JP2018154723A - 接着剤および粘着剤 - Google Patents
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Abstract
【課題】藻類、菌類等によって生産される多糖類を原料とできることから環境負荷が比較的小さく、ホットメルト接着剤として用いることができる接着剤、および藻類、菌類等によって生産される多糖類を原料とできることから環境負荷が比較的小さい粘着剤の提供。【解決手段】β−１，３−グルカンにアシル基を導入したβ−１，３−グルカン誘導体であり、引張試験で測定された最大点引張強さが１０Ｎ以上であるβ−１，３−グルカン誘導体を含む接着剤；β−１，３−グルカンにアシル基を導入したβ−１，３−グルカン誘導体であり、粘着力試験で測定された最大点応力が５ｋＰａ以上であるβ−１，３−グルカン誘導体を含む粘着剤。【選択図】なし
Description
本発明は、接着剤および粘着剤に関する。
従来より、接着剤や粘着剤としては、石油を原料とする合成樹脂を主成分とするものが知られている。しかし、石油を原料とする合成樹脂は、環境負荷が大きいという問題を有する。
近年、環境負荷の小さい樹脂として生物由来の成分を原料とする樹脂が注目されている。植物由来の成分を原料とする樹脂を含む接着剤としては、例えば、下記のものが提案されている。
（１）セルロースにヒドロキシアルキル基（炭素数２〜３）を導入したヒドロキシアルキルセルロースに、さらに炭素数１〜３の炭化水素基を有するアシル基を導入したセルロース誘導体を含む溶剤系接着剤（特許文献１）。
（２）セルロースにアシル基を導入したセルロース誘導体とポリシロキサンとの縮合物を含む溶剤系接着剤（特許文献２）。
（１）セルロースにヒドロキシアルキル基（炭素数２〜３）を導入したヒドロキシアルキルセルロースに、さらに炭素数１〜３の炭化水素基を有するアシル基を導入したセルロース誘導体を含む溶剤系接着剤（特許文献１）。
（２）セルロースにアシル基を導入したセルロース誘導体とポリシロキサンとの縮合物を含む溶剤系接着剤（特許文献２）。
しかし、溶剤系接着剤は、有機溶剤を含むため、環境への配慮の点から好ましい接着剤とはいえない。有機溶剤を含まない接着剤としては、ホットメルト接着剤が知られているが、特許文献１、２には、（１）のセルロース誘導体や（２）の縮合物をホットメルト接着剤として用いることができることについての記載はない。
セルロース以外の生物由来の多糖類としては、藻類、菌類等によって生産される多糖類（β−１，３−グルカン等）が知られている。しかし、藻類、菌類等によって生産される多糖類を原料とした、接着剤または粘着剤はいまのところ知られていない。
本発明は、藻類、菌類等によって生産される多糖類を原料とできることから環境負荷が比較的小さく、溶剤系接着剤として用いることができることは勿論、ホットメルト接着剤としても用いることができる接着剤、および藻類、菌類等によって生産される多糖類を原料とできることから環境負荷が比較的小さい粘着剤を提供する。
本発明は、下記の態様を有する。
＜１＞β−１，３−グルカンにアシル基を導入したβ−１，３−グルカン誘導体であり、下記引張試験で測定された最大点引張強さが１０Ｎ以上であるβ−１，３−グルカン誘導体を含む、接着剤。
引張試験：２枚の短冊状のポリエチレンテレフタレートフィルム（長さ３０ｍｍ、幅５ｍｍ）を、それぞれの端部（長さ１０ｍｍ×幅５ｍｍ）のみが重なるように長手方向に並べ、該端部にβ−１，３−グルカン誘導体の５ｍｇを挟み、該端部を温度１００℃、圧力２０ＭＰａ、時間１分の条件で熱プレスすることによって貼り合わせて短冊状の試験片を作製する。試験片を引張試験機に取り付け、チャック間距離３０ｍｍ、引張速度３ｍｍ／ｍｉｎの条件で試験片の長手方向に引っ張り、最大点引張強さを求める。
＜２＞ホットメルト接着剤である、前記＜１＞の接着剤。
＜３＞β−１，３−グルカンにアシル基を導入したβ−１，３−グルカン誘導体であり、下記粘着力試験で測定された最大点応力が５ｋＰａ以上であるβ−１，３−グルカン誘導体を含む、粘着剤。
粘着力試験：２枚のポリテトラフルオロエチレンシートにβ−１，３−グルカン誘導体の５０ｍｇを挟み、温度１００℃、圧力１０ＭＰａ、時間１分の条件で熱プレスする。１枚のポリテトラフルオロエチレンシートをはがし、β−１，３−グルカン誘導体の膜を露出させる。β−１，３−グルカン誘導体の膜に、プローブ（ステンレス鋼（ＪＩＳ規格：ＳＵＳ３０４）製、直径５ｍｍ）を温度２５℃、圧力９８ｋＰａ、時間１０秒の条件で押し付けた後、該プローブを速度０．１ｍｍ／ｓｅｃの条件で引き上げ、最大点応力を求める。５箇所について測定を行い、平均値を求める。
＜１＞β−１，３−グルカンにアシル基を導入したβ−１，３−グルカン誘導体であり、下記引張試験で測定された最大点引張強さが１０Ｎ以上であるβ−１，３−グルカン誘導体を含む、接着剤。
引張試験：２枚の短冊状のポリエチレンテレフタレートフィルム（長さ３０ｍｍ、幅５ｍｍ）を、それぞれの端部（長さ１０ｍｍ×幅５ｍｍ）のみが重なるように長手方向に並べ、該端部にβ−１，３−グルカン誘導体の５ｍｇを挟み、該端部を温度１００℃、圧力２０ＭＰａ、時間１分の条件で熱プレスすることによって貼り合わせて短冊状の試験片を作製する。試験片を引張試験機に取り付け、チャック間距離３０ｍｍ、引張速度３ｍｍ／ｍｉｎの条件で試験片の長手方向に引っ張り、最大点引張強さを求める。
＜２＞ホットメルト接着剤である、前記＜１＞の接着剤。
＜３＞β−１，３−グルカンにアシル基を導入したβ−１，３−グルカン誘導体であり、下記粘着力試験で測定された最大点応力が５ｋＰａ以上であるβ−１，３−グルカン誘導体を含む、粘着剤。
粘着力試験：２枚のポリテトラフルオロエチレンシートにβ−１，３−グルカン誘導体の５０ｍｇを挟み、温度１００℃、圧力１０ＭＰａ、時間１分の条件で熱プレスする。１枚のポリテトラフルオロエチレンシートをはがし、β−１，３−グルカン誘導体の膜を露出させる。β−１，３−グルカン誘導体の膜に、プローブ（ステンレス鋼（ＪＩＳ規格：ＳＵＳ３０４）製、直径５ｍｍ）を温度２５℃、圧力９８ｋＰａ、時間１０秒の条件で押し付けた後、該プローブを速度０．１ｍｍ／ｓｅｃの条件で引き上げ、最大点応力を求める。５箇所について測定を行い、平均値を求める。
本発明の接着剤は、藻類、菌類等によって生産される多糖類を原料とできることから環境負荷が比較的小さく、かつ溶剤系接着剤として用いることができることは勿論、ホットメルト接着剤としても用いることができる。
本発明の粘着剤は、藻類、菌類等によって生産される多糖類を原料とできることから環境負荷が比較的小さい。
本発明の粘着剤は、藻類、菌類等によって生産される多糖類を原料とできることから環境負荷が比較的小さい。
＜β−１，３−グルカン＞
β−１，３−グルカンは、主に藻類、菌類等によって生産される多糖類である。
β−１，３−グルカンは、β−１，３−結合によってグルコースが連結されている点で、β−１，４−結合によってグルコースが連結されているセルロースと、グルコースの結合様式が類似する。また、熱可塑性がないことも共通する。しかし、β−１，３−グルカンは、高分子鎖が三重らせん構造をとることができ、シート状の構造をとるセルロースとは高分子鎖の構造が異なっている。この構造の違いによって、β−１，３−グルカンは、セルロースとは異なる独自の物性と反応特性を有している。
β−１，３−グルカンは、主に藻類、菌類等によって生産される多糖類である。
β−１，３−グルカンは、β−１，３−結合によってグルコースが連結されている点で、β−１，４−結合によってグルコースが連結されているセルロースと、グルコースの結合様式が類似する。また、熱可塑性がないことも共通する。しかし、β−１，３−グルカンは、高分子鎖が三重らせん構造をとることができ、シート状の構造をとるセルロースとは高分子鎖の構造が異なっている。この構造の違いによって、β−１，３−グルカンは、セルロースとは異なる独自の物性と反応特性を有している。
β−１，３−グルカンは、精製が容易であり、精製工程はセルロースよりも温和な条件で行うことができる。すなわち、植物のセルロースは、リグニンやヘミセルロースと強固に結びついた形で存在しており、セルロースを単離するためには複雑でかつ強酸等を用いる苛烈な精製工程を必要とする。これに対して、藻類や菌類のβ−１，３−グルカンは、多くの場合、それ単独で存在しているため精製は容易であり、強酸等を用いる必要もない。そのため、β−１，３−グルカンは、精製工程を経ても解重合しにくく、天然高分子特有の、分子鎖長の分布が狭い単分散状態をおおよそ保って単離することができる。
β−１，３−グルカンを樹脂の原料として用いる場合、この単分散性が大きな特徴となる。すなわち、この単分散性はアシル化反応を通じて維持されるため、得られるβ−１，３−グルカン誘導体は、融点の差に起因する欠陥が生じにくい。また、β−１，３−グルカンは、セルロースよりも高純度で単離できるため、得られるβ−１，３−グルカン誘導体はセルロース誘導体よりも透過率等が高い傾向にある。
β−１，３−グルカンは、側鎖を有していてもよく側鎖を有していなくてもよい。側鎖を有するβ−１，３−グルカンとしては、シゾフィラン、レンチナン等が挙げられる。側鎖を有さないβ−１，３−グルカンとしては、カードラン、パラミロン等が挙げられる。
