JP6451309B2 - ゴルフボール用樹脂組成物及びゴルフボール - Google Patents
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Description
本発明は、ゴルフボール用樹脂組成物及びこれを用いたゴルフボールに関し、特に、１層以上コア及び１層以上のカバーからなるゴルフボールのカバー材料として好適に用いられるゴルフボール用樹脂組成物及びこれを用いたゴルフボールに関する。
最近のゴルフボールは、プロや上級者が使用するボールとして、アイオノマーカバーに代わるものとしてウレタンカバーを適用したスリーピースソリッドゴルフボールやフォーピースソリッドゴルフボールが広く使用されるようになってきた。これはドライバーの飛距離だけではなく、６番アイアン（Ｉ＃６）等のミドルアイアンの飛距離を更に伸ばすことや、アプローチ時のスピン量を適正化してコントロール性を図ることが目的である。上記に加えさらに、距離１５ｙａｒｄ程度のグリーン周りでのアプローチショット時の距離感や操作性が良好に行われることも重要なテーマである。
距離１５ｙａｒｄ程度のグリーン周りでのアプローチショットの操作性は、ゴルフボールボールのスピン量のみならず、打ち出し初速にも起因するところが大きい。プレーヤー毎にゴルフボールの飛距離の調節方法はさまざまかもしれないが、一般的には、スイングのテイクバック量及びフォロースルー量にてインパクトの強さを調節し、ゴルフボールの飛距離を操作することが多い。とりわけ上級者やプロにおいては、インパクトからフォロースルーにかけて、ボールとクラブフェースとが接触している間にボールに伝える力を感じながらボールの飛距離を調整していることが、上級者やプロのコメントから伺える。また、ウレタンカバーを適用したゴルフボールは、反発性が高くドライバーの飛距離が伸びる反面、アプローチショット時にクラブフェースと接する時間が短く、すぐに飛び出してしまう傾向にある。このため、アプローチショット時には、ボールに伝える力を感じ取り難く、飛距離を調整し難くなる傾向がある。即ち、上級者やプロは、アプローチショット時に、クラブフェースとボールとが接触している間に、ボールに伝える力を感じ易くなることで、飛距離調整が容易になることを望んでいる。そして、グリーン周りでのアプローチで距離感を出し易くなれば、ゴルフ競技もより一層優位に行うことができる。
アプローチの操作性を改善するために、良くスピンが掛かるようにウレタンカバーを具備したゴルフボールが過去に提案されている。例えば、特開２００６−３１２０４４号公報等に記載された技術文献が挙げられる。また、更にスピンが掛かるように柔らかいウレタンカバーを具備したゴルフボールが提案されており、例えば、特開２０１３−９８１４号公報等の技術文献が挙げられる。しかし、これらのゴルフボールは、いずれもアプローチショット時のボールの飛びだす勢いが有り過ぎてしまい、距離感を出し難いものであった。
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、インパクトからフォロースルーにかけて、ボールとクラブフェースとが接触している間にボールに伝える力を感じ易くなり、ボールの飛距離調整が容易となり、距離１５ｙａｒｄ程度のグリーン周りにおけるサンドウエッジ（ＳＷ）等のアプローチショットの操作性に優れるゴルフボール用樹脂組成物及びゴルフボールを提供することを目的とする。
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、従来より使用されるポリウレタンカバーに代えて、温度２３℃、振動数１５Ｈｚ、歪１．０％の条件下で計測される動的粘度弾性の貯蔵弾性率をＥ’（１）、貯蔵弾性率と損失弾性率の比より定義されるｔａｎδをＴ（１）とするとき、Ｅ’（１）、Ｔ（１）の値が所定範囲を満たすと共に、同条件の温度、振動数の下、歪１０％の条件下で計測される動的粘度弾性の貯蔵弾性率をＥ’（１０）、貯蔵弾性率と損失弾性率の比より定義されるｔａｎδをＴ（１０）とするとき、Ｅ’（１０）、Ｔ（１０）の値が所定範囲を満たした基材樹脂をカバー材料の主材料として採用することにより、ポリウレタンカバーよりも、クラブフェースへの貼り付き感が十分にあり、特に上級者やプロゴルファーが、グリーン周りでのアプローチ時に距離感を出しやすくなり、アプローチ時に非常に優位なゴルフボールを提供でき、且つ、ドライバーショット時の反発性を良好に付与することができることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
従って、本発明は、下記のゴルフボール用樹脂組成物及びゴルフボールを提供する。
〔１〕基材樹脂が、スチレン成分とブタジエン成分との比率がスチレン／ブタジエン（質量比）で４３／５７〜６０／４０であるスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体であり、上記基材樹脂の温度２３℃、振動数１５Ｈｚ、歪１．０％の条件下で計測される動的粘度弾性の貯蔵弾性率をＥ’（１）、貯蔵弾性率と損失弾性率の比より定義されるｔａｎδをＴ（１）とするとき、Ｅ’（１）、Ｔ（１）が以下の数式、
１７ＭＰａ＜Ｅ’（１）＜８０ＭＰａ
Ｔ（１）＞０．１６
を満たし、且つ、基材樹脂の温度２３℃、振動数１５Ｈｚ、歪１０％の条件下で計測される動的粘度弾性の貯蔵弾性率をＥ’（１０）、貯蔵弾性率と損失弾性率の比より定義されるｔａｎδをＴ（１０）とするとき、Ｅ’（１０）、Ｔ（１０）が以下の数式
