JP2019007007A5

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Publication number: JP2019007007A5
Application number: JP2018123348A
Authority: JP
Filing date: 2018-06-28
Publication date: 2020-03-26
Anticipated expiration: 2038-06-28

Description

本発明を例証する目的で、特定の代表的な態様および詳細を与えたが、当業者にとっては、ここに開示されたものからの様々な生成物および方法の変更を、本発明の範囲を逸脱することなしに行い得ることは明白であろう。添付された特許請求の範囲が本発明の範囲を規定する。
あらゆる引用された特許、テスト手順、優先権書類およびその他の引用された書類は、このような資料が本明細書と矛盾しない程度に、また言及によるこのような組入れを許容するあらゆる権限の範囲に対して、言及により完全に組み入れられる。
本発明の特定の特徴は、一連の数値的上限および一連の数値的下限の観点から記載されている。本明細書は、これら限界の任意の組合せによって構成されるあらゆる範囲を開示する。ここに記載された該上限および下限並びに範囲および比の限界は、独立に組合せることができ、またこれら限界の全ての組合せが、特に指定されていない限り、本発明の範囲内に入るものと理解されるべきである。
（付記）
本発明は、以下の事項を含んでいる。
（付記１）
イソブテンまたはイソブテン-含有モノマー供給原料から、少なくとも50モル％のエキソ-オレフィン含有率を持つポリブテンの製造方法であって、該方法が、該イソブテンまたはイソブテン-含有供給原料と、ルイス塩基と錯化されたルイス酸触媒とを、実質的にまたは完全に非極性の重合用媒体内で接触させる工程、および開始剤を用いて該イソブテンまたはイソブテン-含有供給原料の重合を開始させる工程を含み、そこで該ルイス酸触媒は式R'AlCl ₂ を持つルイス酸であり、該式においてR'はヒドロカルビル基であり、該ルイス塩基はジヒドロカルビルエーテルであり、そこで各ヒドロカルビル基は、独立に1〜8個の炭素原子を持つヒドロカルビル基から選択され、および該ジヒドロカルビルエーテルのヒドロカルビル基の一つまたは両者が、電子求引性基で置換されており、また該開始剤は式RXを持つ化合物であり、そこでXはハライドであり、Rは安定なカルボカチオンを形成し得るヒドロカルビル基であり、および基Xに対する該炭素連結基Rは、第三、ベンジルまたはアリルであり、該供給原料内の水の量が、供給原料1L当たり約0.05mM〜5mM未満となるように調節されている、前記方法。
（付記２）
R’が1〜12個の炭素を持つアルキル基である、付記1記載の方法。
（付記３）
前記ルイス塩基がジヒドロカルビルエーテルであり、そこで各ヒドロカルビル基が、独立に1〜8個の炭素原子を持つヒドロカルビル基から選択され、かつ該ジヒドロカルビルエーテルのヒドロカルビル基の一方または両者が、塩素原子で置換されている、付記1記載の方法。
（付記４）
前記ルイス塩基がジヒドロカルビルエーテルであり、そこで各ヒドロカルビル基が、独立に1〜4個の炭素原子を持つアルキル基から選択され、かつ該ジヒドロカルビルエーテルの一方または両方のヒドロカルビル基が、塩素原子で置換されている、付記3記載の方法。
（付記５）
前記ルイス酸およびルイス塩基が、液状で非極性の非ハロゲン化脂肪族溶媒または液状の芳香族溶媒から選択される溶媒中で錯化される、付記1記載の方法。
（付記６）
前記溶媒が混合C ₄ 〜C ₁₂ の直鎖および/または分岐鎖炭化水素、トルエンまたはキシレンである、付記5記載の方法。
（付記７）
前記非極性重合用媒体が飽和C ₄ 炭化水素、不飽和C ₄ 炭化水素、およびこれらの混合物から選択される、付記1記載の方法。
（付記８）
