JPH09228050A - カーボン硬質膜を被覆したセラミックス部材 - Google Patents

カーボン硬質膜を被覆したセラミックス部材

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JPH09228050A
JPH09228050A JP3794596A JP3794596A JPH09228050A JP H09228050 A JPH09228050 A JP H09228050A JP 3794596 A JP3794596 A JP 3794596A JP 3794596 A JP3794596 A JP 3794596A JP H09228050 A JPH09228050 A JP H09228050A
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JP
Japan
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hard film
carbon hard
layer
film
intermediate layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP3794596A
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English (en)
Inventor
Koichi Naoi
直井  孝一
Hideo Shinomiya
秀夫 篠宮
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Citizen Watch Co Ltd
Original Assignee
Citizen Watch Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 各種セラミックス部材とカーボン硬質膜との
密着性を向上し、カーボン硬質膜の剥離等の発生を低減
することができるカーボン硬質膜を提供する。 【解決手段】 各種セラミックス部材4とカーボン硬質
膜1との間に、クロムまたはチタンを主体とする下層3
とシリコンまたはゲルマニウムを主体とする上層2とか
らなる中間層5を介在させることでなされる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、炭化水素を含有す
るガス雰囲気中における気相合成法により、カーボン硬
質膜を被覆したセラミックス部材に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来の気相合成法によって形成されるカ
ーボン硬質膜は、優れた耐摩耗性、高硬度、低摩擦係数
を有し、工具や耐摩耗材料への応用が期待されている。
しかし下地基材の種類によっては、剥離が起こり寿命が
短い、あるいは膜形成が不可能であるなどの問題があっ
た。すなわち、シリコンウェハー、超硬基板上にはカー
ボン硬質膜の形成は可能であるが、特に応用範囲の広い
アルミナ、ジルコニアをはじめとする各種セラミックス
部材への形成は剥離したり、また粉末状の生成物が堆積
するのみで膜形成が不可能であった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、セラミ
ックスにカーボン硬質膜を形成したい場合、セラミック
ス部材の表面を粗らすなどして、カーボン硬質膜を0.
8μm以下の薄い膜で形成する方法なども考えられでい
るが、部材表面を粗らすため応用範囲が限定され、また
カーボン硬質膜の厚みが薄いため、下地の影響を受けカ
ーボン硬質膜本来の機能を充分生かせず、密着性も得ら
れなかった。
【0004】そこで本発明は、各種セラミックス部材上
に気相合成法によって形成されるカーボン硬質膜を表面
の形状を損なわずに密着性良く形成することを可能に
し、安定性及び信頼性のある硬質膜を形成したセラミッ
クス部材を提供することを目的とするものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、各種セラミッ
クス部材へ気相合成法によって形成されるカーボン硬質
膜を密着良く強固に形成する手段として、カーボン硬質
膜とセラミックス部材との間に両者の設置の密着性を著
しく改善する2層から成る中間層を設置した積層構造に
することによってカーボン硬質膜のコーティングを可能
にするものである。
【0006】本発明において、カーボン硬質膜が強固な
密着性を保ちつつ形成可能な密着層を種種の金属薄膜、
窒化物薄膜、酸化物薄膜、半導体薄膜について検討した
結果、第4族元素であるシリコン、ゲルマニウムの薄膜
上に非常に密着良く安定性、再現性に優れて形成される
ことが明らかとなった。
【0007】しかしながら、以上の得られた知見を利用
してシリコンあるいはゲルマニウム層を各種セラミック
ス部材上に種々の薄膜形成技術を利用して形成し、さら
にその上にカーボン硬質膜を形成するとシリコン層ある
いはゲルマニウム層は各種セラミックス部材との界面に
於ける密着性に劣るため、剥離する現象がたびたび生
じ、極めて安定性、信頼性に乏しい。そこでさらにシリ
コン層あるいはゲルマニウム層とセラミックス部材間に
クロムあるいはチタンから成るコンタクトメタル層を形
成することを提案した。クロムあるいはチタン層は各種
セラミックス部材とシリコンあるいはゲルマニウム間の
密着性に大きく寄与し、シリコンあるいはゲルマニウム
層を強固にセラミックス部材上に形成させることができ
る。それゆえ、以上のような2層から成る中間層を介在
させることにより、各種セラミックス部材へのカーボン
硬質膜の形成が可能となった。またさらに、密着性を強
化するために、無電解ニッケルメッキを基材上に形成
し、その上に前記中間層を積層し、硬質カーボン膜を形
成する。金属層を設けることにより中間層形成時にバイ
アス電圧を印加することができ、密着力が向上する。
【0008】
【発明の実施の形態】本発明において、図1の要部断面
図に示すように気相合成法により形成されたカーボン硬
質膜1は、基材との密着性を強化するために2層からな
る中間層5を形成する。すなわち、上層2にシリコンあ
るいはゲルマニウムを形成し、下層3にクロムあるいは
チタンを介してセラミックス部材4上に積層されてい
