JP2019062205A - 発光装置 - Google Patents

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Abstract

【課題】駆動電圧が低く、且つ発光効率が高い発光素子を提供する。【解決手段】一対の電極間に正孔輸送層112と、正孔輸送層112上に形成された発光層113と、を有し、発光層113は、電子輸送性を有する第1の有機化合物と、正孔輸送性を有する第2の有機化合物と、三重項励起エネルギーを発光に変える発光性の第3の有機化合物と、を有し、第1の有機化合物と第2の有機化合物は、励起錯体を形成する組み合わせであり、正孔輸送層112は、少なくとも第2の有機化合物のHOMO準位以下の第4の有機化合物と、第2の有機化合物よりもHOMO準位が高い第5の有機化合物を有する。【選択図】図1

Description

本発明の一態様は、電界を加えることにより発光が得られる有機化合物を一対の電極間
に挟んでなる発光素子、また、このような発光素子を有する発光装置、電子機器、及び照
明装置に関する。
薄型軽量、高速応答性、直流低電圧駆動などの特徴を有する有機化合物を発光体として
用いた発光素子は、次世代のフラットパネルディスプレイへの応用が期待されている。特
に、発光素子をマトリクス状に配置した表示装置は、従来の液晶表示装置と比較して、視
野角が広く視認性が優れる点に優位性があると考えられている。
発光素子の発光機構は、一対の電極間に発光体を含む発光層を挟んで電圧を印加するこ
とにより、陰極から注入された電子および陽極から注入された正孔が発光層の発光中心で
再結合して分子励起子を形成し、その分子励起子が基底状態に緩和する際にエネルギーを
放出して発光するといわれている。励起状態には一重項励起状態と三重項励起状態が知ら
れ、発光はどちらの励起状態を経ても可能であると考えられており、一重項励起状態(S
)からの発光が蛍光、三重項励起状態(T)からの発光が燐光と呼ばれている。
このような発光素子に関しては、その素子特性を向上させる為に、素子構造の改良や材
料開発等が盛んに行われている(例えば、特許文献1参照)。
特開2010−182699号公報
特許文献1において報告されているように、素子構造の改良などは進んできてはいるも
のの、発光効率、信頼性、発光特性といった面での改善の余地が残されており、より優れ
た発光素子の開発が望まれている。
そこで、本発明の一態様では、駆動電圧が低く、且つ発光効率が高い発光素子を提供す
ることを目的の一とする。
本発明の一態様は、一対の電極間に正孔輸送層と、正孔輸送層上に形成された発光層と
、を有し、発光層は、電子輸送性を有する第1の有機化合物と、正孔輸送性を有する第2
の有機化合物と、三重項励起エネルギーを発光に変える発光性の第3の有機化合物と、を
有し、第1の有機化合物と第2の有機化合物は、励起錯体を形成する組み合わせであり、
正孔輸送層は、少なくとも第2の有機化合物のHOMO準位以下の第4の有機化合物と、
第2の有機化合物よりもHOMO準位が高い第5の有機化合物を有することを特徴とする
発光素子である。
また、本発明の他の一態様は、一対の電極間に正孔注入層と、正孔注入層上に形成され
た正孔輸送層と、正孔輸送層上に形成された発光層と、発光層上に形成された電子輸送層
と、電子輸送層上に形成された電子注入層と、を有し、発光層は、電子輸送性を有する第
1の有機化合物と、正孔輸送性を有する第2の有機化合物と、三重項励起エネルギーを発
光に変える発光性の第3の有機化合物と、を有し、第1の有機化合物と第2の有機化合物
は、励起錯体を形成する組み合わせであり、正孔輸送層は、少なくとも第2の有機化合物
のHOMO準位以下の第4の有機化合物と、第2の有機化合物よりもHOMO準位が高い
第5の有機化合物を有することを特徴とする発光素子である。
なお、上記各構成において、第1の有機化合物をホスト材料として用い、第2の有機化
合物をアシスト材料として用い、第3の有機化合物をゲスト材料として用いると好ましい
。すなわち、発光層における第3の有機化合物の質量分率(または体積分率)が、第1の
有機化合物および第2の有機化合物のそれに比して少ないことが好ましい。
また、上記各構成において、第1の有機化合物(ホスト材料)と第2の有機化合物(ア
シスト材料)により形成された励起錯体の発光波長は、第1の有機化合物(ホスト材料)
と第2の有機化合物(アシスト材料)のそれぞれの発光波長(蛍光波長)に比べて、長波
長側に存在するため、第1の有機化合物(ホスト材料)の蛍光スペクトルや第2の有機化
合物(アシスト材料)の蛍光スペクトルを、より長波長側に位置する発光スペクトルに変
換することができる。
したがって、本発明の一態様である発光素子は、発光層において励起錯体を形成するこ
とにより、第1の有機化合物(ホスト材料)と第2の有機化合物(アシスト材料)それぞ
れの発光波長(蛍光波長)よりも長波長側に存在する励起錯体の発光スペクトルと、第3
の有機化合物(ゲスト材料)の吸収スペクトルとの重なりを利用したエネルギー移動を行
うことができ、エネルギー移動効率が高く、発光効率の高い発光素子を実現することがで
きる。
また、正孔輸送層において、該正孔輸送層は、少なくとも第2の有機化合物(アシスト
材料)のHOMO準位以下の第4の有機化合物と、第2の有機化合物(アシスト材料)よ
りもHOMO準位が高い第5の有機化合物を有する。正孔輸送層の第4の有機化合物から
、発光層の第2の有機化合物(アシスト材料)に正孔が注入されることによって、正孔が
発光層の内部へ入りやすくなり、発光効率を高めることができる。また、正孔輸送層の第
5の有機化合物は、第2の有機化合物(アシスト材料)よりもHOMO準位が高いため、
発光層の駆動電圧(単に電圧ともいう)、とくに駆動開始電圧を低くすることができる。
この効果は、正孔輸送層が2種類以上の上記有機化合物を有し、且つ上記HOMO準位の
関係でのみ得られる効果である。
また、上記各構成において、第4の有機化合物は、第1の有機化合物及び第2の有機化
合物よりも最低三重項励起エネルギー準位(T準位)が高いと好ましい。このような構
成にすることで、発光層の三重項励起エネルギーが正孔輸送層にまで拡散するのを抑制す
ることができるため、素子の発光効率を高めることができる。なお、発光層の三重項励起
エネルギーが正孔輸送層にまで拡散することを防ぐためには、正孔輸送層における第4の
有機化合物の質量分率(または体積分率)は、20%以上(100%未満)であることが
好ましい。
また、上記各構成において、第1の有機化合物(ホスト材料)がπ不足型複素芳香族化
合物であり、第2の有機化合物(アシスト材料)がπ過剰型複素芳香族化合物または芳香
族アミン化合物であり、第3の有機化合物(ゲスト材料)が燐光性化合物であると好まし
い。
また、本発明の一態様は、発光素子を有する発光装置、発光装置を有する電子機器、及
び照明装置も範疇に含めるものである。したがって、本明細書中における発光装置とは、
画像表示デバイス、もしくは光源(照明装置含む)を指す。また、発光装置にコネクター
、例えばFPC(Flexible printed circuit)もしくはTAB
(Tape Automated Bonding)テープもしくはTCP(Tape
Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TABテープやTCP
の先にプリント配線板が設けられたモジュール、または発光素子にCOG(Chip O
n Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールも全て発光装
置に含むものとする。
本発明の一態様である発光素子は、発光層において、励起錯体を形成することにより、
第1の有機化合物(ホスト材料)と第2の有機化合物(アシスト材料)それぞれの発光波
長(蛍光波長)よりも長波長側に存在する励起錯体の発光スペクトルと、第3の有機化合
物(ゲスト材料)の吸収スペクトルとの重なりを利用したエネルギー移動を行うことがで
きるため、エネルギー移動効率が高く、発光効率の高い発光素子を実現することができる

本発明の一態様の発光素子を説明する図。 本発明の一態様の概念を説明する図。 DBq(略称)一分子、TPA(略称)一分子、及びDBq(略称)とTPA(略称)の二量体のエネルギー準位を説明する図。 DBq(略称)一分子、TPA(略称)一分子、及びDBq(略称)とTPA(略称)の二量体のHOMO及びLUMOの分布を説明する図。 本発明の一態様の正孔輸送層と発光層のエネルギー準位の概念を説明する図。 本発明の一態様の発光素子を説明する図。 発光素子の構造について説明する図。 発光素子の構造について説明する図。 発光装置について説明する図。 電子機器について説明する図。 電子機器について説明する図。 照明器具について説明する図。 実施例における発光素子の構造について説明する図。 実施例1に示す発光素子の電流密度−輝度特性を示す図。 実施例1に示す発光素子の電圧−輝度特性を示す図。 実施例1に示す発光素子の輝度−電流効率特性を示す図。 実施例1に示す発光素子の電圧−電流特性を示す図。 実施例1に示す発光素子の発光スペクトルを示す図。 実施例1に示す発光素子の輝度−パワー効率特性を示す図。 2mDBTPDBq−II(略称)の燐光発光スペクトルを示す図。 PCBA1BP(略称)の燐光発光スペクトルを示す図。 BPAFLP(略称)の燐光発光スペクトルを示す図。
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下
の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細
を様々に変更し得ることが可能である。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内
容に限定して解釈されるものではない。
なお、図面等において示す各構成の、位置、大きさ、範囲などは、理解の簡単のため、
実際の位置、大きさ、範囲などを表していない場合がある。このため、開示する発明は、
必ずしも、図面等に開示された位置、大きさ、範囲などに限定されない。
なお、本明細書等における「第1」、「第2」、「第3」などの序数詞は、構成要素の
混同を避けるために付すものであり、数的に限定するものではないことを付記する。
(実施の形態1)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光素子を構成する上での概念および具体的
な発光素子の構成について説明する。まず、本発明の一態様である発光素子の素子構造に
ついて、図1を用いて説明する。
図1に示す素子構造は、一対の電極(第1の電極101、第2の電極103)間に正孔
輸送層112と、正孔輸送層112上に形成された発光層113と、を有し、発光層11
3は、電子輸送性を有する第1の有機化合物120と、正孔輸送性を有する第2の有機化
合物122と、三重項励起エネルギーを発光に変える発光性の第3の有機化合物124と
、を有し、第1の有機化合物120と第2の有機化合物122は、励起錯体を形成する組
み合わせであり、正孔輸送層112は、少なくとも第2の有機化合物122のHOMO準
位以下の第4の有機化合物126と、第2の有機化合物122よりもHOMO準位が高い
第5の有機化合物128を有する。
なお、図1において、第1の電極101と正孔輸送層112の間に設けられた領域には
、正孔注入層や、正孔輸送層を必要に応じて形成することができる。また、図1において
、第2の電極103と発光層113の間に設けられた領域には、電子注入層や電子輸送層
を必要に応じて形成することができる。
なお、第1の有機化合物120をホスト材料として用い、第2の有機化合物122をア
シスト材料として用い、第3の有機化合物124をゲスト材料として用いるとよい。すな
わち、発光層における第3の有機化合物の質量分率(または体積分率)が、第1の有機化
合物および第2の有機化合物のそれに比して少ないことが好ましい。以下の説明において
、第1の有機化合物120をホスト材料、第2の有機化合物122をアシスト材料、第3
の有機化合物124をゲスト材料として呼ぶ場合がある。
第1の有機化合物120(ホスト材料)は、例えば10−6cm/Vs以上の電子移
動度を有する電子輸送性材料を用いることができる。また、第2の有機化合物122(ア
シスト材料)は、例えば10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する正孔輸送性材料
を用いることができる。
なお、上記構成において、第1の有機化合物120(ホスト材料)及び第2の有機化合
物122(アシスト材料)のそれぞれの最低三重項励起エネルギーの準位(T準位)は
、第3の有機化合物124(ゲスト材料)のT準位よりも高いことが好ましい。第1の
有機化合物120(ホスト材料)及び第2の有機化合物122(アシスト材料)のT
位が、第3の有機化合物124(ゲスト材料)のT準位よりも低いと、発光に寄与する
第3の有機化合物124(ゲスト材料)の三重項励起エネルギーを第1の有機化合物12
0(ホスト材料)及び第2の有機化合物122(アシスト材料)が消光(クエンチ)して
しまい、発光効率の低下を招くためである。
また、ホスト材料からゲスト材料へのエネルギー移動効率を高めるため、分子間の移動
機構として知られているフェルスター機構(双極子−双極子相互作用)およびデクスター
機構(電子交換相互作用)を考慮した上で、ホスト材料の発光スペクトル(一重項励起状
態からのエネルギー移動を論じる場合は蛍光スペクトル、三重項励起状態からのエネルギ
ー移動を論じる場合は燐光スペクトル)とゲスト材料の吸収スペクトル(より詳細には、
最も長波長(低エネルギー)側の吸収帯におけるスペクトル)との重なりが大きくなるこ
とが好ましい。
しかしながら、ゲスト材料として、例えば燐光性化合物を用いた場合、ホスト材料の蛍
光スペクトルを、ゲスト材料の最も長波長(低エネルギー)側の吸収帯における吸収スペ
クトルと重ねることは困難である。なぜならば、そのようにしてしまうと、ホスト材料の
燐光スペクトルは蛍光スペクトルよりも長波長(低エネルギー)側に位置するため、ホス
ト材料のT準位が燐光性化合物のT準位を下回ってしまい、上述したクエンチの問題
が生じてしまうからである。一方、クエンチの問題を回避するため、ホスト材料のT
位がゲスト材料として用いた燐光性化合物のT準位を上回るように設計すると、今度は
ホスト材料の蛍光スペクトルが短波長(高エネルギー)側にシフトするため、その蛍光ス
ペクトルはゲスト材料の最も長波長(低エネルギー)側の吸収帯における吸収スペクトル
と重ならなくなる。したがって、ホスト材料の蛍光スペクトルをゲスト材料の最も長波長
(低エネルギー)側の吸収帯における吸収スペクトルと重ね、ホスト材料の一重項励起状
態からのエネルギー移動を最大限に高めることは、通常困難である。
そこで本発明においては、第1の有機化合物120、および第2の有機化合物122は
、励起錯体(exciplex:エキサイプレックスとも言う)を形成する組み合わせで
ある。励起錯体について、図2(A)、及び図2(B)を用いて以下説明を行う。
図2(A)は、励起錯体の概念を示す模式図であり、第1の有機化合物120(又は第
2の有機化合物122)の蛍光スペクトル、第1の有機化合物120(又は第2の有機化
合物122)の燐光スペクトル、第3の有機化合物124の吸収スペクトル、及び励起錯
体の発光スペクトルを表す。
例えば、発光層113において、第1の有機化合物120(ホスト材料)の蛍光スペク
トル及び第2の有機化合物122(アシスト材料)の蛍光スペクトルは、より長波長側に
位置する励起錯体の発光スペクトルに変換される。そして、励起錯体の発光スペクトルと
第3の有機化合物124(ゲスト材料)の吸収スペクトルとの重なりが大きくなるように
、第1の有機化合物120(ホスト材料)と第2の有機化合物122(アシスト材料)を
選択すれば、一重項励起状態からのエネルギー移動を最大限に高めることができる(図2
(A)参照)。
なお、三重項励起状態に関しても、ホスト材料ではなく励起錯体からのエネルギー移動
が生じると考えられる。
したがって、形成された励起錯体の発光波長は、第1の有機化合物120(ホスト材料
)と、第2の有機化合物122(アシスト材料)のそれぞれの発光波長(蛍光波長)に比