β−１，３−グルカンは、生物由来のものであってもよく、合成品であってもよい。環境負荷低減の点から、生物由来のものが好ましく、植物由来のものがより好ましい。中でも、β−１，３−グルカンの単離精製が容易である点から、細胞内でβ−１，３−グルカンを合成する微細藻類から分離したβ−１，３−グルカンが好ましい。微細藻類としては、ユーグレナ（ユーグレナ植物門に属する微細藻類）が好ましい。ユーグレナは、培養が容易であり、成長サイクルも速いことに加えて、光合成産物としてパラミロン粒子を細胞内に大量に蓄積するためである。ユーグレナが合成および蓄積するパラミロンは、通常１５００〜２０００個のグルコースがβ−１，３−結合してなるβ−１，３−グルカンである。なお、パラミロン等のβ−１，３−グルカンの微細藻類からの分離は、常法により行うことができる。
＜β−１，３−グルカン誘導体＞
β−１，３−グルカン誘導体は、β−１，３−グルカンの主鎖を構成するグルコース中の一部の水酸基がアシル基でアシル化されている。すなわち、β−１，３−グルカン誘導体は、アシル基を有する。アシル基を有するため、（ｉ）分子鎖の並びが乱れることによって分子鎖間相互作用が弱められるとともに、（ｉｉ）水酸基による主鎖間水素結合の形成が少なくなることによって分子鎖間相互作用が弱められる。その結果、熱可塑性に優れるとともに接着性や粘着性が発現すると考えられる。
β−１，３−グルカン誘導体は、β−１，３−グルカンの主鎖を構成するグルコース中の一部の水酸基がアシル基でアシル化されている。すなわち、β−１，３−グルカン誘導体は、アシル基を有する。アシル基を有するため、（ｉ）分子鎖の並びが乱れることによって分子鎖間相互作用が弱められるとともに、（ｉｉ）水酸基による主鎖間水素結合の形成が少なくなることによって分子鎖間相互作用が弱められる。その結果、熱可塑性に優れるとともに接着性や粘着性が発現すると考えられる。
β−１，３−グルカン誘導体としては、下記式（１）で表されるβ−１，３−グルカン混合エステルが挙げられる。
ただし、Ｒは、それぞれ独立して、水素原子またはアシル基であり、Ｒの少なくとも一部はアシル基であり、ｎは、自然数である。
アシル基は、Ｒ１Ｃ（Ｏ）−（ただし、Ｒ１は、炭化水素基である。）で表される。
炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基が挙げられる。
脂肪族炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよく、環構造を有していてもよい。脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基（アルキル基）であってもよく、不飽和脂肪族炭化水素基（アルケニル基またはアルキニル基）であってもよい。脂肪族炭化水素基としては、合成のしやすさ、Ｒ１の自由度の高さ等の点から、アルキル基が好ましく、直鎖状または分岐状のアルキル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基がさらに好ましい。
炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基が挙げられる。
脂肪族炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよく、環構造を有していてもよい。脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基（アルキル基）であってもよく、不飽和脂肪族炭化水素基（アルケニル基またはアルキニル基）であってもよい。脂肪族炭化水素基としては、合成のしやすさ、Ｒ１の自由度の高さ等の点から、アルキル基が好ましく、直鎖状または分岐状のアルキル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基がさらに好ましい。
アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、イソプロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基、リノレオイル基、リノレノイル基等が挙げられる。
β−１，３−グルカン誘導体の質量平均分子量Ｍｗは、２．０×１０３Ｄａ以上１．０×１０６Ｄａ以下が好ましく、５．０×１０３Ｄａ以上５．０×１０５Ｄａ以下がより好ましい。β−１，３−グルカン誘導体の数平均分子量Ｍｎは、２．０×１０３Ｄａ以上１．０×１０６Ｄａ以下が好ましく、５．０×１０３Ｄａ以上５．０×１０５Ｄａ以下がより好ましい。β−１，３−グルカン誘導体の分子量が前記範囲内であれば、適度な接着性や粘着性が発現するとともに、溶剤系接着剤とする際の有機溶剤への溶解性に優れる。
β−１，３−グルカン誘導体の分散度Ｍｗ／Ｍｎは、１．０以上１．６以下が好ましい。分散度Ｍｗ／Ｍｎが前記範囲内であれば、原料として用いるβ−１，３−グルカンの単分散性がより維持されて、融点の差に起因する欠陥がより生じにくいβ−１，３−グルカン誘導体とすることができる。
β−１，３−グルカン誘導体の製造方法としては、β−１，３−グルカンを構成するグルコース中の水酸基の一部または全部を脂肪酸でアシル化する合成法（特許第６０２９１５５号公報）が挙げられる。
具体的には、下記式（２）に示すように、β−１，３−グルカンを溶媒中に溶解させた溶液中で、塩基の存在下、アシル化剤として脂肪酸の塩化物、脂肪酸の無水物、または脂肪酸のビニル化合物を順次反応させる方法が挙げられる。
具体的には、下記式（２）に示すように、β−１，３−グルカンを溶媒中に溶解させた溶液中で、塩基の存在下、アシル化剤として脂肪酸の塩化物、脂肪酸の無水物、または脂肪酸のビニル化合物を順次反応させる方法が挙げられる。
ただし、Ｒは、それぞれ独立して、水素原子またはアシル基であり、Ｒの少なくとも一部はアシル基であり、ｎは、自然数である。
この合成法における反応温度、反応時間等の条件は、アシル化剤の種類、置換度等を考慮して適宜設定される。
この合成法における反応温度、反応時間等の条件は、アシル化剤の種類、置換度等を考慮して適宜設定される。
脂肪酸の塩化物としては、例えば、酢酸クロリド、ブチル酸クロリド、ラウリン酸クロリド、ミリスチン酸クロリド、パルミチン酸クロリド、ステアリン酸クロリド、ヘキサデセン酸クロリド、オレイン酸クロリド、リノール酸クロリド、リノレン酸クロリド等が挙げられる。
脂肪酸の無水物としては、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水ブチル酸等が挙げられる。
脂肪酸のビニル化合物としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ヘキサデセン酸ビニル、オレイン酸ビニル、リノール酸ビニル、リノレン酸ビニル等が挙げられる。
脂肪酸の無水物としては、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水ブチル酸等が挙げられる。
脂肪酸のビニル化合物としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ヘキサデセン酸ビニル、オレイン酸ビニル、リノール酸ビニル、リノレン酸ビニル等が挙げられる。
溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド−リチウムクロライド系溶媒、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾキジノン−リチウムクロライド系溶媒等が挙げられる。
塩基としては、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン等の公知のものを用いることができる。
塩基としては、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン等の公知のものを用いることができる。
＜接着剤＞
本発明の接着剤は、β−１，３−グルカン誘導体を含む。
本発明の接着剤は、β−１，３−グルカン誘導体のみからなるものであってもよく、必要に応じて他の成分（可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、フィラー、離形剤、着色剤、難燃助剤、難燃剤等の各種添加剤、β−１，３−グルカン誘導体以外の他の樹脂等）をさらに含んでもよい。
本発明の接着剤は、溶剤系接着剤であってもよく、ホットメルト接着剤であってもよく、環境負荷が小さい点から、ホットメルト接着剤であることが好ましい。
本発明の接着剤は、β−１，３−グルカン誘導体を含む。
本発明の接着剤は、β−１，３−グルカン誘導体のみからなるものであってもよく、必要に応じて他の成分（可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、フィラー、離形剤、着色剤、難燃助剤、難燃剤等の各種添加剤、β−１，３−グルカン誘導体以外の他の樹脂等）をさらに含んでもよい。
本発明の接着剤は、溶剤系接着剤であってもよく、ホットメルト接着剤であってもよく、環境負荷が小さい点から、ホットメルト接着剤であることが好ましい。
本発明の接着剤に用いるβ−１，３−グルカン誘導体は、下記引張試験で測定された最大点引張強さが１０Ｎ以上のものであり、２０Ｎ以上のものが好ましい。
引張試験：２枚の短冊状のポリエチレンテレフタレートフィルム（長さ３０ｍｍ、幅５ｍｍ）を、それぞれの端部（長さ１０ｍｍ×幅５ｍｍ）のみが重なるように長手方向に並べ、該端部にβ−１，３−グルカン誘導体の５ｍｇを挟み、該端部を温度１００℃、圧力２０ＭＰａ、時間１分の条件で熱プレスすることによって貼り合わせて短冊状の試験片を作製する。試験片を引張試験機に取り付け、チャック間距離３０ｍｍ、引張速度３ｍｍ／ｍｉｎの条件で試験片の長手方向に引っ張り、最大点引張強さを求める。
