JP2018518586A - 白色充填剤を含むアミンで架橋可能なゴム組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】良好な圧縮変形を有する硬化ゴム組成物を提供する。【解決手段】本発明によれば、ａ）１種以上のアミンによって架橋可能なゴム、ｂ）１種以上の白色充填剤、及びｃ）分子ごとに少なくとも２つのＮＨ２基を有する１種以上のポリオルガノシロキサンを含む硬化可能ゴム組成物が提供される。ゴム組成物において、オルガノシランの総量は制限される。【選択図】無し

Description

本発明は、アミン架橋が可能なゴム内成分を含む硬化可能ゴム組成物に関する。ゴム組成物は白色充填剤を更に含む。更に、本発明は、ゴム組成物を硬化することによって得ることが可能な硬化ゴムに関する。更に、本発明は、硬化可能ゴム組成物において、硬化ゴムの圧縮変形を減少させるための、ＮＨ_２−官能基化（funktionalisierten）ポリオルガノシロキサンの使用に関する。

ジアミンで硬化することが可能なゴムは、一般的には、良好な冷却耐性、高い熱耐性及び良好な機械的特徴を有する硬化物を形成するように加工することができる。アミンを用いた架橋化のために、これらのゴムは官能基を有するモノマーに基づく。典型的には、官能基はカルボン酸基である。アミン架橋に対してアクセス可能な最も良く知られたポリマーは、例えば、ユニマテック社又はゼオン社によって製造されるようなアクリルゴム（ＡＣＭ）、並びに例えばデュポン社から取得できるようなエチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）である。更に、水素付加したアクリロニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲゴム、例えばゼオン社由来のもの）は、アミンによって架橋化することができる。

硬化の最中の架橋化は、典型的には、ポリマー主鎖における架橋化サイトでアミド官能性部位（Amid-funktionalitaet）を形成する、第１級ジアミンを用いた反応を介して進行する。架橋化の後に、ゴム組成物は、一般的には、例えば、およそ１７５℃で数時間にわたって更にテンパー（焼入れ）される（getempert）。この工程において、アミド基のポリマー鎖におけるカルボキシル官能性部位との反応によってイミド官能性部位が生成される。

白色充填剤が圧縮変形（Druckverformungsrests）の劣化を導くため、そのようなゴム組成物における白色充填剤の使用は一般的に普及していない。しかしながら、オルガノシランの使用によって圧縮変形を改善することが可能である。

例えば、高い復元力を必要とするシール（ないしは密封栓）にとっては、圧縮変形は重要なパラメータである。コンスタントな変形の後に特定の期間にわたる特定の温度での一定の変形及び次いでの圧力除去の際に、このパラメータは、エラストマー性のテスト片の挙動を定義する。エラストマー性のテスト片の復元力が検出される。圧縮変形テストに関する典型的な期間は、２００℃までの温度において２４時間〜２０００時間である。圧力除去の後にテスト片は所定の期間にわたって室温で貯留され、そして高さ（Hoehe）が再度確認される。それから永久変形を計算することができる。

エラストマー性のテスト片のオリジナルの高さを回復する能力がより高ければ、圧縮変形に関する値がより低くなる。０％の圧縮変形とは変形の前に確認した厚さ（Dicke）を回復することを意味し、その一方で１００％の圧縮変形とは復元が全く行われないことを意味する。本願において、圧縮変形はＤＩＮ ＩＳＯ ８１５に従って測定される。

ゴム技術においてオルガノシランの使用は、強化性（verstaerkenden）充填剤（例えば白色充填剤、シリカなど）と使用されるポリマーとの間の結合を生成するために、一般的に広範囲に普及している。適切なシリカは、表面上に、水の放出を伴う縮合（Kondensation）によってオルガノシランのアルコキシ基と反応することができるシラノール（ＳｉＯＨ）基を有し、それによってシリカ充填剤とシランとの間の共有結合が生成される。

そのようなオルガノシランは、例えば、充填剤に対して結合するための官能性のアルコキシ基に加えて、ポリマーと結合することが可能な官能性を有する化合物である。ゴムの加工において、他のものの中では、例えばビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィドなどの硫黄含有シランが一般的に普及しているが、その一方で、ペルオキシド架橋のケースではビニル含有オルガノシラン（例えばビニルトリエトキシシラン）が使用され、アミン架橋のケースではアミノプロピル官能性部位を有するオルガノシラン（例えば３−アミノプロピルトリエトキシシラン）が使用される。

アミン架橋に関するＨＮＢＲゴム混合物において、オルガノシランを使用しなくても、白色充填剤を用いて圧縮変形に関する相対的に良好な結果を達成することが可能である。その際に、硬化物において達成される引張強度及び破断時の伸びに関する値は、許容可能なものである。その際に、例えば、アミノシランの添加によって、圧縮変形を更に改善することが可能であるが、引張強度及び破断時の伸びなどの更なる物理的な特徴が悪化することが実証されている。特に、破断時の伸びは大幅に減少する。

ＥＰ２１５１４７９Ａ１は、３個以上のシロキサンユニットを有するポリオルガノシロキサンを開示し、該ポリオルガノシロキサンは、ｉ）少なくとも１つの有機モイエティＲ^１（ここでＲ^１は少なくとも１つの炭素−炭素多重結合を有する）、及びｉｉ）少なくとも１つの炭化水素モイエティＲ^２（ここでＲ^２は５〜５０個の炭素原子の鎖長を有する）を有する。ＥＰ２３５４１４５Ａ１は、３個以上のシロキサンユニットを有するポリオルガノシロキサンの使用に関し、該ポリオルガノシロキサンは、ｉ）少なくとも１つの有機モイエティＲ^１（ここでＲ^１は少なくとも１つの炭素−炭素多重結合を有し、そしてゴムの加工における添加剤としては５〜５０個の炭素原子の鎖長を有する炭化水素モイエティの存在が除外される）。ポリオルガノシロキサンは、ゴムの加工及び硬化において使用され、ここで反応的に組み込まれる。それらは、結果として加工の際にゴムの粘度を減少させ、そして場合によりと硬化ゴムの機械的な特性を改善する。

ＥＰ２６６０２８５Ａ１は、カルボキシル基を有するニトリルゴムと反応性のシリコーン油とを含むゴム組成物の硬化を開示する。これらの組成物は、低い表面摩擦を有する架橋化ゴムを形成するように加工することができ、該架橋化ゴムは油と接触したとしてもノーマルな物理的特性を有する。ＥＰ２６６０２８５Ａ１における反応性のシリコーン油の官能基の例は、ヒドロキシ、アミノ、メルカプト、エポキシ、カルボキシル及び（メタ）アクリル基である。

