JP2018070608A - 含フッ素脂肪族アミン塩酸塩の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、純度が高い含フッ素脂肪族アミン塩酸塩を収率よく得られる製造方法を提供することを目的とする。
なお、本発明において、純度が高いとは、フッ素の脱離反応による不純物が少ないことを意味する。
含フッ素脂肪族アミド(A’)を還元して得られた含フッ素脂肪族アミン(A)において、還元剤としては、金属水素化物(例、水素化アルミニウム、水素化アルミニウムリチム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、シアノ水素化ホウ素リチウム、ジヒドロ−ビス(2−メトキシエトキシ)アルミン酸ナトリウム等)、ボラン錯体(例えば、ボラン−THF錯体及びカテコールボラン等)、ジブチルアルミニウムヒドリド及びこれら金属水素化物とルイス酸(例えば、塩化アルミニウム、4塩化チタン、塩化コバルト及びボロントリフルオリド等)との混合物等が挙げられる。これらのうち、生産性の観点から、水素化ホウ素化合物(D)及びアルミニウム塩(E)の存在下で含フッ素脂肪族アミド(A’)を還元して得られたものが好ましい
M(BH4)n (1)
一般式(1)において、Mはn価の陽イオンとなり得る金属又は原子団を表し、nは1〜3の整数を表す。
Mとしては、1価の陽イオンとなりうるもの{アルカリ金属(リチウム、ナトリウム及びカリウム等)、オニウム等}、2価の陽イオンとなりうるもの{アルカリ土類金属(マグネシウム及びカルシウム等)}、3価の陽イオンとなりうるもの{アルミニウム等}等が挙げられる。
オニウムとしては、アンモニウム、第四級アンモニウム(炭素数1〜24の炭化水素基を有するものが含まれ、具体的には、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、トリメチルエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、テトラフェニルアンモニウム及びトリメチルベンジルアンモニウム等)、ホスホニウム(水素原子又は炭素数1〜24の炭化水素基を有するものが含まれ、具体的には、テトラブチルホスホニウム及びテトラフェニルホスホニウ等)、スルホニウム(水素原子又は炭素数1〜24の炭化水素基を有するものが含まれ、具体的には、トリメチルスルホニウム、トリエチルスルホニウム及びトリフェニルスルホニウム等)等が挙げられる。
Mとしては、反応性及び反応後の精製のしやすさの観点から、ナトリウムが好ましい。
(D)としては、反応性及び反応後の精製のしやすさの観点から、水素化ホウ素ナトリウムが好ましい。
(D)としては、1種を用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(E)としては、反応性及び(E)の安定性の観点から、塩化アルミニウムが好ましい。
(E)としては、1種を用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
通常のアミド化合物の還元反応においては、(D):(E)が9:3で用いられるが、本発明においては、上記範囲とすることにより、含フッ素脂肪族アミドを反応率高く安全に還元することができ、純度の高い含フッ素脂肪族アミン塩酸塩を得ることができるので好ましい。
なお、(D)を9モルに対して(E)が4モル以上であると、還元反応の反応率が高く好ましい。また、(D)を9モルに対して(E)が10モル以下であると、反応後のクエンチ工程で余剰の(E)から大量の水素が発生して危険な作業をする必要がない。また、反応液が酸性に偏ることなく、生成した含フッ素脂肪族アミンが反応溶媒に溶解し、還元剤及びろ過残渣から分離するのが容易である。
NH2CO−Rf−CONH2 (2)
一般式(2)中、Rfはエーテル結合を含有してもよい炭素数1〜20のパーフルオロ直鎖アルキレン基又はエーテル結合を含有してもよい炭素数1〜20のパーフルオロ分岐アルキレン基を表す。
NH2CO(CF2)rCONH2 (3)
一般式(3)中、rは1〜20の整数を表す。
アミド化合物の還元反応においては、(D)と(A’)中のアミド基とのモル比は3/4{9/12}で行われるのが通常であるが、上記範囲とすることで、より反応率が高く、フッ素が脱離したもの等の不純物が少なく、高純度の含フッ素脂肪族アミンを得ることができるので好ましい。
