JP2018053240A - 静電容量型センサ封止用樹脂組成物および静電容量型センサ - Google Patents
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Abstract
Description
特許文献1には、シリコン等の基板上に、層間膜を介して、複数のセンサーチップがアレイ状に配置され、その上面を絶縁膜(封止膜)でオーバーコートした指紋読み取りセンサが記載されている。
従来の静電容量型センサに備わる封止膜の表面において、センサーチップが配されている領域と、そうでない領域との間に、ダイマークと呼ばれる微細な段差が生じる場合があった。そして、本発明者らは、上述した微細な段差が従来の静電容量型センサに形成された場合に、該センサの外観不良を抑制し、歩留まりを十分に向上させるという点において、改善の余地があることを見出した。
エポキシ樹脂と、
硬化剤と、
充填剤と、
を含み、
下記条件1により得られる当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物からなる試験片の収縮率が0.19%未満である、静電容量型センサ封止用樹脂組成物が提供される。
(条件1:当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物を、175℃、2分間の条件で熱処理した後、175℃、4時間の条件で熱処理することにより得られる硬化物を前記試験片とする。)
前記基板上に設けられた検出電極と、
前記検出電極を封止し、かつ、上記静電容量型センサ封止用樹脂組成物の硬化物により構成された封止膜と、
を備える静電容量型センサが提供される。
本実施形態に係る静電容量型センサ封止用樹脂組成物(以下、本樹脂組成物ともいう。)は、静電容量型センサにおける封止膜を形成するために用いられるものである。そして、本樹脂組成物は、エポキシ樹脂と、硬化剤と、充填剤と、を含んでおり、下記条件1により得られる当該樹脂組成物からなる試験片の収縮率が0.19%未満となるように制御されたものである。こうすることで、静電容量型センサに備わる封止膜の表面に微細な段差が生じることを抑制することが可能となる。これにより、静電容量型センサの表面にダイマークと呼ばれる外観不良が生じることを抑制することができるため、結果として、外観不良のない静電容量型センサを歩留りよく作製することが可能となる。
(条件1:当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物を、175℃、2分間の条件で熱処理した後、175℃、4時間の条件で熱処理することにより得られる硬化物を前記試験片とする。)
一方、本樹脂組成物からなる試験片の上記収縮率の下限値については、特に限定されるものではなく、0%以上であってもよいし、0.01%以上であってもよいし、0.1%以上であってもよい。
(条件2:当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物を、175℃、2分間の条件で熱処理した後、175℃、4時間の条件で熱処理することにより得られ、かつJIS K7161に準じたダンベル形状となるように成形された硬化物を前記試験片とする。)
(条件3:キュラストメーターを用いて、金型温度175℃にて当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物の硬化トルクを経時的に測定した際の最大トルク値をTとしたとき、測定を開始してから、前記硬化トルクの値が0.1Tに到達するまでの所要時間を前記ゲルタイムとする。)
エポキシ樹脂としては、1分子内にエポキシ基を2個以上有するモノマー、オリゴマー、ポリマー全般を用いることができ、その分子量や分子構造は特に限定されない。
本実施形態において、エポキシ樹脂としては、例えば、ビフェニル型エポキシ樹脂;ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、テトラメチルビスフェノールF型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂;スチルベン型エポキシ樹脂;フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂;トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェニルメタン型エポキシ樹脂等の多官能エポキシ樹脂;フェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂等のアラルキル型エポキシ樹脂;ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシナフタレンの2量体をグリシジルエーテル化して得られるエポキシ樹脂等のナフトール型エポキシ樹脂;トリグリシジルイソシアヌレート、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート等のトリアジン核含有エポキシ樹脂;ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂等の有橋環状炭化水素化合物変性フェノール型エポキシ樹脂が挙げられ、これらは1種類を単独で用いても2種類以上を併用してもよい。
