JP2018035276A - 樹脂組成物、及び、樹脂成形体 - Google Patents
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Abstract
【課題】耐衝撃性に優れ、曲げ弾性率の高い樹脂成形体が得られる樹脂組成物の提供。【解決手段】重量平均分子量３万以上９万以下のセルロースアシレート、及び、共重合体に含まれる式（ａ）で表される構成単位の含有量Ｍａと式（ｂ）で表される構成単位の含有量Ｍｂとの質量比率Ｍａ／Ｍｂが１以上１００以下であるオレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体を含む樹脂組成物。Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１以上１０以下のアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上１０以下のアルキル基を表す。【選択図】なし
Description
本発明は、樹脂組成物、及び、樹脂成形体に関する。
従来、熱可塑性樹脂としては種々のものが提供され、各種用途に使用されている。例えば、家電製品、自動車等の各種部品、事務機器、電子電気機器等の筐体などに、熱可塑性樹脂が使用されている。
近年では、熱可塑性樹脂として植物由来の樹脂が利用されており、従来から知られている植物由来の樹脂の一つにセルロースアシレートがある。
近年では、熱可塑性樹脂として植物由来の樹脂が利用されており、従来から知られている植物由来の樹脂の一つにセルロースアシレートがある。
例えば、特許文献１には、「セルロースエステル樹脂と、前記セルロースエステル樹脂と反応し得る官能基を有しない非反応性可塑剤と、炭素数２以上４以下のオレフィンが重合したポリオレフィンを主成分とし且つ前記セルロースエステル樹脂と反応し得る官能基を複数有するポリオレフィン含有多官能エラストマーと、を少なくとも有する樹脂組成物。」が開示されている。
また、特許文献２には、「（Ａ）セルロースエステル１００質量部に対して、（Ｂ）可塑剤２〜１００質量部、（Ｃ）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位を含むコアシェル構造の熱可塑性エラストマー１〜５０質量部を含有するセルロースエステル組成物。」が開示されている。
本発明が解決しようとする課題は、重量平均分子量３万以上９万以下のセルロースアシレート、及び、オレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体を含有する樹脂組成物において、前記共重合体に含まれる下記式（ａ）で表される構成単位の含有量Ｍａと下記式（ｂ）で表される構成単位の含有量Ｍｂとの質量比率Ｍａ／Ｍｂが１未満であるか、又は、１００を超える場合に比べ、耐衝撃性に優れ、曲げ弾性率の高い樹脂成形体が得られる樹脂組成物を提供することである。
上記課題は、以下の手段により解決される。
請求項１に係る発明は、
重量平均分子量３万以上９万以下のセルロースアシレート、及び、共重合体に含まれる下記式（ａ）で表される構成単位の含有量Ｍａと下記式（ｂ）で表される構成単位の含有量Ｍｂとの質量比率Ｍａ／Ｍｂが１以上１００以下であるオレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体を含む樹脂組成物である。
重量平均分子量３万以上９万以下のセルロースアシレート、及び、共重合体に含まれる下記式（ａ）で表される構成単位の含有量Ｍａと下記式（ｂ）で表される構成単位の含有量Ｍｂとの質量比率Ｍａ／Ｍｂが１以上１００以下であるオレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体を含む樹脂組成物である。
式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１以上１０以下のアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上１０以下のアルキル基を表す。
請求項２に係る発明は、
前記オレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体が、エチレン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体である請求項１に記載の樹脂組成物である。
前記オレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体が、エチレン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体である請求項１に記載の樹脂組成物である。
請求項３に係る発明は、
前記オレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体が、オレフィン−（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体である請求項１又は請求項２に記載の樹脂組成物である。
前記オレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体が、オレフィン−（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体である請求項１又は請求項２に記載の樹脂組成物である。
請求項４に係る発明は、
前記セルロースアシレートの置換度が、２．０以上２．５以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の樹脂組成物である。
前記セルロースアシレートの置換度が、２．０以上２．５以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の樹脂組成物である。
請求項５に係る発明は、
前記セルロースアシレートが、アセチル基を少なくとも有する請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の樹脂組成物である。
前記セルロースアシレートが、アセチル基を少なくとも有する請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の樹脂組成物である。
請求項６に係る発明は、
前記共重合体の含有量が、前記セルロースアシレート１００質量部に対し、０．５質量部以上１０質量部以下である請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の樹脂組成物である。
前記共重合体の含有量が、前記セルロースアシレート１００質量部に対し、０．５質量部以上１０質量部以下である請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の樹脂組成物である。
請求項７に係る発明は、
アジピン酸エステル含有化合物を更に含む請求項１乃至請求項６のいずれか１項に記載の樹脂組成物である。
アジピン酸エステル含有化合物を更に含む請求項１乃至請求項６のいずれか１項に記載の樹脂組成物である。
請求項８に係る発明は、
請求項１乃至請求項７のいずれか１項に記載の樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体である。
請求項１乃至請求項７のいずれか１項に記載の樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体である。
請求項９に係る発明は、
重量平均分子量３万以上９万以下のセルロースアシレート、及び、共重合体に含まれる下記式（ａ）で表される構成単位の含有量Ｍａと下記式（ｂ）で表される構成単位の含有量Ｍｂとの質量比率Ｍａ／Ｍｂが１以上１００以下であるオレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体が反応してなる樹脂を含む樹脂成形体である。
重量平均分子量３万以上９万以下のセルロースアシレート、及び、共重合体に含まれる下記式（ａ）で表される構成単位の含有量Ｍａと下記式（ｂ）で表される構成単位の含有量Ｍｂとの質量比率Ｍａ／Ｍｂが１以上１００以下であるオレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体が反応してなる樹脂を含む樹脂成形体である。
式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１以上１０以下のアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上１０以下のアルキル基を表す。
請求項１０に係る発明は、
前記オレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体が、エチレン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体である請求項９に記載の樹脂成形体である。
前記オレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体が、エチレン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体である請求項９に記載の樹脂成形体である。
請求項１１に係る発明は、
前記オレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体が、オレフィン−（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体である請求項９又は請求項１０に記載の樹脂成形体である。
前記オレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体が、オレフィン−（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体である請求項９又は請求項１０に記載の樹脂成形体である。
請求項１に係る発明によれば、重量平均分子量３万以上９万以下のセルロースアシレート、及び、オレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体を含有する樹脂組成物において、前記共重合体に含まれる前記式（ａ）で表される構成単位の含有量Ｍａと前記式（ｂ）で表される構成単位の含有量Ｍｂとの質量比率Ｍａ／Ｍｂが１未満であるか、又は、１００を超える場合に比べ、耐衝撃性に優れ、曲げ弾性率の高い樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
請求項２に係る発明によれば、前記共重合体が、エチレン以外のオレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体である場合に比べ、耐衝撃性により優れ、曲げ弾性率のより高い樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
請求項３に係る発明によれば、前記共重合体が、オレフィン−（メタ）アクリレート−無水マレイン酸以外の（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体である場合に比べ、耐衝撃性により優れ、曲げ弾性率のより高い樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
請求項４に係る発明によれば、セルロースアシレートの置換度が２．０未満であるか、又は、２．５を超える場合に比べ、耐衝撃性により優れる樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
請求項５に係る発明によれば、前記共重合体における前記質量比率Ｍａ／Ｍｂが１未満であるか、又は、１００を超える場合に比べ、前記セルロースアシレートとしてセルロースアセテートを含み、耐衝撃性により優れ、曲げ弾性率のより高い樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
請求項６に係る発明によれば、前記共重合体の含有量が、前記セルロースアシレート１００質量部に対し、０．５質量部未満であるか、又は、１０質量部を超える場合に比べ、耐衝撃性により優れる樹脂成形体が得られる樹脂成形体が提供される。