べて、長波長側に存在することから、第1の有機化合物120(ホスト材料)の蛍光スペ
クトルや第2の有機化合物122(アシスト材料)の蛍光スペクトルを、より長波長側に
位置する発光スペクトルとすることができる。
さらに、励起錯体は一重項励起エネルギーと三重項励起エネルギーの差が極めて小さい
と考えられる。換言すれば、励起錯体の一重項状態からの発光スペクトルと三重項状態か
らの発光スペクトルは、極めて近接することになる。したがって、上述したように励起錯
体の発光スペクトル(一般には、励起錯体の一重項状態からの発光スペクトル)を、第3
の有機化合物124(ゲスト材料)の最も長波長側に位置する吸収帯に重ねるよう設計し
た場合、励起錯体の三重項状態からの発光スペクトル(常温では観測されず、低温でも観
測されない場合が多い)も、第3の有機化合物124(ゲスト材料)の最も長波長側に位
置する吸収帯に重なることになる。つまり、一重項励起状態からのエネルギー移動だけで
なく、三重項励起状態からのエネルギー移動の効率も高まり、結果的に、一重項・三重項
の双方を効率よく発光させることができる。
このように、本発明の一態様である発光素子は、発光層113において形成された励起
錯体の発光スペクトルと、第3の有機化合物124(ゲスト材料)の吸収スペクトルとの
重なりを利用して、エネルギー移動をするために、エネルギー移動効率が高い。
また、励起錯体は励起状態でのみ存在するため、エネルギーを吸収できる基底状態が存
在しない。したがって、第3の有機化合物124(ゲスト材料)の一重項励起状態及び三
重項励起状態から励起錯体へのエネルギー移動により第3の有機化合物124(ゲスト材
料)が発光する前に失活する(すなわち発光効率を損なう)という現象は、原理的に生じ
ないと考えられる。
なお、上述した励起錯体は、励起状態における異種分子間の相互作用によって形成され
る。また、励起錯体は、比較的低いLUMO(LUMO:Lowest Unoccup
ied Molecular Orbital、最低空分子軌道)準位をもつ材料と、高
いHOMO(HOMO:Hightest Occupied Molecular O
rbital、最高被占有軌道)準位をもつ材料との間で形成しやすいことが一般に知ら
れている。
ここで、第1の有機化合物120、第2の有機化合物122、及び励起錯体のエネルギ
ー準位の概念について、図2(B)を用いて説明を行う。なお、図2(B)は、第1の有
機化合物120、第2の有機化合物122、及び励起錯体のエネルギー準位を模式的に示
した図である。
第1の有機化合物120(ホスト材料)と、第2の有機化合物122(アシスト材料)
のHOMO準位及びLUMO準位は、それぞれ異なる。具体的には、第1の有機化合物1
20のHOMO準位<第2の有機化合物122のHOMO準位<第1の有機化合物120
のLUMO準位<第2の有機化合物122のLUMO準位という順でエネルギー準位が異
なる。そして、この2つの有機化合物により励起錯体が形成された場合、励起錯体のLU
MO準位は、第1の有機化合物120(ホスト材料)に由来し、HOMO準位は、第2の
有機化合物122(アシスト材料)に由来する(図2(B)参照)。
また、励起錯体の発光波長は、HOMO準位とLUMO準位間のエネルギー差に依存す
る。大まかな傾向として、エネルギー差が大きいと発光波長は短くなり、エネルギー差が
小さいと発光波長は長くなる。
したがって、励起錯体のエネルギー差は、第1の有機化合物120(ホスト材料)のエ
ネルギー差、及び第2の有機化合物122(アシスト材料)のエネルギー差よりも小さく
なる。つまり、第1の有機化合物120と第2の有機化合物122のそれぞれの発光波長
に比べて、励起錯体の発光波長は長波長となる。
ここで、実際に励起錯体がこのような特性を有しているかどうかに関し、分子軌道計算
を用いて検証した。一般に、複素芳香族化合物と芳香族アミンとの組み合わせは、芳香族
アミンのLUMO準位に比べて低い複素芳香族化合物のLUMO準位(電子が入りやすい
性質)と、複素芳香族化合物のHOMO準位に比べて高い芳香族アミンのHOMO準位(
ホールが入りやすい性質)の影響で、励起錯体を形成することが多い。そこで、本発明の
一態様における第1の有機化合物120のモデルとして複素芳香族化合物のLUMOを構
成する代表的な骨格のジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:DBq)を用い、本発明
の一態様における第2の有機化合物122のモデルとして芳香族アミンのHOMOを構成
する代表的な骨格のトリフェニルアミン(略称:TPA)を用い、これらを組み合わせて
計算を行った。
まず、DBq(略称)一分子とTPA(略称)一分子の最低励起一重項状態(S)と
最低励起三重項状態(T)における最適分子構造及び励起エネルギーを、時間依存密度
汎関数法(TD−DFT)を用いて計算した。さらに、DBq(略称)とTPA(略称)
の二量体についても励起エネルギーを計算した。
DFT(密度汎関数法)の全エネルギーはポテンシャルエネルギー、電子間静電エネル
ギー、電子の運動エネルギー、及び、複雑な電子間の相互作用を全て含む交換相関エネル
ギーの和で表される。DFTでは、交換相関相互作用を電子密度で表現された一電子ポテ
ンシャルの汎関数(関数の関数の意)で近似しているため、計算は高速かつ高精度である
。ここでは、混合汎関数であるB3LYPを用いて、交換と相関エネルギーに係る各パラ
メータの重みを規定した。
また、基底関数として、6−311(それぞれの原子価軌道に三つの短縮関数を用いた
triple split valence基底系の基底関数)を全ての原子に適用した
上述の基底関数により、例えば、水素原子であれば、1s〜3sの軌道が考慮され、ま
た、炭素原子であれば、1s〜4s、2p〜4pの軌道が考慮されることになる。さらに
、計算精度向上のため、分極基底系として、水素原子にはp関数を、水素原子以外にはd
関数を加えた。
なお、量子化学計算プログラムとしては、Gaussian 09を使用した。計算は
、ハイパフォーマンスコンピュータ(SGI社製、Altix4700)を用いて行った
まず、DBq(略称)一分子、TPA(略称)一分子、及びDBq(略称)とTPA(
略称)の二量体に関し、HOMO準位及びLUMO準位を算出した。HOMO準位及びL
UMO準位を図3に示す。
図3に示すように、DBq(略称)とTPA(略称)の二量体は、TPA(略称)のL
UMO準位に比べて低いDBq(略称)のLUMO準位(−1.99eV)と、DBq(
略称)のHOMO準位に比べて高いTPA(略称)のHOMO準位(−5.21eV)と
の影響で、DBq(略称)とTPA(略称)の励起錯体を形成することが示唆される。
次に、DBq(略称)一分子、TPA(略称)一分子、及びDBq(略称)とTPA(
略称)の二量体のHOMO及びLUMOの分布を図4に示す。
なお、図4(A)はDBq(略称)一分子のLUMOの分布を示し、図4(B)はDB
q(略称)一分子のHOMOの分布を示し、図4(C)はTPA(略称)一分子のLUM
Oの分布を示し、図4(D)はTPA(略称)一分子のHOMOの分布を示し、図4(E
)はDBq(略称)とTPA(略称)の二量体のLUMOの分布を示し、図4(F)はD
Bq(略称)とTPA(略称)の二量体のHOMOの分布を、それぞれ示している。
図4(E)及び図4(F)に示すように、DBq(略称)とTPA(略称)の二量体の
LUMOはDBq(略称)側に、HOMOはTPA(略称)側に分布し、図3に示す結果
を示唆している。
また、本発明の一態様における励起錯体の形成過程には、以下の2つの過程が考えられ
る。
1つ目の励起錯体の形成過程は、第1の有機化合物120(ホスト材料)及び第2の有
機化合物122(アシスト材料)がキャリアを持った状態(カチオンまたはアニオン)か
ら、励起錯体を形成する形成過程である。
一般的には、電子及び正孔がホスト材料中で再結合した場合、励起状態のホスト材料か
らゲスト材料に励起エネルギーが移動し、ゲスト材料が励起状態に至り、発光するが、ホ
スト材料からゲスト材料に励起エネルギーが移動する前に、ホスト材料自体が発光する、
または励起エネルギーが熱エネルギーとなることで、励起エネルギーの一部を失活してし
まう。
しかし、本発明の一態様においては、第1の有機化合物120(ホスト材料)及び第2
の有機化合物122(アシスト材料)がキャリアを持った状態(カチオンまたはアニオン
)から励起錯体を形成するため、第1の有機化合物120(ホスト材料)の一重項励起子
の形成を抑制することができる。つまり、一重項励起子を形成することなく、直接励起錯
体を形成する過程が存在しうる。これにより、上記一重項励起エネルギーの失活も抑制す
ることができる。したがって、寿命が長い発光素子を実現することができる。
例えば、第1の有機化合物120が、電子輸送性材料の中でも電子(キャリア)を捕獲
しやすい性質を有する(LUMO準位の低い)電子トラップ性の化合物であり、第2の有
機化合物122が、正孔輸送性の材料の中でも正孔(キャリア)を捕獲しやすい性質を有
する(HOMO準位の高い)正孔トラップ性の化合物である場合には、第1の有機化合物
120のアニオンと第2の有機化合物122のカチオンから、直接励起錯体が形成される
ことになる。このような過程で形成される励起錯体のことを特にエレクトロプレックス(
electroplex)と呼ぶこととする。
このようにして第1の有機化合物120(ホスト材料)の一重項励起状態の発生を抑制
し、エレクトロプレックスから第3の有機化合物124(ゲスト材料)にエネルギー移動
を行うことにより、発光効率が高い発光素子が得られる。なお、この場合、第1の有機化
合物120(ホスト材料)の三重項励起状態の発生も同様に抑制され、直接励起錯体が形
成されるため、励起錯体から第3の有機化合物124(ゲスト材料)にエネルギー移動す
ると考えられる。
2つ目の励起錯体の形成過程は、第1の有機化合物120(ホスト材料)及び第2の有
機化合物122(アシスト材料)の一方が一重項励起子を形成した後、基底状態の他方と
相互作用して励起錯体を形成する素過程である。エレクトロプレックスとは異なり、この
場合は一旦、第1の有機化合物120(ホスト材料)または第2の有機化合物122(ア
シスト材料)の一重項励起状態が生成してしまうが、これは速やかに励起錯体に変換され
るため、やはり一重項励起エネルギーの失活を抑制することができる。したがって、第1
の有機化合物120または第2の有機化合物122が励起エネルギーを失活することを抑
制することができる。なお、この場合、第1の有機化合物120(ホスト材料)の三重項
励起状態も同様に、速やかに励起錯体に変換され、励起錯体から第3の有機化合物124
(ゲスト材料)にエネルギー移動すると考えられる。
なお、第1の有機化合物120(ホスト材料)が電子トラップ性の化合物であり、一方
で第2の有機化合物122(アシスト材料)が正孔トラップ性の化合物であり、これら化
合物のHOMO準位の差、及びLUMO準位の差が大きい場合(具体的には差が0.3e
V以上)、電子は選択的に第1の有機化合物120(ホスト材料)に入り、正孔は選択的
に第2の有機化合物122(アシスト材料)に入る。この場合、一重項励起子を経て励起
錯体が形成される過程よりも、エレクトロプレックスが形成される過程の方が優先される
と考えられる。
次に、励起エネルギーの計算結果を示す。DBq(略称)一分子のSの励起エネルギ
ーは、3.294eVであり、蛍光波長は、376.4nmであった。また、DBq(略
称)一分子のTの励起エネルギーは、2.460eVであり、燐光波長は、504.1
nmであった。一方、TPA(略称)一分子のSの励起エネルギーは、3.508eV
であり、蛍光波長は、353.4nmであった。また、TPA(略称)一分子のTの励
起エネルギーは、2.610eVであり、燐光波長は、474.7nmであった。
ここで、DBq(略称)とTPA(略称)の二量体のSとTにおける最適分子構造
から得られた励起エネルギーを示す。DBq(略称)とTPA(略称)の二量体のS
励起エネルギーは、2.036eVであり、蛍光波長は、609.1nmであった。また
、DBq(略称)とTPA(略称)の二量体のTの励起エネルギーは、2.030eV
であり、燐光波長は、610.0nmであった。
以上のことから、DBq(略称)とTPA(略称)の二量体の蛍光波長は、DBq(略
称)一分子やTPA(略称)一分子の蛍光波長に比べ、より長波長側に存在することがわ
かる。そして、DBq(略称)とTPA(略称)の二量体の蛍光波長と燐光波長の差はわ
ずか0.9nmであり、ほぼ同じ波長であることがわかる。
この結果から、励起錯体は一重項励起エネルギーと三重項励起エネルギーをほぼ同じエ
ネルギーに集約することができると言える。したがって、上述したように、励起錯体はそ
の一重項状態、及び三重項状態の双方から、燐光性化合物に対して効率よくエネルギー移
動できることが示唆された。
このような効果は、励起錯体をエネルギー移動の媒体に用いることによる特異な効果で
ある。一般的には、ホスト材料の一重項励起状態あるいは三重項励起状態から、燐光性化
合物へのエネルギー移動が考慮されている。一方、本発明の一態様では、ホスト材料と他
の材料との励起錯体をまず形成させ、その励起錯体からのエネルギー移動を用いている点
で従来と大きく異なる。そして、この相違点により、従来にない高い発光効率が得られて
いるのである。
なお、一般に、励起錯体を発光素子の発光層に用いると、発光色を制御できるなどの利
用価値はあるものの、発光効率は大きく低下するのが常である。したがって、励起錯体を
用いた発光素子は、高効率な発光素子を得るには適さないと従来は考えられてきた。しか
しながら、本発明の一態様で示すように、励起錯体をエネルギー移動の媒体に用いること
で、逆に極限まで発光効率を高めることができることを本発明者等は見出した。これは、
従来の固定概念とは相反する技術思想である。
なお、励起錯体の発光スペクトルと第3の有機化合物124(ゲスト材料)の吸収スペ
クトルを十分に重ねるためには、発光スペクトルのピークのエネルギー値と、吸収スペク
トルの最も低エネルギー側の吸収帯のピークのエネルギー値との差が0.3eV以内であ
ることが好ましい。より好ましくは0.2eV以内であり、最も好ましいのは0.1eV
以内である。
また、本発明の一態様である発光素子において、励起錯体の励起エネルギーは第3の有
機化合物124(ゲスト材料)に十分にエネルギー移動し、励起錯体からの発光は実質的
に観察されないことが好ましい。したがって、励起錯体を介して第3の有機化合物124
(ゲスト材料)にエネルギーを移動して、第3の有機化合物124が、燐光を発すること
が好ましい。なお、第3の有機化合物124としては、三重項励起エネルギーを発光に変
える発光性の材料であればよく、特に燐光性化合物であることが好ましい。
次に、本発明の一態様である正孔輸送層112と発光層113のエネルギー準位の概念
について、図5(A)、図5(B)、及び図5(C)を用いて説明を行う。なお、図5(
A)、図5(B)、及び図5(C)は、正孔輸送層112(正孔輸送層112a、112
b、112c)と発光層113のエネルギー準位を模式的に示した図である。
なお、図5(A)、図5(B)、及び図5(C)に示す発光層113は、上記説明した
励起錯体を形成する第1の有機化合物120と第2の有機化合物122との組み合わせで
ある。
図5(A)に示す正孔輸送層112aのエネルギー準位は、第2の有機化合物122(
アシスト材料)よりもT準位が高く、且つ第2の有機化合物122(アシスト材料)よ
りもHOMO準位が低い1種類の有機化合物により正孔輸送層112aを形成する構成に
ついて、例示している。
図5(A)に示す構成の場合、励起錯体を形成する発光層113のHOMO準位よりも
正孔輸送層112aのHOMO準位が低いため、正孔輸送層112aから発光層113の
より内部へ正孔が入りやすくなり、発光層113の発光効率を高めることができる。一方
、駆動開始電圧は、図5(A)に示すE(励起錯体を形成する発光層113のLUMO
準位とHOMO準位とのエネルギー差)のエネルギーによって決定され、そのエネルギー
に相当する電圧よりも低くすることはできない。例えば、Eが2eVであれば、駆動開
始電圧を2Vよりも低くすることはできない。図5(A)に示す構成の場合、Eのエネ
ルギーに比べ、E2a(励起錯体を形成する発光層113のLUMO準位と正孔輸送層1