これらのうち、耐湿信頼性と成形性のバランスを向上させる観点からは、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂(ビフェノール型エポキシ樹脂)、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂などのフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、およびトリフェニルメタン型エポキシ樹脂のうちの少なくとも一つを含むことがより好ましく、ビフェニル型エポキシ樹脂およびフェノールアラルキル型エポキシ樹脂のうちの少なくとも一方を含むことが特に好ましい。
また、エポキシ樹脂のエポキシ当量の上限値としては、例えば、400g/eq以下としてもよく、300g/eq以下としてもよい。
本実施形態に係る充填剤は比誘電率(1MHz)が4以上であるものならば特に限定されないが、例えば、得られる本樹脂組成物の硬化物の比誘電率を特に向上できる観点から、シリカ、アルミナ、酸化チタンおよびチタン酸バリウムから選択される一種または二種以上を用いることが好ましく、樹脂の酸化劣化を抑制する観点から、シリカ、アルミナおよびチタン酸バリウムから選択される一種または二種以上を用いることがさらに好ましい。比誘電率の高い充填材を用いることによって、静電容量型センサ封止用樹脂組成物を指紋センサに用いた時のセンサの感度を向上できる。
また、本実施形態においては、外観不良のない静電容量型センサを歩留りよく作製可能な技術を提供する観点から、平均粒径(D50)が異なる2種以上の充填剤を併用することが好ましい。
一方で、本樹脂組成物中における充填剤の含有量の上限値は、本樹脂組成物の固形分全量を100質量%としたとき、90質量%以下であることが好ましく、89質量%以下であることがより好ましい。充填剤の含有量を上記上限値以下とすることにより、本樹脂組成物の成形時における流動性や充填性をより効果的に向上させることが可能となる。
また、充填材の平均粒径D50の下限値は、例えば、0.2μm以上であることが好ましく、0.5μm以上であることがより好ましい。これにより、比表面積が増加した充填剤が凝集してしまうことを抑制できる。また、本樹脂組成物の流動性を良好なものとし、成形性をより効果的に向上させることが可能となる。
なお、平均粒径D50は、市販のレーザー式粒度分布計(例えば、(株)島津製作所製、SALD−7000)を用いて、粒子の粒度分布を体積基準で測定し、そのメディアン径(D50)を平均粒径D50とすることができる。
本樹脂組成物は、例えば、硬化剤を含むことができる。硬化剤としては、エポキシ樹脂と反応して硬化させるものであれば特に限定されないが、例えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の炭素数2〜20の直鎖脂肪族ジアミン、メタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、パラキシレンジアミン、4,4'−ジアミノジフェニルメタン、4,4'−ジアミノジフェニルプロパン、4,4'−ジアミノジフェニルエーテル、4,4'−ジアミノジフェニルスルホン、4,4'−ジアミノジシクロヘキサン、ビス(4−アミノフェニル)フェニルメタン、1,5−ジアミノナフタレン、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミン、1,1−ビス(4−アミノフェニル)シクロヘキサン、ジシアノジアミド等のアミン類;アニリン変性レゾール樹脂やジメチルエーテルレゾール樹脂等のレゾール型フェノール樹脂;フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、tert−ブチルフェノールノボラック樹脂、ノニルフェノールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂;トリスフェノールメタン型フェノール樹脂(トリフェニルメタン型フェノール樹脂)等の多官能型フェノール樹脂;フェニレン骨格含有フェノールアラルキル樹脂、ビフェニレン骨格含有フェノールアラルキル型フェノール樹脂(ビフェニルアラルキル型フェノール樹脂)等のフェノールアラルキル樹脂;ナフタレン骨格やアントラセン骨格のような縮合多環構造を有するフェノール樹脂;ポリパラオキシスチレン等のポリオキシスチレン;ヘキサヒドロ無水フタル酸(HHPA)、メチルテトラヒドロ無水フタル酸(MTHPA)等の脂環族酸無水物、無水トリメリット酸(TMA)、無水ピロメリット酸(PMDA)、ベンゾフェノンテトラカルボン酸(BTDA)等の芳香族酸無水物等を含む酸無水物等;ポリサルファイド、チオエステル、チオエーテル等のポリメルカプタン化合物;イソシアネートプレポリマー、ブロック化イソシアネート等のイソシアネート化合物;カルボン酸含有ポリエステル樹脂等の有機酸類が挙げられる。これらは1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
また、硬化剤がフェノール樹脂である場合、水酸基当量の上限値としては、例えば、400g/eq以下としてもよく、300g/eq以下としてもよい。
また、硬化剤がフェノール樹脂である場合、(EP)/(OH)によって定まる当量比の下限値は、例えば、0.7以上でもよく、0.8以上でもよく、0.9以上でもよく、1.0以上でもよい。
