JP2017528574A5

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Publication number: JP2017528574A5
Application number: JP2017515044A
Authority: JP
Filing date: 2015-09-18
Publication date: 2018-10-25
Anticipated expiration: 2035-09-18

Claims

構造式（Ｉ）を有するα，ω−官能化ポリオキシアルキレン−シロキサンポリマー：

式中、Ｒ _１、Ｒ_２およびＲ_３の各々は独立して、１から２０の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の脂肪族基、６から１６の炭素原子を含む置換または非置換のアリール基、３から１６の炭素原子を含む環状脂肪族基、３から１６の炭素原子を含む異核芳香族基、３から１６の炭素原子を有し、酸素、窒素または硫黄の少なくとも１つのヘテロ原子を含みおよび／またはエステル、ニトリルまたはハロ基の少なくとも１つを含むヒドロカルビル基であり、ここで少なくとも１つのＲ_２は少なくとも１つのＲ_３と異なり；
Ｒ_１２は独立して水素またはメチル；

であり、式中、Ｒ_４は独立して、１から１０の炭素原子を有し２価の直鎖または分岐鎖のアルキレン基、７から１２の炭素原子を有するアラルキレン基、６から１８の炭素原子を有する非置換または置換のアリーレン基、２から１０の炭素原子を有し少なくとも１つのヘテロ原子である酸素を含むヒドロカルビレン基、Ｒ_５は独立して、水素、ハロゲン、１から１２の炭素原子を含む脂肪族基、６から１２の炭素原子を含む芳香族基、１から１２の炭素原子を含むアルコキシ基または６から１２の炭素原子を含むアリールオキシ基、Ｒ_６は独立して、ヒドロキシル基、アミン基、カルボン酸クロリド基またはスルホニルハライド基、そしてｐは０または１の整数；
ここでｍ、ｎ、ｎ’、ｘおよびｙは整数であり、ｍは０から１２０、ｎは１から１２０、ｎ’は１から１０、ｘは１から３００、そしてｙは０から１００であり、但しｎ＋ｍの合計は２より大きいかまたは等しい。
式中、Ｒ _１は独立して、１から４の炭素原子のアルキル基またはフェニル；Ｒ_２は独立して、１から４の炭素原子のアルキル基またはフェニル；Ｒ_３は独立して、１から１６の炭素原子のアルキル基、フェニル、２−フェニルエチル、２，２−ジフェニルエチル、２−フェニル−２−メチルエチル、３−フェニルプロピル、３−フェニル−２−メチルプロピル、またはフェニル−４−オキサブチル；Ｒ_４は独立して、１から６の炭素原子のアルキレン基；Ｒ_５は独立して、水素、クロロ、メトキシ、エトキシ；Ｒ_６は独立して、−ＯＨ、−ＮＨ_２または−Ｃ（＝Ｏ）Ｃｌ；Ｒ_１２はメチル；ここでｍ、ｎ、ｎ’、ｐ、ｘおよびｙは整数であり、そしてｍは０から１００；ｎは１から１００；ｎ’は１から６；ｐは１；ｘは１から２７５；そしてｙは０から８０である、請求項１のα，ω−官能化ポリオキシアルキレン−シロキサンポリマー。
式中、Ｒ_１はメチル；Ｒ_２はメチル、Ｒ_３は独立してメチルまたはフェニル；Ｒ_４は−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−または−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−；Ｒ_５は独立して水素またはメトキシ；Ｒ_６は−ＯＨ；ここでｍ、ｎ、ｎ’、ｐ、ｘおよびｙは整数であり、ここでｍは０から１００；ｎは１から１００；ｎ’は１から３；ｐは１；ｘは１から２７５；そしてｙは０から８０である、請求項２のα，ω−官能化ポリオキシアルキレン−シロキサンポリマー。
請求項１のα，ω−官能化ポリオキシアルキレン−シロキサンポリマーと、ポリカーボネートホモポリマー、ポリカーボネートコポリマー、ポリカーボネート−ポリエステル、ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、およびポリエーテルイミド、ならびにこれらの組み合わせからなる群より選択された少なくとも１つのポリマーを含む組成物。
請求項４の組成物を含む物品であって、医療用物品、医療用チューブ、医療用バッグ、携帯電話のハウジング、冷凍食品厨房設備の物品、ヘルメット、自動車のフロントガラス、オートバイの風防、自動車のサンルーフ、ダッシュボード、ヘッドライト、または電子的スクリーンの１つまたはより多くである、物品。
請求項４の組成物を成形し、造形し、または形成して物品を作成することを含む、物品の作成方法。
構造式（Ｉ）を有するα，ω−官能化ポリオキシアルキレン−シロキサンポリマー：