請求項７に係る発明によれば、前記共重合体における前記質量比率Ｍａ／Ｍｂが１未満であるか、又は、１００を超える場合に比べ、アジピン酸エステル含有化合物を含み、樹脂成形時における成形性に優れ、耐衝撃性により優れる樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
請求項２に係る発明によれば、前記共重合体が、エチレン以外のオレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体である場合に比べ、耐衝撃性により優れ、曲げ弾性率のより高い樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
請求項３に係る発明によれば、前記共重合体が、オレフィン−（メタ）アクリレート−無水マレイン酸以外の（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体である場合に比べ、耐衝撃性により優れ、曲げ弾性率のより高い樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
請求項４に係る発明によれば、セルロースアシレートの置換度が２．０未満であるか、又は、２．５を超える場合に比べ、耐衝撃性により優れる樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
請求項５に係る発明によれば、前記共重合体における前記質量比率Ｍａ／Ｍｂが１未満であるか、又は、１００を超える場合に比べ、前記セルロースアシレートとしてセルロースアセテートを含み、耐衝撃性により優れ、曲げ弾性率のより高い樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
請求項６に係る発明によれば、前記共重合体の含有量が、前記セルロースアシレート１００質量部に対し、０．５質量部未満であるか、又は、１０質量部を超える場合に比べ、耐衝撃性により優れる樹脂成形体が得られる樹脂成形体が提供される。
請求項７に係る発明によれば、前記共重合体における前記質量比率Ｍａ／Ｍｂが１未満であるか、又は、１００を超える場合に比べ、アジピン酸エステル含有化合物を含み、樹脂成形時における成形性に優れ、耐衝撃性により優れる樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
請求項８に係る発明によれば、重量平均分子量３万以上９万以下のセルロースアシレート、及び、オレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体を含有する樹脂組成物において、前記共重合体に含まれる前記式（ａ）で表される構成単位の含有量Ｍａと前記式（ｂ）で表される構成単位の含有量Ｍｂとの質量比率Ｍａ／Ｍｂが１未満であるか、又は、１００を超える樹脂組成物を用いた場合に比べ、耐衝撃性に優れ、曲げ弾性率の高い樹脂成形体が提供される。
請求項９に係る発明によれば、重量平均分子量３万以上９万以下のセルロースアシレート、及び、オレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体が反応してなる樹脂を含む樹脂成形体において、前記共重合体に含まれる前記式（ａ）で表される構成単位の含有量Ｍａと前記式（ｂ）で表される構成単位の含有量Ｍｂとの質量比率Ｍａ／Ｍｂが１未満であるか、又は、１００を超える樹脂組成物を用いた場合に比べ、耐衝撃性に優れ、曲げ弾性率の高い樹脂成形体が提供される。
請求項１０に係る発明によれば、前記共重合体が、エチレン以外のオレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体である場合に比べ、耐衝撃性により優れ、曲げ弾性率のより高い樹脂成形体が提供される。
請求項１１に係る発明によれば、前記共重合体が、オレフィン−（メタ）アクリレート−無水マレイン酸以外の（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体である場合に比べ、耐衝撃性により優れ、曲げ弾性率のより高い樹脂成形体が提供される。
請求項１０に係る発明によれば、前記共重合体が、エチレン以外のオレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体である場合に比べ、耐衝撃性により優れ、曲げ弾性率のより高い樹脂成形体が提供される。
請求項１１に係る発明によれば、前記共重合体が、オレフィン−（メタ）アクリレート−無水マレイン酸以外の（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体である場合に比べ、耐衝撃性により優れ、曲げ弾性率のより高い樹脂成形体が提供される。
以下、本発明の一例である実施形態について説明する。
［樹脂組成物］
本実施形態に係る樹脂組成物は、重量平均分子量３万以上９万以下のセルロースアシレート、及び、共重合体に含まれる下記式（ａ）で表される構成単位の含有量Ｍａと下記式（ｂ）で表される構成単位の含有量Ｍｂとの質量比率Ｍａ／Ｍｂが１以上１００以下であるオレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体を含む。
本実施形態に係る樹脂組成物は、重量平均分子量３万以上９万以下のセルロースアシレート、及び、共重合体に含まれる下記式（ａ）で表される構成単位の含有量Ｍａと下記式（ｂ）で表される構成単位の含有量Ｍｂとの質量比率Ｍａ／Ｍｂが１以上１００以下であるオレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体を含む。
式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１以上１０以下のアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上１０以下のアルキル基を表す。
本実施形態に係る樹脂組成物は、上記構成により、耐衝撃性に優れ、曲げ弾性率の高い樹脂成形体が得られる。その理由は、次の通り推測される。
セルロースは剛直な化学構造であり、かつ分子内及び分子間水素結合力が強いことから極めて高い弾性率と耐熱性を有する一方、熱流動性がほとんどないため、プラスチックとしてはあまり用いられていない。
そこで、セルロースに置換基（特にアシル基）をつけることにより、可塑性を付与し、溶融温度を低下させることで熱流動性を向上し、プラスチックとして利用可能になった。
そこで、セルロースに置換基（特にアシル基）をつけることにより、可塑性を付与し、溶融温度を低下させることで熱流動性を向上し、プラスチックとして利用可能になった。
セルロースアシレートは、ＣＯ２排出量が本質的に少なく、優れた環境性能を示す。しかしながら、例えば複写機及び家電部品などの筐体用途に用いる場合には、セルロースアシレートにおける分子内及び分子間水素結合が強く、剛性が高い半面、耐衝撃強度が低いという課題がある。
また、特許文献１では、セルロースアシレート等のセルロースエステル１００質量部に対して、可塑剤２〜１００質量部、及び、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位を含むコアシェル構造の熱可塑性エラストマー１〜５０質量部を含有させることによって、耐衝撃強度を向上させているが、本来の強みであった剛性、具体的には曲げ弾性率が大きく低下する。
また、特許文献１では、セルロースアシレート等のセルロースエステル１００質量部に対して、可塑剤２〜１００質量部、及び、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位を含むコアシェル構造の熱可塑性エラストマー１〜５０質量部を含有させることによって、耐衝撃強度を向上させているが、本来の強みであった剛性、具体的には曲げ弾性率が大きく低下する。
本実施形態では、セルロースアシレートを使用した場合であっても、耐衝撃強度を向上させ、かつ本来の特性である曲げ弾性率の高さも確保することに成功した。具体的には、重量平均分子量３万以上９万以下のセルロースアシレート、及び、共重合体に含まれる下記式（ａ）で表される構成単位の含有量Ｍａと下記式（ｂ）で表される構成単位の含有量Ｍｂとの質量比率Ｍａ／Ｍｂが１以上１００以下であるオレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体を含む樹脂組成物により、耐衝撃性に優れ、曲げ弾性率の高い樹脂成形体が得られる。
前記セルロースアシレートの水酸基やエステル基と、前記共重合体における無水マレイン酸構造とが反応し、結合することにより、側鎖が前記式（ａ）で表される構成単位を含む嵩高い構造になり、水素結合力を緩和し、耐衝撃強度が向上する。
しかしながら、側鎖が嵩高くなると、通常はセルロースアシレートの特性である曲げ弾性率が低下する。
そこで、重量平均分子量３万以上９万以下の従来より分子量が低いセルロースアシレート、及び、前記質量比率Ｍａ／Ｍｂが１以上１００以下であるオレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体を用いることによって、分子末端の水酸基も無水マレイン酸構造と反応し、分子鎖延長、側鎖の嵩高さ及び水素結合量が適切なバランスとなることで、高い曲げ弾性率を保ったまま耐衝撃性にも優れた樹脂成形体が得られる。
なお、セルロースアシレートの重量平均分子量が３万未満であると、分子鎖延長が不十分となり、曲げ弾性率が低下する。一方、セルロースアシレートの重量平均分子量が９万を超えると、分子末端と無水マレイン酸構造との反応確率が低くなり、曲げ弾性率の低下が起こる。
更に、前記共重合体の前記質量比率Ｍａ／Ｍｂが１未満であると、セルロースアシレートと前記共重合体との反応が進み過ぎて、水素結合性を低下させてしまうことにより、曲げ弾性率が低下する。また、前記共重合体の前記質量比率Ｍａ／Ｍｂが１００を越えると、反応する共重合体が減少し、耐衝撃強度が不足する。
前記セルロースアシレートの水酸基やエステル基と、前記共重合体における無水マレイン酸構造とが反応し、結合することにより、側鎖が前記式（ａ）で表される構成単位を含む嵩高い構造になり、水素結合力を緩和し、耐衝撃強度が向上する。
しかしながら、側鎖が嵩高くなると、通常はセルロースアシレートの特性である曲げ弾性率が低下する。
そこで、重量平均分子量３万以上９万以下の従来より分子量が低いセルロースアシレート、及び、前記質量比率Ｍａ／Ｍｂが１以上１００以下であるオレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体を用いることによって、分子末端の水酸基も無水マレイン酸構造と反応し、分子鎖延長、側鎖の嵩高さ及び水素結合量が適切なバランスとなることで、高い曲げ弾性率を保ったまま耐衝撃性にも優れた樹脂成形体が得られる。
なお、セルロースアシレートの重量平均分子量が３万未満であると、分子鎖延長が不十分となり、曲げ弾性率が低下する。一方、セルロースアシレートの重量平均分子量が９万を超えると、分子末端と無水マレイン酸構造との反応確率が低くなり、曲げ弾性率の低下が起こる。
更に、前記共重合体の前記質量比率Ｍａ／Ｍｂが１未満であると、セルロースアシレートと前記共重合体との反応が進み過ぎて、水素結合性を低下させてしまうことにより、曲げ弾性率が低下する。また、前記共重合体の前記質量比率Ｍａ／Ｍｂが１００を越えると、反応する共重合体が減少し、耐衝撃強度が不足する。
以下、本実施形態に係る樹脂組成物の詳細について説明する。
＜セルロースアシレート＞
本実施形態に係る樹脂組成物は、重量平均分子量３万以上９万以下のセルロースアシレートを含む。
本実施形態に係る樹脂組成物は、重量平均分子量３万以上９万以下のセルロースアシレートを含む。
本実施形態に用いられるセルロースアシレートは、重量平均分子量３万以上９万以下、置換度２．０以上２．５以下のセルロースアシレートであることが好ましい。この特性を持つセルロースアシレートは、溶融温度が低く、透明性の高い。そして、前記特性を持つセルロースアシレートを樹脂成形体に使用すると、成形性が高く（例えば射出成形性が高く）、耐衝撃性により優れる樹脂成形体が得られる。