本樹脂組成物は、例えば、カップリング剤を含むことができる。カップリング剤としては、例えば、エポキシシラン、メルカプトシラン、アミノシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン等の各種シラン系化合物、チタン系化合物、アルミニウムキレート類、アルミニウム/ジルコニウム系化合物等の公知のカップリング剤を用いることができる。
これらを例示すると、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−[ビス(β−ヒドロキシエチル)]アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(β−アミノエチル)アミノプロピルジメトキシメチルシラン、N−(トリメトキシシリルプロピル)エチレンジアミン、N−(ジメトキシメチルシリルイソプロピル)エチレンジアミン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチル−ブチリデン)プロピルアミンの加水分解物等のシラン系カップリング剤、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート、イソプロピルトリ(N−アミノエチル−アミノエチル)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート、テトラ(2,2−ジアリルオキシメチル−1−ブチル)ビス(ジトリデシル)ホスファイトチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)オキシアセテートチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ(ジオクチルホスフェート)チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、テトライソプロピルビス(ジオクチルホスファイト)チタネート等のチタネート系カップリング剤が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本樹脂組成物は、上記成分の他に、例えば、有機ホスフィン、テトラ置換ホスホニウム化合物、ホスホベタイン化合物、ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物、もしくはホスホニウム化合物とシラン化合物との付加物等のリン原子含有化合物、または1,8−ジアザビシクロ(5.4.0)ウンデセン−7、イミダゾール等のアミジン系化合物、ベンジルジメチルアミン等の3級アミンや上記化合物の4級オニウム塩であるアミジニウム塩、もしくはアンモニウム塩等に代表される窒素原子含有化合物等の硬化促進剤;カーボンブラック等の着色剤;天然ワックス、ステアリルアルコール変性オレフィン/マレイン酸共重合体等の合成ワックス、高級脂肪酸もしくはその金属塩類、パラフィン、酸化ポリエチレン等の離型剤;ポリブタジエン化合物、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等のアクリロニトリル−ブタジエン共重合化合物、シリコーンオイル、シリコーンゴム等の低応力剤;ハイドロタルサイト等のイオン捕捉剤;水酸化アルミニウム等の難燃剤;酸化防止剤等の各種添加剤を含むことができる。
なお、テトラフェニルホスホニウム/ビスフェノールS塩やテトラフェニルホスホニウム/2,3−ジヒドロキシナフタレン塩についても、上述した硬化促進剤として本樹脂組成物中に含有させることができる。
また、本樹脂組成物中における硬化促進剤の含有量の下限値は、例えば、0.1質量%以上でもよく、0.5質量%以上でもよい。
また、本樹脂組成物中における樹脂成分の合計含有量(RC)の下限値は、樹脂組成物中の充填剤の含有量を100質量%としたとき、例えば、1質量%以上でもよく、3質量%以上でもよい。
なお、本実施形態において、樹脂成分とは、エポキシ樹脂と、硬化剤と、硬化促進剤との合計を示す。
本樹脂組成物の硬化物は、例えば、圧縮成形機を用いて、金型温度175℃、成形圧力9.8MPa、硬化時間300秒の条件で、上記高誘電樹脂組成物を圧縮成形することにより得られる。この硬化物は、例えば、直径50mm、厚さ3mmである。
硬化物の比誘電率(εr)は、例えば、YOKOGAWA−HEWLETT PACKARD社製Q−METER 4342Aにより測定できる。
比誘電率(εr)の上限は特に限定されないが、例えば、300以下である。
誘電正接(tanδ)が上記下限値以上であることにより、本樹脂組成物の誘電特性をより一層向上させ、静電容量型センサの感度をより一層向上させることができる。
本樹脂組成物の硬化物は、例えば、圧縮成形機を用いて、金型温度175℃、成形圧力9.8MPa、硬化時間300秒の条件で、本樹脂組成物を圧縮成形することにより得られる。この硬化物は、例えば、直径50mm、厚さ3mmである。
硬化物の誘電正接(tanδ)は、例えば、YOKOGAWA−HEWLETT PACKARD社製Q−METER 4342Aにより測定できる。
誘電正接(tanδ)の上限は特に限定されないが、例えば、0.07以下である。
また、上記ガラス転移温度の上限値は、例えば、250℃以下としてもよく、200℃以下とすることが好ましく、180℃以下とすることがより好ましく、175℃以下とすることが更に好ましい。これにより、本樹脂組成物の硬化後の分子鎖の拘束性を低下させることができる。したがって、荷重によってクラックが生じることを抑制できる。
