JPH1067182A

JPH1067182A - 熱転写シート

Info

Publication number: JPH1067182A
Application number: JP8244036A
Authority: JP
Inventors: Hideki Usuki; 秀樹臼杵; Katsuyuki Oshima; 克之大嶋
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1996-08-28
Filing date: 1996-08-28
Publication date: 1998-03-10

Abstract

(57)【要約】【課題】被転写体の基材材質に影響されることなく、
被転写体との剥離性に安定して、優れていて、良好な転
写画像形成が可能である熱転写シートを提供する。【解決手段】基材シートの一方の面に、少なくとも１
色以上の染料層を設けた熱転写シートにおいて、該染料
層が少なくとも昇華性染料、バインダー樹脂及びリン酸
エステルを含有していることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱転写シートに関
し、特に基材シート上に染料層を備え、被転写体の基材
材質に影響されることがなく、被転写体との剥離性が安
定して、優れていて、良好な転写画像形成が可能である
熱転写シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、熱転写方法を用いて被転写体
に階調画像や文字、記号等の単調画像を形成することが
行われている。その熱転写方法は、昇華転写方式と熱溶
融転写方式が広く用いられている。このうち、昇華転写
方式は、色材として用いる昇華性染料をバインダー樹脂
に溶解または分散させた染料層を基材シートに担持させ
た熱転写シートを被転写体に重ね、サーマルヘッドやレ
ーザー等の加熱手段により、画像情報に応じたエネルギ
ーを印加することにより熱転写シート上の昇華性染料層
中に含まれる染料を被転写体に移行させて画像を形成す
るものである。この昇華転写方式は、熱転写シートに印
加するエネルギー量によって、ドット単位で染料の移行
量を制御することができるため、階調性のフルカラー画
像の形成ができ、銀塩写真の画像に匹敵する高品質な画
像を得ることができる。したがって、昇華転写方式は注
目され、種々の分野で情報記録手段として利用されてい
る。

【０００３】マルチメディアに関連した様々なハード及
びソフトの発達により、この熱転写方法は、コンピュー
ターグラフィックス、衛星通信による静止画像そしてＣ
Ｄ−ＲＯＭその他に代表されるデジタル画像及びビデオ
等のアナログ画像のフルカラーハードコピーシステムと
して、その市場を拡大している。この熱転写方法による
被転写体の具体的な用途は、多岐にわたっている。代表
的なものとして、印刷の校正刷り、画像の出力、ＣＡＤ
／ＣＡＭなどの設計及びデザインなどの出力、ＣＴスキ
ャンや内視鏡カメラなどの各種医療用分析機器、測定機
器の出力用途そしてインスタント写真の代替として、ま
た身分証明書やＩＤカード、クレジットカード、その他
カード類の顔写真等の出力、さらに遊園地、ゲームセン
ター、博物館、水族館等のアミューズメント施設におけ
る合成写真、記念写真としての用途等を挙げることがで
きる。

【０００４】このような昇華転写方式の熱転写シートに
要求される重要な特性の一つとして、被転写体との剥離
性が挙げられる。すなわち、上述のように熱転写シート
と被転写体とを重ねて加熱するので、転写後における両
者の剥離性が良好なことが、転写を円滑に行う上で重要
である。さらに、通常、転写前後において熱転写シート
と被転写体とが重ねられた状態で搬送されるため、両者
のブロッキングを防止する上においても、熱転写シート
が被転写体との剥離性を具備することが重要である。こ
のような中で、従来は、シリコーン等の離型剤を染料層
に添加して剥離性をもたせた熱転写シートが使用されて
いる。

【０００５】熱転写方法は、モノカラーおよび多色カラ
ー画像の形成が可能であり、多色カラー画像の場合に
は、例えば、イエロー、マゼンタ、シアンさらに必要に
応じてブラックの三色ないし四色の熱転写シートを用意
し、同一の被転写体の表面に各色を熱転写して、カラー
画像を形成するものである。また、各色は昇華転写方式
の染料層や、熱溶融転写方式の熱転写層を任意に選択す
ることができ、熱転写シートにおいて、三色ないし四色
は、同一シート上に面順次で、繰り返して塗り分けられ
ているものが使用されている。また、イエロー、マゼン
タ、シアンないしブラックの染料層ないし溶融熱転写層
だけでなく、保護層を同一シート上に面順次で、塗り分
けて設ける熱転写シートも使用されるようになってき
た。この保護層は、熱転写層が被転写体へ熱転写された
後に、その熱転写された画像上に熱転写して、画像を被
い保護するものである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】シリコーン等の離型剤
を染料層に添加した従来の熱転写シートは、離型剤とバ
インダー樹脂との相溶性が良好ではなく、離型剤成分が
分離して染料層表面に浮き出ることがあり、被転写体と
の安定した剥離性を具備するものではない。この欠点を
解決するため、ポリマーに離型性化合物をグラフト共重
合させた離型性グラフトポリマーをバインダー樹脂とし
て使用した熱転写シートが開発されている。

【０００７】しかしながら、昇華転写方式の熱転写シー
トの使用範囲が拡大し、例えば、ＩＤカード等では、住
所、氏名等の文字情報とともに、顔写真の画像を形成す
るような用途では、被転写体の種類が増加し、特に受容
層を備えていない被転写体の基材に直接画像等を形成す
る場合等で、被転写体の基材材質によっては、上記の熱
転写シートを使用しても被転写体の基材との貼り付きの
現象が生じて、円滑な熱転写が行えないという問題があ
った。

【０００８】本発明は、このような問題点を解決するた
めになされたものであり、その目的とするところは、被
転写体の基材材質に影響されることなく、被転写体との
剥離性に安定して、優れていて、良好な転写画像形成が
可能である熱転写シートを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、基材シートの
一方の面に、少なくとも１色以上の染料層を設けた熱転
写シートにおいて、該染料層が少なくとも昇華性染料、
バインダー樹脂及びリン酸エステルを含有していること
を特徴とすることにより、上記の課題を解決することが
できた。さらに、本発明は、前記リン酸エステルの酸価
が４０〜７００の範囲であることを特徴とする。また、
前記染料層は、前記バインダー樹脂１００重量部に対し
て、０．１〜３０％の範囲で前記リン酸エステルを含有
していることを特徴とする。また、前記染料層は、前記
バインダー樹脂１００重量部に対して、１〜７％の範囲
で有機または無機の微粉末を含有していることを特徴と
する。また、少なくとも１色の前記染料層は複層構造で
あることを特徴とする。さらに、基材シートの一方の面
に、少なくとも１色以上の染料層と、転写性保護層積層
体及び／または熱溶融性インキ層を有することを特徴と
する。

【００１０】

【作用】本発明は、基材シートの一方の面に、少なくと
も１色以上の染料層を設けた熱転写シートにおいて、該
染料層が少なくとも昇華性染料、バインダー樹脂及びリ
ン酸エステルを含有しているため、該リン酸エステルが
染料層表面に適度にブリードしてきて、被転写体との剥
離性が良好となる。さらに、該リン酸エステルの酸価
と、該リン酸エステルの染料層中への添加量を規定する
ことにより、リン酸エステルの水酸基の数を染料層中で
適度の範囲に収めることができ、被転写体の基材材質に
影響されることなく、被転写体との剥離性に安定して、
優れたものとすることができる。なぜならば、リン酸エ
ステルの水酸基が、被転写体と剥離する機能を果してい
ると考えられるからである。また、熱転写シートの高温
等の保存条件によっては、熱転写シートの巻取状態で、
染料層中の染料が、染料層と接触する背面側に移行転移
し、熱転写シートを汚染する場合がある。そして、この
背面側に移行転移した染料が、巻き替えられて、染料層
側に再転移し、色相の異なる染料が染料層に転移され
て、画像品質を著しく劣化させることになる。このよう
な染料の移行転移を防止するため、染料層に有機または
無機の微粉末を含有させることが好ましい。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の熱転写シートの染料層が
設けられている実施形態を図面を参照しながら説明す
る。図１は、本発明の熱転写シートの１つの実施形態で
あり、（ａ）〜（ｃ）にあるように、染料層を面順次に
塗り分けたものである。すなわち、（ａ）はイエロー、
マゼンタ及びシアンの各色相の染料層３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ
が面順次に塗り分けられている。また、（ｂ）はイエロ
ー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色相の染料層３
Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３ＢＫが面順次に塗り分けられてい
る。さらに、（ｃ）はイエロー、マゼンタ、シアン及び
ブラックの各色相の染料層３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３ＢＫと
転写性保護層積層体４が面順次に塗り分けられている。
但し、（ｂ）と（ｃ）におけるブラック染料層３ＢＫ
は、必要に応じて熱溶融性ブラックインキ層とすること
ができる。

