JP2018127706A - 耐環境性部材、並びに、これを用いた羽根車、圧縮機及びエンジン - Google Patents

耐環境性部材、並びに、これを用いた羽根車、圧縮機及びエンジン Download PDF

Info

Publication number
JP2018127706A
JP2018127706A JP2017022888A JP2017022888A JP2018127706A JP 2018127706 A JP2018127706 A JP 2018127706A JP 2017022888 A JP2017022888 A JP 2017022888A JP 2017022888 A JP2017022888 A JP 2017022888A JP 2018127706 A JP2018127706 A JP 2018127706A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
resistant member
electroless plating
environment
compressor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2017022888A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6486978B2 (ja
Inventor
安井 豊明
Toyoaki Yasui
豊明 安井
村田 聡
Satoshi Murata
聡 村田
貴 新井
Takashi Arai
貴 新井
誠介 井上
Seisuke Inoue
誠介 井上
幸浩 阪口
Yukihiro Sakaguchi
幸浩 阪口
河野 将樹
Masaki Kawano
将樹 河野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Japan Engine Corp
Original Assignee
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Japan Engine Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Heavy Industries Ltd, Japan Engine Corp filed Critical Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority to JP2017022888A priority Critical patent/JP6486978B2/ja
Priority to CN201880008353.2A priority patent/CN110225998B/zh
Priority to KR1020197021682A priority patent/KR102338144B1/ko
Priority to PCT/JP2018/003502 priority patent/WO2018147169A1/ja
Publication of JP2018127706A publication Critical patent/JP2018127706A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6486978B2 publication Critical patent/JP6486978B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/32Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
    • C23C28/321Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer with at least one metal alloy layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/34Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/34Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
    • C23C28/343Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates with at least one DLC or an amorphous carbon based layer, the layer being doped or not
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01DNON-POSITIVE DISPLACEMENT MACHINES OR ENGINES, e.g. STEAM TURBINES
    • F01D25/00Component parts, details, or accessories, not provided for in, or of interest apart from, other groups
    • F01D25/24Casings; Casing parts, e.g. diaphragms, casing fastenings
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02BINTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B37/00Engines characterised by provision of pumps driven at least for part of the time by exhaust
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02BINTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B39/00Component parts, details, or accessories relating to, driven charging or scavenging pumps, not provided for in groups F02B33/00 - F02B37/00
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02MSUPPLYING COMBUSTION ENGINES IN GENERAL WITH COMBUSTIBLE MIXTURES OR CONSTITUENTS THEREOF
    • F02M26/00Engine-pertinent apparatus for adding exhaust gases to combustion-air, main fuel or fuel-air mixture, e.g. by exhaust gas recirculation [EGR] systems
    • F02M26/02EGR systems specially adapted for supercharged engines
    • F02M26/04EGR systems specially adapted for supercharged engines with a single turbocharger
    • F02M26/05High pressure loops, i.e. wherein recirculated exhaust gas is taken out from the exhaust system upstream of the turbine and reintroduced into the intake system downstream of the compressor
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02MSUPPLYING COMBUSTION ENGINES IN GENERAL WITH COMBUSTIBLE MIXTURES OR CONSTITUENTS THEREOF
    • F02M26/00Engine-pertinent apparatus for adding exhaust gases to combustion-air, main fuel or fuel-air mixture, e.g. by exhaust gas recirculation [EGR] systems
    • F02M26/02EGR systems specially adapted for supercharged engines
    • F02M26/04EGR systems specially adapted for supercharged engines with a single turbocharger
    • F02M26/06Low pressure loops, i.e. wherein recirculated exhaust gas is taken out from the exhaust downstream of the turbocharger turbine and reintroduced into the intake system upstream of the compressor
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02MSUPPLYING COMBUSTION ENGINES IN GENERAL WITH COMBUSTIBLE MIXTURES OR CONSTITUENTS THEREOF
    • F02M26/00Engine-pertinent apparatus for adding exhaust gases to combustion-air, main fuel or fuel-air mixture, e.g. by exhaust gas recirculation [EGR] systems
    • F02M26/50Arrangements or methods for preventing or reducing deposits, corrosion or wear caused by impurities
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F04POSITIVE - DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; PUMPS FOR LIQUIDS OR ELASTIC FLUIDS
    • F04DNON-POSITIVE-DISPLACEMENT PUMPS
    • F04D29/00Details, component parts, or accessories
    • F04D29/26Rotors specially for elastic fluids
    • F04D29/28Rotors specially for elastic fluids for centrifugal or helico-centrifugal pumps for radial-flow or helico-centrifugal pumps
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Structures Of Non-Positive Displacement Pumps (AREA)
  • Supercharger (AREA)
  • Exhaust-Gas Circulating Devices (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)

