JP2007084821A - 従来の高mwブロックコポリマーおよび制御分布ブロックコポリマーからなる高加工性配合物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】制御分布ブロックコポリマーは、通常のブロックコポリマー配合物の加工性を向上するために流動改質剤として使用される。本発明の高分子配合物は、改善された加工性を示す一方、機械的特性においては低下を受けない。本発明の1つの利点は、従来技術の配合物と比較して、熱的に、より容易に加工することができる高性能ゴム配合物を作製できることである。したがって、より低いエネルギー消費、低減されたサイクル時間、低減された部品反り、および/または増大した成形複雑度を実現することができる。
【選択図】なし
Description
A−B−A
(式中、2個の末端ポリマーAブロックは、ポリスチレンなどのモノアルケニルアレーンの熱可塑性ポリマーブロックを含み、一方Bブロックは、共役ジエンのポリマーブロックである。)。中央の弾性ポリマーブロックに対する熱可塑性末端ブロックとの割合、およびこれらのブロックの各の相対的分子量をバランスさせて、実際の加硫ステップを必要とすることなしに、ブロックコポリマーが、弾性加硫ゴムとして挙動するような、特性の最適な組合せを有するゴムを得る。さらに、これらのブロックコポリマーは、この重要な利点を有するだけでなく、また熱可塑性成形装置において取り扱えるように設計することができ、種々の比較的低価格の溶剤に可溶である。
(a)少なくとも1個のA1ブロックおよび少なくとも1個のB1ブロック[ここで、(1)各A1ブロックは、約3,000から約60,000の数平均分子量を有するモノアルケニルアレーンホモポリマーブロックであり;(2)各B1ブロックは、水素化の前に、約30,000から約300,000の数平均分子量を有する、共役ジエン炭化水素ブロックであり;および(3)A1ブロックは、コポリマーの約5から約40重量%を構成する。]を有する少なくとも1種のブロックコポリマー;
(b)少なくとも1個のA2ブロックおよび少なくとも1個のB2ブロック[ここで、(1)各A2ブロックは、モノアルケニルアレーンホモポリマーブロックであり、および各B2ブロックは、少なくとも1個の共役ジエンおよび少なくとも1個のモノアルケニルアレーンの、制御分布コポリマーブロックであり;(2)各A2ブロックは、約3,000から約60,000の数平均分子量を有し、および各B2ブロックは、約30,000から約300,000の数平均分子量を有し、(3)各B2ブロックは、共役ジエン単位に富む、A2ブロックに隣接する末端領域、およびモノアルケニルアレーン単位に富む、A2ブロックに隣接していない1つ以上の領域を含み;(4)ブロックコポリマー中のモノアルケニルアレーン総量は、約15重量パーセントから約80重量パーセントであり;および(5)各B2ブロック中のモノアルケニルアレーンの重量パーセントは、約10パーセントから約75パーセントである。]を含む少なくとも1種の制御分布ブロックコポリマー;および
(c)場合によっては、限定はしないが、オレフィンポリマー、スチレンポリマー、粘着性付与樹脂、増量油、ワックス、充填剤およびエンジニアリング熱可塑性樹脂からなる群から選択される1つ以上の成分を含み、
成分(b)(例えば、制御分布ブロックコポリマー)は、成分(a)(例えば、「通常の」ブロックコポリマー)の熱加工性を改善する量において存在する。
ブロック性%=100×(ブロック性スチレン単位/総スチレン単位)
このように表されるポリマー−Bd−S−(S)n−S−Bd−ポリマー(式中、nはゼロより大きい)は、ブロック性スチレンと定義される。例えば、上の例において、nが8に等しい場合、ブロック性指数は、80%となる。本発明において、ブロック性指数は、約40未満であることが好ましい。10重量%から40重量%のスチレン含有量を有するいくつかのポリマーに対しては、ブロック性指数は、約10未満であることが好ましい。ブロック性を、スチレンを用いて記載しているが、上の記述は、他のモノアルケニルアレーンに対しても成立することに留意されたい。
(a)式S1−B1−S1[ここで、各のS1ブロックがスチレンおよびB1ブロックがブタジエンであり、(1)各S1ブロックは、約6,500から約45,000の数平均分子量を有し;(2)B1ブロックは、水素化の前に、約40,000から約275,000の数平均分子量を有し;(3)S1ブロックは、コポリマーの約15から約40重量%を構成し;(4)B1ブロックの不飽和は、元の不飽和の5%未満であり、および(5)S1ブロックの不飽和は、元の不飽和の95%を超えている。]の少なくとも1つの選択的水素化ブロックコポリマー;