【００１２】染料層の設け方は、図１のように、同じ基
材シートの中で塗り分けるだけでなく、図２の（ｄ）〜
（ｇ）に示されるように、イエロー、マゼンタ、シアン
及びブラックの各色相の染料層３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｂ
Ｋを、別々の基材シートの全面に設けることができる。
このように、熱転写シートが色別に複数ある場合は、そ
の色別の熱転写シート毎に対応させて、印字加熱手段を
複数個もたせて、フルカラーの画像形成を行うことがで
きる。以上のような染料層の設け方に限らず、用途に合
わせて、例えばブラック以外の色相の熱溶融性インキ層
を設けたり、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック
以外の色相の染料層を設けたりすることができる。

【００１３】次に、本発明の熱転写シートの構成につい
て説明する。（基材シート）基材シート２は、従来公知のある程度の
耐熱性と強度を有するものであれば、いずれのものでも
よい。好ましい基材シート２の具体例は、グラシン紙、
コンデンサー紙、パフィン紙等の薄紙、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリ
エーテルケトン、ポリエーテルサルホン等の耐熱性の高
いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、
酢酸セルロース、ポリエチレンの誘導体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、
ポリイミド、ポリメチルペンテン、アイオノマー等のプ
ラスチックの延伸あるいは未延伸フィルムや、これらの
材料を積層したものが挙げられる。この基材シート２の
厚さは、強度及び耐熱性等が適切になるように材料に応
じて適宜選択することができるが、通常は１〜１００μ
ｍ程度のものが好ましく用いられる。

【００１４】（染料層）本発明の染料層３は、適当な溶
剤中に昇華性染料、バインダー樹脂及びリン酸エステ
ル、その他の任意成分を加えて、各成分を溶解又は分散
させて、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア
版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段
により、前記の基材シート上に塗布し、乾燥して、形成
される。

【００１５】使用する昇華性染料は、従来公知の昇華転
写方式の熱転写シートに使用される昇華性染料はいずれ
も本発明に有効に使用可能であり、特に限定されない。
具体的には、例えば、黄色染料としては、ホロンブリリ
アントイエローＳ−６ＧＬ、ＰＴＹ−５２、マクロレッ
クスイエロー６Ｇ等が挙げられ、赤色染料として、ＭＳ
レッド、マクロレックスレッドバイオレットＲ、セレス
レッド７Ｂ、サマロンレッドＨＢＳＬ、ＳＫルビンＳＥ
ＧＬ等が挙げられ、さらに、青色染料としては、カヤセ
ットブルー７１４、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ、ホロ
ンブリリアントブルーＳ−Ｒ、ＭＳブルー１００、ダイ
トーブルーＮｏ．１等が挙げられる。また、上記の各色
相の昇華性染料を組み合わせることによりブラック等の
任意の色相の染料層を形成することができる。

【００１６】上記の如き昇華性染料を担持するためのバ
インダー樹脂としては、従来公知のものがいずれも使用
でき、好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロー
ス、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース
系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポ
リエステル等が挙げられる。

【００１７】また、本発明の熱転写シートは少なくとも
１色以上の染料層を設け、その染料層にリン酸エステル
を含有している。具体的には図１の（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）の各熱転写シートにおいて、少なくとも１色以上
の染料層にリン酸エステルを含有させればよい。図２の
（ｄ）〜（ｇ）では、４種の熱転写シートの少なくとも
１種の熱転写シートの染料層にリン酸エステルを含有さ
せればよい。図１の（ａ）で示される熱転写シートで
は、一般的にイエロー、マゼンタ、シアンの順に印字さ
れるため、例えば、最終印字部のシアン染料層にのみ、
リン酸エステルを含有させれば、被転写体との剥離性が
良好であり、本発明の目的を果たすには十分である。但
し、１色の染料層だけにリン酸エステルを含有させる場
合、そのリン酸エステルの添加量が多く必要となり、熱
転写シートの巻取状態で、リン酸エステルが裏移りしや
すくなる。したがって、シアン染料層のリン酸エステル
の含有量を減らし、イエローやマゼンタの染料層にもリ
ン酸エステルを添加すればよい。

【００１８】また、印字の順序によって、被転写体との
剥離性が変化するため、例えば、イエロー、マゼンタ、
シアンの順に印字する場合、イエロー染料層よりマゼン
タ染料層に多く、リン酸エステルを含有させ、マゼンタ
染料層よりシアン染料層に多くのリン酸エステルを含有
させることが行われる。本発明では、被転写体との剥離
性を良好にし、裏移りを防止できれば、リン酸エステル
の含有される染料層は１色のみや全色などに限定され
ず、自由に設定することができる。リン酸エステルは、
リン酸のエステル化によって得られるが、リン酸（Ｈ₃
ＰＯ₄）は、三塩基酸であるため、対応する３種類のエ
ステルが存在し、本発明にはいずれのエステルでも限定
せず、使用することができる。天然から得られるリン酸
エステルは、モノエステルとジエステルだけであり、ト
リエステルは化学的に合成されるものである。好ましく
使用できるリン酸エステルの構造を下記の構造式（Ｉ）
に示す。

【００１９】

【化１】〔式中、Ｒはアルキル基またはアルキルアリル基であ
り、ｎはエリレンオキサイド付加モル数を表す。〕

【００２０】市販されている上記構造式（Ｉ）のリン酸
エステルは、例えば第一工業製薬株式会社製プライサー
フＡ−２０８Ｓ等が挙げられる。また、リン酸エステル
の構造として、下記の構造式（II）が挙げられる。

【００２１】

【化２】〔式中、Ｒはアルキル基またはアルキルアリル基、アル
キルフェノール基であり、ｎはエリレンオキサイド付加
モル数であり、ＡはＯＨまたは、ＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n
を表す。〕

【００２２】市販されている上記構造式（II）のリン酸
エステルは、例えば第一工業製薬株式会社製プライサー
フＡ−２０８Ｆや、東邦化学工業株式会社製ＰＨＯＳＰ
ＨＡＮＯＬシリーズ等が挙げられる。