１０ＭＰａ＜Ｅ’（１０）＜５０ＭＰａ
Ｔ（１０）＞０．２
を満たすことを特徴とするゴルフボール用樹脂組成物。
〔２〕無機フィラー、有機短繊維、架橋剤及び老化防止剤の群から選ばれる少なくとも１種以上の配合剤を含む〔１〕記載のゴルフボール用樹脂組成物。
〔３〕上記Ｅ’（１）の上限値が４１ＭＰａであり、上記Ｅ’（１０）の上限値が２５ＭＰａである〔１〕又は〔２〕記載のゴルフボール用樹脂組成物。
〔４〕コアと該コアを被覆する少なくとも１層以上のカバーとを有するゴルフボールにおいて、上記カバーの少なくとも１層の材料として、
基材樹脂が、スチレン成分とブタジエン成分との比率がスチレン／ブタジエン（質量比）で４３／５７〜６０／４０であるスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体であり、上記基材樹脂の温度２３℃、振動数１５Ｈｚ、歪１．０％の条件下で計測される動的粘度弾性の貯蔵弾性率をＥ’（１）、貯蔵弾性率と損失弾性率の比より定義されるｔａｎδをＴ（１）とするとき、Ｅ’（１）、Ｔ（１）が以下の数式、
１７ＭＰａ＜Ｅ’（１）＜８０ＭＰａ
Ｔ（１）＞０．１６
を満たし、且つ、基材樹脂の温度２３℃、振動数１５Ｈｚ、歪１０％の条件下で計測される動的粘度弾性の貯蔵弾性率をＥ’（１０）、貯蔵弾性率と損失弾性率の比より定義されるｔａｎδをＴ（１０）とするとき、Ｅ’（１０）、Ｔ（１０）が以下の数式
１０ＭＰａ＜Ｅ’（１０）＜５０ＭＰａ
Ｔ（１０）＞０．２
を満たす樹脂組成物を用いることを特徴とするゴルフボール。
〔５〕無機フィラー、有機短繊維、架橋剤及び老化防止剤の群から選ばれる少なくとも１種以上の配合剤を含む〔４〕記載のゴルフボール。
〔６〕上記樹脂組成物は、カバーのうち最外層の材料として用いられる〔４〕又は〔５〕記載のゴルフボール。
〔７〕上記最外層の厚さが０．５〜１．０ｍｍである〔６〕記載のゴルフボール。
〔８〕上記樹脂組成物は、カバーのうち、最外層の内側に隣接される層の材料として用いられる〔４〕又は〔５〕記載のゴルフボール。
〔９〕上記の隣接層と最外層との厚さの合計が０．５〜１．０ｍｍである〔８〕記載のゴルフボール。
〔１０〕上記カバーは、内側から順に包囲層、中間層及び最外層の３層から構成される〔４〕〜〔９〕のいずれかに記載のゴルフボール。
〔１１〕上記Ｅ’（１）の上限値が４１ＭＰａであり、上記Ｅ’（１０）の上限値が２５ＭＰａである〔４〕〜〔１０〕のいずれかに記載のゴルフボール。
〔１〕基材樹脂が、スチレン成分とブタジエン成分との比率がスチレン／ブタジエン（質量比）で４３／５７〜６０／４０であるスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体であり、上記基材樹脂の温度２３℃、振動数１５Ｈｚ、歪１．０％の条件下で計測される動的粘度弾性の貯蔵弾性率をＥ’（１）、貯蔵弾性率と損失弾性率の比より定義されるｔａｎδをＴ（１）とするとき、Ｅ’（１）、Ｔ（１）が以下の数式、
１７ＭＰａ＜Ｅ’（１）＜８０ＭＰａ
Ｔ（１）＞０．１６
を満たし、且つ、基材樹脂の温度２３℃、振動数１５Ｈｚ、歪１０％の条件下で計測される動的粘度弾性の貯蔵弾性率をＥ’（１０）、貯蔵弾性率と損失弾性率の比より定義されるｔａｎδをＴ（１０）とするとき、Ｅ’（１０）、Ｔ（１０）が以下の数式
１０ＭＰａ＜Ｅ’（１０）＜５０ＭＰａ
Ｔ（１０）＞０．２
を満たすことを特徴とするゴルフボール用樹脂組成物。
〔２〕無機フィラー、有機短繊維、架橋剤及び老化防止剤の群から選ばれる少なくとも１種以上の配合剤を含む〔１〕記載のゴルフボール用樹脂組成物。
〔３〕上記Ｅ’（１）の上限値が４１ＭＰａであり、上記Ｅ’（１０）の上限値が２５ＭＰａである〔１〕又は〔２〕記載のゴルフボール用樹脂組成物。
〔４〕コアと該コアを被覆する少なくとも１層以上のカバーとを有するゴルフボールにおいて、上記カバーの少なくとも１層の材料として、
基材樹脂が、スチレン成分とブタジエン成分との比率がスチレン／ブタジエン（質量比）で４３／５７〜６０／４０であるスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体であり、上記基材樹脂の温度２３℃、振動数１５Ｈｚ、歪１．０％の条件下で計測される動的粘度弾性の貯蔵弾性率をＥ’（１）、貯蔵弾性率と損失弾性率の比より定義されるｔａｎδをＴ（１）とするとき、Ｅ’（１）、Ｔ（１）が以下の数式、
１７ＭＰａ＜Ｅ’（１）＜８０ＭＰａ
Ｔ（１）＞０．１６
を満たし、且つ、基材樹脂の温度２３℃、振動数１５Ｈｚ、歪１０％の条件下で計測される動的粘度弾性の貯蔵弾性率をＥ’（１０）、貯蔵弾性率と損失弾性率の比より定義されるｔａｎδをＴ（１０）とするとき、Ｅ’（１０）、Ｔ（１０）が以下の数式
１０ＭＰａ＜Ｅ’（１０）＜５０ＭＰａ
Ｔ（１０）＞０．２
を満たす樹脂組成物を用いることを特徴とするゴルフボール。
〔５〕無機フィラー、有機短繊維、架橋剤及び老化防止剤の群から選ばれる少なくとも１種以上の配合剤を含む〔４〕記載のゴルフボール。
〔６〕上記樹脂組成物は、カバーのうち最外層の材料として用いられる〔４〕又は〔５〕記載のゴルフボール。
〔７〕上記最外層の厚さが０．５〜１．０ｍｍである〔６〕記載のゴルフボール。
〔８〕上記樹脂組成物は、カバーのうち、最外層の内側に隣接される層の材料として用いられる〔４〕又は〔５〕記載のゴルフボール。
