JP2018176556A

JP2018176556A - 感熱転写記録媒体

Info

Publication number: JP2018176556A
Application number: JP2017080033A
Authority: JP
Inventors: 丈仁大和; Takehito Yamato
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2017-04-13
Filing date: 2017-04-13
Publication date: 2018-11-15
Anticipated expiration: 2037-04-13
Also published as: JP6828569B2

Abstract

【課題】発色性の強い染料を用いる感熱転写記録媒体において、高い保存安定性と低階調におけるエネルギーに対する急激な発色上昇を抑制する染料層と耐熱滑性層を有する感熱転写記録媒体を提供する。【解決手段】感熱転写記録媒体１は、基材１０と、基材１０の一方の面に形成された耐熱滑性層３０と、基材１０の他方の面に形成された染料層２０とを有する、染料層２０は、昇華染料として熱移行性染料を含有すると共に、染料を内包した状態で安定化させるリン酸エステルを含有する。耐熱滑性層３０に含まれるリン酸エステルは、染料層２０に含まれるリン酸エステルよりも、アルキル基の炭素鎖数が大きく、且つ融点が高い。【選択図】図１

Description

本発明は、感熱転写方式のプリンタに使用される感熱転写記録媒体に関する。

一般に、感熱転写記録媒体は、サーマルリボンと呼ばれ、感熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことである。感熱転写記録媒体は、基材の一方の面に染料層その他からなる感熱転写層を設けられ、基材の他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を設けられる。上記の感熱転写層は、インクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクを昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）させ、被転写体側に転写するものである。
現在、感熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。

上述した用途の多様化と共に、感熱転写層を構成する染料層に対しても、高い画質や発色性といった要求がある。
その一方で、感熱転写記録媒体は、製造の際に巻き取り保存されることにより、感熱転写層と耐熱滑性層が接し、感熱転写層に含まれる染料が耐熱滑性層へと転移し、色相が安定せずムラになるという問題があった。
上記の課題を解決する方法として、特許文献１では、耐熱滑性層に炭素数１５以上の脂肪酸を有するペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステルを含むことにより、染料の耐熱滑性層への転移を抑制した耐熱滑性層を有する感熱転写記録媒体が提案されている。

特開２０１０−１４３０６７号公報

しかしながら、特許文献１に提案されている耐熱滑性層を備えた感熱転写記録媒体を用いて、保存安定性と発色性を評価したところ、特に発色性の強い染料を用いた場合には耐熱滑性層に対する染料の転移を十分に抑制することができず。また、エネルギーに対する発色性が低エネルギー帯において急激に上昇する領域が発生し、低階調領域においてトーンジャンプが発生した。
本発明は、上記の点に鑑みなされたもので、発色性の強い染料の一部に対して、高い保存安定性と低階調におけるエネルギーに対する急激な発色上昇を抑制し、印画物の画質としても良好となる染料層を有する感熱転写記録媒体を提供することを目的とする。

課題を解決するために、本発明の一態様の感熱転写記録媒体は、基材と、前記基材の一方の面側に形成された耐熱滑性層と、前記基材の他方の面側に形成された染料層と、を有し、前記染料層は、昇華染料として一般式（１）、一般式（２）及び一般式（３）で示される染料の少なくとも一つの染料を含有すると共に、一般式（４）及び一般式（５）にて示されるリン酸エステルの少なくとも一方を含み、前記耐熱滑性層は、一般式（４）及び一般式（５）にて示されるリン酸エステルの少なくとも一方を含み、その耐熱滑性層に含まれるリン酸エステルは、前記染料層に含まれる前記リン酸エステルよりも、アルキル基の炭素鎖数が大きく且つ融点が高いことを特徴とする。

但し、一般式（１）〜一般式（５）は、次の通りである。

一般式（１）中におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３は、置換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基のいずれかを表す。

一般式（２）中におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３は、置換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基のいずれかを表す。

一般式（３）中におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、置換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基のいずれかを表す。