式中、Ｒ _１、Ｒ_２およびＲ_３の各々は独立して、１から２０の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の脂肪族基、６から１６の炭素原子を含む置換または非置換のアリール基、３から１６の炭素原子を含む環状脂肪族基、３から１６の炭素原子を含む異核芳香族基、３から１６の炭素原子を有し、酸素、窒素または硫黄の少なくとも１つのヘテロ原子を含みおよび／またはエステル、ニトリルまたはハロ基の少なくとも１つを含むヒドロカルビル基であり、ここで少なくとも１つのＲ_２は少なくとも１つのＲ_３と異なり；
Ｒ_１２は独立して水素またはメチル；

であり、式中、Ｒ_４は独立して、１から１０の炭素原子を有し２価の直鎖または分岐鎖のアルキレン基、７から１２の炭素原子を有するアラルキレン基、６から１８の炭素原子を有する非置換または置換のアリーレン基、２から１０の炭素原子を有し少なくとも１つのヘテロ原子である酸素を含むヒドロカルビレン基、Ｒ_５は独立して、水素、ハロゲン、１から１２の炭素原子を含む脂肪族基、６から１２の炭素原子を含む芳香族基、１から１２の炭素原子を含むアルコキシ基または６から１２の炭素原子を含むアリールオキシ基、Ｒ_６は独立して、ヒドロキシル基、アミン基、カルボン酸クロリド基またはスルホニルハライド基、そしてｐは０または１の整数；
ここでｍ、ｎ、ｎ’、ｘおよびｙは整数、ｍは０から１２０、ｎは１から１２０、ｎ’は１から１０、ｘは１から３００、そしてｙは０から１００であり、但しｎ＋ｍの合計は２より大きいかまたは等しいものを調製するための方法であって：
（ａ）構造式（ＩＶ）によって表されるヒドリド末端シロキサンであって：

式中、Ｒ _１、Ｒ_２およびＲ_３の各々は独立して、１から２０の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の脂肪族基、６から１６の炭素原子を含む置換または非置換のアリール基、３から１６の炭素原子を含む環状脂肪族基、３から１６の炭素原子を含む異核芳香族基、３から１６の炭素原子を有し、酸素、窒素または硫黄の少なくとも１つのヘテロ原子を含みおよび／またはエステル、ニトリルまたはハロ基の少なくとも１つを含むヒドロカルビル基であり、ここで少なくとも１つのＲ_２は少なくとも１つのＲ_３と異なり；ｘは１から３００の整数であり、そしてｙは０から１００の整数であるものを
ヒドロシリル化触媒の存在下に、末端に炭素−炭素二重結合を含むビス不飽和ポリオキシアルキレンと反応させて、構造式（Ｖ）によって表されるヒドリド末端ポリオキシアルキレン−シロキサンを得：

式中、Ｒ _１、Ｒ_２およびＲ_３の各々は独立して、１から２０の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の脂肪族基、６から１６の炭素原子を含む置換または非置換のアリール基、３から１６の炭素原子を含む環状脂肪族基、３から１６の炭素原子を含む異核芳香族基、３から１６の炭素原子を有し、酸素、窒素または硫黄の少なくとも１つのヘテロ原子を含みおよび／またはエステル、ニトリルまたはハロ基の少なくとも１つを含むヒドロカルビル基であり、ここでＲ_２およびＲ_３は同一でなく；
Ｒ_１２は独立して水素またはメチル；
ｍ、ｎ、ｎ’、ｘおよびｙは整数、ここでｍは０から１２０、ｎは１から１２０、ｎ’は１から１０、ｘは１から３００、そしてｙは０から１００であり、但しｎ＋ｍの合計は２より大きいか等しくあり；および
（ｂ）工程（ａ）のヒドリド末端ポリオキシアルキレン−シロキサンを式（ＶＩ）によって表され炭素−炭素二重結合を含む置換フェニルと反応させ：