〔９〕上記の隣接層と最外層との厚さの合計が０．５〜１．０ｍｍである〔８〕記載のゴルフボール。
〔１０〕上記カバーは、内側から順に包囲層、中間層及び最外層の３層から構成される〔４〕〜〔９〕のいずれかに記載のゴルフボール。
〔１１〕上記Ｅ’（１）の上限値が４１ＭＰａであり、上記Ｅ’（１０）の上限値が２５ＭＰａである〔４〕〜〔１０〕のいずれかに記載のゴルフボール。
本発明のゴルフボール用樹脂組成物によれば、当該樹脂組成物をゴルフボールのカバー材等に使用することにより、グリーン周りのアプローチでの距離感が出し易く、競技上優位なゴルフボールを提供することができる。特に、アプローチショット時にクラブフェースとボールとの接触時にボールに伝える力を繊細に図ることが可能なプロや上級者に有用である。また、本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、ドライバーショット時の反発性を良好に付与することができる。
以下、本発明につき、更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、基材樹脂の温度２３℃、振動数１５Ｈｚ、歪１．０％の条件下で計測される動的粘度弾性の貯蔵弾性率Ｅ’及び貯蔵弾性率と損失弾性率の比より定義される損失正接ｔａｎδが所定範囲を満たすものである。
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、基材樹脂の温度２３℃、振動数１５Ｈｚ、歪１．０％の条件下で計測される動的粘度弾性の貯蔵弾性率Ｅ’及び貯蔵弾性率と損失弾性率の比より定義される損失正接ｔａｎδが所定範囲を満たすものである。
本発明では、樹脂組成物の動的粘度弾性の貯蔵弾性率Ｅ’及び貯蔵弾性率と損失弾性率の比より定義される損失正接ｔａｎδを所定範囲に規定した理由は下記の知見からである。一般にアプローチショットではボールの変形量が小さく、ボールの飛び出しの勢い（初速）はカバー材への依存度が高くなる。特に、ボールの内部が変形し難い（硬い）材料を用いる場合、カバー材のｔａｎδが大きくなると低反発となり、打撃時にクラブフェースから力を受けて変形した時の戻りが遅くなることにより、クラブフェースとの貼り付きが確保されることに本発明は着目したものである。一方、ドライバーショットではボールの変形量が大きく、ボールの飛び出しは、ボール内部材料の物性への依存度が高くなるので、カバー材のｔａｎδを大きくしても、ボールの反発性は変わり難く、特に、ボール内部が硬い材料の場合には反発性はあまり変わらない。つまり、ｔａｎδの大きいカバーを被覆しても、ドライバーショット時のボール初速は維持しつつ、アプローチショット時のボール初速を低下させ、その代わりにコントロール性を可付与したというのが本発明の着目点である。
上記の点から、本発明においては、樹脂材料の動的粘弾性試験において、温度２３℃、振動数１５Ｈｚ、歪１．０％の条件下で計測される動的粘度弾性の貯蔵弾性率をＥ’（１）、貯蔵弾性率と損失弾性率の比より定義されるｔａｎδをＴ（１）とするとき、１ＭＰａ＜Ｅ’（１）＜８０ＭＰａ、且つ、Ｔ（１）＞０．１６であることを規定したものである。貯蔵弾性率Ｅ’（１）は、好ましくは５ＭＰａ以上、より好ましくは１０ＭＰａ以上であり、上限としては、好ましくは７０ＭＰａ以下、より好ましくは６０ＭＰａ以下、さらに好ましくは５０ＭＰａ以下である。貯蔵弾性率Ｅ’（１）が上記範囲を逸脱すると、ボールのスピン過多や不足の欠点のおそれがある。また、損失正接ｔａｎδの値が０．１６より小さくなると、グリーン周りのアプローチショットにおけるボールの飛び出す勢いが有り過ぎてしまい飛距離感を出し難くなる欠点を有する。
また、本発明においては、樹脂材料の動的粘弾性試験において、温度２３℃、振動数１５Ｈｚ、歪１０％の条件下で計測される動的粘度弾性の貯蔵弾性率をＥ’（１０）、貯蔵弾性率と損失弾性率の比より定義されるｔａｎδをＴ（１０）とするとき、１ＭＰａ＜Ｅ’（１０）＜５０ＭＰａ、且つ、Ｔ（１０）＞０．２であることを要する。貯蔵弾性率Ｅ’（１０）は、好ましくは５ＭＰａ以上であり、上限としては、好ましくは５０ＭＰａ以下、より好ましくは４０ＭＰａ以下、さらに好ましくは３０ＭＰａ以下である。貯蔵弾性率Ｅ’（１０）が上記範囲を逸脱すると、ボールのスピン過多や不足の欠点のおそれがある。また、損失正接ｔａｎδの値が０．２より小さくなると、グリーン周りのアプローチショットでボールの飛び出す勢いが有り過ぎてしまい飛距離感を出し難くなる欠点を有する。
樹脂材料の動的粘弾性特性の計測には種々の方法を採用することができ、例えば、短冊状の成型物をサンプルとし、動的粘弾性装置（例えば、ＧＡＢＯ社、製品名「ＥＰＬＥＸＯＲ」）を使用し、引張試験用ホルダーを用いて、初期歪１０％、測定温度２３℃、周波数１５Ｈｚの条件により、動歪み０．１％〜１％〜１０％歪時のｔａｎδを測定し、その測定結果に基づいて傾きを求めることができる。
上記の動的粘弾性を有する樹脂材料としては、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）等が挙げられる。具体的には、市販品を用いることができ、旭化成ケミカルズ社製の商品名「タフプレン」、「アサプレンＴ」、クレイトンポリマージャパン社製の商品名「クレイントＤ」、または、ＪＳＲ社製の商品名「ＪＳＲ ＴＲ」などが好適に採用される。
