JP2018070809A - 複合成形体用熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
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- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
〔1〕 熱可塑性スチレン系エラストマーA、40℃における動粘度が30〜500mm2/sである軟化剤B、及びポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、及びポリウレタン系エラストマーからなる群より選ばれた少なくとも1種の熱可塑性エラストマーCを含有する複合成形体用熱可塑性エラストマー組成物であって、前記熱可塑性スチレン系エラストマーAにおけるスチレン系単量体単位の含有量が45〜80質量%であり、前記熱可塑性スチレン系エラストマーAが制御分布型ブロック共重合体を含有し、前記熱可塑性スチレン系エラストマーA 100質量部に対して、前記軟化剤Bを20〜300質量部、前記熱可塑性エラストマーCを100〜800質量部含む、複合成形体用熱可塑性エラストマー組成物、並びに
〔2〕 前記〔1〕記載の熱可塑性エラストマー組成物が極性樹脂に熱融着してなる、複合成形体
に関する。
で表される共重合体が挙げられる。
で表される共重合体が挙げられる。
〔スチレン系単量体単位の含有量〕
核磁気共鳴装置(ドイツ国BRUKER社製、DPX-400)によって、プロトンNMR測定を行い、スチレンの特性基の定量を行うことによってスチレン及び/又はスチレン誘導体の含有量を決定する。他の単量体単位の含有量もプロトンNMR測定により求めることができる。
ハードセグメントとソフトセグメントの質量比は、核磁気共鳴装置(ドイツ国BRUKER社製、DPX-400)を用いて、重クロロホルム溶媒中、3〜5vol%濃度、25℃でプロトンNMR測定を行い、分子構造中の各種酸素に隣接するメチレンピークのシグナル強度比から算出する。
以下の測定条件で、ゲルパーミエーションクロマトグラフにより、ポリスチレン換算で分子量を測定し、重量平均分子量を求める。
・ポンプ:JASCO(日本分光(株))製、PU-980
・カラムオーブン:昭和電工(株)製、AO-50
・検出器:日立製、RI(示差屈折計)検出器 L-3300
・カラム種類:昭和電工(株)製「K-805L(8.0×300mm)」及び「K-804L(8.0×300mm)」各1本を直列使用
・カラム温度:40℃
・ガードカラム:K-G(4.6×10mm)
・溶離液:クロロホルム
・溶離液流量:1.0ml/min
・試料濃度:約1mg/ml
・試料溶液ろ過:ポリテトラフルオロエチレン製0.45μm孔径ディスポーザブルフィルタ
・検量線用標準試料:昭和電工(株)製ポリスチレン
〔動粘度〕
JIS Z 8803に従って、40℃の温度で測定する。
〔ハードセグメント/ソフトセグメント(質量比)〕
ハードセグメントとソフトセグメントの質量比は、核磁気共鳴装置(ドイツ国BRUKER社製、DPX-400)を用いて、重クロロホルム溶媒中、3〜5vol%濃度、25℃でプロトンNMR測定を行い、分子構造中の各種酸素に隣接するメチレンピークのシグナル強度比から算出する。
JIS K 6253 タイプAにて測定をする。
示差走査熱量測定(DSC)装置を用い、JIS K 7121で規定される方法に準拠して10℃/minで昇温して得られる融解ピークの温度を融点とする。融解ピークが複数表れる場合は、より低い温度で表れる融解ピークを融点とする。
〔スチレン系単量体単位の含有量〕
核磁気共鳴装置(ドイツ国BRUKER社製、DPX-400)によって、プロトンNMR測定を行い、スチレンの特性基の定量を行うことによってスチレン及び/又はスチレン誘導体の含有量を決定する。他の単量体単位の含有量もプロトンNMR測定により求めることができる。
以下の測定条件で、ゲルパーミエーションクロマトグラフにより、ポリスチレン換算で分子量を測定し、重量平均分子量を求める。
・ポンプ:JASCO(日本分光(株))製、PU-980
・カラムオーブン:昭和電工(株)製、AO-50
・検出器:日立製、RI(示差屈折計)検出器 L-3300
・カラム種類:昭和電工(株)製「K-805L(8.0×300mm)」及び「K-804L(8.0×300mm)」各1本を直列使用
・カラム温度:40℃
・ガードカラム:K-G(4.6×10mm)
・溶離液:クロロホルム
・溶離液流量:1.0ml/分
・試料濃度:約1mg/ml
・試料溶液ろ過:ポリテトラフルオロエチレン製0.45μm孔径ディスポーザブルフィルタ
・検量線用標準試料:昭和電工(株)製ポリスチレン
JIS K 6253で規定される方法に準拠して測定する。