一般式（４）中におけるＲは、炭素数８以上のアルキル基を表す。

一般式（５）中におけるＲは、炭素数８以上のアルキル基を表す。

本発明の一態様によれば、耐熱滑性層に含有させるリン酸エステルとして、染料層に含まれるリン酸エステルよりも、アルキル基の炭素鎖数が大きく且つ融点が高いリン酸エステルを適用することによって、高い保存安定性と低階調におけるエネルギーに対する急激な発色上昇を抑制し、印画物の画質としても良好となる染料層を有する感熱転写記録媒体を提供することが可能となる。

本発明に基づく実施形態に係る感熱転写記録媒体の概略構成を示す断面図である。

以下、本発明の実施形態について図面を参照しつつ説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。

（全体構成）
図１に示すように、本実施形態の感熱転写記録媒体１は、基材１０と、耐熱滑性層３０と、染料層２０を備えている。具体的には、本実施形態の感熱転写記録媒体１は、基材１０の一方の面側に耐熱滑性層３０が形成されると共に、基材１０の他方の面側に染料層２０が形成されている。なお、本発明の作用効果を阻害しない範囲で、感熱転写記録媒体１は、他の層を有していて良い。

（基材１０の構成）
基材１０には、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度が要求される。
このため、基材１０の材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、及びコンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独で又は組み合わされた複合体として用いることが可能である。特に、物性面、加工性、コスト面などを考慮すると、上述した材料の中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。

また、基材１０の厚さ（図１中では、上下方向の長さ）は、操作性、加工性を考慮し、２μｍ以上５０μｍ以下の範囲のものを用いることが可能である。特に、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、２μｍ以上９μｍ以下程度のものが好ましい。
また、基材１０のうち、耐熱滑性層３０を形成する側の面（図１中では、下側の面）及び染料層２０を形成する側の面（図１中では、上側の面）には、接着処理を施すことも可能であり、接着処理を施す面は、どちらか一方であっても良いし、両方であっても良い。

上記の接着処理としては、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理等の公知の技術を適用することが可能であり、それらの処理を２種以上併用することも可能である。
表面が上記の接着処理を施することで易接着処理面となっている基材１０を採用することで、基材１０と染料層２０や耐熱滑性層３０との接着性を高めることが可能となる。コスト面を考慮すると、少なくとも一方の面がプライマー処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを基材１０として用いることが好ましい。

（染料層２０の構成）
染料層２０は、基材１０の他方の面側に形成した層であり、例えば、熱移行性染料、バインダ、溶剤などを配合して、染料層を形成するための染料層形成用塗布液を調製し、その調製した染料層形成用塗布液を塗布・乾燥することで形成される。
熱移行性染料は、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する昇華染料である。本実施形態で使用する熱移行性染料（昇華染料）としては、一般式（１）、一般式（２）又は一般式（３）で示される染料が例示できる。本実施形態の染料層２０は、一般式（１）、一般式（２）及び一般式（３）で示される染料の少なくとも一つの染料を含有する。
一般式（１）〜一般式（３）は、次の通りである。

一般式（３）中におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、置換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基のいずれかを表す。
熱移行性染料としては、前述の一般式（１）、一般式（２）又は一般式（３）で示される染料を含んでいれば、そのほかの染料を含んでいても良い。熱移行性染料のうちイエロー成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５６，１６，３０，９３，３３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー２０１，２３１，３３等を用いることが可能である。

また、熱移行性染料のうち、マゼンタ成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６，３１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１９，２７等を用いることが可能である。
また、熱移行性染料のうち、シアン成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２４，２５７，３５４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６，６３，２６６等を用いることが可能である。
また、本実施形態の染料層２０は、一般式（４）及び一般式（５）で示されるリン酸エステルの少なくとも一方のリン酸エステルを含有する。

一般式（４）、一般式（５）は、次の通りである。

一般式（５）中におけるＲは、炭素数８以上のアルキル基を表す。
染料層２０に上記のリン酸エステルを含むことにより、リン酸エステルが染料を内包した状態で安定化するため、低階調におけるエネルギーに対する急激な発色上昇を抑制することが可能となる。また、これにより受像紙表面との離型性の向上を期待することも可能となる。