ただし、本実施形態に用いられるセルロースアシレートの特性は、重量平均分子量３万以上９万以下であること以外は、上記特性に限られず、セルロースアシレートの使用目的に応じて選択される。
ただし、本実施形態に用いられるセルロースアシレートの特性は、重量平均分子量３万以上９万以下であること以外は、上記特性に限られず、セルロースアシレートの使用目的に応じて選択される。
本実施形態に用いられるセルロースアシレートは、重量平均分子量３万以上９万以下であり、得られる樹脂成形体の耐衝撃性の観点から、４万以上９万以下が好ましく、６万以上９万以下がより好ましい。
本実施形態におけるセルロースアシレートの重量平均分子量は、以下の方法により測定する。
ジメチルアセトアミド／塩化リチウム＝９０／１０溶液を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ装置（ＧＰＣ装置：東ソー（株）製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ、カラム：ＴＳＫｇｅｌα−Ｍ）にてポリスチレン換算で測定する。
ジメチルアセトアミド／塩化リチウム＝９０／１０溶液を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ装置（ＧＰＣ装置：東ソー（株）製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ、カラム：ＴＳＫｇｅｌα−Ｍ）にてポリスチレン換算で測定する。
本実施形態に係るセルロースアシレートの重合度は、溶融温度の低減（成形性の向上）、得られる樹脂成形体の耐衝撃性の観点から、１００以上３５０以下が好ましく、１５０以上３５０以下がより好ましく、２００以上３５０以下が特に好ましい。
ここで、重合度は、以下の手順で重量平均分子量から求める。
まず、セルロースアシレートの重量平均分子量を前記方法により測定する。
次いで、セルロースアシレートの構成単位分子量で割ることで、セルロースアシレートの重合度を求める。なお、例えば、セルロースアシレートの置換基がアセチル基の場合、構成単位分子量は、置換度が２．４のとき２６３、置換度が２．９のとき２８４となる
まず、セルロースアシレートの重量平均分子量を前記方法により測定する。
次いで、セルロースアシレートの構成単位分子量で割ることで、セルロースアシレートの重合度を求める。なお、例えば、セルロースアシレートの置換基がアセチル基の場合、構成単位分子量は、置換度が２．４のとき２６３、置換度が２．９のとき２８４となる
本実施形態に係るセルロースアシレートの置換度は、溶融温度の低減（成形性の向上）、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び曲げ弾性率の観点から、２．０以上２．５以下が好ましく、２．１以上２．５以下がより好ましく、２．２以上２．５以下が特に好ましい。
ここで、置換度とは、セルロースが有する水酸基がアシル基により置換されている程度を示す指標である。つまり、置換度は、セルロースアシレートのアシル化の程度を示す指標となる。具体的には、置換度は、セルロースアシレートのＤ−グルコピラノース単位に３個ある水酸基がアシル基で置換された置換個数の分子内平均を意味する。
そして、置換度は、１Ｈ−ＮＭＲ（ＪＭＮ−ＥＣＡ／ＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ社製）にて、セルロース由来水素とアシル基由来ピークの積分比から測定する。
そして、置換度は、１Ｈ−ＮＭＲ（ＪＭＮ−ＥＣＡ／ＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ社製）にて、セルロース由来水素とアシル基由来ピークの積分比から測定する。
本実施形態に用いられるセルロースアシレートが有するアシル基としては、特に制限はないが、得られる成形体の耐衝撃性及び曲げ弾性率の観点から、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１以上６以下のアシル基であることが好ましく、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、２−メチルプロピオニル基、及び、ペンタノイル基よりなる群から選ばれた少なくとも１種のアシル基であることがより好ましく、アセチル基、及び、プロピオニル基よりなる群から選ばれた少なくとも１種のアシル基であることが更に好ましく、アセチル基であることが特に好ましい。
また、実施形態に用いられるセルロースアシレートは、アシル基を１種単独で有していても、２種以上を有していてもよい。
また、実施形態に用いられるセルロースアシレートは、アシル基を１種単独で有していても、２種以上を有していてもよい。
本実施形態に用いられるセルロースアシレートとして具体的には、例えば、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、及び、セルロースアセテートブチレート等が挙げられる。
本実施形態に用いられるセルロースアシレートは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本実施形態に係る樹脂組成物におけるセルロースアシレートの含有量は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び曲げ弾性率の観点から、樹脂組成物の全質量に対し、５０質量％以上９９．９質量％以下であることが好ましく、６５質量％以上９９．８質量％以下であることがより好ましく、７５質量％以上９９．５質量％以下であることが特に好ましい。
本実施形態に係る樹脂組成物におけるセルロースアシレートの含有量は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び曲げ弾性率の観点から、樹脂組成物の全質量に対し、５０質量％以上９９．９質量％以下であることが好ましく、６５質量％以上９９．８質量％以下であることがより好ましく、７５質量％以上９９．５質量％以下であることが特に好ましい。
なお、本実施形態に係る樹脂組成物は、前記セルロースアシレートと前記共重合体とが全量ではないものの、一部反応していると推定される。
前記セルロースアシレートの含有量は、未反応のセルロースアシレートの量だけでなく、反応した樹脂におけるセルロースアシレート成分の量も含めるものとする。
また、本実施形態に係る樹脂組成物は、前記セルロースアシレートと前記共重合体とが反応してなる樹脂を含むことが好ましい。
前記セルロースアシレートの含有量は、未反応のセルロースアシレートの量だけでなく、反応した樹脂におけるセルロースアシレート成分の量も含めるものとする。
また、本実施形態に係る樹脂組成物は、前記セルロースアシレートと前記共重合体とが反応してなる樹脂を含むことが好ましい。
本実施形態に用いられるセルロースアシレートの製造方法は、特に制限はなく、例えば、セルロースに対し、アシル化、及び、低分子量化（解重合）、並びに、必要に応じて、脱アシル化を行う方法により好適に製造される。また、市販品のセルロースアシレートを、前記重量平均分子量となるように、低分子量化（解重合）等を行って製造してもよい。
＜オレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体＞
本実施形態に係る樹脂組成物は、オレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体を含み、前記共重合体は、下記式（ａ）で表される構成単位及び下記式（ｂ）で表される構成単位を有し、前記共重合体における下記式（ａ）で表される構成単位の含有量Ｍａと下記式（ｂ）で表される構成単位の含有量Ｍｂとの質量比率Ｍａ／Ｍｂが１以上１００以下である。
本実施形態に係る樹脂組成物は、オレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体を含み、前記共重合体は、下記式（ａ）で表される構成単位及び下記式（ｂ）で表される構成単位を有し、前記共重合体における下記式（ａ）で表される構成単位の含有量Ｍａと下記式（ｂ）で表される構成単位の含有量Ｍｂとの質量比率Ｍａ／Ｍｂが１以上１００以下である。
式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１以上１０以下のアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上１０以下のアルキル基を表す。
式（ａ）で表される構成単位は、（メタ）アクリレート由来の構成単位であることが好ましい。
式（ａ）におけるＲ１は、水素原子であることが好ましい。
式（ａ）におけるＲ２は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び曲げ弾性率の観点から、炭素数１以上６以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数１以上４以下のアルキル基であることがより好ましく、メチル基又はエチル基であることが更に好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
また、Ｒ２における前記アルキル基は、直鎖アルキル基であっても、分岐アルキル基であってもよい。
式（ａ）におけるＲ１は、水素原子であることが好ましい。
式（ａ）におけるＲ２は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び曲げ弾性率の観点から、炭素数１以上６以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数１以上４以下のアルキル基であることがより好ましく、メチル基又はエチル基であることが更に好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
また、Ｒ２における前記アルキル基は、直鎖アルキル基であっても、分岐アルキル基であってもよい。
前記共重合体において、式（ａ）で表される構成単位を１種単独で有していても、２種以上を有していてもよい。
前記共重合体における式（ａ）で表される構成単位の含有量は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性の観点から、前記共重合体の全質量に対し、１質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上３５質量％以下であることがより好ましく、５質量％以上３０質量％以下であることが特に好ましい。
前記共重合体における式（ａ）で表される構成単位の含有量は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性の観点から、前記共重合体の全質量に対し、１質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上３５質量％以下であることがより好ましく、５質量％以上３０質量％以下であることが特に好ましい。
式（ｂ）で表される構成単位は、不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物由来の構成単位であることが好ましい。
得られる樹脂成形体の耐衝撃性の観点から、式（ｂ）におけるＲ３及びＲ４の少なくとも一方は、水素原子であることが好ましく、Ｒ３及びＲ４の両方がいずれも水素原子であることが特に好ましい。
式（ｂ）のＲ３及びＲ４におけるアルキル基は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性の観点から、炭素数１以上６以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数１以上４以下のアルキル基であることがより好ましく、メチル基又はエチル基であることが更に好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
また、Ｒ３及びＲ４における前記アルキル基は、直鎖アルキル基であっても、分岐アルキル基であってもよい。更に、Ｒ３及びＲ４が結合し、環構造を形成してもよい。前記環構造としては、５員環構造又は６員環構造が好ましい。