【００２３】その他の構造のリン酸エステルは、堺化学
工業株式会社製（大崎工業株式会社製造）Ｐｈｏｓｌｅ
ｘＡシリーズとして、（Ｃ_nＨ_2n+1Ｏ）₂Ｐ（０）ＯＨ
＋Ｃ_nＨ_2n+1ＯＰ（０）（ＯＨ）₂、（Ｃ_nＨ_2n-1Ｏ）
₂Ｐ（０）ＯＨ＋Ｃ_nＨ_2n-1ＯＰ（０）（ＯＨ）₂、
（Ｃ₁₈Ｈ₃₅Ｏ）₂Ｐ（０）ＯＨ＋Ｃ₁₈Ｈ₃₅ＯＰ（０）
（ＯＨ）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇Ｏ）₂Ｐ（０）ＯＨ等の構造が
挙げられる。その他にも、従来公知のリン酸エステルも
含め、単独種類あるいは混合種類のリン酸エステルを使
用することができる。また、本発明で使用するリン酸エ
ステルは、酸価が４０〜７００の範囲であることが好ま
しい。さらに、染料層のバインダー樹脂１００重量部に
対して、０．１〜３０％の範囲でリン酸エステルを添加
することが好ましい。このように、リン酸エステルの酸
価と、リン酸エステルの染料層中への添加量を規定する
ことにより、リン酸エステルの水酸基の数を染料層中で
適度の範囲に収めることができ、被転写体の基材材質に
影響されることなく、被転写体との剥離性に安定して、
優れたものとすることができる。染料層のリン酸エステ
ル水酸基の数が少なすぎると、被転写体との適切な剥離
性が得られず、また、リン酸エステル水酸基の数が多す
ぎると、基材シートと染料層との接着性が落ちてきた
り、巻取状態の熱転写シートで染料の背面側への移行転
移しやすくなる。

【００２４】また、染料層３には、上述のような昇華性
染料、バインダー樹脂及びリン酸エステルに加えて、ワ
ックスを含有させることができる。使用するワックスと
しては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カル
ナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロ
プシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、
ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワ
ックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部
変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等のワッ
クス類や、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ
素樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、硝化綿等を挙げることができる。
このようなワックスは、染料層中に染料層の全固形分に
対し、０．１〜１０重量％、好ましくは１〜３重量％の
範囲で含有させることができる。

【００２５】さらに、染料層３は、上述の昇華性染料、
バインダー樹脂、リン酸エステル及び必要に応じて添加
するワックスやポリマーの他に、公知の種々の添加剤を
含有することができる。例えば、有機微粉末もしくは無
機微粉末を染料層バインダー樹脂１００重量部に対し
て、１〜７％の範囲で、染料層３に含有させることによ
り、染料層を形成する際の塗膜均一性等の塗膜形成適性
を向上させることができる。さらに、この微粉末を含有
させることで、巻取状態の熱転写シートで染料の背面側
への移行転移を防止することができる。このような有機
微粉末としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン樹脂、フッ素樹脂、ナイロン樹脂
等のポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、スチレン・アクリ
ル系架橋樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン
樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の微粉
末が好ましく用いられ、特にポリエチレン微粉末が好ま
しい。また、無機微粉末としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、シリカ、クレー、タルク、酸化チタン、水酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛等の微粉末が好ましく用いられ
る。

【００２６】染料層３の形成は、例えば、適当な溶剤中
に上記の昇華性染料、バインダー樹脂、リン酸エステル
及び、その他の添加剤を溶解または分散させて調製した
インキを、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷
法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等の公
知の手段により塗布、乾燥させることにより行うことが
できる。染料層３の厚みは、乾燥状態で０．２〜５μｍ
程度、好ましくは０．４〜２μｍ程度とすることがで
き、染料層３中の昇華性染料の含有量は５〜９０重量
％、好ましくは１０〜７０重量％程度とする。

【００２７】本発明の染料層３は、図３に示すような構
成をとることができる。イエロー染料層３Ｙ、マゼンタ
染料層３Ｍが単層構造であり、シアン染料層３Ｃとブラ
ック染料層３ＢＫが２層構造となっている。本発明の熱
転写シートでは、染料層は単層構造および２層構造ない
し３層以上の複層構造のいずれであってもよく、また、
染料層を構成する各色の染料層の中に単層構造のものと
複層構造のものとが混在していてもよい。染料層を２層
ないし３層以上の複層構造とする場合、染料層を構成す
る各層が少なくとも昇華性染料、バインダー樹脂、リン
酸エステルを含有するようにしてもよく、あるいは、染
料層を構成する層のうち、最表面に位置する層のみが少
なくとも昇華性染料、バインダー樹脂、リン酸エステル
を含有し、他の層は例えば、リン酸エステルを含有しな
いような層とすることもできる。また、染料層が２層の
場合、下層（基材シート側）にのみ、リン酸エステルを
含有させ、最表面層にリン酸エステルを含有させなくて
もよい。それは、下層のリン酸エステルが最表面にブリ
ードしてくるからである。染料層が複層の場合、各層の
リン酸エステルの含有量を変えることができ、被転写体
との剥離性を良好にし、裏移りを防止できれば、積層さ
れる染料層のリン酸エステルの含有量は自由に設定する
ことができる。このような複層構造の染料層全体の厚み
は０．２〜５μｍ程度、好ましくは０．４〜２μｍ程度
とすることができ、染料層を構成する１層の厚みは０．
２〜２μｍの範囲が好ましい。また、染料層全体に含有
される昇華性染料は５〜９０重量％、好ましくは１０〜
７０重量％程度とする。

【００２８】（転写性保護層積層体４）転写性保護層積
層体４は、熱転写された画像の上に、熱転写で形成し、
画像を覆い保護する機能を有している。本発明では、多
用途の被転写体において耐光性、耐候性等の耐久性を向
上させるため、転写性保護層積層体４を用いることがで
きる。熱転写シート１を構成する転写性保護層積層体４
は、基材シート２側から保護層４ａと接着層４ｂがこの
順に積層された２層構造をなしたものが好ましい。保護
層４ａは、アクリル樹脂、ワックス、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体及びポリエステル樹脂との混合物を主成
分とすることができる。

【００２９】アクリル樹脂は透明性に優れており、比較
的強靱な被膜を形成することができ、保護層４ａに硬度
をもたせ、耐擦過性や耐薬品性等の耐久性を付与するこ
とができる。また、熱転写時の膜切れを良好なものとす
ることができる。ワックスは、保護層４ａに滑り性を付
与するために含有され、例えば、マイクロクリスタリン
ワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フ
ィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチ
レン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロ
ウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロ
ラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸
アミド等のワックス類や、シリコーンワックス、シリコ
ーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、硝化綿等を使用
することができる。ワックスの使用量は、アクリル樹脂
１００重量部当たり０．５〜５重量部の範囲が好まし
い。

【００３０】また、保護層４ａを構成する成分として上
記のアクリル樹脂やワックスとともに用いられる塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体は、保護層４ａに可撓性を付
与し、また、ポリエステル樹脂は、熱転写時における保
護層４ａの剥離性を調製するものである。塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体の添加量はアクリル樹脂１００重量
部当たり５〜５０重量部程度、ポリエステル樹脂の添加
量はアクリル樹脂１００重量部当たり０．１〜５重量部
程度が好ましい。この保護層４ａの厚みは、１〜１０μ
ｍ程度とすることができる。さらに、保護層４ａに紫外
線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有さ
せることによって、被転写体に転写された後の保護層４
ａで覆われる画像等の光沢、耐光性、耐候性、白色度等
を向上させることができる。

【００３１】また、転写性保護層積層体４を構成する接
着層４ｂは、保護層４ａとカード基材等の被転写体との
接着性を良好にするためのものであり、例えば、アクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、アクリル−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リエステル樹脂、ポリアミド樹脂等のように、熱溶融接
着性の良好な樹脂の溶液を塗布、乾燥することによって
形成することができる。被転写体の中で、カード基材
は、例えば、表面がポリ塩化ビニル樹脂により構成され
ている場合、ポリ塩化ビニル樹脂との接着性が良好で膜
切れの良い感熱接着剤として、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、アクリル−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂等を使用することが
できる。この接着層４ｂの厚みは、０．５〜１０μｍ程
度とすることができる。また、接着層４ｂに紫外線吸収
剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有させるこ
とによって、接着層４ｂにより覆われる画像等の光沢、
耐光性、耐候性、白色度等を向上させることができる。

