CN109563315A - 树脂组合物和树脂成型品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种树脂组合物，其包含重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃‑(甲基)丙烯酸酯‑甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，其中，所述共聚物中由下式(a)表示的结构单元的含量Ma与由下式(b)表示的结构单元的含量Mb的质量比Ma/Mb为4至10。在所述式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示C1‑10烷基。

Description

树脂组合物和树脂成型品
技术领域
本发明涉及树脂组合物和树脂成型品。
背景技术
以往，已经提供了各种热塑性树脂并用于各种目的。例如，热塑性树脂用于家用电器、汽车的各种部件、办公设备和电子设备的外壳。
近年来，已使用植物来源的树脂作为热塑性树脂，并且纤维素酰化物是迄今已知的植物来源的树脂之一。
例如，专利文献1公开了“一种树脂组合物，其至少含有：纤维素酯树脂；不具有能够与纤维素酯树脂反应的官能团的非反应性增塑剂；和含聚烯烃的多官能弹性体，其具有通过使具有2至4个碳原子的烯烃作为主要组分的烯烃聚合而得并具有多个能够与纤维素酯树脂反应的官能团的聚烯烃”。
另外，专利文献2公开了“一种纤维素酯组合物，其含有(A)100质量份的纤维素酯；(B)2至100质量份的增塑剂；和(C)1至50质量份的热塑性弹性体，该弹性体具有含(甲基)丙烯酸烷基酯单元的芯-壳结构”。
引用列表
专利文献
专利文献1：JP-A-2016-069397
专利文献2：JP-A-2014-084343
发明内容
技术问题
本发明的第一个问题是提供一种树脂组合物，相比于树脂组合物含有重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，且所述共聚物中由下式(a)表示的结构单元的含量Ma与由下式(b)表示的结构单元的含量Mb的质量比Ma/Mb小于4或超过10的情况，所述树脂组合物能够获得抗冲击性优异且弯曲模量高的树脂成型品。
本发明的第二个问题是提供一种树脂组合物，相比于树脂组合物含有重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物，且所述共聚物中由下式(a)表示的结构单元的含量Ma与由下式(b)表示的结构单元的含量Mb的质量比Ma/Mb小于1或超过100的情况，所述树脂组合物能够获得抗冲击性优异且弯曲模量高的树脂成型品。
本发明的第三个问题是提供一种树脂组合物，相比于树脂组合物含有重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，且基于所述共聚物的总质量所述共聚物中所含的由下式(b)表示的结构单元的含量小于5质量％或超过20质量％的情况，所述树脂组合物能够获得抗冲击性优异且弯曲模量高的树脂成型品。
本发明的第四个问题是提供一种树脂组合物，相比于树脂组合物含有重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，且基于所述共聚物的总质量所述共聚物中所含的由下式(a)表示的结构单元的含量Mb小于15质量％或超过30质量％的情况，所述树脂组合物能够获得抗冲击性优异且弯曲模量高的树脂成型品。
技术方案
上述第一问题通过以下手段解决。
[1]本发明的第一方面涉及一种树脂组合物，其包含重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，其中，所述共聚物中由下式(a)表示的结构单元的含量Ma与由下式(b)表示的结构单元的含量Mb的质量比Ma/Mb为4至10：
在所述式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示具有1至10个碳原子的烷基。
[2]在[1]所述的树脂组合物中，所述烯烃-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物可以是乙烯-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
[3]在[1]或[2]所述的树脂组合物中，所述纤维素酰化物的取代度可以为2.0至2.5。
[4]在[1]至[3]中任一项所述的树脂组合物中，所述纤维素酰化物可以至少具有乙酰基。
[5]在[1]至[4]中任一项所述的树脂组合物中，基于100质量份的所述纤维素酰化物，所述共聚物的含量可以为0.5质量份至10质量份。
[6]在[1]至[5]中任一项所述的树脂组合物中，还可以含有含己二酸酯的化合物。
[7]本发明的另一方面涉及一种通过将[1]至[6]中任一项所述的树脂组合物成型而获得的树脂成型品。
[8]本发明的又一方面涉及一种树脂成型品，其包含通过使重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物反应而获得的树脂，其中，所述共聚物中包含的由下式(a)表示的结构单元的含量Ma与由下式(b)表示的结构单元的含量Mb的质量比Ma/Mb为4至10：
在所述式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示具有1至10个碳原子的烷基。
[9]在[8]所述的树脂成型品中，所述烯烃-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物可以是乙烯-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
上述第二问题通过以下手段解决。
[10]本发明的另一方面涉及一种树脂组合物，其包含重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物，其中，所述共聚物中包含的由下式(a)表示的结构单元的含量Ma与由下式(c)表示的结构单元的含量Mc的质量比Ma/Mc为1至100：
在所述式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示具有1至10个碳原子的烷基，R3和R4各自独立地表示氢原子或具有1至10个碳原子的烷基。
[11]在[10]所述的树脂组合物中，所述烯烃-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物可以是乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物。
[12]在[10]或[11]所述的树脂组合物中，所述烯烃-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物可以是烯烃-(甲基)丙烯酸酯-马来酸酐共聚物。
[13]在[10]至[12]中任一项所述的树脂组合物中，所述纤维素酰化物的取代度可以为2.0至2.5。
[14]在[10]至[13]中任一项所述的树脂组合物中，所述纤维素酰化物可以至少具有乙酰基。
[15]在[10]至[14]中任一项所述的树脂组合物中，基于100质量份的所述纤维素酰化物，所述共聚物的含量可以为0.5质量份至10质量份。
[16]在[10]至[15]中任一项所述的树脂组合物中，其中，还可以含有含己二酸酯的化合物。
[17]本发明的又一方面涉及一种通过将[10]至[16]中任一项所述的树脂组合物成型而获得的树脂成型品。
[18]本发明的另一方面涉及一种树脂成型品，其包含通过使重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物反应而获得的树脂，其中，所述共聚物中包含的由下式(a)表示的结构单元的含量Ma与由下式(c)表示的结构单元的含量Mc的质量比Ma/Mc为1至100：
在所述式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示具有1至10个碳原子的烷基，R3和R4各自独立地表示氢原子或具有1至10个碳原子的烷基。
[19]在[18]所述的树脂成型品中，所述烯烃-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物可以是乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物。
[20]在[18]或[19]所述的树脂成型品中，所述烯烃-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物可以是烯烃-(甲基)丙烯酸酯-马来酸酐共聚物。
上述第三问题通过以下手段解决。
本发明的另一方面涉及一种树脂组合物，其包含重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，其中，基于所述共聚物的总质量，由下式(b)表示的结构单元的含量Mb为5质量％至20质量％。
[22]在[21]所述的树脂组合物中，所述烯烃-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物可以是乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
[23]在[21]或[22]所述的树脂组合物中，所述纤维素酰化物的取代度可以为2.0至2.5。
[24]在[21]至[23]中任一项所述的树脂组合物中，所述纤维素酰化物可以至少具有乙酰基。
[25]在[21]至[24]中任一项所述的树脂组合物中，基于100质量份的所述纤维素酰化物，所述共聚物的含量可以为0.5质量份至10质量份。
[26]在[21]至[25]中任一项所述的树脂组合物中，还可以含有含己二酸酯的化合物。
[27]本发明的又一方面涉及一种通过将[21]至[26]中任一项所述的树脂组合物成型而获得的树脂成型品。
[28]本发明的另一方面涉及一种树脂成型品，其包含通过使重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物反应而获得的树脂，其中，基于所述共聚物的总质量，由下式(b)表示的结构单元的含量Mb为5质量％至20质量％。
[29]在[28]所述的树脂成型品中，所述烯烃-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物可以是乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
上述第四问题通过以下手段解决。
[30]本发明的另一方面涉及一种树脂组合物，其包含重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，其中，基于所述共聚物的总质量，由下式(a)表示的结构单元的含量Ma为15质量％至35质量％：
在所述式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示具有1至10个碳原子的烷基。
[31]在[30]所述的树脂组合物中，烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物可以是乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。
[32]在[30]或[31]所述的树脂组合物中，所述纤维素酰化物的取代度可以为2.0至2.5。
[33]在[30]至[32]中任一项所述的树脂组合物中，所述纤维素酰化物可以至少具有乙酰基。
[34]在[30]至[33]中任一项所述的树脂组合物中，基于100质量份的所述纤维素酰化物，所述共聚物的含量可以为0.5质量份至10质量份。
[35]在[30]至[34]中任一项所述的树脂组合物中，还可以含有含己二酸酯的化合物。
[36]本发明的又一方面涉及一种通过将[30]至[35]中任一项所述的树脂组合物成型而获得的树脂成型品。
[37]本发明的又另一方面涉及一种树脂成型品，其包含通过使重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物反应而获得的树脂，其中，基于所述共聚物的总质量，由下式(a)表示的结构单元的含量Ma为15质量％至35质量％：
