JP2003175130A - 高度に中和された酸性ポリマーを含むゴルフボール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高度に中和されたポリマーおよびそのブレン
ドを含有するポリマー組成物から作られたゴルフボール
を提供することにある。 【解決手段】 有機酸またはその塩により中和された酸
性基を含むポリマーを含有するコア、ここで該有機酸ま
たはその塩は、該ポリマーの少なくとも約80％を中和す
るのに十分な量で存在し、該コアは第一のショアD硬
さ、約80を超えない圧縮率および約3.89 cm (約1.53 i
n)を超える径を有し、および該第一の硬さよりも少なく
とも10ポイント小さな第二のショアD硬さを持つ材料製
のカバーを含むことを特徴とする、ゴルフボール。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ゴルフボール組成物お
よび特に高度に中和されたポリマーおよびそのブレンド
を含むポリマー組成物に関するものである。

【０００２】

【技術的背景】従来のゴルフボールは、２つの一般的な
群、即ち中実および糸巻きボールに分割できる。中実ゴ
ルフボールは、ワンピース、ツーピース(即ち、中実コ
アとカバー)、および多層(即ち、１層以上の中実コアお
よび/または１層以上のカバー)ゴルフボールを含む。糸
巻きゴルフボールは、典型的に張力を掛けたエラストマ
ー材料によって包囲された、中実、中空、または流体充
填中心およびカバーを含む。中空または流体充填中心
を、複数の中実層で包囲することも可能である。中実ボ
ールは、伝統的に糸巻きボールよりも飛距離が長く、か
つ耐久性に富むが、多くの中実構造が、該糸巻き構造に
よりもたらされる「感触」に劣るものと考えられている。

【０００３】より最近になって、製造業者は、ボールの
構成および組成を変えることにより、広範囲に渡る競技
特性、例えば圧縮率、速度、「感触」およびスピンを変更
し、各特性を最適化し、あるいはこれら全ての特性を、
様々な競技能力に対して最適化することが可能となっ
た。特に、様々なコアおよびカバー構成、例えば二重カ
バー層および/または二重コア層を持つ多層ボールが、
検討されており、中実-構成のゴルフボールにおいて維
持可能な、上記特性を示す多くの非-糸巻きボールの実
現が可能となっている。これらゴルフボールの層は、典
型的にはポリブタジエンゴム、ポリウレタン、ポリアミ
ド、およびエチレンを主成分とするイオノマーを包含す
る、多数のポリマー組成物およびブレンドで作られてい
る。

【０００４】イオノマーおよび特にエチレンα,β-エチ
レン性不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのメルト加
工性イオノマーが、多くのゴルフボール層にとって好ま
しいポリマーである。しかし、剛性層としてイオノマー
を使用した場合に見られる一つの問題点は、その酸性基
の中和割合における増加に伴う、該材料の加工不能性で
ある。イオノマーは、金属カチオンまたはその塩による
中和量を増すことによって、剛性化される。一旦、この
中和の割合が約60％を越える(選択された金属カチオン
に依存して)と、該イオノマーのメルトフローは低くな
り過ぎ、加工容易性は減じられ、あるいはまったく消失
してしまう。3-価のカチオンに対しては、該ポリマーが
加工不能となる中和度は、大幅に低下する可能性があ
る。従って、高度に中和されているが、依然として得ら
れたポリマー組成物が加工性であるような、イオノマー
組成物に対する需要がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題およびそのための手段】
本発明は、有機酸またはその塩により中和された酸性基
を含むポリマーを含有するコア、ここで該有機酸または
その塩は、該ポリマーの少なくとも約80％を中和するの
に十分な量で存在し、該コアは第一のショアD硬さ、約8
0を超えない圧縮率および約3.89 cm (約1.53 in)を超え
る径を有し、および該第一の硬さよりも少なくとも10ポ
イント小さな第二のショアD硬さを持つ材料製のカバー
を含むことを特徴とする、ゴルフボールを提供する。更
に、本発明は、また有機酸またはその塩により中和され
た酸性基を含むポリマーを含有するコア、ここで該有機
酸またはその塩は、該ポリマーの少なくとも約80％を中
和するのに十分な量で存在し、該コアは第一のショアD
硬さ、約80を超えない圧縮率および約3.89 cm (約1.53
in)を超える径を有し、および該第一の硬さよりも少な
くとも10ポイント大きな第二のショアD硬さを持つ材料
製のカバーを含むことを特徴とする、ゴルフボールをも
提供する。

【０００６】上記発明の一態様において、該ポリマー
は、イオノマーコポリマーおよびターポリマー、イオノ
マー先駆体、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ポ
リブタジエンゴム、バラタ、グラフトされ、メタロセン
で触媒されたポリマー、グラフトされていない、メタロ
センで触媒されたポリマー、単一サイトポリマー、高結
晶性酸性ポリマー、カチオン性イオノマー、およびこれ
らの混合物を含む。上記発明のもう一つの態様におい
て、該有機酸は、脂肪族有機酸、芳香族有機酸、飽和単
官能性有機酸、不飽和単官能性有機酸、および多重不飽
和単官能性有機酸からなる群から選択される。好ましく
は、該有機酸の塩は、バリウム、リチウム、ナトリウ
ム、亜鉛、ビスマス、クロム、コバルト、銅、カリウ
ム、ストロンチウム、チタン、タングステン、マグネシ
ウム、セシウム、鉄、ニッケル、銀、アルミニウム、
錫、カルシウム、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、
オレイン酸、リノール酸、ダイマー化誘導体の塩および
これらの混合物を含む。

【０００７】上記発明のもう一つの態様において、該コ
アは、更に該コアの圧縮率を約70またはそれ以下に減じ
るのに十分な量で、第二のポリマー成分を含む。更に、
好ましくは、この第二のポリマー成分は、約40またはそ
れ以上のショアD硬さを持つ。同様に、該第二のポリマ
ー成分は、イオノマーコポリマーおよびターポリマー、
イオノマー先駆体、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマ
ー、ポリブタジエンゴム、バラタ、グラフトされ、メタ
ロセンで触媒されたポリマー、グラフトされていない、
メタロセンで触媒されたポリマー、単一サイトポリマ
ー、高結晶性酸性ポリマー、カチオン性イオノマー、お
よびこれらの混合物を含むことも好ましい。

【０００８】上記発明の一態様において、該有機酸また
はその塩は、該ポリマーを少なくとも約90％中和するの
に十分な量で存在する。好ましい一態様において、該有
機酸またはその塩は、該ポリマーを少なくとも約100％
中和するのに十分な量で存在する。更に、該ポリマーま
たは第二のポリマー成分の少なくとも一方は、金属カチ
オンにより部分的に中和されている。もう一つの態様に
おいて、該コアは、約4.01 cm (約1.58 in)またはそれ
以上の径を持つ。該カバーは、注型適正のある反応性の
液体材料で作ることができ、あるいは該カバーは、該コ
ア上に、流し込み成型または反応性射出成型される。好
ましくは、該カバーはポリウレタンで作られる。

【０００９】本発明は、また中心および外側層を含むコ
アと、ここで該中心は熱硬化性ゴムで作られ、該外側層
は有機酸またはその塩で中和されたポリマー製であり、
該有機酸またはその塩が、該ポリマーを完全に中和する
ように、約10質量％を越える量で存在し、該外側層は第
一のショアD硬さを持ち、該コアが約90またはそれ以下
の圧縮率および約3.89 cm (約1.53 in) またはそれ以上
の径を持ち、および該第一の硬さよりも少なくとも10ポ
イント小さな第二のショアD硬さを持つ、注型適正のあ
る反応性液体材料で作られたカバーを含むゴルフボール
をも提供する。一態様において、該外側層は、更に約70
またはそれ以下まで、該コアの圧縮率を減じるのに十分
な質量％で表した量で、柔軟化コポリマーを含む。もう
一つの態様において、該コアは、約4.01 cm (約1.58 i
n)またはそれ以上の径をもつ。好ましくは、該カバー
は、注型適正のある反応性の液体材料で作られる。該カ
バーは、また該コア上に、流し込み成型または反応性射
出成型することができる。該カバーは、注型ポリウレタ
ンで作られることが好ましい。もう一つの態様におい
て、該ゴルフボールは、更に該第一のショアD硬さより
も少なくとも10大きなショアDを有するイオノマーで作
られた、中間層をも含む。

【００１０】別の態様において、該コアは、プラズマ処
理、コロナ放電処理、化学的処理または機械的処理によ
って、表面処理される。本発明は、また約1.27 cm〜3.9
4 cm (約0.5〜1.55 in) なる範囲の径を持つ熱硬化性ゴ
ムで作られたコア、約55以下のショアD硬さを持つ、該
コア上に設けられたカバー、および有機酸またはその塩
で中和されたポリマーで作られた中間層を含み、該有機
酸またはその塩が、該ポリマーを少なくとも約100％中
和するのに十分な量で存在することを特徴とする、ゴル
フボールをも提供する。好ましくは、該カバーはポリウ
レタン製である。一態様において、該中間層は、少なく
とも約62なるショアD硬さを持つ。もう一つの態様にお
いて、該カバーは、約0.04またはそれ以下の厚みを持
つ。更に別の態様において、該コアは、約70またはそれ
以下の圧縮率および少なくとも約3.56 cm (1.4 in) な
る径を持つ。

【００１１】本発明は、更に約2.54 cm (約1.0 in)また
はそれ以下の径を持つ、流体で構成される中心と、有機
酸またはその塩で中和されたポリマーで構成される中間
層と、ここで該有機酸またはその塩は、該ポリマーを中
和するように、約10質量％を越える量で存在し、かつ該
中間層は該中心の周りに設けられて、コアを形成し、お
よび該コア上に設けられたカバーとを含むことを特徴と
する、ゴルフボールをも提供する。好ましくは、該カバ
ーはポリウレタンで作られている。また、該コアは、更
に該中間層と該カバーとの間に設けられた、熱硬化性ゴ
ムで作られた外側層をも含む。別の態様において、該外
側層は、該中間層の硬さよりも少なくとも５ポイント小
さな硬さを持つ。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明は、ゴルフ道具、好ましく
はボールコア、中間層および/またはカバーで使用する
ための、高度に中和されたポリマーおよびそのブレンド
(「HNP」)を目的とする。このHNPの酸部分、典型的にはエ
チレンを主成分とするイオノマーは、好ましくは約70％
を越える、より好ましくは約90％を越える、および最も
好ましくは少なくとも約100％が中和されている。このH
NPは、また第二のポリマー成分とブレンドすることがで
き、該第二のポリマー成分が酸基を含む場合には、従来
の方法によって本発明の有機脂肪酸で中和することがで
きる。部分的にまたは完全に中和されていてもよい該第
二のポリマー成分は、好ましくはイオノマーコポリマー
およびターポリマー、イオノマー先駆体、熱可塑性樹
脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル、ポ
リウレタン、ポリウレア、熱可塑性エラストマー、ポリ
ブタジエンゴム、バラタ、グラフトされ、(グラフトさ
れたおよびグラフトされていない)メタロセンで触媒さ
れたポリマー、単一サイトポリマー、高結晶性酸性ポリ
マー、カチオン性イオノマー等を含む。HNPポリマー
は、典型的に約20〜約80ショアDなる範囲の材料硬さお
よび約20.7 MPa〜約1378 MPa (約3000 psi〜約200,000
psi)なる範囲の曲げ弾性率を有する。

【００１３】本発明の一態様において、該HNPは、好ま
しくは完全にまたは部分的に、有機酸コポリマーまたは
その塩で中和されている、イオノマーおよび/またはそ
の先駆体である。該酸性コポリマーは、好ましくはα-
オレフィン、例えばエチレン、C_3-8α,β-エチレン性不
飽和カルボン酸、例えばアクリル酸またはメタクリル酸
のコポリマーである。これらは、場合により柔軟化モノ
マー、例えばアルキルアクリレートおよびアルキルメタ
クリレート(ここで該アルキル基は、炭素原子数1〜8を
有する)を含むことができる。該酸性コポリマーは、E/X
/Yコポリマーとして表記でき、ここでEはエチレン、Xは
α,β-エチレン性不飽和カルボン酸、およびYは柔軟化
コモノマーである。好ましい態様において、Xはアクリ
ル酸またはメタクリル酸であり、またYはC_1-8アルキル
アクリレートまたはメタクリレートエステルである。X
は、好ましくは該ポリマーの約1〜約35質量％、より好
ましくは約5〜約30質量％および最も好ましくは約10〜
約20質量％なる範囲の量で存在する。Yは、好ましくは
該ポリマーの約0〜約50質量％、より好ましくは約5〜約
25質量％および最も好ましくは約10〜約20質量％なる範
囲の量で存在する。

【００１４】具体的な酸-含有エチレンコポリマーは、
エチレン/アクリル酸/n-ブチルアクリレート、エチレン
/メタクリル酸/n-ブチルアクリレート、エチレン/メタ
クリル酸/イソブチルアクリレート、エチレン/アクリル
酸/イソブチルアクリレート、エチレン/メタクリル酸/n
-ブチルメタクリレート、エチレン/アクリル酸/メチル
メタクリレート、エチレン/アクリル酸/メチルアクリレ
ート、エチレン/メタクリル酸/メチルアクリレート、エ
チレン/メタクリル酸/メチルメタクリレート、エチレン
/アクリル酸/エチルアクリレート、エチレン/メタクリ
ル酸/エチルアクリレート、およびエチレン/アクリル酸
/n-ブチルメタクリレートコポリマーを含むが、これら
に制限されない。好ましい酸-含有エチレンコポリマー
は、エチレン/メタクリル酸/n-ブチルアクリレート、エ
チレン/アクリル酸/n-ブチルアクリレート、エチレン/
メタクリル酸/メチルアクリレート、エチレン/アクリル
酸/エチルアクリレート、エチレン/メタクリル酸/エチ
ルアクリレート、およびエチレン/アクリル酸/メチルア
クリレートコポリマーを含む。最も好ましい酸-含有エ
チレンコポリマーは、エチレン/(メタ)アクリル酸/n-ブ
チルアクリレート、エチレン/(メタ)アクリル酸/エチル
アクリレート、およびエチレン/(メタ)アクリル酸/メチ
ルアクリレートコポリマーである。

【００１５】イオノマーは、典型的に金属カチオン、例
えばLi、Na、MgまたはZnで中和される。しかし、該酸性
コポリマーまたはイオノマーに、適当な塩基と共に十分
な有機酸または有機酸の塩を添加することによって、金
属カチオンについて見られる以上のレベルに、加工性を
失うことなしに、該イオノマーを中和することができ
る。好ましくは、該酸部分は、加工性を失うことなし
に、約80％を越えて、好ましくは90-100％、最も好まし
くは100％中和される。これは、エチレンα,β-エチレ
ン性不飽和カルボン酸コポリマーと、有機酸または有機
酸の塩と溶融混合し、十分な量のカチオン源を添加し
て、該酸部分全て(該酸性ポリマーおよび該有機酸中の
ものを含む)の中和の程度を、90％を越える(好ましくは
100％を越える)レベルまで高めることにより達成した。

【００１６】本発明の有機酸は、脂肪族、単官能性(飽
和、不飽和または多価不飽和)有機酸である。これら有
機酸の塩を使用することもできる。本発明の該有機酸の
塩は、バリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、ビスマ
ス、クロム、コバルト、銅、カリウム、ストロンチウ
ム、チタン、タングステン、マグネシウム、セシウム、
鉄、ニッケル、銀、アルミニウム、錫またはカルシウム
の塩、脂肪酸、特にステアリン酸、ベヘン酸、エルカ
酸、オレイン酸、リノール酸またはこれらのダイマー化
誘導体の塩を含む。本発明の有機酸またはその塩は、比
較的移動度が低く(これらは、周囲温度にて該ポリマー
の表面にブルーミングすることはない)、かつ非-揮発性
(これらは、メルトブレンドに必要とされる温度にて、
揮発することはない)であることが好ましい。

【００１７】本発明のイオノマーは、また金属カチオン
により部分的に中和されていてもよい。該酸性コポリマ
ー中の該酸性部分は、約１〜約100％、好ましくは少な
くとも約40〜約100％およびより好ましくは少なくとも
約90〜約100％中和され、カチオン、例えばリチウム、
ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バ
リウム、鉛、錫、亜鉛、アルミニウムまたはこれらの混
合物によってイオノマーを形成する。本発明の該酸性コ
ポリマーは、「直接」酸性コポリマーから調製され、全て
のモノマーを同時に添加することにより重合される、あ
るいは少なくとも1種の酸-含有モノマーを、既存のポリ
マー上にグラフトすることにより得られるコポリマーで
ある。