引張試験：２枚の短冊状のポリエチレンテレフタレートフィルム（長さ３０ｍｍ、幅５ｍｍ）を、それぞれの端部（長さ１０ｍｍ×幅５ｍｍ）のみが重なるように長手方向に並べ、該端部にβ−１，３−グルカン誘導体の５ｍｇを挟み、該端部を温度１００℃、圧力２０ＭＰａ、時間１分の条件で熱プレスすることによって貼り合わせて短冊状の試験片を作製する。試験片を引張試験機に取り付け、チャック間距離３０ｍｍ、引張速度３ｍｍ／ｍｉｎの条件で試験片の長手方向に引っ張り、最大点引張強さを求める。
本発明の接着剤に用いるβ−１，３−グルカン誘導体の引張試験で測定された最大点引張強さが前記範囲内であれば、接着性に優れる。β−１，３−グルカン誘導体の引張試験で測定された最大点引張強さは、アシル基における炭化水素基の炭素数が特定の範囲にあるときに高くなる傾向にある。アシル基における炭化水素基の炭素数は、嵩高い炭化水素基の方が主鎖間の相互作用を弱める効果が高い点から、８以上が好ましく、１１以上がより好ましく、１３以上がさらに好ましい。炭化水素基の炭素数は、アシル基をβ−１，３−グルカンの主鎖中に導入しやすい点から、２０以下が好ましく、１８以下がより好ましく、１７以下がさらに好ましい。
本発明の接着剤に用いるβ−１，３−グルカン誘導体のアシル基の置換度は、１．０以上３．０以下が好ましく、２．０以上３．０以下がより好ましく、２．５以上３．０以下がさらに好ましい。アシル基の置換度が前記範囲内であれば、分子鎖間の相互作用を弱める効果をより高めて、接着性がより優れたβ−１，３−グルカン誘導体とすることができる。
アシル基の置換度は、原料のβ−１，３−グルカンのグルコースユニット１つあたりに結合したアシル基の割合である。例えば、アシル基の置換度が１．０とは、グルコースユニット１個につき１個の置換基が導入されていることを意味している。理論上、アシル基の置換度の上限値は３．０である。アシル基の置換度は、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ法）等によって測定できる。例えば、１Ｈ−ＮＭＲによって、グルコースユニットの炭素に直接結合している水素（メチレンおよびメチン基の水素）とアシル基の水素の積分値に基づいてアシル基の置換度を求めることができる。また、アシル基の置換度は、元素分析法によって測定できる。
本発明の接着剤に用いるβ−１，３−グルカン誘導体を合成する場合には、アシル化剤である脂肪酸と原料のβ−１，３−グルカン中のグルコースユニットとの仕込み比（［脂肪酸（モル）］／［グルコースユニット（モル）］）は、２以上１２以下が好ましく、３以上１２以下がより好ましく、４以上１２以下がさらに好ましい。仕込み比を前記範囲内にすることによって、アシル基の置換度が前記範囲のβ−１，３−グルカン誘導体を合成しやすくなる。
本発明の接着剤に用いるβ−１，３−グルカン誘導体の融点は、５０℃以上１２０℃以下が好ましく、５０℃以上１００℃以下がより好ましい。β−１，３−グルカン誘導体の融点が前記範囲以内であれば、ホットメルト接着剤として好適に用いることができる。融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の昇温サーモグラムで観測される吸熱ピーク温度である。
本発明の接着剤に用いるβ−１，３−グルカン誘導体は、透明性が高く、光学フィルム等の透明性が要求される部材の接着剤に好適である。β−１，３−グルカン誘導体の下記方法で測定される可視光領域（４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下）の透過率は、８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましい。
透過率の測定：２枚の顕微鏡用カバーガラスにβ−１，３−グルカン誘導体の１０ｍｇを挟み、これらをさらに２枚のポリテトラフルオロエチレンシートに挟み、温度１００℃、圧力１ＭＰａ、時間１分の条件で熱プレスする。２枚のポリテトラフルオロエチレンシートを取り外し、サンプルを得る。サンプルについて可視光領域の透過率を分光光度計によって測定する。
透過率の測定：２枚の顕微鏡用カバーガラスにβ−１，３−グルカン誘導体の１０ｍｇを挟み、これらをさらに２枚のポリテトラフルオロエチレンシートに挟み、温度１００℃、圧力１ＭＰａ、時間１分の条件で熱プレスする。２枚のポリテトラフルオロエチレンシートを取り外し、サンプルを得る。サンプルについて可視光領域の透過率を分光光度計によって測定する。
以上説明した本発明の接着剤にあっては、引張試験で測定された最大点引張強さが１０Ｎ以上であるβ−１，３−グルカン誘導体を含むため、接着性に優れる。
また、本発明の接着剤にあっては、藻類、菌類等によって生産される多糖類であるβ−１，３−グルカンを原料とできるため、環境負荷が小さい。
また、β−１，３−グルカンにアシル基を導入したβ−１，３−グルカン誘導体は、（ｉ）分子鎖の並びが乱れることによって分子鎖間相互作用が弱められるとともに、（ｉｉ）水酸基による主鎖間水素結合の形成が少なくなることによって分子鎖間相互作用が弱められるため、熱可塑性に優れるとともに接着性が発現すると考えられる。そのため、β−１，３−グルカン誘導体を含む本発明の接着剤は、溶剤系接着剤として用いることができることは勿論、ホットメルト接着剤としても用いることができる。
このような接着剤は、さまざまな部材を接着可能である。また、β−１，３−グルカン誘導体の透明性が高いことから、光学フィルム等の透明性が要求される部材の接着剤に好適である。
また、本発明の接着剤にあっては、藻類、菌類等によって生産される多糖類であるβ−１，３−グルカンを原料とできるため、環境負荷が小さい。
また、β−１，３−グルカンにアシル基を導入したβ−１，３−グルカン誘導体は、（ｉ）分子鎖の並びが乱れることによって分子鎖間相互作用が弱められるとともに、（ｉｉ）水酸基による主鎖間水素結合の形成が少なくなることによって分子鎖間相互作用が弱められるため、熱可塑性に優れるとともに接着性が発現すると考えられる。そのため、β−１，３−グルカン誘導体を含む本発明の接着剤は、溶剤系接着剤として用いることができることは勿論、ホットメルト接着剤としても用いることができる。
このような接着剤は、さまざまな部材を接着可能である。また、β−１，３−グルカン誘導体の透明性が高いことから、光学フィルム等の透明性が要求される部材の接着剤に好適である。
＜粘着剤＞
本発明の粘着剤は、β−１，３−グルカン誘導体を含む。
本発明の粘着剤は、β−１，３−グルカン誘導体のみからなるものであってもよく、必要に応じて他の成分（可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、フィラー、離形剤、着色剤、難燃助剤、難燃剤等の各種添加剤、β−１，３−グルカン誘導体以外の他の樹脂等）をさらに含んでもよい。
本発明の粘着剤は、環境負荷が小さい点から、溶剤を含まないことが好ましい。
本発明の粘着剤は、β−１，３−グルカン誘導体を含む。
本発明の粘着剤は、β−１，３−グルカン誘導体のみからなるものであってもよく、必要に応じて他の成分（可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、フィラー、離形剤、着色剤、難燃助剤、難燃剤等の各種添加剤、β−１，３−グルカン誘導体以外の他の樹脂等）をさらに含んでもよい。
本発明の粘着剤は、環境負荷が小さい点から、溶剤を含まないことが好ましい。
本発明の粘着剤に用いるβ−１，３−グルカン誘導体は、下記粘着力試験で測定された最大点応力が５ｋＰａ以上のものであり、１０ｋＰａ以上のものが好ましい。
粘着力試験：２枚のポリテトラフルオロエチレンシートにβ−１，３−グルカン誘導体の５０ｍｇを挟み、温度１００℃、圧力１０ＭＰａ、時間１分の条件で熱プレスする。１枚のポリテトラフルオロエチレンシートをはがし、β−１，３−グルカン誘導体の膜を露出させる。β−１，３−グルカン誘導体の膜に、プローブ（ステンレス鋼（ＪＩＳ規格：ＳＵＳ３０４）製、直径５ｍｍ）を温度２５℃、圧力９８ｋＰａ、時間１０秒の条件で押し付けた後、該プローブを速度０．１ｍｍ／ｓｅｃの条件で引き上げ、最大点応力を求める。５箇所について測定を行い、平均値を求める。
粘着力試験：２枚のポリテトラフルオロエチレンシートにβ−１，３−グルカン誘導体の５０ｍｇを挟み、温度１００℃、圧力１０ＭＰａ、時間１分の条件で熱プレスする。１枚のポリテトラフルオロエチレンシートをはがし、β−１，３−グルカン誘導体の膜を露出させる。β−１，３−グルカン誘導体の膜に、プローブ（ステンレス鋼（ＪＩＳ規格：ＳＵＳ３０４）製、直径５ｍｍ）を温度２５℃、圧力９８ｋＰａ、時間１０秒の条件で押し付けた後、該プローブを速度０．１ｍｍ／ｓｅｃの条件で引き上げ、最大点応力を求める。５箇所について測定を行い、平均値を求める。
本発明の粘着剤に用いるβ−１，３−グルカン誘導体の粘着力試験で測定された最大点応力が前記範囲内であれば、粘着剤に優れる。β−１，３−グルカン誘導体の粘着力試験で測定された最大点応力は、アシル基における炭化水素基の炭素数が特定の範囲にあり、また、脂肪酸とグルコースユニットとの仕込み比（［脂肪酸（モル）］／［グルコースユニット（モル）］）が特定の範囲にあるときに高くなる傾向にある。例えば、β−１，３−グルカンに導入されるアシル基がミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基の場合、同一仕込み比ではミリストイル基の方が粘着性が高くなる傾向がある。また、アシル基がミリストイル基の場合、仕込み比（［脂肪酸（モル）］／［グルコースユニット（モル）］）が５以上８以下のときに粘着性が高くなる傾向がある。