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）を採用する場合、スチレン成分とゴム成分との配合比率については、特に制限されるものではないが、スチレン／ゴム（質量比）＝２０／８０〜６０／４０の範囲である。上記の範囲を逸脱すると、ボールの打感（フィーリング）が悪くなるおそれがある。
上記スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等の基材樹脂は、特に制限されるものではなく、樹脂組成物全量中に６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上配合されたものであることが推奨される。上記の配合量が足りないと、本発明の所望の効果が得られない場合がある。
上記樹脂組成物には、シリカを配合することができる。また、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等の基材樹脂や他の添加物と混練する前に、シリカをシランカップリング剤と一緒に混合することが好適である。この場合、シランカップリング剤とシリカと共重合体中のブタジエンとの反応効率を上げるため、樹脂組成物の温度を１５０〜１７０℃程度に調製し、混練することが好適である。シリカの配合量は、基材樹脂１００質量部に対して１０〜８０質量部であることが好ましい。また、シランカップリング剤の配合量は、基材樹脂１００質量部に対して１〜８質量部であることが好ましい。
また、上記樹脂組成物には、炭酸カルシウムを配合することができる。この場合、炭酸カルシウムの配合量は、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等の基材樹脂１００質量部に対して２０〜１２０質量部であることが好ましい。
本発明のゴルフボール用樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、下記の各種の熱可塑性樹脂を配合することができる。具体的に熱可塑性樹脂としては、これらに限定されるものではないが、例えば、アイオノマー樹脂、ポリオレフィン系エラストマー（ポリオレフィン、メタロセンポリオレフィン含む）、ポリスチレン系エラストマー、ジエン系ポリマー、ポリアクリレート系ポリマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル類系エラストマー、ポリアセタールなどを任意に配合することができる。
更に、本発明のゴルフボール用樹脂組成物には、任意の添加剤を用途に応じて適宜配合することができる。例えば、本発明のゴルフボール用材料をカバー材として用いる場合、上記成分に、充填剤（無機フィラー）、有機短繊維、補強剤、架橋剤、顔料，分散剤，老化防止剤，紫外線吸収剤，光安定剤などの各種添加剤を加えることができる。これら添加剤を配合する場合、その配合量としては、基材樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、上限として、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは４質量部以下である。
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、例えば、混練型（単軸又は）二軸押出機，バンバリー，ニーダー，ラボプラストミル等の各種の混練機を用いて上述した各成分を混合することにより得ることができる。
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、ワンピースゴルフボールそれ自体の材料として使用されるほか、コアと該コアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、又は、１層以上のコアと該コアを被覆する多層のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材として用いることができる。
上記カバーについては、コアを被覆する部材であり、少なくとも１層有し、例えば、２層カバーや３層カバー等のものが挙げられる。２層カバーの場合、各層は、内側を中間層、外側を最外層と称することがある。また、３層カバーの場合、各層は、内側から順に、包囲層、中間層及び最外層と称することがある。例えば、図１に示すように、コア１と、該コア１を被覆する包囲層２と、該包囲層２を被覆する中間層３と、該中間層３を被覆するカバー層４とを有するフォーピースソリッドゴルフボールＧが例示される。なお、上記最外層４の外表面には、通常、空力特性の向上のためにディンプルＤが多数形成される。
特に、本発明の樹脂組成物については、上記カバーのうち最外層の材料または最外層の内側に隣接される層の材料として適用することが、本発明の効果を有効に発揮させる点から好適である。この場合、特に制限はないが、本発明を上記カバーの最外層に適用する場合には最外層の厚さは０．５〜１．０ｍｍの範囲であることが好適であり、本発明を隣接層に適用する場合には、最外層と隣接層の厚さの合計は０．５〜１．０ｍｍの範囲であることが好適である。
本発明の樹脂組成物を最外層に適用する場合、その他のカバー層の構成については、アイオノマー樹脂や高中和樹脂材料により形成することができる。例えば、包囲層に高中和樹脂材料、中間層にアイオノマー樹脂により形成することができる。