本樹脂組成物の硬化物は、例えば、圧縮成形機を用いて、金型温度175℃、成形圧力9.8MPa、硬化時間300秒の条件で、本樹脂組成物を圧縮成形することにより得られる。この硬化物は、例えば、長さ10mm、幅4mm、厚さ4mmである。
次いで、得られた硬化物を175℃、4時間で後硬化した後、熱機械分析装置(セイコー電子工業(株)製、TMA100)を用いて、測定温度範囲0℃〜320℃、昇温速度5℃/分の条件下で測定を行う。この測定結果から、ガラス転移温度、ガラス転移温度以下における線膨張係数(CTE1)、ガラス転移温度超過における線膨張係数(CTE2)を算出する。
260℃における曲げ弾性率をこのように制御することによって、特に硬化工程後から室温へ冷却されるまでの間における封止膜の変形を抑制することができ、その後の静電容量型センサの反りをより確実に抑制することができる。
また、260℃における曲げ弾性率を上記上限値以下とすることにより、外部からの応力や、熱応力を効果的に緩和して、耐半田性等を向上させて、静電容量型センサの信頼性向上を図ることができる。
本樹脂組成物の硬化物は、例えば、圧縮成形機を用いて、金型温度175℃、成形圧力9.8MPa、硬化時間300秒の条件で、本樹脂組成物を圧縮成形することにより得られる。この硬化物は、例えば、長さ80mm、幅10mm、厚さ4mmである。
次いで、得られた硬化物を175℃、4時間で後硬化した後、硬化物の260℃における曲げ弾性率をJIS K 6911に準じて測定する。
以下、本樹脂組成物の製造方法について説明する。
本樹脂組成物は、上記成分を混合混練した後、粉砕、造粒、押出切断および篩分等の各種の手法を単独または組み合わせることにより、顆粒とすることができる。顆粒を得る方法としては、例えば、各原料成分をミキサーで予備混合し、これをロール、ニーダーまたは押出機等の混練機により加熱混練した後、複数の小孔を有する円筒状外周部と円盤状の底面から構成される回転子の内側に溶融混練された樹脂組成物を供給し、その樹脂組成物を、回転子を回転させて得られる遠心力によって小孔を通過させて得る方法(遠心製粉法);上記と同様に混練した後、冷却、粉砕工程を経て粉砕物としたものを、篩を用いて粗粒と微紛の除去を行って得る方法(粉砕篩分法);各原料成分をミキサーで予備混合した後、スクリュー先端部に小径を複数配置したダイを設置した押出機を用いて、加熱混練を行うとともに、ダイに配置された小孔からストランド状に押し出されてくる溶融樹脂をダイ面に略平行に摺動回転するカッターで切断して得る方法(以下、「ホットカット法」とも言う。)等が挙げられる。いずれの方法においても、混練条件、遠心条件、篩分条件および切断条件等を選択することにより、所望の粒度分布を有する顆粒状の静電容量型センサ封止用樹脂組成物を得ることができる。
以下、本実施形態に係る静電容量型センサ100の構成について詳細に説明する。
本実施形態に係る静電容量型センサ100は、基板101と、基板101上に設けられた検出チップ103と、該検出チップ103を封止する封止膜105と、を備えている。
本実施形態によれば、検出チップ103を封止する封止膜105は、本樹脂組成物の硬化物により構成される。このような硬化物は誘電特性に優れている。このため、静電容量型センサ100の感度を向上させることができる。ここで、本実施形態において、誘電特性に優れるとは、例えば、比誘電率および誘電正接が高く、静電容量が大きいことを意味する。
本樹脂組成物によれば、封止膜105の厚みDが上記上限値以下の場合においても、静電容量型センサ封止用樹脂組成物の充填不良等の不具合を低減させることができる。その結果、本樹脂組成物によれば、封止膜105の厚みDが薄く、より一層感度に優れた静電容量型センサを歩留りよく製造することができる。
検出チップ103の上面は封止膜105により被覆されている。検出チップ103は、例えば、ワイヤボンディングが施されている。
まず、基板101上に層間膜107を設けた後、層間膜107上に検出チップ103を形成する。次いで、検出チップ103を、本樹脂組成物により封止成形する。成形法としては、例えば、圧縮成形法が挙げられる。次いで、本樹脂組成物を熱硬化させ、封止膜105を形成する。これにより、本実施形態に係る静電容量型センサ100が得られることとなる。
以下、参考形態の例を付記する。
1. 静電容量型センサにおける封止膜を形成するために用いられる、静電容量型センサ封止用樹脂組成物であって、
エポキシ樹脂と、
硬化剤と、
充填剤と、
を含み、
下記条件1により得られる当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物からなる試験片の収縮率が0.19%未満である、静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
(条件1:当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物を、175℃、2分間の条件で熱処理した後、175℃、4時間の条件で熱処理することにより得られる硬化物を前記試験片とする。)
2. 下記条件2により得られる当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物からなる試験片について、150℃の温度条件下、JIS K7161に準拠した方法で測定した破断伸びが2mm以上である、1.に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
