JP2017524802A - CuSn、CuZn、およびCu2ZnSnスパッタターゲット - Google Patents

CuSn、CuZn、およびCu2ZnSnスパッタターゲット Download PDF

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Abstract

本発明は、CuZnSn材料、CuZn材料、またはCuSn材料を含む3次元スパッタターゲットを請求する。例として、Cu含有量が40原子パーセント〜60原子パーセント、Zn含有量が20原子パーセント〜30原子パーセント、およびSn含有量が20原子パーセント〜30原子パーセントのCuZnSn材料である。3次元スパッタターゲットは500mm超の少なくとも1つの主軸寸法を有し、CuZnSn材料は0.005mm〜5mmの範囲の粒径を有する。これに加えて、本発明は、3次元スパッタターゲットの製造方法を請求する。【選択図】なし

Description

本開示はスパッタターゲット用のCuZn、CuSn、またはCuZnSn組成物に関する。
CdTeおよび非晶質/微晶質Siアブソーバシステムの他に、特にCu(In,Ga)(Se,S)などの黄銅鉱様システムが薄膜太陽光発電産業で定着してきた。これらのアブソーバシステムは現在、高い太陽電池効率を実現する可能性が最も高い。
CuZnSn(Se,S)などの黄錫亜鉛鉱様システムに基づいた新しいアブソーバシステムは、高価な原材料のインジウムおよびガリウムを使用する必要なく機能する。原材料のCu、Zn、およびSnは、十分な量、安価に得られる。前記アブソーバシステムの製造のために、蒸着およびスパッタリング技術が検討され、まず金属のCuZnSn合金化システムを適用し、その後、次の手順工程でSeおよび/またはSと反応させる。
基本的なスパッタリング実験は、スパッタ実験室で利用される例えば直径60mmの小型のターゲットを用いた非特許文献1に記載されている。この文献では、数cmの小さい基板のみが研究開発の目的でコーティングされ得る。これらの場合、化学的性質、ガス含有量、気孔率、微小亀裂、粒径、相分離、導電率に関してターゲット内で不均一なことは、小型の基板への影響は区別できず無視できるためあまり重要でない。しかしながら、工業規模のスパッタプロセスは、スムーズで安定したスパッタプラズマ、均一な層堆積、および均一な層特性を確実にするために、全長および全体積にわたって化学組成と微細構造、および導電率が均一な、長さ最大4m、幅24cm、または直径16cmの大きいターゲットを必要とする。さもなければ、スパッタターゲットの不均一性はスパッタされた層に複製される。
本開示は、スパッタリング技術による黄錫亜鉛鉱様のアブソーバシステムCuZnSn(Se,S)の製造のためのスパッタターゲットを取り上げる。
Electrochem.Solid−State Lett.2010 13(11):H379−H381
一実施形態では、40原子パーセント〜60原子パーセントの範囲のCu(銅)含有量と、20原子パーセント〜30原子パーセントの範囲のZn(亜鉛)含有量と、20原子パーセント〜30原子パーセントの範囲のSn(錫)含有量とを有するCuZnSn材料を含み、500mm超の少なくとも1つの主軸寸法を有し、CuZnSn材料が0.005mm〜5mmの範囲の粒径を有する、3次元スパッタターゲットが提供される。
別の実施形態では、40原子パーセント〜60原子パーセントの範囲のCu含有量と、40原子パーセント〜60原子パーセントの範囲のZn含有量とを有するCuZn材料を含み、500mm超の少なくとも1つの主軸寸法を有し、CuZn材料が0.005mm〜5mmの範囲の粒径を有する、3次元スパッタターゲットが提供される。
さらに別の実施形態では、40原子パーセント〜60原子パーセントの範囲のCu含有量と、40原子パーセント〜60原子パーセントの範囲のSn含有量とを有するCuSn材料を含み、500mm超の少なくとも1つの主軸寸法を有し、CuSn材料が0.005mm〜5mmの範囲の粒径を有する、3次元スパッタターゲットが提供される。別の実施形態では、平面形状および/またはチューブ形状のターゲット材料の材料はアルカリ化合物、好ましくはナトリウム化合物であり、ターゲット材料中のアルカリ金属の含有量は0原子パーセント〜25原子パーセントの範囲であり、好ましくは5原子パーセント〜20原子パーセントの範囲である。さらに別の実施形態では、3次元スパッタターゲットの材料は、0モル%〜25モル%の範囲、好ましくは5モル%〜20モル%の範囲の含有量のアルカリ化合物、好ましくはNaSO、NaSeO、またはNaFをさらに含む。そのような一実施形態では、3次元スパッタターゲットは平面形状および/またはチューブ形状のターゲット材料である。