アシル基における炭化水素基の炭素数は、嵩高い炭化水素基の方が主鎖間の相互作用を弱める効果が高い点から、８以上が好ましく、１１以上がより好ましく、１３以上がさらに好ましい。炭化水素基の炭素数は、アシル基をβ−１，３−グルカンの主鎖中に導入しやすい点から、２０以下が好ましく、１８以下がより好ましく、１７以下がさらに好ましい。
アシル基における炭化水素基の炭素数は、嵩高い炭化水素基の方が主鎖間の相互作用を弱める効果が高い点から、８以上が好ましく、１１以上がより好ましく、１３以上がさらに好ましい。炭化水素基の炭素数は、アシル基をβ−１，３−グルカンの主鎖中に導入しやすい点から、２０以下が好ましく、１８以下がより好ましく、１７以下がさらに好ましい。
本発明の粘着剤に用いるβ−１，３−グルカン誘導体のアシル基の置換度は、１．０以上３．０以下が好ましく、１．５以上３．０以下がより好ましく、２．０以上３．０以下がさらに好ましい。アシル基の置換度が前記範囲内であれば、分子鎖間の相互作用を弱める効果をより高めて、粘着性がより優れたβ−１，３−グルカン誘導体とすることができる。
本発明の粘着剤に用いるβ−１，３−グルカン誘導体を合成する場合には、アシル化剤である脂肪酸と原料のβ−１，３−グルカン中のグルコースユニットとの仕込み比（［脂肪酸（モル）］／［グルコースユニット（モル）］）は、２以上１２以下が好ましく、４以上１２以下がより好ましく、５以上８以下がさらに好ましい。仕込み比を前記範囲内にすることによって、アシル基の置換度が前記範囲のβ−１，３−グルカン誘導体を合成しやすくなる。
本発明の粘着剤に用いるβ−１，３−グルカン誘導体のガラス転移温度は、観測されないことが好ましい。β−１，３−グルカン誘導体のガラス転移温度が観測されなければ、常温において粘着剤として好適に用いることができる。ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される中間点ガラス転移温度である。
本発明の粘着剤に用いるβ−１，３−グルカン誘導体は、透明性が高く、光学フィルム等の透明性が要求される部材の粘着剤に好適である。β−１，３−グルカン誘導体の上述した方法で測定される可視光領域（４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下）の透過率は、８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましい。
（作用効果）
以上説明した本発明の粘着剤にあっては、粘着力試験で測定された最大点応力が５ｋＰａ以上であるβ−１，３−グルカン誘導体を含むため、粘着性に優れる。
また、本発明の粘着剤にあっては、藻類、菌類等によって生産される多糖類であるβ−１，３−グルカンを原料とできるため、環境負荷が小さい。
また、β−１，３−グルカンにアシル基を導入したβ−１，３−グルカン誘導体は、（ｉ）分子鎖の並びが乱れることによって分子鎖間相互作用が弱められるとともに、（ｉｉ）水酸基による主鎖間水素結合の形成が少なくなることによって分子鎖間相互作用が弱められるため、熱可塑性に優れるとともに常温において粘着性が発現すると考えられる。
このような粘着剤は、さまざまな部材に粘着可能である。また、β−１，３−グルカン誘導体の透明性が高いことから、光学フィルム等の透明性が要求される部材の粘着剤に好適である。
以上説明した本発明の粘着剤にあっては、粘着力試験で測定された最大点応力が５ｋＰａ以上であるβ−１，３−グルカン誘導体を含むため、粘着性に優れる。
また、本発明の粘着剤にあっては、藻類、菌類等によって生産される多糖類であるβ−１，３−グルカンを原料とできるため、環境負荷が小さい。
また、β−１，３−グルカンにアシル基を導入したβ−１，３−グルカン誘導体は、（ｉ）分子鎖の並びが乱れることによって分子鎖間相互作用が弱められるとともに、（ｉｉ）水酸基による主鎖間水素結合の形成が少なくなることによって分子鎖間相互作用が弱められるため、熱可塑性に優れるとともに常温において粘着性が発現すると考えられる。
このような粘着剤は、さまざまな部材に粘着可能である。また、β−１，３−グルカン誘導体の透明性が高いことから、光学フィルム等の透明性が要求される部材の粘着剤に好適である。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜測定・評価＞
（１Ｈ−ＮＭＲ）
β−１，３−グルカン誘導体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、核磁気共鳴装置（ＢＲＵＫＥＲ社製、ＡＶＡＮＣＥ５００ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を用いて測定した。
（１Ｈ−ＮＭＲ）
β−１，３−グルカン誘導体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、核磁気共鳴装置（ＢＲＵＫＥＲ社製、ＡＶＡＮＣＥ５００ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を用いて測定した。
（ＦＴ−ＩＲ）
β−１，３−グルカン誘導体のＦＴ−ＩＲスペクトルは、ＺｎＳｅプリズム（日本分光社製、ＡＴＲ Ｐｒｏ４００−Ｓ）を備えたフーリエ変換赤外分光光度計（日本分光社製、ＦＴ／ＩＲ−４８０ＳＴ）を用いて測定した。
β−１，３−グルカン誘導体のＦＴ−ＩＲスペクトルは、ＺｎＳｅプリズム（日本分光社製、ＡＴＲ Ｐｒｏ４００−Ｓ）を備えたフーリエ変換赤外分光光度計（日本分光社製、ＦＴ／ＩＲ−４８０ＳＴ）を用いて測定した。
（ガラス転移温度および融点）
β−１，３−グルカン誘導体について、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（リガク社製、Ｔｈｅｒｍｏ ｐｌｕｓ ＥＶＯ ＩＩ ＤＳＣ８２３０）を用いて熱分析を行った。サンプルを走査速度１０．０℃／分で２５℃から２３０℃まで加熱した後、２３０℃で３分間保持した。２３０℃から２５℃まで冷却し、５分間その温度で保持した後、同じ走査速度で２５０℃まで加熱した。２回目の加熱時に得られたサーモグラムを、ガラス転移温度Ｔｇおよび融点ｍｐの測定に用いた。
表中、ｍｐにおける「−」は融点に相当する明瞭なピークが観測されなかったことを示す。Ｔｇにおける「−」はガラス転移温度が観測されなかったことを示す。
β−１，３−グルカン誘導体について、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（リガク社製、Ｔｈｅｒｍｏ ｐｌｕｓ ＥＶＯ ＩＩ ＤＳＣ８２３０）を用いて熱分析を行った。サンプルを走査速度１０．０℃／分で２５℃から２３０℃まで加熱した後、２３０℃で３分間保持した。２３０℃から２５℃まで冷却し、５分間その温度で保持した後、同じ走査速度で２５０℃まで加熱した。２回目の加熱時に得られたサーモグラムを、ガラス転移温度Ｔｇおよび融点ｍｐの測定に用いた。
表中、ｍｐにおける「−」は融点に相当する明瞭なピークが観測されなかったことを示す。Ｔｇにおける「−」はガラス転移温度が観測されなかったことを示す。
（引張試験）
２枚の短冊状のポリエチレンテレフタレートフィルム（ミノルタ社製、ＣＦ−２００（Ｄ）、長さ３０ｍｍ、幅５ｍｍ）を、それぞれの端部（長さ１０ｍｍ×幅５ｍｍ）のみが重なるように長手方向に並べ、該端部にβ−１，３−グルカン誘導体の５ｍｇを挟み、該端部を温度１００℃、圧力２０ＭＰａ、時間１分の条件で熱プレスすることによって貼り合わせて短冊状の試験片を作製した。試験片を引張試験機（エー・アンド・デイ社製、万能材料試験機テンシロンＲＴＧ−１２２５）に取り付け、チャック間距離３０ｍｍ、引張速度３ｍｍ／ｍｉｎの条件で試験片の長手方向に引っ張り、最大点引張強さを求めた。
２枚の短冊状のポリエチレンテレフタレートフィルム（ミノルタ社製、ＣＦ−２００（Ｄ）、長さ３０ｍｍ、幅５ｍｍ）を、それぞれの端部（長さ１０ｍｍ×幅５ｍｍ）のみが重なるように長手方向に並べ、該端部にβ−１，３−グルカン誘導体の５ｍｇを挟み、該端部を温度１００℃、圧力２０ＭＰａ、時間１分の条件で熱プレスすることによって貼り合わせて短冊状の試験片を作製した。試験片を引張試験機（エー・アンド・デイ社製、万能材料試験機テンシロンＲＴＧ−１２２５）に取り付け、チャック間距離３０ｍｍ、引張速度３ｍｍ／ｍｉｎの条件で試験片の長手方向に引っ張り、最大点引張強さを求めた。
（粘着力試験）
２枚のポリテトラフルオロエチレンシート（ニチアス社製、ナフロン（登録商標）ＰＴＦＥシート ＴＯＭＢＯ Ｎｏ．９０００−Ｓ、５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ）にβ−１，３−グルカン誘導体の５０ｍｇを挟み、温度１００℃、圧力１０ＭＰａ、時間１分の条件で熱プレスした。１枚のポリテトラフルオロエチレンシートをはがし、β−１，３−グルカン誘導体の膜を露出させた。タックテスター（ユービーエム社製、ＴＡ−５００）を用い、β−１，３−グルカン誘導体の膜に、プローブ（ステンレス鋼（ＪＩＳ規格：ＳＵＳ３０４）製、直径５ｍｍ）を温度２５℃、圧力９８ｋＰａ、時間１０秒の条件で押し付けた後、該プローブを速度０．１ｍｍ／ｓｅｃの条件で引き上げ、最大点応力を求めた。５箇所について測定を行い、平均値を求めた。