【００３２】このような転写性保護層積層体４を構成す
る保護層４ａと接着層４ｂは、それぞれ溶液を調製し、
基材シート２にグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グ
ラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形
成手段により、塗布し、乾燥して、形成することができ
る。次に、熱転写シート１を構成する転写性保護積層体
４の別の実施形態を説明する。上述の実施形態では、転
写性保護層積層体４は保護層４ａと接着層４ｂの２層構
造であったが、基材シート２側から保護層４′ａ、プラ
イマー層４′ｂ、紫外線吸収層４′ｃ及び接着層４′ｄ
がこの順に積層された転写性保護層積層体４′、あるい
は基材シート２側から保護層４″ａ、紫外線吸収層４″
ｂ及び接着層４″ｃがこの順に積層された転写性保護層
積層体４″とすることができる。以下、このような転写
性保護層積層体４′、４″について説明する。

【００３３】（転写性保護層積層体４′）転写性保護層
積層体４′を構成する保護層４′ａは、電離放射線硬化
樹脂を主成分とする層が好ましく、厚さは１〜１０μｍ
程度が望ましい。保護層４′ａを構成する電離放射線硬
化樹脂としては、その構造中にラジカル重合性の二重結
合を有するポリマーまたはオリゴマーを電離放射線照射
により架橋、硬化させたものであり、また、必要に応じ
て光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合
架橋させたものであり、従来公知の電離放射線硬化樹脂
はいずれも使用可能であり、特に限定されるものではな
い。また、紫外線照射を用いる場合、増感剤としてベ
ンゾキノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等
のベンゾエーテル類、ハロゲン化アセトフェノン、ジア
セチル類等の紫外線照射によりラジカルを発生するもの
を、ラジカル重合性モノマーに対し、１〜２０重量％程
度添加して用いてもよい。

【００３４】上記のような電離放射線硬化性樹脂中に
は、可撓性及び接着性を向上させるために、必要に応じ
てエチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ロジンエステル樹脂、環化
ゴム等のゴム系樹脂、アクリル樹脂等を混合してもよ
い。さらに、これらの樹脂は透明性に優れるものの、比
較的強靱な被膜を形成する傾向があるため、保護層４′
ａを転写する際の膜切れが十分でない場合がある。その
ため、保護層４′ａの形成に際しては、電離放射線硬化
性樹脂中に比較的多量の透明性の高い微粒子を添加する
ことが好ましい。この微粒子としては、粒径０．０１〜
５０μｍ程度のシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、タ
ルク、クレー等の無機微粒子や、アクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレ
ン樹脂等の有機フィラーが挙げられる。微粒子としてシ
リカ、アルミナ等の微粒子を使用する場合には、電離放
射線硬化性樹脂との相溶性を向上させるために、シリ
カ、アルミナ等の表面をシランカップリング剤等で処理
したものを用いることができる。

【００３５】このような透明性の高い微粒子は、上記の
電離放射線硬化性樹脂１００重量部当たり５〜５０重量
部の割合で含有されることが好ましい。さらに、保護層
４′ａには、他の添加剤としてワックス、滑剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤及び／または蛍光増白剤を加えるこ
とによって、保護層４′ａで覆われる転写画像等の滑
性、光沢、耐光性、耐候性、白色度等を向上させること
ができる。基材シート２上に保護層４′ａを形成する方
法としては、電離放射線硬化性樹脂に、必要に応じて適
当な溶剤や添加剤を加え粘度等を調製してインキを作製
し、このインキを基材シート上にグラビアコート、グラ
ビアリバースコート、ロールコート等の公知の手段を用
いて塗布、乾燥及び硬化することによって形成する方法
が挙げられる。

【００３６】電離放射線硬化性樹脂の硬化には、紫外線
または電子線等の放射線が使用される。電離放射線によ
る硬化は、塗布直後でもよく、またプライマー層４′
ｂ、紫外線吸収層４′ｃ及び接着層４′ｄの形成後であ
ってもよい。後者の場合、硬化前であって軟らかい状態
の保護層の電離放射線硬化性樹脂インキと、紫外線吸収
層のインキとが混合したり、溶剤アタックが生じるの
を、プライマー層４′ｂにより有効に防止できる。転写
性保護層積層体４′を構成するプライマー層４′ｂは、
上述の保護層４′ａと紫外線吸収層４′ｃとの接着性を
向上させる作用をなし、また、転写性保護層積層体４′
の形成において、電離放射線を照射する前の非常に軟ら
かい状態の保護層４′ａと紫外線吸収層４′ｃとの間で
の溶剤アタックや樹脂混合を防止するバリアー層として
の役割もなす層である。このようなプライマー層４′ｂ
はメチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のア
クリル系樹脂をグラビアコート、グラビアリバースコー
ト、ロールコート等の公知の手段を用いて保護層４′ａ
上に塗布、乾燥することにより形成され、その厚さは
０．１〜５μｍ程度とすることができる。

【００３７】転写性保護層積層体４′を構成する紫外線
吸収層４′ｃは、被転写体に転写された画像等の耐光性
を向上させるための層である。この紫外線吸収層４′ｃ
は、反応性紫外線吸収剤を反応結合させた樹脂を含有す
ることが好ましい。具体的には、従来公知の有機系紫外
線吸収剤であるサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケ
ルキレート系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線
吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタク
リロイル基等の付加重合性二重結合、あるいはアルコー
ル性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、
イソシアネート基等を導入したものを使用することがで
きる。

【００３８】紫外線吸収層４′ｃの形成は、グラビアコ
ート、グラビアリバースコート、ロールコート等の公知
の手段を用いて行うことができる。形成する紫外線吸収
層４′ｃの厚みは０．５〜５μｍ程度、好ましくは１〜
２μｍ程度とする。転写性保護層積層体４′を構成する
接着層４′ｄは、上述の転写性保護層積層体４を構成す
る接着層４ｂと同様に形成することができるので、ここ
での説明は省略する。

【００３９】（転写性保護層積層体４″）転写性保護層
積層体４″を構成する保護層４″ａは、ポリメチルメタ
クリレート（ＰＭＭＡ）とワックスとの混合物を主成分
とするものである。ＰＭＭＡは透明性に優れており、比
較的強靱な被膜を形成することができ、保護層４″ａに
硬度をもたせ、耐擦過性や耐薬品性等の耐久性を付与す
ることができる。また、被転写体への転写性保護層積層
体４″の転写時の膜切れを良好なものとすることができ
る。

【００４０】ワックスは、保護層４″ａに滑り性を付与
するために保護層４″ａに含有され、上述の保護層４ａ
の説明で挙げたワックスを使用することができる。ワッ
クスの使用量は、ＰＭＭＡ１００重量部当たり０．５〜
５重量部の範囲が好ましい。ワックスの使用量が０．５
重量部未満であると、保護層４″ａの耐擦過性が不十分
となり、また、５重量部を超えると、保護層４″ａの耐
久性や透明性が不十分となり好ましくない。また、保護
層４″ａには、実質的に透明な無機または有機の微粒子
をＰＭＭＡに対して５〜２０重量％の範囲で含有させる
ことができる。このような微粒子を含有させることによ
って、転写性保護層積層体４″の転写時の膜切れが向上
し、さらに、保護層４″ａの耐擦過性等を更に向上させ
ることができるとともに、保護層４″ａの表面光沢を抑
えてマット調の表面を得ることができる。

【００４１】さらに、保護層４″ａに紫外線吸収剤、酸
化防止剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有させることによ
って、転写された後の保護層４″ａで覆われる画像等の
光沢、耐光性、耐候性、白色度等を向上させることがで
きる。基材シート２上に保護層４″ａを形成する方法と
しては、ＰＭＭＡとワックスを混合し、必要に応じて適
当な溶剤や添加剤を加え粘度等を調製してインキを作製
し、このインキを基材シート上にグラビアコート、グラ
ビアリバースコート、ロールコート等の公知の手段を用
いて塗布、乾燥する方法が挙げられる。形成する保護層
４″ａの厚みは、０．５〜５μｍ程度、好ましくは１〜
３μｍ程度とする。