いくつかの実施形態では、3次元スパッタターゲットは、チューブ、ディスク、平面、タイル、円筒、またはこれらの組み合わせに相当する形状を有する。
いくつかの実施形態では、3次元スパッタターゲットは、500mm〜4000mmの範囲の長さおよび100mm〜200mmの範囲の直径を有するチューブ形状を有する。
いくつかの実施形態では、3次元スパッタターゲットは、500mm〜4000mmの範囲の長さ、70mm〜300mmの範囲の幅、および3mm〜50mmの範囲の厚さを有する平面形状を有する。
いくつかの実施形態では、3次元スパッタターゲットは、複数のタイル形状から成る、500mm〜4000mmの範囲の長さ、70mm〜300mmの範囲の幅、および3mm〜50mmの範囲の厚さを有する平面形状を有し、各タイルは100mm〜300mmの範囲の長さ、70mm〜300mmの範囲の幅、および3mm〜50mmの範囲の厚さを有する。
いくつかの実施形態では、3次元スパッタターゲットは、複数の部分から成る円筒形状を有し、100mm〜200mmの範囲の外径、70mm〜180mmの範囲の内径、および500mm〜4000mmの範囲の長さを有し、各部分が100mm〜200mmの範囲の外径、70mm〜180mmの範囲の内径、および100mm〜750mmの範囲の長さを有する。
上述の実施形態のサイズに関して、本発明の一つの主な目的は、大きいサイズのターゲットを作製することである。よって、例えば最大4000mmの長さのターゲットを作製することが可能である。しかし、可能なサイズ自体はターゲットの材料の構造に影響を及ぼさない。つまり、例えば長さ500mmのターゲットは、長さ4000mmのターゲットと同じまたは類似の構造を有することを意味する。従って、本発明の主な解決方法は、例えば最大4000mmのサイズのターゲットのような大きいサイズのターゲットを作製する選択肢を有することである。
いくつかの実施形態では、CuZnSn、CuZn、および/またはCuSn材料は均質の微細構造を有する。いくつかのそのような実施形態では、CuZnSn、CuZn、および/またはCuSn材料の粒子の少なくとも75%は、主軸寸法において平均粒径の範囲の+/−70%、好ましくは+/−50%の範囲のサイズである。そのようないくつかの実施形態では、CuZnSn、CuZn、および/またはCuSn材料は、平均粒径が0.05mm〜0.5mmの範囲である。そのような他の実施形態では、CuZnSn、CuZn、および/またはCuSn材料は、平均粒径が0.5mm〜5.0mmの範囲である。
さらに他の実施形態では、CuZnSn、CuZn、および/またはCuSn材料の均質の微細構造は、材料の密度がそれぞれ理論密度の80〜99%、85〜99%、90〜99%、95〜99%、または98〜99%の範囲であることによって特徴づけられる。
他の実施形態では、混合物の融点を超える温度でCuとZnおよびSnの1つ以上とを溶融混合させる工程と、混合物を予熱した型に移す工程と、混合物を冷却して、それによって3次元形状構造を形成する工程とを含む、3次元スパッタターゲットの製造方法が提供される。この実施形態では、機械的に合金化すること、または機械的に混合することは行わないことが好ましい。一実施形態では、この方法は、3次元形状構造をターゲット支持体に適用し3次元スパッタターゲットを形成する工程をさらに含む。
さらに他の実施形態では、CuとZnおよびSnの1つ以上との粉末混合物を提供する工程と、粉末混合物を圧縮し、それによって3次元形状構造を形成する工程であって、圧縮が軸圧縮または冷間静水圧圧縮によって行われる工程とを含む3次元スパッタターゲットの製造方法が提供される。この実施形態では、機械的混合のみが行われることが好ましい。