(条件2:当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物を、175℃、2分間の条件で熱処理した後、175℃、4時間の条件で熱処理することにより得られ、かつJIS K7161に準じたダンベル形状となるように成形された硬化物を前記試験片とする。)
3. 当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物の下記条件3により測定されるゲルタイムが、30秒以上90秒以下である、1.または2.に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
(条件3:キュラストメーターを用いて、金型温度175℃にて当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物の硬化トルクを経時的に測定した際の最大トルク値をTとしたとき、測定を開始してから、前記硬化トルクの値が0.1Tに到達するまでの所要時間を前記ゲルタイムとする。)
4. 当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物の硬化物の1MHzにおける比誘電率(εr)が4以上である、1.乃至3.のいずれか一つに記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
5. 前記充填剤が、シリカ、アルミナ、酸化チタンおよびチタン酸バリウムから選択される一種または二種以上を含む、1.乃至4.のいずれか一つに記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
6. 当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物全量に対する前記充填剤の含有量が、50質量%以上90質量%以下である、1.乃至5.のいずれか一つに記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
7. 前記静電容量型センサが静電容量型指紋センサである、1.乃至6.のいずれか一つに記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
8. 基板と、
前記基板上に設けられた検出電極と、
前記検出電極を封止し、かつ、1.乃至7.のいずれか一つに記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物の硬化物により構成された封止膜と、
を備える静電容量型センサ。
まず、表1に従い配合された各原材料を、2軸型混練押出機を用いて110℃、7分の条件で混練した。次いで、得られた混練物を、脱気、冷却を行った後に粉砕機で粉砕し、顆粒を得た。実施例1〜9および比較例1においては、これにより得られた顆粒をさらに篩分することにより、顆粒状の樹脂組成物を得た。表1中における各成分の詳細は下記のとおりである。また、表1中の単位は、質量%である。
・エポキシ樹脂1:上記式(2)で表される構造単位を含むビフェニル型エポキシ樹脂(三菱化学社製、YX4000K、エポキシ当量185g/eq)
・エポキシ樹脂2:上記式(3)で表される構造単位を含むトリフェニルメタン型エポキシ樹脂とビフェニル型エポキシ樹脂の混合物(JER社製、YL6677、エポキシ当量163g/eq)
・エポキシ樹脂3:上記式(1)で表される構造単位含み、Ar1がフェニレン基、Ar2がビフェニレン基であるビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂(日本化薬社製、NC3000L、エポキシ当量270g/eq)
・硬化剤1:ホルムアルデヒドで変性したトリフェニルメタン型フェノール樹脂(エア・ウィーター社製、HE910−20、水酸基当量101g/eq)
・硬化剤2:ビフェニルアラルキル型フェノール樹脂(日本化薬社製、GPH−65、水酸基当量198g/eq)
・硬化促進剤1:テトラフェニルホスホニウム/ビスフェノールS塩(住友ベークライト社製)
・硬化促進剤2:テトラフェニルホスホニウム/2,3−ジヒドロキシナフタレン塩(住友ベークライト社製)
・充填剤1:球状アルミナ(新日鉄マテリアルズ社製、AX3−10R、比重4、平均粒径D50:3μm)
・充填剤2:球状アルミナ(新日鉄マテリアルズ社製、AX3−15R、比重4、平均粒径D50:3.9μm)
・充填剤3:溶融球状シリカ(アドマテックス社製、SC220G−SQ、平均粒径D50:0.5μm)
・カップリング剤:フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン(東レ・ダウコーニング社製、CF4083)
・離型剤1:ステアリルアルコール変性オレフィン/マレイン酸共重合体(エア・ウォーター社製、ハーフエステル)
・離型剤2:モンタン酸エステル系ワックス(クラリアントジャパン社製、WE−4)
・離型剤3:ジエタノールアミン・ジモンタン酸エステル(伊藤製油社製、NC−133)
・着色剤:カーボンブラック(東海カーボン社製、ERS−2001)
・イオン捕捉剤:ハイドロタルサイト(東亞合成社製、IXE−700F)
・低応力剤:アクリロニトリル−ブタジエンゴム(PTIジャパン社製、CTBN1008SP)
S={(175℃における金型キャビティの内径寸法)−(25℃における試験片の外径寸法)}/(175℃における金型キャビティの内径寸法)×100