ＥＰ２６６０２８５Ａ１は、白色充填剤の状態の成分を含む組成物の例を開示し、該組成物は更に比較的に高い量の反応性シリコーン油（１００重量部のゴム（ｐｈｒ）に対して５〜１５重量部）、及び更に典型的には１ｐｈｒの３−アミノプロピルトリエトキシシランを含む。反応性シリコーン油は、（分子ごとに）単一的に（ないし１回の：einfach）ＮＨ_２基により官能基化され、それによっては、ゴムマトリックスには固定されず、そして、相対的に非極性（unpolares）の材料として、ある程度まで相対的に極性の（polaren）ゴムマトリックスの外部に拡散することができ、従って摩擦係数を減少させる。圧縮変形の改善は小さい。

欧州特許公開公報ＥＰ２１５１４７９Ａ１号 欧州特許公開公報ＥＰ２３５４１４５Ａ１号 欧州特許公開公報ＥＰ２６６０２８５Ａ１号

かくて、本発明の目的は、白色充填剤を含み、良好な機械的な特性を有する硬化物を形成するように加工することができるゴム組成物を提供することである。硬化物は、特に良好な圧縮変形を有することが望まれる。

驚くべきことに、今、本発明において、白色の強化充填剤を含む、アミンで硬化可能なゴムの物理的な特性は、所定の官能基化されたシリコーン油（ポリオルガノシロキサン）の添加によってポジティブに影響を受けることが見出された。本発明によれば、ＮＨ_２で少なくとも２回（zweifach）官能基化されるポリオルガノシロキサンの添加によって、許容可能な破断時の伸びと組み合せて高い引張強度を得ること、そして圧縮変形（Druckverformungsrest）を改善すること、という上記の全てが可能である。本発明によれば、有利には、オルガノシランの添加がほとんど又は全く必要ないのみならず、オルガノシランを少量用いるか又は省くことが硬化物の物理的な特徴を改善する、すなわち、通常の濃度のオルガノシランの専らの使用（ausschliesslichen Verwendung）の場合と比較して、圧縮変形、破断時の伸び及び引張強度の間において、明確によりバランスが取れた平衡状態に結果的になることである。ポリオルガノシロキサンにおけるＮＨ_２基での（分子ごとに）少なくとも２回（zweifache）の官能化は、物理的な特性（圧縮変形など）における決定的な改善を導くと思われる。対照的に、ＥＰ２６６０２８５Ａ１における例によって述べた反応性シリコーン油は、ＮＨ_２基（単数）で単一的に（einfach）官能基化されて、そのためゴムマトリックスに対する単一性の（einfach）リンクを有し、そして第２のリンク又は架橋を構築する可能性が無い。

本発明によれば、複数の添加剤（カーボンブラックなどの更なる充填剤を含む）と一緒に作用させることが可能であり、高度に有利である。

更に、本発明のＮＨ_２官能基化ポリオルガノシロキサンの添加によって、ゴム組成物の加工性能を改善することが可能である。ポジティブな効果は、例えば、金属表面からの遊離挙動に関して観察される。更に、ムーニー粘度の減少は、組成物の流動性を改善する。

第１の視点において、本発明は硬化可能ゴム組成物に関連し、該ゴム組成物は、
ａ）アミンで架橋可能な１種以上のゴム、
ｂ）１種以上の白色充填剤、及び
ｃ）分子ごとに少なくとも２つのＮＨ_２基を有する１種以上のポリオルガノシロキサン、
を含み、
（ｉ）１００重量部の成分ｂ）に対して、成分ｃ）の総量が０．１〜８重量部であり、かつ、
（ｉｉ）１００重量部の成分ｂ）に対して、ゴム組成物におけるオルガノシランの総量が最大で４重量部である。

硬化可能ゴム組成物は、好ましくはａ）１種以上のアミン架橋可能ゴム、ｂ）１種以上の白色充填剤、及びｃ）分子ごとに少なくとも２つのＮＨ_２基を有する１種以上のポリオルガノシロキサンを混合することによって生成され、そして、任意的に存在する下記の更なる構成要素が任意的に混合される。

１）硬化可能ゴム組成物（Vulkanisierbare Kautschukzusaitimensetzung）
ａ）アミン架橋可能ゴム（Mit Amin vernetzbarer Kautschuk）
本発明の硬化可能ゴム組成物は、ａ）１種以上のアミン架橋可能ゴムを含む。アミン架橋可能ゴムは、好ましくはＡＥＭ、ＡＣＭ及びＨＮＢＲゴムから選択される。

ＡＣＭゴムは、例えばエチルアクリラート、ｎ−ブチルアクリラート、及びアルコキシエチルアクリラートなどの、あるアクリラート類からなるコポリマーである。使用するアクリラート類及びその比率を調節することによって、車のエンジン区画内での温度安定性又は所定の流動体に対する耐性などの所望の特性が達成される。アクリルゴムの例は、ＥＰ２６６０２８５Ａ１に記載される。

例えばカルボキシル基などの架橋化サイト（Vernetzungsstelle）は、ＡＣＭゴムのポリマー鎖に組み込まれる。ジアミンによって架橋化され得るタイプのＡＣＭも利用可能であり、ここでは使用される架橋化モノマー（Vernetzungsmonomer）は特に表示されない。モノマーの選択を介して、アクリルゴムの温度安定性を増加させることが可能である。そのようなタイプは、ＨＴ−ＡＣＭゴムとして市販されている。

ＡＥＭゴムは、エチレン及びメチルアクリラートのコポリマーであり、架橋化サイト、典型的にはカルボキシル官能性部位（Carboxylfunktionalitaet）を有する。エチレン及びメチルアクリラートの比率をある所定値に設定することで、ある温度における特徴及びある流動体（モーター油及びエンジン区画における攻撃性メディア（aggressive Medien））に対する耐性を制御することができる。例えば、メチルアクリラート成分の増加は、非極性のモーター油に対する耐性を増加させる。