【００４２】転写性保護層積層体４″を構成する紫外線
吸収層４″ｂは、上述の転写性保護層積層体４′を構成
する紫外線吸収層４′ｃと同様に形成することができる
ので、ここでの説明は省略する。転写性保護層積層体
４″を構成する接着層４″ｃは、転写性保護層積層体
４″の被転写体への転写を容易にする作用をなすもので
ある。この接着層４″ｃを形成する接着剤としては、ア
クリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレ
ン−アクリル共重合体等の熱溶融性接着剤を使用するこ
とができる。接着層４″ｃの形成はグラビアコート、グ
ラビアリバースコート、ロールコート等の公知の手段に
より行うことができ、接着層４″ｃの厚みは０．５〜５
μｍ程度が好ましい。また、接着層４″ｃには、酸化防
止剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有させてもよい。

【００４３】尚、本発明の熱転写シート１では基材シー
ト２と転写性保護層積層体４（４′、４″）との間の密
着性を向上させる目的で、基材シート２と保護層４ａ
（４′ａ、４″ａ）との間に密着層を形成してもよい。
この密着層は、基材シート２と、保護層４ａ（４′ａ、
４″ａ）との接着をより強固とするものであればよく、
例えば、ポリウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等を単独あるいは混合
して塗布、乾燥し形成することができる。また、必要に
応じてポリイソシアネート等の反応性硬化剤を添加して
もよく、さらに、チタネート及びシラン系のカップリン
グ剤を使用してもよい。

【００４４】（背面層５）基材シート２の裏面に設けら
れている背面層５は、サーマルヘッド等の加熱デバイス
と基材シート２との熱融着を防止し、走行を滑らかに行
う目的で設けられる。この背面層５に用いる樹脂として
は、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロー
ス、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロ
ース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポ
リ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセ
タール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアク
リルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体等の
アクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルトルエン
樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポ
リウレタン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタ
ン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物が用いられ
る。背面層５の耐熱性をより高めるために上記の樹脂の
うち、水酸基系の官能基を有している樹脂を使用し、架
橋剤としてポリイソシアネート等を併用して、架橋樹脂
層とすることが好ましい。

【００４５】さらに、サーマルヘッドとの摺動性を付与
するために、背面層５に固形あるいは液状の離型剤又は
滑剤を加えて耐熱滑性をもたせてもよい。離型剤又は滑
剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィ
ンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪酸アルコー
ル、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、
カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界
面活性剤、フッ素系界面活性剤、有機カルボン酸および
その誘導体、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タル
ク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を用いることがで
きる。背面層５に含有される滑剤の量は５〜５０重量
％、好ましくは１０〜３０重量％程度である。

【００４６】このような背面層５の厚みは０．１〜１０
μｍ程度、好ましくは０．５〜５μｍ程度とすることが
できる。尚、本発明の熱転写シート１は、図３に示すよ
うに染料層３がイエロー（３Ｙ）、マゼンタ（３Ｍ）、
シアン（３Ｃ）およびブラック（３ＢＫ）の４色のもの
があるが、本発明の熱転写シートはこれに限定されるも
のではなく、目的に応じて任意の色相の染料層を設ける
ことができる。

【００４７】図４は本発明の熱転写シートの他の実施形
態を示す平面図である。図４において、熱転写シート１
１は、基材シート（図示せず）上にイエロー、マゼン
タ、シアンの各色相の昇華性染料を含有する各染料層１
３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃからなる染料層１３、熱溶融性イ
ンキ層１５および転写性保護層積層体１４を面順次に形
成したものである。この熱転写シート１１を構成する基
材シートは上述の熱転写シート１の基材シート２と同様
のものを使用することができる。また、染料層１３は上
述の熱転写シート１の染料層３と同様にして形成するこ
とができ、染料層１３の３色の染料層１３Ｙ、１３Ｍ、
１３Ｃのうちの少なくとも１つを上述のような２層構造
とすることができる。さらに、転写性保護層積層体１４
は上述の熱転写シート１の転写性保護層積層体４
（４′、４″）と同様に形成することができ、ここでの
説明は省略する。

【００４８】熱転写シート１１の熱溶融性インキ層１５
は、従来公知の熱溶融性インキ層とすることができ、特
に制限されるものではない。この熱溶融性インキ層１５
の一例として、基材シート側から剥離ＯＰ層と熱溶融性
の着色インキ層がこの順に積層されたものを挙げること
ができる。このような熱溶融性インキ層１５を構成する
剥離ＯＰ層は、例えば、マイクロクリスタリンワック
ス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシ
ャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、
木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セ
ラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタ
ム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド
等のワックス類や、シリコーンワックス、シリコーン樹
脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、硝化綿などを用いて形成
することができる。

【００４９】剥離ＯＰ層の形成は、ホットメルトコー
ト、ホットラッカーコート、グラビアコート、グラビア
リバースコート、ロールコート等の従来公知の手段を用
いて塗布、乾燥することにより行うことができる。この
剥離ＯＰ層の厚さは０．１〜５μｍ程度が好ましい。ま
た、剥離ＯＰ層をマット調とする場合、剥離ＯＰ層中に
上述の染料層３に使用するような有機または無機の微粉
末を含有させてもよい。また、熱溶融性インキ層１５を
構成する熱溶融性の着色インキ層は、着色剤とバインダ
ーとからなり、更に必要に応じて種々の添加剤を加えた
ものである。着色剤としては、有機または無機の顔料あ
るいは染料のうち、記録材料として良好な特性を有する
もの、例えば、十分な着色濃度を有し、光や熱等により
変褪色しないものが好ましい。着色剤は、イエロー、マ
ゼンタ、シアン等を使用することができるが、高濃度で
明瞭な文字や記号等を転写する場合、黒色の着色剤が好
ましい。

【００５０】バインダーとしては、樹脂及びワックス等
の混合物が用いられる。ワックスとしては、例えば、マ
イクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラ
フィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各
種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、
イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリ
ラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪
酸エステル、脂肪酸アミド等を挙げることができる。ま
た、樹脂としては、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。

【００５１】このような熱溶融性の着色インキ層の形成
は、ホットメルトコート、ホットラッカーコート、グラ
ビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等
の従来公知の手段を用いて塗布、乾燥することにより行
うことができ、厚みは０．２〜１０μｍ程度が好まし
い。尚、基材シートとの剥離性を向上させるために、剥
離ＯＰ層と基材シートとの間に離型層を設けてもよい。
この離型層は、ウレタン、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、シリコーン等を用いて形成すること
ができる。

【００５２】

【実施例】以下に、実施例及び比較例を示し、本発明を
詳述する。（実施例１）厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルム（東レ（株）製ルミラー）の一方の面に、下
記組成の背面層インキをグラビアコート法により塗布
（塗布量１．０ｇ／ｍ²（乾燥時））して乾燥し、その
後、６０℃で５日間保持して硬化処理を施し、背面層を
形成した。

【００５３】（背面層用インキの組成）ポリビニルブチラール樹脂３．６重量部（積水化学工業（株）製エスレックＢＸ−１）ポリイソシアネート８．４重量部（大日本インキ（株）製バーノックＤ７５０）リン酸エステル系界面活性剤２．８重量部（第一工業製薬（株）製プライサーフＡ２０８Ｓ）タルク（日本タルク（株）製ミクロエースＰ−３）０．６重量部メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）１９０重量部