在所述式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示具有1至10个碳原子的烷基。
[38]在[37]所述的树脂成型品中，所述烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物可以是乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。
有利效果
根据[1]的观点，相比于树脂组合物含有重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，且所述共聚物中由下式(a)表示的结构单元的含量Ma与由下式(b)表示的结构单元的含量Mb的质量比Ma/Mb小于4或超过10的情况，可以提供一种能够获得抗冲击性优异且弯曲模量高的树脂成型品的树脂组合物。
根据[2]的观点，相比于共聚物是乙烯-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物以外的烯烃-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的情况，可以提供一种能够获得抗冲击性更优异且弯曲模量更高的树脂成型品的树脂组合物。
根据[3]的观点，相比于纤维素酰化物的取代度小于2.0或超过2.5的情况，可以提供一种能够获得抗冲击性更优异的树脂成型品的树脂组合物。
根据[4]的观点，相比于共聚物中的质量比Ma/Mb小于4或超过10的情况，可以提供一种能够获得下述树脂成型品的树脂组合物，所述树脂成型品含有乙酸纤维素作为纤维素酰化物，抗冲击性更优异，并且弯曲模量更高。
根据[5]的观点，相比于共聚物基于100质量份纤维素酰化物的含量小于0.5质量份或超过10质量份的情况，可以提供一种能够获得抗冲击性更优异的树脂成型品的树脂组合物。
根据[6]的观点，相比于共聚物中的质量比Ma/Mb小于4或超过10的情况，可以提供一种树脂组合物，所述树脂组合物含有含己二酸酯的化合物，在树脂成型期间的成型性优异，并且能够获得抗冲击性更优异的树脂成型品。
根据[7]的观点，相比于使用含有重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，且所述共聚物中由下式(a)表示的结构单元的含量Ma与由下式(b)表示的结构单元的含量Mb的质量比Ma/Mb小于4或超过10的树脂组合物的情况，可提供一种抗冲击性优异且弯曲模量高的树脂成型品。
根据[8]的观点，相比于树脂成型品含有通过使重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物反应而获得的树脂，且所述共聚物中由下式(a)表示的结构单元的含量Ma与由下式(b)表示的结构单元的含量Mb的质量比Ma/Mb小于4或超过10的情况，可提供一种抗冲击性优异且弯曲模量高的树脂成型品。
根据[9]的观点，相比于共聚物是乙烯-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物以外的烯烃-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的情况，可以提供一种抗冲击性更优异且弯曲模量更高的树脂成型品。
根据[10]的观点，相比于树脂组合物含有重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物，且所述共聚物中由下式(a)表示的结构单元的含量Ma与由下式(c)表示的结构单元的含量Mc的质量比Ma/Mc小于1或超过100的情况，可以提供一种能够获得抗冲击性优异且弯曲模量高的树脂成型品的树脂组合物。
根据[11]的观点，相比于共聚物是乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物以外的烯烃-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物的情况，可以提供一种能够获得抗冲击性更优异且弯曲模量更高的树脂成型品的树脂组合物。
根据[12]的观点，相比于共聚物是烯烃-(甲基)丙烯酸酯-马来酸酐共聚物之外的(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物的情况，可以提供一种能够获得抗冲击性更优异且弯曲模量更高的树脂成型品的树脂组合物。
根据[13]的观点，相比于纤维素酰化物的取代度小于2.0或超过2.5的情况，可以提供一种能够获得抗冲击性更优异的树脂成型品的树脂组合物。
根据[14]的观点，相比于共聚物中的质量比Ma/Mb小于1或超过100的情况，可以提供一种能够获得下述树脂成型品的树脂组合物，所述树脂成型品含有乙酸纤维素作为纤维素酰化物，抗冲击性更优异，并且弯曲模量更高。
根据[15]的观点，相比于共聚物基于100质量份纤维素酰化物的含量小于0.5质量份或超过10质量份的情况，可以提供一种能够获得抗冲击性更优异的树脂成型品的树脂组合物。
根据[16]的观点，相比于共聚物中的质量比Ma/Mb小于1或超过100的情况，可以提供一种树脂组合物，所述树脂组合物含有含己二酸酯的化合物，在树脂成型期间的成型性优异，并且能够获得抗冲击性更优异的树脂成型品。
根据[17]的观点，相比于使用含有重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物，且所述共聚物中由下式(a)表示的结构单元的含量Ma与由下式(c)表示的结构单元的含量Mc的质量比Ma/Mc小于1或超过100的树脂组合物的情况，可提供一种抗冲击性优异且弯曲模量高的树脂成型品。
根据[18]的观点，相比于在含有通过使重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物反应而获得的树脂的树脂成型品中，使用所述共聚物中由下式(a)表示的结构单元的含量Ma与由下式(c)表示的结构单元的含量Mc的质量比Ma/Mc小于1或超过100的树脂组合物的情况，可提供一种抗冲击性优异且弯曲模量高的树脂成型品。
根据[19]的观点，相比于共聚物是乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物以外的烯烃-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物的情况，可以提供一种抗冲击性更优异且弯曲模量更高的树脂成型品。
根据[20]的观点，相比于共聚物是烯烃-(甲基)丙烯酸酯-马来酸酐共聚物以外的(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物的情况，可以提供一种抗冲击性更优异且弯曲模量更高的树脂成型品。
根据[21]的观点，相比于树脂组合物含有重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，且所述共聚物中含有的由式(b)表示的结构单元的含量基于共聚物的总质量小于5质量％或超过20质量％的情况，可以提供一种能够获得抗冲击性优异且弯曲模量高的树脂成型品的树脂组合物。
根据[22]的观点，相比于共聚物是乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物以外的烯烃-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的情况，可以提供一种能够获得抗冲击性更优异且弯曲模量更高的树脂成型品的树脂组合物。
根据[23]的观点，相比于纤维素酰化物的取代度小于2.0或超过2.5的情况，可以提供一种能够获得抗冲击性更优异的树脂成型品的树脂组合物。
根据[24]的观点，相比于共聚物中所含的式(b)表示的结构单元的含量基于共聚物的总质量小于5质量％或超过20质量％的情况，可以提供一种能够获得下述树脂成型品的树脂组合物，所述树脂成型品含有乙酸纤维素作为纤维素酰化物，抗冲击性更优异，并且弯曲模量更高。
根据[25]的观点，相比于共聚物基于100质量份纤维素酰化物的含量小于0.5质量份或超过10质量份的情况，可以提供一种能够获得抗冲击性更优异的树脂成型品的树脂组合物。
根据[26]的观点，相比于共聚物中所含的式(b)表示的结构单元的含量基于共聚物的总质量小于5质量％或超过20质量％的情况，可以提供一种树脂组合物，所述树脂组合物含有含己二酸酯的化合物，在树脂成型期间的成型性优异，并且能够获得抗冲击性更优异的树脂成型品。
根据[27]的观点，相比于使用含有重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，且其中共聚物中所含的式(b)表示的结构单元的含量基于共聚物的总质量小于5质量％或超过20质量％的树脂组合物的情况，可以提供一种抗冲击性优异且弯曲模量高的树脂成型品。
根据[28]的观点，相比于树脂成型品含有通过使重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物反应而获得的树脂，且其中共聚物中所含的式(b)表示的结构单元的含量基于共聚物的总质量小于5质量％或超过20质量％的情况，可以提供一种抗冲击性优异且弯曲模量高的树脂成型品。
根据[29]的观点，相比于共聚物是乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物以外的烯烃-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的情况，可以提供一种树脂成型品，所述树脂成型品含有乙酸纤维素作为纤维素酰化物，抗冲击性更优异，并且弯曲模量更高。
根据[30]的观点，相比于树脂组合物含有重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，且其中共聚物中所含的式(a)表示的结构单元的含量基于共聚物的总质量小于15质量％或超过35质量％的情况，可以提供一种能够获得抗冲击性优异且弯曲模量高的树脂成型品的树脂组合物。
根据[31]的观点，相比于共聚物是乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物以外的烯烃-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的情况，可以提供一种能够获得抗冲击性更优异且弯曲模量更高的树脂成型品的树脂组合物。
根据[32]的观点，相比于纤维素酰化物的取代度小于2.0或超过2.5的情况，可以提供一种能够获得抗冲击性更优异的树脂成型品的树脂组合物。
根据[33]的观点，相比于共聚物中所含的式(a)表示的结构单元的含量基于共聚物的总质量小于15质量％或超过35质量％的情况，可以提供一种能够获得下述树脂成型品的树脂组合物，所述树脂成型品含有乙酸纤维素作为纤维素酰化物，抗冲击性更优异，并且弯曲模量更高。
根据[34]的观点，相比于共聚物基于100质量份纤维素酰化物的含量小于0.5质量份或超过10质量份的情况，可以提供一种能够获得抗冲击性更优异的树脂成型品的树脂组合物。
根据[35]的观点，相比于共聚物中所含的式(a)表示的结构单元的含量基于共聚物的总质量小于15质量％或35质量％的情况，可以提供一种树脂组合物，所述树脂组合物含有含己二酸酯的化合物，在树脂成型期间的成型性优异，并且能够获得抗冲击性更优异的树脂成型品。
根据[36]的观点，相比于使用含有重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，且其中共聚物中所含的式(a)表示的结构单元的含量基于共聚物的总质量小于15质量％或超过35质量％的情况，可以提供一种抗冲击性优异且弯曲模量高的树脂成型品。
根据[37]的观点，相比于树脂成型品含有通过使重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物反应而获得的树脂，且其中共聚物中所含的式(a)表示的结构单元的含量基于共聚物的总质量小于15质量％或超过35质量％的情况，可以提供一种抗冲击性优异且弯曲模量高的树脂成型品。