また、本発明の樹脂組成物を最外層の内側に隣接する層の材料として適用する場合、その他のカバー層の構成については、アイオノマー樹脂、高中和樹脂材料、更にはポリウレタン樹脂により形成することができる。例えば、包囲層に高中和樹脂材料またはアイオノマー樹脂、最外層にアイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂により形成することができる。
コアは、公知のゴム材料を基材として形成することができる。基材ゴムとしては、天然ゴム又は合成ゴムの公知の基材ゴムを使用することができ、より具体的には、ポリブタジエン、特にシス構造を少なくとも４０％以上有するシス−１，４−ポリブタジエンを主に使用することが推奨される。また、基材ゴム中には、所望により上述したポリブタジエンと共に、天然ゴム，ポリイソプレンゴム，スチレンブタジエンゴムなどを併用することができる。
また、ポリブタジエンは、Ｎｄ触媒の希土類元素系触媒，コバルト触媒及びニッケル触媒等の金属触媒により合成することができる。
上記の基材ゴムには、不飽和カルボン酸及びその金属塩等の共架橋剤，酸化亜鉛，硫酸バリウム，炭酸カルシウム等の無機充填剤，ジクミルパーオキサイドや１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物等を配合することができる。また、必要により、市販品の老化防止剤等を適宜添加することができる。
上記コアの直径は、特に制限はないが、好ましくは２０ｍｍ以上、より好ましく２５ｍｍ以上、さらに好ましくは３０ｍｍ以上であり、上限値としては、好ましくは３８ｍｍ以下である。
上記コアのたわみ量、即ち、コアに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量は、好ましくは２．７ｍｍ以上、より好ましくは３．０ｍｍ以上、さらに好ましくは３．３ｍｍ以上であり、上限としては、好ましくは４．０ｍｍ以下、より好ましくは３．８ｍｍ以下である。この変形量の値が小さすぎると、打感が硬くなりすぎる。逆に、上記の変形量の値が大きすぎると、打感が軟らかくなりすぎ、或いは繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなる場合がある。
上記コアに包囲層を被覆した場合、その被覆球体の直径は、特に制限はないが、好ましくは３８ｍｍ以上であり、上限値としては、好ましくは４０ｍｍ以下である。包囲層の厚みは、好ましくは１．０ｍｍ以上であり、上限としては、好ましくは１．７ｍｍ以下である。
上記包囲層被覆球体のたわみ量、即ち、該球体に対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量は、好ましくは２．７ｍｍ以上、より好ましくは３．０ｍｍ以上であり、上限としては、好ましくは３．７ｍｍ以下、より好ましくは３．６ｍｍ以下である。この変形量の値が小さすぎると、打感が硬くなりすぎる場合がある。逆に、上記の変形量の値が大きすぎると、打感が軟らかくなりすぎ、或いは繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなる場合がある。
上記包囲層の材料硬度は、特に制限されるものではないが、ショアＤ硬度で４６以上、好ましくは４８以上とすることができる。また、その上限も特に制限されるものではないが、好ましくは５６以下、より好ましくは５３以下とすることができる。
包囲層被覆球体に中間層を被覆した場合、その被覆球体の直径は、特に制限はないが、好ましくは４０ｍｍ以上であり、上限値としては、好ましくは４２ｍｍ以下である。中間層の厚みは、好ましくは０．３ｍｍ以上であり、上限としては、好ましくは１．３ｍｍ以下である。
上記中間層被覆球体のたわみ量、即ち、該球体に対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量は、好ましくは２．５ｍｍ以上であり、上限としては、好ましくは３．４ｍｍ以下、より好ましくは３．１ｍｍ以下である。この変形量の値が小さすぎると、打感が硬くなりすぎる場合がある。逆に、上記の変形量の値が大きすぎると、打感が軟らかくなりすぎ、或いは繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなる場合がある。
上記中間層の材料硬度は、特に制限されるものではないが、ショアＤ硬度で５０以上、好ましくは５５以上、より好ましくは６０以上とすることができる。また、その上限も特に制限されるものではないが、好ましくは６７以下、より好ましくは６３以下とすることができる。
中間層被覆球体に最外層を被覆した場合、最外層の厚さは、好ましくは０．５ｍｍであり、上限としては、好ましくは１．０ｍｍ以下、より好ましくは０．８ｍｍ以下である。即ち、上記カバーの最外層に適用する場合には最外層の厚さは０．５〜１．０ｍｍの範囲であることが好適であり、本発明を隣接層に適用する場合、最外層と隣接層の厚さの合計は０．５〜１．０ｍｍの範囲であることが好適である。
ボールのたわみ量、即ち、該球体に対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量は、好ましくは２．４ｍｍ以上、より好ましくは２．５ｍｍ以上であり、上限としては、好ましくは３．２ｍｍ以下、より好ましくは３．０ｍｍ以下、さらに好ましくは２．９ｍｍ以下である。この変形量の値が小さすぎると、打感が硬くなりすぎる場合がある。逆に、上記の変形量の値が大きすぎると、打感が軟らかくなりすぎ、或いは繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなる場合がある。
