JP2018006605A - 熱電材料、その製造方法および発電装置 - Google Patents
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Abstract
Description
β−FeSi2相は、少なくともPを0.15at%以上0.25at%以下の範囲で含有してもよい。
β−FeSi2相は、熱電材料中に95体積%以上99体積%以下の範囲で含有されてもよい。
ε−FeSi相をさらに含み、ε−FeSi相は、熱電材料中に1体積%以上5体積%以下の範囲で含有されてもよい。
β−FeSi2相は、M(Mは、Co、TiおよびNiからなる群から選択される元素である)をさらに含有してもよい。
β−FeSi2相は、上記Mを0.005at%以上1at%以下の範囲で含有してもよい。
400K以上700K以下の温度範囲におけるパワーファクターは、5×10−4W/mK2以上であってもよい。
本発明による上記熱電材料を製造する方法は、少なくとも、SiおよびFeを含有する材料とFe3Pとを溶解し、固化体を得るステップと、前記固化体を粉砕するステップと、前記粉砕するステップで得られた固化体の粒子を焼結するステップと、前記焼結するステップで得られた焼結体を熱処理するステップとを包含し、これにより上記課題を解決する。
上記固化体を得るステップにおいて、SiおよびFeを含有する材料と前記Fe3Pとは、FeSi2−xPx(0.005<x≦0.04)を満たすように調製されてもよい。
上記固化体を得るステップにおいて、SiおよびFeを含有する材料とFe3Pとは、FeSi2−xPx(0.0075≦x≦0.025)を満たすように調製されてもよい。
上記固化体を得るステップにおいて、SiおよびFeを含有する材料とFe3Pとは、FeSi2−xPx(0.01≦x≦0.02)を満たすように調製されてもよい。
上記SiおよびFeを含有する材料は、SiとFeとの混合物および/またはα−FeSi2であってもよい。
上記固化体を得るステップにおいて、SiおよびFeを含有する材料とFe3Pとに加えて、M(Mは、Co、TiおよびNiからなる群から選択される元素である)を含有する材料を溶解してもよい。
上記固化体を得るステップにおいて、SiおよびFeを含有する材料と前記Fe3PとMを含有する材料とは、Fe1−yMySi2−xPx(0.005<x≦0.04、0<y<0.1、MはCo、TiおよびNiからなる群から選択される元素である)を満たすように調製されてもよい。
上記固化体を得るステップにおいて、さらにCuを混合、溶解してもよい。
上記焼結するステップは、ホットプレス(HP)または放電プラズマ焼結(SPS)を用いてもよい。
上記焼結するステップは、固化体の粒子を、1260K以上1485K以下の温度範囲で、5分以上60分以下の間、不活性ガス雰囲気中、焼結してもよい。
上記熱処理するステップは、焼結体を、1023K以上1228K以下の温度範囲で、10分以上200時間の間、不活性ガス雰囲気中、熱処理してもよい。
本発明によるn型熱電材料とp型熱電材料とを備えた発電装置は、前記n型熱電材料が、上記熱電材料であり、これにより上記課題を解決する。
前記p型熱電材料は、Mn、AlおよびCrからなる群から選択される金属を含有するβ−FeSi2相を含んでもよい。
実施の形態1では、本発明の熱電材料およびその製造方法について概略を説明する。
図1は、本発明の熱電材料の製造工程を示すフローチャートである。
温度:1811K以上
時間:5分以上30分以下
不活性雰囲気:窒素あるいはAr(アルゴン)、He(ヘリウム)等の希ガス
温度の上限は特に設定しないが、高周波溶解またはアーク溶解を用いる場合には、装置の制限上、1923K以下となる。
温度:1260K以上1485K以下、好ましくは、1323K以上1460K以下
時間:5分以上60分以下
不活性雰囲気:窒素あるいはAr(アルゴン)、He(ヘリウム)等の希ガス(好ましくは、Ar)
加圧力:40MPa以上75MPa以下
温度:1023K以上1228K以下、好ましくは、1076K以上1173K以下
時間:10分以上200時間以下
不活性雰囲気:窒素あるいはAr(アルゴン)、He(ヘリウム)等の希ガス(好ましくは、Ar)
実施の形態2では、本発明の熱電材料を用いた発電装置について概略を説明する。
実施例1では、SiおよびFeを含有する材料としてSiとFeとの混合物と、Fe3Pとを原料に用いて、FeSi2−xPx(x=0.01)を満たすように調製し、熱電材料を製造し、その熱電特性を評価した。
実施例2では、原料にSiとFeとFe3Pとを用いて、FeSi2−xPx(x=0.02)を満たすように調製し、熱電材料を製造し、その熱電特性を評価した。xの値を変えた以外、実施例1と同様であるため、説明を省略する。
比較例3では、原料にSiとFeとFe3Pとを用いて、FeSi2−xPx(x=0.005)を満たすように調製し、熱電材料を製造し、その熱電特性を評価した。xの値を変えた以外、実施例1と同様であるため、説明を省略する。
実施例4では、原料にSiとFeとFe3Pとを用いて、FeSi2−xPx(x=0.04)を満たすように調製し、熱電材料を製造し、その熱電特性を評価した。xの値を変えた以外、実施例1と同様であるため、説明を省略する。
比較例5では、原料にSiとFeとFe3Pとを用いて、FeSi2−xPx(x=0.06)を満たすように調製し、熱電材料を製造し、その熱電特性を評価した。xの値を変えた以外、実施例1と同様であるため、説明を省略する。
比較例6では、原料にFe3Pを用いない以外は、実施例1と同様であった。実施例1と同様に、得られた焼結体についてSEM観察し、X線回折、EPMAを用いて組成分析を行った。結果を図5〜図7、表2および表3に示す。実施例1と同様に、得られた焼結体の熱電特性(電気伝導度、ゼーベック係数およびパワーファクター)を評価した。結果を図8〜図10に示す。