【００１８】熱可塑性ポリマー成分、例えばコポリエー
テルエステル、コポリエステルエステル、コポリエーテ
ルアミド、エラストマーポリオレフィン、スチレンジエ
ンブロックコポリマーおよびその水素化誘導体、コポリ
エステルアミド、熱可塑性ポリウレタン、例えばコポリ
エーテルウレタン、コポリエステルウレタン、コポリウ
レアウレタン、エポキシを主成分とするポリウレタン、
ポリカプロラクトンを主成分とするポリウレタン、ポリ
ウレア、およびポリカーボネートを主成分とするポリウ
レタンフィラー、および含まれる場合には他の成分を、
該酸部分を中和する前、その間またはその後に、熱可塑
性ポリウレタンとブレンドできる。該コポリエーテルエ
ステルは、エステル結合を解して、頭部-尾部結合した
長鎖単位と単鎖単位との繰り返しから作られており、該
長鎖単位および該単鎖単位は、夫々以下の式によって表
される： O-G-O-CO-R-CO- および -O-D-O-CO-R-CO-

【００１９】ここで、Gは分子量約400-8000および約2.0
-4.3なる炭素対酸素比を有する、ポリ(アルキレンオキ
シド)グリコールから、末端ヒドロキシル基を除去した
後に残される、二価のラジカルであり、Rは約250未満の
分子量を持つジオールから、ヒドロキシル基を除去した
後に残される、二価のラジカルであり、但し該単鎖エス
テル単位は、総計で該コポリエーテルエステルの約15-9
5質量％となる。該好ましいコポリエーテルエステルポ
リマーは、そのポリエーテルセグメントが、テトラヒド
ロフランの重合によって得られ、かつそのポリエステル
セグメントが、テトラメチレングリコールとフタル酸と
の重合により得られるものである。本発明の目的にとっ
て、エーテル：エステルモル比は、90：10〜10：80、好
ましくは80：20〜60：40の範囲で変えることができ、ま
たそのショアD硬さは、70未満、好ましくは約40未満で
ある。該コポリエーテルアミドは、以下の一般式で表さ
れる、剛性ポリアミドセグメントおよび可撓性ポリエー
テルセグメントの線状かつ規則的な鎖で構成される： HO-[CO-PA-CO-O-PB-O]_n-H

【００２０】ここで、PAは、ラクタムまたは4〜14個の
炭素原子を持つ炭化水素鎖を有するアミノ酸から、ある
いは脂肪族C₆-C₈ジアミンから、4-20個の炭素原子を持
つ連鎖制限脂肪族カルボン酸の存在下で形成される、線
状脂肪族ポリアミド配列であり、該ポリアミドは300〜1
5,000なる範囲の平均分子量を有し、またPBは、直鎖ま
たは分岐鎖脂肪族ポリオキシアルキレングリコール、そ
の混合物またはこれらから誘導されるコポリエーテルか
ら形成される、ポリオキシアルキレン配列であり、該ポ
リオキシアルキレングリコールは、6000またはそれ以下
の分子量を有し、またｎは、該ポリエーテルアミドコポ
リマーが、極限粘度約0.6〜約2.05をもつのに十分な、
繰り返し単位の数を示す。これらポリエーテルアミドの
調製は、連鎖端部にCOOHが位置するジカルボン酸ポリア
ミドと、連鎖端部においてヒドロキシル化された、ポリ
オキシアルキレングリコールとを、一般式：Ti(OR)_x
(ここで、Rは炭素原子数1〜24の、直鎖または分岐鎖脂
肪族炭化水素ラジカルである)で示される、テトラアル
キルオルトチタネート等の触媒の存在下で反応させる工
程を含む。ここでも、該コポリエーテルアミドに組み込
まれたポリエーテル単位が多いほど、該ポリマーは柔軟
になる。エーテル：アミド比は、エーテル：エステル比
について上記したものと同様であり、またショアD硬さ
に関しても同様である。

【００２１】該エラストマーポリオレフィンは、エチレ
ンと、高級第一オレフィン、例えばプロピレン、ヘキセ
ン、オクテン、および場合により1,4-ヘキサジエンおよ
び/またはエチリデン、ノルボルネンまたはノルボマジ
エン(norbomadiene)で構成されるポリマーである。この
エラストマーポリオレフィンは、場合により無水マレイ
ン酸、エポキシ、ヒドロキシ、アミン、カルボン酸、ス
ルホン酸、またはチオール基により官能化することがで
きる。熱可塑性ポリウレタンは、硬質のブロックおよび
軟質のエラストマーブロックからなる、線状または僅か
に分岐鎖を持つポリマーである。これらは、軟質のヒド
ロキシ末端を持つエラストマーポリエステルまたはポリ
エーテルと、ジイソシアネート、例えばメチレンジイソ
シアネート(MDI)、p-フェニレンジイソシアネート(PPD
I)、またはトルエンジイソシアネート(TDI)との反応に
よって作られる。これらポリマーは、グリコール、第二
ジアミン、二酸またはアミノアルコールによって、連鎖
伸張することができる。該イソシアネートと該アルコー
ルとの反応生成物は、ウレタンと呼ばれ、これらブロッ
クは、比較的硬質で、かつ高融点を持つ。これら硬質の
高融点ブロックは、該ポリウレタンの熱可塑性の原因と
なる。

【００２２】ブロックスチレンジエンコポリマーおよび
その水素化誘導体は、ポリスチレン単位およびポリジエ
ン単位で構成される。これらは、またOH、NH₂、エポキ
シ、COOH、および無水基等の部分で官能化することもで
きる。該ポリジエン単位は、ポリブタジエン、ポリイソ
プレン単位またはこれら２種のコポリマーから誘導され
る。このコポリマーの場合、該ポリオレフィンを水素化
して、飽和したゴム状骨格セグメントを得ることも可能
である。これら材料は、通常SBS、SISまたはSEBS熱可塑
性エラストマーと呼ばれ、またこれらは無水マレイン酸
で官能化することもできる。

【００２３】グラフトされ、メタロセンで触媒されたポ
リマーも、本発明のHNPとブレンドするのに有用であ
る。従来金属カチオンで中和されていた、該グラフトさ
れ、メタロセンで触媒されたポリマーも、部分的にまた
は完全に、有機酸またはその塩および適当な塩基で中和
することができる。本発明のゴルフボールにおいて有用
な、グラフトされ、メタロセンで触媒されたポリマー、
例えば米国特許第5,703,166号、同第5,824,746号、同第
5,981,658号、および同第6,025,442号(これらを、本発
明の参考とする)に記載されているものは、以前ポリマ
ーのフサボンド(FUSABOND^TM)群として知られていた、商
品名サーリン(SURLYN^TM) NMO 525D、サーリンNMO 524D
およびサーリンNMO 499Dとして、デュポン社から実験的
な量で入手できる。また、グラフトされていないメタロ
センで触媒されたポリマーを、後重合反応に付して、所
定のペンダント基を持つ、グラフトされ、メタロセンで
触媒されたポリマーを得ることもできる。本発明で使用
するために、官能基をグラフトすることのできる、メタ
ロセンで触媒されたポリマーの例は、エチレンのホモポ
リマーおよびエチレンと第二のオレフィン、好ましくは
プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、
オクテン、およびノルボルネンとのコポリマーを含む
が、これらに限定されない。一般に、本発明は少なくと
も1種のグラフトされ、メタロセンで触媒されたポリマ
ーまたはポリマーブレンドを含む、少なくとも一つの層
を持つゴルフボールを含み、ここで該グラフトされ、メ
タロセンで触媒されたポリマーは、以下の式で表される
メタロセンで触媒されたポリマーに、官能基をグラフト
することによって製造する：

【００２４】-(CHR₁-CHR₂)_x-(CHR₃-CHR₄)_y-(CHR₅-CHR₆)
_z- ここで、R₁は水素原子、分岐または直鎖アルキル基、例
えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチルおよびオクチル、カルボサイクリック
または芳香族基であり、R₂は水素原子またはC₁-C₅低級
アルキル基であり、R₃は水素原子、C₁-C₅低級アルキル
基、カルボサイクリックまたは芳香族基であり、R₄は
H、C_nH_2n+1 (ここで、nは1〜18である)、およびフェニ
ル基からなる群から選択される基であり、R₄内の0〜5個
の水素原子は、置換基COOH、SO₃H、NH ₂、F、Cl、Br、
I、OH、SH、シリコーン、低級アルキルエステルおよび
低級アルキルエーテルで置換できるが、R₃およびR₄は相
互に結合して2環式リングを形成でき、R₅は水素原子、C
₁-C₅低級アルキル基、カルボサイクリックまたは芳香族
基であり、R₆は水素原子、C₁-C₅低級アルキル基、カル
ボサイクリックまたは芳香族基であり、またx、y、zは
各コモノマーの相対的な割合である。Xは約1〜99％、よ
り好ましくは約10〜約70％および最も好ましくは約10〜
50％なる範囲の値であり得る。Yは、99〜1％、好ましく
は90〜30％、および最も好ましくは90〜50％なる範囲の
値であり得る。Zは約0〜約49％なる範囲の値であり得
る。当業者は、酸性部分が、上記ポリマーのリガンドと
して存在する場合、これは上記のように有機脂肪酸によ
って、100％まで中和することができる。

【００２５】メタロセンで触媒したコポリマーまたはタ
ーポリマーは、ランダムまたはブロックポリマーであり
得、またアイソタクチック、シンジオタクチックまたは
アタクチックの何れかであり得る。該アイソタクチッ
ク、シンジオタクチックまたはアタクチックポリマーを
形成するペンダント基は、該樹脂を形成している、異な
るポリマー鎖間の相互作用を決定するように選択して、
ゴルフボールカバー、中心または中間層で使用する該樹
脂の最終的な特性を調節することができる。当業者には
明らかな如く、メタロセンで触媒したランダムまたはブ
ロックコポリマーまたはターポリマーから作られる、本
発明において有用な、グラフトした、メタロセンで触媒
したポリマーも、ランダムまたはブロックコポリマーま
たはターポリマーであり、また該メタロセンで触媒した
ポリマー骨格と同一のタクチシティーを持つであろう。

【００２６】ここで使用する用語「分岐または直鎖アル
キル」とは、任意の置換または無置換の非-環式炭素-含
有化合物を意味する。アルキル基の例は、低級アルキル
基、例えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピ
ル、n-ブチル、イソブチルまたはt-ブチル、高級(uppe
r)アルキル、例えばオクチル、ノニル、デシル等、およ
び低級アルキレン、例えばエチレン、プロピレン、ブチ
レン、ペンテン、ヘキセン、オクテン、ノルボルネン、
ノネン、デセン等を含む。更に、このようなアルキル基
は、また１以上の水素原子が官能基によって置換されて
いる、種々の置換基を含むことができる。官能基は、そ
の一例を挙げると、ヒドロキシル、アミノ、カルボニ
ル、スルホンアミド、エステル、エーテル、燐酸根、チ
オール、ニトロ、シランおよびハロゲン原子(フッ素、
塩素、臭素およびヨウ素)を含むが、これらに制限され
ない。

【００２７】ここで使用する用語「置換または無置換の
カルボサイクリック」とは、環式炭素-含有化合物、例え
ばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等
を含むが、これらにより制限されない。このような環式
基は、また１以上の水素原子が官能基によって置換され
ている、種々の置換基を含むことができる。このような
官能基は上記のようなもの、および炭素原子数1-28の低
級アルキル基を含む。本発明の該環式基は、更にヘテロ
原子を含むことができる。上記のように、R₁およびR
₂は、またアルキル、カルボサイクリックまたはアリー
ル基、例えば1-シクロヘキシルプロピル、ベンジルシク
ロヘキシルメチル、2-シクロヘキシルプロピル、2,2-メ
チルシクロヘキシルプロピル、2,2-メチルフェニルプロ
ピルおよび2,2-メチルフェニルブチル基の任意の組み合
わせをも表すことができる。

【００２８】本発明において有用な、グラフトされてい
ない、メタロセンで触媒されたポリマーは、アフィニテ
ィー(AFFINITY^TM)ポリオレフィンプラストマーおよびエ
ンゲージ(ENGAGE^TM) ポリオレフィンエラストマーなる
商品名で、ダウケミカル社(Dow Chemical Company)およ
びデュポン-ダウ(DuPont-Dow)社から市販品として入手
できる。他の市販品として入手できるメタロセンで触媒
されたポリマーも使用でき、その例はエクソン社(Exxo
n)から市販品として入手できるイグザクト(EXACT^{T M})お
よびダウ社から市販品として入手できるインサイト(INS
IGHT^TM)を含む。これらイグザクトおよびインサイト系
列のポリマーは、メタロセン触媒技術を利用した結果と
して、他の諸特性に加えて、新規なレオロジー挙動をも
有する。メタロセンで触媒されたポリマーは、また圧縮
成型用の発泡シートとして、MA、ハイアニスのセンチネ
ルプロダクツ社(Sentinel Products Corporation)から
容易に入手できる。

【００２９】本発明において有用なモノマーは、官能基
としてスルホン酸、スルホン酸誘導体、例えばクロロス
ルホン酸、ビニルエステル、ビニルエーテル、第一、第
二および第三アミン、モノカルボン酸、ジカルボン酸、
部分または完全エステル-誘導体化モノカルボン酸およ
びジカルボン酸、ジカルボン酸の無水物、およびジカル
ボン酸の環状イミドを含むが、これらに限定されない。
更に、メタロセンで触媒されたポリマーは、またスルホ
ン化、カルボキシル化、またはアミノまたはヒドロキシ
ル基の付加によって、官能化することもできる。スルホ
ン化、カルボキシル化、またはヒドロキシル基の付加に
よって官能化された、メタロセンで触媒されたポリマー
は、塩基で処理することにより、アニオン性イオノマー
に転化することができる。同様に、アミノ基の付加によ
って官能化した、メタロセンで触媒されたポリマーは、
アルキルハライド、酸、または酸誘導体で処理すること
により、カチオン性イオノマーに転化することができ
る。

【００３０】最も好ましいモノマーは、無水マレイン酸
であり、これは一旦該後-重合反応によって該メタロセ
ンで触媒したポリマーに付加されると、更に反応に付し
て、他のペンダントまたは官能基を含む、グラフトし
た、メタロセンで触媒されたポリマーを製造することを
可能とする。例えば、水との反応は、該無水物をジカル
ボン酸に転化し、アンモニア、アルキル、または芳香族
アミンとの反応は、アミドを生成し、アルコールとの反
応は、エステルの生成をもたらし、また塩基との反応
は、アニオン性イオノマーの生成に導く。本発明のHNP
は、また単一サイトおよびメタロセン触媒およびこれか
ら生成したポリマーとブレンドすることができる。ここ
で使用する用語、「単一サイト触媒」、例えば米国特許第
6,150,462号(これを本発明の参考とする)に記載されて
いるものは、二次的な重合種の生成を防止するように、
重合サイトの立体的および電子的特性に影響を与える補
助的なリガンドを含む触媒を意味する。用語「メタロセ
ン触媒」とは、単一サイト触媒を意味し、ここで該補助
的なリガンドは、置換または無置換のシクロペンタジエ
ニル基を含み、また用語「非-メタロセン触媒」とは、メ
タロセン触媒以外の単一サイト触媒を意味する。非-メ
タロセン単一サイト触媒は、以下に列挙するものを含む
が、これらに制限されない。以下の構造をもつ、ブルッ
クハート(Brookhart)触媒：

【００３１】

【化１】

【００３２】ここで、Mはニッケルまたはパラジウムで
あり、RおよびR'は夫々独立に水素原子、ヒドロカルビ
ル、または置換ヒドロカルビル基であり、Arは(CF₃)₂C₆
H₃であり、Xはアルキル、メチル、ハイドライドまたは
ハライドである；以下の構造をもつ、マックコンビル(M
cConville)触媒：

【００３３】

【化２】

【００３４】ここで、Mはチタンまたはジルコニウムで
ある。以下の構造をもつ、2,6-ビス(イミノ)ピリジルリ
ガンドとの、鉄(II)およびコバルト(II)錯体：

【００３５】

【化３】

【００３６】ここで、Mは金属であり、またRはハロゲン
原子、アルキル基またはヒドロカルビル基である。リガ
ンドとしてのピロールとチタンまたはジルコニウムとの
錯体も、単一サイト触媒として機能する。これら錯体は
以下の構造をもつ：

【００３７】

【化４】

【００３８】ここでMは金属原子であり、mおよびｎは夫
々独立に1〜4であり、また該芳香族リングに結合した置
換基の数を示し、R_mおよびR_nは、夫々独立に水素原子ま
たはアルキル基であり、またXはハライドまたはアルキ
ル基である。その他の例は、以下の構造をもつ、ニッケ
ルおよびパラジウムのジイミド錯体を含む：

【００３９】

【化５】

【００４０】ここで、Arは芳香族基であり、Mは金属で
あり、Xハライドまたはアルキル基である。第IVまたはV
族金属のボラタベンゼン(Boratabenzene)錯体も、単一
サイト触媒として機能する。これら錯体は、以下の構造
をもつ：