２枚のポリテトラフルオロエチレンシート（ニチアス社製、ナフロン（登録商標）ＰＴＦＥシート ＴＯＭＢＯ Ｎｏ．９０００−Ｓ、５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ）にβ−１，３−グルカン誘導体の５０ｍｇを挟み、温度１００℃、圧力１０ＭＰａ、時間１分の条件で熱プレスした。１枚のポリテトラフルオロエチレンシートをはがし、β−１，３−グルカン誘導体の膜を露出させた。タックテスター（ユービーエム社製、ＴＡ−５００）を用い、β−１，３−グルカン誘導体の膜に、プローブ（ステンレス鋼（ＪＩＳ規格：ＳＵＳ３０４）製、直径５ｍｍ）を温度２５℃、圧力９８ｋＰａ、時間１０秒の条件で押し付けた後、該プローブを速度０．１ｍｍ／ｓｅｃの条件で引き上げ、最大点応力を求めた。５箇所について測定を行い、平均値を求めた。
（可視光領域の透過率）
２枚の顕微鏡用カバーガラス（松浪硝子工業社製、Ｎｏ．１Ｓ、ホウ珪酸ガラス）にβ−１，３−グルカン誘導体の１０ｍｇを挟み、これらをさらに２枚のポリテトラフルオロエチレンシート（ニチアス社製、ナフロン（登録商標）ＰＴＦＥシート ＴＯＭＢＯ Ｎｏ．９０００−Ｓ、５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ）に挟み、温度１００℃、圧力１ＭＰａ、時間１分の条件で熱プレスした。２枚のポリテトラフルオロエチレンシートを取り外し、サンプルを得た。サンプルについて可視光領域の透過率を紫外可視分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ−２５００）によって測定した。
２枚の顕微鏡用カバーガラス（松浪硝子工業社製、Ｎｏ．１Ｓ、ホウ珪酸ガラス）にβ−１，３−グルカン誘導体の１０ｍｇを挟み、これらをさらに２枚のポリテトラフルオロエチレンシート（ニチアス社製、ナフロン（登録商標）ＰＴＦＥシート ＴＯＭＢＯ Ｎｏ．９０００−Ｓ、５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ）に挟み、温度１００℃、圧力１ＭＰａ、時間１分の条件で熱プレスした。２枚のポリテトラフルオロエチレンシートを取り外し、サンプルを得た。サンプルについて可視光領域の透過率を紫外可視分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ−２５００）によって測定した。
（例１）
パラミロンミリステートの合成：
パラミロン（３１１ｍｇ，１．９１８ｍｍｏｌ）、ミリスチン酸クロリド（１８５３ｍｇ，７．５０７ｍｍｏｌ，パラミロンのグルコースユニットに対して４当量）、およびピリジン（３０ｍＬ）からなる不均一混合溶液を窒素雰囲気下、１００℃で２時間加熱撹拌した。得られた薄黄色の均一溶液を放冷することによって溶液中にゲルを生じさせた。デカンテーションでゲルを取り出し、これをメタノール（１００ｍＬ）に投入して撹拌洗浄した（３０分、２回）。風乾（オーバーナイト）つづいて減圧加熱乾燥（１００℃、６．５時間）によって薄黄色固体のパラミロンミリステートを得た（１．３３４ｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表１に示す。可視光領域の透過率を図１に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．９１−３．７０（ｍ），２．３５−２．２１（ｍ），１．５７（ｂｒｓ），１．２５（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：３４４０，２９２１，２８５２，１７４７，１４６５，１３７７，１１４７，１０５２，９０２．
パラミロンミリステートの合成：
パラミロン（３１１ｍｇ，１．９１８ｍｍｏｌ）、ミリスチン酸クロリド（１８５３ｍｇ，７．５０７ｍｍｏｌ，パラミロンのグルコースユニットに対して４当量）、およびピリジン（３０ｍＬ）からなる不均一混合溶液を窒素雰囲気下、１００℃で２時間加熱撹拌した。得られた薄黄色の均一溶液を放冷することによって溶液中にゲルを生じさせた。デカンテーションでゲルを取り出し、これをメタノール（１００ｍＬ）に投入して撹拌洗浄した（３０分、２回）。風乾（オーバーナイト）つづいて減圧加熱乾燥（１００℃、６．５時間）によって薄黄色固体のパラミロンミリステートを得た（１．３３４ｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表１に示す。可視光領域の透過率を図１に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．９１−３．７０（ｍ），２．３５−２．２１（ｍ），１．５７（ｂｒｓ），１．２５（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：３４４０，２９２１，２８５２，１７４７，１４６５，１３７７，１１４７，１０５２，９０２．
（例２）
パラミロンミリステートの合成：
ミリスチン酸クロリドの仕込量を４当量から５当量に変更した以外は、例１と同様の方法でパラミロンミリステートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表１に示す。可視光領域の透過率を図１に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．８５−３．５２（ｍ），２．３０−２．２４（ｍ），１．５５（ｂｒｓ），１．２６（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：２９２１，２８５２，１７４８，１４６５，１３７６，１１４５，１０５６，９１２．
パラミロンミリステートの合成：
ミリスチン酸クロリドの仕込量を４当量から５当量に変更した以外は、例１と同様の方法でパラミロンミリステートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表１に示す。可視光領域の透過率を図１に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．８５−３．５２（ｍ），２．３０−２．２４（ｍ），１．５５（ｂｒｓ），１．２６（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：２９２１，２８５２，１７４８，１４６５，１３７６，１１４５，１０５６，９１２．
（例３）
パラミロンミリステートの合成：
ミリスチン酸クロリドの仕込量を４当量から６当量に変更した以外は、例１と同様の方法でパラミロンミリステートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表１に示す。可視光領域の透過率を図１に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．８７−３．５５（ｍ），２．２５（ｍ），１．５７（ｂｒｓ），１．２６（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：３２６０，２９１８，２８４９，１７４９，１６５１，１６４８，１４７４，１４６３，１３８８，１３７９，１１４６，１０５４，８８９．
パラミロンミリステートの合成：
ミリスチン酸クロリドの仕込量を４当量から６当量に変更した以外は、例１と同様の方法でパラミロンミリステートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表１に示す。可視光領域の透過率を図１に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．８７−３．５５（ｍ），２．２５（ｍ），１．５７（ｂｒｓ），１．２６（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：３２６０，２９１８，２８４９，１７４９，１６５１，１６４８，１４７４，１４６３，１３８８，１３７９，１１４６，１０５４，８８９．
（例４）
パラミロンミリステートの合成：
ミリスチン酸クロリドの仕込量を４当量から７当量に変更した以外は、例１と同様の方法でパラミロンミリステートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表１に示す。可視光領域の透過率を図１に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．８７−３．５０（ｍ），２．３７−２．００（ｍ），１．５７（ｂｒｓ），１．２５（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：２９１５，２８４８，１７４８，１７０３，１４６３，１３８０，１１４６，１０６１，７１９．
パラミロンミリステートの合成：
ミリスチン酸クロリドの仕込量を４当量から７当量に変更した以外は、例１と同様の方法でパラミロンミリステートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表１に示す。可視光領域の透過率を図１に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．８７−３．５０（ｍ），２．３７−２．００（ｍ），１．５７（ｂｒｓ），１．２５（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：２９１５，２８４８，１７４８，１７０３，１４６３，１３８０，１１４６，１０６１，７１９．