エーテル溶媒としては、炭素数4〜8のエーテル化合物が含まれ、具体的には、非環状エーテル溶媒{ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル及びジエチレングリコールジメチルエーテル等}及び環状エーテル溶媒{1,4−ジオキサン及びテトラヒドロフラン等}等が挙げられる。
エーテル溶媒としては、(A’)の溶解性及び高沸点の観点から、非環状エーテル溶媒が好ましく、さらに好ましくはジエチレングリコールジメチルエーテルである。
(1)反応容器に水素化ホウ素化合物(D)、アルミニウム塩(E)、含フッ素脂肪族アミド(A’)及びエーテル溶媒を添加して反応溶液とし、25〜100℃、攪拌下、(A’)の還元反応を行う。
(2)(A’)の還元反応開始から5〜50時間後、水を加え、還元反応を終了させる。
NH2−CH2−Rf−CH2−NH2 (4)
一般式(4)中、Rfはエーテル結合を含有してもよい炭素数1〜20のパーフルオロ直鎖アルキレン基又はエーテル結合を含有してもよい炭素数1〜20のパーフルオロ分岐アルキレン基を表す。
NH2−CH2−(CF2)r−CH2−NH2 (5)
一般式(5)中、rは1〜20の整数を表す。
本発明において、含フッ素脂肪族アミン(A)を他の塩(フッ化塩、硝酸塩、炭酸塩及び硫酸塩等)でなく、含フッ素脂肪族アミン塩酸塩とするのは、経時安定性に優れていること、イソシアネート化する際に塩置換することなくホスゲン化することができることから好ましいためである。
また、塩化水素を用いて含フッ素脂肪族アミン塩酸塩を製造するのは、目的の塩と同種のイオン(塩化物イオン)を用いることで、含フッ素脂肪族アミン塩酸塩の溶解性を効率よく変化させることができるためである。したがって、本発明においては、塩化水素の濃度を調整することにより、フッ素が脱離したもの等のわずかな溶解度の差しかない不純物を効率よく除くことができ、純度が高く、収率よく含フッ素脂肪族アミン塩酸塩を製造することができる。
工程(1)において、溶液(X)の作製直後における溶液(X)中の(B)の濃度は、溶液(X)の重量を基準として、含フッ素脂肪族アミン塩酸塩の純度及び収率の観点から、1〜10重量%が好ましく、さらに好ましくは2〜7重量%である。
(B)の濃度が1重量%以上であると、収率高く含フッ素脂肪族アミン塩酸塩を得ることができ、10重量%以下であると、純度の高い含フッ素脂肪族アミン塩酸塩を得ることができる。
工程(1)において、溶液(X)の作製直後における溶液(X)中の(A)の濃度は、含フッ素脂肪族アミン塩酸塩の純度及び収率の観点から、溶液(X)の重量を基準として、1〜10重量%が好ましい。
なお、(X)の作製直後における溶液(X)中においては、(A)中のアミノ基と塩化水素とが塩を形成しておらず、含フッ素脂肪族アミン塩酸塩とはなっていないとする。
工程(I)において、溶液(X)の温度が上記温度である時間は、含フッ素脂肪族アミン塩酸塩の収率及び純度の観点から、工程(I)のうち80%以上の時間であり、さらに好ましくは90%以上の時間である。
工程(I)の時間のうち、例えば始めの20%が上記範囲外の温度(例えば40℃を超える温度)であっても、80%以上の時間において上記範囲内であれば、収率及び純度に大きな違いはない。
工程(I)において、(A){(A)中のアミノ基がアンモニウムクロライド基になっているものを含む}に(B)を作用させる時間は、含フッ素脂肪族アミン塩酸塩の収率及び純度の観点から、10分間〜24時間が好ましく、さらに好ましくは20分間〜24時間である。
なお、(F)中に溶解することにより、含フッ素脂肪族アミン塩酸塩(C)は、含フッ素脂肪族アミン(A)と塩化水素(B)とに解離しているとする。
工程(II)において、溶液(H){溶液(H)中で含フッ素脂肪族アミン塩酸塩が析出してきている溶液を含む}の温度が上記温度である時間は、含フッ素脂肪族アミン塩酸塩の収率及び純度の観点から、工程(II)のうち80%以上の時間であり、さらに好ましくは90%以上の時間である。
工程(II)の時間のうち、はじめの20%が上記範囲外の温度(例えば40℃を超える温度)であっても、80%以上の時間において上記範囲内であれば、収率及び純度に大きな違いはない。
工程(II)において、(A){(A)中のアミノ基がアンモニウムクロライド基になっているものを含む}に(B)を作用させる時間は、含フッ素脂肪族アミン塩酸塩の収率及び純度の観点から、10分間〜24時間が好ましく、さらに好ましくは20分間〜24時間である。