変性する前のベース材料と有機酸のブレンド物を0.1mmのスペーサーを用いてプレスしIRを測定し、特徴的なカルボニル(1600〜1900cm-1)の吸収量と有機酸の仕込量から検量線を作成し、酸変性体のプレス板のIR測定(IR測定器:堀場製作所製FT-210)を行い、変性量(酸含有量)を決定する。
(1) 熱可塑性エラストマー組成物(ペレット)の作製
パラフィンオイル以外の表1〜4に示す材料をドライブレンドし、これにパラフィンオイルを含浸させて混合物を作製した。その後、混合物を下記の条件で、押出機で溶融混練して、ストランドに押出し、冷水中で冷却しつつカッターによって、直径3mm程度、厚さ3mm程度に切断し、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを製造した。
押出機:KZW32TW-60MG-NH(商品名、(株)テクノベル製)
シリンダー温度:180〜220℃
スクリュー回転数:300r/min
なお、G1651は特許文献1で開示されたa1−2成分と同じもの(1,2-結合の割合が37質量%)であり、G1641は、ブタジエン単量体単位における1,2-結合の割合が67質量%であって、特許文献1で開示されたa1−1成分とほぼ同じ分析値を示した。
ペレットを、下記の条件で射出成形し、厚さ2mm×幅125mm×長さ125mmのプレートを作製した。
射出成形機:100MSIII-10E(商品名、三菱重工業(株)製)
射出成形温度:200℃
射出圧力:30%
射出時間:3sec
金型温度:40℃
◎:金型からの離形性が非常に良い。
○:金型からの離形性が良い。
△:金型に密着して離形性は劣るが、外すことは容易。
×:金型に密着してしまって外し難い。
ASTM D1238に準拠して、230℃、2.16kgの条件で、メルトマスフローレイト(MFR)を測定する。
射出成形から1日経過したプレート(125mm角プレート)を用い、JIS K 6253で規定される方法に準拠してデュロメータA硬度を測定した。A硬度は、75以下が好ましい。
厚さ4mm×幅25mm×長さ125mmの金型内に下記の極性樹脂をインサートし、下記条件で、実施例及び比較例で得られた熱可塑性エラストマー組成物を射出成形し、短冊状の融着試験片を作製した。
(1) サイズ:厚さ2mm×幅25mm×長さ120mm
(2) 種類
・全ての実施例及び比較例
PC(ポリカーボネート):三菱エンジニアリングプラスチック(株)製、ユーピロンH-3000
・実施例1、4、5、8
ABS:デンカ(株)製、GR-2000
PMMA(ポリメチルメタクリレート):三菱レイヨン(株)製、アクリペットMD001
射出成形機:三菱重工業(株)製、100MSIII-10E
射出成形温度:240℃
射出圧力:98MPa、射出速度:50%、保持圧:20%、保持時間:10sec
射出時間:2sec
金型温度:40℃
1,2-結合の割合が高いスチレン系エラストマーを使用した比較例2は、1,2-結合の割合が低いスチレン系エラストマーを使用した比較例1に対して、極性樹脂への熱融着性が向上しているものの、その差は僅差であり、実施例1〜13において、極性樹脂への熱融着性が顕著に向上していることは明らかである。
Claims (5)
- 熱可塑性スチレン系エラストマーA、40℃における動粘度が30〜500mm2/sである軟化剤B、及びポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、及びポリウレタン系エラストマーからなる群より選ばれた少なくとも1種の熱可塑性エラストマーCを含有する複合成形体用熱可塑性エラストマー組成物であって、前記熱可塑性スチレン系エラストマーAにおけるスチレン系単量体単位の含有量が45〜80質量%であり、前記熱可塑性スチレン系エラストマーAが制御分布型ブロック共重合体を含有し、前記熱可塑性スチレン系エラストマーA 100質量部に対して、前記軟化剤Bを20〜300質量部、前記熱可塑性エラストマーCを100〜800質量部含む、複合成形体用熱可塑性エラストマー組成物。
- 熱可塑性スチレン系エラストマーAの重量平均分子量が200,000〜500,000である、請求項1記載の複合成形体用熱可塑性エラストマー組成物。
- さらに、熱可塑性スチレン系エラストマーA 100質量部に対して1〜30質量部の相溶化剤Dを含有する、請求項1又は2記載の複合成形体用熱可塑性エラストマー組成物。
- A硬度が75以下である、請求項1〜3いずれか記載の複合成形体用熱可塑性エラストマー組成物。
- 請求項1〜4いずれか記載の熱可塑性エラストマー組成物が極性樹脂に熱融着してなる、複合成形体。
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