【００４１】

【化６】

【００４２】ここで、Bはホウ素であり、またMは上記金
属原子である。ここで使用する用語「単一サイト触媒さ
れたポリマー」とは、単一サイト触媒を使用して重合さ
れた、任意のポリマー、コポリマー、またはターポリマ
ーおよび特に任意のポリオレフィンを意味する。用語
「非-メタロセン単一サイト触媒されたポリマー」とは、
メタロセン触媒以外の単一サイト触媒を用いて重合され
た、任意のポリマー、コポリマー、またはターポリマー
および特に任意のポリオレフィンを意味する。上で議論
した触媒は、非-メタロセン単一サイト触媒の例であ
る。用語「メタロセン触媒されたポリマー」とは、メタロ
セン触媒を用いて重合された、任意のポリマー、コポリ
マー、またはターポリマーおよび特に任意のポリオレフ
ィンを意味する。

【００４３】ここで使用する用語「単一サイト触媒され
たポリマーブレンド」とは、単一サイト触媒されたポリ
マーと、あらゆる他の型のポリマー、好ましくはイオノ
マーとのあらゆるブレンド、並びに単一サイト触媒され
たポリマーと、別の単一サイト触媒されたポリマー、例
えばメタロセン触媒されたポリマー(を含むが、これら
に制限されない)とのあらゆるブレンドを意味する。用
語「グラフとされ、単一サイト触媒されたポリマー」およ
び「グラフとされ、単一サイト触媒されたポリマーブレ
ンド」とは、該単一サイト触媒されたポリマーが後重合
反応に付されて、該単一サイト触媒されたポリマー上の
少なくとも一つの官能基においてグラフトされた、あら
ゆる単一サイト触媒されたポリマーまたは単一サイト触
媒されたポリマーブレンドを意味する。「後重合反応」と
は、重合反応によって該ポリマーを形成した後に行われ
る、任意の反応である。

【００４４】グラフト化可能な該単一サイト触媒された
ポリマーは、またポリマー、例えばグラフトされていな
い単一サイト触媒されたポリマー、グラフトされた単一
サイト触媒されたポリマー、イオノマーおよび熱可塑性
エラストマーとブレンドすることができる。好ましく
は、該単一サイト触媒されたポリマーは、少なくとも１
種の本発明のイオノマーとブレンドする。本発明のゴル
フボールにおいて有用な、グラフトされた単一サイト触
媒されたポリマーは、グラフトされていない単一サイト
触媒されたポリマーを、後重合反応に付して、所定のペ
ンダント基を持つ、グラフトされた単一サイト触媒され
たポリマーとすることにより、得ることができる。

【００４５】本発明で使用するために、官能基をグラフ
トできる、単一サイト触媒されたポリマーの例は、エチ
レンおよびプロピレンのホモポリマーおよびエチレンと
第二のオレフィン、好ましくはプロピレン、ブテン、ペ
ンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテンおよびノルボル
ネンとのコポリマーを含むが、これらに限定されない。
本発明において有用なモノマーは、官能基としてスルホ
ン酸、スルホン酸誘導体、例えばクロロスルホン酸、ビ
ニルエーテル、ビニルエステル、第一、第二および第三
アミン、エポキシ、イソシアネート、モノカルボン酸、
ジカルボン酸、部分または完全なエステル誘導体化モノ
カルボン酸およびジカルボン酸、ジカルボン酸無水物、
およびジカルボン酸の環状イミドを含むが、これらに限
定されない。一般に、本発明のこの態様は、少なくとも
１種のグラフトされた単一サイト触媒されたポリマーま
たはポリマーブレンドを含む、少なくとも１層を持つゴ
ルフボールを含み、ここで該グラフトされた単一サイト
触媒されたポリマーは、以下の式で示される単一サイト
触媒されたポリマー上に、官能基をグラフトすることに
よって製造する：

【００４６】

【化７】

【００４７】ここで、R₁は水素原子、分岐鎖または直鎖
アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチルおよびオクチル、カ
ルボサイクリック、芳香族またはヘテロ環式基であり、
R₂、R₃、R₅およびR₆は水素原子、C₁-C₅アルキルを含む
低級アルキル基、カルボサイクリック、芳香族またはヘ
テロ環式基であり、R₄はH、C_nH_2n+1 (ここで、ｎは1〜1
8である)およびフェニル基であり、但しR₄内の0〜5個の
水素原子が置換基COOH、SO₃H、NH₂、F、Cl、Br、I、O
H、SH、エポキシ、イソシアネート、シリコーン、低級
アルキルエステルおよび低級アルキルエーテル等で置換
されていてもよく、またR₃とR₄とは結合して2環式リン
グを形成でき、またx、yおよびzは各コモノマーの相対
的な割合である。Xは約1〜約100％、より好ましくは1〜
10％および最も好ましくは約1〜約50％なる範囲内にあ
り得る。Yは約99〜約0％、好ましくは約9〜約30％また
は最も好ましくは約9〜約50％なる範囲内にあり得る。Z
は約0〜約50％の範囲内にあり得る。当業者はまた、上
記構造におけるリガンドとして、酸基を選択した場合、
これも上記の有機脂肪酸で中和できることを理解するで
あろう。

【００４８】本発明のHNPは、また高度に結晶性の酸性
コポリマーおよびそのイオノマー誘導体(これは、従来
の金属カチオンまたは該有機脂肪酸およびその塩で中和
できる)あるいは高度に結晶性の酸性コポリマーとその
イオノマー誘導体および少なくとも１種の付随的な材
料、好ましくは酸性コポリマーおよびそのイオノマー誘
導体のブレンドと、混合することもできる。ここで使用
する用語「高度に結晶性の酸性コポリマー」とは、約5〜
約35質量％のアクリル酸またはメタクリル酸を含む、エ
チレン/カルボン酸コポリマーから製造される、酸性コ
ポリマーおよびそのイオノマー誘導体であって、該コポ
リマーが、約130〜200℃の温度にて、約138 MPa (約20,
000 psi)を越える、好ましくは約172 MPa (約25,000 ps
i) を越える、およびより好ましくは約172〜約345 MPa
(約25,000〜約50,000 psi)なる圧力下で重合され、該酸
基の約70％まで、好ましくは100％までが、金属イオ
ン、有機脂肪酸およびその塩、またはその混合物で中和
されている、「製法限定生成物(product-by-process)」と
して定義される。このコポリマーは、約20〜約300 g/10
分、好ましくは約20〜約200 g/10分なる範囲のメルトイ
ンデックス(MI)を持つことができ、また該コポリマーの
中和の際に、得られる酸性コポリマーおよびそのイオノ
マー誘導体は、約0.1〜約30.0 g/10分なる範囲のMIを持
つべきである。

【００４９】適当な高結晶性酸性コポリマーおよびその
イオノマー誘導体の組成物およびその製造方法は、米国
特許第5,580,927号に記載されている。その開示事項全
体を、本発明の参考とする。本発明で使用する該高結晶
性酸性コポリマーおよびそのイオノマー誘導体は、好ま
しくは約5〜約35質量％、より好ましくは約9〜約18質量
％、最も好ましくは約10〜約13質量％のアクリル酸を含
むコポリマーから製造され、ここで約75％まで、最も好
ましくは約60％までの該酸基が、有機脂肪酸、その塩ま
たは金属イオン、例えばナトリウム、リチウム、マグネ
シウムまたは亜鉛イオンで中和されている。

【００５０】一般的に言えば、高結晶性酸性コポリマー
およびそのイオノマー誘導体は、その基本となるコポリ
マーを、低温かつ従来の高結晶性酸性コポリマーおよび
そのイオノマー誘導体の製造に使用したものと等価な圧
力にて、重合することにより製造される。従来の酸性コ
ポリマーは、典型的に少なくとも約200℃〜約270℃、好
ましくは約220℃なる重合温度にて、約158〜約207 MPa
(約23,000〜約30,000psi)なる範囲の圧力下で、重合さ
れる。これに対して、本発明において使用する、該高結
晶性酸性コポリマーおよびそのイオノマー誘導体は、20
0℃未満の重合温度にて、好ましくは約130℃〜約200℃
にて、約138〜約345 MPa (約20,000〜約50,000 psi)な
る範囲の圧力下で重合される、酸性コポリマーから製造
される。本発明のHNPは、またカチオン性イオノマー、
例えば米国特許第6,193,619号(これを本発明の参考とす
る)に記載されているものとブレンドすることができ
る。特に、カチオン性イオノマーは、以下の式で表され
る構造を持つ：

【００５１】

【化８】

【００５２】ここで、R₁-R₉は、線状または分岐鎖アル
キル、カルボサイクリック、またはアリール基の有機部
分であり、またZはアルキル化および/または四級化に伴
って生成される、負に帯電した共役イオンである。この
カチオン性ポリマーは、また上記の有機脂肪酸により、
100％まで四級化することができる。更に、このような
アルキル基は、また様々な置換基を持つことができ、こ
こで1以上の水素原子が、官能基により置換されてい
る。官能基は、ヒドロキシル、アミノ、カルボキシル、
アミド、エステル、エーテル、スルホン酸、シロキサ
ン、シロキシル、シラン、スルホニル、およびハロゲン
原子を含むが、これらに制限されない。

【００５３】ここで使用する、炭素原子数約20までの、
置換または無置換のカルボサイクリック基とは、環状炭
素-含有化合物を意味し、その例はシクロヘキシル、シ
クロヘプチル等を含むが、これらに限定されない。この
ような環式基は、種々の置換基をも含むことができ、そ
こでは1以上の水素原子が、官能基により置換されてい
る。このような官能基は、上記のものおよび上記のよう
な低級アルキル基を含む。本発明の環式基は、更にヘテ
ロ原子を含むことができる。

【００５４】本発明のHNPは、またアニオン性部分また
は基を含む、ポリウレタンまたはポリウレアイオノマ
ー、例えば米国特許第6,207,784号(これを本発明の参考
とする)に記載されているものと、配合することができ
る。典型的には、このような基は、該ポリウレタンまた
はポリウレアイオノマーのジイソシアネートまたはジイ
ソシアネート成分に、組み込まれる。該アニオン性基
は、また夫々該ポリウレタンまたはポリウレアの、ポリ
オールまたはアミン成分に結合することもできる。好ま
しくは、該アニオン性基は、スルホン酸、カルボン酸ま
たはリン酸基を主体とする。また、少なくとも2つの型
のアニオン性基を、該ポリウレタンまたはポリウレアに
組み込むことができる。該ジイソシアネート部分に結合
した、アニオン性基を含む、アニオン性ポリウレタンイ
オノマーの例は、以下の式で表される化学的構造を持つ
ことができる：

【００５５】

【化９】

【００５６】ここで、A = R-Z^-M^+x、Rは直鎖または分岐
鎖脂肪族基、置換直鎖または分岐鎖脂肪族基、あるいは
芳香族または置換芳香族基であり、ZはSO₃ ^-、CO₂ ^-、ま
たはHPO ₃ ^-であり、MはIA、IB、IIA、IIB、IIIA、IIIB、
IVA、IVB、VA、VB、VIA、VIB、VIIBまたはVIIIB族金属
であり、xは1〜5であり、Bは直鎖または分岐鎖脂肪族
基、置換直鎖または分岐鎖脂肪族基、あるいは芳香族ま
たは置換芳香族基であり、かつｎは1〜100である。好ま
しくは、M^+xは以下に列挙するものの1種である：Li⁺、N
a⁺、K⁺、Mg²⁺、Zn²⁺、Ca²⁺、Mn²⁺、Al³⁺、Ti^+x、Zr^+x、
W^+x、またはHf^+x。

【００５７】該ポリウレタンのポリオール成分に結合し
たアニオン性基を持つ、アニオン性ポリウレタンイオノ
マーの例は、上記化学的構造により特徴付けられ、そこ
でAは直鎖または分岐鎖脂肪族基、置換直鎖または分岐
鎖脂肪族基、あるいは芳香族または置換芳香族基であ
り、BはR-Z^-M^+xであり、Rは直鎖または分岐鎖脂肪族
基、置換直鎖または分岐鎖脂肪族基、あるいは芳香族ま
たは置換芳香族基であり、ZはSO₃ ^-、CO₂ ^-、またはHPO₃ ^-
であり、MはIA、IB、IIA、IIB、IIIA、IIIB、IVA、IV
B、VA、VB、VIA、VIB、VIIBまたはVIIIB族金属であり、
xは1〜5であり、かつｎは1〜100である。好ましくは、M
^+xは以下に列挙するものの1種である：Li⁺、Na⁺、K⁺、M
g²⁺、Zn²⁺、Ca²⁺、Mn²⁺、Al³⁺、Ti^+x、Zr^+x、W^+x、また
はHf^+x。該ジイソシアネート成分に結合した、アニオン
性基を持つ、適当なアニオン性ポリウレアイオノマーの
例は、以下の式で示される化学的構造をもつ：

【００５８】

【化１０】

【００５９】ここで、A = R-Z^-M^+x、Rは直鎖または分岐
鎖脂肪族基、置換直鎖または分岐鎖脂肪族基、あるいは
芳香族または置換芳香族基であり、ZはSO₃ ^-、CO₂ ^-、ま
たはHPO ₃ ^-であり、MはIA、IB、IIA、IIB、IIIA、IIIB、
IVA、IVB、VA、VB、VIA、VIB、VIIBまたはVIIIB族金属
であり、xは1〜5であり、かつBは直鎖または分岐鎖脂肪
族基、置換直鎖または分岐鎖脂肪族基、あるいは芳香族
または置換芳香族基である。好ましくは、M^+xは以下に
列挙するものの1種である：Li⁺、Na⁺、K⁺、Mg²⁺、Z
n ²⁺、Ca²⁺、Mn²⁺、Al³⁺、Ti^+x、Zr^+x、W^+x、またはH
f^+x。

【００６０】該ポリウレアのアミン成分と結合したアニ
オン性基を持つ、適当なアニオン性ポリウレアイオノマ
ーは、上記化学構造によって特徴付けられ、そこでAは
直鎖または分岐鎖脂肪族基、置換直鎖または分岐鎖脂肪
族基、あるいは芳香族または置換芳香族基であり、BはR
-Z^-M^+xであり、Rは直鎖または分岐鎖脂肪族基、置換直
鎖または分岐鎖脂肪族基、あるいは芳香族または置換芳
香族基であり、ZはSO₃ ^-、CO₂ ^-、またはHPO₃ ^-であり、M
はIA、IB、IIA、IIB、IIIA、IIIB、IVA、IVB、VA、VB、
VIA、VIB、VIIBまたはVIIIB族金属であり、かつxは1〜5
である。好ましくは、M^+xは以下に列挙するものの1種で
ある：Li⁺、Na⁺、K⁺、Mg²⁺、Zn²⁺、Ca²⁺、Mn²⁺、Al³⁺、
Ti^+x、Zr^+x、W^+x、またはHf^+x。

【００６１】米国特許第6,221,960号(これを本発明の参
考とする)に記載されたもの等の、本発明において有用
な該アニオン性ポリマーは、中和可能なヒドロキシル基
および/または脱アルキル化可能なエーテル基を持つ任
意のホモポリマー、コポリマーまたはターポリマーを含
み、またこれらポリマーにおいて、該中和可能なまたは
脱アルキル化可能な基の少なくとも一部は、金属イオン
で中和または脱アルキル化されている。ここで使用する
用語「中和可能な」または「脱アルキル化可能な」基とは、
該ポリマー鎖からぶら下がっている、かつ金属イオン、
好ましくは金属イオン塩基によって中和または脱アルキ
ル化可能な、ヒドロキシルまたはエーテル基を意味す
る。これら中和されたポリマーは、ゴルフボールの性
能、例えばレジリエンス、耐衝撃強度および靭性並びに
耐磨耗性にとって重要な、改善された諸特性をもつ。適
当な金属塩基は、金属カチオンと塩基性のアニオンとを
含む、イオン性の化合物である。このような塩基の例
は、水酸化物、カーボネート、アセテート、酸化物、硫
化物等を包含する。

【００６２】使用すべき特定の塩基は、該中和または脱
アルキル化すべきヒドロキシルまたはエーテル化合物の
性質に依存し、また当業者はこれらを容易に決定でき
る。好ましいアニオン性の塩基は、水酸化物、カーボネ
ート、酸化物およびアセテートを含む。該金属イオン
は、該アニオン性塩基と共にイオン性の化合物を形成す
る、任意の金属イオンであり得る。該金属は、特に制限
されず、またアルカリ金属、好ましくはリチウム、ナト
リウムまたはカリウム、アルカリ土類金属、好ましくは
マグネシウムまたはカルシウム、遷移金属、好ましくは
チタン、ジルコニウムまたは亜鉛、および第IIIおよびI
V族金属を包含する。該金属イオンは、+1〜+5なる範囲
の電荷をもつことができる。最も好ましくは、該金属
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛、マグネシ
ウム、チタン、タングステン、またはカルシウムであ
り、また該塩基は、水酸化物、カーボネートまたはアセ
テートである。