Abstract

【課題】EGRシステムを備えたエンジンにおける圧縮機の羽根車に耐エロージョン性及び耐コロージョン性を兼備させる。
【解決手段】Al合金基材41と、Al合金基材41の表面に形成された無電解めっき層42と、無電解めっき層42の表面に形成されたSi層43と、Si層43の表面に形成されたダイヤモンドライクカーボン層44とを備える耐環境性部材によって、圧縮機の羽根車を形成することで、該羽根車に耐エロージョン性及び耐コロージョン性を兼備させることができる。
【選択図】図2

Description

本発明は、耐環境性部材、並びに、これを用いた羽根車、圧縮機及びエンジンに関する。
例えば、特許文献1に示すように、舶用エンジンにおいて、排ガス中のNOxを低減するものとして、低圧排ガス再循環(EGR:Exhaust Gas Recirculation)システムがある。この低圧EGRシステムは、主機の過給機出口から排気用配管に排出された低圧排ガスの一部再循環ガスとして、過給機入口に戻すものである。これにより、燃焼用ガスの酸素濃度が低下し、燃料と酸素との反応である燃焼の速度が遅れることとなり、燃焼温度が低下することで、NOxの発生量を減少させることができる。
また、舶用エンジンにはS成分の多い燃料を用いるため、排ガス中には、過給機の圧縮機の羽根車の腐食成分となるS成分及びCl成分が含まれている。よって、EGRシステムには、再循環ガス中のS成分を洗浄水で除去するスクラバが設けられている。
特許第5916772号公報 特許第5883001号公報
ただし、S成分は、再循環ガスをスクラバにて洗浄した場合であっても再循環ガス中に残留することがある。また、洗浄後の再循環ガスガスに含まれる液滴は、スクラバの下流に配置されるデミスタユニット内において除去されるが、デミスタユニットを通過した再循環ガス中の水分が過給機の圧縮機に達するまでに凝縮する可能性がある。
再循環ガス中に凝縮した液滴は、S成分及びCl成分が含まれることにより、水素イオン濃度(pH)が1〜2程度となる。ここで、過給機の圧縮機の羽根車には、軽量かつ高強度なAl合金基材を用いているが、再循環ガス中に含まれる液滴によりAl合金基材が腐食される(コロージョンが発生する)恐れがある。
再循環ガス中に凝縮した液滴は、圧縮機の羽根車に衝突する。、これにより、羽根車が塑性変形し、その繰り返しによって減耗する(エロージョンが発生する)恐れがある。
上記の問題点に対する第1の対策として、羽根車のAl合金基材に陽極酸化処理を施す方法が考えられるが、この方法は耐エロージョン性及び耐コロージョン性が十分に得られない可能性がある。
また、上記の問題点に対する第2の対策として、羽根車のAl合金基材表面に、物理蒸着法あるいは化学蒸着法によるセラミック層をコーティングする方法が考えられる。このセラミック層は、耐コロージョン性のある高硬膜となる。しかしながら、この方法では、セラミック層に液滴が衝突した際に、内側のAl合金基材にまで衝撃が伝わり、該Al合金基材が変形することで、セラミック層に割れが発生し、セラミック層とAl合金基材とが剥離する恐れがある。また、上記液滴が、割れた部分あるいは剥離した部分からAl合金基材に浸透し、Al合金基材を腐食する恐れがある。さらに、セラミック層に初めから(コーティング成膜の時点で)欠陥が存在し、上記液滴がその欠陥からAl合金基材に浸透して、Al合金基材を腐食する恐れもある。
さらに、上記の問題点に対する第3の対策として、羽根車のAl合金基材表面に、Ni‐P合金等の無電解めっきを施す方法が考えられるが、めっき皮膜中にS成分が微量含有されるため、耐コロージョン性が十分に得られない可能性がある。
上記の技術的課題に鑑み、本発明では、耐エロージョン性と耐コロージョン性とを兼備した耐環境性部材、並びに、これを用いた羽根車、圧縮機及びエンジンを提供することを目的とする。
上記課題を解決する第1の発明に係る耐環境性部材は、
Al合金基材と、
前記Al合金基材の表面に形成された無電解めっき層と、
前記無電解めっき層の表面に形成されたSi層と、
前記Si層の表面に形成されたダイヤモンドライクカーボン層とを備える
ことを特徴とする。
上記課題を解決する第2の発明に係る耐環境性部材は、
上記第1の発明に係る耐環境性部材において、
前記ダイヤモンドライクカーボン層の表面に形成された高分子電着層を備える
ことを特徴とする。
上記課題を解決する第3の発明に係る耐環境性部材は、
上記第2の発明に係る耐環境性部材において、
前記ダイヤモンドライクカーボン層の表面は、ショットブラスト、又は、粘弾性粒子中に硬質セラミック粒子を含有したメデアによるショットが施されている