(b)式S2−B/S−S2[ここで、各のS2がスチレンおよびB/Sがブタジエン/スチレンであり、(1)各B/Sブロックは制御分布コポリマーブロックであり;(2)各S2ブロックは、約6,500から約45,000の数平均分子量および各制御分布ブロックは、約40,000から約275,000の数平均分子量を有し;(3)各制御分布ブロックは、共役ブタジエン単位に富むS2ブロックに隣接する末端領域およびスチレンに富むS2ブロックに隣接しない1つ以上の領域を含み;(4)ブロックコポリマー中のスチレンの総量は、約18重量パーセントから約63重量パーセントであり;および(5)各の制御分布ブロック中のスチレンの重量パーセントは、約5パーセントから約45パーセントである。]を含む少なくとも1つの選択的水素化制御分布ブロックコポリマー;
(c)少なくとも1つのオレフィンポリマー;および
(d)増量油を含み、成分(b)は、成分(a)の熱加工性を改善させる量において存在する。
KRATON(登録商標)G−1651H=KRATON Polymers LLCによって供給される33%ポリスチレン含有量を有する通常のS−EB−Sブロックコポリマー。
KRATON(登録商標)RP6935=KRATON Polymers LLCによって供給される、58%ポリスチレン含有量の式S−EB−Sを有する制御分布ブロックコポリマー。RP6935の真の分子量は、G−1651Hの真の分子量と同一である。
DRAKEOL(登録商標)34=Penrecoによって供給されるパラフィン系鉱油。
PP5A15H(登録商標)=Dow Chemical Companyによって供給される5MFポリプロピレンホモポリマー。
IRGANOX1010(登録商標)=Ciba Specialty Chemicalsによって供給されるヒンダードフェノール系抗酸化剤。
KRATON(登録商標)MD6937=KRATON Polymers LLCによって供給される19%ポリスチレン含有量を有する通常のSEBSブロックコポリマー。
KRATON(登録商標)RP6936=KRATON Polymers LLCによって供給される式S−EB/S−Sの40%ポリスチレン含有量を有する制御分布ブロックコポリマー。
REGALREZ(登録商標)1126=Eastman Chemical Companyによって供給される粘着性付与樹脂。
EPOLENE(登録商標)C−10=Eastman Chemical Companyによって供給されるポリエチレンワックス。
ETHANOX(登録商標)330=Ciba Specialty Chemicalsによって供給されるヒンダードフェノール系抗酸化剤。
Claims (21)
- (a)少なくとも1個のA1ブロックおよび少なくとも1個のB1ブロックを含む少なくとも1種のブロックコポリマー[ここで、(1)各A1ブロックは、約3,000から約60,000の数平均分子量を有するモノアルケニルアレーンホモポリマーブロックであり;(2)各B1ブロックは、水素化の前に、約30,000から約300,000の数平均分子量を有する、ブタジエン、イソプレン、およびこの混合物から選択される共役ジエン炭化水素ブロックであり;および(3)A1ブロックは、該コポリマーの約5から約40重量%を構成する。];および
(b)少なくとも1個のA2ブロックおよび少なくとも1個のB2を含む少なくとも1種の制御分布ブロックコポリマー[ここで、(1)各A2ブロックは、モノアルケニルアレーンホモポリマーブロックであり、および各B2ブロックは、ブタジエンおよびイソプレンから選択される少なくとも1個の共役ジエン、および少なくとも1個のモノアルケニルアレーンの、制御分布コポリマーブロックであり;(2)各A2ブロックは、約3,000から約60,000の数平均分子量を有し、および各B2ブロックは、約30,000から約300,000の数平均分子量を有し、(3)各B2ブロックは、共役ジエン単位に富む、A2ブロックに隣接する末端領域、およびモノアルケニルアレーン単位に富む、A2ブロックに隣接していない1つ以上の領域を含み;(4)該ブロックコポリマー中のモノアルケニルアレーン総量は、約15重量パーセントから約80重量パーセントであり;および(5)各B2ブロック中のモノアルケニルアレーンの重量パーセントは、約10パーセントから約75パーセントである。]
を含み、(a)および(b)のポリマーは、選択的に水素化されているか、または水素化されておらず、および(a)と(b)の比は、1:1以上である、高分子配合物。 - (c)オレフィンポリマー、スチレンポリマー、粘着性付与樹脂、増量油、ワックス、充填剤およびエンジニアリング熱可塑性樹脂からなる群から選択される1つ以上の成分をさらに含む、請求項1に記載の高分子配合物。
- 前記少なくとも1種のブロックコポリマー(a)が、式A1−B1−A1または(A1−B1)nX(式中、nは、1から30であり、Xは、カップリング剤残部である。)を有し、および前記少なくとも1種の制御分布ブロックコポリマー(b)が、式A2−B2−A2または(A2−B2)nX(式中、nは、1から30であり、Xはカップリング剤残部である。)を有する、請求項1に記載の高分子配合物。
- ブロックコポリマー(a)の各A1ブロックが、約6,500から約45,000の数平均分子量を有するモノアルケニルアレーンホモポリマーブロックであり;各B1ブロックは、水素化の前に約40,000から約275,000の数平均分子量を有する共役ジエン炭化水素ブロックであり;A1ブロックは、該コポリマーの約15から約40重量パーセントを構成し;B1ブロックの不飽和は、元の不飽和の5%未満であり;A1ブロックの不飽和は、元の不飽和の95%を超えており;および