一実施形態では、アルカリ化合物粉末、好ましくはNaSO、NaSeO、またはNaF粉末を、CuとZnおよびSnの1つ以上との粉末混合物に加え、それによってCuとZnおよびSnの1つ以上との粉末混合物およびアルカリ化合物を含む粉末混合物を形成する。アルカリ化合物粉末を含むこの実施形態では、CuとZnおよびSnの1つ以上との粉末混合物とアルカリ化合物粉末とが機械的に合金化されるか、および/または機械的に混合されることが好ましい。
一実施形態では、この方法は圧縮混合物を焼結する工程をさらに含む。
さらに他の実施形態では、CuとZnおよびSnの1つ以上との混合物を提供する工程と、混合物を回転ターゲット支持体上に溶射し、それによって3次元スパッタターゲットを形成する工程であって、溶射が冷間ガス溶射またはプラズマ溶射またはアーク溶射からなる群から選択される技術によって行われる工程とを含む3次元スパッタターゲットの製造方法が提供される。いくつかの実施形態では、混合物は粉末形状またはワイヤ形状を有するか、または合金である。
さらに他の実施形態では、CuをZnおよびSnの1つ以上と溶融させる工程と、溶融混合物を回転ターゲット支持体へ溶射し、それによって3次元スパッタターゲットを形成する工程であって、溶射が真空中または不活性ガス中で行われる工程とを含む3次元スパッタターゲットの製造方法が提供される。
CuとZnおよびSnの1つ以上とは、CuSn、CuZn、CuSnZn、またはCuZnSnのような結合体が可能であり、前述の化学式における元素のパーセンテージは概して例としてのみ挙げる。
最も単純な場合では、CuZnSn層は、元素Cu、Zn、およびSnを用いて蒸着またはスパッタされる。CuZnSn合金系における元素の均質化は、CuZn、CuSn、CuZnSnに基づいた合金化ターゲットの使用によって向上させることができる。この文脈で使用される合金は、高いSn含有量を有する青銅および高いZn含有量を有する黄銅であり、いずれも高い純度である。高い含有量の金属間相によってもたらされる高い純度および脆性の条件から、それらは市販されていない。さらにCuZnSn合金も使用することができるが、高い純度および高い脆性の条件から技術的重要性がなく、このため市販されていない。
本開示は、3次元スパッタターゲットのさまざまな実施形態を提供する。一実施形態では、3次元スパッタターゲットはCuZnSn材料を含む。CuZnSn材料は、(i)40原子パーセント(「at.%」)〜60at.%、45at.%〜55at.%、40at.%〜50at.%、または50at.%〜60at.%のCu含有量、(ii)20at.%〜30at.%、20at.%〜25at.%、または25at.%〜30at.%のZn含有量、(iii)20at.%〜30at.%、20at.%〜25at.%、または25at.%〜30at.%のSn含有量を有してもよい。一実施形態では、CuZnSn材料は、25at.%のZn±2at.%、25at.%のSn±2at.%、および残りがCuの組成を有する。CuZnSn材料の酸素含有量は製造方法による。いくつかの実施形態では、酸素含有量は100ppm未満、250ppm未満、500ppm未満、1000ppm未満、2500ppm未満、または5000ppm未満である。いくつかの実施形態では、CuZnSn材料は少なくとも99.9%の金属純度を有する。他の実施形態では、CuZnSn材料は少なくとも99.99%の金属純度を有する。
さらに他の実施形態では、CuZnSn材料は、0モル%〜25モル%の範囲、好ましくは5モル%〜20モル%の範囲の含有量のアルカリ化合物、好ましくはNaSO、NaSeO、またはNaFさらに含む。そのような一実施形態では、そのような材料は3次元スパッタターゲットとして形成される。そのような別の実施形態では、材料は平面および/またはチューブ形状のターゲット形状として形成される。別の実施形態では、CuZnSn材料は、ターゲット材料中のアルカリ金属の含有量が0原子パーセント〜25原子パーセントの範囲、好ましくは5原子パーセント〜20原子パーセントの範囲になるように、アルカリ化合物、好ましくはナトリウム化合物と、機械的に合金化されるか、または機械的に混合される。そのような一実施形態では、材料は平面および/またはチューブ形状のターゲット形状として形成される。