ことを特徴とする。
上記課題を解決する第4の発明に係る耐環境性部材は、
Al合金基材と、
前記Al合金基材の表面に形成された無電解めっき層と、
前記無電解めっき層の表面に形成されたCr層と、
前記Cr層の表面に形成された、Crを含有するセラミック層とを備える
ことを特徴とする。
上記課題を解決する第5の発明に係る耐環境性部材は、
Al合金基材と、
前記Al合金基材の表面に形成された無電解めっき層と、
前記無電解めっき層の表面に形成されたTi層と、
前記Ti層の表面に形成された、Tiを含有するセラミック層とを備える
ことを特徴とする。
上記課題を解決する第6の発明に係る耐環境性部材は、
上記第4又は5の発明に係る耐環境性部材において、
前記セラミック層の表面に形成された高分子電着層を備える
ことを特徴とする。
上記課題を解決する第7の発明に係る耐環境性部材は、
上記第6の発明に係る耐環境性部材において、
前記セラミック層の表面は、ショットブラスト、又は、粘弾性粒子中に硬質セラミック粒子を含有したメデアによるショットが施されている
ことを特徴とする。
上記課題を解決する第8の発明に係る羽根車は、
上記第1から7のいずれか1つの発明に係る耐環境性部材により形成される
ことを特徴とする。
上記課題を解決する第9の発明に係る圧縮機は、
上記第8の発明に記載の羽根車と、
前記羽根車を内部に収容するコンプレッサケーシングとを備える
ことを特徴とする。
上記課題を解決する第10の発明に係るエンジンは、
エンジン本体と、
前記エンジン本体の給気側に接続された上記第9の発明に記載の圧縮機、及び、該圧縮機に連結され、前記エンジン本体の排気側に接続されたタービンを有する過給機と、
前記タービンの排気側と前記圧縮機の給気側との間に接続されたEGRシステムとを備える
ことを特徴とする。
本発明に係る耐環境性部材、並びに、これを用いた羽根車、圧縮機及びエンジンによれば、耐エロージョン性と耐コロージョン性とを兼備することができる。
本発明に係るエンジン及び圧縮機を説明する概略図である。 本発明の実施例1に係る耐環境性部材を説明する模式的断面図である。 本発明の実施例2に係る耐環境性部材を説明する模式的断面図である。 本発明の実施例3に係る耐環境性部材を説明する模式的断面図である。 本発明の実施例4に係る耐環境性部材を説明する模式的断面図である。
図1は、本発明に係るエンジン及び圧縮機を説明する概略図である。図1に示すように、本発明に係るエンジン(舶用エンジン10)は、エンジン本体11、過給機12、エアクーラ(冷却器)13、及び、EGRシステム14を備えている。
エンジン本体11は、例えば、ユニフロー掃排気式のディーゼルエンジンであって、2ストロークディーゼルエンジンであり、シリンダ11a内の掃排気の流れを下方から上方への一方向とし、排気の残留を無くすようにしたものである。エンジン本体11には、S成分の多い燃料が用いられる。エンジン本体11は、掃気トランク11b内の燃焼用ガスをシリンダ11aに供給して、シリンダ11a内で燃料とともに燃焼させ、燃焼によって生じた排ガスをシリンダ11aから排気マニホールド11cに排出する。本発明のエンジン本体11の掃気トランク11bは給気用配管G1と、排気マニホールド11cは排気用配管G2と、それぞれ連結されている。
過給機12は、エンジン本体11の掃気トランク11bに接続された圧縮機(コンプレッサ21)と、エンジン本体11の排気マニホールド11cに接続されたタービン22とが一体に回転するように回転軸を介して連結されて構成されている。過給機12は、エンジン本体11に連結された排気用配管G2から流れ込む排ガスによりタービン22が回転し、タービン22の回転が伝達されてコンプレッサ21が回転する。コンプレッサ21が回転することにより燃焼用ガスが圧縮され、圧縮された燃焼用ガスは給気用配管G1を通じてエンジン本体11に供給される。
コンプレッサ21は、コンプレッサケーシング(図示せず)と、羽根車(図示せず)を備えている。コンプレッサケーシングは、コンプレッサにて圧縮される燃焼用ガスを羽根車に導くとともに、圧縮された燃焼用ガスを給気用配管G1に導く。羽根車は、コンプレッサケーシングの内部に設けられ、回転軸中心に回転自在に構成されている。羽根車はAl合金(例えば、JIS A2618)を基材とする後述の耐環境部材により形成される。コンプレッサ21の燃焼用ガスの入口側には、サイレンサ21aがさらに接続されている。