低階調においては特に染料層２０における表層における染料が移動し易いため、上記のリン酸エステルは染料層２０における全体に分布していても良いが、表層側に偏在していても同様の効果が見込まれる。表層側に偏在させることにより、より少ない量のリン酸エステルで同様の機能を発現することが可能となる。表層へ偏在させる方法としては、乾燥時の対流により表層側へ偏在させる方法や、一般式（４）、一般式（５）で示されるリン酸エステルを含む層と接触させ、温度・加圧環境下にて保存することにより、移行させる方法がある。
なお、墨の染料としては、上述した各染料を組み合わせて調色するのが一般的である。

染料層２０に含まれるバインダとしての樹脂には、従来公知の樹脂バインダがいずれも使用可能であり、特に限定されるものではないが、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂やポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を用いることが可能である。

ここで、染料層２０の染料とバインダとしての樹脂との配合比率は、質量基準で、（染料）／（樹脂）＝１０／１００〜３００／１００が好ましい。
これは、（染料）／（樹脂）の比率が、１０／１００を下回ると、染料が少な過ぎて発色濃度が不十分となり良好な熱転写画像が得られず、また、この比率が３００／１００を越えると、樹脂に対する染料の溶解性が極端に低下するために、感熱転写記録媒体となった際に、保存安定性が悪くなって、染料が析出し易くなってしまう恐れがあるためである。

また、染料層２０には、性能を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤が含まれていてもよい。
染料層２０の乾燥後の塗布量は、１．０ｇ／ｍ^２程度が適当である。なお、染料層２０は、１色の単一層で構成することも可能であり、また、色相の異なる染料を含む複数の染料層２０を、同一基材１０の同一面に対し、順次、繰り返し形成することも可能である。

（耐熱滑性層３０の構成）
耐熱滑性層３０は、基材１０の一方の側に形成した層であり、感熱転写記録媒体１に対し、サーマルヘッドとの滑り性を付与する層である。
耐熱滑性層３０は、例えばバインダとなる樹脂に加え、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、充填剤、硬化剤、溶剤などを必要に応じて配合して耐熱滑性層を形成するための（形成用の）塗布液を調製し、塗布、乾燥して形成することが可能である。
耐熱滑性層３０に用いられるバインダとなる樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等を用いることが可能である。

また、硬化剤として、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等のイソシアネート類、及びその誘導体を適宜用いることが可能である。
機能性添加剤としては、動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、長鎖アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル又は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル等の界面活性剤等を用いることが可能である。

本発実施形態の耐熱滑性層３０は、機能性添加剤として、一般式（４）或いは一般式（５）に記載で、且つ染料層２０に含まれる一般式（４）或いは一般式（５）のリン酸エステルよりもアルキル基が大きく、且つ融点が高いリン酸エステルを含む。
耐熱滑性層３０が上記条件のリン酸エステルを含むことによって、耐熱滑性層３０に含まれるリン酸エステルが染料層２０に含まれるリン酸エステルよりも温度に対する安定性が高いため、染料層２０に含まれるリン酸エステルが抱えている染料が、耐熱滑性層３０へ移行してくることを防ぐことが可能となる。このとき、染料層２０に含まれるリン酸エステルと、耐熱滑性層３０に含まれるリン酸エステルの融点に１５℃以上の差があることにより、より高い移行防止効果を得られる。

ここで、耐熱滑性層３０に含まれるリン酸エステルは、染料層２０に含まれるリン酸エステルと同じ種類のリン酸エステルであることが好ましいが、異なっていても良い。
また、充填剤としては、タルク、シリカ、マイカ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリナイト、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリプロピレン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子等を用いることが可能である。
また、耐熱滑性層３０の乾燥後の塗布量は、０．１ｇ／ｍ^２以上２．０ｇ／ｍ^２以下程度が適切である。