（例５）
パラミロンミリステートの合成：
ミリスチン酸クロリドの仕込量を４当量から８当量に変更した以外は、例１と同様の方法でパラミロンミリステートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表１に示す。可視光領域の透過率を図１に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．８７−３．５２（ｍ），２．３７−２．１１（ｍ），１．８１（ｂｒｓ），１．５７（ｂｒｓ），１．２５（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：３２８５，２９１９，２８４９，１７４８，１６５０，１４７４，１４６４，１３７７，１１４５，１０５６，９０４．
パラミロンミリステートの合成：
ミリスチン酸クロリドの仕込量を４当量から８当量に変更した以外は、例１と同様の方法でパラミロンミリステートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表１に示す。可視光領域の透過率を図１に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．８７−３．５２（ｍ），２．３７−２．１１（ｍ），１．８１（ｂｒｓ），１．５７（ｂｒｓ），１．２５（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：３２８５，２９１９，２８４９，１７４８，１６５０，１４７４，１４６４，１３７７，１１４５，１０５６，９０４．
（例６）
パラミロンミリステートの合成：
ミリスチン酸クロリドの仕込量を４当量から１２当量に変更した以外は、例１と同様の方法でパラミロンミリステートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表１に示す。可視光領域の透過率を図１に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．７６−３．５２（ｍ），２．３５（ｍ），１．５７（ｂｒｓ），１．２５（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：２９１５，２８４８，１７１２，１７０４，１４６３，１３８０，１０７３，１０７０，７１９．
パラミロンミリステートの合成：
ミリスチン酸クロリドの仕込量を４当量から１２当量に変更した以外は、例１と同様の方法でパラミロンミリステートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表１に示す。可視光領域の透過率を図１に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．７６−３．５２（ｍ），２．３５（ｍ），１．５７（ｂｒｓ），１．２５（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：２９１５，２８４８，１７１２，１７０４，１４６３，１３８０，１０７３，１０７０，７１９．
例１〜６のパラミロンミリステートは、引張試験の最大点引張強さが高く、ホットメルト接着剤として用いることができることが確認された。また、例１〜６のパラミロンミリステートは、粘着力試験の最大点応力が高く、粘着剤として用いることができることが確認された。
（例７）
パラミロンパルミテートの合成：
パラミロン（３１１ｍｇ，１．９１８ｍｍｏｌ）、パルミチン酸クロリド（２０２０ｍｇ，７．３４９ｍｍｏｌ，パラミロンのグルコースユニットに対して４当量）、およびピリジン（３０ｍＬ）からなる不均一混合溶液を窒素雰囲気下、１００℃で２時間加熱撹拌した。得られた薄黄色の均一溶液を放冷することによって溶液中にゲルを生じさせた。デカンテーションでゲルを取り出し、これをメタノール（１００ｍＬ）に投入して撹拌洗浄した（３０分、２回）。風乾（オーバーナイト）つづいて減圧加熱乾燥（１００℃、６．５時間）によって薄黄色固体のパラミロンパルミテートを得た（１．３９２ｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表２に示す。可視光領域の透過率を図２に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．８８−３．５２（ｍ），２．３０（ｍ），１．５８（ｂｒｓ），１．２６（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：３４７５，２９２０，２８５０，１７４６，１４６５，１３７５，１１４８，１０５７，８８０，７２１．
パラミロンパルミテートの合成：
パラミロン（３１１ｍｇ，１．９１８ｍｍｏｌ）、パルミチン酸クロリド（２０２０ｍｇ，７．３４９ｍｍｏｌ，パラミロンのグルコースユニットに対して４当量）、およびピリジン（３０ｍＬ）からなる不均一混合溶液を窒素雰囲気下、１００℃で２時間加熱撹拌した。得られた薄黄色の均一溶液を放冷することによって溶液中にゲルを生じさせた。デカンテーションでゲルを取り出し、これをメタノール（１００ｍＬ）に投入して撹拌洗浄した（３０分、２回）。風乾（オーバーナイト）つづいて減圧加熱乾燥（１００℃、６．５時間）によって薄黄色固体のパラミロンパルミテートを得た（１．３９２ｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表２に示す。可視光領域の透過率を図２に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．８８−３．５２（ｍ），２．３０（ｍ），１．５８（ｂｒｓ），１．２６（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：３４７５，２９２０，２８５０，１７４６，１４６５，１３７５，１１４８，１０５７，８８０，７２１．
（例８）
パラミロンパルミテートの合成：
パルミチン酸クロリドの仕込量を４当量から５当量に変更した以外は、例７と同様の方法でパラミロンパルミテートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表２に示す。可視光領域の透過率を図２に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．７６−３．５２（ｍ），２．２５（ｍ），１．５７（ｍ），１．２６（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：２９２０，２８５１，１７４８，１４６７，１３６５，１１４５，１０５５，８８９，７２２．
パラミロンパルミテートの合成：
パルミチン酸クロリドの仕込量を４当量から５当量に変更した以外は、例７と同様の方法でパラミロンパルミテートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表２に示す。可視光領域の透過率を図２に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．７６−３．５２（ｍ），２．２５（ｍ），１．５７（ｍ），１．２６（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：２９２０，２８５１，１７４８，１４６７，１３６５，１１４５，１０５５，８８９，７２２．
（例９）
パラミロンパルミテートの合成：
パルミチン酸クロリドの仕込量を４当量から６当量に変更した以外は、例７と同様の方法でパラミロンパルミテートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表２に示す。可視光領域の透過率を図２に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．７６−３．５２（ｍ），２．２９−２．２５（ｍ），１．６６−１．５７（ｍ），１．２６（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：２９１９，２８５０，１７４７，１４６６，１３６６，１１４６，１０５９，８９４，７２１．
パラミロンパルミテートの合成：
パルミチン酸クロリドの仕込量を４当量から６当量に変更した以外は、例７と同様の方法でパラミロンパルミテートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表２に示す。可視光領域の透過率を図２に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．７６−３．５２（ｍ），２．２９−２．２５（ｍ），１．６６−１．５７（ｍ），１．２６（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：２９１９，２８５０，１７４７，１４６６，１３６６，１１４６，１０５９，８９４，７２１．
（例１０）
パラミロンパルミテートの合成：
パルミチン酸クロリドの仕込量を４当量から１２当量に変更した以外は、例７と同様の方法でパラミロンパルミテートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表２に示す。可視光領域の透過率を図２に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．９２−３．５２（ｍ），２．３５−２．３０（ｍ），１．５７−１．４９（ｍ），１．２８（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：２９１８，２８４９，１７４７，１７０６，１４６５，１３７７，１１４５，１０６０，８８９，７２０．