なお、上記カバーの表面には１種類又は２種以上の多数のディンプルを形成することができる。また、上記カバー表面には、更に各種塗料を塗装することができ、この塗料としては、ゴルフボールの過酷な使用状況に耐えうる必要から、２液硬化型のウレタン塗料、特に、無黄変のウレタン塗料が好適に挙げられる。
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
〔実施例１〜３、比較例１，２〕
ゴルフボール用樹脂組成物の調製
下記表１に示すように、最外層用の樹脂組成物を調製した。これらの配合成分を混練型二軸押出機にて混練し、１５０〜２１０℃の温度、５〜１０ＭＰａの加圧下で成型し、シート状成形物を得た。次に、幅３ｍｍ、厚み２ｍｍの短冊状の試験片（チャック間距離１０ｍｍ）の試験片を作製した。この試験片の動的粘弾性特性を調べるため、動的粘弾性装置（ＧＡＢＯ社、製品名「ＥＰＬＥＸＯＲ」）を使用し、引張試験用ホルダーを用いて、初期歪１０％、測定温度２３℃、周波数１５Ｈｚで動歪み０．１％〜１％〜１０％歪時の貯蔵弾性率及びｔａｎδ（貯蔵弾性率と損失弾性率の比）を測定した。同温度、振動数において、歪１％の条件下で計測される動的粘度弾性の貯蔵弾性率をＥ’（１）、ｔａｎδをＴ（１）とし、歪１０％の条件下で計測される動的粘度弾性の貯蔵弾性率をＥ’（１０）、ｔａｎδをＴ（１０）とする。
ゴルフボール用樹脂組成物の調製
下記表１に示すように、最外層用の樹脂組成物を調製した。これらの配合成分を混練型二軸押出機にて混練し、１５０〜２１０℃の温度、５〜１０ＭＰａの加圧下で成型し、シート状成形物を得た。次に、幅３ｍｍ、厚み２ｍｍの短冊状の試験片（チャック間距離１０ｍｍ）の試験片を作製した。この試験片の動的粘弾性特性を調べるため、動的粘弾性装置（ＧＡＢＯ社、製品名「ＥＰＬＥＸＯＲ」）を使用し、引張試験用ホルダーを用いて、初期歪１０％、測定温度２３℃、周波数１５Ｈｚで動歪み０．１％〜１％〜１０％歪時の貯蔵弾性率及びｔａｎδ（貯蔵弾性率と損失弾性率の比）を測定した。同温度、振動数において、歪１％の条件下で計測される動的粘度弾性の貯蔵弾性率をＥ’（１）、ｔａｎδをＴ（１）とし、歪１０％の条件下で計測される動的粘度弾性の貯蔵弾性率をＥ’（１０）、ｔａｎδをＴ（１０）とする。
上記最外層の材料の詳細は下記のとおりである。なお、表中の数字は質量部を示す。
「スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体（１）」：ＪＳＲ社製のＳＢＳ、商品名「ＴＲ２００３」
「スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体（２）」：ＪＳＲ社製のＳＢＳ、商品名「ＴＲ２２５０」
「芳香族エーテル系ポリウレタンエラストマー（１）：ＤＩＣ Ｂａｙｅｒ Ｐｏｌｙｍｅｒ社製の商品名「パンデックスＴ８２８３」
「芳香族エーテル系ポリウレタンエラストマー（２）：ＤＩＣ Ｂａｙｅｒ Ｐｏｌｙｍｅｒ社製の商品名「パンデックスＴ８２９０」
「ポリエステルエラストマー」：東レ・デュポン社製の熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマー、商品名「ハイトレル４４０１」
「イソシアネート化合物」：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
「スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体（１）」：ＪＳＲ社製のＳＢＳ、商品名「ＴＲ２００３」
「スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体（２）」：ＪＳＲ社製のＳＢＳ、商品名「ＴＲ２２５０」
「芳香族エーテル系ポリウレタンエラストマー（１）：ＤＩＣ Ｂａｙｅｒ Ｐｏｌｙｍｅｒ社製の商品名「パンデックスＴ８２８３」
「芳香族エーテル系ポリウレタンエラストマー（２）：ＤＩＣ Ｂａｙｅｒ Ｐｏｌｙｍｅｒ社製の商品名「パンデックスＴ８２９０」
「ポリエステルエラストマー」：東レ・デュポン社製の熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマー、商品名「ハイトレル４４０１」
「イソシアネート化合物」：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
次に、コア、包囲層、中間層及び最外層からなるフォーピースソリッドゴルフボールを作製した。上記の樹脂材料を最外層とし、コア、包囲層及び中間層の材料については下記の表２に記載したとおり、共通の材料を使用した。
上記コア材料の詳細は下記のとおりである。なお、表中の数字は質量部を示す。
「シス−１，４−ポリブタジエン」：ＪＳＲ社製、商品名「ＢＲ０１」
「ジクミルパーオキサイド」：商品名「パークミルＤ」（日油社製）
「老化防止剤」：２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、商品名「ノクラックＮＳ−６」（大内新興化学工業社製）
「シス−１，４−ポリブタジエン」：ＪＳＲ社製、商品名「ＢＲ０１」
「ジクミルパーオキサイド」：商品名「パークミルＤ」（日油社製）