根据[38]的观点，相比于共聚物是乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物以外的烯烃-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的情况，可以提供一种抗冲击性更优异且弯曲模量更高的树脂成型品。
具体实施方式
下文中将描述作为本发明的实例的实施方式。
[树脂组合物]
本实施方式的树脂组合物含有重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物以及下文要描述的第一至第四共聚物中的任意一种。
如上所述，本实施方式的树脂组合物可获得抗冲击性优异且弯曲模量高的树脂成型品。其原因推测如下。
纤维素具有刚性化学结构，并且由于强的分子内和分子间氢键合力而具有极高的弹性模量和耐热性，但热流动性很小，因此纤维素不用作塑料。
因此，将取代基(特别是酰基)附接至纤维素以赋予可塑性并降低熔融温度，从而提高热流动性并且使得纤维素可用作塑料。
纤维素酰化物具有极低的CO2排放量，表现出优异的环境性能。然而，例如，在纤维素酰化物用于复印机和家用电器的壳体的情况下，纤维素酰化物中的分子内和分子间氢键强且刚性高，而抗冲击强度低。
专利文献2含有100质量份的纤维素酯(例如纤维素酰化物)，2至100质量份的增塑剂和1至50质量份的热塑性弹性体，所述热塑性弹性体具有含(甲基)丙烯酸烷基酯的芯-壳结构，从而提高抗冲击强度，但作为原始强度的刚性、特别是弯曲模量降低。
在本实施方式中，即使在使用纤维素酰化物的情况下，也提高了抗冲击强度，冲击强度提高，并且确保了作为原始特性的高弯曲模量。具体而言，由于树脂组合物含有重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，其中共聚物中所含的由式(a)表示的结构单元的含量Ma与由式(b)表示的结构单元的含量Mb的质量比Ma/Mb为4至10，因而可以获得抗冲击性优异且弯曲模量高的树脂成型品。
纤维素酰化物的羟基或酯基与共聚物中的缩水甘油基反应并相互结合，使得侧链具有含有由式(a)表示的结构单元的大体积结构(bulky structure)，氢键结合力松弛，使得抗冲击强度提高。
然而，当侧链变得体积大时，作为纤维素酰化物特征的弯曲模量通常降低。
因此，通过使用重均分子量为30,000至90,000(其低于常规的分子量)的纤维素酰化物和质量比Ma/Mb为4至10的烯烃-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，分子末端的羟基也与缩水甘油基反应，并且分子链延伸、侧链的体量和氢键量处于适当的平衡状态。因此，在保持高弯曲模量的同时可获得抗冲击性优异的树脂成型品。
当纤维素酰化物的重均分子量小于30,000时，分子链延伸不足并且弯曲模量降低。当纤维素酰化物的重均分子量大于90,000时，分子末端与缩水甘油基之间的反应概率降低，并且弯曲模量降低。
此外，当共聚物的质量比Ma/Mb小于4时，纤维素酰化物和共聚物之间的反应过度进行并且氢键合性降低，从而降低了弯曲模量。当共聚物的质量比Ma/Mb大于10时，共聚物的反应量减少，抗冲击强度不足。
下文中描述本实施方式的树脂组合物的细节。
<纤维素酰化物>
本实施方式的树脂组合物含有重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物。
本实施方式中使用的纤维素酰化物优选重均分子量为30,000至90,000且取代度为2.0至2.5的纤维素酰化物。具有上述特征的纤维素酰化物具有低熔融温度和高透明度。当具有上述特性的纤维素酰化物用于树脂成型品时，可获得具有高成型性(例如，高注射成型性)和更优异的抗冲击性的树脂成型品。
然而，除了重均分子量为30,000至90,000之外，本实施方式中使用的纤维素酰化物的特性没有限制，并且根据纤维素酰化物的预期用途进行选择。
从所得树脂成型品的抗冲击性的观点出发，本实施方式中使用的纤维素酰化物的重均分子量为30,000至90,000，优选为40,000至90,000，更优选为60,000至90,000。
本实施方式中的纤维素酰化物的重均分子量通过以下方法测量。
使用二甲基乙酰胺/氯化锂＝90/10的溶液，利用凝胶渗透层析装置(GPC装置：HLC-8320GPC，柱：TSK gelα-M，由Tosoh Corporation制造)以聚苯乙烯换算来测量重均分子量。
从降低熔融温度(提高成型性)和所得树脂成型品的抗冲击性的观点出发，本实施方式的纤维素酰化物的聚合度优选为100至350，更优选为150至350，特别优选为200至350。
此处，聚合度通过以下程序由重均分子量确定。
首先，通过上述方法测量纤维素酰化物的重均分子量。
随后，通过除以纤维素酰化物的结构单元分子量来测定纤维素酰化物的聚合度。例如，在纤维素酰化物的取代基为乙酰基的情况下，当取代度为2.4时，结构单元分子量为263，当取代度为2.9时，结构单元分子量为284。
从降低熔融温度(提高成型性)以及所得树脂成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，本实施方式的纤维素酰化物的取代度优选为2.0至2.5，更优选为2.1至2.5，特别优选为2.2至2.5。
此处，取代度是表示纤维素的羟基由酰基取代的程度的指标。即，取代度是表示纤维素酰化物的酰化度的指标。具体地，取代度是指纤维素酰化物的D-吡喃葡萄糖单元中的三个羟基被酰基取代的取代数的分子内平均值。
此外，取代度是利用1H-NMR(JMN-ECA，由JEOL RESONANCE Co.,Ltd.制造)由纤维素来源的氢和酰基来源的峰的积分比率测量的。
本实施方式中使用的纤维素酰化物的酰基没有特别限制。从所得成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，优选的是具有1至6个碳原子的直链状或支链状酰基，更优选的是选自由甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、2-甲基丙酰基和戊酰基组成的组中的至少一种酰基，还更优选的是选自由乙酰基和丙酰基组成的组中的至少一种酰基，特别优选的是乙酰基。
另外，本实施方式中使用的纤维素酰化物可具有单独一种酰基或两种以上的酰基。
本实施方式中使用的纤维素酰化物的具体实例包括乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素或乙酸丁酸纤维素等。
本实施方式中使用的纤维素酰化物可单独使用或两种以上组合使用。
从所得树脂成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，基于树脂组合物的总质量，本实施方式的树脂组合物中纤维素酰化物的含量优选为50质量％至99.9质量％，更优选为65质量％至99.8质量％，特别优选为75质量％至99.5质量％。
据推测，纤维素酰化物和共聚物在本实施方式的树脂组合物中并不完全相互反应，而是部分地相互反应。
纤维素酰化物的含量不仅包含未反应的纤维素酰化物的量，还包含反应的树脂中纤维素酰化物组分的量。
此外，本实施方式的树脂组合物优选含有通过纤维素酰化物和共聚物反应获得的树脂。
本实施方式中使用的纤维素酰化物的制造方法没有特别限制，例如，适当地通过使纤维素酰化并降低其分子量(解聚)并且必要时可选地使纤维素脱酰化的方法而制造纤维素酰化物。通过降低市售纤维素等的分子量(解聚)而获得上述重均分子量，从而可制造纤维素酰化物。
<第一共聚物>
<烯烃-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物>
第一实施方式的树脂组合物含有烯烃-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，其中，所述共聚物具有由下式(a)表示的结构单元和由下式(b)表示的结构单元，并且所述共聚物中由下式(a)表示的结构单元的含量Ma与由下式(b)表示的结构单元的含量Mb的质量比Ma/Mb为4至10：
在所述式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示具有1至10个碳原子的烷基。
由式(a)表示的结构单元优选为(甲基)丙烯酸酯来源的结构单元。
式(a)中的R1优选为氢原子。
从所得树脂成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，式(a)中的R2优选为具有1至6个碳原子的烷基，更优选为具有1至4个碳原子的烷基，还更优选为甲基或乙基，特别优选为甲基。
另外，R2中的烷基可以是直链状烷基或支链状烷基。
所述共聚物可具有单独一种由式(a)表示的结构单元或其两种以上。
从所得树脂成型品的抗冲击性的观点出发，基于共聚物的总质量，共聚物中由式(a)表示的结构单元的含量为10质量％至40质量％，更优选为12质量％至35质量％，特别优选为15质量％至30质量％。
由式(b)表示的结构单元优选为甲基丙烯酸缩水甘油酯来源的结构单元。
从所得树脂成型品的抗冲击性的观点出发，基于共聚物的总质量，共聚物中由式(b)表示的结构单元的含量为0.5质量％至15质量％，更优选为1质量％至12质量％，特别优选为2质量％至10质量％。
从所得树脂成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，共聚物中所含由式(a)表示的结构单元的含量Ma与由式(b)表示的结构单元的含量Mb的质量比Ma/Mb为4至10，优选为5至9，更优选为6至8.5。
所述共聚物具有烯烃来源的结构单元。
作为要与所述共聚物共聚的烯烃，优选的是具有烯键式不饱和基团的脂肪族烃化合物，更优选的是选自由乙烯和α-烯烃组成的组中的至少一种化合物，特别优选的是选自由乙烯和丙烯组成的组中的至少一种化合物，甚至更优选的是乙烯。
另外，所述共聚物优选地具有作为烯烃来源的由下式(d)表示的结构单元。
在式(d)中，R3表示氢原子或具有1至8个碳原子的烷基。
从所得树脂成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，式(d)中的R3优选为氢原子或具有1至6个碳原子的烷基，更优选为氢原子或甲基，特别优选为氢原子。
另外，式(d)中的R3可以是直链状烷基或支链状烷基，优选的是直链状烷基。
所述共聚物可具有单独一种由式(d)表示的结构单元或其两种以上。
从所得树脂成型品的抗冲击性的观点出发，基于共聚物的总质量，共聚物中由式(d)表示的结构单元的含量为50质量％至89.5质量％，更优选为60质量％至85质量％，特别优选为65质量％至80质量％。
所述共聚物可具有但优选不具有由式(a)、式(b)或式(d)表示的结构单元以外的其他结构单元。
形成其他结构单元的单体没有特别限制，其实例包括上述化合物以外的已知烯键式不饱和化合物。
除了上述化合物之外，形成其他结构单元的具体实例包括苯乙烯化合物、乙烯基醚化合物、乙烯基酯化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物。
所述共聚物可具有单独一种其他结构单元或其两种以上。
基于共聚物的总质量，共聚物中其他结构单元的含量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，还更优选为1质量％以下，特别优选为0质量％。
所述共聚物优选为烯烃-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物。
另外，所述共聚物优选为含有由式(a)表示的结构单元、由式(b)表示的结构单元和由式(d)表示的结构单元的共聚物。
共聚物的末端结构没有特别限制，可以根据反应条件和反应终止剂的类型形成各种基团，其实例包括氢原子、羟基、烯键式不饱和基团、烷氧基和烷基巯基。
从所得树脂成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，共聚物的重均分子量Mw优选为5,000至200,000，更优选为10,000至100,000。
本实施方式中使用的共聚物可单独使用或两种以上组合使用。