ＨＮＢＲゴムは、モノマーであるアクリロニトリル及びブタジエンに基づく。従来の仕方では、ＨＮＢＲゴムは過酸化水素及び硫黄で架橋化することができる。それらはアクリロニトリル成分によって記載（規定）される。アクリロニトリルの成分量が高いと、ある流動性メディアに対するより良い耐性を導く。引張強度もポジティブに影響を受ける。ポリマー鎖中の２重結合の量がより多いほど、それぞれのＨＮＢＲゴムは硫黄架橋化に対してより良くアクセス可能になる。ジアミンで架橋化するためのＨＮＢＲゴムは、主鎖におけるモノマー状のアクリロニトリル及びブタジエンに加えて、アミン架橋のための適切な架橋化サイトも有する。ＨＮＢＲゴムは、例えば、ゼオン社から入手することが可能である。利用可能なタイプ（Ｚｅｔｐｏｌ ＨＰ）（複数）は、アクリロニトリルの成分量が異なる。低いアクリロニトリルの成分量は低い温度安定性を増加させるが、高いアクリロニトリルの成分量は非極性流動体、鉱物油又は潤滑剤に対する耐性を改善することに非常に適する。

成分ａ）の量、すなわちアミン架橋可能ゴムの総量は、硬化可能ゴム組成物の重量に対して、好ましくは３０〜９０ｗｔ％であり、好ましくは４０〜８０ｗｔ％であり、特に５０〜７０ｗｔ％である。

ｂ）白色充填剤
本発明の硬化可能ゴム組成物は、１種以上の白色充填剤を成分ｂ）として含む。好ましい白色充填剤は、シリカ、ケイ酸、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムから選択される。これらの充填剤は、シランで表面を処理したものでもよい。

特に好ましい白色充填剤は、シリカ、ケイ酸及び炭酸カルシウムから選択される。

特に、成分ｂ）はシリカである。

成分ｂ）は、本発明の硬化可能ゴム組成物の中に、好ましくは５〜２００重量部の量、好ましくは１０〜１００重量部（１５〜９０重量部など）、より好ましくは２０〜８０重量部、特に３０〜７０重量部（４０〜６０重量部など）、例えばおよそ５０重量部で存在する（それぞれ１００重量部のゴムに対して）。

ｃ）ＮＨ_２−官能基化ポリオルガノシロキサン
更に、本発明の硬化可能ゴム組成物は、ｃ）分子ごとに少なくとも２つのＮＨ_２基を有する１種以上の官能基化したポリオルガノシロキサンを含む。

分子ごとに少なくとも２つのＮＨ_２基を有するポリオルガノシロキサンは、好ましくは構造ユニットＩを有する。
［Ｒ^１ _ｘＲ_ａＳｉＯ_{［４−（ｘ＋ａ）］/２}］ （Ｉ）

ＮＨ_２基を有する残基（Rest）によって官能基化されるこの本発明のシロキサンユニットにおいて、
ｘは、１、２又は３と同等であり、好ましくは１であり；
ａは、０、１又は２と同等であり、好ましくは１又は２、特に１であり；
Ｒは、メチル、エチル、プロピル、フェニル又はヒドロキシから選択される一価の残基であり、Ｒは特に好ましくはメチル又はヒドロキシであり、特にメチルであり；そして
Ｒ^１はＮＨ_２官能性（NH₂-Funktionalisierung）を有する一価の有機残基である。

Ｒ^１は、好ましくは以下のｘ〜ｚから選択される。
ｘ）−Ｒ^２−ＮＨ_２；
ｙ）−Ｒ^２−Ｎ（Ｒ^３）−ＮＨ_２、及び
ｚ）−Ｒ^２−Ｎ（Ｒ^３）−Ｒ^４−ＮＨ_２
ここで、Ｒ^２及びＲ^４は、互いに独立して１〜２０個の炭素原子を有するアルキレン又はアルキレンオキシ基であり、好ましくは１〜５個の炭素原子を有するアルキレン基であり、そして
Ｒ^３は、水素又は１〜５個の炭素原子を有するアルキル基である。

ポリオルガノシロキサン分子ごとの少なくとも２つのＮＨ_２基は、好ましくは異なるＲ^１基（複数）に位置する。ポリオルガノシロキサン分子ごとの少なくとも２つのＮＨ_２基は、特に好ましくは異なる構造ユニットＩに位置する。特に、ポリオルガノシロキサン分子ごとの少なくとも２つのＮＨ_２は、異なる構造ユニットＩ^Ｄに位置する。

特に好ましくは、Ｒ^１は、ｘ）−Ｒ^２−ＮＨ_２であり、ここでＲ^２は、１〜５個の炭素原子を有するアルキレン基、好ましくは２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基、特にｐｒｏｐ−１，３−ジイル基である。従って、Ｒ^１は、特に好ましくはアミノプロピル、ＮＨ_２（ＣＨ_２）_３−である。

ｘ＝１である好ましい構造ユニットＩは、ａ＝１であるタイプＤのサイドタイプ（seitenstaendige）（二官能性の（difunktionelle）、橋構造の（brueckenstaendige））の構造ユニット
［Ｒ^１ＲＳｉＯ_２／２］ （Ｉ^Ｄ）であり、
そして、ａ＝２であるタイプＭの端部Ｉにおける構造ユニット（末端構造ユニットＩ）
［Ｒ^１Ｒ_２ＳｉＯ_１／２］ （Ｉ^Ｍ）である。

本発明でのＮＨ_２官能性を有するＲ^１基は、タイプＩＤのサイド構造ユニットの中に配されることが特に好ましい。本発明で使用のそのようなポリオルガノシロキサンは、末端のシロキサン基にＮＨ_２基を有するポリオルガノシロキサン（すなわち、タイプＩ^Ｍ）と比較して、より容易にアクセス可能である。

上記のＮＨ_２基を有する残基によって官能基化される構造ユニットＩ（特にサイドタイプＩ^Ｄ）に加えて、本発明で使用のポリオルガノシロキサンは、好ましくはタイプＤのサイドタイプ構造ユニットＩＩを追加的に有する。
［Ｒ´_２ＳｉＯ_２／２］ （ＩＩ^Ｄ）
ここで、残基Ｒ´は、同一又は異なるものであり（好ましくは同一のものであり）、酸素原子を介して結合することができる直線状、分枝状の又は環状の有機残基から選択され、そして、残基Ｒ´は好ましくはメチル、エチル、プロピル又はフェニルであり、特にメチルである。

１又は−特に好ましくは−２つのタイプＭの末端構造ユニットＩＩＩも、好ましくは本発明において使用のポリオルガノシロキサンに存在する
［Ｒ´´_３ＳｉＯ_１／２］ （ＩＩＩ^Ｍ）
ここで、残基Ｒ´´は、同一又は異なるものであり、酸素原子を介して結合することができるヒドロキシ及び直線状、分枝状の又は環状の有機残基から選択され、そして残基Ｒ´´は好ましくはヒドロキシ、メチル、エチル、プロピル又はフェニルであり、特にヒドロキシ又はメチルである。特に好ましい実施形態において、残基Ｒ´´は同一のものであり、かつメチルである。更に特に好ましい実施形態においてＩＩＩ^Ｍは［（ＣＨ_３）_２（ＨＯ）ＳｉＯ_１／２］である。