サイレンサ21aは、図示しない複数のサイレンサエレメントを周方向に備えた筒状の装置である。サイレンサは、コンプレッサ21の駆動により生じる騒音が、エンジン本体11が配置される機関室に抜けないように構成されている。さらに、サイレンサ21aは、コンプレッサ21に燃焼用ガスを導くための通路を形成する。ここで、サイレンサ21aは、サイレンサエレメント間から機関室の空気を燃焼用空気としてコンプレッサ21に導く経路を備えるとともに、サイレンサ21aの軸方向から再循環ガスをコンプレッサ21に導く排ガス再循環用配管G6に接続されている。EGR運転時には、排ガス再循環用配管G6からの再循環ガスと燃焼用空気とが混合されることで、燃焼用ガスが生成される。
タービン22は、タービン22を回転させた排ガスを排出する排気用配管G3が連結されており、この排気用配管G3は、図示しない排ガス処理装置を介して煙突(ファンネル)に連結されている。
エアクーラ13は、コンプレッサ21により圧縮されて高温となった燃焼用ガスと冷却水とを熱交換することで燃焼用ガスを冷却し、燃焼用ガスにおける酸素密度を高めるものである。
EGRシステム14は、排ガス再循環用配管G4,G5,G6、スクラバ23、デミスタユニット24、及び、EGRブロワ25を備え、タービン22の排気側とコンプレッサ21の給気側との間に接続されている。EGRシステム14は、エンジン本体11から排出され、タービン22を通過した排ガスの一部を再循環ガスとしてエンジン本体11に再循環させる。再循環ガスは有害物質が除去されたのち、燃焼用空気と混合したのち、コンプレッサ21により圧縮して、燃焼用ガスとしてエンジン本体11に再循環するものである。
スクラバ23は、再循環ガスに対して液体を噴射することで、含有するSOx(S成分)や煤塵等微粒子(PM)といった有害物質を除去するものである。また、スクラバ23は、有害物質が除去された再循環ガス及び排液を排出する、排ガス再循環用配管G5に連結されている。
デミスタユニット24は、有害物質が除去された再循環ガスと排液を分離し、再循環ガス中の液滴を除去ものである。また、デミスタユニット24は、排液をスクラバ23に循環する排液循環用配管W1が設けられている。そして、この排水循環用配管W1は、排液を一時的に貯留するホールドタンク31、及び、ポンプ32が設けられている。
EGRブロワ25は、スクラバ23からの再循環ガスを排ガス再循環用配管G5からデミスタユニット24に導くものである。
本発明に係るエンジンは、コンプレッサ21の羽根車に、耐エロージョン性と耐コロージョン性とを兼備する本発明に係る耐環境性部材を用いられる。
なお、本発明に係るエンジンは舶用エンジンに限定されるものではなく、低圧EGRシステムを有するエンジン全般に適用可能である。
以下、本発明に係る耐環境性部材について、各実施例にて図面を用いて説明する。
[実施例1]
図2は、本実施例に係る耐環境性部材を説明する模式的断面図である。図2に示すように、本実施例に係る耐環境性部材は、Al合金基材41、Al合金基材41の表面(図中上側。以下同様)に形成された無電解めっき層42、無電解めっき層42の表面に形成されたSi層43、及び、Si層43の表面に形成されたダイヤモンドライクカーボン(DLC)層44を備える。
無電解めっき層42は、具体例として、無電解Ni‐Pめっき若しくは無電解Ni‐Bめっき、又は、SiC他の硬質粒子を複合した無電解Ni‐Pめっき若しくは無電解Ni‐Bめっきを用いる。なお、無電解めっきにSiC他の硬質粒子を複合することにより、硬度が高くなり、より変形しにくくなる。
また、無電解めっき層42は、S成分を低減させためっきとする。これは、めっきを形成する工程において、S成分の低い安定剤及び界面活性剤を用いためっき液を使用することで実現される。
本実施例に係る耐環境性部材は、上記構成とすることで、耐エロージョン性と耐コロージョン性とを兼備することができる。すなわち、Al合金基材41の表面に無電解めっき層42及びDLC層44を形成することにより、液滴の衝突による割れの発生を防止することができる。すなわち、硬質であるDLC層44を設けることで、耐エロージョン性の及び耐コロージョン性の確保が可能となる。
また、無電解めっき層42は、S成分を低減することにより、無電解めっき層42自体の耐コロージョン性を向上させることができる。無電解めっき層42は、その材質には限定されるものではなく、Ni−PあるいはNi−B化合物の非結晶皮膜を適用することができる。
さらに、本実施例に係る耐環境性部材は、DLC層44と無電解めっき層42との間にSi層43を設けることで、コーティング成膜時の貫通欠陥(Al合金基材41の表面まで到達した欠陥)による腐食を防止することができる。