12aのHOMO準位とのエネルギー差)のエネルギーの方が大きいためである。
次に、図5(B)に示す正孔輸送層112bのエネルギー準位は、第2の有機化合物1
22(アシスト材料)よりもT準位が高く、且つ第2の有機化合物122(アシスト材
料)よりもHOMO準位が高い一種類の有機化合物により正孔輸送層112bを形成する
構成について、例示している。
図5(B)に示す構成の場合、励起錯体を形成する発光層113のHOMO準位よりも
正孔輸送層112bのHOMO準位が高いため、駆動電圧(特に、駆動開始電圧)は、正
孔輸送層112bのHOMO準位に影響される。具体的には、図5(B)に示すE2b
励起錯体を形成する発光層113のLUMO準位と正孔輸送層112bのHOMO準位と
のエネルギー差)のエネルギーによって、駆動開始電圧が決定される。したがって、図5
(B)に示す構成の場合、E(励起錯体を形成する発光層113のLUMO準位とHO
MO準位とのエネルギー差)のエネルギーよりもE2bのエネルギーが小さいため、駆動
開始電圧を低くすることができる。しかしながら、正孔輸送層112bから発光層113
へ正孔が移動しづらく、特に高輝度(実用輝度)領域で発光効率が低下してしまう。
次に、図5(C)に示す正孔輸送層112cのエネルギー準位は、本発明の一態様の概
念を表しており、少なくとも第2の有機化合物122(アシスト材料)のHOMO準位以
下の第4の有機化合物126と、第2の有機化合物122(アシスト材料)よりもHOM
O準位が高い第5の有機化合物128を有する正孔輸送層112cを形成する構成につい
て、例示している。
図5(C)に示す構成の場合、正孔輸送層112cのHOMO準位は、第4の有機化合
物126の影響により、第2の有機化合物122(アシスト材料)のHOMO準位以下と
することができる。したがって、正孔輸送層112cから発光層113のより内部へ正孔
が入りやすくなり、発光層113の発光効率を高めることができる。また、駆動電圧(特
に、駆動開始電圧)は、正孔輸送層112cのHOMO準位に影響される。正孔輸送層1
12cは、第5の有機化合物128の影響によりHOMO準位が決定される。また、正孔
輸送層112cは、第4の有機化合物126の影響よりLUMO準位が決定される。図5
(C)に示すE2c(励起錯体を形成する発光層113のLUMO準位と第5の有機化合
物128のHOMO準位とのエネルギー差)のエネルギーによって、駆動開始電圧が決定
される。したがって、図5(C)に示す構成の場合、E(励起錯体を形成する発光層1
13のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差)のエネルギーよりもE2cのエネ
ルギーが小さいため、駆動開始電圧を低くすることができる。
図5(C)に示す構成とすることで、発光層113の発光エネルギーよりも低い電気エ
ネルギーで再結合電流を流すことが可能となる。一般には、駆動開始電圧は発光層113
の発光エネルギーに相当する電圧となり、それ以下の電圧で動作を開始することはないと
考えられている。しかしながら本発明の一態様における駆動開始電圧は、正孔輸送層11
2cに含まれる第5の有機化合物128により決定されるため、従来常識であった駆動開
始電圧よりも低くすることができる。また、駆動開始時には第5の有機化合物128が励
起エネルギー形成に寄与しているため、発光効率は低いと考えられるが、駆動開始時はほ
とんど視認できない輝度であるため、実用上問題はない。実際、実用輝度領域(具体的に
は1cd/m以上)では、第4の有機化合物126から発光層113への正孔注入が主
となり、第5の有機化合物128は発光層113への正孔注入や励起状態に関与しにくく
なるため、高い発光効率を得ることができる。
このように、本実施の形態に示す発光素子は、正孔輸送層112cにおいて、正孔輸送
層112cは、少なくとも第2の有機化合物122(アシスト材料)のHOMO準位以下
の第4の有機化合物126と、第2の有機化合物122(アシスト材料)よりもHOMO
準位が高い第5の有機化合物128を有する。正孔輸送層112cの第4の有機化合物1
26から、発光層113の第2の有機化合物122(アシスト材料)に正孔が注入される
ことによって、発光効率を高めることができる。また、正孔輸送層112cの第5の有機
化合物128は、第2の有機化合物122(アシスト材料)よりもHOMO準位が高いた
め、発光層の駆動電圧、とくに駆動開始電圧を低くすることができる。この効果は、正孔
輸送層が2種類以上の上記有機化合物を有し、且つ上記HOMO準位の関係でのみ得られ
る効果である。
また、本発明の一態様である発光素子において、第1の有機化合物120(ホスト材料
)に燐光性化合物を用いると、第1の有機化合物120自体が発光しやすくなり、第3の
有機化合物124(ゲスト材料)にエネルギー移動されにくくなる。この場合、第1の有
機化合物120が効率よく発光すればよいが、第1の有機化合物120(ホスト材料)は
濃度消光の問題が発生するため、高い発光効率を達成するのは困難である。したがって、
第1の有機化合物120(ホスト材料)、及び第2の有機化合物122(アシスト材料)
の少なくとも一方が蛍光性化合物(すなわち、一重項励起状態から発光や熱失活が起こり
やすい化合物)である場合が有効となる。したがって、第1の有機化合物120および第
2の有機化合物122の少なくとも一方が蛍光性化合物であることが好ましい。
以上のように、本実施の形態で示した発光素子は、励起錯体の発光スペクトルと第3の
有機化合物(ゲスト材料)の吸収スペクトルとの重なりを利用したエネルギー移動により
、エネルギー移動効率を高めることができるため、発光効率の高い発光素子を実現するこ
とができる。
また、本実施の形態で示した発光素子は、発光層に用いる正孔輸送性を有する第2の有
機化合物のHOMO準位以下の第4の有機化合物と、第2の有機化合物よりもHOMO準
位が高い第5の有機化合物を、正孔輸送層に有する構成である。このような構成とするこ
とで、発光素子の電流効率を高くし、且つ発光素子の電圧、特に駆動開始電圧を低くする
ことができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせて用い
ることができる。
(実施の形態2)
本実施の形態では、実施の形態1に示す発光素子の変形例について、図6を用いて説明
する。なお、実施の形態1で示す発光素子と同様の機能を有する部分については、同様の
符号を用い、その繰り返しの説明は省略する。
本実施の形態に示す発光素子は、図6に示すように、一対の電極(第1の電極101、
第2の電極103)間に正孔注入層111と、正孔注入層111上に形成された正孔輸送
層112と、正孔輸送層112上に形成された発光層113と、発光層113上に形成さ
れた電子輸送層114と、電子輸送層114上に形成された電子注入層115と、を有し
、発光層113は、電子輸送性を有する第1の有機化合物120と、正孔輸送性を有する
第2の有機化合物122と、三重項励起エネルギーを発光に変える発光性の第3の有機化
合物124と、を有し、第1の有機化合物120と第2の有機化合物122は、励起錯体
を形成する組み合わせであり、正孔輸送層112は、少なくとも第2の有機化合物122
のHOMO準位以下の第4の有機化合物126と、第2の有機化合物122よりもHOM
O準位が高い第5の有機化合物128を有する。
なお、発光層113において、第3の有機化合物124(ゲスト材料)を第1の有機化
合物120(ホスト材料)及び第2の有機化合物122(アシスト材料)に分散させた構
成とすることにより、発光層113の濃度が高いことによる濃度消光を抑制し、発光素子
の発光効率を高めることができる。
また、第1の有機化合物120(ホスト材料)、及び第2の有機化合物122(アシス
ト材料)は、励起錯体を形成する組み合わせである。
以下に本実施の形態に示す発光素子を作製する上での具体例について説明する。
基板100は発光素子の支持体として用いられる。基板100としては、例えばガラス
、石英、又はプラスチックなどを用いることができる。また可撓性基板を用いてもよい。
可撓性基板とは、曲げることができる(フレキシブル)基板のことであり、例えば、ポリ
カーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルスルフォンからなるプラスチック基板等が
挙げられる。また、フィルム(ポリプロピレン、ポリエステル、ポリフッ化ビニル、ポリ
塩化ビニル等からなる)、無機蒸着フィルムなどを用いることもできる。なお、発光素子
の作製工程において支持体として機能するものであれば、これら以外のものでもよい。
第1の電極101及び第2の電極103には、金属、合金、電気伝導性化合物、および
これらの混合物などを用いることができる。具体的には、酸化インジウム−酸化スズ(I
TO:Indium Tin Oxide)、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化イン
ジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有し
た酸化インジウム、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)
、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、
パラジウム(Pd)、チタン(Ti)の他、元素周期表の第1族または第2族に属する元
素、すなわちリチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびマグネシウ
ム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等のアルカリ土類金属、およ
びこれらを含む合金(MgAg、AlLi)、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(
Yb)等の希土類金属およびこれらを含む合金、その他グラフェン等を用いることができ
る。なお、第1の電極101及び第2の電極103は、例えばスパッタリング法や蒸着法
(真空蒸着法を含む)等により形成することができる。なお、本実施の形態においては、
第1の電極101を陽極として用い、第2の電極103を陰極として用いる。
正孔注入層111及び正孔輸送層112に用いる正孔輸送性の高い物質としては、例え
ば、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:
NPBまたはα−NPD)やN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェ
ニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’,4
’’−トリス(カルバゾール−9−イル)トリフェニルアミン(略称:TCTA)、4,
4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDA
TA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ
]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9
’−ビフルオレン−2−イル)−N―フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)な
どの芳香族アミン化合物、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フ
ェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[
N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカ
ルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニ
ルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN
1)等が挙げられる。その他、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:C
BP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:T
CPB)、9−[4−(10−フェニル−9−アントラセニル)フェニル]−9H−カル
バゾール(略称:CzPA)等のカルバゾール誘導体、等を用いることができる。また、
後述する正孔輸送性材料を用いることもできる。ここに述べた物質は、主に10−6cm
/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物
質であれば、これら以外のものを用いてもよい。
さらに、正孔注入層111及び正孔輸送層112として、ポリ(N−ビニルカルバゾー
ル)(略称:PVK)、ポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、
ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル−N’−
フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、ポリ[N,N
’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン](略称:P
oly−TPD)などの高分子化合物を用いることもできる。
また、正孔注入層111に用いることができるアクセプター性物質としては、遷移金属
酸化物や元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げることができ
る。具体的には、酸化モリブデンが特に好ましい。
また、正孔輸送層112は、上述した物質の中から、第2の有機化合物122(アシス
ト材料)のHOMO準位以下の第4の有機化合物126と、第2の有機化合物122(ア
シスト材料)よりもHOMO準位が高い第5の有機化合物128に用いる物質を選択すれ
ばよい。なお、第4の有機化合物126と第5の有機化合物128に用いる物質は、上述
した物質に限定されない。第2の有機化合物122(アシスト材料)に用いる物質により
、実施者が適宜選択することができる。
また、発光層113は、第1の有機化合物120(ホスト材料)、第2の有機化合物1
22(アシスト材料)、及び第3の有機化合物124(ゲスト材料)を有している。
第1の有機化合物120(ホスト材料)としては、電子輸送性材料を用いることが好ま
しい。また、第2の有機化合物122(アシスト材料)としては、正孔輸送性材料を用い
ることが好ましい。また、第3の有機化合物124(ゲスト材料)としては、三重項励起
エネルギーを発光に変える発光性材料が好ましい。
上記電子輸送性材料としては、含窒素複素芳香族化合物のようなπ不足型複素芳香族化
合物が好ましく、例えば、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェ
ニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)、3−(4−ビフェニリル)−
4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略
称:TAZ)、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オ
キサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、9−[4−(5−フェニル
−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:
CO11)、2,2’,2’’−(1,3,5−ベンゼントリイル)トリス(1−フェニ
ル−1H−ベンゾイミダゾール)(略称:TPBI)、2−[3−(ジベンゾチオフェン
−4−イル)フェニル]−1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール(略称:mDBTB
Im−II)などのポリアゾール骨格を有する複素環化合物(オキサジアゾール誘導体、