【００６３】本発明において有用な該アニオン性ポリマ
ーは、中和可能なヒドロキシル基および/または脱アル
キル化可能なエーテル基を含むものである。このような
ポリマーの例は、その幾つかのみを列挙すれば、エチレ
ン-ビニルアルコールコポリマー、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアセテート、ポリ(p-ヒドロキシメチレ
ン-スチレン)、およびp-メトキシスチレンポリマーを含
む。多くのこのようなポリマーが存在し、従って、本発
明の組成物において利用できることは、当業者には明ら
かであろう。一般に、該アニオン性ポリマーは、以下の
ような化学的構造によって表すことができる：

【００６４】

【化１１】

【００６５】ここで、R₁はOH、OC(O)R_a、O-M^+V、(CH₂)_n
R_b、(CHR_z)_nR_b、またはアリール基であり、ここでｎは
少なくとも1であり、R_aは低級アルキル基であり、Mは金
属イオンであり、Vは1〜5の整数であり、R_bはOH、OC(O)
R_a、O-M^+Vであり、およびR_zは低級アルキル基またはア
リール基であり、R₂、R₃およびR₄は各々独立に水素原子
または直鎖または分岐鎖低級アルキル基である。R₂、R₃
およびR₄は、また同じように置換されていてもよい。好
ましくは、ｎは1〜12、より好ましくは1〜4である。こ
こで使用する用語「置換」とは、1以上の水素原子が、官
能基で置換されていることを意味する。該官能基は、ヒ
ドロキシル、アミノ、カルボキシル、スルホン酸基、ア
ミド、エステル、エーテル、リン酸基、チオール、ニト
ロ、シラン、およびハロゲン原子、並びに多くの他の、
当業者には全く馴染み深い官能基を包含するが、これら
に限定されない。

【００６６】ここで使用する用語「アルキル」または「低
級アルキル」とは、炭素原子数約1〜30、好ましくは1〜1
0の群を包含する。本発明で有用な該アニオン性ポリマ
ーにおいて、R₁の中和可能なまたは脱アルキル化可能な
基の少なくとも一部は、有機脂肪酸、その塩、金属塩基
またはその混合物によって、中和または脱アルキル化さ
れて、対応するアニオン性部分を形成する。中和または
脱アルキル化される、該中和可能なまたは脱アルキル化
可能な基の該部分は、約1〜約100質量％、好ましくは約
50〜約100質量％、より好ましくは約90〜約100質量％で
あり得る。中和または脱アルキル化は、該ポリマーをま
ず溶融し、次いで押出機内で金属イオンを添加すること
により行うことができる。中和または脱アルキル化の程
度は、添加される金属イオンの量を変えることにより、
調節する。当分野における当業者にとって利用可能なあ
らゆる中和または脱アルキル化法を、適宜利用すること
ができる。

【００６７】一態様において、該アニオン性ポリマー
は、上記化学構造において、該3種のホモポリマーの、
何れか一つの繰り返し単位を含む。好ましい態様におい
て、R₂、R₃およびR₄は、水素原子であり、かつR₁はヒド
ロキシル基であり、即ち該アニオン性ポリマーは、ポリ
ビニルアルコールホモポリマーであって、そこで該ヒド
ロキシル基の一部は、金属塩基で中和されている。もう
一つの好ましい態様において、R₂、R₃およびR₄は、水素
原子であり、かつR₁はOC(O)R_aであり、ここでR_aはメチ
ル基であり、即ち該アニオン性ポリマーは、ポリビニル
アセテートホモポリマーであり、そこで該メチルエーテ
ル基の一部は、金属イオンで脱アルキル化されている。
該アニオン性ポリマーは、また異なる置換基を持つ2つ
の異なる繰り返し単位を含むコポリマー、または上記式
で記載した3種の異なる繰り返し単位を含むターポリマ
ーであり得る。この態様において、該ポリマーは、ラン
ダムコポリマー、交互コポリマー、またはブロックコポ
リマーであり得、ここで用語「コポリマー」とは、ターポ
リマーを含む。

【００６８】もう一つの態様において、該アニオン性ポ
リマーは、コポリマーであり、ここでR₅、R₆、R₇および
R₈は、各々独立にR₂について上記した基から選択され
る。該コポリマーの第一の単位は、該ポリマーの約1〜9
9質量％、好ましくは約5〜50質量％を構成し、また該コ
ポリマーの第二の単位は、約99〜1質量％、好ましくは
約95〜50質量％を構成する。もう一つの好ましい態様に
おいて、該アニオン性ポリマーは、ランダム、交互また
は単位(Ia)および(Ib)のブロックコポリマーであり、こ
こでR₁は、ヒドロキシル基であり、残りのR基の各々
は、水素原子であり、即ち該ポリマーは、エチレンとビ
ニルアルコールとのコポリマーである。他の好ましい態
様において、該アニオン性ポリマーは、ランダム、交互
または単位(Ia)および(Ib)のブロックコポリマーであ
り、ここでR₁は、OC(O)R₅であり、ヒドロキシル基(ここ
で、R₅はメチル基であり、残りのR基の各々は、水素原
子であり、即ち該ポリマーは、エチレンと酢酸ビニルと
のコポリマーである。

【００６９】別の態様において、該アニオン性ポリマー
は、上記化学構造におけるような、中和可能なおよび/
または脱アルキル化可能なエーテル基を持つ、アニオン
性ポリマーであり、ここでR_1-9およびR_b並びにR_zは上記
定義通りであり、R_10-11は各々独立に、上でR₂について
定義した基から選択され、またR₁₂は、OHまたはOC(O)R
₁₃(ここでR₁₃は低級アルキル基である)であり、またx、
yおよびzは、これら異なる単位の相対的な質量％であ
る。Xは、該ポリマーの約99〜約50質量％であり得、yは
該ポリマーの、約1〜約50質量％であり得、またzは該ポ
リマーの、約0〜約50質量％の範囲内にある。該中和可
能な基R₁の少なくとも一部は、中和されている。Zの量
が0を越える場合、該基R₁₀の一部も、上記のように部分
的にまたは完全に中和されていてもよい。

【００７０】特に、該アニオン性ポリマーおよびそのブ
レンドは、アニオン性ポリマーとイオノマー、例えば上
記のようなイオノマーおよび夫々デュポン社およびエク
ソン社から、サーリンおよびイオテックなる商品名で市
販されている、エチレン-アクリル酸-メタクリル酸イオ
ノマーおよびそのターポリマーとの相溶性のブレンドを
含むことができる。本発明のゴルフボールにおいて有用
なこれらアニオン性ポリマーブレンドは、他のポリマ
ー、例えばポリビニルアルコール、エチレンとビニルア
ルコールとのコポリマー、ポリ(エチルエチレン)、ポリ
(ヘプチルエチレン)、ポリ(ヘキシルデシルエチレン)、
ポリ(イソペンチルエチレン)、ポリ(ブチルアクリレー
ト)、ポリ(2-エチルブチルアクリレート)、ポリ(ヘプチ
ルアクリレート)、ポリ(2-メチルブチルアクリレー
ト)、ポリ(3-メチルブチルアクリレート)、ポリ(N-オク
タデシルアクリルアミド)、ポリ(オクタデシルメタクリ
レート)、ポリ(ブトキシエチレン)、ポリ(メトキシエチ
レン)、ポリ(ペンチルオキシエチレン)、ポリ(1,1-ジク
ロロエチレン)、ポリ(4-[(2-ブトキシエトキシ)メチル]
スチレン)、ポリ[オキシ(エトキシメチル)エチレン]、
ポリ(オキシエチルエチレン)、ポリ(オキシテトラメチ
レン)、ポリ(オキシトリメチレン)、ポリ(シラン)およ
びポリ(シラザン)、ポリアミド、ポリカーボネート、ポ
リエステル、スチレンブロックコポリマー、ポリエーテ
ルアミド、ポリウレタン、主鎖ヘテロ環式ポリマーおよ
びポリ(フランテトラカルボン酸ジイミド)、並びにこれ
らが属するポリマー群を含むこともできる。

【００７１】本発明のアニオン性ポリマー組成物は、典
型的に約3.45 MPa〜約2067 MPa (約500〜約300000 ps
i)、好ましくは約13.8 MPa〜約1378 MPa (約2000〜約20
0000 psi)なる範囲の曲げ弾性率を持つ。これらアニオ
ン性ポリマー組成物は、典型的に少なくとも約15ショア
A硬さ、好ましくは約30ショアA〜80ショアD、より好ま
しくは約50ショアA〜60ショアDなる材料硬さを持つ。損
失正接または散逸因子は、損失弾性率対動的剪断貯蔵弾
性率の比であり、該アニオン性ポリマー組成物につい
て、約23℃にて測定した場合、典型的には約1未満、好
ましくは約0.01未満およびより好ましくは約0.001未満
である。その比重は、該アニオン性ポリマー組成物につ
いて、典型的に約0.7を越え、好ましくは約1を越える。
約23℃における該アニオン性ポリマー組成物の、該動的
剪断貯蔵弾性率または貯蔵弾性率は、典型的に少なくと
も約10,000 dyn/cm²である。

【００７２】本発明のゴルフボールは、種々の構成を含
むことができる。図１を参照すると、本発明の一態様に
おいて、ゴルフボール10は、コア12、該コア12を取り巻
く内側カバー層14および外側カバー層16を含む。好まし
くは、該コア12は中実である。好ましい一態様におい
て、該中実コア12は、本発明のHNPを含む。別の態様で
は、該中実コア12は、基本のゴム、架橋剤、フィラーお
よび補助架橋剤または開始剤を含む組成物を含むことが
でき、また該内側カバー層14は、本発明のHNPを含む。
該基本のゴムは、典型的に天然または合成ゴムを含む。
好ましい基本ゴムは、少なくとも40％のシス-構造を持
つ1,4-ポリブタジエンである。より好ましくは、この基
本ゴムは、高-ムーニー粘度ゴムを含む。所望により、
該ポリブタジエンも、該コアの特性を改善するために、
当分野において公知の他のエラストマー、例えば天然ゴ
ム、ポリイソプレンゴムおよび/またはスチレン-ブタジ
エンゴムと混合することができる。

【００７３】該架橋剤は、不飽和脂肪酸の金属塩、例え
ば炭素原子数3〜8の不飽和脂肪酸、例えばアクリル酸ま
たはメタクリル酸の、亜鉛塩またはマグネシウム塩を含
む。適当な架橋剤は、金属塩ジアクリレート、ジメタク
リレートおよびモノメタクリレートを含み、ここで該金
属はマグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、
ナトリウム、リチウムまたはニッケルである。該架橋剤
は、該ゴム100部あたり、約15〜約30部、好ましくは約1
9〜約25部および最も好ましくは約20〜約24部なる範囲
の量で存在する。本発明のコア組成物は、また少なくと
も1種の有機または無機シス-トランス転化触媒を含み、
該ポリブタジエンのシス-異性体の一部を、必要に応じ
てそのトランス-異性体に転化することができる。該開
始剤は、硬化サイクル中に分解する、あらゆる公知の重
合開始剤であり得る。適当な開始剤は、パーオキシド化
合物、例えばジクミルパーオキシド、1,1-ジ-(t-ブチル
パーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、a-a ビ
ス-(t-ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、2,5
-ジメチル-2,5-ジ-(t-ブチルパーオキシ)ヘキサンまた
はジ-t-ブチルパーオキシド並びにこれらの混合物を含
む。

【００７４】該コアの密度および他の特性を変えるのに
使用できる、任意の化合物または組成物である、フィラ
ーは、典型的にタングステン、酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、金属、金属酸
化物および塩、リグラインド(典型的には、約30メッシ
ュの粒子にまで粉砕されている、再生コア材料)、高-ム
ーニー粘度ゴムリグラインド等の材料を含む。本発明の
ゴルフボールコアも、様々な構成を持つことができる。
例えば、該コアは、単一の層または複数の層を含むこと
ができる。該コアは、また張力を掛けたエラストマー材
料の成型体を含むことができる。図2を参照すると、本
発明のもう一つの態様によれば、ゴルフボール20は、少
なくとも1種の付随的な中実外側コア層24によって包囲
された、中実中心22を含む。この「二重」コア26は、内側
カバー層30および外側カバー層32を含む、「ダブル」カバ
ー28によって包囲されている。

【００７５】好ましくは、この中実中心22は、本発明の
HNPを含む。別の態様では、該内側カバー層28は、本発
明の高度に中和された酸性コポリマーを含む。もう一つ
の態様において、該外側コア層24は、本発明の高度に中
和された酸性コポリマーを含む。該外側コア層の少なく
とも1層は、高-ムーニー粘度ゴムおよび100部当たりの
部で表して、約20〜約40部、好ましくは約30〜約38部お
よび最も好ましくは約37部なる量の、架橋剤を含む、弾
性ゴムを主成分とする成分で作られる。用語「100部当た
りの部(parts per hundred)」とは、ゴムの質量を基準と
するものであることを理解すべきである。

【００７６】本発明のゴルフボールが、中間層、例えば
外側コア層または内側カバー層を含む場合、これら層の
何れかまたは全ては、熱可塑性および熱硬化性材料を含
むが、好ましくは存在する場合には、該中間層は、任意
の適当な材料、例えばエチレンと不飽和モノカルボン酸
とのイオン性コポリマーを含むことができ、これらは、
DE、ウイルミントンのE.I. デュポンドゥネモアーズ社
(DuPont de Nemours &Co.)から商標サーリン(SURLYN^TM)
の下で、あるいはエクソン社(Exxon) からイオテック(I
OTEK^TM)またはエスコール(ESCOR^TM) の下で入手でき
る。これらは、エチレンと、部分的に亜鉛、ナトリウ
ム、リチウム、マグネシウム、カリウム、カルシウム、
マンガン、ニッケル等の塩により中和されたメタクリル
酸またはアクリル酸とのコポリマーまたはターポリマー
であり、ここで該塩は、炭素原子数2〜8のオレフィン
と、炭素原子数3〜8の不飽和モノカルボン酸との反応生
成物である。該コポリマーのカルボン酸基は、完全にま
たは部分的に中和することができ、またメタクリル酸、
クロトン酸、マレイン酸、フマール酸またはイタコン酸
を含むことができる。

【００７７】このゴルフボールは、同様に1またはそれ
以上のホモポリマーまたはコポリマー製の内側カバー材
料、例えば以下に列挙するものを含むことができる： (1) ビニル樹脂、例えば塩化ビニルの重合、または塩化
ビニルと酢酸ビニル、アクリル酸エステルまたは塩化ビ
ニリデンとの共重合により製造されるもの； (2) ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブチレンおよびコポリマー、例えばエチレン
-メタクリレート、エチレン-エチルアクリレート、エチ
レン-酢酸ビニル、エチレン-メタクリル酸またはエチレ
ン-アクリル酸またはプロピレン-アクリル酸、並びに単
一サイト触媒またはメタロセン触媒を用いて製造した、
コポリマーまたはホモポリマー； (3) ポリウレタン、例えばポリオールと、ジイソシアネ
ートまたはポリイソシアネートとから製造されるもの、
特にPPDIを主成分とする熱可塑性ポリウレタンおよび米
国特許第5,334,673号に記載されているもの； (4) ポリウレア、例えば米国特許第5,484,870号に記載
されているもの；

【００７８】(5) ポリアミド、例えばポリ(ヘキサメチ
レンアジパミド)およびジアミンと２塩基酸とから調製
される他のもの、並びにアミノ酸から得られるもの、例
えばポリ(カプロラクタム)、およびポリアミドと、サー
リン、ポリエチレン、エチレンコポリマー、エチレン-
プロピレン-非-共役ジエンターポリマー等； (6) アクリル樹脂およびこれら樹脂とポリ塩化ビニル、
エラストマー等とのブレンド； (7) 熱可塑性樹脂、例えばウレタン、オレフィン系熱可
塑性ゴム、例えばポリオレフィンとエチレン-プロピレ
ン-非-共役ジエンターポリマーとのブレンド、スチレン
とブタジエンとのブロックコポリマー、イソプレンまた
はエチレン-ブチレンゴム、またはコポリ(エーテルアミ
ド)、例えばPA、フィラデルフィアのELFアトケム(Atoch
em)により市販されている、ペバックス(PEBAX^TM); (8) ポリフェニレンオキシド樹脂およびポリフェニレン
オキシドと、MA、ピッツフィールドのゼネラルエレクト
リック社(General Electric Company)により、商標ノリ
ル(NORYL^TM)として市販されている高衝撃強度ポリスチ
レンとのブレンド；