また、仮に無電解めっき層42を設けていない場合、DLC層44が耐エロージョン性を備えていたとしても、液滴衝突時に内側(図中下側。以下同様)のAl合金基材41が変形してしまうことで、DLC層44が変形し、割れの発生の要因となる。そこで、本実施例では、Al合金基材41とDLC層44との間に、Al合金基材41よりも硬質の無電解めっき層42を設けることで、上層のDLC層44の変形を抑制し、割れの発生を防止することができる。すなわち、DLC層44は単層では割れの発生を防止する効果が小さいが、内側に無電解めっき層42を形成することにより割れの発生を防止することができるのである。
そして、DLC層44と無電解めっき層42の間にSi層43を設けることで、無電解めっきとの密着性を確保し(DLC層44と無電解めっき層42との中間の硬度を有するSi層43により密着性が向上する)、DLC層44の貫通欠陥を防止することができる。
なお、DLC層44はSi系のガスを用いた化学蒸着法で形成することから、DLC層44と無電解めっき層42との間に設ける層としては、上述のごとくSi層43を用いることで、無電解めっき層42との密着性を高めることができる。この点において、上記特許文献2では、炭素中にSiを含有した化合物の中間層であるため、本実施例に比べめっき層との密着性を向上することができない。
この点につき詳述すると、無電解めっき層42表面にSi層43を用いる理由は、めっき層42とDLC層44のそれぞれの硬さの中間的な硬さの層を設けることにより、表層に向かって段階的に硬さを増大させ、各層の界面での剥離を防止するためである。この構成は、上記特許文献2のSiを含有した炭素化合物層に比較し、均等な硬さの増加が可能となり、液滴衝突時の衝撃力に対する変形に対し対応力が増し、各層間での剥離防止能力が増すこととなる。
[実施例2]
図3は、本実施例に係る耐環境性部材を説明する模式的断面図である。図3に示すように、本実施例に係る耐環境性部材としては、Al合金基材41、Al合金基材41の表面に形成された無電解めっき層42、無電解めっき層42の表面に形成されたSi層43、Si層43の表面に形成されたDLC層44、及び、DLC層44の表面に形成された高分子電着層61を備える。
すなわち、本実施例に係る耐環境性部材は、実施例1に係る耐環境性部材の最表面部分であるDLC層44の表面に、高分子電着層61が形成されたものである。
高分子電着層61の具体例として、エポキシ、ポリイミド、フッ素又はポリイミドアミド材を用いる。また、高分子電着層61の厚さは5μm以上とする。これは、厚さ5μm未満では欠陥発生の可能性があるためである。より好ましくは10〜40μmである。なお、電着層であるため製造上の上限は略50μmである。
さらに、DLC層44の表面に、微粒子によるショットブラスト、又は、粘弾性粒子中に硬質セラミック粒子を含有したメデアによるショットを施す。その上に高分子電着層61を形成することで、高分子電着層61とDLC層44との密着性を向上させることができる。
このようにして設けられた高分子電着層61は、液滴の衝撃力を緩和させる役割と耐コロージョン性を向上させる役割がある。さらに、コーティング成膜時の貫通欠陥による腐食を、より確実に防止することができる。
[実施例3]
図4は、本実施例に係る耐環境性部材を説明する模式的断面図である。図4に示すように、本実施例に係る耐環境性部材としては、Al合金基材41、Al合金基材41の表面に形成された無電解めっき層42、無電解めっき層42の表面に形成された耐食性金属層53、及び、耐食性金属層53の表面に形成されたセラミック層54を備える。
無電解めっき層42は、具体例として、無電解Ni‐Pめっき若しくは無電解Ni‐Bめっき、又は、SiC他の硬質粒子を複合した無電解Ni‐Pめっき若しくは無電解Ni‐Bめっきを用いる。また、無電解めっき層42は、S成分を低減させためっきとする。これは、めっきを形成する工程において、S成分の低い安定剤及び界面活性剤を用いためっき液を使用することで実現される。これらの点については、実施例1と同様である。
また、セラミック層54は、具体的にはCrN、TiN、TiCN又はTiAlN等の、窒化物又は炭窒化物とする。そして、耐食性金属層53の具体例としては、セラミック層54がCrを含む場合にはCrを用い、セラミック層54がTiを含む場合にはTiを用いるものとする。
本実施例に係る耐環境性部材は、上記構成とすることで、耐エロージョン性と耐コロージョン性とを兼備することができる。すなわち、Al合金基材41の表面に無電解めっき層42及びセラミック層54を形成することにより、液滴の衝突による割れの発生を防止することができる。すなわち、硬質であるセラミック層54を設けることで、耐エロージョン性の確保と耐食性確保を向上させることができる。