イミダゾール誘導体、トリアゾール誘導体等)や、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4
−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II
)、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[
f、h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)、2−[3’−(9H−カ
ルバゾール−9−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f、h]キノキサリン(略称
:2mCzBPDBq)、4,6−ビス[3−(フェナントレン−9−イル)フェニル]
ピリミジン(略称:4,6mPnP2Pm)、4,6−ビス[3−(4−ジベンゾチエニ
ル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mDBTP2Pm−II)などのジアジン骨格
を有する複素環化合物(ピラジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリダジン誘導体、キノキ
サリン誘導体、ジベンゾキノキサリン誘導体等)や、3,5−ビス[(3−9H−カルバ
ゾール−9−イル)フェニル]ピリジン(略称:35DCzPPy)、1,3,5−トリ
[3−(3−ピリジル)フェニル]ベンゼン(略称:TmPyPB)などのピリジン骨格
を有する複素環化合物(ピリジン誘導体、キノリン誘導体、ジベンゾキノリン誘導体等)
が挙げられる。上述した中でも、ジアジン骨格を有する複素環化合物やピリジン骨格を有
する複素環化合物は、信頼性が良好であり好ましい。特に、ジアジン(ピリミジンやピラ
ジン)骨格を有する複素環化合物は、電子輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与する。
また、上記正孔輸送性材料としては、π過剰型複素芳香族化合物(例えばカルバゾール
誘導体やインドール誘導体)や芳香族アミン化合物が好ましく、例えば、4,4’−ビス
[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)、N,N’
−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4
,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフル
オレン−2−イル)−N―フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)、4−フェニ
ル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAF
LP)、4−フェニル−3’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミ
ン(略称:mBPAFLP)、4−フェニル−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾー
ル−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、4,4’−ジフェニル−
4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:
PCBBi1BP)、4−(1−ナフチル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾー
ル−3−イル)−トリフェニルアミン(略称:PCBANB)、4、4’−ジ(1−ナフ
チル)−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン
(略称:PCBNBB)、9,9−ジメチル−N−フェニル−N−[4−(9−フェニル
−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−フルオレン−2−アミン(略称:PCB
AF)、N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フ
ェニル]スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−アミン(略称:PCBASF)などの芳
香族アミン骨格を有する化合物や、1,3−ビス(N−カルバゾリル)ベンゼン(略称:
mCP)、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、3,6−ビ
ス(3,5−ジフェニルフェニル)−9−フェニルカルバゾール(略称:CzTP)、3
,3’−ビス(9−フェニル−9H−カルバゾール)(略称:PCCP)などのカルバゾ
ール骨格を有する化合物や、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)ト
リ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P−II)、2,8−ジフェニル−4−[4
−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称
:DBTFLP−III)、4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)
フェニル]−6−フェニルジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP−IV)などのチオ
フェン骨格を有する化合物や、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)
トリ(ジベンゾフラン)(略称:DBF3P−II)、4−{3−[3−(9−フェニル
−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]フェニル}ジベンゾフラン(略称:mmDB
FFLBi−II)などのフラン骨格を有する化合物が挙げられる。上述した中でも、芳
香族アミン骨格を有する化合物やカルバゾール骨格を有する化合物は、信頼性が良好であ
り、また、正孔輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与するため好ましい。
なお、これらの電子輸送性材料および正孔輸送性材料は、青色の領域に吸収スペクトルを
有さないことが好ましい。具体的には、吸収スペクトルの吸収端が440nm以下である
ことが好ましい。
一方、三重項励起エネルギーを発光に変える発光性材料としては、例えば、燐光性材料
や熱活性化遅延蛍光を示す熱活性化遅延蛍光(TADF)材料が挙げられる。
燐光性材料として、例えば440nm〜520nmに発光のピークを有する燐光性材料
としては、トリス{2−[5−(2−メチルフェニル)−4−(2,6−ジメチルフェニ
ル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN]フェニル−κC}イリジウ
ム(III)(略称:Ir(mpptz−dmp))、トリス(5−メチル−3,4−
ジフェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:[Ir(
Mptz)])、トリス[4−(3−ビフェニル)−5−イソプロピル−3−フェニル
−4H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:Ir(iPrptz
−3b))のような4H−トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリ
ス[3−メチル−1−(2−メチルフェニル)−5−フェニル−1H−1,2,4−トリ
アゾラト]イリジウム(III)(略称:[Ir(Mptz1−mp)])、トリス(
1−メチル−5−フェニル−3−プロピル−1H−1,2,4−トリアゾラト)イリジウ
ム(III)(略称:Ir(Prptz1−Me))のような1H−トリアゾール骨格
を有する有機金属イリジウム錯体や、fac−トリス[1−(2,6−ジイソプロピルフ
ェニル)−2−フェニル−1H−イミダゾール]イリジウム(III)(略称:Ir(i
Prpmi))、トリス[3−(2,6−ジメチルフェニル)−7−メチルイミダゾ[
1,2−f]フェナントリジナト]イリジウム(III)(略称:Ir(dmpimpt
−Me))のようなイミダゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、ビス[2−
(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)テ
トラキス(1−ピラゾリル)ボラート(略称:FIr6)、ビス[2−(4’,6’−ジ
フルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称
:FIrpic)、ビス{2−[3’,5’−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ピ
リジナト−N,C2’}イリジウム(III)ピコリナート(略称:Ir(CFppy
(pic))、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C
2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIr(acac))のよう
な電子吸引基を有するフェニルピリジン誘導体を配位子とする有機金属イリジウム錯体が
挙げられる。上述した中でも、4H−トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体
は、信頼性や発光効率にも優れるため、特に好ましい。
また、例えば520nm〜600nmに発光のピークを有する燐光性材料としては、トリ
ス(4−メチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(mp
pm))、トリス(4−t−ブチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III
)(略称:Ir(tBuppm))、(アセチルアセトナト)ビス(6−メチル−4−
フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(mppm)(acac)
)、(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)
イリジウム(III)(略称:Ir(tBuppm)(acac))、((アセチルア
セトナト)ビス[4−(2−ノルボルニル)−6−フェニルピリミジナト]イリジウム(
III)(endo−,exo−混合物)(略称:Ir(nbppm)(acac))
、(アセチルアセトナト)ビス[5−メチル−6−(2−メチルフェニル)−4−フェニ
ルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:Ir(mpmppm)(acac))
、(アセチルアセトナト)ビス(4,6−ジフェニルピリミジナト)イリジウム(III
)(略称:Ir(dppm)(acac))のようなピリミジン骨格を有する有機金属
イリジウム錯体や、(アセチルアセトナト)ビス(3,5−ジメチル−2−フェニルピラ
ジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(mppr−Me)(acac))、(ア
セチルアセトナト)ビス(5−イソプロピル−3−メチル−2−フェニルピラジナト)イ
リジウム(III)(略称:Ir(mppr−iPr)(acac))のようなピラジ
ン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス(2−フェニルピリジナト−N,C
)イリジウム(III)(略称:Ir(ppy))、ビス(2−フェニルピリジナト
−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(ppy)
cac)、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート
(略称:Ir(bzq)(acac))、トリス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウ
ム(III)(略称:Ir(bzq))、トリス(2−フェニルキノリナト−N,C
)イリジウム(III)(略称:Ir(pq))、ビス(2−フェニルキノリナト−
N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(pq)(ac
ac))のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体の他、トリス(アセチル
アセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称:Tb(acac)
(Phen))のような希土類金属錯体が挙げられる。上述した中でも、ピリミジン骨
格を有する有機金属イリジウム錯体は、信頼性や発光効率にも際だって優れるため、特に
好ましい。
また、例えば600nm〜700nmに発光のピークを有する燐光性材料としては、ビス
[4,6−ビス(3−メチルフェニル)ピリミジナト](ジイソブチリルメタナト)イリ
ジウム(III)(略称:Ir(5mdppm)(dibm))、ビス[4,6−ビス
(3−メチルフェニル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)
(略称:Ir(5mdppm)(dpm))、ビス[4,6−ジ(ナフタレン−1−イ
ル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:Ir(d1
npm)(dpm))のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、(
アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III
)(略称:Ir(tppr)(acac))、ビス(2,3,5−トリフェニルピラジ
ナト)(ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tppr)(d
pm))、(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキ
サリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)(acac))のようなピ
ラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス(1−フェニルイソキノリナト−
N,C2’)イリジウム(III)(略称:Ir(piq))、ビス(1−フェニルイ
ソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(
piq)acac)のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体の他、2,
3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白
金(II)(略称:PtOEP)のような白金錯体や、トリス(1,3−ジフェニル−1
,3−プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:E
u(DBM)(Phen))、トリス[1−(2−テノイル)−3,3,3−トリフル
オロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(TT
A)(Phen))のような希土類金属錯体が挙げられる。上述した中でも、ピリミジ
ン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、信頼性や発光効率にも際だって優れるため、
特に好ましい。また、ピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、色度の良い赤色