比較例7として、非特許文献2で開示されるPドープしたβ−FeSi2試料のX線回折パターンおよび熱電特性を参照した。
図9は、実施例/比較例1〜7の焼結体のゼーベック係数の温度依存性を示す図である。
PF=α2×σ
図10は、図8および図9で得られた電気伝導度およびゼーベック係数の値を用いて、上記式から算出したパワーファクターを温度に対してプロットした。
実施例8では、原料にSiとFeとFe3Pとに加えてMとしてCoを用いて、Fe1−yMySi2−xPx(x=0.01、y=0.01)を満たすように調製(表4)し、熱電材料を製造し、その熱電特性を評価した。Mを用い、熱処理時間を10時間とした以外は、実施例1と同様のため、説明を省略する。
比較例9では、Fe3Pを用いない以外は、実施例8と同様であった。得られた焼結体についてSEM観察し、X線回折、EPMAおよびEDSを用いて組成分析を行い、熱電特性(電気伝導度、ゼーベック係数およびパワーファクター)を評価した。結果を図11〜図13および表5に示す。
図12は、実施例8および比較例9の焼結体のゼーベック係数の温度依存性を示す図である。
図13は、実施例8および比較例9の焼結体のパワーファクターの温度依存性を示す図である。
210 n型熱電材料
220 p型熱電材料
230、240 電極
250 発電モジュール
Claims (20)
- β−FeSi2相を含む熱電材料であって、
前記β−FeSi2相は、前記熱電材料中に90体積%より多く含有されており、
前記β−FeSi2相は、少なくともP(リン)を0.1at%より多く0.3at%以下の範囲で含有する、熱電材料。 - 前記β−FeSi2相は、少なくともPを0.15at%以上0.25at%以下の範囲で含有する、請求項1に記載の熱電材料。
- 前記β−FeSi2相は、前記熱電材料中に95体積%以上99体積%以下の範囲で含有される、請求項1または2に記載の熱電材料。
- ε−FeSi相をさらに含み、
前記ε−FeSi相は、前記熱電材料中に1体積%以上5体積%以下の範囲で含有されている、請求項1〜3のいずれか1項に記載の熱電材料。 - 前記β−FeSi2相は、M(Mは、Co、TiおよびNiからなる群から選択される元素である)をさらに含有する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の熱電材料。
- 前記β−FeSi2相は、前記Mを0.005at%以上1at%以下の範囲で含有する、請求項5に記載の熱電材料。
- 400K以上700K以下の温度範囲におけるパワーファクターは、5×10−4W/mK2以上である、請求項1に記載の熱電材料。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の熱電材料を製造する方法であって、
少なくとも、SiおよびFeを含有する材料とFe3Pとを溶解し、固化体を得るステップと、
前記固化体を粉砕するステップと、
前記粉砕するステップで得られた固化体の粒子を焼結するステップと、
前記焼結するステップで得られた焼結体を熱処理するステップと
を含む、方法。 - 前記固化体を得るステップにおいて、前記SiおよびFeを含有する材料と前記Fe3Pとは、FeSi2−xPx(0.005<x≦0.04)を満
たすように調製される、請求項8に記載の方法。 - 前記固化体を得るステップにおいて、前記SiおよびFeを含有する材料と前記Fe3Pとは、FeSi2−xPx(0.0075≦x≦0.025)を満たすように調製される、請求項9に記載の方法。
- 前記固化体を得るステップにおいて、前記SiおよびFeを含有する材料と前記Fe3Pとは、FeSi2−xPx(0.01≦x≦0.02)を満たすように調製される、請求項10に記載の方法。
- 前記SiおよびFeを含有する材料は、SiとFeとの混合物および/またはα−FeSi2である、請求項8〜11のいずれか1項に記載の方法。
- 前記固化体を得るステップにおいて、前記SiおよびFeを含有する材料と前記Fe3Pとに加えて、M(Mは、Co、TiおよびNiからなる群から選択される元素である)を含有する材料を溶解する、請求項8〜12のいずれか1項に記載の方法。
- 前記固化体を得るステップにおいて、前記SiおよびFeを含有する材料と前記Fe3Pと前記Mを含有する材料とは、Fe1−yMySi2−xPx(0.005<x≦0.04、0<y<0.1、MはCo、TiおよびNiからなる群から選択される元素である)を満たすように調製される、請求項13に記載の方法。
- 前記固化体を得るステップにおいて、さらにCuを混合、溶解する、請求項8〜14のいずれか1項に記載の方法。
- 前記焼結するステップは、ホットプレス(HP)または放電プラズマ焼結(SPS)を用いる、請求項8〜15のいずれか1項に記載の方法。
- 前記焼結するステップは、前記固化体の粒子を、1260K以上1485K以下の温度範囲で、5分以上60分以下の間、不活性ガス雰囲気中、焼結する、請求項8〜16のいずれか1項に記載の方法。
- 前記熱処理するステップは、前記焼結体を、1023K以上1228K以下の温度範囲で、10分以上200時間の間、不活性ガス雰囲気中、熱処理する、請求項8〜17のいずれか1項に記載の方法。
- n型熱電材料とp型熱電材料とを備えた発電装置であって、
前記n型熱電材料は、請求項1〜7のいずれか1項に記載の熱電材料である、発電装置。 - 前記p型熱電材料は、Mn、AlおよびCrからなる群から選択される金属を含有するβ−FeSi2相を含む、請求項19に記載の発電装置。
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JP2001102641A (ja) * | 1999-09-29 | 2001-04-13 | Agency Of Ind Science & Technol | 半導体デバイスおよびその製造方法 |
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