また、実施例1同様、無電解めっき層42は、S成分を低減することにより、無電解めっき層42自体の耐コロージョン性を向上させることができる。
さらに、本実施例に係る耐環境性部材は、セラミック層54と無電解めっき層42の間に耐食性金属層53を設けることで、コーティング成膜時の貫通欠陥による腐食を防止することができる。
また、仮に無電解めっき層42を設けていない場合、セラミック層54が耐エロージョン性を備えていたとしても、液滴衝突時に内側のAl合金基材41が変形してしまうことで、セラミック層54が変形し、割れの発生の要因となる。そこで、本実施例では、Al合金基材41とセラミック層54との間に、Al合金基材41よりも硬質の無電解めっき層42を設けることで、上層のセラミック層54の変形を抑制し、割れの発生を防止することができる。すなわち、セラミック層54は単層では割れの発生を防止する効果が小さいが、内側に無電解めっき層42を形成することにより割れの発生を防止することができるのである。
そして、セラミック層54と無電解めっき層42との間に耐食性金属層53を設けることで、無電解めっき層42との密着性を確保し(セラミック層54と無電解めっき層42との中間の硬度を有する耐食性金属層53により密着性が向上する)、セラミック層54の貫通欠陥を防止することができる。
なお、セラミック層54は、物理蒸着法で形成する。例えば、セラミック層54がCrNの場合には、Cr板をアーク放電で溶かして蒸着させ、セラミック層54がTiNの場合には、Ti板をアーク放電で溶かして蒸着させる。よって、セラミック層54と無電解めっき層42との間に設ける耐食性金属層53としては、セラミック層54がCrを含む場合にはCrを用い、セラミック層54がTiを含む場合にはTiを用いる。これにより、無電解めっき層42とセラミック層54を強固に維持することができる。この点において、上記特許文献2では、炭素中にSiを含有した化合物の中間層であるため、主にセラミック層54との密着性が向上できない。
この点につき詳述すると、無電解めっき層42表面に、例えば、セラミック層54がCrNの場合にはCr層、セラミック層54がTiNの場合にはTi層を設ける理由は、めっき層42とセラミック層54のそれぞれの硬さの中間的な硬さの層を設けることにより、表層に向かって段階的に硬さを増大させ、各層の界面での剥離を防止するためである。この構成は、上記特許文献2のSiを含有した炭素化合物に比較し、均等な硬さの増加が可能となり、液滴衝突時の衝撃力に対する変形に対し対応力が増し、各層間での剥離防止能力が増すこととなる。
[実施例4]
図5は、本実施例に係る耐環境性部材を説明する模式的断面図である。図5に示すように、本実施例に係る耐環境性部材は、Al合金基材41、Al合金基材41の表面に形成された無電解めっき層42、無電解めっき層42の表面に形成された耐食性金属層53、耐食性金属層53の表面に形成されたセラミック層54、及び、セラミック層54の表面に形成された高分子電着層61を備える。
すなわち、本実施例に係る耐環境性部材は、実施例3に係る耐環境性部材の最表面部分であるセラミック層54の表面に、高分子電着層61が形成されたものである。
高分子電着層61の具体例としては、実施例2と同様に、エポキシ、ポリイミド、フッ素又はポリイミドアミド材とする。また、高分子電着層61の厚さは5μm以上とし、より好ましくは10〜40μmとする。
さらに、セラミック層54の表面に、微粒子によるショットブラスト、又は、粘弾性粒子中に硬質セラミック粒子を含有したメデアによるショットを施す。その上に高分子電着層61を形成することで、高分子電着層61とセラミック層54との密着性を向上させることができる。
このようにして設けられた高分子電着層61は、液滴の衝撃力を緩和させる役割と耐コロージョン性を向上させる役割がある。さらに、コーティング成膜時の貫通欠陥による腐食を、より確実に防止することができる。
本発明は、耐環境性部材、並びに、これを用いた羽根車、圧縮機及びエンジンとして好適である。
10 舶用エンジン
11 エンジン本体
12 過給機
13 エアクーラ
14 EGRシステム
21 コンプレッサ
22 タービン
23 スクラバ
24 デミスタユニット
25 EGRブロワ
31 ホールドタンク
32 ポンプ
41 Al合金基材
42 無電解めっき層
43 Si層
44 DLC層
53 耐食性金属層
54 セラミック層
61 高分子電着層