从所得树脂成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，基于100质量份的纤维素酰化物，本实施方式的树脂组合物中共聚物的含量优选为0.1质量份至20质量份，更优选为0.5质量份至10质量份，特别优选为1质量份至8质量份。
<第二共聚物>
<烯烃-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物>
本实施方式的树脂组合物含有烯烃-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物，其中，所述共聚物具有由下式(a)表示的结构单元和由下式(c)表示的结构单元，并且所述共聚物中由下式(a)表示的结构单元的含量Ma与由下式(c)表示的结构单元的含量Mc的质量比Ma/Mc为1至100：
在所述式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示具有1至10个碳原子的烷基，R3和R4各自独立地表示氢原子或具有1至10个碳原子的烷基。
由式(a)表示的结构单元优选为(甲基)丙烯酸酯来源的结构单元。
式(a)中的R1优选为氢原子。
从所得树脂成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，式(a)中的R2优选为具有1至6个碳原子的烷基，更优选为具有1至4个碳原子的烷基，还更优选为甲基或乙基，特别优选为甲基。
另外，R2中的烷基可以是直链状烷基或支链状烷基。
所述共聚物可具有单独一种由式(a)表示的结构单元或其两种以上。
从所得树脂成型品的抗冲击性的观点出发，基于共聚物的总质量，共聚物中由式(a)表示的结构单元的含量为1质量％至40质量％，更优选为2质量％至35质量％，特别优选为5质量％至30质量％。
由式(c)表示的结构单元优选为来源于不饱和-1,2-二羧酸酐的结构单元。
从所得树脂成型品的抗冲击性的观点出发，式(c)中的R3和R4中的至少一个优选为氢原子，特别优选的是R3和R4都是氢原子。
从所得树脂成型品的抗冲击性的观点出发，式(c)中的R3和R4中的烷基优选为具有1至6个碳原子的烷基，更优选为具有1至4个碳原子的烷基，还更优选为甲基或乙基，特别优选为甲基。
另外，R3和R4中的烷基可以是直链状烷基或支链状烷基。此外，R3和R4可彼此结合以形成环结构。所述环结构优选为5元环结构或6元环结构。
所述共聚物可具有单独一种由式(c)表示的结构单元或其两种以上。
从所得树脂成型品的抗冲击性的观点出发，基于共聚物的总质量，共聚物中由式(c)表示的结构单元的含量为0.1质量％至10质量％，更优选为0.3质量％至6.5质量％，特别优选为1.0质量％至5.0质量％。
从所得树脂成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，共聚物中所含的由式(a)表示的结构单元的含量Ma与由式(c)表示的结构单元的含量Mc的质量比Ma/Mc为1至100，优选为1至50，更优选为1至30，还更优选为1.5至10。
所述共聚物具有烯烃来源的结构单元。
作为要与所述共聚物共聚的烯烃，优选的是具有烯键式不饱和基团的脂肪族烃化合物，更优选的是选自由乙烯和α-烯烃组成的组中的至少一种化合物，特别优选的是选自由乙烯和丙烯组成的组中的至少一种化合物，甚至更优选的是乙烯。
另外，所述共聚物优选地具有作为烯烃来源的由下式(e)表示的结构单元。
在所述式中，R5表示氢原子或具有1至8个碳原子的烷基。
从所得树脂成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，式(e)中的R5优选为氢原子或具有1至6个碳原子的烷基，更优选为氢原子或甲基，特别优选为氢原子。
另外，R5中的烷基可以是直链状烷基或支链状烷基，优选的是直链状烷基。
所述共聚物可具有单独一种由式(e)表示的结构单元或其两种以上。
从所得树脂成型品的抗冲击性的观点出发，基于共聚物的总质量，共聚物中由式(e)表示的结构单元的含量为50质量％至98.9质量％，更优选为60质量％至95质量％，特别优选为65质量％至92质量％。
所述共聚物可具有但优选不具有由式(a)、式(c)或式(e)表示的结构单元以外的其他结构单元。
形成其他结构单元的单体没有特别限制，其实例包括上述化合物以外的已知烯键式不饱和化合物。
除了上述化合物之外，形成其他结构单元的具体实例包括苯乙烯化合物、乙烯基醚化合物、乙烯基酯化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物。
所述共聚物可具有单独一种其他结构单元或其两种以上。
基于共聚物的总质量，共聚物中其他结构单元的含量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，还更优选为1质量％以下，特别优选为0质量％。
所述共聚物优选为烯烃-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)三元共聚物。
另外，所述共聚物优选为含有由式(a)表示的结构单元、由式(c)表示的结构单元和由式(e)表示的结构单元的共聚物。
共聚物的末端结构没有特别限制，可以根据反应条件和反应终止剂的类型形成各种基团，其实例包括氢原子、羟基、烯键式不饱和基团、烷氧基和烷基巯基。
从所得树脂成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，共聚物的重均分子量Mw优选为5,000至200,000，更优选为10,000至100,000。
本实施方式中使用的共聚物可单独使用或两种以上组合使用。
从所得树脂成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，基于100质量份的纤维素酰化物，本实施方式的树脂组合物中共聚物的含量优选为0.1质量份至20质量份，更优选为0.5质量份至10质量份，特别优选为1质量份至8质量份。
<第三共聚物>
<烯烃-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物>
本实施方式的树脂组合物含有烯烃-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，在所述共聚物中，基于共聚物的总质量，由下式(b)表示的结构单元的含量为5质量％至20质量％。
由式(b)表示的结构单元优选为甲基丙烯酸缩水甘油酯来源的结构单元。
从所得树脂成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，基于共聚物的总质量，共聚物中由式(b)表示的结构单元的含量为5质量％至20质量％，优选为7质量％至20质量％，更优选为10质量％至20质量％，特别优选为10质量％至18质量％。
所述共聚物具有烯烃来源的结构单元。
作为要与所述共聚物共聚的烯烃，优选的是具有烯键式不饱和基团的脂肪族烃化合物，更优选的是选自由乙烯和α-烯烃组成的组中的至少一种化合物，特别优选的是选自由乙烯和丙烯组成的组中的至少一种化合物，甚至更优选的是乙烯。
另外，所述共聚物优选地具有作为烯烃来源的由下式(f)表示的结构单元。
在所述式中，R1表示氢原子或具有1至8个碳原子的烷基。
从所得树脂成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，式(f)中的R1优选为氢原子或具有1至6个碳原子的烷基，更优选为氢原子或甲基，特别优选为氢原子。
另外，R1中的烷基可以是直链状烷基或支链状烷基，优选的是直链状烷基。
所述共聚物可具有单独一种由式(f)表示的结构单元或其两种以上。
从所得树脂成型品的抗冲击性的观点出发，基于共聚物的总质量，共聚物中由式(f)表示的结构单元的含量为70质量％至95质量％，更优选为80质量％至93质量％，特别优选为82质量％至90质量％。
所述共聚物可具有但优选不具有由式(b)或式(f)表示的结构单元以外的其他结构单元。
形成其他结构单元的单体没有特别限制，其实例包括上述化合物以外的已知烯键式不饱和化合物。
除了甲基丙烯酸缩水甘油酯之外，形成其他结构单元的具体实例包括苯乙烯化合物、乙烯基醚化合物、乙烯基酯化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物。
所述共聚物可具有单独一种其他结构单元或其两种以上。
基于共聚物的总质量，共聚物中其他结构单元的含量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，还更优选为1质量％以下，特别优选为0质量％。
所述共聚物优选为烯烃-甲基丙烯酸缩水甘油酯二元共聚物。
另外，所述共聚物优选为含有由式(b)表示的结构单元和由式(f)表示的结构单元的共聚物。
共聚物的末端结构没有特别限制，可以根据反应条件和反应终止剂的类型形成各种基团，其实例包括氢原子、羟基、烯键式不饱和基团、烷氧基和烷基巯基。
从所得树脂成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，共聚物的重均分子量Mw优选为5,000至200,000，更优选为10,000至100,000。
本实施方式中使用的共聚物可单独使用或两种以上组合使用。
从所得树脂成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，基于100质量份的纤维素酰化物，本实施方式的树脂组合物中共聚物的含量优选为0.1质量份至20质量份，更优选为0.5质量份至10质量份，特别优选为1质量份至8质量份。
<第四共聚物>
<烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物>
本实施方式的树脂组合物含有烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，在所述共聚物中，基于共聚物的总质量，由下式(a)表示的结构单元的含量为15质量％至35质量％。
在所述式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示具有1至10个碳原子的烷基。
由式(a)表示的结构单元优选为(甲基)丙烯酸酯来源的结构单元。
式(a)中的R1优选为氢原子。
从所得树脂成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，式(a)中的R2优选为具有1至6个碳原子的烷基，更优选为具有1至4个碳原子的烷基，还更优选为甲基或乙基，特别优选为甲基。另外，从所得树脂成型品的成型性和弯曲模量的观点出发，R2更优选为具有1至6个碳原子的烷基，还更优选为具有1至4个碳原子的烷基。
另外，R2中的烷基以可是直链状烷基或支链状烷基。
所述共聚物可具有单独一种由式(a)表示的结构单元或其两种以上。
从所得树脂成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，基于共聚物的总质量，共聚物中由式(a)表示的结构单元的含量为15质量％至35质量％，更优选为18质量％至35质量％，特别优选为20质量％至32质量％。
所述共聚物具有烯烃来源的结构单元。
作为要与所述共聚物共聚的烯烃，优选的是具有烯键式不饱和基团的脂肪族烃化合物，更优选的是选自由乙烯和α-烯烃组成的组中的至少一种化合物，特别优选的是选自由乙烯和丙烯组成的组中的至少一种化合物，甚至更优选的是乙烯。
另外，所述共聚物优选地具有作为烯烃来源的由下式(d)表示的结构单元。
在式(d)中，R3表示氢原子或具有1至8个碳原子的烷基。
从所得树脂成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，式(d)中的R3优选为氢原子或具有1至6个碳原子的烷基，更优选为氢原子或甲基，特别优选为氢原子。
另外，式(d)中的R3可以是直链状烷基或支链状烷基，优选的是直链状烷基。
所述共聚物可具有单独一种由式(d)表示的结构单元或其两种以上。
从所得树脂成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，基于共聚物的总质量，共聚物中由式(d)表示的结构单元的含量为55质量％至85质量％，更优选为65质量％至85质量％，特别优选为68质量％至80质量％。