別の実施形態では、3次元スパッタターゲットはCuZn材料を含む。CuZn材料は、(i)40原子パーセント(「at.%」)〜60at.%、45at.%〜55at.%、40at.%〜50at.%、または50at.%〜60at.%のCu含有量、(ii)40at.%〜60at.%、45at.%〜55at.%、40at.%〜50at.%、または50at.%〜60at.%のZn含有量を有してもよい。一実施形態では、CuZn材料は、50at.%のZn±2at.%、および残りがCuの組成を有する。CuZn材料の酸素含有量は製造方法による。いくつかの実施形態では、酸素含有量は100ppm未満、250ppm未満、500ppm未満、1000ppm未満、2500ppm未満、または5000ppm未満である。いくつかの実施形態では、CuZn材料は少なくとも99.9%の金属純度を有する。他の実施形態では、CuZn材料は少なくとも99.99%の金属純度を有する。
さらに他の実施形態では、CuZn材料は、0モル%〜25モル%の範囲、好ましくは5モル%〜20モル%の範囲の含有量のアルカリ化合物、好ましくはNaSO、NaSeO、またはNaFをさらに含む。そのような一実施形態では、そのような材料は3次元スパッタターゲットとして形成される。そのような別の実施形態では、材料は平面および/またはチューブ形状のターゲット形状として形成される。別の実施形態では、CuZn材料は、ターゲット材料中のアルカリ金属の含有量が0原子パーセント〜25原子パーセントの範囲、好ましくは5原子パーセント〜20原子パーセントの範囲になるように、アルカリ化合物、好ましくはナトリウム化合物と、機械的に合金化されるか、または機械的に混合される。そのような一実施形態では、材料は平面および/またはチューブ形状のターゲット形状として形成される。
別の実施形態では、3次元スパッタターゲットはCuSn材料を含む。CuSn材料は、(i)40原子パーセント(「at.%」)〜60at.%、45at.%〜55at.%、40at.%〜50at.%、または50at.%〜60at.%のCu含有量、(ii)40at.%〜60at.%、45at.%〜55at.%、40at.%〜50at.%、または50at.%〜60at.%のSn含有量を有してもよい。一実施形態では、CuSn材料は、50at.%のSn±2at.%、および残りがCuの組成を有する。CuSn材料の酸素含有量は製造方法による。いくつかの実施形態では、酸素含有量は100ppm未満、250ppm未満、500ppm未満、1000ppm未満、2500ppm未満、または5000ppm未満である。いくつかの実施形態では、CuSn材料は少なくとも99.9%の金属純度を有する。他の実施形態では、CuSn材料は少なくとも99.99%の金属純度を有する。
例えば、CuZnSn、CuZn、およびCuSn材料を用いる本発明の実施形態では、好ましい酸素含有量は少なくとも1000ppm未満である。
さらに他の実施形態では、CuSn材料は0モル%〜25モル%の範囲、好ましくは5モル%〜20モル%の範囲の含有量のアルカリ化合物、好ましくはNaSO、NaSeO、またはNaFをさらに含む。そのような一実施形態では、そのような材料は3次元スパッタターゲットとして形成される。そのような別の実施形態では、材料は、平面および/またはチューブ形状のターゲット形状として形成される。別の実施形態では、CuSn材料は、ターゲット材料中のアルカリ金属の含有量が0原子パーセント〜25原子パーセントの範囲、好ましくは5原子パーセント〜20原子パーセントの範囲になるように、アルカリ化合物、好ましくはナトリウム化合物と、機械的に合金化されるか、または機械的に混合される。そのような一実施形態では、材料は平面および/またはチューブ形状のターゲット形状として形成される。
特定の実施形態では、CuZnSn、CuZn、またはCuSn材料は、チューブまたはタイルのような3次元形状構造で形成され、次にターゲット支持体に適用され、3次元スパッタターゲットを形成する。そのような実施形態では、ターゲット支持体は、ステンレス鋼または銅板の支持チューブを含む。さらに、支持体を含まない特定の実施形態も可能である。ターゲット支持体のサイズは、長さが約500〜4000mm、幅が約100〜300mm、または直径が約70〜180mmの範囲である。
CuZnSn、CuZn、またはCuSn材料の一実施形態では、そのような材料は合金として存在する。別の実施形態では、CuZnSn、CuZn、またはCuSn材料は、各元素の単相混合物として存在する。