水溶液(F)と溶液(G)とを混合した直後の溶液(H)中の含フッ素脂肪族アミン(A)の含有量は、含フッ素脂肪族アミン塩酸塩の純度及び収率の観点から、溶液(H)の重量を基準として、3〜15重量%が好ましく、さらに好ましくは3〜10重量%である。
溶液(H)中の水の含有量は、含フッ素脂肪族アミン塩酸塩の純度の観点から、溶液(H)の重量を基準として、65〜89重量%が好ましく、さらに好ましくは70〜87重量%である。
なお、水溶液(F)と溶液(G)とを混合した直後の溶液(H)中においては、含フッ素脂肪族アミン(A)と塩化水素(B)とに解離しているとする。
また、含フッ素脂肪族アミン塩酸塩の純度及び収率の観点から、工程(II)の回数は、1〜5回が好ましい。
また、得られた含フッ素脂肪族アミン塩酸塩を用いれば、純度の高い含フッ素脂肪族アミン及び含フッ素脂肪族イソシアネートを得ることができる。
本発明の製造方法により得られる含フッ素脂肪族アミン塩酸塩は、不純物が少ないので、これを脱塩化水素して得られる含フッ素脂肪族アミンも純度が高い。
圧力は、化合物の熱安定性の観点から、10〜50torrが好ましく、さらに好ましくは10〜20torrである。
温度は、化合物の熱安定性の観点から、60〜120℃が好ましく、さらに好ましくは80〜100℃である。
<含フッ素脂肪族アミン(A1)を含有するろ過上澄み液(1)の製造>
ガラス製の容器に、ジエチレングリコールジメチルエーテル2100部を入れ、テトラヒドロホウ素ナトリウム170部(4.5モル部)とオクタフルオロヘキサンジアミド288部(和光純薬工業(株)製)(アミド基のモル数として2モル部)とを加え、全体が均一になるまで分散させた液(I)を作成した。また、別のガラス製の容器に、ジエチレングリコールジメチルエーテル2200部を入れ、ゆっくりと塩化アルミニウム300部(2.25モル部)を加え、全体が均一になるまで分散させた液(II)を作成した。液(I)に液(II)を、20〜30℃で発泡、発熱が激しくならない速度で滴下した。全量滴下後、65〜75℃に昇温し、20時間反応させた。
ついで、イオン交換水575部を加え、含フッ素脂肪族アミン含有水溶液(1)を得た。
含フッ素脂肪族アミン含有水溶液(1)をろ紙(アドバンテックNo.2)でろ過し、固形分である無機塩等を取り除き、含フッ素脂肪族アミン(A1)としてオクタフルオロヘキサンジアミンを5.25重量%含有するろ過上澄み液(1)を5200部得た。
<含フッ素脂肪族アミン(A2)を含有するろ過上澄み液(2)の製造>
製造例1において、「オクタフルオロヘキサンジアミド288部(アミド基のモル数として2モル部)」に代えて、「デカフルオロヘプタンジアミド388部(アミド基のモル数として2モル部)」を使用する以外は全て同様にして、含フッ素脂肪族アミン(A2)としてデカフルオロヘプタンジアミンを6.86重量%含有するろ過上澄み液(2)を5300部得た。
<含フッ素脂肪族アミン(A1)を含有するろ過上澄み液(3)の製造>
製造例1の液(I)についてテトラヒドロホウ素ナトリウムを「170部(4.5モル部)」に代えて「85部(2.25モル部)」とし、液(II)において、塩化アルミニウムを「266部(2モル部)」に代えて「500部(3.75モル部)」とし、イオン交換水を「575部」に代えて「1415部」投入する以外は、全て同様にして含フッ素脂肪族アミン(A1)としてオクタフルオロヘキサンジアミンを4.50重量%含有するろ過上澄み液(3)を6000部得た。
<含フッ素脂肪族アミン(A1)を含有するろ過上澄み液(4)の製造>
製造例1で得られたろ過上澄み液(1)5400部を35mmHg、75℃の条件でろ過上澄み液が2600部になるまで濃縮し、含フッ素脂肪族アミン(A1)としてオクタフルオロヘキサンジアミンを10.5重量%含有するろ過上澄み液(4)を2600部得た。
<含フッ素脂肪族アミン(A3)を含有するろ過上澄み液(5)の製造>
製造例1において、「オクタフルオロヘキサンジアミド288部(アミド基のモル数として2モル部)」に代えて、「テトラフルオロブタンジアミド188部(アミド基のモル数として2モル部)」を使用する以外は全て同様にして、含フッ素脂肪族アミン(A3)としてテトラフルオロブタンジアミンを2.79重量%含有するろ過上澄み液(5)を5100部得た。
<含フッ素脂肪族アミン(A4)を含有するろ過上澄み液(6)の製造>
製造例1において、「オクタフルオロヘキサンジアミド288部(アミド基のモル数として2モル部)」に代えて、「ヘキサデカフルオロデカンジアミド588部(アミド基のモル数として2モル部)」を使用する以外は全て同様にして、含フッ素脂肪族アミン(A4)としてヘキサデカフルオロデカンジアミンを8.49重量%含有するろ過上澄み液(6)を5400部得た。