ここで、耐熱滑性層３０の乾燥後の塗布量とは、耐熱滑性層３０を形成するための塗布液を塗布し、乾燥した後に残った固形分量のことを示す。また、染料層２０の乾燥後の塗布量も、同様に、塗布液を塗布し、乾燥した後に残った固形分量のことを示す。
また、基材１０と染料層２０の間及び、基材１０と耐熱滑性層３０の間には、密着性の向上や、染料利用効率の向上等、機能性付与を目的として、その他の層を設けることも可能である。
なお、耐熱滑性層３０、染料層２０は、いずれも、従来公知の塗布方法にて塗布し、乾燥することで形成可能である。
塗布方法としては、例えば、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、スプレーコーティング法、リバースロールコート法、ダイコート法を用いることが可能である。

以下、図１を参照しつつ、実施例（実施例１〜６、比較例１〜４）を用いて、本発明の感熱転写記録媒体の効果を検証する。なお、以降の説明で「部」と記載されている場合、特に断りのない限りは、質量基準を示す。また、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下に説明する、実施例及び比較例においては、感熱転写用の被転写体を、以下に示す方法で作製した。

（被転写体の作製）
基材として１９０μｍの両面レジンコート紙を使用し、その一方の面に、下記に示す組成の断熱層塗布液を、ダイコート法により、乾燥後の塗布量が８．０ｇ／ｍ^２になるように塗布・乾燥することで断熱層を形成し、その後、断熱層上面に、下記に示す組成の受容層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ^２になるように塗布、乾燥することで、感熱転写用の被転写体を作製した。

［断熱層塗布液の組成］
断熱層塗布液の組成は次の通りである。
・アクリル−スチレン系中空粒子３５．０部
（平均粒子径１μｍ、体積中空率５１％）
・スチレン−ブタジエンゴム１０．０部
・純水５５．０部
・分散剤微量
・消泡剤微量

［受容層塗布液の組成］
受容層塗布液の組成は次の通りである。
・塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体１９．５部
・アミノ変性シリコーンオイル０．５部
・トルエン４０．０部
・メチルエチルケトン４０．０部

（実施例１）
基材１０として、厚さ４．５μｍの片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その非易接着処理面に、下記に示す組成の塗布液（実施例１の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−１」と記載する）を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．５ｇ／ｍ^２になるように塗布し、温度１００℃で１分間乾燥することで、耐熱滑性層３０を形成した。
耐熱滑性層３０を形成した基材の易接着処理面に、下記に示す組成の塗布液（染料層２０を形成するための塗布液、以下、「染料層塗布液−１」と記載する）を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．８０ｇ／ｍ^２になるように塗布し、温度９０℃で１分間乾燥することで、染料層２０を形成し、実施例１の感熱転写記録媒体１を得た。

［耐熱滑性層形成用塗布液−１の組成］
耐熱滑性層形成用塗布液−１の組成は次の通りである。
・アセタール樹脂５．０部
・マイカ０．５部
・水酸化マグネシウム０．１部
・ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸エステル（融点４８℃）０．９部
・トルエン５．５部
・ＭＥＫ１３．０部

［染料層塗布液−１の組成］
染料層塗布液−１の組成は次の通りである。
・化学式（１）にて示される染料６．０部
・ポリビニルアセタール樹脂４．０部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（融点３５℃）０．２部
・トルエン４４．９部
・メチルエチルケトン４４．９部

（実施例２）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、染料層２０を、下記に示す組成の塗布液（実施例２の染料層２０を形成するための塗布液、以下「染料層塗布液−２」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の感熱記録転写媒体１を得た。

［染料層塗布液−２の組成］
染料層塗布液−２の組成は次の通りである。
・化学式（２）にて示される染料６．０部
・ポリビニルアセタール樹脂４．０部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（融点３５℃）０．２部
・トルエン４４．９部
・メチルエチルケトン４４．９部

（実施例３）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、染料層２０を、下記に示す組成の塗布液（実施例２の染料層２０を形成するための塗布液、以下「染料層塗布液−３」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の感熱記録転写媒体１を得た。

［染料層塗布液−３の組成］
染料層塗布液−３の組成は次の通りである。
・化学式（３）にて示される染料６．０部
・ポリビニルアセタール樹脂４．０部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（融点３５℃）０．２部
・トルエン４４．９部
・メチルエチルケトン４４．９部