次いで、得られた硬化物について、YOKOGAWA−HEWLETT PACKARD社製Q−METER 4342Aにより、1MHz、室温(25℃)における比誘電率および誘電正接を測定した。結果を表1に示す。
次いで、得られた硬化物を175℃、4時間で後硬化した後、熱機械分析装置(セイコー電子工業(株)製、TMA100)を用いて、測定温度範囲0℃〜320℃、昇温速度5℃/分の条件下で測定を行った。この測定結果から、ガラス転移温度(Tg)、ガラス転移温度以下における線膨張係数(CTE1)、ガラス転移温度超過における線膨張係数(CTE2)を算出した。結果を表1に示す。
○:封止膜105の表面に検出チップ103に由来する段差が生じていないことが確認された。
△:封止膜105の表面に、極わずかであるものの検出チップ103に由来する段差が生じているが、実用上、静電容量型指紋センサの外観に影響を与えるものではないことが確認された。
×:封止膜105の表面に検出チップ103に由来する段差が生じており、該段差が、実用上、静電容量型指紋センサの外観に影響を与えるレベルのものであることが確認された。
○:1000サイクルの処理を実施した後においても、封止膜105にクラックは発生していないことが確認された。
△:500サイクル以上1000サイクル未満の処理で、封止膜105にクラックが発生したことを確認した。
×:500サイクル未満の処理で、封止膜105にクラックが発生したことを確認した。
○:封止膜105の表面には、得られた顆粒状の樹脂組成物中に配合されている離型成分やオイル成分に起因した表面汚れが生じていないことが確認された。
△:封止膜105の表面に、極わずかであるものの、得られた顆粒状の樹脂組成物中に配合されている離型成分やオイル成分に起因した表面汚れが生じていたが、実用上、静電容量型センサの外観に影響を与えるものではないことが確認された。
×:封止膜105の表面に、得られた顆粒状の樹脂組成物中に配合されている離型成分やオイル成分に起因した表面汚れが生じており、該表面汚れが、実用上、静電容量型センサの外観に影響を与えるレベルのものであることが確認された。
101 基板
103 検出チップ
105 封止膜
107 層間膜
Claims (22)
- 静電容量型センサにおける封止膜を形成するために用いられる、静電容量型センサ封止用樹脂組成物であって、
エポキシ樹脂と、
硬化剤と、
充填剤と、
を含み、
下記条件1により得られる当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物からなる試験片の収縮率が0.19%未満である、静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
(条件1:当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物を、175℃、2分間の条件で熱処理した後、175℃、4時間の条件で熱処理することにより得られる硬化物を前記試験片とする。) - 下記条件2により得られる当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物からなる試験片について、150℃の温度条件下、JIS K7161に準拠した方法で測定した破断伸びが2mm以上である、請求項1に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
(条件2:当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物を、175℃、2分間の条件で熱処理した後、175℃、4時間の条件で熱処理することにより得られ、かつJIS K7161に準じたダンベル形状となるように成形された硬化物を前記試験片とする。) - 当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物の下記条件3により測定されるゲルタイムが、30秒以上90秒以下である、請求項1または2に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
(条件3:キュラストメーターを用いて、金型温度175℃にて当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物の硬化トルクを経時的に測定した際の最大トルク値をTとしたとき、測定を開始してから、前記硬化トルクの値が0.1Tに到達するまでの所要時間を前記ゲルタイムとする。) - 当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物の硬化物の1MHzにおける比誘電率(εr)が4以上である、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
- 当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物の硬化物の1MHzにおける誘電正接(tanδ)が0.005以上である、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
- 当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度以下における線膨張係数(CTE1)が、3ppm/℃以上50ppm/℃以下である、請求項1乃至5のいずれか一項に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