前記イソブテンまたはイソブテン-含有供給原料が純イソブテン；約20と50％との間のイソブテン、5％と約50％との間のブテン-1、約2％と約40％との間のブテン-2、約2％と約60％との間のイソブタン、約2％と約20％との間のn-ブタン、および約0.5％までのブタジエンを含有するC ₄ 製油所留分；および純イソブテンと該C ₄ 製油所留分との混合物から選択され、該留分における全ての百分率は、該C ₄ 製油所留分の全質量を基準とする質量基準によるものである、付記1記載の方法。
（付記９）
前記供給原料中の水の量が供給原料1L当たり約0.2〜約2mMの量となるように調節されている、付記1記載の方法。
（付記１０）
前記錯体を、約0.2mM〜約200mMという、供給原料1L当たりのルイス酸-ルイス塩基錯体のミリモル濃度にて、前記イソブテンまたはイソブテン-含有供給原料と接触させる、付記1記載の方法。
（付記１１）
前記重合法が連続的に行われる、付記1記載の方法。
（付記１２）
前記ポリブテン生成物が、少なくとも70モル％のエキソ-オレフィン含有率を持つ、付記1記載の方法。
（付記１３）
前記ポリブテン生成物が、約400ダルトン〜約4,000ダルトンという数平均分子量(M _n )を持つ、付記1記載の方法。
（付記１４）
イソブテンまたはイソブテン-含有モノマー供給原料から、少なくとも50モル％のエキソ-オレフィン含有率を持つポリブテンの製造方法であって、該方法が、該イソブテンまたはイソブテン-含有供給原料と、ルイス塩基と錯化されたルイス酸触媒とを、実質的にまたは完全に非極性の重合用媒体内で接触させる工程、および開始剤を用いて該イソブテンまたはイソブテン-含有供給原料の重合を開始させる工程を含み、そこで該ルイス酸触媒は式R'AlCl ₂ を持つルイス酸であり、該式においてR'はヒドロカルビル基であり、該ルイス塩基はジヒドロカルビルエーテルであり、そこで各ヒドロカルビル基は、独立に1〜8個の炭素原子を持つヒドロカルビル基から選択され、かつ該ジヒドロカルビルエーテルのヒドロカルビル基の一つまたは両者が、電子求引性基で置換されており、また該開始剤は式RXを持つ化合物であり、そこでXはハライドであり、Rは安定なカルボカチオンを形成し得るヒドロカルビル基であり、および基Xに対する該炭素連結基Rは、第三、ベンジルまたはアリルであり、ルイス酸1当量当たり約0.02〜約10当量の水が、該供給原料に該ルイス酸/ルイス塩基錯体を導入する前の少なくとも1分にて、該ルイス酸/ルイス塩基錯体に添加される、前記方法。
（付記１５）
R’が1〜12個の炭素を持つアルキル基である、付記14記載の方法。
（付記１６）
前記ルイス塩基がジヒドロカルビルエーテルであり、そこで各ヒドロカルビル基が、独立に1〜8個の炭素原子を持つヒドロカルビル基から選択され、かつ該ジヒドロカルビルエーテルに係る一方または両方のヒドロカルビル基が塩素原子で置換されている、付記14記載の方法。
（付記１７）
前記ルイス塩基がジヒドロカルビルエーテルであり、そこで各ヒドロカルビル基が、独立に1〜4個の炭素原子を持つアルキル基から選択され、かつ該ジヒドロカルビルエーテルに係る一方または両方のヒドロカルビル基が塩素原子で置換されている、付記16記載の方法。
（付記１８）
前記ルイス酸およびルイス塩基が、液状で非極性の非ハロゲン化脂肪族溶媒または液状の芳香族溶媒から選択される溶媒中で錯化される、付記14記載の方法。
（付記１９）
前記溶媒が、混合C ₄ 〜C ₁₂ 直鎖および/または分岐鎖炭化水素、トルエンまたはキシレンである、付記18記載の方法。
（付記２０）
前記非極性の重合用媒体が、飽和C ₄ 炭化水素、不飽和C ₄ 炭化水素、およびこれらの混合物から選択される、付記14記載の方法。
（付記２１）
前記イソブテンまたはイソブテン-含有供給原料が純イソブテン；約20と50％との間のイソブテン、5％と約50％との間のブテン-1、約2％と約40％との間のブテン-2、約2％と約60％との間のイソブタン、約2％と約20％との間のn-ブタン、および約0.5％までのブタジエンを含有するC ₄ 製油所留分；および純イソブテンと該C ₄ 製油所留分との混合物から選択され、該製油所留分における全ての百分率は、該C ₄ 製油所留分の全質量を基準とする質量基準のものである、付記14記載の方法。