【００７９】(9) 熱可塑性ポリエステル、例えばポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンテレフタレート/グリコール変性ポリ(トリ
メチレンテレフタレート)、およびDE、ウイルミントン
のE.I. デュポンドゥネモアーズ社により商標ハイトレ
ル(HYTREL^TM)として、およびMA、ピッツフィールドのゼ
ネラルエレクトリック社により、ロモド(LOMOD^TM)とし
て市販されているエラストマー； (10) ブレンドおよびアロイ、例えばポリカーボネート
と、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ス
チレン-無水マレイン酸、ポリエチレン、エラストマー
等とのブレンドおよびアロイ、およびポリ塩化ビニル
と、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレンまたはエチ
レン-酢酸ビニルまたは他のエラストマーとのブレンド
およびアロイ； (11) 熱可塑性ゴムと、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリアセタール、ナイロン、ポリエステル、セルロ
ースエステル等とのブレンド。

【００８０】好ましくは、該内側カバーは、官能性モノ
マー、例えばアクリル酸およびメタクリル酸等を含み、
エチレン、プロピレン、ブテン-1またはヘキセン-1を主
成分とするホモポリマーまたはコポリマー等のポリマ
ー、完全にまたは部分的に中和されたイオノマー樹脂お
よびそのブレンド、メチルアクリレート、メチルメタク
リレートホモポリマーおよびコポリマー、イミド化され
たアミノ基を含有するポリマー、ポリカーボネート、強
化ポリアミド、ポリフェニレンオキシド、高衝撃強度の
ポリスチレン、ポリエーテルケトン、ポリスルホン、ポ
リ(フェニレンスルフィド)、アクリロニトリル-ブタジ
エン、アクリル酸-スチレン-アクリロニトリル、ポリ
(エチレンテレフタレート)、ポリ(ブチレンテレフタレ
ート)、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(テトラフルオロ
エチレン)および官能性コモノマーを含むそのコポリマ
ー、およびこれらのブレンドを含む。

【００８１】適当なカバー組成物は、またポリエーテル
またはポリエステル熱可塑性ウレタン、熱硬化性ポリウ
レタン、低弾性率イオノマー、例えばE/X/Yターポリマ
ーを含む、酸-含有エチレンコポリマーイオノマーをも
含み、該一般式において、Eはエチレンであり、Xは約0
〜50質量％で存在するアクリレートまたはメタクリレー
トを主成分とする柔軟化コモノマーであり、Yは約5〜35
質量％で存在する、アクリル酸またはメタクリル酸であ
る。より好ましくは、最大の飛距離を得るように設計さ
れた、低スピン速度の態様においては、アクリル酸また
はメタクリル酸が、約16〜35質量％で存在して、該イオ
ノマーを高弾性率イオノマーとする。高スピン態様にお
いて、該内側カバー層は、イオノマーを含み、ここには
酸が約10〜15質量％存在し、かつ柔軟化コモノマーを含
む。更に、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチ
レン(LDPE)、LLDPEおよびオレフィンのホモポリマーま
たはコポリマーが、様々なゴルフボール層にとって、適
している。

【００８２】一態様において、該外側カバーは、好まし
くは少なくとも１種のポリイソシアネート、ポリオール
および少なくとも１種の硬化剤の反応生成物を含有す
る、ポリウレタン組成物を含む。当分野の当業者にとっ
て入手可能な任意のポリイソシアネートが、本発明で使
用するのに適している。ポリイソシアネートの例は、以
下に列挙するものを含むが、これらに制限されない：4,
4'-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ポリマー
MDI、カルボジイミド-変性液状MDI、4,4'-ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート(H₁₂MDI)、p-フェニレンジ
イソシアネート(PPDI)、m-フェニレンジイソシアネート
(MPDI)、トルエンジイソシアネート(TDI)、3,3'-ジメチ
ル-4,4'-ビフェニレンジイソシアネート(TODI)、イソホ
ロンジイソシアネート(IPDI)、ヘキサメチレンジイソシ
アネート(HDI)、ナフタレンジイソシアネート(NDI)、キ
シレンジイソシアネート(XDI)、p-テトラメチルキシレ
ンジイソシアネート(p-TMXDI)、m-テトラメチルキシレ
ンジイソシアネート(m-TMXDI)、エチレンジイソシアネ
ート、プロピレン-1,2-ジイソシアネート、テトラメチ
レン-1,4-ジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシ
アネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート(HD
I)、ドデカン-1,12-ジイソシアネート、シクロブタン-
1,3-ジイソシアネート、シクロヘキサン-1,3-ジイソシ
アネート、シクロヘキサン-1,4-ジイソシアネート、

【００８３】1-イソシアナト-3,3,5-トリメチルー5-イ
ソシアナトメチルシクロヘキサン、メチルシクロへキシ
レンジイソシアネート、HDIのトリイソシアネート、2,
4,4-トリメチル-1,6-ヘキサンジイソシアネート(TMD
I)、テトラセンジイソシアネート、ナフタレンジイソシ
アネート、アントラセンジイソシアネート、トルエンジ
イソシアネートのイソシアヌレート、ヘキサメチレンジ
イソシアネートのウレタジオン、およびこれらの混合
物。ポリイソシアネートは、2以上のイソシアネート基
を持つもの、例えばジイソシアネート、トリイソシアネ
ートおよびテトライソシアネートとして、当業者には公
知である。好ましくは、該ポリイソシアネートは、MD
I、PPDI、TDI、またはこれらの混合物を含み、より好ま
しくは、該ポリイソシアネートは、MDIを含む。ここで
使用する用語「MDI」は、4,4'-ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ポリマーMDI、カルボジイミド-変性液状MD
I、およびこれらの混合物を含み、更に使用する該ジイ
ソシアネートは、当業者により、低レベルの「遊離」モノ
マーイソシアネート基、典型的には約0.1％未満の遊離
モノマー基を持つものとして理解されている、「低遊離
モノマー」であり得るものと理解すべきである。「低遊
離モノマー」ジイソシアネートの例は、低遊離モノマー
MDI、低遊離モノマーTDIおよび低遊離モノマーPPDIを含
むが、これらに制限されない。

【００８４】該少なくとも１種のポリイソシアネート
は、約14％未満の未反応のNCO基を持つはずである。好
ましくは、該少なくとも１種のポリイソシアネートは、
約7.5％を越えない、より好ましくは約7.0％未満のNCO
を含む。当業者にとって入手可能な任意のポリオール
が、本発明で使用するのに適している。ポリオールの例
は、ポリエーテルポリオール、ヒドロキシ末端を持つポ
リブタジエン(部分的/完全に水素化した誘導体を含
む)、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポ
リオールおよびポリカーボネートポリオールを含むが、
これらに制限されない。好ましい一態様では、該ポリオ
ールはポリエーテルポリオールを含む。その例は、ポリ
テトラメチレンエーテルグリコール(PTMEG)、ポリエチ
レンプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリ
コールおよびこれらの混合物を含むが、これらに制限さ
れない。その炭化水素鎖は、飽和または不飽和結合およ
び置換または無置換の芳香族および環式基を持つことが
できる。好ましくは、本発明のポリオールは、PTMEGを
含む。

【００８５】他の態様に於いて、ポリエステルポリオー
ルが、本発明のポリウレタン材料に含められる。適当な
ポリエステルポリオールは、ポリエチレンアジペートグ
リコール、ポリブチレンアジペートグリコール、ポリエ
チレンプロピレンアジペートグリコール、o-フタレート
-1,6-ヘキサンジオール、ポリ(ヘキサメチレンアジペー
ト)グリコール、およびこれらの混合物を含むが、これ
らに制限されない。その炭化水素鎖は、飽和または不飽
和結合、または置換または無置換の芳香族および環式基
を持つことができる。もう一つの態様において、ポリカ
プロラクトンポリオールが、本発明のポリウレタン材料
に含められる。適当なポリカプロラクトンポリオール
は、1,6-ヘキサンジオール-開始ポリカプロラクトン、
ジエチレングリコール-開始ポリカプロラクトン、トリ
メチロールプロパン-開始ポリカプロラクトン、ネオペ
ンチルグリコール-開始ポリカプロラクトン、1,4-ブタ
ンジオール-開始ポリカプロラクトンおよびこれらの混
合物を含むが、これらに制限されない。その炭化水素鎖
は、飽和または不飽和結合、または置換または無置換の
芳香族および環式基を持つことができる。

【００８６】更に別の態様においては、ポリカーボネー
トポリオールが、本発明のポリウレタン材料に含められ
る。適当なポリカーボネートは、ポリフタレートカーボ
ネートおよびポリ(ヘキサメチレンカーボネート)グリコ
ールを含むが、これらに制限されない。その炭化水素鎖
は、飽和または不飽和結合、または置換または無置換の
芳香族および環式基を持つことができる。一態様におい
て、該ポリオールの分子量は、約200〜約4000なる範囲
内にある。ポリアミン硬化剤も、本発明のポリウレタン
組成物において使用するのに適しており、これは、得ら
れるゴルフボールの切断抵抗、剪断抵抗、および耐衝撃
性を改善することが分かっている。

【００８７】好ましいポリアミン硬化剤は、3,5-ジメチ
ルチオ-2,4-トルエンジアミンおよびその異性体、3,5-
ジエチルトルエン-2,4-ジアミンおよびその異性体、例
えば3,5-ジエチルトルエン-2,6- ジアミン、4,4'-ビス-
(sec-ブチルアミノ)-ジフェニルメタン、1,4-ビス-(sec
-ブチルアミノ)ベンゼン、4,4'-メチレンビス-(2-クロ
ロアニリン)、4,4'-メチレンビス-(3-クロロ-2,6-ジエ
チルアニリン) (MCDEA)、ポリテトラメチレンオキシド-
ジ-p-アミノベンゾエート、N,N'-ジアルキルジアミノジ
フェニルメタン、p,p'-メチレンジアニリン(MDA)、m-フ
ェニレンジアミン(MPDA)、4,4'-メチレンビス-(2-クロ
ロアニリン(MOCA)、4,4'-メチレンビス-(2,6-ジエチル
アニリン)(MDEA)、4,4'-メチレンビス-(2,3-ジクロロア
ニリン)(MDCA)、4,4'-ジアミノ-3,3'-ジエチル-5,5'-ジ
メチルジフェニルメタン、2,2',3,3'-テトラクロロジア
ミノジフェニルメタン、トリメチレングリコールジ-p-
アミノベンゾエート、およびこれらの混合物を含むが、
これらに制限されない。好ましくは、本発明の硬化剤
は、3,5-ジメチルチオ-2,4-トルエンジアミンおよびそ
の異性体、例えばLA、バトンルージュのアルバーマール
社(Albermarle Corporation)から市販品として入手でき
る、エタキュアー(ETHACURE) 300を含む。第一および第
二アミン両者を含む適当ナポリアミン硬化剤は、好まし
くは約64〜約2000なる範囲の分子量を持つ。

【００８８】ジオール、トリオール、テトラオールまた
はヒドロキシ末端を持つ硬化剤の少なくとも１種を、上
記のポリウレタン組成物に添加することができる。適当
なジオール、トリオール、テトラオール基は、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、低分子量ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、1,3-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,3-ビ
ス[2-(2-ヒドロキシエトキシ)エトキシ]ベンゼン、1,3-
ビス{2-[2-(2-ヒドロキシエトキシ)エトキシ]エトキシ}
ベンゼン、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオー
ル、1,6-ヘキサンジオール、レゾルシノール-ジ-(β-ヒ
ドロキシエチル)エーテル、ヒドロキノン-ジ-(β-ヒド
ロキシエチル)エーテルおよびこれらの混合物を包含す
る。好ましいヒドロキシ末端を持つ硬化剤は、1,3-ビス
(2-ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,3-ビス[2-(2-ヒド
ロキシエトキシ)エトキシ]ベンゼン、1,3-ビス{2-[2-(2
-ヒドロキシエトキシ)エトキシ]エトキシ}ベンゼン、1,
4-ブタンジオールおよびこれらの混合物を含む。好まし
くは、該ヒドロキシ末端を持つ硬化剤は、約48〜約2000
なる範囲の分子量を持つ。ここで使用する分子量とは、
絶対質量平均分子量であるものと理解すべきであり、ま
た当業者にはそのまま理解されるであろう。

【００８９】該ヒドロキシ末端を持つおよびアミン硬化
剤両者は、１以上の飽和、不飽和芳香族および環式基を
含むことができる。更に、これらヒドロキシ末端を持つ
およびアミン硬化剤は、１以上のハロゲン原子を含むこ
とができる。本発明のポリウレタン組成物は、硬化剤の
ブレンドまたは混合物と共に製造できる。しかし、必要
ならば、該ポリウレタン組成物は、単一の硬化剤と共に
製造できる。本発明の好ましい１態様において、飽和ポ
リウレタンは、カバー層、好ましくは外側カバー層を作
るのに使用でき、また注型適性を持つ熱硬化性および熱
可塑性ポリウレタンから選択できる。本態様に於いて、
本発明の飽和ポリウレタンは、芳香族基または芳香族部
分を実質的に含まない。本発明で使用するのに適した飽
和ポリウレタンは、少なくとも１種のポリウレタンプレ
ポリマーと、少なくとも１種の飽和硬化剤との反応生成
物である。該ポリウレタンプレポリマーは、少なくとも
１種の飽和ポリオールと、少なくとも１種の飽和ジイソ
シアネートとの反応によって製造される生成物である。
当分野では周知であるように、触媒を使用して、該硬化
剤と該イソシアネートおよびポリオールとの反応を促進
することができる。

【００９０】使用可能な飽和ジイソシアネートは、何ら
制限なしに、エチレンジイソシアネート、プロピレン-
1,2-ジイソシアネート、テトラメチレン-1,4-ジイソシ
アネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート(HD
I)、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ドデカン-1,12-ジイソシアネート、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、シクロブタン-1,3-ジイソ
シアネート、シクロヘキサン-1,3-ジイソシアネート、
シクロヘキサン-1,4-ジイソシアネート、1-イソシアナ
ト-3,3,5-トリメチル-5-イソシアナトメチルシクロヘキ
サン、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、メチルシク
ロへキシレンジイソシアネート、HDIのトリイソシアネ
ート、2,2,4-トリメチル-1,6-ヘキサンジイソシアネー
トのトリイソシアネート(TMDI)を含む。最も好ましい飽
和ジイソシアネートは、4,4'-ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート(HMDI)およびイソホロンジイソシアネ
ート(IPDI)である。

【００９１】本発明で使用するのに適したポリオール
は、制限なしに、ポリエーテルポリオール、例えばポリ
テトラメチレンエーテルグリコールおよびポリ(オキシ
プロピレン)グリコールを含む。適当な飽和ポリエステ
ルポリオールは、ポリエチレンアジペートグリコール、
ポリエチレンプロピレンアジペートグリコール、ポリブ
チレンアジペートグリコール、ポリカーボネートポリオ
ールおよびエチレンオキシド-キャップ付きポリオキシ
プロピレンジオールを含む。本発明において有用な飽和
ポリカプロラクトンポリオールは、ジエチレングリコー
ル-開始ポリカプロラクトン、1,4-ブタンジオール-開始
ポリカプロラクトン、1,6-ヘキサンジオール-開始ポリ
カプロラクトン、トリメチロールプロパン-開始ポリカ
プロラクトン、ネオペンチルグリコール-開始ポリカプ
ロラクトン、およびポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール-開始ポリカプロラクトンを包含する。最も好まし
い飽和ポリオールは、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コール-開始およびPTMEG-開始ポリカプロラクトンであ
る。

【００９２】適当な飽和硬化剤は、1,4-ブタンジオー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
テトラメチレンエーテルグリコールプロピレングリコー
ル、トリメタノールプロパン、テトラ-(2-ヒドロキシプ
ロピル)エチレンジアミン、シクロヘキシルジメチロー
ルの異性体および異性体混合物、シクロヘキサンビス
(メチルアミン)の異性体および異性体混合物、トリイソ
プロパノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペ
ンタミン、4,4'-ジシクロヘキシルメタンジアミン、2,
2,4-トリメチル-1,6-ヘキサンジアミン、2,4,4-トリメ
チル-1,6-ヘキサンジアミン、ジエチレングリコールジ
(アミノプロピル)エーテル、4,4'-ビス(sec-ブチルアミ
ノ)ジシクロヘキシルメタン、1,2-ビス(sec-ブチルアミ
ノ)シクロヘキサン、1,4-ビス(sec-ブチルアミノ)シク
ロヘキサン、イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、1-メチル-2,4-シクロヘキ
シルジアミン、1-メチル-2,6-シクロヘキシルジアミ
ン、1,3-ジアミノプロパン、ジメチルアミノプロピルア
ミン、ジエチルアミノプロピルアミン、イミド-ビス-プ
ロピルアミン、ジアミノシクロヘキサンの異性体および
異性体混合物、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールア
ミン、およびジイソプロパノールアミンを含む。最も好
ましい飽和硬化剤は、1,4-ブタンジオール、1,4-シクロ
ヘキシルジメチロールおよび4,4'-ビス(sec-ブチルアミ
ノ)ジシクロヘキシルメタンである。