従って、本発明において使用のポリオルガノシロキサンの好ましい構造は以下のとおりである：
［Ｉ^Ｄ］_m［Ｉ^Ｍ］_n［ＩＩ^Ｄ］_o［ＩＩＩ^Ｍ］_{（２−n）}
ここで、
（Ｉ）ｍは０〜４０の範囲内であり、ｎは０、１又は２であり得る、ただし合計（ｍ＋ｎ）は少なくとも２であり、そして合計（ｍ＋ｎ）は好ましくは２０までの範囲内である、
（ｉｉ）ｏは０〜１０００の範囲内であり、そして
（ｉｉｉ）合計（ｍ＋ｏ＋２）は少なくとも３である。

好ましい実施形態において、本発明において使用のポリオルガノシロキサンにおいて官能基化されるシロキサンユニットの合計（ｍ＋ｎ）は、２．０〜１５であり、より好ましくは２．５〜１０（例えば３．０〜８．０）であり、特に４．０〜６．０である。

好ましい実施形態において、ｎはゼロ（０）と同等である。ポリオルガノシロキサンにおいて、Ｒ^１の官能性は好ましくは（実質的に専ら）サイドタイプ構造ユニットＩ^Ｄに含まれる。この好ましい実施形態において、ｍは２．０〜１５であり、より好ましくは２．５〜１０（例えば３．０〜８．０）であり、特に４．０〜６．０である。

本発明において使用のポリオルガノシロキサンにおけるサイドタイプでありかつＮＨ_２官能基化される構造ユニットＩ^Ｄは、ポリシロキサン鎖に沿って、典型的かつ好ましくはブロックとして配されるのではなく、統計的に分布して配される。

本発明において使用のポリオルガノシロキサンは典型的には生成の際に一様な（einheitliche）化合物としては取得されないので、本発明の技術分野における知識を有する者にとって、パラメータｍ、ｎ及びｏが平均の値であることも自明である。

あるいは、好ましい実施形態において、ｎは１又は２と同等であり、好ましくは２である。すなわち、ポリオルガノシロキサンにおいて、Ｒ^１の官能化は、モノ官能性（monofunktionellen）の（末端の）構造ユニットＩ^Ｍに（少なくともそれにも）含まれる。

更に好ましい実施形態において、本発明において使用のポリオルガノシロキサンのシロキサンユニットの合計（ｍ＋ｏ＋２）は、２５〜１０００であり、より好ましくは３５〜３００であり、特に４５〜２００（５５〜１５５など）である。

本発明において使用のポリオルガノシロキサンにおけるＲ^１基で置換されていないサイドタイプシロキサンユニットＩＩ^Ｄの数（すなわちｏ）は、好ましくは２０〜１０００であり、より好ましくは３０〜３００であり、特に４０〜２００（５０〜１５０など）である。

本発明において使用のＮＨ_２官能基化ポリオルガノシロキサンは、室温（２５℃）で液体である高い粘度を有する化合物（複数）として存在し得る。

好ましくは、本発明のＮＨ_２官能基化ポリオルガノシロキサンの総量、すなわち成分ｃ）の量は、０．２〜７．０重量部、好ましくは０．５〜６．５重量部、より好ましくは１．０〜６．０重量部、特に１．５〜５．５重量部（２．０〜５．０重量部など）である（それぞれ１００重量部の成分ｂ）に対して）。

更に好ましい実施形態において、成分ｃ）の総量は、０．１〜５．０重量部であり、好ましくは０．５〜４．５重量部であり、より好ましくは０．８〜４．０重量部であり、より好ましくは１．０〜３．５重量部であり、特に１．５〜３．０重量部である（それぞれ１００重量部のゴム（ｐｈｒ）に対して）。

本発明において使用のポリオルガノシロキサンを生成する方法は、本願の技術分野の記載において公知であり、例えば、ＥＰ２６６０２８５Ａ１が参照される。

ｄ）アミン架橋剤
本発明の硬化可能ゴム組成物は、ｄ）１種以上のアミン架橋剤を更に含み、ここでアミン架橋剤は好ましくはジアミンであり、好ましくは脂肪族の又は芳香族のジアミンである。

従って、アミン架橋可能ゴムは好ましくはジアミンで架橋化することができるゴムである。

脂肪族のジアミンは、好ましくはヘキサメチレンジアミン及びヘキサメチレンジアミンカルバメートから選択され、ここで成分ｂ）は、特にヘキサメチレンジアミンカルバメートである。

好ましい芳香族のジアミン（複数）は、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、４，４−ジアミノジシクロヘキシルメタン及び４，４−ジアミノジフェニルエーテルである。

本発明によれば、成分ｄ）の量が０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜８重量部、より好ましくは０．３〜７重量部であることが好ましい（それぞれ１００重量部のゴムに対して）。

更なる成分
既に述べた成分ａ）〜ｄ）に加えて、本発明の硬化可能ゴム組成物は好ましくは以下のものを更に含む。
ｅ）１００重量部のゴム（ｐｈｒ）に対して、０〜２００重量部の１種以上の他の充填剤、好ましくはカーボンブラック、
ｆ）０〜１００ｐｈｒの可塑剤、
ｇ）０〜８ｐｈｒの加工助剤、ここで加工助剤は好ましくはステアリン酸、オクタデシルアミン、リン酸エステル及びそれらの混合物から選択される、
ｈ）０〜８ｐｈｒのエイジング保護剤、及び／又は、
ｉ）０〜１０ｐｈｒの加速システム

ｊ）オルガノシランの制限量
本発明によれば、オルガノシランの量、特にアミノ基で官能基化されるオルガノシランの量は制限される。

本発明によれば、分子ごとに少なくとも２つのＮＨ_２基を有する１種以上のポリオルガノシロキサンの存在が規定的（vorgeschrieben）である。ポリオルガノシロキサンはＳｉ−Ｏ鎖を含むことにより特徴付けられる。すなわちシリコン原子は、酸素原子によって隣接するシリコン原子（複数）に対して結合される。対照的に、本発明において量が制限されるオルガノシランは、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を含まないことにより特徴付けられる。本発明において量が制限されるオルガノシランの例は、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン及びビス−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンである。