ブロックコポリマー(b)の各A2ブロックが、約6,500から約45,000の数平均分子量を有するモノアルケニルアレーンホモポリマーブロックであり;各B2ブロックは、水素化の前に約40,000から約275,000の数平均分子量を有する共役ジエン炭化水素ブロックであり;A2ブロックは、該コポリマーの約15から約63重量パーセントを構成し;B2ブロックの不飽和は、元の不飽和の5%未満であり;A2ブロックの不飽和は、元の不飽和の95%を超えている、
請求項1に記載の高分子配合物。 - 前記少なくとも1種の制御分布ブロックコポリマー(b)が、前記モノアルケニルアレーンとしてスチレン、および前記共役ジエンとしてブタジエンを含む、請求項1に記載の高分子配合物。
- B2ブロック中の共役ブタジエン単位の約15から約80モルパーセントが、1,2−立体配置を有する、請求項5に記載の高分子配合物。
- 前記1つ以上の成分が、エチレンホモポリマー、エチレン/アルファ−オレフィンコポリマー、プロピレンホモポリマー、プロピレン/アルファ−オレフィンコポリマー、耐衝撃性ポリプロピレン、ブチレンホモポリマー、ブチレン/アルファオレフィンコポリマー、線状低密度ポリエチレン(LLPDE)、超または極低密度ポリエチレン(ULDPEまたはVLDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、高圧低密度ポリエチレン(LDPE)、エチレン/アクリル酸(EEA)コポリマー、エチレン/メタクリル酸(EMMA)アイオノマー、エチレン/酢酸ビニル(EVA)コポリマー、エチレン/ビニルアルコール(EVOH)コポリマー、エチレン/環式オレフィンコポリマー、プロピレン/スチレンコポリマー、エチレン一酸化炭素インターポリマー、またはエチレン/アクリル酸/一酸化炭素ターポリマーの少なくとも1種を含むオレフィンポリマーである、請求項2に記載の高分子配合物。
- 前記オレフィンが、ポリプロピレンまたはプロピレンコポリマーである、請求項7に記載の高分子配合物。
- 前記1つ以上の成分が、結晶ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、中衝撃性ポリスチレン、スチレン/アクリロニトリルコポリマー、スチレン/アクリロニトリル/ブタジエン(ABS)ポリマー、シンジオタクチックポリスチレン、スチレン/メチルメタクリレートコポリマーまたはスチレン/オレフィンコポリマーの少なくとも1個を含むスチレンポリマーである、請求項2に記載の高分子配合物。
- 前記1つ以上の成分が、鉱油、合成油、またはこれらの組合せを含む増量油である、請求項2に記載の高分子配合物。
- 前記増量油が、パラフィン系またはナフテン系油を含む鉱油である、請求項10に記載の高分子配合物。
- 少なくとも1種のブロックコポリマー(a)および少なくとも1種の制御分布ブロックコポリマー(b)100重量部[ここで(a)および(b)は両方とも選択的に水素化されており、制御分布ブロックコポリマーは、50重量部以下の量において存在する。];ならびにポリマー増量油約5から400重量部を含む、請求項1に記載の高分子配合物。
- 少なくとも1種のブロックコポリマー(a)および少なくとも1種の制御分布ブロックコポリマー(b)の100重量部[ここで(a)および(b)は両方とも選択的に水素化されており、制御分布ブロックコポリマーは、50重量部以下の量において存在する。];ならびにポリマー増量油約400から3000重量部を含む、請求項1に記載の高分子配合物。
- 少なくとも1種のブロックコポリマー(a)および少なくとも1種の制御分布ブロックコポリマー(b)100重量部[ここで(a)および(b)は両方とも選択的に水素化されており、制御分布ブロックコポリマーは、50重量部以下の量において存在する。];ならびにオレフィンポリマー約5から100重量部を含む、請求項1に記載の高分子配合物。
- 粘着性付与樹脂約5から約50重量部をさらに含む、請求項14に記載の高分子配合物。
- オレフィンワックス約1から20重量部をさらに含む、請求項15に記載の高分子配合物。
- 少なくとも1種のブロックコポリマー(a)および少なくとも1種の制御分布ブロックコポリマー(b)の100重量部[ここで(a)および(b)は両方とも水素化されておらず、制御分布ブロックコポリマーは、50重量部以下の量において存在する。];ならびにスチレン性ポリマー約5から約100重量部を含む、請求項1に記載の高分子配合物。
- ポリマー増量油約5から約300重量部をさらに含む、請求項14に記載の高分子配合物。
- 請求項1の高分子配合物を含む物品。
- 請求項12の高分子配合物を含む物品。
- 請求項18の高分子配合物を含む物品。
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