JP2019067710A5 - - Google Patents
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Description
なお、正極活物質である複合酸化物の元素比率は、理論上の放電末状態での元素比率とする。元素比率を特定する際の理論上の放電末状態とは、充電によって吸蔵された負極中のＬｉが全て正極活物質に吸蔵された理論上の理想的な状態と定義することができる。従って、製造時は負極制限の設計がなされていない従来の蓄電素子であって、長期の充放電サイクルを繰り返したために電気化学的に放出できないリチウムが負極に蓄積した結果、負極制限の状態となるに至った電池は、本発明の技術的範囲に属さない。
複合酸化物（Ｉ）のＳＯＣ０％の状態（放電末状態）における格子定数比（ｃ／ａ）の下限は、５．００が好ましく、５．０３がより好ましく、５．０６がさらに好ましい。「ＮＣＭ型」活物質においては、リチウムの係数と格子定数比（ｃ／ａ）との間に図４に示す関係があることが知られている（Ｙａｂｕｕｃｈｉ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１５４（４），３１４（２００７）参照）。図４に示されるように、Ｌｉが脱離していない場合（ｘ＝０）、格子定数比（ｃ／ａ）は、５．００を下回っている。一方、Ｌｉが一定程度脱離した状態では、格子定数比（ｃ／ａ）が、５．００以上となる。つまり、格子定数比（ｃ／ａ）が５．００以上のとき、複合酸化物（Ｉ）においては、遷移金属Ｍｅに対するＬｉのモル比（Ｌｉ／Ｍｅ）が１未満の状態となることがわかる。なお、この格子定数比（ｃ／ａ）の上限としては、例えば５．１５であり、５．１３であってもよい。
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