- 当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度超過における線膨張係数(CTE2)が、10ppm/℃以上100ppm/℃以下である、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
- 当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物の硬化物の260℃における曲げ弾性率は200MPa以上1500MPa以下である、請求項1乃至7のいずれか一項に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
- 当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度は、100℃以上250℃以下である、請求項1乃至8のいずれか一項に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
- 前記エポキシ樹脂のエポキシ当量が、70g/eq以上400g/eq以下である、請求項1乃至9のいずれか一項に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
- 前記エポキシ樹脂が、下記式(1)で表される構造単位を含むエポキシ樹脂、下記式(2)で表される構造単位を含むエポキシ樹脂、および、下記式(3)で表される構造単位を含むエポキシ樹脂からなる群から選択される少なくとも1種以上を含む、請求項1乃至10のいずれか一項に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
- 前記硬化剤がフェノール樹脂であり、
前記フェノール樹脂の水酸基当量が70g/eq以上400g/eq以下である、請求項1乃至11のいずれか一項に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。 - 前記エポキシ樹脂のエポキシ基数をEPとし、前記フェノール樹脂の水酸基数をOHとしたとき、(EP)/(OH)によって定まる当量比が、0.7以上1.50以下である、請求項12に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
- 前記充填剤が、シリカ、アルミナ、酸化チタンおよびチタン酸バリウムから選択される一種または二種以上を含む、請求項1乃至13のいずれか一項に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
- 当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物の固形分全量に対する前記充填剤の含有量が、50質量%以上90質量%以下である、請求項1乃至14のいずれか一項に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
- 前記充填剤の平均粒径D50は、0.2μm以上8μm以下である、請求項1乃至15のいずれか一項に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
- 前記充填剤は、平均粒径(D50)が異なる2種以上を含む、請求項1乃至16のいずれか一項に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
- 当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物は硬化促進剤を更に含む、請求項1乃至17のいずれか一項に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
- 当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物中における前記硬化促進剤の含有量は、当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物の固形分全量を100質量%としたとき、0.1質量%以上5.5質量%以下である、請求項18に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
- 当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物中における、前記エポキシ樹脂と、前記硬化剤と、前記硬化促進剤との合計である樹脂成分の合計含有量(RC)は、当該静電容量型センサ封止用樹脂組成物中の充填剤の含有量を100質量%としたとき、1質量%以上15.0質量%以下である、請求項18または19に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
- 前記静電容量型センサが静電容量型指紋センサである、請求項1乃至20のいずれか一項に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物。
- 基板と、
前記基板上に設けられた検出電極と、
前記検出電極を封止し、かつ、請求項1乃至21のいずれか一項に記載の静電容量型センサ封止用樹脂組成物の硬化物により構成された封止膜と、
を備える静電容量型センサ。
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