（付記２２）
ルイス酸1当量当たり約0.03〜約0.2当量の水が、前記供給原料への前記ルイス酸/ルイス塩基錯体の導入前の少なくとも1分にて、該ルイス酸/ルイス塩基錯体に添加される、付記14記載の方法。
（付記２３）
前記錯体を、約0.2mM〜約200mMという供給原料1L当たりのルイス酸-ルイス塩基錯体に係るミリモル濃度にて、前記イソブテンまたはイソブテン-含有供給原料と接触させる、付記14記載の方法。
（付記２４）
前記重合法が連続的に行われる、付記14記載の方法。
（付記２５）
前記ポリブテン生成物が少なくとも70モル％というエキソ-オレフィン含有率を持つ、付記14記載の方法。
（付記２６）
前記ポリブテン生成物が、約400ダルトン〜約4,000ダルトンという数平均分子量(M _n )を持つ、付記14記載の方法。

Claims

イソブテンまたはイソブテン−含有モノマー供給原料から、少なくとも５０モル％のエキソ−オレフィン含有率を持つポリブテンを製造する方法であって、前記イソブテンまたはイソブテン−含有供給原料と、ルイス塩基と複合されたルイス酸触媒とを、実質的にまたは完全に非極性の重合用媒体内で接触させる工程と、開始剤を用いて前記イソブテンまたはイソブテン−含有供給原料の重合を開始させる工程と、を含み、前記ルイス酸触媒は式Ｒ’ＡｌＣｌ₂を持つルイス酸であり、ここで、Ｒ’はヒドロカルビル基であり、前記ルイス塩基はジヒドロカルビルエーテルであり、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立に１〜８個の炭素原子を持つヒドロカルビル基から選択され、前記ジヒドロカルビルエーテルのヒドロカルビル基の一つまたは両者が、電子求引性基で置換されており、前記開始剤は式ＲＸを持つ化合物であり、ここで、Ｘはハライドであり、Ｒは安定なカルボカチオンを形成し得るヒドロカルビル基であり、基Ｘに対する前記炭素連結基Ｒは、三級、ベンジルまたはアリルであり、前記供給原料内の水の量が、供給原料１Ｌ当たり約０．０５ｍＭ〜５ｍＭ未満となるように調節されている、前記方法。
Ｒ’が１〜１２個の炭素を持つアルキル基である、請求項１記載の方法。
前記ルイス塩基がジヒドロカルビルエーテルであり、ここで、各ヒドロカルビル基が、独立に１〜８個の炭素原子を持つヒドロカルビル基から選択され、かつ前記ジヒドロカルビルエーテルのヒドロカルビル基の一方または両者が、塩素原子で置換されている、請求項１記載の方法。
前記ルイス塩基がジヒドロカルビルエーテルであり、ここで、各ヒドロカルビル基が、独立に１〜４個の炭素原子を持つアルキル基から選択され、かつ前記ジヒドロカルビルエーテルの一方または両方のヒドロカルビル基が、塩素原子で置換されている、請求項３記載の方法。
前記ルイス酸およびルイス塩基が、液状で非極性の非ハロゲン化脂肪族溶媒または液状の芳香族溶媒から選択される溶媒中で複合される、請求項１記載の方法。
前記溶媒が、混合Ｃ₄〜Ｃ₁₂ 直鎖および／または分岐鎖炭化水素、トルエンまたはキシレンである、請求項５記載の方法。
前記非極性重合用媒体が飽和Ｃ₄炭化水素、不飽和Ｃ₄炭化水素、およびこれらの混合物から選択される、請求項１記載の方法。
前記イソブテンまたはイソブテン−含有供給原料が、純イソブテン；約２０％〜５０％のイソブテン、５％〜約５０％のブテン−１、約２％〜約４０％のブテン−２、約２％〜約６０％のイソブタン、約２％〜約２０％のｎ−ブタン、および約０．５％までのブタジエンを含有するＣ₄ 精製留分；および純イソブテンと前記Ｃ₄ 精製留分との混合物から選択され、前記留分における全ての百分率は、前記Ｃ₄ 精製留分の全質量を基準とする質量基準によるものである、請求項１記載の方法。
前記供給原料中の水の量が供給原料１Ｌ当たり約０．２〜約２ｍＭの量となるように調節されている、請求項１記載の方法。
前記複合体を、約０．２ｍＭ〜約２００ｍＭという、供給原料１Ｌ当たりのルイス酸−ルイス塩基複合体のミリモル濃度にて、前記イソブテンまたはイソブテン−含有供給原料と接触させる、請求項１記載の方法。