所述共聚物可具有但优选不具有由式(a)或式(d)表示的结构单元以外的其他结构单元。
形成其他结构单元的单体没有特别限制，其实例包括上述化合物以外的已知烯键式不饱和化合物。
除了上述的那些之外，形成其他结构单元的具体实例包括苯乙烯化合物、乙烯基醚化合物、乙烯基酯化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物。
所述共聚物可具有单独一种其他结构单元或其两种以上。
基于共聚物的总质量，共聚物中其他结构单元的含量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，还更优选为1质量％以下，特别优选的是共聚物不含其他结构单元。
所述共聚物优选为烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯二元共聚物。
另外，所述共聚物优选为含有由式(a)表示的结构单元和由式(d)表示的结构单元的共聚物。
共聚物的末端结构没有特别限制，可以根据反应条件和反应终止剂的类型形成各种基团，其实例包括氢原子、羟基、烯键式不饱和基团、烷氧基和烷基巯基。
从所得树脂成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，共聚物的重均分子量Mw优选为5,000至200,000，更优选为10,000至100,000。
本实施方式中使用的共聚物可单独使用或两种以上组合使用。
从所得树脂成型品的抗冲击性和弯曲模量的观点出发，基于100质量份的纤维素酰化物，本实施方式的树脂组合物中共聚物的含量优选为0.1质量份至20质量份，更优选为0.5质量份至10质量份，特别优选为1质量份至8质量份。
必要时，本实施方式的树脂组合物可含有增塑剂或其他成分等。
<增塑剂>
从所得树脂成型品的成型性和抗冲击性的观点出发，本实施方式的树脂组合物优选含有增塑剂。
从所得树脂成型品的弯曲模量的观点出发，本实施方式的树脂组合物优选不含增塑剂。
增塑剂的实例包括含己二酸酯的化合物、聚醚酯化合物、癸二酸酯化合物、二醇酯化合物、乙酸酯、二元酸酯化合物、磷酸酯化合物、酞酸酯化合物、莰酮、柠檬酸酯、硬脂酸酯、金属皂、多元醇或聚环氧烷烃等。
其中，优选的是含己二酸酯的化合物和聚醚酯化合物，更优选的是含己二酸酯的化合物。
-含己二酸酯的化合物-
含己二酸酯的化合物(含有己二酸酯的化合物)是单独的己二酸酯的化合物，或者是己二酸酯和己二酸酯以外的成分(不同于己二酸酯的化合物)的混合物。然而，基于所有的成分，含己二酸酯的化合物优选含有50质量％以上的己二酸酯。
己二酸酯包括己二酸二酯和己二酸聚酯。具体而言，实例包括下述通式(AE-1)表示的己二酸二酯和下述通式(AE-2)表示的己二酸聚酯。
通式(AE-1)
通式(AE-2)
在通式(AE-1)和通式(AE-2)中，RAE1和RAE2独立地表示烷基或聚氧亚烷基[-(CxH2X-O)y-RA1](此处，RA1表示烷基，x表示1至10的整数，y表示1至10的整数)。
RAE3表示亚烷基。
m1表示1至20的整数。
m2表示1至10的整数。
在通式(AE-1)和通式(AE-2)中，RAE1和RAE2表示的烷基优选为具有1至6个碳原子的烷基，更优选为具有1至4个碳原子的烷基。RAE1和RAE2表示的烷基可以是直链状、支链状或环状，但优选为直链状或支链状。
在通式(AE-1)和通式(AE-2)中由RAE1和RAE2表示的聚氧亚烷基[-(CxH2X-O)y-RA1]中，RA1表示的烷基优选为具有1至6个碳原子的烷基，更优选为具有1至4个碳原子的烷基。RA1表示的烷基可以是直链状、支链状或环状，但优选为直链状或支链状。
在通式(AE-2)中，RAE3表示的亚烷基优选为具有1至6个碳原子的亚烷基，更优选为具有1至4个碳原子的亚烷基。所述亚烷基可以是直链状、支链状或环状，但优选为直链状或支链状。
在通式(AE-1)和通式(AE-2)中，各符号表示的基团可取代有取代基。取代基的实例包括烷基、芳基或羟基等。
己二酸酯的分子量(或重均分子量)优选为200至5,000，更优选为300至2,000。重均分子量是根据上述测量纤维素酰化物的重均分子量的方法测得的值。
含己二酸酯的化合物的具体实例在下表1中示出，但本发明不限于此。
表1
-聚醚酯化合物-
聚醚酯化合物的具体实例包括由通式(EE)表示的聚醚酯化合物。
通式(EE)
在通式(EE)中，REE1和REE2各自独立地表示具有2至10个碳原子的亚烷基。AEE1和AEE2各自独立地表示具有1至6个碳原子的烷基，具有6至12个碳原子的芳基，或具有7至18个碳原子的芳烷基。m表示1以上的整数。
在通式(EE)中，REE1表示的亚烷基优选为具有3至10个碳原子的亚烷基，更优选为具有3至6个碳原子的亚烷基。REE1表示的亚烷基可以是直链状、支链状或环状，但优选为直链状。
当REE1表示的亚烷基具有3个以上碳原子时，树脂组合物的流动性降低受到抑制，并且容易产生热塑性。当REE1表示的亚烷基具有10个以下碳原子或者REE1表示的亚烷基是直链状时，与纤维素酰化物的亲和性趋于增强。因此，当REE1表示的亚烷基是直链状并具有上述范围内的碳原子时，树脂组合物的成型性提高。
从上述观点出发，REE1表示的亚烷基特别优选为正亚己基(-(CH2)6-)。即，聚醚酯化合物优选为其中REE1表示正亚己基(-(CH2)6-)的化合物。
在通式(EE)中，REE2表示的亚烷基优选为具有3至10个碳原子的亚烷基，更优选为具有3至6个碳原子的亚烷基。REE2表示的亚烷基可以是直链状、支链状或环状，但优选为直链状。
当REE2表示的亚烷基具有3个以上碳原子时，树脂组合物的流动性降低受到抑制，并且容易产生热塑性。当REE2表示的亚烷基具有10个以下碳原子或者REE2表示的亚烷基是直链状时，与纤维素酰化物的亲和性趋于增强。因此，当REE2表示的亚烷基是直链状并具有上述范围内的碳原子时，树脂组合物的成型性提高。
从上述观点出发，REE2表示的亚烷基特别优选为正亚丁基(-(CH2)4-)。即，聚醚酯化合物优选为其中REE2表示正亚丁基(-(CH2)4-)的化合物。
在通式(EE)中，AEE1和AEE2表示的烷基是具有1至6个碳原子的烷基，更优选为具有2至4个碳原子的烷基。AEE1和AEE2表示的烷基可以是直链状、支链状或环状，但优选为直链状。
AEE1和AEE2表示的芳基是具有6至12个碳原子的芳基，其实例包括未取代的芳基如苯基和萘基，以及取代的苯基如叔丁基苯基和羟基苯基。
AEE1和AEE2表示的芳烷基是由-RA-Ph表示的基团。RA表示具有1至6个碳原子(优选2至4个碳原子)的直链状或支链状亚烷基。Ph表示未取代的苯基，或者取代有具有1至6个碳原子(优选2至4个碳原子)的直链状或支链状烷基的取代的苯基。芳烷基的具体实例包括未取代的芳烷基如苄基、苯基甲基(苯乙基)、苯基丙基和苯基丁基，或取代的芳烷基如甲基苄基、二甲基苄基和甲基苯乙基。
优选的是，AEE1和AEE2中的至少一个表示芳基或芳烷基。即，聚醚酯化合物优选为其中AEE1和AEE2中的至少一个表示芳基(优选苯基)或芳烷基的化合物，更优选为其中AEE1和AEE2表示芳基(优选苯基)或芳烷基的化合物。
接下来，描述聚醚酯化合物的性质。
聚醚酯化合物的重均分子量(Mw)优选为450至650，更优选为500至600。
当重均分子量(Mw)为450以上时，渗出(析出现象)变得困难。当重均分子量(Mw)为650以下时，与纤维素酰化物的亲和性趋于增强。因此，当重均分子量(Mw)在上述范围内时，树脂组合物的成型性提高。
聚醚酯化合物的重均分子量(Mw)是通过凝胶渗透层析(GPC)测得的值。具体而言，使用Tosoh Corporation制造的柱TSK gel GMHHR-M+TSK gel GMHHR-M(7.8mm ID 30cm)并使用Tosoh Corporation制造的HPLC 1100作为测量装置，通过氯仿溶剂进行GPC分子量测量。然后，使用由单分散聚苯乙烯标准样品制备的分子量校准曲线，由该测量结果计算重均分子量。
聚醚酯化合物在25℃的粘度优选为35mPa·s至50mPa·s，更优选为40mPa·s至45mPa·s。
当粘度为35mPa·s以上时，容易提高纤维素酰化物的分散性。当粘度为50mPa·s以下时，难以发生聚醚酯化合物的分散各向异性。因此，当粘度在上述范围内时，树脂组合物的成型性提高。
粘度是用E型粘度计测得的值。
聚醚酯化合物的溶解度参数(SP值)优选为9.5至9.9，更优选为9.6至9.8。
当溶解度参数(SP值)为9.5至9.9时，容易提高纤维素酰化物的分散性。
溶解度参数(SP值)是通过Fedor法计算的值。具体而言，根据例如Polym.Eng.Sci.,Vol.14,p.147(1974)的描述，通过下述方程计算溶解度参数(SP值)。方程：SP值＝√(Ev/v)＝√(ΣΔei/ΣΔvi)(方程中，Ev：蒸发能(cal/mol)；v：摩尔体积(cm3/mol)，Δei：各原子或原子团的蒸发能，Δvi：各原子或原子团的摩尔体积)。
溶解度参数(SP值)采用(cal/cm3)1/2作为单位，但该单位根据实践省略，并且该符号以无量纲表示。
聚醚酯化合物的具体实例在下表2中示出，但本发明不限于此。
基于树脂组合物的总质量，本实施方式的树脂组合物中的增塑剂含量优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下，还更优选为5质量％以下。当增塑剂的比例在上述范围内时，弹性模量增加，并且耐热性也提高。另外，增塑剂的渗出也受到抑制。
<其他成分>
其他成分的实例包括阻燃剂、增容剂、抗氧化剂、防粘剂、耐光剂、耐候剂、着色剂、颜料、改性剂、滴落抑制剂、抗静电剂、水解抑制剂、填料、增强剂(玻璃纤维、碳纤维、滑石、粘土、云母、玻璃片、磨碎玻璃、玻璃珠、结晶二氧化硅、氧化铝、氮化硅、氮化铝、氮化硼等)等。基于全部树脂组合物，这些成分的含量分别优选为0质量％至5质量％。此处，“0质量％”意味着不含其他成分。
(其他树脂)
本实施方式的树脂组合物可含有纤维素酰化物和共聚物以外的其他树脂。然而，基于树脂组合物的总质量，其他树脂优选为5质量％以下，更优选为1质量％以上，特别优选为0质量％。
其他树脂的实例包括常规已知的热塑性树脂，其具体实例包括：聚碳酸酯树脂；聚丙烯树脂；聚酯树脂；聚烯烃树脂；聚酯碳酸酯树脂；聚苯醚树脂；聚苯硫醚树脂；聚砜树脂；聚醚砜树脂；聚亚芳基树脂；聚醚酰亚胺树脂；聚缩醛树脂；聚乙烯醇缩醛树脂；聚酮树脂；聚醚酮树脂；聚醚醚酮树脂；聚芳基酮树脂；聚醚腈树脂；液晶树脂；聚苯并咪唑树脂；聚对苯二甲酸树脂；通过将选自由芳族烯基化合物、甲基丙烯酸酯、丙烯酸系酯和乙烯基氰化合物组成的组中的一种或多种乙烯基单体聚合或共聚而获得的乙烯基聚合物或共聚物树脂；二烯-芳族烯基化合物共聚物树脂；乙烯基氰-二烯-芳族烯基化合物共聚物树脂；芳族烯基化合物-二烯-乙烯基氰-N-苯基马来酰亚胺共聚物树脂；乙烯基氰-(乙烯-二烯-丙烯(EPDM))-芳族烯基化合物共聚物树脂；氯乙烯树脂；氯化氯乙烯树脂；等等。这些树脂可单独使用，也可以两种以上组合使用。
[树脂组合物的制造方法]
本实施方式的树脂组合物的制造方法包括制备含有纤维素酰化物和共聚物的树脂组合物的步骤。
本实施方式的树脂组合物例如通过将至少含有纤维素酰化物以及必要时的增塑剂和其他成分等的混合物熔融混炼而制造。除此之外，本实施方式的树脂组合物也可例如通过将上述成分溶解在溶剂中而制造。
熔融混炼的方法的实例包括已知手段，其具体实例包括双螺杆挤出机、亨舍尔混合器、班伯里混合器、单螺杆挤出机、多螺杆挤出机或共混炼机等。
混炼期间的温度可根据要使用的纤维素酰化物的熔融温度确定，从热分解和流动性的观点出发，其优选为例如140℃至240℃，更优选160℃至210℃。
[第一树脂成型品及其制造方法]
本实施方式的第一树脂成型品含有通过将重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物反应而获得的树脂，其中，所述第一共聚物中由下式(a)表示的结构单元的含量Ma与由下式(b)表示的结构单元的含量Mb的质量比Ma/Mb为4至10。
在式(a)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示具有1至10个碳原子的烷基。
[第二树脂成型品及其制造方法]