（実施例４）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（実施例４の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−２」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例４の感熱記録転写媒体１を得た。

［耐熱滑性層形成用塗布液−２の組成］
耐熱滑性層形成用塗布液−２の組成は次の通りである。
・アセタール樹脂５．０部
・マイカ０．５部
・水酸化マグネシウム０．１部
・ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸エステル（融点５５℃）０．９部
・トルエン５．５部
・ＭＥＫ１３．０部

（実施例５）
実施例２で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、「耐熱滑性層形成用塗布液−２」で形成した以外は、実施例２と同様にして、実施例５の感熱記録転写媒体１を得た。
（実施例６）
実施例３で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、「耐熱滑性層形成用塗布液−２」で形成した以外は、実施例３と同様にして、実施例６の感熱記録転写媒体１を得た。

（比較例１）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、染料層２０を、下記に示す組成の塗布液（比較例１の染料層２０を形成するための塗布液、以下「染料層塗布液−４」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、比較例１の感熱記録転写媒体１を得た。

［染料層塗布液−４の組成］
染料層塗布液−４の組成は次の通りである。
・化学式（１）にて示される染料６．０部
・ポリビニルアセタール樹脂４．０部
・トルエン５０．０部
・メチルエチルケトン５０．０部

（比較例２）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（比較例２の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−３」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、比較例２の感熱記録転写媒体１を得た。

［耐熱滑性層形成用塗布液−３の組成］
耐熱滑性層形成用塗布液−３の組成は次の通りである。
・アセタール樹脂５．０部
・マイカ０．５部
・水酸化マグネシウム０．１部
・ラウリルアシッドフォスフェート（融点４４℃）０．９部
・トルエン５．５部
・ＭＥＫ１３．０部

（比較例３）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、染料層２０を、下記に示す組成の塗布液（比較例３の染料層２０を形成するための塗布液、以下「染料層塗布液−５」と記載する）、耐熱滑性層３０を、「耐熱滑性層形成用塗布液−４」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、比較例３の感熱記録転写媒体１を得た。

［染料層塗布液−５の組成］
染料層塗布液−５の組成は次の通りである。
・化学式（１）にて示される染料６．０部
・ポリビニルアセタール樹脂４．０部
・ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸エステル（融点４８℃）０．２部
・トルエン４４．９部
・メチルエチルケトン４４．９部

［耐熱滑性層形成用塗布液−４の組成］
耐熱滑性層形成用塗布液−４の組成は次の通りである。
・アセタール樹脂５．０部
・マイカ０．５部
・水酸化マグネシウム０．１部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（融点３５℃）０．９部
・トルエン５．５部
・ＭＥＫ１３．０部

（比較例４）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、染料層２０を、「染料層塗布液−４」で、耐熱滑性層３０を、「耐熱滑性層形成用塗布液−３」で形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例４の感熱記録転写媒体１を得た。

（評価）
以下、実施例１〜６、比較例１〜４の感熱転写記録媒体に関して、染料層２０と耐熱滑性層３０を重ね保存することにより、染料転移評価を行った。
また、実施例１〜６、比較例１〜４の感熱転写記録媒体に関して、サーマルシミュレータを用いて低階調における濃度変化に関する評価を行った。表１を用いて、染料転移と濃度変化を評価した結果を説明する。

［評価方法］
染料層２０から耐熱滑性層３０の染料転移による発色ムラの評価方法として、まず実施例１〜６、比較例１〜４の感熱転写記録媒体１を巻き取った状態で、２５℃−５０％環境下にて６ヶ月、および１２ヶ月保存した。
保存後の感熱転写記録媒体１に関して、３００ｄｐｉのサーマルヘッドを有するサーマルシミュレータを使用し、電圧２４Ｖにて２ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅにて黒から白へのグラデーション画像を３０枚印画し、印画ムラに関する評価を行った。
低階調における濃度変化の評価方法としては、３００ｄｐｉのサーマルヘッドを有するサーマルシュミレータを使用し、電圧２４Ｖにて２ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅの速さで各実施例の感熱転写記録媒体１に関して、黒から白へのグラデーション画像を３０枚印画した。得られた印画物を観察し、グラデーションにおける濃度変化の滑らかさに関して評価を行った。