前記重合が連続的に行われる、請求項１記載の方法。
前記ポリブテン生成物が、少なくとも７０モル％のエキソ−オレフィン含有率を持つ、請求項１記載の方法。
前記ポリブテン生成物が、約４００ダルトン〜約４，０００ダルトンの数平均分子量（Ｍ_n）を持つ、請求項１記載の方法。
イソブテンまたはイソブテン−含有モノマー供給原料から、少なくとも５０モル％のエキソ−オレフィン含有率を持つポリブテンを製造する方法であって、前記イソブテンまたはイソブテン−含有供給原料と、ルイス塩基に複合されたルイス酸触媒とを、実質的にまたは完全に非極性の重合用媒体内で接触させる工程と、開始剤を用いて前記イソブテンまたはイソブテン−含有供給原料の重合を開始させる工程とを含み、前記ルイス酸触媒は式Ｒ’ＡｌＣｌ₂を持つルイス酸であり、ここで、Ｒ’はヒドロカルビル基であり、前記ルイス塩基はジヒドロカルビルエーテルであり、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立に１〜８個の炭素原子を持つヒドロカルビル基から選択され、かつ前記ジヒドロカルビルエーテルのヒドロカルビル基の一つまたは両者が、電子求引性基で置換されており、前記開始剤は式ＲＸを持つ化合物であり、ここで、Ｘはハライドであり、Ｒは安定なカルボカチオンを形成し得るヒドロカルビル基であり、基Ｘに対する前記炭素連結基Ｒは、三級、ベンジルまたはアリルであり、ルイス酸１当量当たり約０．０２〜約１０当量の水が、前記供給原料に前記ルイス酸／ルイス塩基複合体を導入する少なくとも１分前に、前記ルイス酸／ルイス塩基複合体に添加される、前記方法。
Ｒ’が１〜１２個の炭素を持つアルキル基である、請求項１４記載の方法。
前記ルイス塩基がジヒドロカルビルエーテルであり、ここで、各ヒドロカルビル基が、独立に１〜８個の炭素原子を持つヒドロカルビル基から選択され、かつ前記ジヒドロカルビルエーテルの一方または両方のヒドロカルビル基が塩素原子で置換されている、請求項１４記載の方法。
前記ルイス塩基がジヒドロカルビルエーテルであり、ここで、各ヒドロカルビル基が、独立に１〜４個の炭素原子を持つアルキル基から選択され、かつ前記ジヒドロカルビルエーテルの一方または両方のヒドロカルビル基が塩素原子で置換されている、請求項１６記載の方法。
前記ルイス酸およびルイス塩基が、液状で非極性の非ハロゲン化脂肪族溶媒または液状の芳香族溶媒から選択される溶媒中で複合される、請求項１４記載の方法。
前記溶媒が、混合Ｃ₄〜Ｃ₁₂直鎖および／または分岐鎖炭化水素、トルエンまたはキシレンである、請求項１８記載の方法。
前記非極性の重合用媒体が、飽和Ｃ₄炭化水素、不飽和Ｃ₄炭化水素、およびこれらの混合物から選択される、請求項１４記載の方法。
前記イソブテンまたはイソブテン−含有供給原料が純イソブテン；約２０％〜５０％のイソブテン、５％〜約５０％のブテン−１、約２％〜約４０％のブテン−２、約２％〜約６０％のイソブタン、約２％〜約２０％のｎ−ブタン、および約０．５％までのブタジエンを含有するＣ₄ 精製留分；および純イソブテンと前記Ｃ₄ 精製留分との混合物から選択され、前記精製留分における全ての百分率は、前記Ｃ₄ 精製留分の全質量を基準とする質量基準のものである、請求項１４記載の方法。
ルイス酸１当量当たり約０．０３〜約０．２当量の水が、前記供給原料に前記ルイス酸／ルイス塩基複合体を導入する少なくとも１分前に、前記ルイス酸／ルイス塩基複合体に添加される、請求項１４記載の方法。
前記複合体を、約０．２ｍＭ〜約２００ｍＭという供給原料１Ｌ当たりのルイス酸−ルイス塩基複合体のミリモル濃度にて、前記イソブテンまたはイソブテン−含有供給原料と接触させる、請求項１４記載の方法。
前記重合が連続的に行われる、請求項１４記載の方法。
前記ポリブテン生成物が少なくとも７０モル％というエキソ−オレフィン含有率を持つ、請求項１４記載の方法。
前記ポリブテン生成物が、約４００ダルトン〜約４，０００ダルトンの数平均分子量（Ｍ_n）を持つ、請求項１４記載の方法。