本発明の硬化可能ゴム組成物におけるオルガノシランの総量は、１００重量部の成分ｂ）に対して、最大で４重量部である。好ましくは、総量は、最大で３．５重量部（最大で３重量部など）であり、より好ましくは最大で２．５重量部（最大で２．０重量部又は最大で１．５重量部など）である（それぞれ１００重量部の成分ｂ）に対して）。

特に好ましくは、本発明のゴム組成物におけるオルガノシランの総量は、最大で１．０重量部、特に好ましくは最大で０．７重量部、特に最大で０．５重量部又は最大で０．３重量部である（それぞれ１００重量部の成分ｂ）に対して）。

更に好ましい実施形態において、ゴム組成物におけるオルガノシランの総量は、１００重量部のゴムに対して最大で２重量部に制限される。オルガノシランの量は、好ましくは最大で１．５重量部（最大で１．０重量部など）、特に最大で０．５重量部である（それぞれ１００重量部のゴムに対して）。

２）ＮＨ_２基で官能基化されたポリオルガノシロキサンの使用
本発明において、少なくとも２つのＮＨ_２基で官能基化されたポリオルガノシロキサンは、圧縮変形を改善するために使用される。従って、更なる視点において、本発明は、以下のものを含む硬化可能ゴム組成物における、分子ごとに少なくとも２つのＮＨ_２基を有するポリオルガノシロキサンの、硬化ゴムの圧縮変形を減少させるための使用に関する。
ａ）１種以上のアミン架橋可能ゴム、及び
ｂ）１種以上の白色充填剤
ここで、
（ｉ）ゴム組成物における分子ごとに少なくとも２つのＮＨ_２基を有するポリオルガノシロキサンの総量は、１００重量部の成分ｂ）に対して、０．１〜８重量部であり、
（ｉｉ）ゴム組成物におけるオルガノシランの総量は、１００重量部の成分ｂ）に対して最大で４重量部である。

更に、本発明はゴムを硬化する方法に関し、ここで本発明の硬化可能ゴム組成物は例えば１２０℃〜２５０℃の温度で硬化される。

３）硬化ゴム及び製品
更なる視点において、本発明は、硬化可能ゴム組成物を硬化させることによって取得することができる硬化ゴムに関する。

更なる視点において、本発明は、本発明の硬化ゴムを含む製品に関連する。製品の例は、より長期間にわたって高い温度に曝すことができ、かつ更に攻撃性メディアに対して耐性のものでなければならない。これは、特に自動車利用におけるケース、例えば、エンジン空間におけるホース、エンジン空間におけるシール、油だめガスケット、ジョイントブーツ、連結ラインの絶縁、衝撃吸収材のためのものである。

本発明の利点は、特に以下の実施例から明白である。全ての量は、他に記載されない限り、重量に関連する。

以下の化学物質を使用した。（表１）

表１

更に、本発明に従って、以下のポリオルガノシロキサンを使用した。

ＰＯＳ１−４
プロピルスペーサを有して側鎖に統計的に分布するｙ個の第１級アミンを追加的に保有する（すなわち、Ｒ^１はアミノプロピルである）、ｘ個のジメチルシロキサンユニットを有するポリジメチルシロキサン：

ＰＯＳ１、２： ｘ＝１００、ｙ＝４
ＰＯＳ３： ｘ＝１００、ｙ＝２
ＰＯＳ４： ｘ＝２００、ｙ＝８

ＰＯＳ５
側鎖に統計的に分布する４個のアミノプロピル−アミノエチルタイプの基を追加的に保有する、１００個のジメチルシロキサンユニットを有するポリジメチルシロキサン。結果的に、各官能基には、第２級アミン（ＮＨ）基及び第１級アミン（ＮＨ_２）基が存在する。

テスト方法
ムーニー粘度：ＩＳＯ２８９−１ 非硬化（Unvulkanisierter）ゴム−剪断式ディスク粘度計を使用して測定−Ｐａｒｔ１：ムーニー粘度の測定

ショアＡ硬度：ＤＩＮ ＩＳＯ７６１９−１：２０１２−０２ エラストマ又は熱可塑性エラストマ−圧入硬度の測定−Ｐａｒｔ１：デュロメータ方法（ショア硬度）

引張強度／ストレス値／破断時の伸び：ゴム及びエラストマのＤＩＮ５３５０４テスト−（破断時の）引張強度、（製造時の）引張応力の測定、引張テストにおける破断時の伸び及びストレス値の測定

引裂き強度：ＤＩＮ ＩＳＯ３４−１ＤＩＮ エラストマ又は熱可塑性エラストマ−引裂き強度の測定−Ｐａｒｔ１：帯状、アングル形、湾曲形のテスト片

圧縮変形（Druckverformungsrest）：ＤＩＮ ＩＳＯ８１５ エラストマ又は熱可塑性エラストマ−圧縮変形の測定−Ｐａｒｔ１：環境温度又は上昇温度における

実施例１（ＨＮＢＲゴムを含む）
１００重量部（＝１００ｐｈｒ）のＨＮＢＲゴム（Ｚｅｔｐｏｌ ＺＰＴ１３６）、５０重量部のシリカ（Ｕｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ２ＧＲ）、５重量部の可塑剤（Ａｌｃａｎｐｌａｓｔ ＴＯＴＭ）、１．５重量部のＡｌｃｈｅｍ ＭＢＰＡ（ＣＤＰＡ）、１重量部のステアリン酸及び１重量部の加工助剤（Ｖａｎｆｒｅ ＶＡＭ）の混合物を、研究室内ミキサにおける上下混合プロセス（Upsidedown-Mischverfahren）によって生成し、そしてロールミルを使用して粗いシート（Fell）に押出した。研究室内ミキサは、１．５Ｌの体積及び正接ローター幾何構造（tangentiale Rotorgeometrie）（１．５Ｎ）を有した。開始温度は６０℃であり、速度は５５ｒｐｍであった。

第２の生成ステップにおいて、４重量部の加速剤（Ｒｈｅｎｏｇｒａｎ ＸＬＡ−６０）、２．６重量部の架橋剤（ＤＩＡＫ＃１）、及びアミノ官能基化ポリオルガノシロキサン（Amino-funktionalisierten Polyorganosiloxane）（使用の）を、ロールミルを使用して混合した。ロールミルの温度は５０℃（水冷）であった。