発光が得られる。
なお、TADF材料における遅延蛍光とは、通常の蛍光と同様のスペクトルを持ちなが
ら、寿命が著しく長い発光をいう。その寿命は、10−6秒以上、好ましくは10−3
以上である。TADF材料として、具体的には、フラーレンやその誘導体、プロフラビン
等のアクリジン誘導体、エオシン等が挙げられる。また、マグネシウム(Mg)、亜鉛(
Zn)、カドミウム(Cd)、スズ(Sn)、白金(Pt)、インジウム(In)、もし
くはパラジウム(Pd)等を含む金属含有ポルフィリンが挙げられる。該金属含有ポルフ
ィリンとしては、例えば、プロトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Proto
IX))、メソポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Meso IX))、ヘマ
トポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Hemato IX))、コプロポルフィ
リンテトラメチルエステル−フッ化スズ錯体(SnF(Copro III−4Me)
)、オクタエチルポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(OEP))、エチオポルフ
ィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Etio I))、オクタエチルポルフィリン−塩
化白金錯体(PtCl(OEP))等が挙げられる。さらに、2−ビフェニル−4,6
−ビス(12−フェニルインドロ[2,3−a]カルバゾール−11−イル)−1,3,
5−トリアジン(略称:PIC−TRZ)等のπ過剰型複素芳香環及びπ不足型複素芳香
環を有する複素環化合物を用いることもできる。なお、π過剰型複素芳香環とπ不足型複
素芳香環とが直接結合した物質は、π過剰型複素芳香環のドナー性とπ不足型複素芳香環
のアクセプター性が共に強くなり、SとTのエネルギー差が小さくなるため、特に好
ましい。
ただし、上述した第1の有機化合物120(ホスト材料)、第2の有機化合物122(
アシスト材料)、及び第3の有機化合物124(ゲスト材料)にそれぞれ用いることがで
きる材料は、これらに限定されることなく、励起錯体を形成できる組み合わせであり、励
起錯体の発光スペクトルが、第3の有機化合物124(ゲスト材料)の吸収スペクトルと
重なり、励起錯体の発光スペクトルのピークが第3の有機化合物124(ゲスト材料)の
吸収スペクトルのピークよりも長波長なものであればよい。
また、第1の有機化合物120(ホスト材料)に電子輸送性材料を用い、第2の有機化
合物122(アシスト材料)に正孔輸送性材料を用いる場合、その混合比によってキャリ
アバランスを制御することができる。具体的には、第1の有機化合物120:第2の有機
化合物122=1:9〜9:1の範囲とするのが好ましい。
電子輸送層114は、電子輸送性の高い物質を含む層である。電子輸送層114には、
上述した電子輸送性材料の他、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq
)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Almq)、ビ
ス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(略称:BeBq)、BA
lq、Zn(BOX)、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾラト]亜
鉛(略称:Zn(BTZ))などの金属錯体を用いることができる。また、2−(4−
ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾー
ル(略称:PBD)、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,
4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、3−(4−tert
−ブチルフェニル)−4−フェニル−5−(4−ビフェニリル)−1,2,4−トリアゾ
ール(略称:TAZ)、3−(4−tert−ブチルフェニル)−4−(4−エチルフェ
ニル)−5−(4−ビフェニリル)−1,2,4−トリアゾール(略称:p−EtTAZ
)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、バソキュプロイン(略称:BCP)、
4,4’−ビス(5−メチルベンゾオキサゾール−2−イル)スチルベン(略称:BzO
s)などの複素芳香族化合物も用いることができる。また、ポリ(2,5−ピリジン−ジ
イル)(略称:PPy)、ポリ[(9,9−ジヘキシルフルオレン−2,7−ジイル)−
co−(ピリジン−3,5−ジイル)](略称:PF−Py)、ポリ[(9,9−ジオク
チルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(2,2’−ビピリジン−6,6’−ジイル
)](略称:PF−BPy)のような高分子化合物を用いることもできる。ここに述べた
物質は、主に10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よ
りも電子の輸送性の高い物質であれば、上記以外の物質を電子輸送層114として用いて
もよい。
また、電子輸送層114は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が2層以上積
層したものとしてもよい。
電子注入層115は、電子注入性の高い物質を含む層である。電子注入層115には、
フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF
、リチウム酸化物(LiO)等のようなアルカリ金属またはアルカリ土類金属の化合物
を用いることができる。また、フッ化エルビウム(ErF)のような希土類金属化合物
を用いることができる。また、上述した電子輸送層114を構成する物質を用いることも
できる。
あるいは、電子注入層115に、有機化合物と電子供与体(ドナー)とを混合してなる
複合材料を用いてもよい。このような複合材料は、電子供与体によって有機化合物に電子
が発生するため、電子注入性および電子輸送性に優れている。この場合、有機化合物とし
ては、発生した電子の輸送に優れた材料であることが好ましく、具体的には、例えば上述
した電子輸送層114を構成する物質(金属錯体や複素芳香族化合物等)を用いることが
できる。電子供与体としては、有機化合物に対し電子供与性を示す物質であればよい。具
体的には、アルカリ金属やアルカリ土類金属や希土類金属が好ましく、リチウム、セシウ
ム、マグネシウム、カルシウム、エルビウム、イッテルビウム等が挙げられる。また、ア
ルカリ金属酸化物やアルカリ土類金属酸化物が好ましく、リチウム酸化物、カルシウム酸
化物、バリウム酸化物等が挙げられる。また、酸化マグネシウムのようなルイス塩基を用
いることもできる。また、テトラチアフルバレン(略称:TTF)等の有機化合物を用い
ることもできる。
なお、上述した正孔注入層111、正孔輸送層112、発光層113、電子輸送層11
4、電子注入層115は、それぞれ、蒸着法(真空蒸着法を含む)、インクジェット法、
塗布法等の方法で形成することができる。
また、上述した発光素子の発光層113で得られた発光は、第1の電極101及び第2
の電極103のいずれか一方または両方を通って外部に取り出される。したがって、本実
施の形態における第1の電極101及び第2の電極103のいずれか一方、または両方が
透光性を有する電極となる。
以上のように、本実施の形態で示した発光素子は、励起錯体の発光スペクトルと第3の
有機化合物(ゲスト材料)の吸収スペクトルとの重なりを利用したエネルギー移動により
、エネルギー移動効率を高めることができるため、発光効率の高い発光素子を実現するこ
とができる。
また、本実施の形態で示した発光素子は、発光層に用いる正孔輸送性を有する第2の有
機化合物のHOMO準位以下の第4の有機化合物と、第2の有機化合物よりもHOMO準
位が高い第5の有機化合物を、正孔輸送層に有する構成である。このような構成とするこ
とで、発光素子の電流効率を高くし、且つ発光素子の電圧、特に駆動開始電圧を低くする
ことができる。
また、本実施の形態で示した発光素子は、本発明の一態様であり、特に正孔輸送層及び
発光層の構成に特徴を有する。したがって、本実施の形態で示した構成を適用することで
、パッシブマトリクス型の発光装置やアクティブマトリクス型の発光装置などを作製する
ことができ、これらは、いずれも本発明に含まれるものとする。
なお、アクティブマトリクス型の発光装置の場合において、TFTの構造は、特に限定
されない。例えば、スタガ型や逆スタガ型のTFTを適宜用いることができる。また、T
FT基板に形成される駆動用回路についても、N型およびP型のTFTからなるものでも
よいし、N型のTFTまたはP型のTFTのいずれか一方のみからなるものであってもよ
い。さらに、TFTに用いられる半導体膜の結晶性についても特に限定されない。例えば
、非晶質半導体膜、結晶性半導体膜、その他、酸化物半導体膜等を用いることができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせて用い
ることができる。
(実施の形態3)
本実施の形態では、本発明の一態様として、電荷発生層を挟んで発光層を複数有する構
造の発光素子(以下、タンデム型発光素子という)について説明する。
本実施の形態に示す発光素子は、図7(A)に示すように一対の電極(第1の電極30
1及び第2の電極303)間に、複数の発光層(第1の発光層311、第2の発光層31
2)を有するタンデム型発光素子である。
本実施の形態において、第1の電極301は、陽極として機能する電極であり、第2の
電極303は陰極として機能する電極である。なお、第1の電極301及び第2の電極3
03は、実施の形態2と同様な構成を用いることができる。また、複数の発光層(第1の
発光層311、第2の発光層312)は、実施の形態1または実施の形態2で示した発光
層と同様な構成であっても良いが、いずれかが同様の構成であっても良い。すなわち、第
1の発光層311と第2の発光層312は、同じ構成であっても異なる構成であってもよ
く、その構成は実施の形態1または実施の形態2と同様なものを適用することができる。
だだし、第1の発光層311または第2の発光層312のいずれか一方または両方が、実
施の形態1または実施の形態2で説明した正孔輸送層を有する構成である。
また、複数の発光層(第1の発光層311、第2の発光層312)の間には、電荷発生
層313が設けられている。電荷発生層313は、第1の電極301と第2の電極303
に電圧を印加したときに、一方の発光層に電子を注入し、他方の発光層に正孔を注入する
機能を有する。本実施の形態の場合には、第1の電極301に第2の電極303よりも電
位が高くなるように電圧を印加すると、電荷発生層313から第1の発光層311に電子
が注入され、第2の発光層312に正孔が注入される。
なお、電荷発生層313は、光の取り出し効率の点から、可視光に対して透光性を有す
る(具体的には、電荷発生層313に対する可視光の透過率が、40%以上)ことが好ま
しい。また、電荷発生層313は、第1の電極301や第2の電極303よりも低い導電
率であっても機能する。
電荷発生層313は、正孔輸送性の高い有機化合物に電子受容体(アクセプター)が添
加された構成であっても、電子輸送性の高い有機化合物に電子供与体(ドナー)が添加さ
れた構成であってもよい。また、これらの両方の構成が積層されていても良い。
正孔輸送性の高い有機化合物に電子受容体が添加された構成とする場合において、正孔
輸送性の高い有機化合物としては、例えば、NPBやTPD、TDATA、MTDATA
、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N―フェニル
アミノ]ビフェニル(略称:BSPB)などの芳香族アミン化合物等を用いることができ
る。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質であ
る。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い有機化合物であれば、上記以外の物質を用いて
も構わない。
また、電子受容体としては、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラ
フルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)、クロラニル等を挙げることができる。
また、遷移金属酸化物を挙げることができる。また元素周期表における第4族乃至第8族
に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ
、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化
レニウムは電子受容性が高いため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安
定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
一方、電子輸送性の高い有機化合物に電子供与体が添加された構成とする場合において
、電子輸送性の高い有機化合物としては、例えば、Alq、Almq、BeBq、B
Alqなど、キノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体等を用いることが
できる。また、この他、Zn(BOX)、Zn(BTZ)などのオキサゾール系、チ
アゾール系配位子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金属錯体以外に
も、PBDやOXD−7、TAZ、BPhen、BCPなども用いることができる。ここ
に述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお
、正孔よりも電子の輸送性の高い有機化合物であれば、上記以外の物質を用いても構わな
い。
また、電子供与体としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属または希土類金属ま
たは元素周期表における第13族に属する金属およびその酸化物、炭酸塩を用いることが
できる。具体的には、リチウム(Li)、セシウム(Cs)、マグネシウム(Mg)、カ
ルシウム(Ca)、イッテルビウム(Yb)、インジウム(In)、酸化リチウム、炭酸
セシウムなどを用いることが好ましい。また、テトラチアナフタセンのような有機化合物
を電子供与体として用いてもよい。
なお、上述した材料を用いて電荷発生層313を形成することにより、発光層が積層さ
れた場合における駆動電圧の上昇を抑制することができる。
また、図7(A)においては、発光層を2層有する発光素子について説明したが、図7
(B)に示すように、n層(ただし、nは、3以上)の発光層を積層した発光素子につい
ても、同様に適用することが可能である。本実施の形態に係る発光素子のように、一対の
電極間に複数の発光層を有する場合、発光層と発光層との間に電荷発生層313を配置す
ることで、電流密度を低く保ったまま、高輝度領域での発光が可能である。電流密度を低
く保てるため、長寿命素子を実現できる。また、照明を応用例とした場合は、電極材料の
抵抗による電圧降下を小さくできるので、大面積での均一発光が可能となる。また、低電
圧駆動が可能で消費電力が低い発光装置を実現することができる。
また、それぞれの発光層の発光色を異なるものにすることで、発光素子全体として、所
望の色の発光を得ることができる。例えば、2つの発光層を有する発光素子において、第
1の発光層の発光色と第2の発光層の発光色を補色の関係になるようにすることで、発光
素子全体として白色発光する発光素子を得ることも可能である。なお、補色とは、混合す
ると無彩色になる色同士の関係をいう。つまり、補色の関係にある色を発光する物質から
