JP2018110230A - ドライエッチング方法及びβ−ジケトン充填済み容器 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】基板上の金属膜を、β−ジケトンと添加ガスを含むエッチングガスを用いてエッチングするドライエッチング方法であって、前記金属膜が、前記β−ジケトンと錯体を形成可能な金属元素を含み、前記エッチングガスに含まれる水の量が、前記β−ジケトンに対して30質量ppm以下であることを特徴とする。また、前記ドライエッチングに用いるβ−ジケトンは、β−ジケトンが密閉容器に充填され、前記密閉容器中の水含有量が、前記β−ジケトンに対して15質量ppm以下であるβ−ジケトン充填済み容器から供給されることが好ましい。
【選択図】図3
Description
しかしながら、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。
本発明は、基板上の金属膜を、β−ジケトンと添加ガスを含むエッチングガスを用いてエッチングするドライエッチング方法であって、前記金属膜が、前記β−ジケトンと錯体を形成可能な金属元素を含み、前記エッチングガスに含まれる水の量が、前記β−ジケトンに対して30質量ppm以下であることを特徴とするドライエッチング方法である。
本発明のエッチング方法は、例えば、図1に示すような半導体製造工程に使用される一般的なエッチング装置を応用することにより実現することができる。一実施形態において、本発明に係るエッチング装置100は、例えば、β−ジケトンと錯体を形成可能な金属元素を含む金属膜が形成された基材(被処理体112)を配置する処理容器110と、処理容器110に接続し、β−ジケトンを供給するβ−ジケトン供給部130と、処理容器110に接続し、添加ガスを供給する添加ガス供給部140と、処理容器110を加熱する加熱手段160と、を備える。ガス流量の制御部(図示せず)は、β−ジケトンと添加ガスを被処理体112に供給するようにバルブの制御信号を出力する。
次に本発明のエッチング方法において、エッチングの際の温度については、錯体が気化可能な温度であればよく、特に、除去対象の金属膜の温度が、100℃以上350℃以下の温度範囲であることが好ましい。また、エッチング中の処理容器内の圧力は、特に制限されることはないが、通常、0.1kPa以上101.3kPa以下の圧力範囲である。
必要に応じて、被処理体の前処理を行っても良い。例えば、除去対象の金属膜がコバルトを含む場合、コバルト自然酸化膜を還元することで、自然酸化膜の厚さによるエッチング速度のばらつきを改善することができる。
以上より、還元性ガス供給工程では、被処理体が100℃以上350℃以下に加熱されることが好ましく、150℃以上250℃以下に加熱されることがより好ましく、200℃以上250℃以下に加熱されることがさらに好ましい。
本発明のβ−ジケトン供給部130には、図2に示すような密閉容器201中に精製β−ジケトンを充填したβ−ジケトン充填済み容器200を使用できる。β−ジケトン充填済み容器200は、液体状態のβ−ジケトンを密閉容器201に充填して得られ、密閉容器201中ではβ−ジケトンは液相213と気相211に分かれている。密閉容器201には、β−ジケトンの充填と取出が可能な取出口203が取り付けられており、気相211のβ−ジケトンをガス状態で供給することができる。なお、β−ジケトン充填済み容器200からガス状態のβ−ジケトンを供給する際、β−ジケトン充填済み容器200を加熱し、液相213のβ−ジケトンの揮発熱を補う必要がある。
本発明に係るエッチング方法は、従来の半導体デバイスの金属膜に所定のパターンを形成するためのエッチング方法として使用可能である。本発明に係る半導体デバイスは、本発明に係るエッチング方法によりエッチングした金属膜を用いることにより、安価に製造することができる。このような半導体デバイスとして、例えば、太陽電池、ハードディスクドライブ、ダイナミック・ランダム・アクセス・メモリ、相変化型メモリ、強誘電体メモリ、磁気抵抗メモリ、抵抗変化型メモリ、MEMS等を挙げることができる。
110 処理容器
111 載置部
112 被処理体
121 配管
130 β−ジケトン供給部
131 配管
133 流量調整手段
135 バルブ
140 添加ガス供給部
141 配管
143 流量調整手段
145 バルブ
150 不活性ガス供給部
151 配管
153 流量調整手段
155 バルブ
160 加熱手段
171a、b 配管
173 真空ポンプ
175 液体窒素トラップ
177a、b バルブ
200 β−ジケトン充填済み容器
201 密閉容器
203 取出口