実施例２（ＨＮＢＲゴムを含む）
１００重量部のＨＮＢＲゴム（Ｚｅｔｐｏｌ ＺＰＴ１３６）を、ＧＫ１．５Ｎの研究室内ミキサ内に、５０℃の開始温度、５５ｒｐｍの速度で置いた。３０秒後に、２／３量のシリカ（Ｕｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ２ ＧＲ）、可塑剤（ＴＯＴＭ）、加工助剤（Ｖａｎｆｒｅ ＶＡＭ及びステアリン酸）及び抗酸化剤（Ａｌｃｈｅｍ ＭＢＰＡ（ＣＤＰＡ））を導入した。９０秒後（更に６０秒後）に、１／３量のシリカ（ＶＮ２ ＧＲ）及びＮＨ_２官能基化ポリオルガノシロキサン（添加する場合には）を加えた。１５０秒後に圧延機（Stempel）を換気（belueftet）及びスィープし（gefegt）、そして２４０秒後（更に９０秒後）に混合プロセスを終了して、混合物を取り出した。

第２の生成ステップにおいて、４重量部の加速剤（Ｒｈｅｎｏｇｒａｎ ＸＬＡ−６０）及び２．６重量部の架橋剤（ＤＩＡＫ＃１）を、ロールミルを使用して混合した。ロールミルの温度は５０℃（水冷）であった。

実施例３（ＨＴ−ＡＣＭゴムを含む）
１００重量部（＝１００ｐｈｒ）のＨＴ−ＡＣＭゴム（Ｈｙｔｅｍｐ ＡＲ１２）、５０重量部のシリカ（Ｕｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ２ＧＲ）、５重量部の可塑剤（Ａｌｃａｎｐｌａｓｔ ＴＯＴＭ）、１．５重量部の（Ａｌｃｈｅｍ ＭＢＰＡ（ＣＤＰＡ））、１重量部のステアリン酸及び１重量部の加工助剤（Ｖａｎｆｒｅ ＶＡＭ）の混合物を、研究室内ミキサにおける上下混合プロセスによって生成し、そしてロールミルを使用して粗いシートを押出した。研究室内ミキサは、１．５Ｌの体積及び正接ローター幾何構造（１．５Ｎ）を有した。開始温度は３０℃であり、速度は７０ｒｐｍであった。

第２の生成ステップにおいて、２重量部の加速剤（Ｒｈｅｎｏｇｒａｎ ＸＬＡ−６０）及び０．５重量部の架橋剤（ＤＩＡＫ＃１）を、ロールミルを使用して混合した。ロールミルの温度はおよそ４５℃（水冷）であった。

硬化（Vulkanisation）に関して、２ｍｍのテストプレート（Pruefplatten）は１９０℃で２０分間硬化し、６ｍｍのテスト片（Pruefkoerper）は３０分間硬化した。その後に全ての硬化したテスト片は、乾燥キャビネットの中で１７５℃で４時間テンパーした（getempert）。

組成物（重量部、表３）：

表３

以下の結果物を取得した（表４）：

表４

圧縮変形（Druckverformungsrest：DVR）は、ポリオルガノシロキサンＰＯＳ１（本発明おいて使用の）を含むＨＴ−ＡＣＭゴム組成物（Ａ１）の場合に、明確に改善された。添加剤を含まないコントロール組成物（Ａ２）と比較して、圧縮変形は２３．８％減少する。引張強度の値も改善される（９．８ｍｐａから１１．４ｍｐａへの増加。改善された圧縮変形は、破断時の伸び（３７１％から３１７％へ）及び引裂き強度についてのより低い値にも反映される。

ＨＮＢＲを含む例 ＃１
これらのＨＮＢＲゴム組成物において、ポリオルガノシロキサン（本発明において使用の）は、第１のステップの間に混合した（表５）。硬化に関して、２ｍｍのテストプレートは１７０℃で２０分間硬化し、６ｍｍのテスト片は２２分間硬化した。全ての硬化したテスト片は、乾燥キャビネットの中で１７５℃で４時間テンパーした。

アミノシランを含むＨＮＢＲゴム組成物と比較して、本発明において使用のアミノシラン、ポリオルガノシロキサンのいずれも含まないＨＮＢＲコントロール組成物と比較して、ポリオルガノシロキサン（本発明において使用の）は、シリカ（Kieselsaeure）を含むＨＮＢＲゴム組成物における２つの異なる濃度でテストした。

表５

結果は、下記の表６に示される。

表６

コントロール組成物Ｂ１と比較して、アミノシランを使用することによって（ゴム組成物Ｂ４）、圧縮変形を明確に減少させることが可能である。しかしながら、Ｂ４の引張強度及び破断時の伸びに関する値は、組成物Ｂ１の初期値（Ausgangswerte）には到達しない。特に、破断時の伸びはおよそ１００％の値まで明確に減少し、実用的な適用のためには低過ぎであろう。圧縮変形については低い値が望まれ得るが、破断時の伸びに関する許容可能な結果（ここでは明確に１００％を上回るもの）と組み合わさることを前提とする。反対に、本発明おいて使用のポリオルガノシロキサンの添加によって、コントロール組成物Ｂ１の値を上回る引張強度が達成される（ゴム組成物Ｂ２及びＢ３を参照）。さらに、組成物Ｂ１と比較した場合には減少するが組成物Ｂ４の場合よりも明らかに高い破断時の伸びと組み合わせて、より低い圧縮変形が達成される。

ＨＮＢＲを含む例 ＃２：
これらのＨＮＢＲゴム組成物において、本発明において使用のポリオルガノシロキサンは、第１のステップの間に混合した（表７）。硬化に関して、２ｍｍのテストプレートは１７０℃で２０分間硬化し、６ｍｍのテスト片は２２分間硬化した。全ての硬化したテスト片は、乾燥キャビネットの中で１７５℃で４時間テンパーした。

試験を実行して、以下のものを比較した：
−低い及び高いドーズのアミノシランを含むゴム組成物
−本発明において使用のアミノシランとポリオルガノシロキサンとの組み合わせを含むゴム組成物
−本発明において使用のポリオルガノシロキサンのみを含むゴム組成物

表７

より高いドーズのアミノシランは、より低い引張強度をもたらす（表８参照）。１．５ｐｈｒのアミノシランを含むＨＮＢＲゴム組成物Ｃ１に関する値、及び０．５ｐｈｒのアミノシランを含むＨＮＢＲゴム組成物Ｃ２に関する値は、１３．４ｍｐａ及び２１．０ｍｐａであった。ＨＮＢＲゴム組成物（１．０ｐｈｒのアミノシランを含む）に関して測定された１６．２ｍｐａの値（Ｂ４を参照）は、Ｃ１及びＣ２の引張強度のおよそ中間である。