本实施方式的第二树脂成型品含有通过将重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物反应而获得的树脂，其中，所述第二共聚物中由下式(a)表示的结构单元的含量Ma与由下式(c)表示的结构单元的含量Mc的质量比Ma/Mc为1至100。
在式(a)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示具有1至10个碳原子的烷基。在式(c)中，R3和R4各自独立地表示氢原子或具有1至10个碳原子的烷基。
[第三树脂成型品及其制造方法]
本实施方式的第三树脂成型品含有通过将重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物反应而获得的树脂，其中，基于所述第三共聚物的总质量，由下式(b)表示的结构单元的含量Mb为5质量％至20质量％。
[第四树脂成型品及其制造方法]
本实施方式的第四树脂成型品含有通过将重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物反应而获得的树脂，其中，基于所述第三共聚物的总质量，由下式(a)表示的结构单元的含量Ma为15质量％至35质量％。
在所述式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示具有1至10个碳原子的烷基。
本实施方式的树脂成型品中的纤维素酰化物和共聚物的优选实施方式与上述实施方式的树脂组合物中的纤维素酰化物和共聚物的优选实施方式相同。
本实施方式的树脂成型品通过使本实施方式的树脂组合物成型而形成。本实施方式的树脂组合物中所含的至少一部分纤维素酰化物和共聚物在成型期间彼此反应，从而形成通过使纤维素酰化物和共聚物反应获得的树脂。
另外，本实施方式的树脂成型品的制造方法优选包括使本实施方式的树脂组合物成型的步骤。
至于成型方法，例如，可以应用注射成型、挤出成型、吹塑成型、热压成型、压延成型、涂布成型、流延成型、浸渍成型、真空成型和传递成型等。
从实现高形状自由度的观点出发，本实施方式的树脂成型品的制造方法优选为注射成型。对于注射成型，将树脂组合物加热熔融，将熔融树脂组合物倒入模具并使其固化，从而获得成型品。可通过注射压缩成型使树脂组合物成型。
注射成型的料筒温度优选为140℃至240℃，更优选为150℃至220℃，还更优选为160℃至220℃。注射成型的模具温度优选为30℃至120℃，更优选为40℃至80℃。注射成型可使用市售的装置进行，例如NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD.制造的NEX 500、NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD.制造的NEX 150、NISSEI PLASTIC INDUSTRIALCO.,LTD.制造的NEX 70000和TOSHIBA MACHINE CO.,LTD.制造的SE50D。
本实施方式的树脂成型品适用于电子电气设备、办公设备、家用电器、汽车内饰材料、发动机罩、车身和容器等应用。更具体而言，电子电气设备和家用电器的外壳；电子电气设备和家用电器的各种部件；汽车内饰件；CD-ROM和DVD存储盒；餐具；饮料瓶；食物托盘；包装材料；膜；片；等等。
在下文中，参考实施例更详细地描述本发明，但是本发明不限于这些实施例。除非另有说明，否则“份”表示“质量份”。
实验例1
<纤维素酰化物的合成>
(乙酸纤维素CA1的合成)
乙酰化：将3份纤维素粉末(NIPPON PAPER Chemicals CO.,LTD.制造的KC FlockW50)、0.15份硫酸、30份乙酸和6份乙酸酐装入反应容器中，并将混合物在20℃下搅拌4小时，以使纤维素乙酰化。
脱乙酰化和分子量降低：在搅拌完成后立刻将3份乙酸和1.2份纯水加入乙酰化的溶液中，将混合物在20℃下搅拌30分钟后，向其中加入4.5份0.2M盐酸水溶液，将溶液加热至75℃并搅拌5小时。在2小时内将该溶液滴加到200份纯水中，静置20小时，然后通过孔径为6μm的过滤器过滤，得到4份白色粉末。
洗涤：使用压滤机(KURITA MACHINERY MFG.Co.Ltd.,制造的SF(PP))将所得白色粉末用纯水洗涤至电导率为50μS以下，然后干燥。
后处理：将0.2份乙酸钙和30份纯水加入3份干燥的白色粉末中，将混合物在25℃下搅拌2小时，然后过滤，将得到的粉末在60℃下干燥72小时，得到约2.5份乙酸纤维素CA1。
(乙酸纤维素CA2的合成)
以与CA1相同的方式获得乙酸纤维素CA2，不同之处在于将用于乙酰化的硫酸的量从0.15份改为0.30份。
(乙酸纤维素CA3的合成)
以与CA1相同的方式获得乙酸纤维素CA3，不同之处在于将用于乙酰化的硫酸的量从0.15份改为0.03份。
(乙酸纤维素CA4的合成)
以与CA1相同的方式获得乙酸纤维素CA4，不同之处在于将脱乙酰化和分子量降低中的搅拌5小时改为7小时。
(乙酸纤维素CA5的合成)
以与CA1相同的方式获得乙酸纤维素CA5，不同之处在于脱乙酰化和分子量降低中的搅拌于65℃下进行7小时，而不是在75℃下进行5小时。
(乙酸纤维素CA6的合成)
以与CA1相同的方式获得乙酸纤维素CA6，不同之处在于脱乙酰化和分子量降低中的搅拌于80℃下进行4小时，而不是在75℃下进行5小时。
(丙酸纤维素CP1的合成)
以与CA1相同的方式获得丙酸纤维素CP1，不同之处在于在乙酰化中使用2份乙酸酐，然后使用2.5份丙酸酐，并将脱乙酰化和分子量降低中的反应时间从7小时改为5小时。
(乙酸纤维素CA7-1至CA7-3的准备)
准备市售的乙酸纤维素(L50，由Daicel Corporation制造)作为乙酸纤维素CA7-1，准备市售的乙酸纤维素(L20，由Daicel Corporation制造)作为乙酸纤维素CA7-2，准备市售的乙酸纤维素(CA 398-3，由Eastman Chemical Company制造)作为乙酸纤维素CA7-3。
(乙酸纤维素CA8的合成)
以与CA1相同的方式获得乙酸纤维素CA8，不同之处在于将脱乙酰化和分子量降低中的搅拌5小时改为4小时30分钟。
(乙酸纤维素CA9的合成)
以与CA1相同的方式获得乙酸纤维素CA9，不同之处在于将乙酰化得到的溶液在室温(20℃，下同)下静置10小时，然后进行脱乙酰化和分子量降低。
<重均分子量、聚合度和取代度的测量>
可通过下述程序由重均分子量测定纤维素酰化物的聚合度。
首先，使用二甲基乙酰胺/氯化锂＝90/10的溶液，通过GPC装置(HLC-8320GPC，柱：TSK gelα-M，由Tosoh Corporation制造)以聚苯乙烯换算测量纤维素酰化物的重均分子量。
随后，纤维素酰化物的聚合度可以通过除以纤维素酰化物的结构单元分子量来确定。例如，当乙酰基的取代度为2.4时，结构单元分子量为263，而当取代度为2.9时，结构单元分子量为287。通过该方法合成的纤维素酰化物的聚合度和取代度的评价结果总结在表3中。
表3
取代基 Mw 聚合度 取代度
CA1 乙酰基 76,700 300 2.25
CA2 乙酰基 40,500 160 2.20
CA3 乙酰基 86,300 325 2.45
CA4 乙酰基 32,600 130 2.15
CA5 乙酰基 88,000 320 2.65
CA6 乙酰基 61,500 250 2.05
CP1 丙酰基 61,000 200 2.55
CA7-1 乙酰基 160,000 607 2.45
CA7-2 乙酰基 117,800 447 2.45
CA7-3 乙酰基 79,000 300 2.40
CA8 乙酰基 94,570 350 2.55
CA9 乙酰基 29,100 115 2.20
<乙烯-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的合成>(EAG1至EAG3的准备)
准备由Arkema S.A.制造的市售的乙烯-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物LOTADER AX 8930作为(EAG1)，准备由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造的Bondfast BF-7M作为(EGA2)，准备由Arkema S.A.制造的LOTDER AX 8900作为(EGA3)。
(EAG4的合成)
将72质量份乙烯单体、20质量份丙烯酸甲酯和8质量份甲基丙烯酸缩水甘油酯单体溶于四氢呋喃，向其中加入0.05质量份偶氮二异丁腈，将混合物在40℃搅拌24小时，并滴入纯水中。将所得沉淀过滤并干燥，得到乙烯-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(EAG4)。
(EAG5至EAG9的合成)
分别以与(EAG4)的合成相同的方式获得(EAG5)至(EAG8)，不同之处在于以表4所示的组成比使用乙烯单体、丙烯(1-甲基乙烯)单体、(甲基)丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸缩水甘油酯单体。
表4
在表4中，MA表示丙烯酸甲酯，EA表示丙烯酸乙酯，BA表示丙烯酸正丁酯。
<含己二酸酯的化合物的准备>
准备市售的含己二酸酯的化合物(Daifatty 101，由DAIHACHICHEMICAL INDUSTRYCO.,LTD制造)作为化合物AE1。
<抗冲击强度和弯曲模量的评价>
利用表5所示的装料组成比，使用双螺杆混炼机(TEX 41SS，由TOSHIBA MACHINECO.,LTD.制造)以料筒温度A进行混炼，以获得树脂组合物(粒料)。
对于比较例7和8，利用JP-A-2014-084343中描述的实施例1或3的组成进行混炼，以便获得粒料。
具体而言，在比较例7中，基于100质量份乙酸纤维素CA7-1(L50，由DaicelCorporation制造)，使用25质量份含己二酸酯的化合物(Daifatty 101，由DAIHACHICHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造)和14质量份由Rohm and Haas Company制造的Paraloid(注册商标)EXL-2602(含有丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的芯/壳接枝共聚物)。
在比较例8中，基于100质量份乙酸纤维素CA7-1(L50，由Daicel Corporation制造)，使用25质量份磷酸三苯酯(由DAIHACHICHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造)和14质量份由Rohm and Haas Company制造的Paraloid(注册商标)EXL-2602(含有丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的芯/壳接枝共聚物)。
对于所得粒料，使用注射成型机(NEX 140III，由NISSEI PLASTIC INDUSTRIALCO.,LTD.制造)在料筒温度B下成型ISO多用途哑铃(测量部分的尺寸：宽度100mm×厚度40mm)，在该料筒温度下注射峰值压力不超过180MPa。
料筒温度A和B在表3中示出。
根据ISO 179-1中的方法将所得ISO多用途哑铃形试验片加工成缺口冲击试验片，用冲击强度测量装置(由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造的Charpy Auto ImpactTester CHN3型)测量23℃下的缺口冲击强度。结果在表5中示出。
另外，根据ISO-178中的方法，使用万能试验装置(Autograph AG-X plus，由Shimadzu Corporation制造)测量弯曲模量。结果在表5中示出。
表5
表5(续)
从上述结果可知，与比较例的树脂组合物相比，该实施例的树脂组合物可获得抗冲击性优异且弯曲模量高的树脂成型品。
实验例2
<乙烯-(甲基)丙烯酸酯-马来酸酐共聚物的合成>
(EAM1至EAM5的准备)