得られた光と混合すると、白色発光を得ることができる。
また、3つの発光層を有する発光素子の場合でも同様であり、例えば、第1の発光層の
発光色が赤色であり、第2の発光層の発光色が緑色であり、第3の発光層の発光色が青色
である場合、発光素子全体としては、白色発光を得ることができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用
いることができる。
(実施の形態4)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光装置について説明する。
本実施の形態に示す発光装置は、一対の電極間での光の共振効果を利用した微小光共振
器(マイクロキャビティー)構造を有しており、図8に示す様に一対の電極(反射電極4
51及び半透過・半反射電極452)間に少なくともEL層455を有する発光素子を、
複数有している。また、EL層455は、少なくとも正孔輸送層(図示しない)と、発光
層454(454R、454G、454B)を有し、その他、正孔注入層、電子輸送層、
電子注入層、電荷発生層などが含まれていても良い。
第1の発光素子450Rは、反射電極451上に第1の透明導電層453aと、第1の
発光層454B、第2の発光層454G、第3の発光層454Rを一部に含むEL層45
5と、半透過・半反射電極452とが順次積層された構造を有する。また、第2の発光素
子450Gは、反射電極451上に第2の透明導電層453bと、EL層455と、半透
過・半反射電極452とが順次積層された構造を有する。また、第3の発光素子450B
は、反射電極451上にEL層455と、半透過・半反射電極452とが順次積層された
構造を有する。
なお、上記発光素子(第1の発光素子450R、第2の発光素子450G、第3の発光
素子450B)において、反射電極451、EL層455、半透過・半反射電極452は
共通である。また、第1の発光層454Bでは、420nm以上480nm以下の波長領
域にピークをもつ光(λ)を発光させ、第2の発光層454Gでは、500nm以上5
50nm以下の波長領域にピークを持つ光(λ)を発光させ、第3の発光層454Rで
は、600nm以上760nm以下の波長領域にピークを持つ光(λ)を発光させる。
これにより、いずれの発光素子(第1の発光素子450R、第2の発光素子450G、第
3の発光素子450B)でも、第1の発光層454B、第2の発光層454G、及び第3
の発光層454Rからの発光が重ね合わされた、すなわち可視光領域に渡るブロードな光
を発光させることができる。なお、上記より、波長の長さは、λ<λ<λなる関係
であるとする。
本実施の形態に示す各発光素子は、それぞれ反射電極451と半透過・半反射電極45
2との間にEL層455を挟んでなる構造を有しており、EL層455に含まれる各発光
層から全方向に射出される発光は、微小光共振器(マイクロキャビティー)としての機能
を有する反射電極451と半透過・半反射電極452とによって共振される。なお、反射
電極451は、反射性を有する導電性材料により形成され、その膜に対する可視光の反射
率が40%〜100%、好ましくは70%〜100%であり、かつその抵抗率が1×10
−2Ωcm以下の膜であるとする。また、半透過・半反射電極452は、反射性を有する
導電性材料と光透過性を有する導電性材料とにより形成され、その膜に対する可視光の反
射率が20%〜80%、好ましくは40%〜70%であり、かつその抵抗率が1×10
Ωcm以下の膜であるとする。
また、本実施の形態では、各発光素子で、第1の発光素子450Rと第2の発光素子4
50Gにそれぞれ設けられた透明導電層(第1の透明導電層453a、第2の透明導電層
453b)の厚みを変えることにより、発光素子毎に反射電極451と半透過・半反射電
極452の間の光学距離を変えている。つまり、各発光素子の各発光層から発光するブロ
ードな光は、反射電極451と半透過・半反射電極452との間において、共振する波長
の光を強め、共振しない波長の光を減衰させることができるため、素子毎に反射電極45
1と半透過・半反射電極452の間の光学距離を変えることにより、異なる波長の光を取
り出すことができる。
なお、光学距離(光路長ともいう)とは、実際の距離に屈折率をかけたものであり、本
実施の形態においては、実膜厚にn(屈折率)をかけたものを表している。すなわち、「
光学距離=実膜厚×n」である。
また、第1の発光素子450Rでは、反射電極451から半透過・半反射電極452ま
での光学的距離をmλ/2(ただし、mは1以上の自然数)、第2の発光素子450G
では、反射電極451から半透過・半反射電極452までの光学的距離をmλ/2(た
だし、mは1以上の自然数)、第3の発光素子450Bでは、反射電極451から半透過
・半反射電極452までの光学的距離をmλ/2(ただし、mは1以上の自然数)とし
ている。
以上より、第1の発光素子450Rからは、主としてEL層455に含まれる第3の発
光層454Rで発光した光(λ)が取り出され、第2の発光素子450Gからは、主と
してEL層455に含まれる第2の発光層454Gで発光した光(λ)が取り出され、
第3の発光素子450Bからは、主としてEL層455に含まれる第1の発光層454B
で発光した光(λ)が取り出される。なお、各発光素子から取り出される光は、半透過
・半反射電極452側からそれぞれ射出される。
また、上記構成において、反射電極451から半透過・半反射電極452までの光学的
距離は、厳密には反射電極451における反射領域から半透過・半反射電極452におけ
る反射領域までの距離である。しかし、反射電極451や半透過・半反射電極452にお
ける反射領域の位置を厳密に決定することは困難であるため、反射電極451と半透過・
半反射電極452の任意の位置を反射領域と仮定することで充分に上述の効果を得ること
ができるものとする。
次に、第1の発光素子450Rにおいて、第3の発光層454Rからの発光のうち、反
射電極451によって反射されて戻ってきた光(第1の反射光)は、第3の発光層454
Rから半透過・半反射電極452に直接入射する光(第1の入射光)と干渉を起こすため
、反射電極451と第3の発光層454Rの光学的距離を(2n−1)λ/4(ただ
し、nは1以上の自然数)に調節する。光学的距離を調節することにより、第1の反射
光と第1の入射光との位相を合わせ、第3の発光層454Rからの発光を増幅させること
ができる。
なお、反射電極451と第3の発光層454Rとの光学的距離とは、厳密には反射電極
451における反射領域と第3の発光層454Rにおける発光領域との光学的距離という
ことができる。しかし、反射電極451における反射領域や第3の発光層454Rにおけ
る発光領域の位置を厳密に決定することは困難であるため、反射電極451と第3の発光
層454Rの任意の位置を、それぞれ反射領域、発光領域と仮定することで充分に上述の
効果を得ることができるものとする。
次に、第2の発光素子450Gにおいて、第2の発光層454Gからの発光のうち、反
射電極451によって反射されて戻ってきた光(第2の反射光)は、第2の発光層454
Gから半透過・半反射電極452に直接入射する光(第2の入射光)と干渉を起こすため
、反射電極451と第2の発光層454Gの光学的距離を(2n−1)λ/4(ただ
し、nは1以上の自然数)に調節する。光学的距離を調節することにより、第2の反射
光と第2の入射光との位相を合わせ、第2の発光層454Gからの発光を増幅させること
ができる。
なお、反射電極451と第2の発光層454Gとの光学的距離とは、厳密には反射電極
451における反射領域と第2の発光層454Gにおける発光領域との光学的距離という
ことができる。しかし、反射電極451における反射領域や第2の発光層454Gにおけ
る発光領域の位置を厳密に決定することは困難であるため、反射電極451と第2の発光
層454Gの任意の位置を、それぞれ反射領域、発光領域と仮定することで充分に上述の
効果を得ることができるものとする。
次に、第3の発光素子450Bにおいて、第1の発光層454Bからの発光のうち、反
射電極451によって反射されて戻ってきた光(第3の反射光)は、第1の発光層454
Bから半透過・半反射電極452に直接入射する光(第3の入射光)と干渉を起こすため
、反射電極451と第1の発光層454Bの光学的距離を(2n−1)λ/4(ただ
し、nは1以上の自然数)に調節する。光学的距離を調節することにより、第3の反射
光と第3の入射光との位相を合わせ、第1の発光層454Bからの発光を増幅させること
ができる。
なお、反射電極451と第1の発光層454Bとの光学的距離とは、厳密には反射電極
451における反射領域と第1の発光層454Bにおける発光領域との光学的距離という
ことができる。しかし、反射電極451における反射領域や第1の発光層454Bにおけ
る発光領域の位置を厳密に決定することは困難であるため、反射電極451と第1の発光
層454Bの任意の位置を、それぞれ反射領域、発光領域と仮定することで充分に上述の
効果を得ることができるものとする。
なお、上記構成において、いずれの発光素子もEL層に複数の発光層を有する構造を有
しているが、本発明はこれに限られることはなく、例えば、実施の形態3で説明したタン
デム型(積層型)発光素子の構成と組み合わせて、一つの発光素子に電荷発生層を挟んで
複数の発光層を形成する構成としてもよい。
本実施の形態で示した発光装置は、マイクロキャビティー構造を有しており、同じ構成
のEL層を有していても発光素子毎に異なる波長の光を取り出すことができるためRGB
の塗り分けが不要となる。従って、高精細化を実現することが容易であるなどの理由から
フルカラー化を実現する上で有利である。また、特定波長の正面方向の発光強度を強める
ことが可能となるため、低消費電力化を図ることができる。この構成は、3色以上の画素
を用いたカラーディスプレイ(画像表示装置)に適用する場合に、特に有用であるが、照
明などの用途に用いてもよい。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせて用い
ることができる。
(実施の形態5)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光素子を有する発光装置について説明する
また、上記発光装置は、パッシブマトリクス型の発光装置でもアクティブマトリクス型
の発光装置でもよい。なお、本実施の形態に示す発光装置には、他の実施形態で説明した
発光素子を適用することが可能である。
本実施の形態では、アクティブマトリクス型の発光装置について図9を用いて説明する
なお、図9(A)は発光装置を示す上面図であり、図9(B)は図9(A)を鎖線A−
Bで切断した断面図である。本実施の形態に係るアクティブマトリクス型の発光装置は、
素子基板501上に設けられた画素部502と、駆動回路部(ソース線駆動回路)503
と、駆動回路部(ゲート線駆動回路)504(504a及び504b)と、を有する。画
素部502、駆動回路部503、及び駆動回路部504は、シール材505によって、素
子基板501と封止基板506との間に封止されている。
また、素子基板501上には、駆動回路部503、及び駆動回路部504に外部からの
信号(例えば、ビデオ信号、クロック信号、スタート信号、又はリセット信号等)や電位
を伝達する外部入力端子を接続するための引き回し配線507が設けられる。ここでは、
外部入力端子としてFPC(フレキシブルプリントサーキット)508を設ける例を示し
ている。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基
板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本
体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
次に、断面構造について図9(B)を用いて説明する。素子基板501上には駆動回路
部及び画素部が形成されているが、ここでは、ソース線駆動回路である駆動回路部503
と、画素部502が示されている。
駆動回路部503はnチャネル型TFT509とpチャネル型TFT510とを組み合
わせたCMOS回路が形成される例を示している。なお、駆動回路部を形成する回路は、
種々のCMOS回路、PMOS回路もしくはNMOS回路で形成しても良い。また、本実
施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバ一体型を示すが、必ずしもその必要
はなく、基板上ではなく外部に駆動回路を形成することもできる。
また、画素部502はスイッチング用TFT511と、電流制御用TFT512と電流
制御用TFT512の配線(ソース電極又はドレイン電極)に電気的に接続された第1の
電極513とを含む複数の画素により形成される。なお、第1の電極513の端部を覆っ
て絶縁物514が形成されている。ここでは、ポジ型の感光性アクリル樹脂を用いること
により形成する。なお、本実施の形態においては、第1の電極513を陽極として用いる
また、上層に積層形成される膜の被覆性を良好なものとするため、絶縁物514の上端
部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにするのが好ましい。例えば、絶縁
物514の材料としてポジ型の感光性アクリル樹脂を用いた場合、絶縁物514の上端部
に曲率半径(0.2μm〜3μm)を有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁
物514として、ネガ型の感光性樹脂、或いはポジ型の感光性樹脂のいずれも使用するこ
とができ、有機化合物に限らず無機化合物、例えば、酸化シリコン、酸窒化シリコン等、
の両者を使用することができる。
第1の電極513上には、EL層515及び第2の電極516が積層形成されている。
EL層515は、少なくとも正孔輸送層、及び発光層が設けられている。正孔輸送層、及
び発光層は、実施の形態1または実施の形態2で示した構成を適用することができる。な
お、本実施の形態においては、第2の電極516を陰極として用いる。
なお、第1の電極513、EL層515及び第2の電極516との積層構造で、発光素
子517が形成されている。第1の電極513、EL層515及び第2の電極516の用
いる材料としては、実施の形態2に示す材料を用いることができる。また、ここでは図示
しないが、第2の電極516は外部入力端子であるFPC508に電気的に接続されてい
る。
また、図9(B)に示す断面図では発光素子517を1つのみ図示しているが、画素部
502において、複数の発光素子がマトリクス状に配置されているものとする。画素部5
02には、3種類(R、G、B)の発光が得られる発光素子をそれぞれ選択的に形成し、
フルカラー表示可能な発光装置を形成することができる。また、カラーフィルタと組み合
わせることによってフルカラー表示可能な発光装置としてもよい。
さらに、シール材505で封止基板506を素子基板501と貼り合わせることにより
、素子基板501、封止基板506、およびシール材505で囲まれた空間518に発光
素子517が備えられた構造になっている。なお、空間518には、不活性気体(窒素や
アルゴン等)が充填される場合の他、シール材505で充填される構成も含むものとする
なお、シール材505にはエポキシ系樹脂を用いるのが好ましい。また、これらの材料
はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板506
に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiberglass−Rei
nforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステル
またはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
以上のようにして、アクティブマトリクス型の発光装置を得ることができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成を適宜組み合わせて用
いることができる。
(実施の形態6)
本実施の形態では、上記実施の形態に示す本発明の一態様の発光装置をその一部に含む