引張強度は、本発明おいて使用のポリオルガノシロキサンの添加によってわずかに減少する（０．５ｐｈｒのアミノシランに加えて２ｐｈｒの追加のポリオルガノシロキサン（本発明おいて使用の）を添加したＨＮＢＲゴム組成物Ｃ３を参照）。

さらに、アミノシランのドーズを１．０ｐｈｒから０．５ｐｈｒへ減少させるのみで、引張強度又は破断時の伸びを改善することに幾分成功する（Ｂ４及びＣ２を参照）。

引張強度、破断時の伸び及び圧縮変形の組み合わせに関して、ポリオルガノシロキサン（本発明において使用の）によって達成される値（Ｂ２を参照）は、達成されないままである。

表８

ＨＮＢＲを含む例 ＃３：
これらのＨＮＢＲゴム組成物において、ポリオルガノシロキサン（本発明において使用の）には、第２のステップにおいてロールミルの中でＨＮＢＲゴム組成物の架橋化システムを添加した（表９）。

硬化に関して、２ｍｍのテストプレートは１７０℃で２０分間硬化し、６ｍｍのテスト片は２２分間硬化した。全ての硬化したテスト片は、乾燥キャビネットの中で１７５℃で４時間テンパーした。

ＨＮＢＲゴム組成物Ｄ１〜Ｄ５は、ポリオルガノシロキサンを含有しないコントロール組成物Ｄ１を含む（表１０参照）。ＨＮＢＲゴム組成物Ｄ２〜Ｄ５は、異なる数の官能性及び異なる濃度のポリオルガノシロキサン（本発明において使用の）を各々異なる態様で含む。

以下のテストを実行した：
−ポリオルガノシロキサンの濃度が異なる（Ｄ２及びＤ３の比較）
−それぞれのＨＮＢＲゴム組成物は、ポリオルガノシロキサン（本発明において使用の）の濃度は同一であるが、ポリオルガノシロキサンにおけるＮＨ_２の官能性の数が異なる（Ｄ２及びＤ４の比較）
−ＨＮＢＲゴム組成物は、ポリオルガノシロキサン（本発明において使用の）の濃度は同一であり、鎖長に対するアミン官能性の割合が同一である（Ｄ２及びＤ５）

表１０

結果は表１１に示される。

表１１

引張強度の値は、使用した濃度並びに鎖あたりの利用可能なＮＨ_２基の数に対する依存性を示す。ＨＮＢＲゴム組成物におけるポリオルガノシロキサン（本発明において使用の）の濃度がより高ければ、圧縮変形がより低くなる。４ｐｈｒのポリオルガノシロキサン（本発明において使用の）を有するＨＮＢＲゴム組成物Ｄ２は、２ｐｈｒのみの同一のポリオルガノシロキサン（本発明において使用の）を含む組成物Ｄ３に比べてより低い圧縮変形を有する。

ＨＮＢＲゴム組成物におけるポリオルガノシロキサンの濃度が同一であるという条件においてポリオルガノシロキサン分子あたりのＮＨ_２基の数が変化すると、分子あたりのＮＨ_２基の数がより少ないポリオルガノシロキサン（本発明において使用の）は、より高い圧縮変形を結果としてもたらす。（Ｄ２及びＤ４の比較）

鎖長と、ポリオルガノシロキサン（本発明において使用の）に存在するＮＨ_２基の数との割合が同一であれば、それぞれのＨＮＢＲゴム組成物はおよそ同程度の圧縮変形を結果としてもたらす。

引張強度の値は、コントロール組成物Ｄ１のものとほとんど同程度であるが、ここでは、それぞれのポリオルガノシロキサンに存在するよりＮＨ_２基がより多ければ、引張強度がより高いという明らかな傾向も存在する。

ＡＥＭゴム（Ｖａｍａｃ）を含む例
２５重量部のシリカ（Ｕｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ２ＧＲ）、３０重量部のカーボンブラック（Ｎ−５５０）、１．５重量部の抗酸化剤（Ｌｕｖｏｍａｘｘ ＣＤＰＡ）、１０重量部の可塑剤（Ｓｔｒｕｋｔｏｌ ＫＷ７５９）、１．５重量部のステアリン酸、１重量部の加工助剤（Ｖａｎｆｒｅ ＶＡＭ）、０．５重量部の加工助剤オクタデシルアミン（Ａｒｍｅｅｎ １８Ｄ）の混合物（組成物Ｅ２及びＥ３に関しては、それぞれ０．５重量部のアミノシランを含む）を、研究室内ミキサの中で４０℃での開始温度で５０ｒｐｍの上下混合プロセスに供し、３０秒後に１００重量部（＝１００ｐｈｒ）のＡＥＭゴム（Ｖａｍａｃ ＧＬＳ）を添加した。

組成物Ｅ５は、Ｖａｎｆｒｅ ＶＡＭを含まず、１ｐｈｒのステアリン酸のみを含んだ。

更に１：３０分（１分３０秒）後（合計で２：００分後）に、ゴム組成物Ｅ３〜Ｅ５のケースでは各ケースにおいて所定の量のポリオルガノシロキサン（本発明において使用の）を添加し（表１２参照）、そして研究室内ミキサを再び閉じた。合計で３：３０分後に、混合プロセスを終了して、ゴム組成物を取り出した。混合終了の直後に、ロールミル（水冷、最大の冷却）に（ゴム組成物に対して）加速システム又は架橋化システムを添加した。

表１２

硬化のために、１８０℃で１０分間全てのテスト片を硬化した。次に全ての硬化したテスト片を、乾燥キャビネットの中で１７５℃で４時間テンパーした。結果を表１３に示す。

表１３

１重量部のポリオルガノシロキサン（本発明において使用の）を添加することによって、ショア硬度及び引張強度を改善することに成功する（Ｅ１とＥ４の比較）。さらに、圧縮変形が１１．９％改善される。例Ｅ２においてアミノシランを添加することによって、ショア硬度及び圧縮変形を更に増加（改善）させることが可能である。しかしながら、引張強度の値は、アミノシランを含まないコントロール組成物Ｅ１のレベルのままである。さらに、破断時の伸びは１５０％減少する。

アミノシラン及びポリオルガノシロキサン（本発明の）の組み合わせ（Ｅ３）を使用することによって、アミノシランのみを含む例Ｅ２と比較して、圧縮変形が更に３．７％減少する。