パラミロンパルミテートの合成：
パルミチン酸クロリドの仕込量を４当量から１２当量に変更した以外は、例７と同様の方法でパラミロンパルミテートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表２に示す。可視光領域の透過率を図２に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．９２−３．５２（ｍ），２．３５−２．３０（ｍ），１．５７−１．４９（ｍ），１．２８（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：２９１８，２８４９，１７４７，１７０６，１４６５，１３７７，１１４５，１０６０，８８９，７２０．
例７〜１０のパラミロンパルミテートは、引張試験の最大点引張強さが高く、ホットメルト接着剤として用いることができることが確認された。また、例７〜９のパラミロンパルミテートは、粘着力試験の最大点応力が高く、粘着剤として用いることができることが確認された。
（例１１）
パラミロン（３０３ｍｇ，１．８６９ｍｍｏｌ）、ステアリン酸クロリド（２８２６ｍｇ，９．３２９ｍｍｏｌ，パラミロンのグルコースユニットに対して５当量）、およびピリジン（３０ｍＬ）からなる不均一混合溶液を窒素雰囲気下、１００℃で２時間加熱撹拌した。得られた薄黄色の均一溶液を放冷することによって溶液中にゲルを生じさせた。デカンテーションでゲルを取り出し、これをエタノール（１００ｍＬ）に投入して撹拌洗浄した（３０分、２回）。得られた固体をクロロホルム５０ｍＬに溶解し、得られた均一溶液をメタノール２００ｍＬに投入して白沈を得た。風乾（オーバーナイト）つづいて減圧加熱乾燥（１００℃、５時間）によって白色固体のパラミロンステアレートを得た（１．６５２ｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表３に示す。可視光領域の透過率を図３に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．７５−３．５２（ｍ），２．２５（ｍ），１．５８（ｍ），１．２６（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：３４５１，２９１９，２８５１，１７４６，１４６６，１３７０，１１５２，１０５３，９１２，７１９．
パラミロン（３０３ｍｇ，１．８６９ｍｍｏｌ）、ステアリン酸クロリド（２８２６ｍｇ，９．３２９ｍｍｏｌ，パラミロンのグルコースユニットに対して５当量）、およびピリジン（３０ｍＬ）からなる不均一混合溶液を窒素雰囲気下、１００℃で２時間加熱撹拌した。得られた薄黄色の均一溶液を放冷することによって溶液中にゲルを生じさせた。デカンテーションでゲルを取り出し、これをエタノール（１００ｍＬ）に投入して撹拌洗浄した（３０分、２回）。得られた固体をクロロホルム５０ｍＬに溶解し、得られた均一溶液をメタノール２００ｍＬに投入して白沈を得た。風乾（オーバーナイト）つづいて減圧加熱乾燥（１００℃、５時間）によって白色固体のパラミロンステアレートを得た（１．６５２ｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表３に示す。可視光領域の透過率を図３に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．７５−３．５２（ｍ），２．２５（ｍ），１．５８（ｍ），１．２６（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：３４５１，２９１９，２８５１，１７４６，１４６６，１３７０，１１５２，１０５３，９１２，７１９．
（例１２）
パラミロンステアレートの合成：
ステアリン酸クロリドの仕込量を５当量から１２当量に変更した以外は、例１１と同様の方法でパラミロンステアレートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表３に示す。可視光領域の透過率を図３に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．８６−３．５２（ｍ），２．３６−２．２５（ｍ），１．５７（ｍ），１．２６（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：２９１７，２８４９，１７４８，１７０５，１４６５，１３７８，１１４６，１０６１，８７５，７２０．
パラミロンステアレートの合成：
ステアリン酸クロリドの仕込量を５当量から１２当量に変更した以外は、例１１と同様の方法でパラミロンステアレートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表３に示す。可視光領域の透過率を図３に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．８６−３．５２（ｍ），２．３６−２．２５（ｍ），１．５７（ｍ），１．２６（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：２９１７，２８４９，１７４８，１７０５，１４６５，１３７８，１１４６，１０６１，８７５，７２０．
例１１、１２のパラミロンステアレートは、引張試験の最大点引張強さが高く、ホットメルト接着剤として用いることができることが確認された。
（例１３）
パラミロン（３０３ｍｇ，１．８６９ｍｍｏｌ）、ステアリン酸クロリド（２８０３ｍｇ，９．２５３ｍｍｏｌ，カードランのグルコースユニットに対して５当量）、およびピリジン（３０ｍＬ）からなる不均一混合溶液を窒素雰囲気下、１００℃で２時間加熱撹拌した。得られた薄黄色の均一溶液を放冷することによって溶液中にゲルを生じさせた。デカンテーションでゲルを取り出し、これをエタノール（１００ｍＬ）に投入して撹拌洗浄した（３０分、２回）。得られた固体をクロロホルム５０ｍＬに溶解し、得られた均一溶液をメタノール２００ｍＬに投入して白沈を得た。風乾（オーバーナイト）つづいて減圧加熱乾燥（１００℃、５時間）によって白色固体のカードランステアレートを得た（１．１９４ｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表４に示す。可視光領域の透過率を図４に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ５．０６−３．５２（ｍ），２．２９（ｍ），１．５５（ｍ），１．２６（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：３４７１，２９２０，２８５１，１７４５，１４５７，１３７５，１０９３，１０７７，８９９，７２０．
パラミロン（３０３ｍｇ，１．８６９ｍｍｏｌ）、ステアリン酸クロリド（２８０３ｍｇ，９．２５３ｍｍｏｌ，カードランのグルコースユニットに対して５当量）、およびピリジン（３０ｍＬ）からなる不均一混合溶液を窒素雰囲気下、１００℃で２時間加熱撹拌した。得られた薄黄色の均一溶液を放冷することによって溶液中にゲルを生じさせた。デカンテーションでゲルを取り出し、これをエタノール（１００ｍＬ）に投入して撹拌洗浄した（３０分、２回）。得られた固体をクロロホルム５０ｍＬに溶解し、得られた均一溶液をメタノール２００ｍＬに投入して白沈を得た。風乾（オーバーナイト）つづいて減圧加熱乾燥（１００℃、５時間）によって白色固体のカードランステアレートを得た（１．１９４ｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表４に示す。可視光領域の透過率を図４に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ５．０６−３．５２（ｍ），２．２９（ｍ），１．５５（ｍ），１．２６（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：３４７１，２９２０，２８５１，１７４５，１４５７，１３７５，１０９３，１０７７，８９９，７２０．
（例１４）
カードランステアレートの合成：
ステアリン酸クロリドの仕込量を５当量から１２当量に変更した以外は、例１３と同様の方法でカードランステアレートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表４に示す。可視光領域の透過率を図４に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．８６−３．５２（ｍ），２．３９−２．２２（ｍ），１．５６（ｍ），１．２６（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：２９１６，２８４９，１７４８，１６９９，１４６６，１３７５，１１５１，１０５９， ７２０．
カードランステアレートの合成：
ステアリン酸クロリドの仕込量を５当量から１２当量に変更した以外は、例１３と同様の方法でカードランステアレートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表４に示す。可視光領域の透過率を図４に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ４．８６−３．５２（ｍ），２．３９−２．２２（ｍ），１．５６（ｍ），１．２６（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：２９１６，２８４９，１７４８，１６９９，１４６６，１３７５，１１５１，１０５９， ７２０．