電子機器について説明する。電子機器としては、ビデオカメラ、デジタルカメラ等のカメ
ラ、ゴーグル型ディスプレイ、ナビゲーションシステム、音響再生装置(カーオーディオ
、オーディオコンポ等)、コンピュータ、ゲーム機器、携帯情報端末(モバイルコンピュ
ータ、携帯電話、スマートフォン、携帯型ゲーム機、電子書籍、またはタブレット型端末
等)、記録媒体を備えた画像再生装置(具体的には、Digital Versatil
e Disc(DVD)等の記録媒体を再生し、その画像を表示しうる表示装置を備えた
装置)などが挙げられる。これらの電子機器の具体例について、図10、及び図11を用
いて説明する。
図10(A)は、本発明の一態様に係るテレビ装置であり、筐体611、支持台612
、表示部613、スピーカー部614、ビデオ入力端子615等を含む。このテレビ装置
において、表示部613には、本発明の一態様の発光装置を適用することができる。本発
明の一態様の発光装置は、低駆動電圧で、高い電流効率が得られるため、本発明の一態様
の発光装置を適用することで、消費電力の低減されたテレビ装置を得ることができる。
図10(B)は、本発明の一態様に係るコンピュータであり、本体621、筐体622
、表示部623、キーボード624、外部接続ポート625、ポインティングデバイス6
26等を含む。このコンピュータにおいて、表示部623には、本発明の一態様の発光装
置を適用することができる。本発明の一態様の発光装置は、低駆動電圧で、高い電流効率
が得られるため、本発明の一態様の発光装置を適用することで、消費電力の低減されたコ
ンピュータを得ることができる。
図10(C)は、本発明の一態様に係る携帯電話であり、本体631、筐体632、表
示部633、音声入力部634、音声出力部635、操作キー636、外部接続ポート6
37、アンテナ638等を含む。この携帯電話において、表示部633には、本発明の一
態様の発光装置を適用することができる。本発明の一態様の発光装置は、低駆動電圧で、
高い電流効率が得られるため、本発明の一態様の発光装置を適用することで、消費電力の
低減された携帯電話を得ることができる。
図10(D)は、本発明の一態様に係るカメラであり、本体641、表示部642、筐
体643、外部接続ポート644、リモコン受信部645、受像部646、バッテリー6
47、音声入力部648、操作キー649、接眼部650等を含む。このカメラにおいて
、表示部642には、本発明の一態様の発光装置を適用することができる。本発明の一態
様の発光装置は、低駆動電圧で、高い電流効率が得られるため、本発明の一態様の発光装
置を適用することで、消費電力の低減されたカメラを得ることができる。
図11は、本発明の一態様に係る携帯型端末の一例であり、図11(A)、図11(B
)、及び図11(C)は、携帯型端末5000を示し、図11(D)は、携帯型端末60
00を示している。
図11(A)、図11(B)、及び図11(C)に示す携帯型端末5000において、
図11(A)は正面図を、図11(B)は側面図を、図11(C)は背面図を、それぞれ
示している。また、図11(D)に示す携帯型端末6000においては、正面図を示して
いる。
携帯型端末5000は、筐体5001、表示部5003、電源ボタン5005、前面カ
メラ5007、背面カメラ5009、第1の外部接続端子5011、及び第2の外部接続
端子5013などにより構成されている。
また、表示部5003は、筐体5001に組み込まれており、タッチパネルとしても用
いることができる。例えば、表示部5003上にアイコン5015等を表示させて、メー
ルや、スケジュール管理といった作業を行うことができる。また、筐体5001には、正
面側に前面カメラ5007が組み込まれており、使用者側の映像を撮影することができる
。また、筐体5001には、背面側に背面カメラ5009が組み込まれており、使用者と
反対側の映像を撮影することができる。また、筐体5001には、第1の外部接続端子5
011、及び第2の外部接続端子5013を備えており、例えば、第1の外部接続端子5
011により、イヤホン等に音声を出力し、第2の外部接続端子5013により、データ
の移動等を行うことができる。
次に、図11(D)に示す携帯型端末6000は、第1の筐体6001、第2の筐体6
003、ヒンジ部6005、第1の表示部6007、第2の表示部6009、電源ボタン
6011、第1のカメラ6013、第2のカメラ6015などにより構成されている。
また、第1の表示部6007は、第1の筐体6001に組み込まれており、第2の表示
部6009は、第2の筐体6003に組み込まれている。第1の表示部6007、及び第
2の表示部6009は、例えば、第1の表示部6007を表示用パネルとして使用し、第
2の表示部6009をタッチパネルとする。第1の表示部6007に表示されたテキスト
アイコン6017を確認し、第2の表示部6009に表示させたアイコン6019、また
はキーボード6021(第2の表示部6009に表示されたキーボード画像)を用いて、
画像の選択、または文字の入力等を行うことができる。もちろん、第1の表示部6007
がタッチパネルであり、第2の表示部6009が表示用パネルといった構成や、第1の表
示部6007、及び第2の表示部6009ともにタッチパネルといった構成としてもよい
また、第1の筐体6001と、第2の筐体6003は、ヒンジ部6005により接続さ
れており、第1の筐体6001と、第2の筐体6003と、を開閉することができる。こ
のような構成とすることにより、携帯型端末6000を持ち運ぶ際に、第1の筐体600
1に組み込まれた第1の表示部6007と、第2の筐体6003に組み込まれた第2の表
示部6009と、を合わせることで、第1の表示部6007、及び第2の表示部6009
の表面(例えば、プラスチック基板等)を保護することができるので好適である。
また、第1の筐体6001と第2の筐体6003は、ヒンジ部6005により、分離で
きる構成としても良い(所謂コンバーチブル型)。このような構成とすることで、例えば
、第1の筐体6001を縦置きとし、第2の筐体6003を横置きとして使用するといっ
たように、使用範囲が広がるので好適である。
また、第1のカメラ6013、及び第2のカメラ6015により、3D画像の撮影を行
うこともできる。
また、携帯型端末5000、及び携帯型端末6000は、無線で情報を送受信できる構
成としてもよい。例えば、無線により、インターネット等に接続し、所望の情報を購入し
、ダウンロードする構成とすることも可能である。
また、携帯型端末5000、及び携帯型端末6000は、様々な情報(静止画、動画、
テキスト画像など)を表示する機能、カレンダー、日付又は時刻などを表示部に表示する
機能、表示部に表示した情報をタッチ入力操作又は編集するタッチ入力機能、様々なソフ
トウェア(プログラム)によって処理を制御する機能、等を有することができる。また、
外光の光量に応じて表示の輝度を最適にすることができる光センサや、ジャイロ、加速度
センサの傾きを検出するセンサなどといった検出装置を内蔵させてもよい。
携帯型端末5000の表示部5003、並びに携帯型端末6000の第1の表示部60
07、または/および第2の表示部6009において、本発明の一態様の発光装置を適用
することができる。本発明の一態様の発光装置は、低駆動電圧で、高い電流効率が得られ
るため、本発明の一態様の発光装置を適用することで、消費電力の低減された携帯型端末
を得ることができる。
以上のように、本発明の一態様の発光装置の適用範囲は極めて広く、この発光装置をあ
らゆる分野の電子機器に適用することが可能である。本発明の一態様の発光装置を用いる
ことにより、消費電力の低減された電子機器を得ることができる。
また、本発明の一態様の発光装置は、照明装置として用いることもできる。照明装置の
具体例について、図12を用いて説明する。
図12(A)は、本発明の一態様の発光装置をバックライトとして用いた液晶表示装置
の一例である。図12(A)に示した液晶表示装置は、筐体701、液晶パネル702、
バックライト703、筐体704を有し、液晶パネル702は、ドライバIC705と接
続されている。また、バックライト703は、本発明の一態様の発光装置が用いられおり
、端子706により、電流が供給されている。このように本発明の一態様の発光装置を液
晶表示装置のバックライトとして用いることにより、低消費電力のバックライトが得られ
る。また、本発明の一態様の発光装置は、面発光の照明装置であり大面積化も可能である
ため、バックライトの大面積化も可能である。従って、低消費電力であり、大面積化され
た液晶表示装置を得ることができる。
図12(B)は、本発明の一態様の発光装置を、照明装置である電気スタンドとして用
いた例である。図12(B)に示す電気スタンドは、筐体801と、光源802を有し、
光源802として、本発明の一態様の発光装置が用いられている。低駆動電圧で、高い電
流効率が得られるため、本発明の一態様の発光装置を適用することで、低消費電力の電気
スタンドを得ることが可能となる。
図12(C)は、本発明の一態様の発光装置を、室内の照明装置901として用いた例
である。本発明の一態様の発光装置は大面積化も可能であるため、大面積の照明装置とし
て用いることができる。また、本発明の一態様の発光装置は、低駆動電圧で、高い電流効
率が得られるため、本発明の一態様の発光装置を適用することで、低消費電力の照明装置
を得ることが可能となる。このように、本発明の一態様の発光装置を、室内の照明装置9
01として用いた部屋に、図10(A)で説明したような、本発明の一態様のテレビ装置
902を設置して公共放送や映画を鑑賞することができる。
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
本実施例では、本発明の一態様の発光素子(発光素子1)、及び比較用の発光素子(比
較発光素子2)について、図13を用いて説明する。また、本実施例で用いる材料の化学
式を以下に示す。
以下に、本実施例の発光素子1、及び比較発光素子2の作製方法を示す。
(発光素子1)
まず、基板1100上に、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ
化合物(ITO−SiO、以下ITSOと略記する。)をスパッタリング法にて成膜し
、第1の電極1101を形成した。なお、用いたターゲットの組成は、In:Sn
:SiO=85:10:5[重量%]とした。また、第1の電極1101の膜厚は
、110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。ここで、第1の電極1101は、
発光素子の陽極として機能する電極である。
次に、基板1100上に発光素子を形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄
し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
その後、10−4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸
着装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板1100を
30分程度放冷した。
次に、第1の電極1101が形成された面が下方となるように、第1の電極1101が
形成された基板1100を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、10−4
Pa程度まで減圧した後、第1の電極1101上に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、4
,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略
称:DBT3P−II)と酸化モリブデンを共蒸着することで、正孔注入層1111を形
成した。その膜厚は、40nmとし、DBT3P−II(略称)と酸化モリブデンの比率
は、重量比で4:2(=DBT3P−II:酸化モリブデン)となるように調節した。
次に、正孔注入層1111上に、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9
−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)と、3−[N−(9−フェニルカル
バゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PC
zPCA1)と、を共蒸着することで、正孔輸送層1112を形成した。その膜厚は、2
0nmとし、BPAFLP(略称)とPCzPCA1(略称)の比率は、重量比で0.5
:0.5(=BPAFLP:PCzPCA1)となるように調節した。
なお、正孔輸送層1112において、BPAFLP(略称)は、第4の有機化合物であ
り、PCzPCA1(略称)は、第5の有機化合物である。
次に、正孔輸送層1112上に、2mDBTPDBq−II(略称)と、4−フェニル
−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:
PCBA1BP)と、(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニ
ルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)
])と、を共蒸着し、第1の発光層1113aを形成した。ここで、2mDBTPDBq
−II(略称)、PCBA1BP(略称)、及び[Ir(tBuppm)(acac)
](略称)の重量比は、0.8:0.2:0.06(=2mDBTPDBq−II:PC
BA1BP:[Ir(tBuppm)(acac)])となるように調節した。また、
第1の発光層1113aの膜厚は20nmとした。
なお、第1の発光層1113aにおいて、2mDBTPDBq−II(略称)は、第1
の有機化合物(ホスト材料)であり、PCBA1BP(略称)は、第2の有機化合物(ア
シスト材料)であり、[Ir(tBuppm)(acac)](略称)は、第3の有機
化合物(ゲスト材料)である。
次に、第1の発光層1113a上に、2mDBTPDBq−II(略称)と、PCBA
1BP(略称)と、[Ir(tBuppm)(acac)](略称)と、を共蒸着し、
第2の発光層1113bを形成した。ここで、2mDBTPDBq−II(略称)、PC
BA1BP(略称)、及び[Ir(tBuppm)(acac)](略称)の重量比は
、0.8:0.2:0.05(=2mDBTPDBq−II:PCBA1BP:[Ir(
tBuppm)(acac)])となるように調節した。また、第2の発光層1113
bの膜厚は20nmとした。
なお、第2の発光層1113bにおいて、2mDBTPDBq−II(略称)は、第1
の有機化合物(ホスト材料)であり、PCBA1BP(略称)は、第2の有機化合物(ア
シスト材料)であり、[Ir(tBuppm)(acac)](略称)は、第3の有機
化合物(ゲスト材料)である。
次に、第2の発光層1113b上に2mDBTPDBq−II(略称)を膜厚10nm
となるように成膜し、第1の電子輸送層1114aを形成した。
次に、第1の電子輸送層1114a上にバソフェナントロリン(略称:BPhen)を
膜厚20nmとなるように成膜し、第2の電子輸送層1114bを形成した。
次に、第2の電子輸送層1114b上に、フッ化リチウム(LiF)を1nmの膜厚で
蒸着し、電子注入層1115を形成した。
最後に、陰極として機能する第2の電極1103として、アルミニウム(Al)を20
0nmの膜厚となるように蒸着することで、本実施例の発光素子1を作製した。
なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
(比較発光素子2)
比較発光素子2は、発光素子1と正孔輸送層1112の構成が異なり、それ以外の構成
は同じである。異なる構成のみ以下記載する。
正孔注入層1111上に、BPAFLP(略称)を蒸着することで、正孔輸送層111
2を形成した。その膜厚は、20nmとした。
以上により得られた発光素子1、及び比較発光素子2の素子構造を表1に示す。
次に、本実施例の発光素子1、及び比較発光素子2で用いた正孔輸送層、第1の発光層