【００５４】次に、下記組成のイエロー、マゼンタ、シ
アンおよびブラックの４色の染料層用インキＡを調製し
た。（イエロー染料層用インキＡ）分散染料５．５重量部下記構造式（III ）で表されるキノフタロン染料アセトアセタール樹脂３．５重量部（積水化学工業（株）製ＫＳ−５）リン酸エステル０．１重量部（第一工業製薬（株）製プライサーフＡ−２０８Ｓ）ポリエチレンパウダー０．１重量部（ＡＳＴＯＲＷＡＸＣｏ．製ＭＦ８Ｆ）トルエン４５重量部メチルエチルケトン４５重量部

【００５５】

【化３】

【００５６】（マゼンタ染料層用インキＡ）分散染料と
してマゼンタ分散染料（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲ
ｅｄ６０）を５．５重量部使用した他は上記のイエロ
ー染料層用インキＡと同様である。（シアン染料層用インキＡ）分散染料としてシアン分散
染料（Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３）を
５．５重量部使用した他は上記のイエロー染料層用イン
キＡと同様である。（ブラック染料層用インキＡ）分散染料として上記構造
式（III ）で表されるキノフタロン染料を１．５重量
部、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６０を１．５
重量部、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３を
１．５重量部使用した他は上記のイエロー染料層用イン
キＡと同様である。

【００５７】次いで、上記のポリエチレンテレフタレー
トフィルムの背面層を形成した面と反対の面に、グラビ
アコート法により上記の染料層用インキＡをイエロー、
マゼンタ、シアンおよびブラックの順に面順次に幅１５
ｃｍ（基材シートの流れ方向の長さ）で塗布（塗布量１
ｇ／ｍ²（乾燥時））し乾燥して、４色１セットの染料
層を形成した。尚、各セット間には１５ｃｍの間隔を設
けた。

【００５８】次に、下記組成の保護層用インキおよび接
着層用インキを用意した。（保護層用インキの組成）アクリル樹脂１５重量部塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体５重量部ポリエチレンワックス０．３重量部ポリエステル樹脂０．１重量部メチルエチルケトン４０重量部トルエン４０重量部

【００５９】（接着層用インキの組成）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体２０重量部メチルエチルケトン１００重量部トルエン１００重量部次いで、ポリエチレンテレフタレートフィルムの染料層
が形成されていない領域（幅１５ｃｍ）に上記の保護層
用インキをグラビアコート法により塗布（塗布量４ｇ／
ｍ²（乾燥時））し乾燥して保護層を形成し、さらに、
この保護層上に上記の接着層用のインキをグラビアコー
ト法により塗布（塗布量１ｇ／ｍ²（乾燥時））し乾燥
して接着層を形成し、転写性保護積層体を形成した。こ
れにより、本発明の実施例１の熱転写シートを得た。

【００６０】（実施例２）下記の組成の染料層第１層用
の各インキＢを準備した。（シアン染料層用インキＢ）分散染料５．５重量部Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３アセトアセタール樹脂４．５重量部（積水化学工業（株）製ＫＳ−５）ポリエチレンパウダー０．１重量部（ＡＳＴＯＲＷＡＸＣｏ．製ＭＦ８Ｆ）トルエン４５重量部メチルエチルケトン４５重量部

【００６１】（ブラック染料層用インキＢ）分散染料と
して上記構造式（III ）で表されるキノフタロン染料を
１．５重量部、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６
０を１．５重量部、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ
６３を１．５重量部使用した他は上記のイエロー染料
層用インキＡと同様である。次に、実施例１と同様に準
備したポリエチレンテレフタレートフィルムの背面層を
形成した面と反対の面に、グラビアコート法により上記
の染料層用のインキＢおよび実施例１にて使用したのと
同じインキＡを用いて、イエロー、マゼンタ、シアンお
よびブラックの順に面順次に幅１５ｃｍ（基材シートの
流れ方向の長さ）で塗布し乾燥して、４色１セットの染
料層を形成した。

【００６２】尚、各セット間には１５ｃｍの間隔を設け
た。また、インキ塗布は、まず、イエロー染料層用イン
キＡ、マゼンタ染料層用インキＡ、シアン染料層用イン
キＢ、ブラック染料層用インキＢの各インキを用いて、
各染料層（シアン染料層及びブラック染料層は第１層
目）を形成（塗布量１ｇ／ｍ²（乾燥時））し、その後
シアン染料層用インキＡ、ブラック染料層用インキＡの
各インキを用いてシアン染料層及びブラック染料層の第
２層目を形成（塗布量１ｇ／ｍ²（乾燥時））した。そ
の後、ポリエチレンテレフタレートフィルムの染料層が
形成されていない領域（幅１５ｃｍ）に実施例１と同様
にして転写性保護層積層体を形成し、図３に示されるよ
うな本発明の実施例２の熱転写シートを得た。

【００６３】（実施例３）下記の組成の染料層用の各イ
ンキＣを使用した他は、実施例１と同様にして本発明の
実施例３の熱転写シートを得た。（イエロー染料層用インキＣ）分散染料５．５重量部構造式（III ）で表されるキノフタロン染料アセトアセタール樹脂３．５重量部（積水化学工業（株）製ＫＳ−５）リン酸エステル０．１７５重量部（第一工業製薬（株）製プライサーフＡ−２０８Ｓ）ポリエチレンパウダー０．１重量部（ＡＳＴＯＲＷＡＸＣｏ．製ＭＦ８Ｆ）トルエン４５重量部メチルエチルケトン４５重量部

【００６４】（マゼンタ染料層用インキＣ）分散染料と
してマゼンタ分散染料（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲ
ｅｄ６０）を５．５重量部使用した他は上記のイエロ
ー染料層用インキＣと同様である。（シアン染料層用インキＡ）分散染料としてシアン分散
染料（Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３）を
５．５重量部使用した他は上記のイエロー染料層用イン
キＣと同様である。（ブラック染料層用インキＡ）分散染料として上記構造
式（III ）で表されるキノフタロン染料を１．５重量
部、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６０を１．５
重量部、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３を
１．５重量部使用した他は上記のイエロー染料層用イン
キＣと同様である。

【００６５】（実施例４）下記の組成の染料層用の各イ
ンキＤを使用した他は、実施例１と同様にして本発明の
実施例４の熱転写シートを得た。（イエロー染料層用インキＤ）分散染料５．５重量部構造式（III ）で表されるキノフタロン染料アセトアセタール樹脂３．５重量部（積水化学工業（株）製ＫＳ−５）ポリエチレンパウダー０．１重量部（ＡＳＴＯＲＷＡＸＣｏ．製ＭＦ８Ｆ）トルエン４５重量部メチルエチルケトン４５重量部

【００６６】（マゼンタ染料層用インキＤ）分散染料と
してマゼンタ分散染料（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲ
ｅｄ６０）を５．５重量部使用した他は上記のイエロ
ー染料層用インキＤと同様である。（シアン染料層用インキＤ）分散染料としてシアン分散
染料（Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３）を
５．５重量部使用し、さらにリン酸エステル（第一工業
製薬（株）製プライサーフＡ−２０８Ｓ）０．２４５
重量部を加えた。他は上記のイエロー染料層用インキＤ
と同様である。（ブラック染料層用インキＤ）分散染料として構造式
（III ）で表されるキノフタロン染料を１．５重量部、
Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６０を１．５重量
部、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３を１．５
重量部使用した他は上記のイエロー染料層用インキＤと
同様である。

【００６７】（実施例５）下記の組成の染料層用の各イ
ンキＥを使用した他は、実施例１と同様にして本発明の
実施例５の熱転写シートを得た。（イエロー染料層用インキＥ）分散染料５．５重量部構造式（III ）で表されるキノフタロン染料アセトアセタール樹脂３．５重量部（積水化学工業（株）製ＫＳ−５）リン酸エステル０．１７５重量部（第一工業製薬（株）製プライサーフＡ−２０８Ｂ）トルエン４５重量部メチルエチルケトン４５重量部