得られる樹脂成形体の耐衝撃性の観点から、式（ｂ）におけるＲ３及びＲ４の少なくとも一方は、水素原子であることが好ましく、Ｒ３及びＲ４の両方がいずれも水素原子であることが特に好ましい。
式（ｂ）のＲ３及びＲ４におけるアルキル基は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性の観点から、炭素数１以上６以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数１以上４以下のアルキル基であることがより好ましく、メチル基又はエチル基であることが更に好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
また、Ｒ３及びＲ４における前記アルキル基は、直鎖アルキル基であっても、分岐アルキル基であってもよい。更に、Ｒ３及びＲ４が結合し、環構造を形成してもよい。前記環構造としては、５員環構造又は６員環構造が好ましい。
前記共重合体において、式（ｂ）で表される構成単位を１種単独で有していても、２種以上を有していてもよい。
前記共重合体における式（ｂ）で表される構成単位の含有量は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性の観点から、前記共重合体の全質量に対し、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以上６．５質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以上５．０質量％以下であることが特に好ましい。
前記共重合体における式（ｂ）で表される構成単位の含有量は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性の観点から、前記共重合体の全質量に対し、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以上６．５質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以上５．０質量％以下であることが特に好ましい。
前記共重合体における前記式（ａ）で表される構成単位の含有量Ｍａと前記式（ｂ）で表される構成単位の含有量Ｍｂとの質量比率Ｍａ／Ｍｂは、１以上１００以下であり、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び曲げ弾性率の観点から、１以上５０以下であることが好ましく、１以上３０以下であることがより好ましく、１．５以上１０以下であることが更に好ましい。
前記共重合体は、オレフィン由来の構成単位を有する。
前記共重合体に共重合するオレフィンとしては、エチレン性不飽和基を有する脂肪族炭化水素化合物であることが好ましく、エチレン及びα−オレフィンよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物であることが好ましく、エチレン及びプロピレンよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物であることが更に好ましく、エチレンであることが特に好ましい。
また、前記共重合体は、前記オレフィン由来の構成単位として、下記式（ｃ）で表される構成単位を有することが好ましい。
前記共重合体に共重合するオレフィンとしては、エチレン性不飽和基を有する脂肪族炭化水素化合物であることが好ましく、エチレン及びα−オレフィンよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物であることが好ましく、エチレン及びプロピレンよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物であることが更に好ましく、エチレンであることが特に好ましい。
また、前記共重合体は、前記オレフィン由来の構成単位として、下記式（ｃ）で表される構成単位を有することが好ましい。
式中、Ｒ５は水素原子又は炭素数１以上８以下のアルキル基を表す。
式（ｃ）におけるＲ５は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び曲げ弾性率の観点から、水素原子又は炭素数１以上６以下のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
また、Ｒ５における前記アルキル基は、直鎖アルキル基であっても、分岐アルキル基であってもよいが、直鎖アルキル基であることが好ましい。
また、Ｒ５における前記アルキル基は、直鎖アルキル基であっても、分岐アルキル基であってもよいが、直鎖アルキル基であることが好ましい。
前記共重合体において、式（ｃ）で表される構成単位を１種単独で有していても、２種以上を有していてもよい。
前記共重合体における式（ｃ）で表される構成単位の含有量は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性の観点から、前記共重合体の全質量に対し、５０質量％以上９８．９質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上９５質量％以下であることがより好ましく、６５質量％以上９２質量％以下であることが特に好ましい。
前記共重合体における式（ｃ）で表される構成単位の含有量は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性の観点から、前記共重合体の全質量に対し、５０質量％以上９８．９質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上９５質量％以下であることがより好ましく、６５質量％以上９２質量％以下であることが特に好ましい。
前記共重合体は、式（ａ）乃至式（ｃ）で表される構成単位以外の他の構成単位を有していてもよいが、有しないことが好ましい。
他の構成単位を形成するモノマーとしては、特に制限はなく、前述した以外の公知のエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
他の構成単位を形成するモノマーとして具体的には、スチレン化合物、ビニルエーテル化合物、ビニルエステル化合物、及び、前述した以外の（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。
他の構成単位を形成するモノマーとしては、特に制限はなく、前述した以外の公知のエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
他の構成単位を形成するモノマーとして具体的には、スチレン化合物、ビニルエーテル化合物、ビニルエステル化合物、及び、前述した以外の（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。
前記共重合体において、他の構成単位を１種単独で有していても、２種以上を有していてもよい。
前記共重合体における他の構成単位の含有量は、前記共重合体の全質量に対し、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが更に好ましく、他の構成単位を有しないことが特に好ましい。
前記共重合体における他の構成単位の含有量は、前記共重合体の全質量に対し、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが更に好ましく、他の構成単位を有しないことが特に好ましい。
前記共重合体は、オレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）の３元共重合体であることが好ましい。
また、前記共重合体は、式（ａ）で表される構成単位、式（ｂ）で表される構成単位、及び、式（ｃ）で表される構成単位からなる共重合体であることが好ましい。
また、前記共重合体は、式（ａ）で表される構成単位、式（ｂ）で表される構成単位、及び、式（ｃ）で表される構成単位からなる共重合体であることが好ましい。
前記共重合体の末端の構造は、特に制限はなく、反応条件や反応停止剤の種類により、種々の基を形成する場合があるが、水素原子、ヒドロキシ基、エチレン性不飽和基、アルコキシ基、及び、アルキルチオ基等が挙げられる。
前記共重合体の重量平均分子量Ｍｗは、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び曲げ弾性率の観点から、５，０００以上２０万以下であることが好ましく、１万以上１０万以下であることがより好ましい。
本実施形態に用いられる前記共重合体は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本実施形態に係る樹脂組成物における前記共重合体の含有量は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び曲げ弾性率の観点から、前記セルロースアシレート１００質量部に対し、０．１質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上１０質量部以下であることがより好ましく、１質量部以上８質量部以下であることが特に好ましい。
本実施形態に係る樹脂組成物における前記共重合体の含有量は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び曲げ弾性率の観点から、前記セルロースアシレート１００質量部に対し、０．１質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上１０質量部以下であることがより好ましく、１質量部以上８質量部以下であることが特に好ましい。
本実施形態に係る樹脂組成物は、必要に応じて、可塑剤、その他の成分等を含んでもよい。
＜可塑剤＞
本実施形態に係る樹脂組成物は、成形性及び得られる樹脂成形体の耐衝撃性の観点から、可塑剤を含むことが好ましい。
また、本実施形態に係る樹脂組成物は、得られる樹脂成形体の曲げ弾性率の観点からは、可塑剤を含まないことが好ましい。
可塑剤としては、例えば、アジピン酸エステル含有化合物、ポリエーテルエステル化合物、セバシン酸エステル化合物、グリコールエステル化合物、酢酸エステル、二塩基酸エステル化合物、リン酸エステル化合物、フタル酸エステル化合物、樟脳、クエン酸エステル、ステアリン酸エステル、金属石鹸、ポリオール、ポリアルキレンオキサイド等が挙げられる。
これらの中でも、アジピン酸エステル含有化合物、ポリエーテルエステル化合物が好ましく、アジピン酸エステル含有化合物がより好ましい。
本実施形態に係る樹脂組成物は、成形性及び得られる樹脂成形体の耐衝撃性の観点から、可塑剤を含むことが好ましい。
また、本実施形態に係る樹脂組成物は、得られる樹脂成形体の曲げ弾性率の観点からは、可塑剤を含まないことが好ましい。
可塑剤としては、例えば、アジピン酸エステル含有化合物、ポリエーテルエステル化合物、セバシン酸エステル化合物、グリコールエステル化合物、酢酸エステル、二塩基酸エステル化合物、リン酸エステル化合物、フタル酸エステル化合物、樟脳、クエン酸エステル、ステアリン酸エステル、金属石鹸、ポリオール、ポリアルキレンオキサイド等が挙げられる。
これらの中でも、アジピン酸エステル含有化合物、ポリエーテルエステル化合物が好ましく、アジピン酸エステル含有化合物がより好ましい。
−アジピン酸エステル含有化合物−
アジピン酸エステル含有化合物（アジピン酸エステルを含む化合物）とは、アジピン酸エステル単独の化合物、又は、アジピン酸エステルとアジピン酸エステル以外の成分（アジピン酸エステルとは異なる化合物）との混合物であることを示す。但し、アジピン酸エステル含有化合物は、アジピン酸エステルを全成分に対して５０質量％以上で含むことがよい。
アジピン酸エステル含有化合物（アジピン酸エステルを含む化合物）とは、アジピン酸エステル単独の化合物、又は、アジピン酸エステルとアジピン酸エステル以外の成分（アジピン酸エステルとは異なる化合物）との混合物であることを示す。但し、アジピン酸エステル含有化合物は、アジピン酸エステルを全成分に対して５０質量％以上で含むことがよい。
アジピン酸エステルとしては、例えば、アジピン酸ジエステル、アジピン酸ポリエステルが挙げられる。具体的には、下記一般式（ＡＥ−１）で示されるアジピン酸ジエステル、及び下記一般式（ＡＥ−２）で示されるアジピン酸ポリエステル等が挙げられる。