及び第2の発光層で用いたBPAFLP(略称)、PCzPCA1(略称)、及びPCB
A1BP(略称)の各薄膜での電気化学的特性(HOMO準位、及びLUMO準位)を測
定した(測定機器:理研計器社製、AC−2)。なお、各薄膜での電気化学的特性の測定
は以下のように行った。
HOMO準位の値は、大気中の光電子分光法(理研計器社製、AC−2)で測定したイ
オン化ポテンシャルの値を、負の値に換算することにより得た。また、LUMO準位の値
は、各薄膜の吸収スペクトルのデータを測定し、該吸収スペクトルのデータを用い直接遷
移を仮定したTaucプロットから吸収端を求め、その吸収端を光学的エネルギーギャッ
プとしてHOMO準位の値に加算することにより得た。
各薄膜での電気化学的特性の測定結果を表2に示す。
表2より、BPAFLP(略称)のHOMO準位が−5.63eV、LUMO準位が−
2.29eV、及びバンドギャップ(Bg)が3.34eVであった。また、PCzPC
A1(略称)のHOMO準位が−5.17eV、LUMO準位が−2.26eV、及びバ
ンドギャップ(Bg)が2.91eVであった。また、PCBA1BP(略称)のHOM
O準位が−5.42eV、LUMO準位が−2.21eV、及びバンドギャップ(Bg)
が3.21eVであった。
また、表1及び表2より、本実施例の発光素子1、及び比較発光素子2の正孔輸送層、
発光層(第2の有機化合物)の材料及びHOMO準位を表3に示す。
表3に示すように、本実施例の発光素子1の正孔輸送層は、第2の有機化合物(アシス
ト材料)であるPCBA1BP(略称)のHOMO準位以下の第4の有機化合物としてB
PAFLP(略称)を用い、第2の有機化合物(アシスト材料)であるPCBA1BP(
略称)よりもHOMO準位が高い第5の有機化合物としてPCzPCA1(略称)を用い
た構成である。一方、比較発光素子2は、第2の有機化合物(アシスト材料)であるPC
BA1BP(略称)よりもHOMO準位が低い1種類の有機化合物(BPAFLP(略称
))を用いた構成である。
次に、発光素子1、及び比較発光素子2を、窒素雰囲気のグローブボックス内において
、各発光素子が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子
の周囲に塗布し、封止時に80℃にて1時間熱処理)を行った。その後、これらの発光素
子の動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行
った。
発光素子1、及び比較発光素子2の電流密度−輝度特性を図14に示す。図14におい
て、横軸は電流密度(mA/cm)を、縦軸は輝度(cd/m)を表す。また、発光
素子1、及び比較発光素子2の電圧−輝度特性を図15に示す。図15において、横軸は
電圧(V)を、縦軸は輝度(cd/m)を表す。また、発光素子1、及び比較発光素子
2の輝度−電流効率特性を図16に示す。図16において、横軸は輝度(cd/m)、
縦軸は電流効率(cd/A)を表す。また、発光素子1、及び比較発光素子2の電圧−電
流特性を図17に示す。図17において、横軸は電圧(V)を、縦軸は電流(mA)を表
す。また、発光素子1、及び比較発光素子2の発光スペクトルを図18に示す。図18に
おいて、横軸は波長(nm)、縦軸は発光強度(任意単位)を表す。なお、図18におい
て、各発光素子のデータが概略重なって示されている。また、発光素子1、及び比較発光
素子2の輝度−パワー効率特性(lm/W)を図19に示す。
図19に示すように、発光素子1の1000cd/m付近のパワー効率は105(l
m/W)であり、比較発光素子2の1000cd/m付近のパワー効率は93(lm/
W)であった。このように、本発明の一態様の発光素子は、比較発光素子2と比べ、12
(lm/W)高い素子であることが確認された。
また、各発光素子における輝度1000cd/m付近のときの電圧(V)、電流密度
(mA/cm)、CIE色度座標(x、y)、電流効率(cd/A)、外部量子効率(
%)を表4に示す。
表4に示す通り、輝度1112cd/mの発光素子1のCIE色度座標は、(x,y
)=(0.43,0.56)であった。また、輝度1037cd/mの比較発光素子2
のCIE色度座標は、(x,y)=(0.43,0.56)であった。
また、輝度1112cd/mの発光素子1の電圧は2.6Vであり、電流効率は87
cd/Aであった。また、輝度1037cd/mの比較発光素子2の電圧は2.9Vで
あり、電流効率は85cd/Aであった。
したがって、本発明の一態様である発光素子1は、比較発光素子2と比べると、電圧を
0.3V低くすることができ、且つ電流効率も同等以上であることが確認された。また、
図17に示すように、発光素子1は、比較発光素子2と比べると駆動開始電圧を低くでき
ることが確認された。
以上のように、本発明の一態様である発光素子は、発光層に用いる正孔輸送性を有する
第2の有機化合物のHOMO準位以下の第4の有機化合物と、第2の有機化合物よりもH
OMO準位が高い第5の有機化合物を、正孔輸送層に有する構成である。このような構成
とすることで、発光素子の駆動電圧を低くし、且つ電流効率を高くすることができる。
なお、本実施例(発光素子1)の発光層に用いた第1の有機化合物(2mDBTPDB
q−II)の薄膜のPLピーク波長は426nm、第2の有機化合物(PCBA1BP)
のPLピーク波長は416nmであるが、これらの混合膜のPLピーク波長は519nm
であり、長波長シフトしていることがわかった。したがって、これら2種類の有機化合物
は、励起錯体を形成する組み合わせである。
このように、発光素子1においては、発光層にて励起錯体の形成に寄与している第2の
有機化合物(PCBA1BP)よりもHOMO準位の高い第5の有機化合物(PCzPC
A1)が正孔輸送層に添加されているため、それが添加されていない比較発光素子2より
も駆動開始電圧を低くすることができる。
なお、第2の有機化合物として、PCBA1BPに換えてPCzPCA1を発光層に添
加すると、駆動開始電圧は発光素子1と同様に低くすることができる。しかしながら、P
CzPCA1はPCBA1BPよりもHOMO準位が高いため、第1の有機化合物(2m
DBTPDBq−II)とPCzPCA1とで形成される励起錯体の発光波長は571n
mとなり、PCBA1BPの場合(519nm)に比べて長波長シフトする。したがって
、本実施例のように緑色燐光材料を発光層に用いる場合には、緑色燐光材料を励起しにく
くなり、発光効率(外部量子効率)が低下してしまう。一方、本発明(発光素子1)にお
いては、そのような問題はない。つまり、本発明の一態様の構成は、エネルギーギャップ
の大きい(つまり駆動開始電圧が原理的に高い)緑色や青色の発光素子において、発光効
率を損なうことなく低電圧化させるのに、特に有効な手段であるとも言える。
(参考例1)
上記実施例で用いた(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニ
ルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)
])の合成例を具体的に例示する。なお、[Ir(tBuppm)(acac)]の構
造を以下に示す。
<ステップ1;4−tert−ブチル−6−フェニルピリミジン(略称:HtBuppm
)の合成法>
まず、4,4−ジメチル−1−フェニルペンタン−1,3−ジオン22.5gとホルム
アミド50gを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、内部を窒素置換した。この反応容
器を加熱することで反応溶液を5時間還流させた。その後、この溶液を水酸化ナトリウム
水溶液に注ぎ、ジクロロメタンにて有機層を抽出した。得られた有機層を水、飽和食塩水
で洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥させた。乾燥した後の溶液を濾過した。この溶液の
溶媒を留去した後、得られた残渣を、ヘキサン:酢酸エチル=10:1(体積比)を展開
溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、ピリミジン誘導体HtBup
pmを得た(無色油状物、収率14%)。ステップ1の合成スキームを下記(a−1)に
示す。
<ステップ2;ジ−μ−クロロ−ビス[ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリ
ミジナト)イリジウム(III)](略称:[Ir(tBuppm)Cl])の合成
法>
次に、2−エトキシエタノール15mLと水5mL、上記ステップ1で得たHtBup
pm1.49g、塩化イリジウム水和物(IrCl・HO)1.04gを、還流管を
付けたナスフラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波(2.
45GHz 100W)を1時間照射し、反応させた。溶媒を留去した後、得られた残渣
をエタノールで吸引濾過、洗浄し、複核錯体[Ir(tBuppm)Cl]を得た(
黄緑色粉末、収率73%)。ステップ2の合成スキームを下記(a−2)に示す。
<ステップ3;(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリ
ミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)]の合
成法>
さらに、2−エトキシエタノール40mL、上記ステップ2で得た複核錯体[Ir(t
Buppm)Cl] 1.61g、アセチルアセトン0.36g、炭酸ナトリウム1
.27gを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その
後、マイクロ波(2.45GHz 100W)を60分間照射し、反応させた。溶媒を留
去し、得られた残渣をエタノールで吸引濾過し、水、エタノールで洗浄した。この固体を
ジクロロメタンに溶解させ、セライト(和光純薬工業株式会社、カタログ番号:531−
16855)、アルミナ、セライトの順で積層した濾過補助剤を通して濾過した。溶媒を
留去して得られた固体をジクロロメタンとヘキサンの混合溶媒にて再結晶することにより
、目的物を黄色粉末として得た(収率68%)。ステップ3の合成スキームを下記(a−
3)に示す。
なお、上記合成方法により得られた化合物を核磁気共鳴分光法(H−NMR)により
測定した。測定結果から、[Ir(tBuppm)(acac)](略称)が得られた
ことがわかった。
得られた物質のH−NMRデータを以下に示す。
H−NMR.δ(CDCl):1.50(s,18H),1.79(s,6H),
5.26(s,1H),6.33(d,2H),6.77(t,2H),6.85(t,
2H),7.70(d,2H),7.76(s,2H),9.02(s,2H).
(参考例2)
上述した実施例において発光素子に用いた2mDBTPDBq−II(略称)、PCB
A1BP(略称)、およびBPAFLP(略称)のT準位について測定した。なお、T
準位の測定は、各物質の燐光発光を測定し、燐光発光波長をエレクトロンボルトに換算
することにより求めた。測定条件としては、325nmの励起光を各物質に照射し、測定
温度10Kで測定した。なお、エネルギー準位の測定は、発光波長より吸収波長から算出
した方が精度は高い。しかしながら、T準位の吸収は極めて微弱であり、測定が困難で
あることから、ここでは、燐光スペクトルの最も短波長側に位置するピーク波長を測定す
ることによりT準位を求めた。したがって、測定値に多少の誤差を含むものとする。
2mDBTPDBq−II(略称)の測定した燐光発光を図20に、PCBA1BP(
略称)の測定した燐光発光を図21に、BPAFLP(略称)の測定した燐光発光を図2
2にそれぞれ示す。また、測定結果を表5にまとめた。この結果からわかるように、上述
した実施例において第1の有機化合物として用いた2mDBTPDBq−II(略称)や
、第2の有機化合物として用いたPCBA1BP(略称)に比べ、正孔輸送層に用いた第
4の有機化合物に相当するBPAFLP(略称)は、T準位が高いことがわかる。
100 基板
101 第1の電極
103 第2の電極
111 正孔注入層
112 正孔輸送層
112a 正孔輸送層
112b 正孔輸送層
112c 正孔輸送層
113 発光層
114 電子輸送層
115 電子注入層
120 第1の有機化合物
122 第2の有機化合物
124 第3の有機化合物
126 第4の有機化合物
128 第5の有機化合物
301 第1の電極
303 第2の電極
311 第1の発光層
312 第2の発光層
313 電荷発生層
450R 第1の発光素子
450G 第2の発光素子
450B 第3の発光素子
451 反射電極
452 半透過・半反射電極
453a 第1の透明導電層
453b 第2の透明導電層
454 発光層
454B 第1の発光層
454G 第2の発光層
454R 第3の発光層
455 EL層
501 素子基板
502 画素部
503 駆動回路部
504 駆動回路部
505 シール材
506 封止基板
507 配線
508 FPC
509 nチャネル型TFT
510 pチャネル型TFT
511 スイッチング用TFT
512 電流制御用TFT
513 第1の電極
514 絶縁物
515 EL層
516 第2の電極
517 発光素子
518 空間
611 筐体
612 支持台
613 表示部
614 スピーカー部
615 ビデオ入力端子
621 本体
622 筐体
623 表示部
624 キーボード
625 外部接続ポート
626 ポインティングデバイス
631 本体
632 筐体
633 表示部
634 音声入力部
635 音声出力部
636 操作キー
637 外部接続ポート
638 アンテナ
641 本体
642 表示部
643 筐体
644 外部接続ポート
645 リモコン受信部
646 受像部
647 バッテリー
648 音声入力部
649 操作キー
650 接眼部
701 筐体
702 液晶パネル
703 バックライト
704 筐体
705 ドライバIC
706 端子
801 筐体
802 光源
901 照明装置
902 テレビ装置
1100 基板
1101 第1の電極
1103 第2の電極
1111 正孔注入層
1112 正孔輸送層
1113a 第1の発光層
1113b 第2の発光層
1114a 第1の電子輸送層
1114b 第2の電子輸送層
1115 電子注入層
5000 携帯型端末
5001 筐体
5003 表示部
5005 電源ボタン
5007 前面カメラ
5009 背面カメラ
5011 外部接続端子
5013 外部接続端子
5015 アイコン
6000 携帯型端末
6001 筐体
6003 筐体
6005 ヒンジ部
6007 表示部
6009 表示部
6011 電源ボタン
6013 カメラ
6015 カメラ
6017 テキストアイコン
6019 アイコン
6021 キーボード

Claims (3)

  1. 一対の電極間に、正孔輸送層と、発光層と、を有し、
    前記発光層は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、三重項励起エネルギーを発光に変える第3の有機化合物と、を有し、
    前記第1の有機化合物と前記第2の有機化合物は、励起錯体を形成する組み合わせであり、
    前記正孔輸送層は、第4の有機化合物と、第5の有機化合物と、を有し、
    前記第1の有機化合物のHOMO準位は、前記第2の有機化合物のHOMO準位より低く、
    前記第1の有機化合物のLUMO準位は、前記第2の有機化合物のLUMO準位より低く、
    前記第4の有機化合物のHOMO準位は、前記第2の有機化合物のHOMO準位以下であり、
    前記第5の有機化合物のHOMO準位は、前記第2の有機化合物のHOMO準位よりも高く、
    前記励起錯体の発光スペクトルは、前記第3の化合物の吸収スペクトルと重なりを有する発光装置。
  2. 請求項1において、
    前記第4の有機化合物のT準位は、前記第1の有機化合物のT準位よりも高い発光装置。
  3. 請求項1または2において、
    前記第4の有機化合物のT準位は、前記第2の有機化合物のT準位よりも高い発光装置。
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