准备市售的乙烯-(甲基)丙烯酸酯-马来酸酐共聚物LOTADER 8200(由ArkemaS.A.制造)作为EAM1，准备LOTADER 4210(由Arkema S.A.制造)作为EAM2，准备LOTDER 4603(由Arkema S.A.制造)作为EAM3，准备LOTADER 4700(由Arkema S.A.制造)作为EAM4，准备LOTADER 3430(由Arkema S.A.制造)作为EAM5。
(EAM6的合成)
将89质量份乙烯单体、6.5质量份丙烯酸乙酯和7质量份马来酸酐单体溶于四氢呋喃，向其中加入0.05质量份偶氮二异丁腈，将混合物在40℃搅拌24小时，并滴入纯水中。将所得沉淀过滤并干燥，得到乙烯-丙烯酸乙酯-马来酸酐共聚物(EAG6)。
(EAM7的合成)
将73.8质量份乙烯单体、26质量份丙烯酸甲酯和0.2质量份马来酸酐单体溶于四氢呋喃，向其中加入0.05质量份偶氮二异丁腈，将混合物在40℃搅拌24小时，并滴入纯水中。将所得沉淀过滤并干燥，得到乙烯-丙烯酸甲酯-马来酸酐共聚物(EAG7)。
(EAM8的合成)
以与EAM6相同的方式获得乙烯-丙烯酸甲酯-马来酸酐共聚物(EAG8)，不同之处在于使用90.7份丙烯单体、6.5份丙烯酸甲酯单体和2.8份马来酸酐单体。
表6
在表6中，MA表示丙烯酸甲酯，EA表示丙烯酸乙酯，BA表示丙烯酸正丁酯。
<含己二酸酯的化合物的准备>
准备市售的含己二酸酯的化合物(Daifatty 101，由DAIHACHICHEMICAL INDUSTRYCO.,LTD制造)作为化合物AE1。
<己二酸酯以外的增塑剂(其他增塑剂)的准备>
准备市售的聚醚酯(Adekasizer RS-1000，由ADEKA Corporation制造)作为化合物EE1。
<抗冲击强度和弯曲模量的评价>
利用表7所示的装料组成比，使用双螺杆混炼机(TEX 41SS，由TOSHIBA MACHINECO.,LTD.制造)以料筒温度A进行混炼，以便获得树脂组合物(粒料)。
对于比较例7和8，利用JP-A-2014-084343中描述的实施例1或3的组合物进行混炼，以便获得粒料。
具体而言，在比较例7中，基于100质量份乙酸纤维素CA7-1(L50，由DaicelCorporation制造)，使用25质量份含己二酸酯的化合物(Daifatty 101，由DAIHACHICHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造)和14质量份由Rohm and Haas Company制造的Paraloid(注册商标)EXL-2602(含有丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的芯/壳接枝共聚物)。
在比较例8中，基于100质量份乙酸纤维素CA7-1(L50，由Daicel Corporation制造)，使用25质量份磷酸三苯酯(由DAIHACHICHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造)和14质量份由Rohm and Haas Company制造的Paraloid(注册商标)EXL-2602(含有丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的芯/壳接枝共聚物)。
对于所得粒料，使用注射成型机(NEX 140III，由NISSEI PLASTIC INDUSTRIALCO.,LTD.制造)在料筒温度B下成型ISO多用途哑铃(测量部分的尺寸：宽度100mm×厚度40mm)，在该料筒温度下注射峰值压力不超过180MPa。
料筒温度A和B在表3中示出。
根据ISO 179-1中的方法将所得ISO多用途哑铃形试验片加工成缺口冲击试验片，用冲击强度测量装置(由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造的Charpy Auto ImpactTester CHN3型)测量23℃下的缺口冲击强度。结果在表7中示出。
另外，根据ISO-178中的方法，使用万能试验装置(Autograph AG-X plus，由Shimadzu Corporation制造)测量弯曲模量。结果在表7中示出。
<粘度的评价>
使用毛细管流变仪(Capirograph 1D，由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造)测量所得粒料在220℃和1,216(/sec)的剪切速率下的熔融粘度。熔融粘度的值越小，成型性越好。
表7中的OL表示无法在称重传感器可测量范围过载的情况下进行测量。
从上述结果可知，与比较例的树脂组合物相比，该实施例的树脂组合物可获得抗冲击性优异且弯曲模量高的树脂成型品。
实验例3
<乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的合成>
(EG1至EG4的准备)
准备市售的乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物LOTADER 8820(由Arkema S.A.制造)作为EG1，准备LOTADER 8840(由Arkema S.A.制造)作为EG2，准备Bondfast CG 5001(由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造)作为EG3，准备Bondfast BF-E(由Sumitomo ChemicalCo.,Ltd.制造)作为EG4。
(EG5的合成)
将97质量份乙烯单体和3质量份甲基丙烯酸缩水甘油酯单体溶于四氢呋喃，向其中加入0.05质量份偶氮二异丁腈，将混合物在40℃搅拌24小时，并滴入纯水中。将所得沉淀过滤并干燥，得到乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(EG5)。
(EG6的合成)
将78质量份乙烯单体和22质量份甲基丙烯酸缩水甘油酯单体溶于四氢呋喃，向其中加入0.05质量份偶氮二异丁腈，将混合物在40℃搅拌24小时，并滴入纯水中。将所得沉淀过滤并干燥，得到乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(EG6)。
(EG7的合成)
将86质量份乙烯单体和14质量份甲基丙烯酸缩水甘油酯单体溶于四氢呋喃，向其中加入0.05质量份偶氮二异丁腈，将混合物在40℃搅拌24小时，并滴入纯水中。将所得沉淀过滤并干燥，得到乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(EG7)。
(EG8的合成)
以与EG7相同的方式获得丙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(EG8)，不同之处在于将乙烯单体改为丙烯单体。
EG1至EG8中的乙烯单体或丙烯单体与甲基丙烯酸缩水甘油酯单体的质量比总结在表8中。
表8
<含己二酸酯的化合物或其他增塑剂的准备>
准备市售的含己二酸酯的化合物(Daifatty 101，由DAIHACHICHEMICAL INDUSTRYCO.,LTD制造)作为化合物AE1，准备市售的含己二酸酯的化合物(Adekasizer RS-170，由ADEKA Corporation制造)作为化合物AE2。另外，作为含己二酸酯的化合物以外的增塑剂(另一增塑剂)，准备聚醚酯(Adekasizer RS-1000，由ADEKA Corporation制造)作为化合物EE1。
<抗冲击强度和弯曲模量的评价>
利用表9所示的装料组成比，使用双螺杆混炼机(TEX 41SS，由TOSHIBA MACHINECO.,LTD.制造)以料筒温度A进行混炼，以便获得树脂组合物(粒料)。
对于比较例7和8，利用JP-A-2014-084343中描述的实施例1或3的组成进行混炼，以便获得粒料。
具体而言，在比较例7中，基于100质量份乙酸纤维素CA7-1(L50，由DaicelCorporation制造)，使用25质量份含己二酸酯的化合物(Daifatty 101manufactured byDAIHACHICHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造)和14质量份由Rohm and Haas Company制造的Paraloid(注册商标)EXL-2602(含有丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的芯/壳接枝共聚物)。
在比较例8中，基于100质量份乙酸纤维素CA7-1(L50，由Daicel Corporation制造)，使用25质量份磷酸三苯酯(由DAIHACHICHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造)和14质量份由Rohm and Haas Company制造的Paraloid(注册商标)EXL-2602(含有丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的芯/壳接枝共聚物)。
对于所得粒料，使用注射成型机(NEX 140III，由NISSEI PLASTIC INDUSTRIALCO.,LTD.制造)在料筒温度B下成型ISO多用途哑铃(测量部分的尺寸：宽度100mm×厚度40mm)，在该料筒温度下注射峰值压力不超过180MPa。
料筒温度A和B在表3中示出。
根据ISO 179-1中的方法将所得ISO多用途哑铃形试验片加工成缺口冲击试验片，用冲击强度测量装置(由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造的Charpy Auto ImpactTester CHN3型)测量23℃下的缺口冲击强度。结果在表9中示出。
另外，根据ISO-178中的方法，使用万能试验装置(Autograph AG-X plus，由Shimadzu Corporation制造)测量弯曲模量。结果在表9中示出。
表9
从上述结果可知，与比较例的树脂组合物相比，该实施例的树脂组合物可获得抗冲击性优异且弯曲模量高的树脂成型品。
实验例4
<乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的合成>
(EA1至EA3的准备)
准备市售的乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物LOTRYL 29 MA 03(由Arkema S.A.制造)作为EA1，准备LOTLYL 18 MA 02(由Arkema S.A.制造)作为EA2，准备LOTLYL 35 BA320(由Arkema S.A.制造)作为EA3。
(EA4的合成)
将86质量份乙烯单体和14质量份丙烯酸甲酯单体溶于四氢呋喃，向其中加入0.05质量份偶氮二异丁腈，将混合物在40℃搅拌24小时，并滴入纯水中。将所得沉淀过滤并干燥，得到乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(EA4)。
(EA5的合成)
将63质量份乙烯单体和37质量份丙烯酸乙酯单体溶于四氢呋喃，向其中加入0.05质量份偶氮二异丁腈，将混合物在40℃搅拌24小时，并滴入纯水中。将所得沉淀过滤并干燥，得到乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(EA5)。
(EA6至EA8和PA1的合成)
利用表10的组成，以与EA5相同的方式获得EA6至EA8和PA1。
表10
在表6中，MA表示丙烯酸甲酯，EA表示丙烯酸乙酯，BA表示丙烯酸正丁酯，n-HA表示(甲基)丙烯酸正己酯。
<含己二酸酯的化合物或其他增塑剂的准备>
准备市售的含己二酸酯的化合物(Daifatty 101，由DAIHACHICHEMICAL INDUSTRYCO.,LTD制造)作为化合物AE1，准备市售的含己二酸酯的化合物(Adekasizer RS-170，由ADEKA Corporation制造)作为化合物AE2。另外，作为含己二酸酯的化合物以外的增塑剂(另一增塑剂)，准备聚醚酯(Adekasizer RS-1000，由ADEKA Corporation制造)作为化合物EE-1。