一般式（ＡＥ−１）及び（ＡＥ−２）中、ＲＡＥ１及びＲＡＥ２は、それぞれ独立に、アルキル基、又はポリオキシアルキル基［−（ＣｘＨ２Ｘ−Ｏ）ｙ−ＲＡ１］（但し、ＲＡ１はアルキル基を、ｘは１以上１０以下の整数を、ｙは１以上１０以下の整数を、表す。）を表す。
ＲＡＥ３は、アルキレン基を表す。
ｍ１は、１以上２０以下の整数を表す。
ｍ２は、１以上１０以下の整数を表す。
ＲＡＥ３は、アルキレン基を表す。
ｍ１は、１以上２０以下の整数を表す。
ｍ２は、１以上１０以下の整数を表す。
一般式（ＡＥ−１）及び（ＡＥ−２）中、ＲＡＥ１及びＲＡＥ２が表すアルキル基は、炭素数１以上６以下のアルキル基が好ましく、炭素数１以上４以下のアルキル基がより好ましい。ＲＡＥ１及びＲＡＥ２が表すアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状、分岐状が好ましい。
一般式（ＡＥ−１）及び（ＡＥ−２）中、ＲＡＥ１及びＲＡＥ２が表すポリオキシアルキル基［−（ＣｘＨ２Ｘ−Ｏ）ｙ−ＲＡ１］において、ＲＡ１が表すアルキル基は、炭素数１以上６以下のアルキル基が好ましく、炭素数１以上４以下のアルキル基がより好ましい。ＲＡ１が表すアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状、分岐状が好ましい。
一般式（ＡＥ−１）及び（ＡＥ−２）中、ＲＡＥ１及びＲＡＥ２が表すポリオキシアルキル基［−（ＣｘＨ２Ｘ−Ｏ）ｙ−ＲＡ１］において、ＲＡ１が表すアルキル基は、炭素数１以上６以下のアルキル基が好ましく、炭素数１以上４以下のアルキル基がより好ましい。ＲＡ１が表すアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状、分岐状が好ましい。
一般式（ＡＥ−２）中、ＲＡＥ３が表すアルキレン基は、炭素数１以上６以下のアルキレン基が好ましく、炭素数１以上４以下のアルキレン基がより好ましい。アルキレン基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状、分岐状が好ましい。
一般式（ＡＥ−１）及び（ＡＥ−２）中、各符号が表す基は、置換基で置換されていてもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基等が挙げられる。
アジピン酸エステルの分子量（又は重量平均分子量）は、２００以上５０００以下が好ましく、３００以上２０００以下がより好ましい。なお、重量平均分子量は、前述のセルロースアシレートの重量平均分子量の測定方法に準拠して測定された値である。
以下、アジピン酸エステル含有化合物の具体例を示すが、これに限られるわけではない。
−ポリエーテルエステル化合物−
ポリエーテルエステル化合物として具体的には、例えば、一般式（ＥＥ）で表されるポリエーテルエステル化合物が挙げられる。
ポリエーテルエステル化合物として具体的には、例えば、一般式（ＥＥ）で表されるポリエーテルエステル化合物が挙げられる。
一般式（ＥＥ）中、ＲＥＥ１及びＲＥＥ２はそれぞれ独立に、炭素数２以上１０以下のアルキレン基を表す。ＡＥＥ１及びＡＥＥ２はそれぞれ独立に、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数６以上１２以下のアリール基、又は、炭素数７以上１８以下のアラルキル基を表す。ｍは、１以上の整数を表す。
一般式（ＥＥ）中、ＲＥＥ１が表すアルキレン基としては、炭素数３以上１０以下のアルキレン基が好ましく、炭素数３以上６以下のアルキレン基がより好ましい。ＲＥＥ１が表すアルキレン基は、直鎖状、分岐状、及び環式のいずれであってもよいが、直鎖状が好ましい。
ＲＥＥ１が表すアルキレン基の炭素数を３以上にすると、樹脂組成物の流動性の低下が抑制され、熱可塑性が発現しやすくなる。ＲＥＥ１が表すアルキレン基の炭素数を１０以下又はＲＥＥ１が表すアルキレン基を直鎖状にすると、セルロースアシレートとの親和性が高まりやすくなる。このため、ＲＥＥ１が表すアルキレン基を直鎖状とし、且つ炭素数を上記範囲とすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
これら観点から、特に、ＲＥＥ１が表すアルキレン基は、ｎ−ヘキシレン基（−（ＣＨ２）６−）が好ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、ＲＥＥ１としてｎ−ヘキシレン基（−（ＣＨ２）６−）を表す化合物であることが好ましい。
ＲＥＥ１が表すアルキレン基の炭素数を３以上にすると、樹脂組成物の流動性の低下が抑制され、熱可塑性が発現しやすくなる。ＲＥＥ１が表すアルキレン基の炭素数を１０以下又はＲＥＥ１が表すアルキレン基を直鎖状にすると、セルロースアシレートとの親和性が高まりやすくなる。このため、ＲＥＥ１が表すアルキレン基を直鎖状とし、且つ炭素数を上記範囲とすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
これら観点から、特に、ＲＥＥ１が表すアルキレン基は、ｎ−ヘキシレン基（−（ＣＨ２）６−）が好ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、ＲＥＥ１としてｎ−ヘキシレン基（−（ＣＨ２）６−）を表す化合物であることが好ましい。
一般式（ＥＥ）中、ＲＥＥ２が表すアルキレン基としては、炭素数３以上１０以下のアルキレン基が好ましく、炭素数３以上６以下のアルキレン基がより好ましい。ＲＥＥ２が表すアルキレン基は、直鎖状、分岐状、及び環式のいずれであってもよいが、直鎖状が好ましい。
ＲＥＥ２が表すアルキレン基の炭素数を３以上にすると、樹脂組成物の流動性の低下が抑制され、熱可塑性が発現しやすくなる。ＲＥＥ２が表すアルキレン基の炭素数を１０以下又はＲＥＥ２が表すアルキレン基を直鎖状にすると、セルロースアシレートとの親和性が高まりやすくなる。このため、ＲＥＥ２が表すアルキレン基を直鎖状とし、且つ炭素数を上記範囲とすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
これら観点から、特に、ＲＥＥ２が表すアルキレン基は、ｎ−ブチレン基（−（ＣＨ２）４−）が好ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、ＲＥＥ２としてｎ−ブチレン基（−（ＣＨ２）４−）を表す化合物であることが好ましい。
ＲＥＥ２が表すアルキレン基の炭素数を３以上にすると、樹脂組成物の流動性の低下が抑制され、熱可塑性が発現しやすくなる。ＲＥＥ２が表すアルキレン基の炭素数を１０以下又はＲＥＥ２が表すアルキレン基を直鎖状にすると、セルロースアシレートとの親和性が高まりやすくなる。このため、ＲＥＥ２が表すアルキレン基を直鎖状とし、且つ炭素数を上記範囲とすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
これら観点から、特に、ＲＥＥ２が表すアルキレン基は、ｎ−ブチレン基（−（ＣＨ２）４−）が好ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、ＲＥＥ２としてｎ−ブチレン基（−（ＣＨ２）４−）を表す化合物であることが好ましい。
一般式（ＥＥ）中、ＡＥＥ１、及びＡＥＥ２が表すアルキル基は、炭素数１以上６以下のアルキル基であり、炭素数２以上４以下のアルキル基がより好ましい。ＡＥＥ１、及びＡＥＥ２が表すアルキル基は、直鎖状、分岐状、及び環式のいずれであってもよいが、分岐状が好ましい。
ＡＥＥ１、及びＡＥＥ２が表すアリール基は、炭素数６以上１２以下のアリール基であり、フェニル基、ナフチル基等の無置換アリール基、又はｔ−ブチルフェニル基、ヒドロキシフェニル基等の置換フェニル基が挙げられる。
ＡＥＥ１、及びＡＥＥ２が表すアラルキル基としては、−ＲＡ−Ｐｈで示される基である。ＲＡは、直鎖状又は分岐状の炭素数１以上６以下（好ましくは炭素数２以上４以下）のアルキレン基を表す。Ｐｈは、無置換フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐状の炭素数１以上６以下（好ましくは炭素数２以上６以下）のアルキル基で置換された置換フェニル基を表す。アラルキル基として具体的には、例えば、ベンジル基、フェニルメチル基（フェネチル基）、フェニルプロピル基、フェニルブチル基等の無置換アラルキル基、又はメチルベンジル基、ジメチルベンジル基、メチルフェネチル基等の置換アラルキル基が挙げられる。
ＡＥＥ１、及びＡＥＥ２が表すアリール基は、炭素数６以上１２以下のアリール基であり、フェニル基、ナフチル基等の無置換アリール基、又はｔ−ブチルフェニル基、ヒドロキシフェニル基等の置換フェニル基が挙げられる。
ＡＥＥ１、及びＡＥＥ２が表すアラルキル基としては、−ＲＡ−Ｐｈで示される基である。ＲＡは、直鎖状又は分岐状の炭素数１以上６以下（好ましくは炭素数２以上４以下）のアルキレン基を表す。Ｐｈは、無置換フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐状の炭素数１以上６以下（好ましくは炭素数２以上６以下）のアルキル基で置換された置換フェニル基を表す。アラルキル基として具体的には、例えば、ベンジル基、フェニルメチル基（フェネチル基）、フェニルプロピル基、フェニルブチル基等の無置換アラルキル基、又はメチルベンジル基、ジメチルベンジル基、メチルフェネチル基等の置換アラルキル基が挙げられる。
ＡＥＥ１、及びＡＥＥ２の少なくとも一方は、アリール基又はアラルキル基を表すことが好ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、ＡＥＥ１、及びＡＥＥ２の少なくとも一方としてアリール基（好ましくはフェニル基）又はアラルキル基を表す化合物であることが好ましく、ＡＥＥ１、及びＡＥＥ２の双方としてアリール基（好ましくはフェニル基）又はアラルキル基を表す化合物であることが好ましい。
次に、ポリエーテルエステル化合物の特性について説明する。
ポリエーテルエステル化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、４５０以上６５０以下が好ましく、５００以上６００以下がより好ましい。
重量平均分子量（Ｍｗ）を４５０以上にすると、ブリード（析出する現象）し難くなる。重量平均分子量（Ｍｗ）を６５０以下にすると、セルロースアシレートとの親和性が高まりやすくなる。このため、重量平均分子量（Ｍｗ）を上記範囲にすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
なお、ポリエーテルエステル化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定される値である。具体的には、ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー（株）製、ＨＰＬＣ１１００を用い、東ソー（株）製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｍ＋ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｍ（７．８ｍｍＩ．Ｄ．３０ｃｍ）を使用し、クロロホルム溶媒で行う。そして、重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
重量平均分子量（Ｍｗ）を４５０以上にすると、ブリード（析出する現象）し難くなる。重量平均分子量（Ｍｗ）を６５０以下にすると、セルロースアシレートとの親和性が高まりやすくなる。このため、重量平均分子量（Ｍｗ）を上記範囲にすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
なお、ポリエーテルエステル化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定される値である。具体的には、ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー（株）製、ＨＰＬＣ１１００を用い、東ソー（株）製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｍ＋ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｍ（７．８ｍｍＩ．Ｄ．３０ｃｍ）を使用し、クロロホルム溶媒で行う。そして、重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