「老化防止剤」：２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、商品名「ノクラックＮＳ−６」（大内新興化学工業社製）
上記包囲層及び中間層の材料の詳細は下記のとおりである。なお、表中の数字は質量部を示す。
「ＨＰＦ１０００」：Ｄｕｐｏｎｔ社製の「ＨＰＦ（商標）１０００」。
「Ｎａ系アイオノマー」：商品名「ハイミラン１６０５」（三井・デュポンポリケミカル社製）
「Ｚｎ系アイオノマー（１）」：商品名「ハイミラン１７０６」（三井・デュポンポリケミカル社製）
「Ｚｎ系アイオノマー（２）」：商品名「ハイミラン１５５７」（三井・デュポンポリケミカル社製）
「ＨＰＦ１０００」：Ｄｕｐｏｎｔ社製の「ＨＰＦ（商標）１０００」。
「Ｎａ系アイオノマー」：商品名「ハイミラン１６０５」（三井・デュポンポリケミカル社製）
「Ｚｎ系アイオノマー（１）」：商品名「ハイミラン１７０６」（三井・デュポンポリケミカル社製）
「Ｚｎ系アイオノマー（２）」：商品名「ハイミラン１５５７」（三井・デュポンポリケミカル社製）
表２に示す配合によりコア用のゴム組成物を調整した後、１５５℃、１５分間により加硫成形することによりコアを作製した。次に、同表２に示す各種の樹脂材料を配合した包囲層及び中間層を射出成形法により順次被覆し、最後に、表１に示す樹脂材料を配合した最外層を被覆し、ゴルフボールを作製した。なお、特に図示してはいないが、最外層の外表面には多数のディンプルが射出成形と同時に形成された。また、ボール表面には、ウレタン塗料をスプレー塗装により施した。
得られた実施例及び比較例の各ゴルフボールについて、各層（被覆球体）及びボールのたわみ量、その他の物性と共に、「フルショット時のボール挙動」、「ミドルアイアンショット時のボール挙動」、「アプローチショット時のボール挙動」及び「ピンから１５ｙａｒｄのグリーン周り位置からのアプローチショットの官能評価」について下記のとおり評価した。結果を表３に併記する。
コア、包囲層被覆球体、中間層被覆球体の直径（外径）
２３．９±１℃の温度で、任意の表面５箇所を測定し、その平均値を１個のコア、包囲層被覆球体、中間層被覆球体の測定値とし、測定個数５個のコア、包囲層被覆球体、中間層被覆球体の平均値を求めた。
２３．９±１℃の温度で、任意の表面５箇所を測定し、その平均値を１個のコア、包囲層被覆球体、中間層被覆球体の測定値とし、測定個数５個のコア、包囲層被覆球体、中間層被覆球体の平均値を求めた。
ボールの直径（外径）
２３．９±１℃の温度で、任意のディンプルのない部分を１５箇所測定し、その平均値を１個のボールの測定値とし、測定個数５個のボールの平均値を求めた。
２３．９±１℃の温度で、任意のディンプルのない部分を１５箇所測定し、その平均値を１個のボールの測定値とし、測定個数５個のボールの平均値を求めた。
コア、包囲層被覆球体、中間層被覆球体、ボールのたわみ量
コア、包囲層被覆球体、中間層被覆球体又はボールを硬板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときまでのたわみ量をそれぞれ計測した。なお、上記のたわみ量はいずれも２３．９℃に温度調整した後の測定値である。
コア、包囲層被覆球体、中間層被覆球体又はボールを硬板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときまでのたわみ量をそれぞれ計測した。なお、上記のたわみ量はいずれも２３．９℃に温度調整した後の測定値である。
フルショット時のボール挙動
クラブを打撃ロボットに装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）４６ｍ／ｓで打撃した直後の、ボールのスピン量、打ち出し角、初速を初期条件計測装置により測定し、その値を表３に示す。
クラブを打撃ロボットに装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）４６ｍ／ｓで打撃した直後の、ボールのスピン量、打ち出し角、初速を初期条件計測装置により測定し、その値を表３に示す。
ミドルアイアンショット時のボール挙動
ゴルフ打撃ロボットにアイアン（Ｉ＃６）を装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）４２ｍ／ｓで打撃した直後の、ボールのスピン量、打ち出し角、初速を初期条件計測装置により測定し、その値を表３に示す。
ゴルフ打撃ロボットにアイアン（Ｉ＃６）を装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）４２ｍ／ｓで打撃した直後の、ボールのスピン量、打ち出し角、初速を初期条件計測装置により測定し、その値を表３に示す。
アプローチショット時のボール挙動
ゴルフ打撃ロボットにサンドゥエッジ（ＳＷ）を装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）２０ｍ／ｓ、及び１１ｍ／ｓで打撃した直後のボールのスピン量、打ち出し角、初速を初期条件計測装置により測定し、その値を表３に示す。
ゴルフ打撃ロボットにサンドゥエッジ（ＳＷ）を装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）２０ｍ／ｓ、及び１１ｍ／ｓで打撃した直後のボールのスピン量、打ち出し角、初速を初期条件計測装置により測定し、その値を表３に示す。