Claims (10)

  1. Al合金基材と、
    前記Al合金基材の表面に形成された無電解めっき層と、
    前記無電解めっき層の表面に形成されたSi層と、
    前記Si層の表面に形成されたダイヤモンドライクカーボン層とを備える
    ことを特徴とする耐環境性部材。
  2. 前記ダイヤモンドライクカーボン層の表面に形成された高分子電着層を備える
    ことを特徴とする請求項1に記載の耐環境性部材。
  3. 前記ダイヤモンドライクカーボン層の表面は、ショットブラスト、又は、粘弾性粒子中に硬質セラミック粒子を含有したメデアによるショットが施されている
    ことを特徴とする請求項2に記載の耐環境性部材。
  4. Al合金基材と、
    前記Al合金基材の表面に形成された無電解めっき層と、
    前記無電解めっき層の表面に形成されたCr層と、
    前記Cr層の表面に形成された、Crを含有するセラミック層とを備える
    ことを特徴とする耐環境性部材。
  5. Al合金基材と、
    前記Al合金基材の表面に形成された無電解めっき層と、
    前記無電解めっき層の表面に形成されたTi層と、
    前記Ti層の表面に形成された、Tiを含有するセラミック層とを備える
    ことを特徴とする耐環境性部材。
  6. 前記セラミック層の表面に形成された高分子電着層を備える
    ことを特徴とする請求項4又は5に記載の耐環境性部材。
  7. 前記セラミック層の表面は、ショットブラスト、又は、粘弾性粒子中に硬質セラミック粒子を含有したメデアによるショットが施されている
    ことを特徴とする請求項6に記載の耐環境性部材。
  8. 請求項1から7のいずれか1項に記載の耐環境性部材により形成される
    ことを特徴とする羽根車。
  9. 請求項8に記載の羽根車と、
    前記羽根車を内部に収容するコンプレッサケーシングとを備える
    ことを特徴とする圧縮機。
  10. エンジン本体と、
    前記エンジン本体の給気側に接続された請求項9に記載の圧縮機、及び、該圧縮機に連結され、前記エンジン本体の排気側に接続されたタービンを有する過給機と、
    前記タービンの排気側と前記圧縮機の給気側との間に接続されたEGRシステムとを備える
    ことを特徴とするエンジン。
JP2017022888A 2017-02-10 2017-02-10 積層部材、並びに、これを用いた羽根車、圧縮機及びエンジン Active JP6486978B2 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017022888A JP6486978B2 (ja) 2017-02-10 2017-02-10 積層部材、並びに、これを用いた羽根車、圧縮機及びエンジン
CN201880008353.2A CN110225998B (zh) 2017-02-10 2018-02-02 叶轮、压缩机以及发动机
KR1020197021682A KR102338144B1 (ko) 2017-02-10 2018-02-02 내환경성 부재, 그리고, 이것을 사용한 날개차, 압축기 및 엔진
PCT/JP2018/003502 WO2018147169A1 (ja) 2017-02-10 2018-02-02 耐環境性部材、並びに、これを用いた羽根車、圧縮機及びエンジン