211 気相
213 液相
Claims (16)
- 基板上の金属膜を、β−ジケトンと添加ガスを含むエッチングガスを用いてエッチングするドライエッチング方法であって、
前記金属膜が、前記β−ジケトンと錯体を形成可能な金属元素を含み、
前記エッチングガスに含まれる水の量が、前記β−ジケトンに対して30質量ppm以下であることを特徴とするドライエッチング方法。 - 前記β−ジケトンは、精製β−ジケトンが充填されたβ−ジケトン充填済み容器から供給され、
前記精製β−ジケトンが、純度99質量%以上であり、β−ジケトンに対して15質量ppm以下の水を含有することを特徴とする請求項1記載のドライエッチング方法。 - 前記金属元素が、Co、Fe、Ni、Zn、Hf、V及びCuからなる群より選ばれる少なくとも1種の金属元素であることを特徴とする請求項1又は2に記載のドライエッチング方法。
- 前記添加ガスが、NO、N2O、O2、O3及びH2O2からなる群から選ばれる少なくとも1種のガスであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のドライエッチング方法。
- 前記β−ジケトンが、ヘキサフルオロアセチルアセトン、トリフルオロアセチルアセトン及びアセチルアセトンからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のドライエッチング方法。
- 前記エッチングガスを、100℃以上350℃以下の温度領域で、前記金属膜と接触させることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のドライエッチング方法。
- 前記金属膜はコバルトを含み、前記エッチングガスはβ−ジケトンとしてヘキサフルオロアセチルアセトンと、添加ガスとして一酸化窒素を含み、
前記エッチングガスに含まれる水の量が、ヘキサフルオロアセチルアセトンに対して30質量ppm以下であり、
前記エッチングガスを、150℃以上250℃以下の温度領域で、前記金属膜と接触させることを特徴とする請求項1に記載のドライエッチング方法。 - さらに、前記エッチングガスが、N2、Ar、He、Ne及びKrからなる群から選ばれる少なくとも1種の不活性ガスを含むことを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載のドライエッチング方法。
- 前記エッチングの前に、基板上の金属膜に、還元性ガスを供給する前処理工程を行うことを特徴とする請求項1に記載のドライエッチング方法。
- 基板上の金属膜を請求項1〜9のいずれか1項に記載のドライエッチング方法でエッチングする工程を含む半導体デバイスの製造方法。
- 基板上の金属膜を、β−ジケトンと添加ガスを含むエッチングガスを用いてエッチングするドライエッチング方法に用いる精製β−ジケトンであって、
前記精製β−ジケトンが、純度99質量%以上であり、β−ジケトンに対して15質量ppm以下の水を含有することを特徴とする精製β−ジケトン。 - β−ジケトンを蒸留することで、β−ジケトンに含まれる水を除去して請求項11に記載の精製β−ジケトンを得ることを特徴とする精製β−ジケトンの製造方法。
- β−ジケトンが密閉容器に充填されたβ−ジケトン充填済み容器であって、
容器内に充填されたβ−ジケトンが、純度99質量%以上であり、β−ジケトンに対して15質量ppm以下の水を含有する精製β−ジケトンであることを特徴とするβ−ジケトン充填済み容器。 - 前記β−ジケトン充填済み容器が、基板上の金属膜を、β−ジケトンと添加ガスを含むエッチングガスを用いてエッチングするドライエッチング方法に用いるβ−ジケトンが充填されていることを特徴とする請求項13に記載のβ−ジケトン充填済み容器。
- 処理容器内に設けられ、金属膜が表面に形成された被処理体を載置する載置部と、
β−ジケトンを前記被処理体に供給するβ−ジケトン供給部と、
添加ガスを前記被処理体に供給する添加ガス供給部と、
前記β−ジケトンと前記添加ガスを前記被処理体に供給するように制御信号を出力する制御部と、
を備え、
前記β−ジケトン供給部が、請求項13に記載のβ−ジケトン充填済み容器を用いることを特徴とするドライエッチング装置。 - 還元性ガスを前記被処理体に供給する還元性ガス供給部をさらに備え、
前記制御部は、前記エッチングガスと前記添加ガスを被処理体に供給する前に、前記還元性ガスを前記被処理体に供給するようにバルブの制御信号を出力する請求項15に記載のドライエッチング装置。
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