【００９３】適当な触媒は、ビスマス触媒、オレイン
酸、トリエチレンジアミン(ダブコ(DABCO^TM)- 33LV)、
ジ-ブチル錫ジラウレート(ダブコ-T12)および酢酸を含
むが、これらに限定されない。最も好ましい触媒は、ジ
-ブチル錫ジラウレート(ダブコ-T12)である。ダブコ製
品は、エアープロダクツ＆ケミカル社(Air Products an
d Chemicals, Inc.)により製造されている。熱可塑性材
料は、他の熱可塑性物質とブレンドできるが、熱硬化性
材料は、その材料の形成後の、均一なブレンドが不可能
ではないにしても、困難である。好ましくは、この飽和
ポリウレタンは、該カバー組成物および/または該中間
層組成物の、約1〜約100％、より好ましくは約10〜約75
％を構成する。該カバーおよび/または中間層組成物の
約90〜約10％、より好ましくは、約90〜約25％は、以下
に説明するような、1種以上の、他のポリマーおよび/ま
たは他の材料で構成される。このようなポリマーは、ポ
リウレタン/ポリウレアイオノマー、ポリウレタンまた
はポリウレア、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリアミ
ドおよびポリエステル、ポリカーボネートおよびポリア
クリル樹脂(polyacrylin)を含むが、これらに制限され
ない。ここで、特に述べない限り、全ての％は、対象と
するゴルフボール層の全組成物規準の、質量％で与えら
れている。

【００９４】ポリウレタンプレポリマーは、少なくとも
１種のポリオール、例えばポリエーテル、ポリカプロラ
クトン、ポリカーボネートまたはポリエステルと、少な
くとも１種のイソシアネートとを結合することにより製
造される。熱硬化性ポリウレタンは、少なくとも１種の
ポリウレタンプレポリマーを、ポリアミン、トリオール
またはテトラオールから選択される硬化剤で硬化するこ
とにより得られる。熱可塑性ポリウレタンは、少なくと
も１種のポリウレタンプレポリマーを、ジオール硬化剤
で硬化することにより得られる。該硬化剤の選択は重要
である。というのは、ジオールおよび/またはそのブレ
ンドで硬化される、幾つかのウレタンエラストマーは、
ゴルフボールカバーに必要とされる耐衝撃性を持つ、ウ
レタンエラストマーを製造しないからである。該ポリア
ミン硬化剤とジオールで硬化されたウレタンエラストマ
ー処方とのブレンドは、改善された耐衝撃性および切断
抵抗を持つ、熱硬化性ウレタンの製造に導く。熱可塑性
ポリウレタンを、適当な材料とブレンドして、熱可塑性
の最終製品を作ることができる。このような付随的な材
料の例は、イオノマー、例えば上記したサーリン、エス
コールおよびイオテックコポリマーを含むことができ
る。

【００９５】本発明によるゴルフボールの、該カバーお
よび/または中間層を製造する際に、該飽和ポリウレタ
ンと組み合わせることのできる、他の適当な材料は、イ
オン性または非-イオン性の、ポリウレタンおよびポリ
ウレア、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリアミドおよ
びポリエステルを含む。例えば、該カバーおよび/また
は中間層は、少なくとも１種の飽和ポリウレタンと、熱
可塑性または熱硬化性の、イオン性および非-イオン性
ウレタンおよびポリウレタン、カチオン性ウレタンイオ
ノマーおよびウレタンエポキシ化合物、イオン性および
非-イオン性ポリウレアおよびそのブレンドとの混合物
から、作ることができる。適当なウレタンイオノマーの
例は、「ゴルフボールカバー(Golf Ball Covers)」と題す
る、米国特許第5,692,972号に記載されている。この特
許の開示事項全体を本発明の参考とする。適当なポリウ
レタンの他の例は、米国特許第5,334,673号に記載され
ている。適当なポリウレアの例は、米国特許第5,484,87
0号に記載されており、またエポキシ基含有硬化剤で硬
化された、適当なポリウレタンの例は、米国特許第5,90
8,358号に記載されている。この特許の開示事項全体を
本発明の参考とする。

【００９６】種々の公知成分を、本発明のカバー組成物
に添加することができる。これらは、白色顔料、例えば
TiO₂、ZnO、蛍光増白剤、界面活性剤、加工助剤、発泡
剤、密度-調節用フィラー、UV安定剤および光安定剤を
含むが、これらに限定されない。飽和ポリウレタンは、
転位抵抗性である。しかし、これらは、屋外暴露した際
には、その機械特性において、転位による影響を受け
る。従って、UV吸収剤および光安定剤の添加は、該飽和
ポリウレタンエラストマーの引張り強さおよび伸びを維
持するのに役立つ。適当なUV吸収剤および光安定剤は、
チヌビン(TINUVIN ^TM) 328、チヌビン213、チヌビン76
5、チヌビン770およびチヌビン622を含む。好ましいUV
吸収剤は、チヌビン328であり、また好ましい光安定剤
は、チヌビン765である。チヌビン(TINUVIN^TM)製品は、
チバガイギー社(Ciba-Geigy)から入手できる。染料並び
に蛍光増白剤および蛍光顔料を、本発明により作られた
ポリマーによって製造される、ゴルフボールカバーに配
合することができる。このような付随的な成分は、その
所定の目的を達成するであろう、任意の量で添加でき
る。

【００９７】当業者にとって公知の任意の方法を利用し
て、本発明のポリウレタンを製造できる。当分野におい
てワンショット法(one-shot method)として知られる、
通常利用されている一つの方法は、該ポリイソシアネー
ト、ポリオールおよび硬化剤を同時に混合する工程を含
む。この方法は、不均一な(よりランダムな)混合物を与
え、また製造業者は、得られる組成物の分子的構造に関
して、余り調節を施す必要がない。好ましい混合方法
は、プレポリマー法として知られている。この方法で
は、該ポリイソシアネートおよび該ポリオールは、該硬
化剤の添加前に、別々に混合される。この方法は、より
均一な混合物を与え、結果としてよりばらつきの少ない
ポリマー組成物を与える。本発明の層を形成するのに適
した、他の方法は、反応射出成型(reaction injection
molding; RIM)、液体射出成型(LIM)および該成分を予備
反応させて、射出成形性の熱可塑性ポリウレタンを製造
し、次いで射出成型する方法を含み、これらは全て当業
者にとって公知である。

【００９８】該ポリウレタン組成物に添加できる付随的
な成分は、UV安定剤および他の染料、並びに蛍光増白剤
および蛍光顔料並びに染料を含む。このような付随的な
成分は、その所定の目的を達成するであろう、任意の量
で添加できる。流体状態で適用される、注型適性を持
つ、反応性材料の使用によって、ゴルフボール上に極め
て薄い外側カバー層の形成が可能となることが、本発明
によって見出された。該ウレタンエラストマー材料を製
造するのに利用される、この注型適性を持つ反応性液体
は、当分野において周知の、様々な塗布技術、例えば噴
霧、浸漬、スピンコートまたはフローコート法を使用し
て、該コア上に適用することができる。適当な塗布技術
の例は、米国特許第5,733,428号に記載されており、そ
の内容全体を本発明の参考とする。

【００９９】好ましくは、該材料を混合し、かつ金型部
分内にこれを投入することにより、該内側カバーの周り
に該外側カバーを形成する。その粘度を経時で測定し
て、半溶融状態にあるコアカバーの芯だしおよび全体的
な均一性を達成するために、各金型部分を満たし、該コ
アを一方の金型部分に導入し、かつ該金型を閉じる、後
の諸工程の開始時間を適当に定めることが重要である。
該金型部分にコアを導入するための、該硬化ウレタンミ
ックスの適当な粘度範囲は、ほぼ約2000 cPおよび約30,
000 cPなる範囲となるように決定され、その好ましい範
囲は、約8,000 cP〜約15,000 cPなる範囲にある。該カ
バーの形成を開始するために、秤量された硬化剤および
プレポリマーを、ラインを介して供給することにより、
該プレポリマーと硬化剤との混合を、混合ヘッドを備え
た電動式のミキサ内で行う。上部を予熱した金型部分を
満たし、各金型部分の穴内で移動する、芯だしピンを利
用して、固定ユニット内に配置する。後に、底部金型部
分または一連の底部金型部分は、そのキャビティ内に導
入された、同様な量の混合物を含む。該反応性材料が、
約40〜約80秒間、上部金型部分に留まった後に、該ゲル
化中の反応性混合物中に、制御された速度で、コアを下
げる。

【０１００】ボールカップが、減圧(あるいは部分的な
真空)によってボールコアを保持する。約40〜約80秒間
のゲル化後に、該金型部分内で被覆されたコアを位置決
めする際に、該真空を解除して、コアを開放する。コア
とその上の固化したカバー部分を含む該金型部分を、該
芯だし固定ユニットから取り出し、反転させて、適当な
早い時期において、ゲル化を開始するように導入され
た、所定量の反応性ポリウレタンプレポリマーおよび硬
化剤を含む、他方の金型部分と嵌合させる。ブラウン(B
rown)等に付与された米国特許第5,006,297号およびウー
(Wu)に付与された米国特許第5,334,673号両者は、適当
な成型技術を開示しており、この技術は、本発明で使用
する、該注型適性を持つ反応性液体を適用するのに利用
できる。更に、米国特許第6,180,040号および同第6,18
0,722号は、二重コアゴルフボールの製法を開示してい
る。これら特許の開示全体を、本発明の参考とする。し
かし、本発明の方法は、これら技術の利用に限定されな
い。

【０１０１】所定の特性に応じて、本発明で調製するボ
ールは、従来の構造をもつボールと比較して、実質的に
同一のまたはより高いレジリエンス、または反発係数(C
OR)を示し、低い圧縮率または弾性率を示す。更に、本
発明に従って作られるボールは、従来の構造をもつボー
ルと比較して、圧縮率を高めることなしに、実質的によ
り高いレジリエンスまたはCORを示すことができる。該
レジリエンスのもう一つの尺度は、「損失正接」、即ちta
nδであり、これはある対象の動的剛性を測定する際に
得られる。損失正接およびこのような動的な特性に関連
する用語は、典型的にはASTM D4092-90に記載されてい
る。このように、より低い損失正接は、より高いレジリ
エンスを示し、結果としてより高い反発能力を示す。低
損失正接は、クラブからゴルフボールに付与されたエネ
ルギーの殆どが、力学的なエネルギー、即ち推進速度お
よび結果としてのより長い飛距離に変換されることを示
す。ゴルフボールの剛性または圧縮剛性は、例えば該動
的な剛性により測定できる。より大きな動的剛性は、よ
り高い圧縮剛性を示す。所定の圧縮剛性を持つゴルフボ
ールを製造するために、該架橋された、反応生成物材料
の動的剛性は、-50℃において、約50,000 N/m 未満であ
るべきである。好ましくは、該動的剛性は、-50℃にお
いて、約10,000〜40,000 N/m、より好ましくは約20,000
〜30,000 N/mなる範囲内にあるべきである。

【０１０２】ゴルフボール部分の成型法および組成は、
典型的に材料特性に勾配をもたらす。従来技術において
利用された方法は、一般にこれら勾配を定量化するため
に、硬さを利用している。硬さは、静的弾性率の定性的
な尺度であり、また使用するゴルフボールに関連する、
変形速度における、該材料の弾性率、即ちクラブによる
衝撃を表すものではない。ポリマー科学の当業者にとっ
ては周知であるように、時間-温度重ね合わせの原理を
使用して、交互変形速度をシミュレートすることができ
る。ポリブタジエンを含むゴルフボール部分に対して、
0〜-50℃なる範囲の温度にて、1-Hzの振動は、ゴルフボ
ールの衝撃速度と、定性的に等価であると考えられてい
る。従って、0〜-50℃なる範囲の温度における、損失正
接および動的剛性の測定を利用して、好ましくは約-20
〜-50℃なる範囲の温度における、ゴルフボールの性能
を正確に評価することが可能である。

【０１０３】図３を見ると、本発明のもう一つの態様で
は、本発明のゴルフボール５は、実質的に球形であり、
外表面上に形成された多数のディンプル27を持つ、カバ
ー25を含む。図４〜６を参照すると、ゴルフボール5
は、内側コア10、外側コア15および20、およびカバー25
(ディンプルなしに示されている)を含む。内側コア10
は、3-次元外側表面28、中心C、中心部分30、および複
数の突起35を含む。該中心部分30および突起35は、一体
式に形成され、従って該内側コアはワンピースである。
図6を参照すると、該内側コアの外側表面28は、該中心C
からの動径方向の距離によって規定されている。該外側
表面の周りの、少なくとも2つの動径方向の距離は異な
っている。該中心部分30は、矢印r_cpによって示された
ある半径を持ち、これは該コア中心Cから、該中心部分
の外側表面まで伸びている。該中心部分30は、本態様に
於いては中実である。

【０１０４】図５および６を見ると、該突起35各々は、
該中心部分30から外側に向かって動径方向に伸びてお
り、また相互に隔置されて、これらの間にギャップ40を
画成している。これら突起35は、該内側コア10が実質的
に球対称となるように、付形されている。各突起35は、
大きな自由末端45および実質的に円錐形状を有してい
る。各自由端部45は、開放型窪み50を含む。各突起は、
矢印r_pで示される半径を持ち、これは該コア中心Cから
該自由末端45における外側表面28まで伸びている。この
突起の半径r_pは、該中心部分の半径r_cpとは異なる。図5
を参照すると、各窪み50は、3つの一体式の側壁55によ
って形成されている。該側壁55各々は、平坦な四分円状
に付形されている。この四分円は、湾曲した辺65で結合
した、2つの真直な辺60を含む。各突起35において、各
側壁55は、該真直な辺60において接合されている。各突
起の湾曲した辺65は、該内側コアが、球形状を持つこと
を可能としている。

【０１０５】3-次元デカルト座標系を参照すると、夫々
直交する3つの軸x、yおよびzがあり、これらは8個の八
分円を形成する。該座標系の各八分円につき1個の割
で、8個の突起35が存在し、従って該突起35各々は、骨
格球の各八分円を形成する。かくして、この内側コアは
対称となる。該ギャップ40は、3つの直交する同心リン
グ70_x、70_yおよび70_zを画成する。参照番号70に関する
下付記号は、該リングが接している、その中心軸を表し
ている。図4および6に戻ると、該外側コアは、第一部分
15および第二部分20を含む。該第1部分15は、突起35の
周りのギャップ40を満たし、かつ隣接する突起35の側壁
55間に配置されている。該内側コアと外側コアとを含
む、該コアの直径は、約4.26 cm (約1.68 in)の直径を
持つボールに対して、約2.54 cm (約1.00 in)〜約4.17
cm (約1.64 in)なる範囲内にあることが好ましい。

【０１０６】該第二部分20は、各突起35の窪み50を満た
し、かつ単一の突起35の側壁55間に設けられている。該
外側コアは、該外側コアが、各突起35の該自由端部45
と、揃って終端するように形成される。該外側コアは、
実質的に球状の外側表面を持つ。該カバー25は、該内側
コア10および該外側コア部分15、20の周りに形成され、
結果的に該内側および外側コアは、該カバーと接するこ
とになる。図4を参照すると、ゴルフボールの製造は、
該内側コア10の製造から開始される。該内側コア10、外
側コア部分15および20、および該カバー25は、圧縮成
型、射出成型または流し込み成型により作られる。この
種の、コアおよびカバーの製法は、当分野において周知
である。該内側および外側コア、並びに該カバーに対し
て使用する材料は、該ボールの所定の競技特性が達成さ
れるように選択される。該内側および外側コア材料は、
実質的に異なる材料特性を有し、従って、該ボールの所
定の競技特性を達成するためには、該内側および外側コ
ア材料間に所定の関係がある。

【０１０７】一態様において、該内側コアは、第一のシ
ョアD硬さ、第一の弾性率、第一の比重および第一のバ
ショア(Bashore)レジリエンスをもつ、第一の物質で作
られている。該外側コアは、第二のショアD硬さ、第二
の弾性率、第二の比重および第二のバショア(Bashore)
レジリエンスをもつ、第二の物質で作られている。好ま
しくは、該第一物質の材料特性は、少なくとも10ポイン
ト、該第二のショアD硬さと異なる第一のショアD硬さ、
少なくとも10％、該第二の弾性率と異なる第一の弾性
率、少なくとも0.1、該第二の比重と異なる第一の比重
または少なくとも10％、該第二のバショアレジリエンス
と異なる第一のバショアレジリエンスからなる群から選
択される少なくとも一つにおいて等しい。該第一物質
が、これら材料特性の関係全てを持つことが、より好ま
しい。更に、該第一物質は、約30〜約80なる範囲の第一
のショアD硬さ、約34.5 MPa〜約689 MPa (約5,000〜約1
00,000 psi)なる範囲の第一の弾性率、約0.8〜約1.6な
る範囲の、第一の比重および30％を越える第一のバショ
アレジリエンスをもつことが好ましい。