ポリエーテルエステル化合物の２５℃における粘度は、３５ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、４０ｍＰａ・ｓ以上４５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
粘度を３５ｍＰａ・ｓ以上にすると、セルロースアシレートへの分散性が向上しやすくなる。粘度を５０ｍＰａ・ｓ以下にすると、ポリエーテルエステル化合物の分散の異方性が出現し難くなる。このため、粘度を上記範囲にすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
なお、粘度は、Ｅ型粘度計により測定される値である。
粘度を３５ｍＰａ・ｓ以上にすると、セルロースアシレートへの分散性が向上しやすくなる。粘度を５０ｍＰａ・ｓ以下にすると、ポリエーテルエステル化合物の分散の異方性が出現し難くなる。このため、粘度を上記範囲にすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
なお、粘度は、Ｅ型粘度計により測定される値である。
ポリエーテルエステル化合物の溶解度パラメータ（ＳＰ値）が、９．５以上９．９以下が好ましく、９．６以上９．８以下がより好ましい。
溶解度パラメータ（ＳＰ値）を９．５以上９．９以下にすると、セルロースアシレートへの分散性が向上しやすくなる。
溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、Ｆｅｄｏｒの方法により算出された値である、具体的には、溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、例えば、Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，ｖｏｌ．１４，ｐ．１４７（１９７４）の記載に準拠し、下記式によりＳＰ値を算出する。
式：ＳＰ値＝√（Ｅｖ／ｖ）＝√（ΣΔｅｉ／ΣΔｖｉ）
（式中、Ｅｖ：蒸発エネルギー（ｃａｌ／ｍｏｌ）、ｖ：モル体積（ｃｍ３／ｍｏｌ）、Δｅｉ：それぞれの原子又は原子団の蒸発エネルギー、Δｖｉ：それぞれの原子又は原子団のモル体積)
なお、溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、単位として（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２を採用するが、慣行に従い単位を省略し、無次元で表記する。
溶解度パラメータ（ＳＰ値）を９．５以上９．９以下にすると、セルロースアシレートへの分散性が向上しやすくなる。
溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、Ｆｅｄｏｒの方法により算出された値である、具体的には、溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、例えば、Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，ｖｏｌ．１４，ｐ．１４７（１９７４）の記載に準拠し、下記式によりＳＰ値を算出する。
式：ＳＰ値＝√（Ｅｖ／ｖ）＝√（ΣΔｅｉ／ΣΔｖｉ）
（式中、Ｅｖ：蒸発エネルギー（ｃａｌ／ｍｏｌ）、ｖ：モル体積（ｃｍ３／ｍｏｌ）、Δｅｉ：それぞれの原子又は原子団の蒸発エネルギー、Δｖｉ：それぞれの原子又は原子団のモル体積)
なお、溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、単位として（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２を採用するが、慣行に従い単位を省略し、無次元で表記する。
以下、ポリエーテルエステル化合物の具体例を示すが、これに限られるわけではない。
本実施形態に係る樹脂組成物における可塑剤の含有量は、樹脂組成物の全質量に対し、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい。可塑剤の比率が上記範囲であることにより、弾性率がより高くなり、耐熱性もより高くなる。また、可塑剤のブリードも抑制される。
＜その他の成分＞
その他の成分としては、例えば、難燃剤、相溶化剤、酸化防止剤、離型剤、耐光剤、耐候剤、着色剤、顔料、改質剤、ドリップ防止剤、帯電防止剤、加水分解防止剤、充填剤、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維、タルク、クレー、マイカ、ガラスフレーク、ミルドガラス、ガラスビーズ、結晶性シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ボロンナイトライド等）などが挙げられる。これらの成分の含有量は、樹脂組成物全体に対してそれぞれ、０質量％以上５質量％以下であることが好ましい。ここで、「０質量％」とはその他の成分を含まないことを意味する。
その他の成分としては、例えば、難燃剤、相溶化剤、酸化防止剤、離型剤、耐光剤、耐候剤、着色剤、顔料、改質剤、ドリップ防止剤、帯電防止剤、加水分解防止剤、充填剤、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維、タルク、クレー、マイカ、ガラスフレーク、ミルドガラス、ガラスビーズ、結晶性シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ボロンナイトライド等）などが挙げられる。これらの成分の含有量は、樹脂組成物全体に対してそれぞれ、０質量％以上５質量％以下であることが好ましい。ここで、「０質量％」とはその他の成分を含まないことを意味する。
（他の樹脂）
本実施形態に係る樹脂組成物は、前記セルロースアシレート及び前記共重合体以外の他の樹脂を含有していてもよい。但し、他の樹脂は、樹脂組成物の全質量に対し、５質量％以下であることが好ましく、１質量％であることがより好ましく、他の樹脂を含有しないことが特に好ましい。
他の樹脂としては、例えば、従来公知の熱可塑性樹脂が挙げられ、具体的には、ポリカーボネート樹脂；ポリプロピレン樹脂；ポリエステル樹脂；ポリオレフィン樹脂；ポリエステルカーボネート樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンスルフィド樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリエーテルスルホン樹脂；ポリアリーレン樹脂；ポリエーテルイミド樹脂；ポリアセタール樹脂；ポリビニルアセタール樹脂；ポリケトン樹脂；ポリエーテルケトン樹脂；ポリエーテルエーテルケトン樹脂；ポリアリールケトン樹脂；ポリエーテルニトリル樹脂；液晶樹脂；ポリベンズイミダゾール樹脂；ポリパラバン酸樹脂；芳香族アルケニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、及びシアン化ビニル化合物よりなる群から選ばれる１種以上のビニル単量体を、重合若しくは共重合させて得られるビニル系重合体若しくは共重合体樹脂；ジエン−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂；シアン化ビニル−ジエン−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂；芳香族アルケニル化合物−ジエン−シアン化ビニル−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体樹脂；シアン化ビニル−（エチレン−ジエン−プロピレン（ＥＰＤＭ））−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂；塩化ビニル樹脂；塩素化塩化ビニル樹脂；などが挙げられる。これら樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本実施形態に係る樹脂組成物は、前記セルロースアシレート及び前記共重合体以外の他の樹脂を含有していてもよい。但し、他の樹脂は、樹脂組成物の全質量に対し、５質量％以下であることが好ましく、１質量％であることがより好ましく、他の樹脂を含有しないことが特に好ましい。
他の樹脂としては、例えば、従来公知の熱可塑性樹脂が挙げられ、具体的には、ポリカーボネート樹脂；ポリプロピレン樹脂；ポリエステル樹脂；ポリオレフィン樹脂；ポリエステルカーボネート樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンスルフィド樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリエーテルスルホン樹脂；ポリアリーレン樹脂；ポリエーテルイミド樹脂；ポリアセタール樹脂；ポリビニルアセタール樹脂；ポリケトン樹脂；ポリエーテルケトン樹脂；ポリエーテルエーテルケトン樹脂；ポリアリールケトン樹脂；ポリエーテルニトリル樹脂；液晶樹脂；ポリベンズイミダゾール樹脂；ポリパラバン酸樹脂；芳香族アルケニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、及びシアン化ビニル化合物よりなる群から選ばれる１種以上のビニル単量体を、重合若しくは共重合させて得られるビニル系重合体若しくは共重合体樹脂；ジエン−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂；シアン化ビニル−ジエン−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂；芳香族アルケニル化合物−ジエン−シアン化ビニル−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体樹脂；シアン化ビニル−（エチレン−ジエン−プロピレン（ＥＰＤＭ））−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂；塩化ビニル樹脂；塩素化塩化ビニル樹脂；などが挙げられる。これら樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
［樹脂組成物の製造方法］
本実施形態の樹脂組成物の製造方法は、前記セルロースアシレート及び前記共重合体を含む樹脂組成物を調製する工程を有する。
本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、セルロースアシレートと、必要に応じて、可塑剤、その他の成分等と、を少なくとも含む混合物を溶融混練することにより製造される。他に、本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、上記成分を溶剤に溶解することによっても製造される。
溶融混練の手段としては公知の手段が挙げられ、具体的には例えば、二軸押出機、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等が挙げられる。
なお、混練の際の温度は、使用するセルロースアシレートの溶融温度に応じて決定すればよいが、熱分解と流動性の点から、例えば、１４０℃以上２４０℃以下が好ましく、１６０℃以上２１０℃以下がより好ましい。
本実施形態の樹脂組成物の製造方法は、前記セルロースアシレート及び前記共重合体を含む樹脂組成物を調製する工程を有する。
本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、セルロースアシレートと、必要に応じて、可塑剤、その他の成分等と、を少なくとも含む混合物を溶融混練することにより製造される。他に、本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、上記成分を溶剤に溶解することによっても製造される。