【００６８】（マゼンタ染料層用インキＥ）分散染料と
してマゼンタ分散染料（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲ
ｅｄ６０）を５．５重量部使用した他は上記のイエロ
ー染料層用インキＥと同様である。（シアン染料層用インキＥ）分散染料としてシアン分散
染料（Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３）を
５．５重量部使用した他は上記のイエロー染料層用イン
キＥと同様である。（ブラック染料層用インキＥ）分散染料として構造式
（III ）で表されるキノフタロン染料を１．５重量部、
Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６０を１．５重量
部、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３を１．５
重量部使用した他は上記のイエロー染料層用インキＥと
同様である。

【００６９】（実施例６）下記の組成の染料層用の各イ
ンキＦを使用した他は、実施例１と同様にして本発明の
実施例６の熱転写シートを得た。（イエロー染料層用インキＦ）分散染料５．５重量部構造式（III ）で表されるキノフタロン染料アセトアセタール樹脂３．５重量部（積水化学工業（株）製ＫＳ−５）トルエン４５重量部メチルエチルケトン４５重量部

【００７０】（マゼンタ染料層用インキＦ）分散染料と
してマゼンタ分散染料（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲ
ｅｄ６０）を５．５重量部使用した他は上記のイエロ
ー染料層用インキＦと同様である。（シアン染料層用インキＦ）分散染料としてシアン分散
染料（Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３）を
５．５重量部使用し、さらにリン酸エステル（第一工業
製薬（株）製プライサーフＡ−２０８Ｂ）０．２４５
重量部を加えた。他は上記のイエロー染料層用インキＦ
と同様である。（ブラック染料層用インキＦ）分散染料として構造式
（III ）で表されるキノフタロン染料を１．５重量部、
Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６０を１．５重量
部、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３を１．５
重量部使用した他は上記のイエロー染料層用インキＦと
同様である。

【００７１】（実施例７）下記の組成の染料層用の各イ
ンキＧを使用した他は、実施例１と同様にして本発明の
実施例７の熱転写シートを得た。（イエロー染料層用インキＧ）分散染料５．５重量部構造式（III ）で表されるキノフタロン染料アセトアセタール樹脂３．５重量部（積水化学工業（株）製ＫＳ−５）リン酸エステル０．１７５重量部（堺科学（株）製ＰｈｏｓｌｅｘＡ）ポリエチレンパウダー０．１重量部（ＡＳＴＯＲＷＡＸＣｏ．製ＭＦ８Ｆ）トルエン４５重量部メチルエチルケトン４５重量部

【００７２】（マゼンタ染料層用インキＧ）分散染料と
してマゼンタ分散染料（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲ
ｅｄ６０）を５．５重量部使用した他は上記のイエロ
ー染料層用インキＧと同様である。（シアン染料層用インキＧ）分散染料としてシアン分散
染料（Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３）を
５．５重量部使用した他は上記のイエロー染料層用イン
キＧと同様である。（ブラック染料層用インキＧ）分散染料として上記構造
式（III ）で表されるキノフタロン染料を１．５重量
部、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６０を１．５
重量部、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３を
１．５重量部使用した他は上記のイエロー染料層用イン
キＧと同様である。

【００７３】（実施例８）下記の組成の染料層用の各イ
ンキＨを使用した他は、実施例１と同様にして本発明の
実施例８の熱転写シートを得た。（イエロー染料層用インキＨ）分散染料５．５重量部構造式（III ）で表されるキノフタロン染料アセトアセタール樹脂３．５重量部（積水化学工業（株）製ＫＳ−５）リン酸エステル０．１７５重量部（第一工業製薬（株）製プライサーフＡ−２１９Ｂ）ポリエチレンパウダー０．１重量部（ＡＳＴＯＲＷＡＸＣｏ．製ＭＦ８Ｆ）トルエン４５重量部メチルエチルケトン４５重量部

【００７４】（マゼンタ染料層用インキＨ）分散染料と
してマゼンタ分散染料（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲ
ｅｄ６０）を５．５重量部使用した他は上記のイエロ
ー染料層用インキＨと同様である。（シアン染料層用インキＨ）分散染料としてシアン分散
染料（Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３）を
５．５重量部使用した他は上記のイエロー染料層用イン
キＨと同様である。（ブラック染料層用インキＨ）分散染料として上記構造
式（III ）で表されるキノフタロン染料を１．５重量
部、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６０を１．５
重量部、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３を
１．５重量部使用した他は上記のイエロー染料層用イン
キＨと同様である。

【００７５】（比較例１）下記の組成の染料層用の各イ
ンキＩを使用した他は、実施例１と同様にして比較例１
の熱転写シートを得た。（イエロー染料層用インキＩ）分散染料５．５重量部構造式（III ）で表されるキノフタロン染料アセトアセタール樹脂３．５重量部（積水化学工業（株）製ＫＳ−５）ポリエチレンパウダー０．１重量部（ＡＳＴＯＲＷＡＸＣｏ．製ＭＦ８Ｆ）トルエン４５重量部メチルエチルケトン４５重量部

【００７６】（マゼンタ染料層用インキＩ）分散染料と
してマゼンタ分散染料（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲ
ｅｄ６０）を５．５重量部使用した他は上記のイエロ
ー染料層用インキＩと同様である。（シアン染料層用インキＩ）分散染料としてシアン分散
染料（Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３）を
５．５重量部使用した他は上記のイエロー染料層用イン
キＩと同様である。（ブラック染料層用インキＩ）分散染料として上記構造
式（III ）で表されるキノフタロン染料を１．５重量
部、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６０を１．５
重量部、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３を
１．５重量部使用した他は上記のイエロー染料層用イン
キＩと同様である。

【００７７】（比較例２）下記の組成の染料層用の各イ
ンキＪを使用した他は、実施例１と同様にして比較例２
の熱転写シートを得た。（イエロー染料層用インキＪ）分散染料５．５重量部構造式（III ）で表されるキノフタロン染料アセトアセタール樹脂３．５重量部（積水化学工業（株）製ＫＳ−５）トルエン４５重量部メチルエチルケトン４５重量部

【００７８】（マゼンタ染料層用インキＪ）分散染料と
してマゼンタ分散染料（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲ
ｅｄ６０）を５．５重量部使用した他は上記のイエロ
ー染料層用インキＪと同様である。（シアン染料層用インキＪ）分散染料としてシアン分散
染料（Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３）を
５．５重量部使用し、さらに、リン酸エステル（第一工
業製薬（株）製プライサーフＡ−２０８Ｓ）１．０５
重量部を加えた。他は上記のイエロー染料層用インキＪ
と同様である。（ブラック染料層用インキＪ）分散染料として上記構造
式（III ）で表されるキノフタロン染料を１．５重量
部、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６０を１．５
重量部、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３を
１．５重量部使用した他は上記のイエロー染料層用イン
キＪと同様である。

【００７９】（比較例３）下記の組成の染料層用の各イ
ンキＫを使用した他は、実施例１と同様にして比較例３
の熱転写シートを得た。（イエロー染料層用インキＫ）分散染料５．５重量部構造式（III ）で表されるキノフタロン染料アセトアセタール樹脂３．５重量部（積水化学工業（株）製ＫＳ−５）ポリエチレンパウダー０．１重量部（ＡＳＴＯＲＷＡＸＣｏ．製ＭＦ８Ｆ）トルエン４５重量部メチルエチルケトン４５重量部