【０１０８】もう一つの態様において、該第一のショア
D硬さは、該第二のショアD硬さよりも小さく、該第一の
弾性率は、該第二の弾性率よりも小さく、該第一の比重
は、該第二の比重よりも小さく、かつ第一のバショアレ
ジリエンスは、該第二のバショアレジリエンスよりも小
さい。別の態様において、該第一の材料特性は、該第二
の材料特性よりも大きい。該第一および第二材料特性間
の関係は、所定の競技特性に依存する。適当な内側およ
び外側コア材料は、有機脂肪酸およびその塩、金属イオ
ンまたはこれら両者の組み合わせにより中和されたHN
P、熱硬化性樹脂、例えばゴム、ポリブタジエン、ポリ
イソプレン、熱可塑性樹脂、例えばイオノマー樹脂、ポ
リアミドまたはポリエステル、または熱可塑性エラスト
マーを含む。適当な熱可塑性エラストマーは、エルフ-
アトケム(Elf-Atochem)、デュポン、BFグッドリッチ(Go
odrich)、およびシェル(Shell)社から夫々市販品として
入手できる、ペバックス(登録商標)、ハイトレル(登録
商標)、熱可塑性ウレタン、およびクラトン(KRATON^TM)
を含む。該内側および外側コア材料は、また注型適性を
持つ材料から製造することもできる。適当な注型適性を
持つ材料は、ウレタン、ウレア、エポキシ、ジオール、
または硬化剤を含むが、これらに限定されない。

【０１０９】該カバー25は、所望の性能特性に基づい
て、ゴルフボールカバーとして使用される従来の材料か
ら選択される。該カバーは、1以上の層を含むことがで
きる。カバー材料、例えばイオノマー樹脂、イオノマー
樹脂のブレンド、熱可塑性または熱硬化性ウレタンおよ
びバラタは、当分野において公知の如く、また上記のよ
うに使用することができる。図7を参照すると、本発明
のゴルフボール505の、もう一つの態様が示されてい
る。上で論じたものと同様な構造は、数値「5」の先行す
る同一の参照番号を使用する。このゴルフボール505
は、第一の部分515および第二の部分520を持つ、外側コ
アを含む。該第1部分515および第二部分520は、異なる
材料特性をもつ、2種の材料で作られる。この態様にお
いて、該コアは、3種の異なる材料を含む。

【０１１０】図８を参照すると、本発明のゴルフボール
605の、別の態様が示されている。上で論じたものと同
様な構造は、数値「6」の先行する同一の参照番号を使用
する。このゴルフボール605は、該カバー625および該内
側コア610と、該外側コア615および620との間に設けら
れた、中間層612を含む。この中間層612は、外側コア材
料、カバー材料、または異なる材料で作られる。該外側
コアの、第1部分615および第二部分620は、同一の材料
特性を持つ材料から作られる。しかし、もう一つの態様
において、部分615および620は、異なる材料で作ること
ができる。該中間層612は、該内側コア610、外側コア61
5および620を覆っており、また該カバー625の下部の連
続層を形成する。

【０１１１】図９を参照すると、本発明のゴルフボール
705の、もう一つの態様が示されている。上で論じたも
のと同様な構造は、数値「7」の先行する同一の参照番号
を使用する。このゴルフボール705は、該カバー725およ
び該内側コア710と、該外側コア715および720との間に
設けられた、中間層712を含む。この中間層712は、外側
コア材料、カバー材料、または異なる材料で作られる。
該外側コアの、第1部分715および第二部分720は、異な
る材料特性を持つ材料から作られる。該中間層712は、
該内側コア710、外側コア715および720を覆っており、
また該カバー725の下部の連続層を形成する。図10を参
照すると、本発明のゴルフボール805の、もう一つの態
様が示されている。上で論じたものと同様な構造は、数
値「8」の先行する同一の参照番号を使用する。このゴル
フボール805は、ギャップ840内に設けられた、多重材料
製の、第一部分815aおよび815bを含む外側コアを含有す
る。該外側コアの、該第一部分の異なる部分815aおよび
815bは、異なる材料特性を持つ材料から作られる。

【０１１２】他の態様において、付随的な層を、上記の
層に付加することができ、あるいは既存の層を、多数の
材料によって形成し得る。図11を参照すると、本発明の
ゴルフボール905の、もう一つの態様が示されている。
上で論じたものと同様な構造は、数値「9」の先行する同
一の参照番号を使用する。このゴルフボール905は、中
心部分930および多数の外向きに動径方向に伸びた突起9
35を含有する、内側コア910を含む。この中心部分930
は、中空であり、その中にチャンバー990を画成する。
該外側コアは、ギャップ940内に設けられた、第一部分9
15および窪み950内に設けられた第二部分920から形成さ
れる。該第一部分および第二部分は、同一の材料特性を
もつ材料から作られる。該カバー部分925は、該外側コ
ア915および920を包囲している。該中空の中心部分930
は、該内側コア910材料の体積を減じる。該中心部分
は、流体を含むことができる。

【０１１３】図12を参照すると、本発明のゴルフボール
1005の、もう一つの態様が示されている。上で論じたも
のと同様な構造は、数値「10」の先行する同一の参照番号
を使用する。このゴルフボール1005は、内側コア1010お
よび外側コア1015、1020を含む。該内側コア1010は、中
心部分1030および複数の外向きに動径方向に伸びた突起
1035を含む。該中心部分1030は、中空であり、また流体
で満たされた中心1095を包囲している。該流体で満たさ
れた中心1095は、流体1097を含む包囲体1096で作られて
いる。該外側コアは、ギャップ1040内に設けられた第一
部分1015および窪み1050内に設けられた第二部分1020か
ら作られている。該第一および第二部分は、同一の材料
特性をもつ材料から作られる。該カバー材料1025は、該
内側および外側コアを包囲している。

【０１１４】図12を参照すると、該コアが、流体で満た
された中心1095で作られている場合、該中心がまず作ら
れ、次いで該内側コア1020が、該中心の周りに成型され
る。この操作のために、従来の成型技術を利用すること
ができる。次いで、該外側コア1015、1020およびカバー
1025が、上で論じたように、その上に形成される。図11
および12を参照すると、該内側コア内の流体は、広範囲
に渡る材料、例えば空気、水溶液、液体、ゲル、フォー
ム、ホット-メルト、他の流体材料およびこれらの組み
合わせであり得る。この流体を変えて、該ゴルフボール
の性能特性、例えば慣性モーメントまたはスピン崩壊速
度(spin decay rate)を変更する。

【０１１５】適当な液体の例は、溶液、例えば塩の水溶
液、コーンシロップ、塩の水溶液とコーンシロップ、グ
リコールと水またはオイルの何れかを含む。該液体は、
更にペースト、コロイド懸濁液、例えば水または他の液
体中に懸濁したクレー、バライト、カーボンブラック、
または水/グリコール中の塩を含むことができる。適当
なゲルの例は、水ゼラチンゲル、ヒドロゲル、水/メチ
ルセルロースゲルおよびコポリマーゴムを主成分とする
材料、例えばスチレン-ブタジエン-スチレンゴムおよび
パラフィンおよび/またはナフテン系オイルで構成され
るゲルを含む。適当なメルトの例は、ワックスおよびホ
ットメルトを含む。ホットメルトは、通常の室温または
その近傍で固体であるが、高温度においては液体とな
る、物質である。高い融点を持つことが望ましい。とい
うのは、該液状コアが、該内側コア、該外側コアおよび
該カバーの成型中に、高温度まで加熱されるからであ
る。この液体は、結合して固体を形成する、反応性液体
系であり得る。適当な反応性液体の例は、シリケートゲ
ル、寒天ゲル、パーオキシドで硬化されたポリエステル
樹脂、2液性のエポキシ樹脂系およびパーオキシドで硬
化された液状ポリブタジエンゴム組成物である。

【０１１６】図13を参照すると、内側コア2010のもう一
つの態様が示されている。この内側コア2010は、外表面
2031を含む、球状の中心部分2030、およびこの中心部分
から動径方向に、かつ外向きに伸びた複数の突起2035を
含む。これら突起2035は、該外側表面2031と隣接する基
部2036および尖頭型の自由端部2038を含む。該突起2035
は、実質的に円錐型で、該基部2036から該尖頭型の自由
端部2038に向かうテーパーをもつ。該基部が、該外側表
面の約15％を越えて、これを覆っていることが好まし
い。より好ましくは、該基部は、該外側表面の約50％を
越えて、これを覆うべきである。最も好ましくは、該基
部は、その形状において円形であり、かつ該外側表面の
約80％を越え、かつ約85％未満の割合で、これを覆うべ
きである。結果として、該突起2035は、相互に隔置さ
れ、かつ各突起の基部2036間の、該外側表面2031の面積
は、各基部の面積よりも小さい。該突起2035は、円錐形
であり、該突起の自由末端2038が、回転楕円面を形成す
るように、付形される。この基部は、多角形等の他の形
状を持つことができる。この基部に対して使用できる多
角形の例は、三角形、五角形および六角形である。更
に、円形断面を持つ該突起の代わりに、これらは正方形
等の他の断面形状を持つことができる。

【０１１７】該突起は、更に文字dによって示される径
および文字hによって示される突起高さを持つ。該基部
の径dは、該突起高さhよりも大きいか、これと等しい。
このことは、夫々L1およびL2で示される、該突起に関す
る、２つの直径方向で対向する側部間の角度αを約60度
またはそれ以上とする。より好ましくは、この角度α
は、約90度またはそれ以上、および最も好ましくは、該
角度αは、約135度である。このことは、簡単な金型を
使用して、そこから該コアの取り出しを可能とする。内
側コア2010を持つゴルフボールを製造するために、上で
論じたような外側コアを、該内側コア2010の周りに設け
て、該外側コア材料が、該ギャップ2040内に配置され、
かつ該外側コアの該外側表面が、実質的に球状となるよ
うにする。該内側および外側コア用の該材料は、上記の
ようなものである。次いで、該カバーをその上に形成す
る。該内側コアの該外側表面は、該円錐形の突起2035の
ために、該外側表面上で、該中心から様々な位置に向か
う、不均一な動径方向の距離を持つ。

【０１１８】図14を参照すると、内側コア3010のもう一
つの態様が示されている。この内側コアの外側表面3020
は、ギャップ3040が、各突起を包囲し、かつ突起間に形
成されるように、形成された複数の突起3035を含む。各
突起は、Lで示される、最大の長さ、即ち該突起の最長
の長さを持つ部分を含む。各突起は、またWで示され
る、最大の幅、即ち該突起の最も大きな幅をもつ部分を
含む。該突起の表面は、該長さLおよび幅Wに沿って湾曲
している。相当数の突起が、該最大幅よりも大きな最大
長さを有し、結果として該突起は細長いものとなってい
る。ゴルフボールを製造するために、上記のような外側
コアは、該内側コア3010の周りに配置され、従って該外
側コア材料は、該ギャップ内に配置される。該外側コア
材料は、実質上球形の表面を形成する。該内側および外
側コア用の材料は、上記の通りである。次いで、その上
にカバーを形成する。該内側コアの外側表面は、該突起
および窪みの存在のために、該中心からの不均一な半径
方向の距離を持つ。

【０１１９】本態様に於いては、この内側コアの該外側
表面を形成するために、第一、第二および第三表面を、
夫々第一、第二および第三の軸の周りで、波形を回転す
ることによって形成する。これら軸は、デカルトの座標
系におけるx-、y-およびz-軸である。使用する波形は、
正弦波である。しかし、他の波形を使用することも可能
であり、その例は、余弦波形または鋸波状の波形を含む
が、これらに限定されない。図15を参照すると、図14に
示したものと同様な、内側コア4010が示されている。こ
の内側コアの外側表面4020は、ギャップ4040が、各突起
を包囲し、かつ突起間に形成されるように、形成された
複数の突起4035を含む。各突起は、Lで示される、最大
の長さ、即ち該突起の最長の長さを持つ部分を含む。各
突起は、またWで示される、最大の幅、即ち該突起の最
も大きな幅をもつ部分を含む。該突起の表面は、該長さ
Lおよび幅Wに沿って湾曲している。相当数の突起が、該
最大幅よりも大きな最大長さを有し、結果として該突起
は細長いものとなっている。

【０１２０】本態様に於いて、この内側コアの該外側表
面を形成するために、その第一、第二および第三表面
は、上で論じたように形成され、かつ該第一および第二
の軸から約45度の角度をなす、第四の軸の周りに、波形
を回転することによって、第四の表面を形成する。該内
側コアの表面4020は、該第一、第二、第三および第四の
表面の交叉により形成される。3よりも大きな任意の数
の表面を使用して、該内側コアに対する、異なる外側表
面形状を形成し得る。更に、異なる軸を使用することも
可能である。

【０１２１】これら全ての態様において、「転移体積(tr
ansition volume)」と呼ばれる、該コアの特徴があり、
これについて以下議論する。図4を参照すると、該ボー
ル5は、半径r_ICを持ち、これは内側コア材料のみを含
む。このボールは、更に外側コアおよび内側コア半径r
_OCICを有し、これは該内側コア材料および該外側コア材
料両者を含む。転移半径は、該内側コア半径r_ICよりも
小さな、該外側コアおよび内側コア半径r_OCICである。
該転移体積は、この転移半径を使用した場合に、算出さ
れる体積である。かくして、該転移体積は、そこに内側
コア材料および外側コア材料両者を含む、該ゴルフボー
ルの体積であり、またこれは環状のセクターである。こ
のコアの全体積は、該内側コア材料の全体積と、該外側
コア材料の全体積との和である。好ましいコアは、この
転移体積が、該コア全体積の少なくとも10％に等しい場
合に形成される。ECとして表記される、「有効圧縮定数
(effective compression constant)」とは、式EC = F/d
で表される値に対する、荷重100 kg の下で、該コアで
使用した任意の単一材料製の球につき観測される、約3.
81 cm (1.5 in)なる撓みの比である。上記式において、
Fは100 kg なる荷重であり、d はmm単位で表した撓みで
ある。

【０１２２】テストしたこの球が、内側コア材料のみで
あり場合、該内側コア材料のみに関する該有効圧縮定数
は、EC_ICで示される。このテストした球が、外側コア材
料のみである場合、該外側コア材料のみに関する該有効
圧縮定数は、EC_OCで示される。この内側コアに関する定
数EC_ICと、外側コアに関する定数EC_OCとの和が、定数EC
_Sである。このテストした球が、内側および外側コア材
料である場合、このコアの有効圧縮定数は、EC_Cで表さ
れる。極めて好ましいコアは、そのコアの有効圧縮定数
EC_Cが、該内側および外側コアの有効圧縮定数の和EC_S未
満である場合に、形成されることが明らかとなった。該
コアの有効圧縮定数EC_Cを、該内側および外側コアの有
効圧縮定数の和、EC_Sの約90％未満とすることが、推奨
される。より好ましくは、該コアの有効圧縮定数EC
_Cは、該内側および外側コアの有効圧縮定数の和、EC_Sの
約50％以下である。該内側コア材料対該外側コア材料の
比、および該内側コア形状対該外側コア形状の比は、こ
れらコアの有効圧縮定数を達成するように選択される。

【０１２３】得られるゴルフボールは、典型的に約0.7
を越える、好ましくは約0.75を越えるおよびより好まし
くは約0.78を越える反発係数を持つ。このゴルフボール
は、また典型的に少なくとも約40、好ましくは約50〜12
0およびより好ましくは約60〜100なるアッチ圧縮率を持
つ。このゴルフボールの硬化されたポリブタジエン材料
は、典型的に少なくとも約15ショアA硬さ、好ましくは
約30ショアA〜80ショアD、より好ましくは約50ショアA
〜60ショアD硬さを持つ。有機脂肪酸およびその塩によ
り中和されたHNPに加えて、コア組成物は、少なくとも
約40なるレジリエンス指数を持つ、少なくとも1種のゴ
ム材料を含むことができる。好ましくは、このレジリエ
ンス指数は、少なくとも約50である。弾性ゴルフボール
を製造し、結果として本発明にとって適しているポリマ
ーは、TX、オレンジのバイエル社(Bayer Corp.)から市
販品として入手できるCB23、CB22、イタリアのエニケム
(Enichem)社から市販品として入手できるBR60およびO
H、アクロンのグッドイアー社(Goodyear Corp.)から入
手できる1207Gを含むが、これらに限定されない。