溶融混練の手段としては公知の手段が挙げられ、具体的には例えば、二軸押出機、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等が挙げられる。
なお、混練の際の温度は、使用するセルロースアシレートの溶融温度に応じて決定すればよいが、熱分解と流動性の点から、例えば、１４０℃以上２４０℃以下が好ましく、１６０℃以上２１０℃以下がより好ましい。
［樹脂成形体及びその製造方法］
本実施形態に係る樹脂成形体は、重量平均分子量３万以上９万以下のセルロースアシレート、及び、共重合体に含まれる下記式（ａ）で表される構成単位の含有量Ｍａと下記式（ｂ）で表される構成単位の含有量Ｍｂとの質量比率Ｍａ／Ｍｂが１以上１００以下であるオレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体が反応してなる樹脂を含む。
本実施形態に係る樹脂成形体は、重量平均分子量３万以上９万以下のセルロースアシレート、及び、共重合体に含まれる下記式（ａ）で表される構成単位の含有量Ｍａと下記式（ｂ）で表される構成単位の含有量Ｍｂとの質量比率Ｍａ／Ｍｂが１以上１００以下であるオレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体が反応してなる樹脂を含む。
式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１以上１０以下のアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上１０以下のアルキル基を表す。
本実施形態に係る樹脂成形体における前記セルロースアシレート及び前記共重合体における好ましい態様は、前述した本実施形態に係る樹脂組成物における前記セルロースアシレート及び前記共重合体における好ましい態様とそれぞれ同じである。
本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物を成形してなることが好ましい。本実施形態に係る樹脂組成物に含まれる前記セルロースアシレート及び前記共重合体の少なくとも一部が成形時に反応し、前記セルロースアシレート及び前記共重合体が反応してなる樹脂が形成される。
また、本実施形態に係る樹脂成形体の製造方法は、本実施形態に係る樹脂組成物を成形する工程を有することが好ましい。
成形方法は、例えば、射出成形、押し出し成形、ブロー成形、熱プレス成形、カレンダ成形、コーティング成形、キャスト成形、ディッピング成形、真空成形、トランスファ成形などを適用してよい。
また、本実施形態に係る樹脂成形体の製造方法は、本実施形態に係る樹脂組成物を成形する工程を有することが好ましい。
成形方法は、例えば、射出成形、押し出し成形、ブロー成形、熱プレス成形、カレンダ成形、コーティング成形、キャスト成形、ディッピング成形、真空成形、トランスファ成形などを適用してよい。
本実施形態に係る樹脂成形体の製造方法は、形状の自由度が高い点で、射出成形を行うが好ましい。射出成形については、樹脂組成物を加熱溶融し、金型に流し込み、固化させることで成形体が得られる。射出圧縮成形によって成形してもよい。
射出成形のシリンダ温度は、１４０℃以上２４０℃以下であることが好ましく、１５０℃以上２２０℃以下であることがより好ましく、１６０℃以上２２０℃以下であることが更に好ましい。射出成形の金型温度は、３０℃以上１２０℃以下が好ましく、４０℃以上８０℃以下がより好ましい。射出成形は、例えば、日精樹脂工業（株）製ＮＥＸ５００、日精樹脂工業（株）製ＮＥＸ１５０、日精樹脂工業（株）製ＮＥＸ７００００、東芝機械（株）製ＳＥ５０Ｄ等の市販の装置を用いて行ってもよい。
射出成形のシリンダ温度は、１４０℃以上２４０℃以下であることが好ましく、１５０℃以上２２０℃以下であることがより好ましく、１６０℃以上２２０℃以下であることが更に好ましい。射出成形の金型温度は、３０℃以上１２０℃以下が好ましく、４０℃以上８０℃以下がより好ましい。射出成形は、例えば、日精樹脂工業（株）製ＮＥＸ５００、日精樹脂工業（株）製ＮＥＸ１５０、日精樹脂工業（株）製ＮＥＸ７００００、東芝機械（株）製ＳＥ５０Ｄ等の市販の装置を用いて行ってもよい。
本実施形態に係る樹脂成形体は、電子・電気機器、事務機器、家電製品、自動車内装材、エンジンカバー、車体、容器などの用途に好適に用いられる。より具体的には、電子・電気機器や家電製品の筐体；電子・電気機器や家電製品の各種部品；自動車の内装部品；ＣＤ−ＲＯＭやＤＶＤ等の収納ケース；食器；飲料ボトル；食品トレイ；ラップ材；フィルム；シート；などである。
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、特に断りのない限り「部」は「質量部」を表す。
＜セルロースアシレートの合成＞
（セルロースアセテートＣＡ１の合成）
アセチル化：セルロース粉末（日本製紙ケミカル（株）製、ＫＣフロックＷ５０）３部、硫酸０．１５部、酢酸３０部、及び、無水酢酸６部を反応容器に入れ、２０℃で４時間撹拌し、セルロースのアセチル化を行った。
脱アセチル及び低分子量化：アセチル化を行った溶液に撹拌終了後ただちに３部の酢酸と１．２部の純水とを加え、２０℃で３０分間撹拌後、０．２Ｍ塩酸水溶液４．５部を加え、７５℃に加熱して、５時間撹拌した。この溶液を、２００部の純水に２時間かけて滴下し、２０時間静置した後、孔径６μｍのフィルターを通してろ過し、４部の白色粉末を得た。
洗浄：得られた白色粉末を、フィルタープレス（（株）栗田機械製作所製、ＳＦ（ＰＰ））を用い、純水にて電導度が５０μＳ以下になるまで洗浄後、乾燥した。
後処理：乾燥後の白色粉末３部に０．２部の酢酸カルシウムと３０部の純水とを加え、２５℃で２時間撹拌した後、ろ過し、得られた粉末を６０℃で７２時間乾燥し、セルロースアセテートＣＡ１を約２．５部得た。
（セルロースアセテートＣＡ１の合成）
アセチル化：セルロース粉末（日本製紙ケミカル（株）製、ＫＣフロックＷ５０）３部、硫酸０．１５部、酢酸３０部、及び、無水酢酸６部を反応容器に入れ、２０℃で４時間撹拌し、セルロースのアセチル化を行った。
脱アセチル及び低分子量化：アセチル化を行った溶液に撹拌終了後ただちに３部の酢酸と１．２部の純水とを加え、２０℃で３０分間撹拌後、０．２Ｍ塩酸水溶液４．５部を加え、７５℃に加熱して、５時間撹拌した。この溶液を、２００部の純水に２時間かけて滴下し、２０時間静置した後、孔径６μｍのフィルターを通してろ過し、４部の白色粉末を得た。
洗浄：得られた白色粉末を、フィルタープレス（（株）栗田機械製作所製、ＳＦ（ＰＰ））を用い、純水にて電導度が５０μＳ以下になるまで洗浄後、乾燥した。
後処理：乾燥後の白色粉末３部に０．２部の酢酸カルシウムと３０部の純水とを加え、２５℃で２時間撹拌した後、ろ過し、得られた粉末を６０℃で７２時間乾燥し、セルロースアセテートＣＡ１を約２．５部得た。
（セルロースアセテートＣＡ２の合成）
アセチル化に用いる硫酸量０．１５部を０．３０部とした以外はＣＡ１と同様にしてセルロースアセテートＣＡ２を得た。
アセチル化に用いる硫酸量０．１５部を０．３０部とした以外はＣＡ１と同様にしてセルロースアセテートＣＡ２を得た。
（セルロースアセテートＣＡ３の合成）
アセチル化に用いる硫酸量０．１５部を０．０３部とした以外はＣＡ１と同様にしてセルロースアセテートＣＡ３を得た。
アセチル化に用いる硫酸量０．１５部を０．０３部とした以外はＣＡ１と同様にしてセルロースアセテートＣＡ３を得た。
（セルロースアセテートＣＡ４の合成）
脱アセチル化及び低分子量化において、５時間撹拌したところを７時間に変えた以外は、ＣＡ１と同様の方法でセルロースアセテートＣＡ４を得た。
脱アセチル化及び低分子量化において、５時間撹拌したところを７時間に変えた以外は、ＣＡ１と同様の方法でセルロースアセテートＣＡ４を得た。
（セルロースアセテートＣＡ５の合成）
脱アセチル化及び低分子量化において、７５℃で５時間撹拌するところを、６５℃で７時間撹拌した以外は、ＣＡ１と同様にしてセルロースアセテートＣＡ５を得た。
脱アセチル化及び低分子量化において、７５℃で５時間撹拌するところを、６５℃で７時間撹拌した以外は、ＣＡ１と同様にしてセルロースアセテートＣＡ５を得た。
（セルロースアセテートＣＡ６の合成）
脱アセチル化及び低分子量化において、７５℃で５時間撹拌するところを、８０℃で４時間撹拌した以外は、ＣＡ１と同様にしてセルロースアセテートＣＡ６を得た。
脱アセチル化及び低分子量化において、７５℃で５時間撹拌するところを、８０℃で４時間撹拌した以外は、ＣＡ１と同様にしてセルロースアセテートＣＡ６を得た。
（セルロースプロピオネートＣＰ１の合成）
アセチル化において、無水酢酸２部を用いたところを、無水プロピオン酸２．５部用い、脱アシル化及び低分子量化における反応時間５時間を７時間とした以外は、ＣＡ１と同様にしてセルロースプロピオネートＣＰ１を得た。
アセチル化において、無水酢酸２部を用いたところを、無水プロピオン酸２．５部用い、脱アシル化及び低分子量化における反応時間５時間を７時間とした以外は、ＣＡ１と同様にしてセルロースプロピオネートＣＰ１を得た。
（セルロースアセテートＣＡ７−１乃至３の準備）
市販のセルロースアセテート（（株）ダイセル製、Ｌ５０）、（（株）ダイセル製、Ｌ２０）それぞれをセルロースアセテートＣＡ７−１、ＣＡ７−２、（イーストマンケミカル（株）、ＣＡ３９８−３）をＣＡ７−３として準備した。
市販のセルロースアセテート（（株）ダイセル製、Ｌ５０）、（（株）ダイセル製、Ｌ２０）それぞれをセルロースアセテートＣＡ７−１、ＣＡ７−２、（イーストマンケミカル（株）、ＣＡ３９８−３）をＣＡ７−３として準備した。
（セルロースアセテートＣＡ８の合成）
脱アセチル化及び低分子量化において、５時間撹拌したところを４時間３０分に変えた以外は、ＣＡ１と同様の方法でセルロースアセテートＣＡ８を得た。
脱アセチル化及び低分子量化において、５時間撹拌したところを４時間３０分に変えた以外は、ＣＡ１と同様の方法でセルロースアセテートＣＡ８を得た。
（セルロースアセテートＣＡ９の合成）
アセチル化で得られた溶液を室温（２０℃、以下同様）で１０時間放置した後、脱アセチル化及び低分子量化を行った以外は、ＣＡ１と同様にしてセルロースアセテートＣＡ９を得た。
アセチル化で得られた溶液を室温（２０℃、以下同様）で１０時間放置した後、脱アセチル化及び低分子量化を行った以外は、ＣＡ１と同様にしてセルロースアセテートＣＡ９を得た。
＜重量平均分子量、重合度、置換度の測定＞
セルロースアシレートの重合度は、以下の手順で重量平均分子量から求められる。
まず、セルロースアシレートの重量平均分子量を、ジメチルアセトアミド／塩化リチウム＝９０／１０溶液を用い、ＧＰＣ装置（東ソー（株）製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ、カラム：ＴＳＫｇｅｌα−Ｍ）にてポリスチレン換算で測定する。
次いで、セルロースアシレートの構成単位分子量で割ることでセルロースアシレートの重合度は求められる。構成単位分子量は、例えばアセチル基で置換度２．４の場合は２６３、置換度２．９の場合は２８７となる。この方法で合成したセルロースアシレートの重合度と置換度とを評価した結果を表１にまとめる。
セルロースアシレートの重合度は、以下の手順で重量平均分子量から求められる。
まず、セルロースアシレートの重量平均分子量を、ジメチルアセトアミド／塩化リチウム＝９０／１０溶液を用い、ＧＰＣ装置（東ソー（株）製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ、カラム：ＴＳＫｇｅｌα−Ｍ）にてポリスチレン換算で測定する。
次いで、セルロースアシレートの構成単位分子量で割ることでセルロースアシレートの重合度は求められる。構成単位分子量は、例えばアセチル基で置換度２．４の場合は２６３、置換度２．９の場合は２８７となる。この方法で合成したセルロースアシレートの重合度と置換度とを評価した結果を表１にまとめる。
＜エチレン−（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体の合成＞
（ＥＡＭ１乃至３の準備）
市販のエチレン−（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体である、ＬＯＴＡＤＥＲ ８２００（アルケマ社製）をＥＡＭ１、ＬＯＴＡＤＥＲ ４２１０（アルケマ社製）をＥＡＭ２、ＬＯＴＤＥＲ ４６０３（アルケマ社製）をＥＡＭ３、ＬＯＴＡＤＥＲ４７００（アルケマ社製）をＥＡＭ４、ＬＯＴＡＤＥＲ３４３０（アルケマ社製）をＥＡＭ５とした。
