・ ディンプルが完全に削り取られている。

成型性（脱型性）の評価
カバー射出成形後の金型からの脱型性を以下の基準で評価した。
◎ ・・・ 脱型時ランナー切れやピン付き等の外傷が生じない。
○ ・・・ 脱型時ランナー切れやピン付き等の外傷が生じるが、成型には問題ない。
× ・・・ 脱型時ランナー切れやピン付き等の外傷が生じ、成型できない。

表中に記載した主な材料の商品名は以下の通りである。
・「ＴＰＵ」：ディーアイシーコベストロポリマー社製の商品名「パンデックス」、エーテルタイプの熱可塑性ポリウレタン「ショアＤ硬度４０」
・「ＭＤＩ」：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（イソシアネート化合物）
・「ＰＭＭＡ１」：クラレ社製の製品名「パラペットソフトアクリルＳＡ−ＮＷ２０１」メタクリル樹脂（ショアＤ硬度４０）
・「ＰＭＭＡ２」：クラレ社製の製品名「パラペットＧＦ」メタクリル樹脂（ショアＤ硬度８７）
・「ＰＭＭＡ３」：クラレ社製の製品名「パラペットＧＲ０４９４０」メタクリル樹脂（ショアＤ硬度８０）
・「ＰＥｓ」：ポリエステルエラストマー、東レデュポン社製の商品名「ハイトレル４００１」「ショアＤ硬度３７」

表２の結果から、本実施例１〜６は、ドライバーショット時の反発（初速）を落とさずにアプローチショット時の反発（初速）を落とすことができ、比較例Ｉ及び比較例ＩＩよりも、ドライバーショット時のボール初速が高くなるとともにアプローチショット時のボール初速を低くすることができ、ドライバーショット時の飛距離が伸び、アプローチショット時の操作性（コントロール性能）に優れていることが分かる。

Claims (12)

1. 下記（Ａ）及び（Ｂ）成分
   （Ａ）ポリウレタンまたはポリウレア
   （Ｂ）アクリル樹脂又はメタクリル樹脂
   を含有し、（Ａ）成分が主成分であり、（Ｂ）成分の配合量が（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜５０質量部であることを特徴とするゴルフボール用樹脂組成物。
2. （Ａ）成分が熱可塑性ポリウレタンである請求項１記載のゴルフボール用樹脂組成物。
3. （Ａ）成分の材料硬度がショアＤ硬度で６５以下である請求項１又は２記載のゴルフボール用樹脂組成物。
4. （Ｂ）成分が、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリイソブチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレートの群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせたものである請求項１〜３のいずれか１項記載のゴルフボール用樹脂組成物。
5. （Ｂ）成分が、ポリメチルメタクリレートである請求項４記載のゴルフボール用樹脂組成物。
6. （Ｂ）成分の樹脂材料のショアＤ硬度が２０〜９０である請求項１〜５のいずれか１項記載のゴルフボール用樹脂組成物。
7. （Ｂ）成分の反発弾性率が、ＪＩＳ−Ｋ ６２５５規格の測定で６０％以下である請求項１〜６のいずれか１項記載のゴルフボール用樹脂組成物。
8. （Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１〜５０質量部である請求項１〜７のいずれか１項記載のゴルフボール用樹脂組成物。
9. 更に（Ｃ）成分として、イソシアネート化合物を含む請求項１〜８のいずれか１項記載のゴルフボール用樹脂組成物。
10. （Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分に対して０．１〜３０質量部である請求項１〜９のいずれか１項記載のゴルフボール用樹脂組成物。
11. 樹脂組成物のショアＤ硬度が５５以下である請求項１〜１０のいずれか１項記載のゴルフボール用樹脂組成物。
12. コアに単層又は複数層のカバーが被覆されるゴルフボールであって、該カバーのうち少なくとも１層が、請求項１〜１１のいずれか１項記載のゴルフボール用樹脂組成物により形成されることを特徴とするゴルフボール。