式中、Ｒ_１３は独立して、１から８の炭素原子を有する２価の直鎖または分岐鎖のアルキレン基、７から１０の炭素原子を有するアラルキレン基、６から１６の炭素原子を有する非置換または置換のアリーレン基、から８の炭素原子を有し少なくとも１つのヘテロ原子である酸素を含むヒドロカルビレン基、Ｒ_５は独立して、水素、ハロゲン、１から１２の炭素原子を含む脂肪族基、６から１２の炭素原子を含む芳香族基、１から１２の炭素原子を含むアルコキシ基または６から１２の炭素原子を含むアリールオキシ基、Ｒ_６は独立して、ヒドロキシル基、アミン基、カルボン酸クロリド基またはスルホニルハライド基、そして下付文字ｑは整数０または１である
によってα，ω−官能化ポリオキシアルキレン−シロキサンポリマーを得る方法。
α，ω−官能化ポリオキシアルキレン−シロキサンポリマーを精製することをさらに含む、請求項７の方法。
式（ＩＩ）の構造単位を含むコポリマー：

式中、Ｒ _１、Ｒ_２およびＲ_３の各々は独立して、１から２０の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の脂肪族基、６から１６の炭素原子を含む置換または非置換のアリール基、３から１６の炭素原子を含む環状脂肪族基、３から１６の炭素原子を含む異核芳香族基、３から１６の炭素原子を有し、酸素、窒素または硫黄の少なくとも１つのヘテロ原子を含みおよび／またはエステル、ニトリルまたはハロ基の少なくとも１つを含むヒドロカルビル基であり、ここで少なくとも１つのＲ_２は少なくとも１つのＲ_３と異なり；
Ｒ_１２は独立して水素またはメチル；

であり、式中、Ｒ_４は独立して、１から１０の炭素原子を有し２価の直鎖または分岐鎖のアルキレン基、７から１２の炭素原子を有するアラルキレン基、６から１８の炭素原子を有する非置換または置換のアリーレン基、２から１０の炭素原子を有し少なくとも１つのヘテロ原子である酸素を含むヒドロカルビレン基、Ｒ_５は独立して、水素、ハロゲン、１から１２の炭素原子を含む脂肪族基、６から１２の炭素原子を含む芳香族基、１から１２の炭素原子を含むアルコキシ基または６から１２の炭素原子を含むアリールオキシ基、Ｗは独立して、−Ｏ−、−ＮＲ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−および−Ｓ（＝Ｏ）_２Ｏ−からなる群より選択される２価の基、そして下付文字ｐは整数０または１；
ここでｍ、ｎ、ｎ’、ｘおよびｙは整数であり、ｍは０から１２０、ｎは１から１２０、ｎ’は１から１０、ｘは１から３００、そしてｙは０から１００であり、但しｎ＋ｍの合計は２より大きいかまたは等しい。
式（ＶＩＩ）を有する構造単位をさらに含む、請求項９のコポリマー：

式中、Ｒ_７の各々は１から６０の炭素原子を有する炭化水素ラジカル、２価の炭化水素基、式（ＩＩＩ）を有する構造単位から誘導される基であり：

式中、Ｒ_８は独立して、水素、ハロゲン、１から６の炭素原子を有する脂肪族基、６から８の炭素原子を有する芳香族基、１から６の炭素原子を有するアルコキシ基、またはアリールオキシ基；そしてＲ_９は独立して、ヒドロキシル基、アミン基、酸クロリド基、またはスルホニルハライド基；そしてＸは：

からなる群より選択される構造式によって表される化合物であり、式中、Ｒ_１０、Ｒ_１１は独立して、水素、ハロゲン、１から１８の炭素原子を有するアルキル基、３から１４の炭素原子を有するアリール基、６から１０の炭素原子を有するアリールオキシ基、７から２０の炭素原子を有するアラルキル基、１から１０の炭素原子を有するアルコキシ基、６から２０の炭素原子を有するシクロアルキル基、６から２０の炭素原子を有するシクロアルコキシ基、２から１０の炭素原子を有するアルケニル基、アラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基、またはカルボキシル基である。
請求項９のコポリマー、およびポリカーボネートホモポリマー、ポリカーボネート−ポリエステル、ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリカーボネートコポリマーの少なくとも１つを含む組成物。
請求項１１の組成物を含む物品であって、医療用物品、医療用チューブ、医療用バッグ、携帯電話のハウジング、冷凍食品厨房設備の物品、ヘルメット、自動車のフロントガラス、オートバイの風防、自動車のサンルーフ、ダッシュボード、ヘッドライト、または電子的スクリーンの１つまたはより多くである、物品。
請求項１１の組成物を成形し、造形し、または形成して物品を作成することを含む、物品の作成方法。
コポリマーの調製方法であって、構造式（Ｉ）：