<抗冲击强度和弯曲模量的评价>
利用表11所示的装料组成比，使用双螺杆混炼机(TEX 41SS，由TOSHIBA MACHINECO.,LTD.制造)以料筒温度A进行混炼，以便获得树脂组合物(粒料)。
对于比较例7和8，利用JP-A-2014-084343中描述的实施例1或3的组成进行混炼，以便获得粒料。
具体而言，在比较例7中，基于100质量份乙酸纤维素CA7-1(L50，由DaicelCorporation制造)，使用25质量份含己二酸酯的化合物(Daifatty 101manufactured byDAIHACHICHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造)和14质量份由Rohm and Haas Company制造的Paraloid(注册商标)EXL-2602(含有丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的芯/壳接枝共聚物)。
在比较例8中，基于100质量份乙酸纤维素CA7-1(L50，由Daicel Corporation制造)，使用25质量份磷酸三苯酯(由DAIHACHICHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造)和14质量份由Rohm and Haas Company制造的Paraloid(注册商标)EXL-2602(含有丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的芯/壳接枝共聚物)。
对于所得粒料，使用注射成型机(NEX 140III，由NISSEI PLASTIC INDUSTRIALCO.,LTD.制造)在料筒温度B下成型ISO多用途哑铃(测量部分的尺寸：宽度100mm×厚度40mm)，在该料筒温度下注射峰值压力不超过180MPa。
料筒温度A和B在表11中示出。
根据ISO 179-1中的方法将所得ISO多用途哑铃形试验片加工成缺口冲击试验片，用冲击强度测量装置(由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造的Charpy Auto ImpactTester CHN3型)测量23℃下的缺口冲击强度。结果在表11中示出。
另外，根据ISO-178中的方法，使用万能试验装置(Autograph AG-X plus，由Shimadzu Corporation制造)测量弯曲模量。结果在表11中示出。
表11
从上述结果可知，与比较例的树脂组合物相比，该实施例的树脂组合物可获得抗冲击性优异且弯曲模量高的树脂成型品。
本申请基于2016年8月31日递交的日本专利申请(日本专利申请号2016-170158)、2016年8月31日递交的日本专利申请(日本专利申请号2016-170159)、2016年8月31日递交的日本专利申请(日本专利申请号2016-170160)和2016年8月31日递交的日本专利申请(日本专利申请号2016-170161)，其内容通过引用在此并入。

Claims (38)

1.一种树脂组合物，其包含：
重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物；和
烯烃-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，
其中，所述共聚物中包含的由下式(a)表示的结构单元的含量Ma与由下式(b)表示的结构单元的含量Mb的质量比Ma/Mb为4至10：
其中，在所述式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示具有1至10个碳原子的烷基。
2.如权利要求1所述的树脂组合物，
其中，所述烯烃-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物是乙烯-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
3.如权利要求1所述的树脂组合物，
其中，所述纤维素酰化物的取代度为2.0至2.5。
4.如权利要求1所述的树脂组合物，
其中，所述纤维素酰化物至少具有乙酰基。
5.如权利要求1所述的树脂组合物，
其中，基于100质量份的所述纤维素酰化物，所述共聚物的含量可以为0.5质量份至10质量份。
6.如权利要求1所述的树脂组合物，其还含有含己二酸酯的化合物。
7.一种通过将权利要求1所述的树脂组合物成型而获得的树脂成型品。
8.一种树脂成型品，其包含：
通过使重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物反应而获得的树脂，
其中，所述共聚物中包含的由下式(a)表示的结构单元的含量Ma与由下式(b)表示的结构单元的含量Mb的质量比Ma/Mb为4至10：
其中，在所述式中，
R1表示氢原子或甲基，
R2表示具有1至10个碳原子的烷基。
9.如权利要求8所述的树脂成型品，
其中，所述烯烃-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物是乙烯-(甲基)丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
10.一种树脂组合物，其包含：
重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物；和
烯烃-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物，
其中，所述共聚物中包含的由下式(a)表示的结构单元的含量Ma与由下式(c)表示的结构单元的含量Mc的质量比Ma/Mc为1至100：
其中，在所述式中，
R1表示氢原子或甲基；
R2表示具有1至10个碳原子的烷基；
R3和R4各自独立地表示氢原子或具有1至10个碳原子的烷基。
11.如权利要求10所述的树脂组合物，
其中，所述烯烃-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物是乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物。
12.如权利要求10所述的树脂组合物，
其中，所述烯烃-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物可以是烯烃-(甲基)丙烯酸酯-马来酸酐共聚物。
13.如权利要求10所述的树脂组合物，
其中，所述纤维素酰化物的取代度为2.0至2.5。
14.如权利要求10所述的树脂组合物，
其中，所述纤维素酰化物至少具有乙酰基。
15.如权利要求10所述的树脂组合物，
其中，基于100质量份的所述纤维素酰化物，所述共聚物的含量为0.5质量份至10质量份。
16.如权利要求10所述的树脂组合物，其还含有含己二酸酯的化合物。
17.一种通过将权利要求10所述的树脂组合物成型而获得的树脂成型品。
18.一种树脂成型品，其包含：
通过使重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物反应而获得的树脂，
其中，所述共聚物中包含的由下式(a)表示的结构单元的含量Ma与由下式(c)表示的结构单元的含量Mc的质量比Ma/Mc为1至100：
其中，在所述式中，
R1表示氢原子或甲基；
R2表示具有1至10个碳原子的烷基；
R3和R4各自独立地表示氢原子或具有1至10个碳原子的烷基。
19.如权利要求18所述的树脂成型品，
其中，所述烯烃-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物是乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物。
20.如权利要求18所述的树脂成型品，
其中，所述烯烃-(甲基)丙烯酸酯-(不饱和-1,2-二羧酸酐)共聚物可以是烯烃-(甲基)丙烯酸酯-马来酸酐共聚物。
21.一种树脂组合物，其包含：
重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物；和
烯烃-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，
其中，基于所述共聚物的总质量，由下式(b)表示的结构单元的含量Mb为5质量％至20质量％：
22.如权利要求21所述的树脂组合物，
其中，所述烯烃-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物是乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
23.如权利要求21所述的树脂组合物，
其中，所述纤维素酰化物的取代度为2.0至2.5。
24.如权利要求21所述的树脂组合物，
其中，所述纤维素酰化物至少具有乙酰基。
25.如权利要求21所述的树脂组合物，
其中，基于100质量份的所述纤维素酰化物，所述共聚物的含量为0.5质量份至10质量份。
26.如权利要求21所述的树脂组合物，其还含有含己二酸酯的化合物。
27.一种通过将权利要求21所述的树脂组合物成型而获得的树脂成型品。
28.一种树脂成型品，其包含：
通过使重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物反应而获得的树脂，
其中，基于所述共聚物的总质量，由下式(b)表示的结构单元的含量Mb为5质量％至20质量％：
29.如权利要求28所述的树脂成型品，
其中，所述烯烃-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物是乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
30.一种树脂组合物，其包含：
重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物；和
烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，
其中，基于所述共聚物的总质量，由下式(a)表示的结构单元的含量Ma为15质量％至35质量％：
其中，在所述式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示具有1至10个碳原子的烷基。
31.如权利要求30所述的树脂组合物，
其中，所述烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物是乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。
32.如权利要求30所述的树脂组合物，
其中，所述纤维素酰化物的取代度为2.0至2.5。
33.如权利要求30所述的树脂组合物，
其中，所述纤维素酰化物可以至少具有乙酰基。
34.如权利要求30所述的树脂组合物，
其中，基于100质量份的所述纤维素酰化物，所述共聚物的含量可以为0.5质量份至10质量份。
35.如权利要求30所述的树脂组合物，
其中，还可以含有含己二酸酯的化合物。
36.一种通过将权利要求30所述的树脂组合物成型而获得的树脂成型品。
37.一种树脂成型品，其包含：
通过使重均分子量为30,000至90,000的纤维素酰化物和烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物反应而获得的树脂，
其中，基于所述共聚物的总质量，由下式(a)表示的结构单元的含量Ma为15质量％至35质量％：
其中，在所述式中，
R1表示氢原子或甲基，
R2表示具有1至10个碳原子的烷基。
38.如权利要求37所述的树脂成型品，
其中，所述烯烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物是乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。
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