ピンから１５ｙａｒｄのグリーン周り位置からのアプローチショットの官能評価
グリーンのカップから凡そ１５ヤード離れたセミラフにサンプルゴルフボールを置き、カップに向かって５〜１５球をサンドウエッジ（ＳＷ）により打撃し、８名のゴルファーが下記（１）〜（４）の項目・基準により評価を行った。その平均値を表３に示す。
グリーンのカップから凡そ１５ヤード離れたセミラフにサンプルゴルフボールを置き、カップに向かって５〜１５球をサンドウエッジ（ＳＷ）により打撃し、８名のゴルファーが下記（１）〜（４）の項目・基準により評価を行った。その平均値を表３に示す。
（１）打撃時のボールの弾き感
１点 弾き過ぎる
２点 弾き過ぎることは無い
３点 適度に勢いが抑えられている
１点 弾き過ぎる
２点 弾き過ぎることは無い
３点 適度に勢いが抑えられている
（２）クラブフェースへの貼り付き感
１点 貼り付きを感じない
２点 どちらとも無い
３点 貼り付きを良く感じる
１点 貼り付きを感じない
２点 どちらとも無い
３点 貼り付きを良く感じる
（３）高く打ち出すときの操作性
１点 飛距離感を出しにくい
２点 どちらでも無い
３点 飛距離感を出しやすい
１点 飛距離感を出しにくい
２点 どちらでも無い
３点 飛距離感を出しやすい
（４）低く打ち出すときの操作性
１点 飛距離感を出しにくい
２点 どちらでも無い
３点 飛距離感を出しやすい
１点 飛距離感を出しにくい
２点 どちらでも無い
３点 飛距離感を出しやすい
上記表３の結果により、比較例１及び比較例２は、実施例１とはフルショット時のボール初速は同等であるが、アプローチショット時のボール初速値が高くなっており、打撃の際、クラブフェースからボールが速く離れるものになっている。また、比較例１及び比較例２では、ピンから１５ｙａｒｄのグリーン周りの位置からのＳＷでのアプローチショットの官能評価において、弾き過ぎると感じたり、クラブフェースへの貼り付きが不足していると感じることが分かる。
Claims (11)
- 基材樹脂が、スチレン成分とブタジエン成分との比率がスチレン／ブタジエン（質量比）で４３／５７〜６０／４０であるスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体であり、上記基材樹脂の温度２３℃、振動数１５Ｈｚ、歪１．０％の条件下で計測される動的粘度弾性の貯蔵弾性率をＥ’（１）、貯蔵弾性率と損失弾性率の比より定義されるｔａｎδをＴ（１）とするとき、Ｅ’（１）、Ｔ（１）が以下の数式、
１７ＭＰａ＜Ｅ’（１）＜８０ＭＰａ
Ｔ（１）＞０．１６
を満たし、且つ、基材樹脂の温度２３℃、振動数１５Ｈｚ、歪１０％の条件下で計測される動的粘度弾性の貯蔵弾性率をＥ’（１０）、貯蔵弾性率と損失弾性率の比より定義されるｔａｎδをＴ（１０）とするとき、Ｅ’（１０）、Ｔ（１０）が以下の数式
１０ＭＰａ＜Ｅ’（１０）＜５０ＭＰａ
Ｔ（１０）＞０．２
を満たすことを特徴とするゴルフボール用樹脂組成物。 - 無機フィラー、有機短繊維、架橋剤及び老化防止剤の群から選ばれる少なくとも１種以上の配合剤を含む請求項１記載のゴルフボール用樹脂組成物。
- 上記Ｅ’（１）の上限値が４１ＭＰａであり、上記Ｅ’（１０）の上限値が２５ＭＰａである請求項１又は２記載のゴルフボール用樹脂組成物。
- コアと該コアを被覆する少なくとも１層以上のカバーとを有するゴルフボールにおいて、上記カバーの少なくとも１層の材料として、
基材樹脂が、スチレン成分とブタジエン成分との比率がスチレン／ブタジエン（質量比）で４３／５７〜６０／４０であるスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体であり、上記基材樹脂の温度２３℃、振動数１５Ｈｚ、歪１．０％の条件下で計測される動的粘度弾性の貯蔵弾性率をＥ’（１）、貯蔵弾性率と損失弾性率の比より定義されるｔａｎδをＴ（１）とするとき、Ｅ’（１）、Ｔ（１）が以下の数式、
１７ＭＰａ＜Ｅ’（１）＜８０ＭＰａ
Ｔ（１）＞０．１６
を満たし、且つ、基材樹脂の温度２３℃、振動数１５Ｈｚ、歪１０％の条件下で計測される動的粘度弾性の貯蔵弾性率をＥ’（１０）、貯蔵弾性率と損失弾性率の比より定義されるｔａｎδをＴ（１０）とするとき、Ｅ’（１０）、Ｔ（１０）が以下の数式
１０ＭＰａ＜Ｅ’（１０）＜５０ＭＰａ
Ｔ（１０）＞０．２
を満たす樹脂組成物を用いることを特徴とするゴルフボール。 - 無機フィラー、有機短繊維、架橋剤及び老化防止剤の群から選ばれる少なくとも１種以上の配合剤を含む請求項４記載のゴルフボール。
- 上記樹脂組成物は、カバーのうち最外層の材料として用いられる請求項４又は５記載のゴルフボール。
- 上記最外層の厚さが０．５〜１．０ｍｍである請求項６記載のゴルフボール。
- 上記樹脂組成物は、カバーのうち、最外層の内側に隣接される層の材料として用いられる請求項４又は５記載のゴルフボール。
- 上記の隣接層と最外層との厚さの合計が０．５〜１．０ｍｍである請求項８記載のゴルフボール。
- 上記カバーは、内側から順に包囲層、中間層及び最外層の３層から構成される請求項４〜９のいずれか１項記載のゴルフボール。
- 上記Ｅ’（１）の上限値が４１ＭＰａであり、上記Ｅ’（１０）の上限値が２５ＭＰａである請求項４〜１０のいずれか１項記載のゴルフボール。
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