【０１２４】更に、本発明に従って製造したゴルフボー
ルにおける、ポリブタジエン等の未加硫ゴムは、典型的
に約40〜約80、より好ましくは約45〜約65および最も好
ましくは約45〜約55なる範囲の、ムーニー粘度を持つ。
ムーニー粘度は、典型的にASTM-D1646に従って測定す
る。本発明に従ってゴルフボールを製造する場合、これ
らは、典型的に約60％を越える、好ましくは約65％を越
えるおよびより好ましくは約75％を越える、ディンプル
被服率を持つであろう。ASTM法D6272-98、手順(Procedu
re) Bにより測定した、該ゴルフボールの弾性率は、典
型的に約3.45 MPa (約500 psi)を越え、また好ましくは
約3.45 MPa (約500 psi)〜約1033 MPa (150,000 psi)で
ある。ここで議論したように、該外側カバー層は、好ま
しくは比較的柔軟なポリウレタン材料から作られる。特
に、該外側カバー層の材料は、約45ショアD未満、好ま
しくは約40ショアD未満、より好ましくは約25〜約40シ
ョアDおよび最も好ましくは約30〜約40ショアDなる、AS
TM-D2240により測定した材料硬さを持つべきである。ケ
ーシングは、好ましくは約70ショアD未満、より好まし
くは約30〜約70ショアDおよび最も好ましくは約50〜約6
5ショアDなる材料硬さを持つ。

【０１２５】好ましい態様において、該中間層の材料硬
さは、約40〜約70ショアDなる範囲にあり、また該外側
カバー層の材料硬さは、約40ショアD未満である。より
好ましい態様では、該中間層の材料硬さ対該外側カバー
層の材料硬さ比は、1.5を越えるものである。「材料硬
さ」と「ゴルフボールについて直接測定した硬さ」との間
には、基本的な差異があることを、特に当業者は理解し
ているはずである。材料硬さは、ASTM-D2240に示された
手順によって規定され、また一般に硬さを測定すべき該
材料で作成した、平坦な「スラブ」または「ボタン」の硬さ
を測定する工程を含む。ゴルフボール(または他の球状
表面)について直接測定した場合、硬さは、まったく異
なる測定値となり、従って異なる硬さ値をもたらす。こ
の差異は、幾つかの因子に起因し、該因子はボール構造
(即ち、コアの型、コアおよび/またはカバー層の数
等)、ボール(または球)の径、および隣接層の材料組成
を含むが、これらに制限されない。これら2つの測定技
術は、一次的な関係にはなく、従って一方の硬さ値を容
易に他方の硬さ値と関連付けることはできない。

【０１２６】一態様において、本発明のコアは、約50〜
約90、より好ましくは約60〜約85および最も好ましくは
約65〜約85なる範囲の、アッチ圧縮率を持つ。該コアの
全体としての外径(OD)は、約4.04 cm (約1.590 in)未
満、好ましくは約4.01 cm (1.58 in)以下、より好まし
くは約3.91 cm (約1.54 in)〜約4.01 cm (約1.58 in)、
および最も好ましくは約3.87 cm (約1.525 in)〜約3.99
cm (約1.57 in)である。本発明のゴルフボールケーシ
ングのODは、好ましくは約4.01 cm (約1.580 in)〜約4.
17 cm (約1.640 in)、より好ましくは約4.04 cm (約1.5
90 in)〜約4.14 cm (約1.630 in)および最も好ましくは
約4.06 cm (約1.600 in)〜約4.14 cm (約1.630 in)であ
る。この多層ゴルフボールは、任意サイズの全体的な径
を持つことができる。USゴルフ協会(United States Gol
f Association: USGA)の規格は、競技用ゴルフボールの
最適サイズを、約4.27 cm (1.680 in)に制限している
が、最大径に関する規定はない。しかし、娯楽的競技に
対しては、任意サイズのゴルフボールを使用できる。本
発明のゴルフボールの好ましい径は、約4.27 cm (約1.6
80 in)〜約4.57cm (約1.800 in)である。より好ましく
は、その径は約4.27 cm (約1.680 in)〜約4.47 cm (約
1.760 in)である。最も好ましくは、該径は約4.27 cm
(約1.680 in)〜約4.42 cm (約1.740 in)である。

【０１２７】本発明のゴルフボールは、約85未満、およ
び好ましくは約83未満の慣性モーメント(MOI)を持つべ
きである。このMOIは、典型的には、CT、コリンスビル
のイナーシアダイナミックス(Inertia Dynamics)社によ
り製作された、モデルNo. MOI-005-104モーメントオブ
イナーシアインスツルメント(Moment of Inertia Instr
ument)を用いて測定する。この装置を、COMMポートを介
してコミュニケーション用のPCに接続し、MOIインスツ
ルメントソフトウエアバージョン＃1.2によって駆動す
る。米国特許第6,193,619号、同第6,207,784号および同
第6,221,960号および2000年6月15日付け出願の米国特許
出願第09/594,031号、2000年10月3日付け出願の米国特
許出願第09/677,871号、1999年11月23日付け出願の米国
特許出願第09/447,652号を、本発明の参考とする。本発
明の高度に中和されたポリマーは、ゴルフ用具、特にゴ
ルフクラブ用のインサート、例えばパター、アイアン、
およびウッド並びにゴルフシューズおよびその部品にお
いて使用することもできる。

【０１２８】本明細書で、１以上の数値または数値範囲
との関連で使用する用語「約」とは、ある範囲内の全ての
数値を包含する、あらゆるこのような数値を意味するも
のとする。以上記載され、かつ特許請求された本発明
は、ここに記載した特定の態様によって、その範囲が制
限されるものではない。というのは、これら態様は、本
発明に係わる幾つかの局面の単なる例示であるからであ
る。あらゆる等価な態様が、本発明の範囲内に入るもの
とする。事実、ここに示され、かつ説明されたものに加
えて、本発明の様々な改良が、上記説明から、当業者に
は明らかであろう。このような改良も、上記特許請求の
範囲に入るものとする。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のゴルフボールの一態様を示す図であ
る。

【図２】本発明に係わるゴルフボールの第二の態様を示
す図である。

【図３】本発明に係わるゴルフボールの側面図である。

【図４】本発明に係わるゴルフボールの、図３における
ライン2-2に沿ってとった、断面図である。

【図５】図４に示したゴルフボールの、内側コアの側面
図である。

【図６】本発明に係わる該内側コアの、図４における矢
印４に沿った、平面図である。

【図７】本発明に係わるゴルフボールの、他の態様の断
面図である。

【図８】本発明に係わるゴルフボールの、他の態様の断
面図である。

【図９】本発明に係わるゴルフボールの、他の態様の断
面図である。

【図１０】本発明に係わるゴルフボールの、他の態様の
断面図である。

【図１１】本発明に係わるゴルフボールの、他の態様の
断面図である。

【図１２】本発明に係わるゴルフボールの、他の態様の
断面図である。

【図１３】本発明に係わる内側コアの、他の態様に係わ
る斜視図である。

【図１４】本発明に係わる内側コアの、他の態様に係わ
る側面図である。

【図１５】本発明に係わる内側コアの、他の態様に係わ
る側面図である。

【符号の説明】

５・・・ゴルフボール、１０・・・内側コア、１５、２
０・・・外側コア、２５・・・カバー、２７・・・ディ
ンプル、３０・・・中心部分、３５・・・突起、４０・
・・ギャップ、４５・・・自由端部、５０・・・窪み、
５５・・・側壁

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/26 Ｃ０８Ｌ 23/26 101/06 101/06 (72)発明者 マイケル ジェイ サリヴァン アメリカ合衆国 ロードアイランド州 02806バーリントン リヴァー オーク ロード ３ (72)発明者 ジェフリー エル ダルトン アメリカ合衆国 マサチューセッツ州 02747ノース ダートマス スリーピー ホロー ロード 14 (72)発明者 ケヴィン エム ハリス アメリカ合衆国 マサチューセッツ州 02740ニュー ベッドフォード リヤン ストリート 65 (72)発明者 クリストファー カヴァラロ アメリカ合衆国 マサチューセッツ州 02347レイクヴィル バーチャンド スト リート 17 (72)発明者 ハーバート シー ボエム アメリカ合衆国 マサチューセッツ州 02061ノーウェル ジャッジズ ヒル ド ライヴ 34 Ｆターム(参考） 4F073 AA01 AA32 BA04 BA07 BA18 BA21 BA23 BA26 BA28 BA31 BA32 BB09 CA01 CA21 GA05 4J002 AA012 AC031 AC032 BB231 BB232 BK002 BN032 BP012 CF102 CG002 CK032 CK042 CL072 CL082 GC01

Claims (35)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機酸またはその塩により中和された酸
   性基を含むポリマーを含有するコア、ここで該有機酸ま
   たはその塩は、該ポリマーの少なくとも約80％を中和す
   るのに十分な量で存在し、該コアは第一のショアD硬
   さ、約80を超えない圧縮率および約3.89 cm (約1.53 i
   n)を超える径を有し、および該第一の硬さよりも少なく
   とも10ポイント小さな第二のショアD硬さを持つ材料製
   のカバーを含むことを特徴とする、ゴルフボール。
2. 【請求項２】 該ポリマーが、イオノマーコポリマーお
   よびターポリマー、イオノマー先駆体、熱可塑性樹脂、
   熱可塑性エラストマー、ポリブタジエンゴム、バラタ、
   グラフトされ、メタロセンで触媒されたポリマー、グラ
   フトされていない、メタロセンで触媒されたポリマー、
   単一サイトポリマー、高結晶性酸性ポリマー、カチオン
   性イオノマー、およびこれらの混合物を含む、請求項1
   記載のゴルフボール。
3. 【請求項３】 該有機酸が、脂肪族有機酸、芳香族有機
   酸、飽和単官能性有機酸、不飽和単官能性有機酸、およ
   び多重不飽和単官能性有機酸からなる群から選択され
   る、請求項1記載のゴルフボール。
4. 【請求項４】 該有機酸の塩が、バリウム、リチウム、
   ナトリウム、亜鉛、ビスマス、クロム、コバルト、銅、
   カリウム、ストロンチウム、チタン、タングステン、マ
   グネシウム、セシウム、鉄、ニッケル、銀、アルミニウ
   ム、錫、カルシウム、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ
   酸、オレイン酸、リノール酸、ダイマー化誘導体の塩お
   よびこれらの混合物を含む、請求項1記載のゴルフボー
   ル。
5. 【請求項５】 該コアが、さらにその圧縮率を約70また
   はそれ以下に減じるのに十分な量で、該ポリマー成分を
   含む、請求項1記載のゴルフボール。
6. 【請求項６】 該第二ポリマー成分が、約40またはそれ
   以上のショアD硬さを持つ、請求項5記載のゴルフボー
   ル。
7. 【請求項７】 該第二ポリマー成分が、イオノマーコポ
   リマーおよびターポリマー、イオノマー先駆体、熱可塑
   性樹脂、熱可塑性エラストマー、ポリブタジエンゴム、
   バラタ、グラフトされ、メタロセンで触媒されたポリマ
   ー、グラフトされていない、メタロセンで触媒されたポ
   リマー、単一サイトポリマー、高結晶性酸性ポリマー、
   カチオン性イオノマー、およびこれらの混合物を含む、
   請求項5記載のゴルフボール。
8. 【請求項８】 該有機酸またはその塩が、該ポリマーの
   少なくとも約90％を中和するのに十分な量で存在する、
   請求項1記載のゴルフボール。
9. 【請求項９】 該有機酸またはその塩が、該ポリマーの
   少なくとも約100％を中和するのに十分な量で存在す
   る、請求項1記載のゴルフボール。
10. 【請求項１０】 該ポリマーまたは第二ポリマー成分の
    少なくとも一方が、金属カチオンによって部分的に中和
    されている、請求項1記載のゴルフボール。
11. 【請求項１１】 該コアが、約4.01 cm (約1.58 in) な
    る径を持つ、請求項1記載のゴルフボール。
12. 【請求項１２】 該カバーが、注型適性を持つ、反応性
    の液体材料で構成されている、請求項1記載のゴルフボ
    ール。
13. 【請求項１３】 該カバーが、該コア上に注型または反
    応性射出成型されている、請求項1記載のゴルフボー
    ル。
14. 【請求項１４】 該カバーが、ポリウレタン製である、
    請求項1記載のゴルフボール。
15. 【請求項１５】 中心および外側層を含むコアと、ここ
    で該中心は熱硬化性ゴムで作られ、該外側層は有機酸ま
    たはその塩で中和されたポリマー製であり、該有機酸ま
    たはその塩が、該ポリマーを完全に中和するように、約
    10質量％を越える量で存在し、該外側層は第一のショア
    D硬さを持ち、該コアが約90またはそれ以下の圧縮率お
    よび約3.89 cm (約1.53 in) またはそれ以上の径を持
    ち、および該第一の硬さよりも少なくとも10ポイント小
    さな第二のショアD硬さを持つ、注型適正のある反応性
    液体材料で作られたカバーを含むことを特徴とする、ゴ
    ルフボール。
16. 【請求項１６】 該外側層が、さらに約70またはそれ以
    下まで、該コアの圧縮率を減じるのに十分な質量％量
    で、柔軟化コポリマーを含む、請求項15記載のゴルフボ
    ール。
17. 【請求項１７】 該コアが、約4.01 cm (約1.58 in) ま
    たはそれ以上の径を持つ、請求項15記載のゴルフボー
    ル。
18. 【請求項１８】 該カバーが、注型適性を持つ、反応性
    の液体材料で構成されている、請求項15記載のゴルフボ
    ール。
19. 【請求項１９】 該カバーが、該コア上に注型または反
    応性射出成型されている、請求項15記載のゴルフボー
    ル。
20. 【請求項２０】 該コアが、注型ポリウレタンで作られ
    ている、請求項15記載のゴルフボール。
21. 【請求項２１】 更に、該第一のショアD硬さよりも少
    なくとも10ポイント大きなショアD硬さを持つイオノマ
    ーで作られた、中間層をも含む、請求項15記載のゴルフ
    ボール。
22. 【請求項２２】 該コアが、プラズマ処理、コロナ放電
    処理、化学的処理または機械的処理により、表面処理さ
    れている、請求項15記載のゴルフボール。
23. 【請求項２３】 径約1.27 cm〜3.94 cm (約0.5〜1.55
    in) なる範囲の径を持つ熱硬化性ゴムで作られたコア、
    約55以下のショアD硬さを持つ、該コア上に設けられた
    カバー、および有機酸またはその塩で中和された中間層
    を含み、該有機酸またはその塩が、該ポリマーを少なく
    とも約100％中和するのに十分な量で存在することを特
    徴とする、ゴルフボール。
24. 【請求項２４】 該カバーが、ポリウレタン製である、
    請求項23記載のゴルフボール。
25. 【請求項２５】 該中間層が、少なくとも約62なるショ
    アD硬さを持つ、請求項24記載のゴルフボール。
26. 【請求項２６】 該カバーが、約0.04またはそれ以下の
    厚みを持つ、請求項24記載のゴルフボール。
27. 【請求項２７】 該コアが、約70またはそれ以下の圧縮
    率および少なくとも約3.56 cm (1.4 in) なる径を持
    つ、請求項24記載のゴルフボール。
28. 【請求項２８】 該コアが、更に中心および突起を持つ
    熱可塑性構造で構成され、かつ該熱硬化性ゴムを、球を
    形成するように、該突起の周りに成型した、請求項24記
    載のゴルフボール。
29. 【請求項２９】 該熱可塑性樹脂が、約80％を越えて中
    和されたイオノマーである、請求項28記載のゴルフボー
    ル。
30. 【請求項３０】 該熱可塑性樹脂が、約100％を越えて
    中和されたイオノマーである、請求項29記載のゴルフボ
    ール。
31. 【請求項３１】 約2.54 cm (約1.0 in)またはそれ以下
    の径を持つ流体で構成される中心と、有機酸またはその
    塩で中和されたポリマーで構成される中間層と、ここで
    該有機酸またはその塩は、該ポリマーを中和するよう
    に、約10質量％を越える量で存在し、かつ該中間層は該
    中心の周りに設けられて、コアを形成し、および該コア
    上に設けられたカバーとを含むことを特徴とする、ゴル
    フボール。
32. 【請求項３２】 該カバーが、ポリウレタン製である、
    請求項31記載のゴルフボール。
33. 【請求項３３】 該コアが、更に該中間層と該カバーと
    の間に設けられた、熱硬化性のゴムで作られた外側層を
    も含む、請求項31記載のゴルフボール。
34. 【請求項３４】 該外側層が、該中間層の硬さよりも少
    なくとも5ポイント小さな硬さを持つ、請求項31記載の
    ゴルフボール。
35. 【請求項３５】 該中間層が、張力を掛けられたエラス
    トマー材料を含む、請求項31記載のゴルフボール。