工程(I)として、製造例1で得た含フッ素脂肪族アミン(A1)としてオクタフルオロヘキサンジアミンを含有するろ過上澄み液(1)5200部に、35%塩化水素水溶液700部(6.8モル部)を加えて、溶液(X)とし、20℃に温調し、10時間後、析出してきたアミン塩酸塩をろ紙(アドバンテックNo.2)でろ取し、含フッ素脂肪族アミン塩酸塩(C1)を260部得た。
得られた含フッ素脂肪族アミン塩酸塩(C1)100部を、工程(II)として、30℃のイオン交換水800部に溶解して水溶液(F)とし、25℃の35.5重量%の塩化水素水溶液(G)570部を添加し溶液(H)とし、(C1)を析出させるために25℃の恒温機に1時間放置後、析出したアミン塩酸塩をろ紙(アドバンテックNo.2)で回収し、含フッ素脂肪族アミン塩酸塩(C1)を得た。
上記工程(II)の操作をさらに2回繰り返し、含フッ素脂肪族アミン塩酸塩(1)を得た。
得られた含フッ素脂肪族アミン塩酸塩(1)の純度を下記測定法により測定した。また、得られた含フッ素脂肪族アミン塩酸塩(1)の量から、収率を算出した。結果を表1に示す。
工程(I)におけるアミン塩酸塩の収率(1)(%)=(回収した含フッ素脂肪族アミン塩酸塩の量/分子量)/(仕込んだ含フッ素脂肪族アミドのモル数)×100
工程(II)におけるアミン塩酸塩の収率(2)(%)=(実施例1で回収した含フッ素脂肪族アミン塩酸塩の量/分子量)/(最初の工程(II)で仕込んだ含フッ素脂肪族アミン塩酸塩の量/分子量)
全工程での収率(3)(%)=収率(1)×収率(2)/100
実施例1において、工程(I)におけるろ過上澄み液の種類及び量並びに塩化水素水溶液の量と、工程(II)における塩酸塩の種類及び量、溶液(G)の量、イオン交換水の量、恒温機の温度並びに工程(II)の数とを表1又は2に記載のものとする以外は同様にして実施し、含フッ素脂肪族アミン塩酸塩(2)〜(14)を得て、純度及び収率を算出した。結果を表1又は2に示す。
装置:LCMS−8030(島津製作所製)
移動相:
X:10mM酢酸アンモニウム水溶液/メタノール=80/20(v/v%)
Y:アセトニトリル
X/Y=80/20(一定)
流速:0.2mL/min
カラム;InnertSustainC18(粒子径:2.0μm×内径:2.1mm×長さ100mm)(ジーエルサイエンス製)
分析モード:オクタフルオロヘキサンジアミドの還元時
SIM(+)261.00、243.00
デカフルオロオクタンジアミドの還元時
SIM(+)381.00、363.00
イオン源:ESI(±)
注入量:0.5μL
実施例1の工程(II)において、溶液(G)の量を表1に記載の通り変更する以外は同様にして実施し、含フッ素脂肪族アミン塩酸塩(1’)〜(2’)を得た。得られた含フッ素脂肪族アミン塩酸塩の純度及び収率を下記測定法により測定した。結果を表2に示す。
一方、塩化水素の濃度が8〜20重量%の範囲内である実施例1〜14の製造方法では、純度99%以上と高純度のアミン塩酸塩を全工程での収率50〜70%と収率よく得られていることが分かる。
Claims (6)
- 含フッ素脂肪族アミン(A)、塩化水素(B)及び水を含む溶液(X)中で、(A)に(B)を作用させて含フッ素脂肪族アミン塩酸塩(C)を得る工程(I)の後、(C)を固液分離し、(C)を水中に溶解した水溶液(F)と、塩化水素(B)を含む溶液(G)とを混合して溶液(H)とした後、溶液(H)中で(C)を沈殿させる工程(II)を含む含フッ素脂肪族アミン塩酸塩の製造方法であって、
水溶液(F)と溶液(G)とを混合した直後の溶液(H)中の塩化水素(B)の濃度が、(H)の重量を基準として8〜20重量%である含フッ素脂肪族アミン塩酸塩の製造方法。 - 水溶液(F)と溶液(G)とを混合した直後の溶液(H)中の塩化水素(B)と含フッ素脂肪族アミン塩酸塩(C)に由来するアミノ基(−NH2)とのモル比{(B):(−NH2)}が5:1〜20:1である請求項1に記載の含フッ素脂肪族アミン塩酸塩の製造方法。
- 工程(II)のうち80%以上の時間において、溶液(H)の温度が10〜40℃である請求項1又は2に記載の含フッ素脂肪族アミン塩酸塩の製造方法。
- 工程(II)を1〜5回行う請求項1〜3のいずれかに記載の含フッ素脂肪族アミン塩酸塩の製造方法。
- 含フッ素脂肪族アミン(A)が下記一般式(5)で表される化合物である請求項1〜4のいずれかに記載の含フッ素脂肪族アミン塩酸塩の製造方法。