（ＥＡＭ１乃至３の準備）
市販のエチレン−（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体である、ＬＯＴＡＤＥＲ ８２００（アルケマ社製）をＥＡＭ１、ＬＯＴＡＤＥＲ ４２１０（アルケマ社製）をＥＡＭ２、ＬＯＴＤＥＲ ４６０３（アルケマ社製）をＥＡＭ３、ＬＯＴＡＤＥＲ４７００（アルケマ社製）をＥＡＭ４、ＬＯＴＡＤＥＲ３４３０（アルケマ社製）をＥＡＭ５とした。
（ＥＡＭ６の合成）
エチレンモノマー８９質量部、エチルアクリレートモノマー６．５質量部、無水マレイン酸モノマー７質量部をテトラヒドロフランに溶解し、アゾイソブチロニトリル０．０５質量部を加え、４０℃で２４時間撹拌したものを、純水中に滴下し、生じた沈殿をろ過、乾燥しエチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（ＥＡＭ６）を得た。
エチレンモノマー８９質量部、エチルアクリレートモノマー６．５質量部、無水マレイン酸モノマー７質量部をテトラヒドロフランに溶解し、アゾイソブチロニトリル０．０５質量部を加え、４０℃で２４時間撹拌したものを、純水中に滴下し、生じた沈殿をろ過、乾燥しエチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（ＥＡＭ６）を得た。
（ＥＡＭ７の合成）
エチレンモノマー７３．８質量部、メチルアクリレートモノマー２６質量部、無水マレイン酸モノマー０．２質量部をテトラヒドロフランに溶解し、アゾイソブチロニトリル０．０５質量部を加え、４０℃で２４時間撹拌したものを、純水中に滴下し、生じた沈殿をろ過、乾燥しエチレン−メチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（ＥＡＭ７）を得た。
エチレンモノマー７３．８質量部、メチルアクリレートモノマー２６質量部、無水マレイン酸モノマー０．２質量部をテトラヒドロフランに溶解し、アゾイソブチロニトリル０．０５質量部を加え、４０℃で２４時間撹拌したものを、純水中に滴下し、生じた沈殿をろ過、乾燥しエチレン−メチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（ＥＡＭ７）を得た。
（ＥＡＭ８の合成）
プロピレンモノマー９０．７部、メチルアクリレートモノマー６．５部、無水マレイン酸モノマー２．８部に変えた以外はＥＡＭ６と同様にしてエチレン−メチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（ＥＡＭ８）を得た。
プロピレンモノマー９０．７部、メチルアクリレートモノマー６．５部、無水マレイン酸モノマー２．８部に変えた以外はＥＡＭ６と同様にしてエチレン−メチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（ＥＡＭ８）を得た。
なお、表２に記載のＭＡはメチルアクリレートを表し、ＥＡはエチルアクリレートを表し、ＢＡはｎ−ブチルアクリレートを表す。
＜アジピン酸エステル含有化合物の準備＞
市販のアジピン酸エステル含有化合物（大八化学工業（株）製、Ｄａｉｆａｔｔｙ１０１）を化合物ＡＥ１として準備した。
市販のアジピン酸エステル含有化合物（大八化学工業（株）製、Ｄａｉｆａｔｔｙ１０１）を化合物ＡＥ１として準備した。
＜アジピン酸エステル以外の可塑剤（他の可塑剤）の準備＞
市販のポリエーテルエステル（（株）ＡＤＥＫＡ製、アデカサイザーＲＳ−１０００）化合物ＥＥ１として準備した。
市販のポリエーテルエステル（（株）ＡＤＥＫＡ製、アデカサイザーＲＳ−１０００）化合物ＥＥ１として準備した。
＜耐衝撃強度、及び、曲げ弾性率の評価＞
表３に示す仕込み組成比で、シリンダ温度Ａにより２軸混練装置（東芝機械（株）製、ＴＥＸ４１ＳＳ）にて混練を実施し、樹脂組成物（ペレット）を得た。
なお、比較例７及び８については、特開２０１４−０８４３４３号公報に記載の実施例１又は３の組成で混練し、ペレットを得た。
具体的には、比較例７では、セルロースアセテートＣＡ７−１（（株）ダイセル製、Ｌ５０）１００質量部に対し、アジピン酸エステル含有化合物（大八化学工業（株）製、Ｄａｉｆａｔｔｙ１０１）を２５質量部、及び、ローム・アンド・ハース社製パラロイド（登録商標）ＥＸＬ−２６０２（ブタジエン−メチルメタクリレート共重合体からなるコア／シェル型グラフト共重合体）を１４質量部使用した。
比較例８では、セルロースアセテートＣＡ７−１（（株）ダイセル製、Ｌ５０）１００質量部に対し、トリフェニルホスフェート（大八化学工業（株）製）を２５質量部、及び、ローム・アンド・ハース社製パラロイド（登録商標）ＥＸＬ−２６０２（ブタジエン−メチルメタクリレート共重合体からなるコア／シェル型グラフト共重合体）を１４質量部使用した。
表３に示す仕込み組成比で、シリンダ温度Ａにより２軸混練装置（東芝機械（株）製、ＴＥＸ４１ＳＳ）にて混練を実施し、樹脂組成物（ペレット）を得た。
なお、比較例７及び８については、特開２０１４−０８４３４３号公報に記載の実施例１又は３の組成で混練し、ペレットを得た。
具体的には、比較例７では、セルロースアセテートＣＡ７−１（（株）ダイセル製、Ｌ５０）１００質量部に対し、アジピン酸エステル含有化合物（大八化学工業（株）製、Ｄａｉｆａｔｔｙ１０１）を２５質量部、及び、ローム・アンド・ハース社製パラロイド（登録商標）ＥＸＬ−２６０２（ブタジエン−メチルメタクリレート共重合体からなるコア／シェル型グラフト共重合体）を１４質量部使用した。
比較例８では、セルロースアセテートＣＡ７−１（（株）ダイセル製、Ｌ５０）１００質量部に対し、トリフェニルホスフェート（大八化学工業（株）製）を２５質量部、及び、ローム・アンド・ハース社製パラロイド（登録商標）ＥＸＬ−２６０２（ブタジエン−メチルメタクリレート共重合体からなるコア／シェル型グラフト共重合体）を１４質量部使用した。
得られたペレットについて、射出成形機（日精樹脂工業（株）製、ＮＥＸ１４０ＩＩＩ）を用い、射出ピーク圧力が１８０ＭＰａを越えないシリンダ温度Ｂで、ＩＳＯ多目的ダンベル（測定部寸法：幅１００ｍｍ×厚さ４０ｍｍ）を成形した。
なお、シリンダ温度Ａ及びＢについては表３に示した。
得られたＩＳＯ多目的ダンベル試験片を用いて、ＩＳＯ１７９に準拠した方法で、ノッチ付き衝撃試験片に加工し、衝撃強度測定装置（（株）東洋精機製作所製、シャルピーオートインパクテスタＣＨＮ３型）にて、２３℃におけるノッチ付き衝撃強度の測定を行った。結果を表３に示す。
また、万能試験装置（（株）島津製作所製、オートグラフＡＧ−Ｘｐｌｕｓ）を用いて、ＩＳＯ−１７８に準拠する方法で曲げ弾性率で測定を行った。結果を表３に示す。
なお、シリンダ温度Ａ及びＢについては表３に示した。
得られたＩＳＯ多目的ダンベル試験片を用いて、ＩＳＯ１７９に準拠した方法で、ノッチ付き衝撃試験片に加工し、衝撃強度測定装置（（株）東洋精機製作所製、シャルピーオートインパクテスタＣＨＮ３型）にて、２３℃におけるノッチ付き衝撃強度の測定を行った。結果を表３に示す。
また、万能試験装置（（株）島津製作所製、オートグラフＡＧ−Ｘｐｌｕｓ）を用いて、ＩＳＯ−１７８に準拠する方法で曲げ弾性率で測定を行った。結果を表３に示す。
＜溶融粘度の評価＞
得られたペレットについて、キャピラリーレオメーター（（株）東洋精機製作所製、キャピログラフ１Ｄ）を用いて、２２０℃、せん断速度１，２１６（／ｓｅｃ）における溶融粘度を測定した。溶融粘度の値が小さいほうが成形性に優れる。
得られたペレットについて、キャピラリーレオメーター（（株）東洋精機製作所製、キャピログラフ１Ｄ）を用いて、２２０℃、せん断速度１，２１６（／ｓｅｃ）における溶融粘度を測定した。溶融粘度の値が小さいほうが成形性に優れる。
なお、表３におけるＯＬは、ロードセル測定可能範囲オーバーロードで測定不可能であることを意味する。
上記結果から、本実施例の樹脂組成物は、比較例の樹脂組成物に比べ、耐衝撃性に優れ、かつ高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体が得られることがわかる。
上記結果から、本実施例の樹脂組成物は、比較例の樹脂組成物に比べ、耐衝撃性に優れ、かつ高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体が得られることがわかる。
Claims (11)
- 重量平均分子量３万以上９万以下のセルロースアシレート、及び、
共重合体に含まれる下記式（ａ）で表される構成単位の含有量Ｍａと下記式（ｂ）で表される構成単位の含有量Ｍｂとの質量比率Ｍａ／Ｍｂが１以上１００以下であるオレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体を含む
樹脂組成物。
式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１以上１０以下のアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上１０以下のアルキル基を表す。 - 前記オレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体が、エチレン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体である請求項１に記載の樹脂組成物。
- 前記オレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体が、オレフィン−（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体である請求項１又は請求項２に記載の樹脂組成物。
- 前記セルロースアシレートの置換度が、２．０以上２．５以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
- 前記セルロースアシレートが、アセチル基を少なくとも有する請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
- 前記共重合体の含有量が、前記セルロースアシレート１００質量部に対し、０．５質量部以上１０質量部以下である請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
- アジピン酸エステル含有化合物を更に含む請求項１乃至請求項６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
- 請求項１乃至請求項７のいずれか１項に記載の樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体。
- 重量平均分子量３万以上９万以下のセルロースアシレート、及び、共重合体に含まれる下記式（ａ）で表される構成単位の含有量Ｍａと下記式（ｂ）で表される構成単位の含有量Ｍｂとの質量比率Ｍａ／Ｍｂが１以上１００以下であるオレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体が反応してなる樹脂を含む
樹脂成形体。
式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１以上１０以下のアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上１０以下のアルキル基を表す。 - 前記オレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体が、エチレン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体である請求項９に記載の樹脂成形体。
- 前記オレフィン−（メタ）アクリレート−（不飽和−１，２−ジカルボン酸無水物）共重合体が、オレフィン−（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体である請求項９又は請求項１０に記載の樹脂成形体。
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