3次元スパッタターゲットを形成するCuZnSn、CuZn、またはCuSn材料のさまざまな実施形態は、材料の粒径によって特徴づけられてもよい。一実施形態では、粒径は0.01mm〜5mmの範囲、0.1mm〜5mmの範囲、0.05mm〜5mmの範囲、0.05mm〜1mmの範囲、0.01mm〜0.25mmの範囲、またはこれらの範囲のそれぞれの複数のサブセットの範囲である。
一実施形態では、3次元スパッタターゲットは、500mm超、1000mm、2500mm、または4000mmの少なくとも1つの主軸寸法を有する。別の実施形態では、3次元スパッタターゲットは、500mm〜4000mm、500mm〜2500mm、500mm〜1000mm、750mm〜4000mm、750mm〜3000mm、750mm〜2500mm、1000mm〜4000mm、またはこれらの範囲のそれぞれの複数のサブセットの範囲の少なくとも1つの主軸寸法を有する。
3次元スパッタターゲットは、中空であり得るチューブ、ディスク、複数のタイルで構成され得る平面または円筒を含むさまざまな形状を有してもよい。また、これらの形状の組み合わせも可能である。一実施形態では、3次元スパッタターゲットは、(i)長さが500mm〜4000mm、500mm〜1000mm、750mm〜4000mm、750mm〜3000mm、750mm〜2500mm、1000mm〜4000mmの範囲、(ii)直径が100mm〜200mm、100mm〜150mm、または150mm〜200mmの範囲、またはこれらの長さおよび直径の範囲のそれぞれの複数のサブセットの範囲の寸法を有するチューブとして成形される。
別の実施形態では、3次元スパッタターゲットは、長さが500mm〜4000mm、500mm〜1000mm、750mm〜4000mm、750mm〜3000mm、750mm〜2500mm、1000mm〜4000mmの範囲、(ii)幅が70mm〜300mm、70mm〜150mm、または150mm〜250mmの範囲、および(iii)厚さが5mm〜50mm、5mm〜20mm、5mm〜10mm、10mm〜20mm、10mm〜30mm、20mm〜40mm、または20mm〜50mmの範囲、またはこれらの長さ、幅、および厚さの範囲のそれぞれの複数のサブセットの範囲の寸法を有する平面形状として成形される。
上述の実施形態は、(i)長さが100mm〜300mm、150mm〜300mm、または200mm〜300mm、および(ii)厚さが3mm〜30mm、10mm〜30mm、20mm〜30mm、20mm〜40mm、または20mm〜50mmの範囲、またはこれらの長さと厚さの範囲のそれぞれの複数のサブセットの範囲の寸法を有するタイルの配置から構成されてもよい。
上述の実施形態は、(i)外径が100mm〜200mm、150mm〜200mm、または100mm〜150mmの範囲、(ii)内径が70mm〜180mm、70mm〜150mm、または150mm〜180mmの範囲、(iii)長さが100mm〜250mm、100mm〜750mm、100mm〜500mm、500mm〜750mm、または全長にわたって単一の円筒を使用する特別な場合、100mm〜4000mm、またはこれらの外径、内径、および長さの範囲のそれぞれの複数のサブセットの範囲の寸法を有する円筒の配置から構成されてもよい。
3次元スパッタターゲットのCuZnSn、CuZn、またはCuSn材料は、材料の微細構造によって特徴づけられてもよい。材料の微細構造は独立して、鋳造微細構造、焼結微細構造、または溶射微細構造を含む。
一実施形態では、3次元スパッタターゲットのCuZnSn、CuZn、またはCuSn材料は、材料の均質の微細構造によって特徴づけられてもよい。そのような実施形態では、材料の粒子の少なくとも90%が、材料の主軸寸法に沿って平均粒径の範囲の+/−70%、好ましくは+/−50%の範囲のサイズである。
3次元スパッタターゲットのCuZnSn、CuZn、またはCuSnの材料の平均粒径の範囲は、材料を生成するのに用いられるプロセスパラメーターに基づいて変わる。一実施形態では、主軸および放射軸の両方に関する平均粒径の範囲は、0.05mm〜0.5mm、0.05mm〜0.25mm、または0.05mm〜0.1mmと幅がある。他の実施形態では、平均粒径の範囲は、0.5mm〜5mm、0.5mm〜3.5mm、または0.5mm〜2.5mmと幅がある。