式中、Ｒ _１、Ｒ_２およびＲ_３の各々は独立して、１から２０の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の脂肪族基、６から１６の炭素原子を含む置換または非置換のアリール基、３から１６の炭素原子を含む環状脂肪族基、３から１６の炭素原子を含む異核芳香族基、３から１６の炭素原子を有し、酸素、窒素または硫黄の少なくとも１つのヘテロ原子を含みおよび／またはエステル、ニトリルまたはハロ基の少なくとも１つを含むヒドロカルビル基であり、ここで少なくとも１つのＲ_２は少なくとも１つのＲ_３と異なり；
Ｒ_１２は独立して水素またはメチル；

であり、式中、Ｒ_４は独立して、１から１０の炭素原子を有し２価の直鎖または分岐鎖のアルキレン基、７から１２の炭素原子を有するアラルキレン基、６から１８の炭素原子を有する非置換または置換のアリーレン基、２から１０の炭素原子を有し少なくとも１つのヘテロ原子である酸素を含むヒドロカルビレン基、Ｒ_５は独立して、水素、ハロゲン、１から１２の炭素原子を含む脂肪族基、６から１２の炭素原子を含む芳香族基、１から１２の炭素原子を含むアルコキシ基または６から１２の炭素原子を含むアリールオキシ基、Ｒ_６は独立して、ヒドロキシル基、アミン基、カルボン酸クロリド基またはスルホニルハライド基、そして下付文字ｐは整数０または１；
ｍ、ｎ、ｎ’、ｘおよびｙは整数、ここでｍは０から１２０、ｎは１から１２０、ｎ’は１から１０、ｘは１から３００、そしてｙは０から１００であり、但しｎ＋ｍの合計は２より大きいかまたは等しい、
を有するα，ω−官能化ポリオキシアルキレン−シロキサンポリマーを、カーボネート前駆体の存在下に、式（ＩＩＩ）の化合物：

式中、Ｒ_８は独立して、水素、ハロゲン、１から６の炭素原子を有する脂肪族基、６から８の炭素原子を有する芳香族基、１から６の炭素原子を有するアルコキシ基、またはアリールオキシ基；Ｒ_９は独立して、ヒドロキシル基、アミン基、酸クロリド基、またはスルホニルハライド基；そしてＸは：

からなる群より選択される構造式によって表される化合物であり、式中、Ｒ_１０、Ｒ_１１は独立して、水素、ハロゲン、１から１８の炭素原子を有するアルキル基、３から１４の炭素原子を有するアリール基、６から１０の炭素原子を有するアリールオキシ基、７から２０の炭素原子を有するアラルキル基、１から１０の炭素原子を有するアルコキシ基、６から２０の炭素原子を有するシクロアルキル基、６から２０の炭素原子を有するシクロアルコキシ基、２から１０の炭素原子を有するアルケニル基、アラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基、またはカルボキシル基であるものと重合することを含む方法。
（ｉ）カーボネート前駆体が、ホスゲン、ジホスゲン、ジアリールカーボネート、ビス（メチルサリチル）カーボネート、またはこれらの組み合わせから選択される、
（ｉｉ）重合工程が、溶媒と、任意選択的に１つまたはより多くの触媒の存在下に行われる界面重合プロセスである、
（ｉｉｉ）重合工程が、溶媒と、苛性物質と、任意選択的に１つまたはより多くの触媒の存在下において行われる、界面重合プロセスであり、カーボネート前駆体が、ホスゲン、ジホスゲン、トリホスゲン、ジアリールカーボネート、ビス（メチルサリチル）カーボネート、またはこれらの組み合わせから選択される、
（ｉｖ）重合工程が、ビスフェノールＡをトリホスゲンと、相間移動触媒の存在下に２相性溶媒中で反応させて、ビスクロロホルメートを形成し；そしてα，ω−官能化ポリオキシアルキレン−シロキサンポリマーを添加して、コポリマーを形成することを含む、ならびに
（ｖ）重合工程が、ビスフェノールＡをトリホスゲンと、相間移動触媒の存在下に２相性溶媒中で反応させて、ビスクロロホルメートを形成し；そしてα，ω−官能化ポリオキシアルキレン−シロキサンポリマーを添加して、コポリマーを形成することを含み、ここでビスクロロホルメートが管状反応器において形成され、次いで触媒と共に、界面重縮合反応器に入れられる、
の（ｉ）〜（ｖ）からなる群から選択される少なくとも１の要素を含む、請求項１４に記載の方法。