例１３、１４のカードランステアレートは、引張試験の最大点引張強さが高く、ホットメルト接着剤として用いることができることが確認された。
（例１５）
溶解パルプ（３０７ｍｇ，１．８９３ｍｍｏｌ）、ステアリン酸クロリド（２８１７ｍｇ，９．２９９ｍｍｏｌ，セルロースのグルコースユニットに対して５当量）、およびピリジン（３０ｍＬ）からなる不均一混合溶液を窒素雰囲気下、１００℃で３時間加熱撹拌した。得られた薄黄色の均一溶液を放冷後にエタノール（１００ｍＬ）に投入して沈殿を得た。得られた沈殿をエタノール２００ｍＬに分散して撹拌洗浄した（３０分、１回）。デカンテーションで上澄液を分離後、沈殿をクロロホルム５０ｍＬに分散して室温で撹拌した。得られた均一溶液をメタノール２００ｍＬに投入して白沈を得た。風乾（オーバーナイト）つづいて減圧加熱乾燥（１００℃、５時間）によって白色粉末状のセルロースステアレートを得た（１．３５７ｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表５に示す。可視光領域の透過率を図５に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ５．１０−３．５２（ｍ），２．３５−２．２８（ｍ），１．５６（ｍ），１．２６（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：３５６７，２９１７，２８４９，１７４６，１４６７，１３８２，１３７６，１１５８，１０７９，１０６５，９８１，７２０．
溶解パルプ（３０７ｍｇ，１．８９３ｍｍｏｌ）、ステアリン酸クロリド（２８１７ｍｇ，９．２９９ｍｍｏｌ，セルロースのグルコースユニットに対して５当量）、およびピリジン（３０ｍＬ）からなる不均一混合溶液を窒素雰囲気下、１００℃で３時間加熱撹拌した。得られた薄黄色の均一溶液を放冷後にエタノール（１００ｍＬ）に投入して沈殿を得た。得られた沈殿をエタノール２００ｍＬに分散して撹拌洗浄した（３０分、１回）。デカンテーションで上澄液を分離後、沈殿をクロロホルム５０ｍＬに分散して室温で撹拌した。得られた均一溶液をメタノール２００ｍＬに投入して白沈を得た。風乾（オーバーナイト）つづいて減圧加熱乾燥（１００℃、５時間）によって白色粉末状のセルロースステアレートを得た（１．３５７ｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表５に示す。可視光領域の透過率を図５に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ５．１０−３．５２（ｍ），２．３５−２．２８（ｍ），１．５６（ｍ），１．２６（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：３５６７，２９１７，２８４９，１７４６，１４６７，１３８２，１３７６，１１５８，１０７９，１０６５，９８１，７２０．
（例１６）
セルロースステアレートの合成：
ステアリン酸クロリドの仕込量を５当量から１２当量に変更した以外は、例１５と同様の方法でセルロースステアレートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表５に示す。可視光領域の透過率を図５に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ５．０６−３．５２（ｍ），２．３４（ｍ），１．６２（ｍ），１．２６（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：２９１６，２８４８，１７０４，１６９９，１４６４，１３８５，１３７９，１１５６，１０６４，８９０，７２０．
セルロースステアレートの合成：
ステアリン酸クロリドの仕込量を５当量から１２当量に変更した以外は、例１５と同様の方法でセルロースステアレートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ−ＩＲスペクトルによって、反応生成物を同定した。Ｔｇ、ｍｐ、引張試験の最大点引張強さ、粘着力試験の最大点応力を表５に示す。可視光領域の透過率を図５に示す。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）：δ ５．０６−３．５２（ｍ），２．３４（ｍ），１．６２（ｍ），１．２６（ｂｒｓ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９）．
ＦＴ−ＩＲ（ｃｍ−１）：２９１６，２８４８，１７０４，１６９９，１４６４，１３８５，１３７９，１１５６，１０６４，８９０，７２０．
例１５、１６のセルロースステアレートは、引張試験の最大点引張強さが高く、ホットメルト接着剤として用いることができることが確認された。
本発明の接着剤および粘着剤は、環境負荷の小さい接着剤および粘着剤として有用であり、特に、光学フィルム等の透明性が要求される部材の接着剤および粘着剤として有用である。
Claims (3)
- β−１，３−グルカンにアシル基を導入したβ−１，３−グルカン誘導体であり、下記引張試験で測定された最大点引張強さが１０Ｎ以上であるβ−１，３−グルカン誘導体を含む、接着剤。
引張試験：２枚の短冊状のポリエチレンテレフタレートフィルム（長さ３０ｍｍ、幅５ｍｍ）を、それぞれの端部（長さ１０ｍｍ×幅５ｍｍ）のみが重なるように長手方向に並べ、該端部にβ−１，３−グルカン誘導体の５ｍｇを挟み、該端部を温度１００℃、圧力２０ＭＰａ、時間１分の条件で熱プレスすることによって貼り合わせて短冊状の試験片を作製する。試験片を引張試験機に取り付け、チャック間距離３０ｍｍ、引張速度３ｍｍ／ｍｉｎの条件で試験片の長手方向に引っ張り、最大点引張強さを求める。 - ホットメルト接着剤である、請求項１に記載の接着剤。
- β−１，３−グルカンにアシル基を導入したβ−１，３−グルカン誘導体であり、下記粘着力試験で測定された最大点応力が５ｋＰａ以上であるβ−１，３−グルカン誘導体を含む、粘着剤。
粘着力試験：２枚のポリテトラフルオロエチレンシートにβ−１，３−グルカン誘導体の５０ｍｇを挟み、温度１００℃、圧力１０ＭＰａ、時間１分の条件で熱プレスする。１枚のポリテトラフルオロエチレンシートをはがし、β−１，３−グルカン誘導体の膜を露出させる。β−１，３−グルカン誘導体の膜に、プローブ（ステンレス鋼（ＪＩＳ規格：ＳＵＳ３０４）製、直径５ｍｍ）を温度２５℃、圧力９８ｋＰａ、時間１０秒の条件で押し付けた後、該プローブを速度０．１ｍｍ／ｓｅｃの条件で引き上げ、最大点応力を求める。５箇所について測定を行い、平均値を求める。
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Cited By (9)
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| WO2023248911A1 (ja) * | 2022-06-22 | 2023-12-28 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シート、積層体、及びβ－１，３－グルカン誘導体の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JPS61152701A (ja) * | 1984-12-26 | 1986-07-11 | Wako Pure Chem Ind Ltd | 新規なカ−ドラン誘導体 |
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| WO2014077340A1 (ja) * | 2012-11-14 | 2014-05-22 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | β－１，３－グルカン誘導体、及びβ－１，３－グルカン誘導体の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JPS61152701A (ja) * | 1984-12-26 | 1986-07-11 | Wako Pure Chem Ind Ltd | 新規なカ−ドラン誘導体 |
| JP2011225787A (ja) * | 2010-04-22 | 2011-11-10 | Fujifilm Corp | セルロース誘導体、樹脂組成物、及び溶剤系接着剤 |
| WO2014077340A1 (ja) * | 2012-11-14 | 2014-05-22 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | β－１，３－グルカン誘導体、及びβ－１，３－グルカン誘導体の製造方法 |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021258590A1 (zh) * | 2020-06-24 | 2021-12-30 | 宜春万申制药机械有限公司 | 一种β-葡聚糖作为粘合剂在制备片剂或颗粒剂中的应用 |
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