［染料転移による発色ムラの評価］
染料転移による発色ムラの評価に関しては、目視にて以下の基準で評価を行った。尚、評価結果が○或いは△であれば問題なく用いることが可能である。
○：発色ムラが見られない
△：僅かに発色ムラが見られる
×：明らかに発色ムラが見られる

［低階調における濃度変化評価］
低階調における濃度変化評価に関しては、目視にて以下の基準で評価を行った。尚、評価結果が○或いは△であれば実用上問題なく用いることが可能である。
○：濃度が滑らかに変化しグラデーションとしての異常が見られない
×：濃度が急激に変化している領域があり、グラデーションとして異常が見られる

［評価結果］
表１の結果より、実施例１〜６の感熱転写記録媒体１は、低階調における濃度上昇、保存安定性共に問題が無いことが分かった。実施例１〜３と実施例４〜６の比較より、染料層２０に含まれる一般式（４）や一般式（５）で示されるリン酸エステルと、耐熱滑性層３０に含まれる一般式（４）や一般式（５）で示されるリン酸エステルとの融点差が１５℃以上であれば、より保存安定性が高いことが分かる。また、比較例１、４の結果より、染料層２０に一般式（４）や一般式（５）で示されるリン酸エステルを含まない場合には低階調における濃度上昇が急激となる領域が発生することが確認された。更に比較例２、４の結果より耐熱滑性層３０に一般式（４）や一般式（５）で示されるリン酸エステルを含まない場合には保存安定性が不十分であることが確認された。また、比較例３より、染料層２０、耐熱滑性層３０共に一般式（４）や一般式（５）で示されるリン酸エステルを含む場合においても、染料層２０に含まれる一般式（４）や一般式（５）で示されるリン酸エステルのアルキル基が、耐熱滑性層３０に含まれる一般式（４）や一般式（５）で示されるリン酸エステルのアルキル基よりも大きい場合には、保存安定性が不十分であることが確認された。

以上の結果より、感熱転写記録媒体１が昇華染料として一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）で示されるいずれかの染料を含有する場合、染料層２０は一般式（４）や一般式（５）にて示されるいずれかのリン酸エステルを含み、耐熱滑性層３０は、前記一般式（４）、前記一般式（５）におけるアルキル基の炭素鎖数が前記染料層に含まれる前記リン酸エステルよりも大きいリン酸エステルを含むことにより、低階調における急激な濃度上昇を抑え、更に保存安定性を高めることが可能となる。

本発明により得られる感熱転写記録媒体は、昇華転写方式のプリンタに使用することが可能であり、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等に、広く利用することが可能である。

１感熱転写記録媒体
１０基材
２０染料層
３０耐熱滑性層

Claims

基材と、前記基材の一方の面側に形成された耐熱滑性層と、前記基材の他方の面側に形成された染料層と、を有し、
前記染料層は、昇華染料として一般式（１）、一般式（２）及び一般式（３）で示される染料の少なくとも一つの染料を含有すると共に、一般式（４）及び一般式（５）にて示されるリン酸エステルの少なくとも一方を含み、
前記耐熱滑性層は、一般式（４）及び一般式（５）にて示されるリン酸エステルの少なくとも一方を含み、その耐熱滑性層に含まれるリン酸エステルは、前記染料層に含まれる前記リン酸エステルよりも、アルキル基の炭素鎖数が大きく且つ融点が高いことを特徴とする感熱転写記録媒体。
但し、一般式（１）〜一般式（５）は、次の通りである。

一般式（１）中におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３は、置換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基のいずれかを表す。

一般式（２）中におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３は、置換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基のいずれかを表す。

一般式（３）中におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、置換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基のいずれかを表す。

一般式（４）中におけるＲは、炭素数８以上のアルキル基を表す。

一般式（５）中におけるＲは、炭素数８以上のアルキル基を表す。
前記染料層に含まれる前記リン酸エステルの融点と、前記耐熱滑性層に含まれる前記リン酸エステルの融点との差が１５℃以上あることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録媒体。