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017022888A JP6486978B2 (ja) 2017-02-10 2017-02-10 積層部材、並びに、これを用いた羽根車、圧縮機及びエンジン

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018216885A Division JP6551766B2 (ja) 2018-11-19 2018-11-19 積層部材、並びに、これを用いた羽根車、圧縮機及びエンジン
JP2018216888A Division JP6551767B2 (ja) 2018-11-19 2018-11-19 積層部材、並びに、これを用いた羽根車、圧縮機及びエンジン

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2018127706A true JP2018127706A (ja) 2018-08-16
JP6486978B2 JP6486978B2 (ja) 2019-03-20

Family

ID=63108223

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017022888A Active JP6486978B2 (ja) 2017-02-10 2017-02-10 積層部材、並びに、これを用いた羽根車、圧縮機及びエンジン

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6486978B2 (ja)
KR (1) KR102338144B1 (ja)
CN (1) CN110225998B (ja)
WO (1) WO2018147169A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102642291B1 (ko) 2023-07-14 2024-02-28 가부시키가이샤 오사카소우후우키세이사쿠쇼 블로어

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11672914B2 (en) 2017-12-21 2023-06-13 Sanofi RFID dose tracking mechanism for injection devices

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05140730A (ja) * 1991-11-19 1993-06-08 Sumitomo Electric Ind Ltd テ−プ走行用ロ−ラ−とその製造方法
JPH09228050A (ja) * 1996-02-26 1997-09-02 Citizen Watch Co Ltd カーボン硬質膜を被覆したセラミックス部材
JP2001316800A (ja) * 2000-02-25 2001-11-16 Sumitomo Electric Ind Ltd 非晶質炭素被覆部材
JP2004346353A (ja) * 2003-05-21 2004-12-09 Hitachi Ltd 非晶質炭素被膜の成膜方法
JP2012079614A (ja) * 2010-10-05 2012-04-19 Dainippon Printing Co Ltd 燃料電池用のセパレータおよびその製造方法
JP2015024625A (ja) * 2013-07-29 2015-02-05 アイシン精機株式会社 成形用金型及びその製造方法
JP5883001B2 (ja) * 2011-06-17 2016-03-09 太陽誘電ケミカルテクノロジー株式会社 硬質膜によって被覆された硬質膜被覆部材及びその製造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60128269A (ja) * 1983-12-15 1985-07-09 Mazda Motor Corp 摺接部材
JPS60158056U (ja) * 1984-03-29 1985-10-21 日産自動車株式会社 油圧バルブ
JPH10203896A (ja) * 1997-01-17 1998-08-04 Mitsubishi Electric Corp ダイヤモンドライクカーボン薄膜が形成された部材およびその形成方法
ES2658942T3 (es) * 2007-08-27 2018-03-13 Telefonaktiebolaget Lm Ericsson (Publ) Análisis espectral/síntesis de baja complejidad utilizando resolución temporal seleccionable
US8387382B1 (en) * 2010-05-26 2013-03-05 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Diesel engine with air boosted turbocharger
JP6110126B2 (ja) * 2012-12-19 2017-04-05 太陽誘電ケミカルテクノロジー株式会社 非磁性体からなる中間層上に形成された薄膜
JP5916772B2 (ja) 2014-01-09 2016-05-11 三菱重工業株式会社 排ガス処理装置、船舶、水供給方法
CN103938211B (zh) * 2014-05-08 2016-06-15 西南交通大学 一种低应力、耐腐蚀的多层类金刚石(dlc)薄膜的沉积方法
JP2016166393A (ja) * 2015-03-10 2016-09-15 三菱重工業株式会社 コーティング層、圧縮機、および、コーティング層の製造方法
JP6386162B2 (ja) * 2015-03-25 2018-09-05 三菱重工エンジン&ターボチャージャ株式会社 回転機械の羽根車、コンプレッサ、過給機及び回転機械の羽根車の製造方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05140730A (ja) * 1991-11-19 1993-06-08 Sumitomo Electric Ind Ltd テ−プ走行用ロ−ラ−とその製造方法
JPH09228050A (ja) * 1996-02-26 1997-09-02 Citizen Watch Co Ltd カーボン硬質膜を被覆したセラミックス部材
JP2001316800A (ja) * 2000-02-25 2001-11-16 Sumitomo Electric Ind Ltd 非晶質炭素被覆部材
JP2004346353A (ja) * 2003-05-21 2004-12-09 Hitachi Ltd 非晶質炭素被膜の成膜方法
JP2012079614A (ja) * 2010-10-05 2012-04-19 Dainippon Printing Co Ltd 燃料電池用のセパレータおよびその製造方法
JP5883001B2 (ja) * 2011-06-17 2016-03-09 太陽誘電ケミカルテクノロジー株式会社 硬質膜によって被覆された硬質膜被覆部材及びその製造方法
JP2015024625A (ja) * 2013-07-29 2015-02-05 アイシン精機株式会社 成形用金型及びその製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102642291B1 (ko) 2023-07-14 2024-02-28 가부시키가이샤 오사카소우후우키세이사쿠쇼 블로어

Also Published As

Publication number Publication date
JP6486978B2 (ja) 2019-03-20
KR20190097248A (ko) 2019-08-20
CN110225998A (zh) 2019-09-10
KR102338144B1 (ko) 2021-12-09
WO2018147169A1 (ja) 2018-08-16
CN110225998B (zh) 2023-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4749467B2 (ja) 部品に対する断熱層と金属浸食防護層とを備えた被覆系と、その被覆系の製造方法と、蒸気タービンの運転方法
US7851070B2 (en) Diffusion barrier alloy film and high-temperature apparatus member
JP2018534427A (ja) 断熱されたエンジン部品およびセラミックコーティングを使用する作製方法
WO2018147169A1 (ja) 耐環境性部材、並びに、これを用いた羽根車、圧縮機及びエンジン
US20140272166A1 (en) Coating system for improved leading edge erosion protection
JP2008533372A (ja) 耐食防護層付き高温ガス弁
JP2009519398A (ja) ブレードを被覆するための方法およびガスタービンのブレード
JP6386162B2 (ja) 回転機械の羽根車、コンプレッサ、過給機及び回転機械の羽根車の製造方法
US20100269778A1 (en) Cylinder head assembly for an internal combustion engine and method of making the same
JP6295008B2 (ja) 回転機械の羽根車、コンプレッサ、過給機及び回転機械の羽根車の製造方法
JP2014163345A (ja) 舶用ディーゼル機関の排気再循環システム
WO2012098807A1 (ja) 堆積防止方法および過給機
JPWO2008081622A1 (ja) 排気ガス再循環バルブ
JP6551767B2 (ja) 積層部材、並びに、これを用いた羽根車、圧縮機及びエンジン
JP6551766B2 (ja) 積層部材、並びに、これを用いた羽根車、圧縮機及びエンジン
JP2013231404A (ja) 過給機
CN105420658A (zh) 一种涡轮叶片用复合涂层及其制备方法
JP2016102427A (ja) スクラバ、およびスクラバの製造方法
AU2002322602B2 (en) Furnace run length extension by fouling control
JP4611914B2 (ja) 圧縮機翼及びその製造方法、並びに、火力発電用ガスタービン
JP4764868B2 (ja) 圧縮機翼及び火力発電用ガスタービン
US20110150641A1 (en) Steam turbine and steam turbine blade
JP2007113395A (ja) 排気バルブ
JP4155685B2 (ja) 耐硫酸露点腐食性に優れた複合被覆部材およびその製造方法
JP2004019490A (ja) 給水ポンプ

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20180723

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20180723

A975 Report on accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005

Effective date: 20180726

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20180918

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20181119

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20190129

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20190220

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6486978

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250