従って、ポリオルガノシロキサン（本発明において使用の）を含む例Ｅ４の組成物は、例Ｅ２の組成物と比較して、より大きな引張強度及びより高い破断時の伸びを有する。

アミノシラン、１ｐｈｒのＶａｎｆｒｅ ＶＡＭ及び０．５ｐｈｒのステアリン酸に代り２倍量のポリオルガノシロキサンを使用した例Ｅ５は、例Ｅ４（アミノシラン及びポリオルガノシロキサンを含む）のレベルまで、圧縮変形の減少を導く。

Claims (16)

1. ａ）１種以上のアミン架橋可能ゴム、
   ｂ）１種以上の白色充填剤、及び
   ｃ）分子ごとに少なくとも２つのＮＨ_２基を有する１種以上のポリオルガノシロキサン、を含み、
   ｉ）１００重量部の成分ｂ）に対して、成分ｃ）の総量が０．１〜８重量部であり、かつ
   ｉｉ）１００重量部の成分ｂ）に対して、ゴム組成物におけるオルガノシランの総量が最大で４重量部である、
   硬化可能ゴム組成物。
2. アミン架橋可能ゴムａ）が、ＡＥＭ、ＡＣＭ及びＨＮＢＲゴムから選択されることを特徴とする請求項１に記載の硬化可能ゴム組成物。
3. 硬化可能ゴム組成物の重量に対して、成分ａ）が、３０〜９０ｗｔ％の量で存在することを特徴とする請求項１又は２に記載の硬化可能ゴム組成物。
4. 白色充填剤が、シリカ、ケイ酸、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムから選択され、好ましくは白色充填剤がシリカ、ケイ酸及び炭酸カルシウムから選択され、特に成分ｂ）がシリカであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化可能ゴム組成物。
5. １００重量部のゴムに対して、成分ｂ）が、５〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部（１５〜９０重量部など）、より好ましくは２０〜８０重量部、特に３０〜７０重量部（４０〜６０重量部、例えばおよそ５０重量部）の量で存在することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の硬化可能ゴム組成物。
6. 分子ごとに少なくとも２つのＮＨ_２基を有するポリオルガノシロキサンが、下記の構造ユニットＩを有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の硬化可能ゴム組成物：
   ［Ｒ^１ _ｘＲ_ａＳｉＯ_{［４―（ｘ＋ａ）］／２}］ （Ｉ）
   式（Ｉ）において、
   ｘは１、２又は３と同等であり、好ましくは１であり、
   ａは０、１又は２と同等であり、好ましくは１又は２、特に１であり、
   Ｒは、メチル、エチル、プロピル、フェニル又はヒドロキシから選択される一価の残基であり、そしてＲは特に好ましくはメチル又はヒドロキシ、特にメチルであり、
   Ｒ^１は、ＮＨ_２官能性を有する一価の有機残基であり、
   ここでＲ^１は
   ｘ）−Ｒ^２−ＮＨ_２、
   ｙ）−Ｒ^２−Ｎ（Ｒ^３）−ＮＨ_２、及び
   ｚ）−Ｒ^２−Ｎ（Ｒ^３）−Ｒ^４−ＮＨ_２から好ましくは選択され、
   Ｒ^２及びＲ^４は、互いに独立して１〜２０個の炭素原子を有するアルキレン又はアルキレンオキシ基、好ましくは１〜５個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
   Ｒ^３は、水素又は１〜５個の炭素原子を有するアルキル基であり、
   ここでＲ^１は、特にｘ）−Ｒ^２−ＮＨ_２であり、かつ、Ｒ^２は１〜５個の炭素原子を有するアルキレン基、好ましくは２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基、特にｐｒｏｐ−１，３−ジイル基である。
7. ポリオルガノシロキサンが、２．５〜１０．０個の構造ユニットＩ、特に３．０〜８．０個の構造ユニットＩを有することを特徴とする請求項６に記載の硬化可能ゴム組成物。
8. １００重量部の成分ｂ）に対して、成分ｃ）が０．２〜７．０重量部、好ましくは０．５〜６．５重量部、より好ましくは１．０〜６．０重量部、特に１．５〜５．５重量部（２．０〜５．０重量部など）の量で存在することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の硬化可能ゴム組成物。
9. ｄ）１種以上のアミン架橋剤を更に含み、
   ここで、アミン架橋剤が、好ましくはジアミン、好ましくは脂肪族の又は芳香族のジアミンであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の硬化可能ゴム組成物。
10. 脂肪族のジアミンが、ヘキサメチレンジアミン及びヘキサメチレンジアミンカルバメートから選択され、ここで成分ｂ）が特にヘキサメチレンジアミンカルバメートであることを特徴とする請求項９に記載の硬化可能ゴム組成物。
11. 芳香族のジアミンが、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、４，４−ジアミノジシクロヘキシルメタン又は４，４−ジアミノジフェニルエーテルであることを特徴とする請求項９に記載の硬化可能ゴム組成物。
12. １００重量部のゴムに対して、成分ｄ）が、０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜８重量部、より好ましくは０．３〜７重量部の総量で存在することを特徴とする請求項９〜１１のいずれか１項に記載の硬化可能ゴム組成物。
13. ｅ）１００重量部のゴム（ｐｈｒ）に対して、０〜２００重量部の１種以上の他の充填剤、好ましくはカーボンブラック、
    ｆ）０〜１００ｐｈｒの可塑剤、
    ｇ）０〜８ｐｈｒの加工助剤、ここで加工助剤は好ましくはステアリン酸、オクタデシルアミン、リン酸エステル及びその混合物から選択される、
    ｈ）０〜８ｐｈｒのエイジング保護剤、及び／又は、
    ｉ）０〜１０ｐｈｒの加速システム、
    を更に含むことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の硬化可能ゴム組成物。
14. 請求項１〜１３のいずれか１項に記載の硬化可能ゴム組成物を硬化することによって得られる硬化ゴム。
15. 請求項１４に記載の硬化ゴムを含む製品。
16. 硬化可能ゴム組成物における分子ごとに少なくとも２つのＮＨ_２基を有するポリオルガノシロキサンの使用であって、
    硬化可能ゴム組成物が
    ａ）１種以上のアミン架橋可能ゴム、及び
    ｂ）１種以上の白色充填剤、を含み、
    （ｉ）１００重量部の成分ｂ）に対して、分子ごとに少なくとも２つのＮＨ_２基を有するポリオルガノシロキサンの総量が、０．１〜８重量部であり、かつ、
    （ｉｉ）１００重量部の成分ｂ）に対して、ゴム組成物におけるオルガノシランの総量が最大で４重量部であり、
    硬化ゴムの圧縮変形を減少させる、
    使用。