【００８０】（マゼンタ染料層用インキＫ）分散染料と
してマゼンタ分散染料（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲ
ｅｄ６０）を５．５重量部使用した他は上記のイエロ
ー染料層用インキＫと同様である。（シアン染料層用インキＫ）分散染料としてシアン分散
染料（Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３）を
５．５重量部使用し、さらに、リン酸エステル（第一工
業製薬（株）製プライサーフＡ−２０８Ｓ）０．００
１重量部を加えた。他は上記のイエロー染料層用インキ
Ｋと同様である。（ブラック染料層用インキＫ）分散染料として上記構造
式（III ）で表されるキノフタロン染料を１．５重量
部、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６０を１．５
重量部、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３を
１．５重量部使用した他は上記のイエロー染料層用イン
キＫと同様である。

【００８１】熱転写シートの評価まず下記の組成からなるカード基材用のセンターコア
（厚み０．２ｍｍ）を準備した。（センターコアの組成）塩化ビニルコンパウンド１００重量部（重合度８００、安定剤等の添加剤含有量約１０重量％）白色顔料（酸化チタン）１０重量部可塑剤（ジオクチルフタレート）０．５重量部

【００８２】次に、下記組成からなる透明シート（厚み
０．１５ｍｍ）を作製し、上記のセンターコアの両面に
熱圧着させて３層構造のカード基材（５４×８６ｃｍ）
を作製した。（透明シートの組成）塩化ビニルコンパウンド１００重量部（重合度８００、安定剤等の添加剤含有量約１０重量％）可塑剤（ジオクチルフタレート）０．５重量部

【００８３】次に、上述のように作製した各熱転写シー
ト（実施例１〜８、比較例１〜３）と上記のカード基材
について、下記の条件で剥離性評価を行い、結果を下記
の表１に示した。（剥離性評価条件）上記のカード基材に上記の各熱転写
シート（（実施例１〜８、比較例１〜３）を重ね、画像
を色分解して得た電気信号に連結したサーマルヘッドを
用い、熱エネルギーを熱転写シートの背面側より付与
し、イエロー、マゼンタ、シアンの順に昇華転写を行っ
て、フルカラー画像を形成し、さらにブラック染料層を
用いて署名文字を形成し、この際のカード基材と熱転写
シートとの剥離性を評価した。剥離性のない熱転写シー
トは、カード基材に熱融着してプリンタジャムを発生す
る。

【００８４】次いで、上述のように形成したフルカラー
画像を覆うように、上記の熱転写シートの転写性保護層
積層体を転写してカードを作製した。尚、剥離性評価の
プリンタは、ソニー（株）製ＵＰ−Ｄ６６００とＶＤＳ
社製ＣＰ−５１０の２種を使用し、総合的に評価する。
剥離性評価は以下の基準を用いて、上記条件のカード基
材で、具体的には大日本印刷（株）製スタンダードカー
ドと、同社製ＩＣカード及びシルコックス社製Ｄ２カー
ドの３種のカードへの転写度合いを総合的に目視により
評価し、判定を行った。

【００８５】（剥離性評価基準）Ａ：異常転写及び熱融着の発生がない。Ｂ：異常転写及び熱融着の発生がないが、熱転写シート
からの染料のとられが生じる。Ｃ：熱融着は発生しないが、異常転写が発生する。Ｄ：熱融着が発生する。

【００８６】さらに、このカードについて、下記のよう
な裏移り評価と染料析出評価を行い、結果を下記の表１
に示す。（裏移り評価条件）上記の各熱転写シート（（実施例１
〜８、比較例１〜３）の染料層側と、実施例１と同様の
背面層のみを形成したシートの背面層側とを接するよう
に重ね、ブロッキングテスターを用いて、４０ｋｇ／ｃ
ｍ²の荷重をかけ、６０℃で８０時間保存した後、評価
を行った。（裏移り評価基準）染料の背面層への移行の度合いを目
視にて、評価した。 ○：染料の移行発生なし。 ×：染料の移行発生あり。

【００８７】（染料析出評価条件）上記の各熱転写シー
ト（（実施例１〜８、比較例１〜３）の染料層側と、王
子油化（株）製合成紙ＨＤＵ６０とを重ね合わせ、４０
ｇ／ｃｍ²の荷重をかけ６０℃にて１００時間保存した
後、評価した。（染料析出評価基準）染料の析出の度合いを、合成紙Ｈ
ＤＵ６０へ染料が移行し付着した度合いで、目視にて評
価した。 ○：染料の付着なし。 ×：染料の付着あり。

【００８８】（評価結果）

【表１】＊１：染料層バインダー樹脂に対するリン酸エステルの含有する重量比を％で示した。＊２：カード基材の種類によっては、Ａ判定の場合もある。

【００８９】上記の評価結果は、染料層に昇華性染料、
バインダー樹脂及びリン酸エステルを含有している熱転
写シート（実施例１〜８）は、カード基材に対して、良
好な剥離性を示すものであった。また、熱転写シートの
背面側への染料の転移移行（裏移り）もなく、さらに、
染料の析出もなく、良好な結果を示した。それに対し、
リン酸エステルの添加が無いもの（比較例１）、及びリ
ン酸エステルの添加量が単色のみで、かつ添加量が少量
のもの（比較例３）については、カード基材との剥離性
が劣り、熱融着や異常転写が生じた。また、リン酸エス
テルの添加量が多いもの（比較例２）については、カー
ド基材との剥離性は良好であるものの、熱転写シートの
背面側への染料の転移移行（裏移り）が生じるという結
果を得た。

【００９０】

【発明の効果】本発明によれば、以上説明したように、
基材シートの一方の面に、少なくとも１色以上の染料層
を設けた熱転写シートにおいて、該染料層が少なくとも
昇華性染料、バインダー樹脂及びリン酸エステルを含有
していることにより、被転写体の基材材質に影響される
ことなく、被転写体との剥離性に安定して、優れてい
て、良好な転写画像形成が可能となる。また、リン酸エ
ステルの染料層への添加量と、リン酸エステルの酸価を
適度の範囲にして、熱転写シートの背面側への染料の転
移移行（裏移り）や、染料層における染料の析出を防止
することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の熱転写シートの１つの実施形態を示す
平面図である。

【図２】本発明の熱転写シートの１つの実施形態を示す
平面図である。

【図３】本発明の熱転写シートの１つの実施形態の構成
を示す概略断面図である。

【図４】本発明の熱転写シートの１つの実施形態を示す
平面図である。

【符号の説明】１、１１ ─ 熱転写シート２ ─ 基材シート３（３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３ＢＫ）、１３（１３Ｙ、１３
Ｍ、１３Ｃ、１３ＢＫ）─ 染料層４、１４ ─ 転写性保護層積層体５ ─ 背面層１５ ─ 熱溶融性インキ層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材シートの一方の面に、少なくとも１
色以上の染料層を設けた熱転写シートにおいて、該染料
層が少なくとも昇華性染料、バインダー樹脂及びリン酸
エステルを含有していることを特徴とする熱転写シー
ト。
【請求項２】前記リン酸エステルの酸価が４０〜７０
０の範囲であることを特徴とする上記の請求項１に記載
する熱転写シート。
【請求項３】前記染料層は、前記バインダー樹脂１０
０重量部に対して、０．１〜３０％の範囲で前記リン酸
エステルを含有していることを特徴とする上記の請求項
１または請求項２に記載する熱転写シート。
【請求項４】前記染料層は、前記バインダー樹脂１０
０重量部に対して、１〜７％の範囲で有機または無機の
微粉末を含有していることを特徴とする上記の請求項１
乃至請求項３のいずれかに記載する熱転写シート。
【請求項５】少なくとも１色の前記染料層は複層構造
であることを特徴とする上記の請求項１乃至請求項４の
いずれかに記載する熱転写シート。
【請求項６】基材シートの一方の面に、少なくとも１
色以上の染料層と、転写性保護層積層体及び／または熱
溶融性インキ層を有することを特徴とする上記の請求項
１乃至請求項５のいずれかに記載する熱転写シート。