NH2−CH2−(CF2)r−CH2−NH2 (5)
[一般式(5)において、rは1〜20の整数を表す。] - 含フッ素脂肪族アミン(A)が、水素化ホウ素化合物(D)及びアルミニウム塩(E)の存在下に含フッ素脂肪族アミド(A’)を還元して得た含フッ素脂肪族アミンである請求項1〜5のいずれかに記載の含フッ素脂肪族アミン塩酸塩の製造方法。
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63277649A (ja) * | 1987-05-09 | 1988-11-15 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | クロロアルキルアミン塩酸塩の精製方法 |
JPH10130176A (ja) * | 1996-10-28 | 1998-05-19 | Agency Of Ind Science & Technol | 含フッ素一級アミンの製造法 |
JP2000095735A (ja) * | 1998-09-28 | 2000-04-04 | Sumitomo Chem Co Ltd | 1−(2,4−ジクロロフェニル)エチルアミンの精製方法 |
JP2003238500A (ja) * | 2002-02-12 | 2003-08-27 | Nissan Chem Ind Ltd | 含フッ素3級アミン化合物及び含フッ素4級アンモニウム塩の製造方法 |
JP2005002036A (ja) * | 2003-06-11 | 2005-01-06 | Central Glass Co Ltd | 光学活性1−アルキル置換−2,2,2−トリフルオロエチルアミンの製造方法 |
JP2015178492A (ja) * | 2014-02-28 | 2015-10-08 | 三洋化成工業株式会社 | 含フッ素脂肪族アミンの製造方法 |
-
2017
- 2017-10-24 JP JP2017204893A patent/JP6889646B2/ja active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63277649A (ja) * | 1987-05-09 | 1988-11-15 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | クロロアルキルアミン塩酸塩の精製方法 |
JPH10130176A (ja) * | 1996-10-28 | 1998-05-19 | Agency Of Ind Science & Technol | 含フッ素一級アミンの製造法 |
JP2000095735A (ja) * | 1998-09-28 | 2000-04-04 | Sumitomo Chem Co Ltd | 1−(2,4−ジクロロフェニル)エチルアミンの精製方法 |
JP2003238500A (ja) * | 2002-02-12 | 2003-08-27 | Nissan Chem Ind Ltd | 含フッ素3級アミン化合物及び含フッ素4級アンモニウム塩の製造方法 |
JP2005002036A (ja) * | 2003-06-11 | 2005-01-06 | Central Glass Co Ltd | 光学活性1−アルキル置換−2,2,2−トリフルオロエチルアミンの製造方法 |
US20060281950A1 (en) * | 2003-06-11 | 2006-12-14 | Central Glass Company, Limited | Process for producing optically active 1-alkyl-substituted 2,2,2-trifluoroethylamine |
JP2015178492A (ja) * | 2014-02-28 | 2015-10-08 | 三洋化成工業株式会社 | 含フッ素脂肪族アミンの製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
山中ET AL.: "ポリフルオロアルキル基を含むアミド化合物の還元反応", 日本化学会誌, JPN6018027962, 1987, pages 1796 - 1801, ISSN: 0004446934 * |
Also Published As
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