る。上層2のシリコンあるいはゲルマニウムはカーボン
硬質膜1との密着性を改善するために介在させるもので
あり、膜厚0.1μm以上で充分な効果を得ることがで
きるが、0.2〜0.5μmが好ましい。下層3のクロ
ムまたはチタンは、膜厚0.05μm以上で強固にセラ
ミックスと密着し、充分な効果を得ることができるが、
0.1〜0.3μmの範囲が好ましい。中間層5の形成
には種々の薄膜技術を適用できる。すなわち、本発明で
はスパッタリング法で行ったが他に、真空蒸着法、イオ
ンプレーティング法、あるいは気相合成法が利用され
る。
【0009】以下、本発明の実施例で詳細に説明する。 (実施例1)図1の要部断面図に示す様に、各種セラミ
ックス部材4、例えばアルミナからなる部材で、この部
材の鏡面からなる摺動面に、スパッタリング法によりチ
タンの下層3を0.2μm形成し、次にシリコンの上層
2を0.4μm形成し中間層5とし、該中間層5上に気
相合成法の一つであるプラズマCVD(Chemica
l Vaper Deposition)法でカーボン
硬質膜1を1.5μm形成した。
【0010】上記サンプルと中間層5を用いないサンプ
ルでアルミナ部材上にプラズマCVD法によりカーボン
硬質膜1を形成したサンプルをスクラッチテストで比較
した。 従来品 荷重100gでチッピング剥がれ発生。 本発明品 荷重300gでチッピング発生。 以上のことから本発明品は、密着性に優れていることか
判る。さらに、各種セラミック部材4について同様なス
クラッチテストを行った結果を表1に示す。
【0011】
【表1】
【0012】この表1から判るように、各種セラミック
スの従来品の中のシリコンカーバイドを除いては、何れ
も荷重100gでチッピング剥がれが発生した。一方、
本発明で処理した発明品は荷重300gでチッピングが
発生し、従来品よりも密着性に優れていることが確認さ
れた。
【0013】(実施例2)密着性をさらに強化するため
に、各種セラミックス部材6に無電解ニッケルメッキ7
を3. 0μm施した後、実施例1と同様にPVD(Ph
ysical Vaper Deposition)法
によりチタンの下層8を0.2μm形成し、次にシリコ
ンの上層9を0.4μm形成し中間層11とする。ここ
で中間層11の形成の際は、バイアス電圧を印加し密着
性を強化した。
【0014】上記中間層11の上に、プラズマCVD法
よりカーボン硬質膜10を1.5μm形成した。上記サ
ンプルと中間層11を用いないで各種セラミックス部材
6上にプラズマCVD法によりカーボン硬質膜10を形
成した従来品サンプルをスクラッチテストで比較した。
その結果を表2に示す。
【0015】
【表2】
【0016】この表から判るように、各種セラミックス
の従来品の中のシリコンカーバイドを除いては、何れも
荷重100gでチッピング剥がれが発生した。一方本発
明で処理した発明品は荷重350gでチッピングが発生
し、従来品よりも密着性に優れていることが確認され
た。さらに、部材上に無電解ニッケルメッキを施してい
ない実施例1の場合よりも、部材上に無電解ニッケルメ
ッキを施した実施例2の場合の方がチッピングが発生が
荷重300gから350gまで上がり、密着性が良好と
なった。
【0017】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の各種セラミ
ックス部材上にカーボン硬質膜を形成する場合、セラミ
ックス部材上に、チタンまたはクロムとシリコンまたは
ゲルマニウムの中間層を設けることで密着性に優れるこ
とが判り、さらにはセラミックス基材上に無電解ニッケ
ルメッキを施し、チタンまたはクロムとシリコンまたは
ゲルマニウムの中間層を設けることでより密着性が強化
されることが判った。特に、セラミックス部材表面が鏡
面となった摺動面への密着が極めて良くなり、従来問題
となっていた点が解決された。このことから、各種セラ
ミックス部材上へのプラズマCVD法によるカーボン硬
質膜の形成を可能にする技術を提供するのみならず、種
々の応用が可能となり、実用上、極めて有効なものとい
える。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例で各種セラミックス部材上に形
成した被膜の要部断面図である。
【図2】本発明の他実施で各種セラミックス部材上に形
成した被膜の要部断面図である。
【符号の説明】
1 カーボン硬質膜 2 上層 3 下層 4 各種セラミックス部材 5 中間層 6 各種セラミックス部材 7 無電解ニッケルメッキ 8 下層 9 上層 10 カーボン硬質膜 11 中間層

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 炭化水素を含有するガス雰囲気中におけ
    る気相合成法処理によりカーボン硬質膜を被覆したセラ
    ミックス部材において、クロムまたはチタンを主体とす
    る下層と、シリコンまたはゲルマニウムを主体とする上
    層とからなる中間層を前記セラミックス部材と前記カー
    ボン硬質膜との間に介在させたことを特徴とするカーボ
    ン硬質膜を被覆したセラミックス部材。
  2. 【請求項2】 上記セラミックス部材とクロムまたはチ
    タンを主体とする下層との間に、ニッケルメッキを施し
    たことを特徴とする請求項1記載のカーボン硬質膜を被
    覆したセラミックス部材。
JP3794596A 1996-02-26 1996-02-26 カーボン硬質膜を被覆したセラミックス部材 Pending JPH09228050A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7121717B2 (en) 2003-12-23 2006-10-17 Rolex S. A. Ceramic element for a watch case and process for manufacturing this element
WO2018147169A1 (ja) * 2017-02-10 2018-08-16 三菱重工業株式会社 耐環境性部材、並びに、これを用いた羽根車、圧縮機及びエンジン

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