別の実施形態では、3次元スパッタターゲットのCuZnSn、CuZn、またはCuSn材料は、材料の均質の微細構造によって特徴づけられてもよい。そのような実施形態では、材料の粒子の少なくとも90%は、材料の軸方向寸法および材料の径方向寸法に沿って平均粒径の範囲の+/−70%、好ましくは+/−50%の範囲のサイズである。そのような実施形態では、材料の軸方向寸法に沿った平均粒径の範囲は、0.01mm〜0.5mm、0.05mm〜0.5mm、0.1mm〜0.5mm、または0.05mm〜0.25mmと幅がある。そのような実施形態では、材料の径方向寸法に沿った平均粒径の範囲は、0.005mm〜0.5mm、0.005mm〜0.05mm、または0.01mm〜0.05mmの範囲と幅がある。
別の実施形態では、3次元スパッタターゲットのCuZnSn、CuZn、またはCuSn材料は、材料のさまざまな位置で測定された密度による材料の均質の微細構造によって特徴づけられてもよい。そのような実施形態では、材料の密度は、理論密度の80〜99%、理論密度の85〜99%、理論密度の90〜99%、理論密度の95〜99%、または理論密度の98〜99%と幅がある。他の実施形態では、材料の密度は理論密度の95%超、理論密度の98%超、または理論密度の99%超である。
CuSn、CuZn、およびCuZnSnから作製される3次元スパッタターゲットは、さまざまな熱的および機械的製造技術を用いて製造されてもよく、スパッタ技術に利用することができる。一実施形態では、3次元スパッタターゲット材料は鋳造技術で作製されてもよい。Cuは、例えば550〜1100℃などの混合物の融点を超える温度で、ZnおよびSnの1つ以上と溶融混合させられる。混合物は予熱した型に移され、冷却され、それによって3次元形状構造を形成する。次に3次元形状構造はターゲット支持体に適用され、3次元スパッタターゲットを形成する。
別の実施形態では、3次元スパッタターゲット材料は、ZnおよびSn粉末の1つ以上と混合されたCu粉末を混ぜ、その後、混合物を圧縮し、それによって3次元形状構造を形成することによって作製されてもよい。一実施形態では、アルカリ化合物粉末、好ましくはNaSO、NaSeO、またはNaF粉末は、CuとZnおよびSnの1つ以上との粉末混合物に加えられ、それによってCuとZnおよびSnの1つ以上との粉末混合物およびアルカリ化合物を含む粉末混合物を形成する。圧縮工程は軸圧縮または冷間静水圧圧縮によって行われてもよい。そのような実施形態では、圧縮工程は、0.4to/cm〜2to/cmの範囲の圧力で、20℃〜380℃の範囲の温度で行うことができる。そのような一実施形態では、その後、圧縮された混合物を焼結してもよい。焼結工程は真空焼結によって行ってもよい。いくつかの実施形態では、焼結工程は400℃〜750℃の範囲の温度で行ってもよい。
別の実施形態では、3次元スパッタターゲット材料は、CuとZnおよびSnの1つ以上とを混合させることによって作製されてもよい。この混合物は回転ターゲット支持体上に溶射され、それによって3次元スパッタターゲットを形成する。そのような一実施形態では、溶射は冷間ガス溶射またはプラズマ溶射またはアーク溶射を含む技術によって行われる。
さらに別の実施形態では、3次元スパッタターゲットは、CuをZnおよびSnの1つ以上と溶融させ、この溶融混合物を回転ターゲット支持体の方へ溶射し、それによって3次元スパッタターゲットを形成することにより作製される。溶射工程は真空中または不活性ガス中で行われる。
下記で示される全ての実施例は、タイルまたはチューブ形状のスパッタターゲット材料を生成する。生成された構造は、前記ターゲットのスパッタリングによって均質のCuZnSn層が得られるように、Cu、Zn、Snの元素の合金相または微粒子の単相構造を含む構造である。
3次元スパッタターゲットを製造するための混合物または合金は、Cu、Zn、およびSnの3元素のうちの2成分結合を有し、好ましくは、CuSnまたはCuZnを主成分とした混合物、または3元素Cu、Zn、およびSnの3成分結合を有し、好ましくはCuSnZnまたはCuZnSnを主成分とした混合物である。この2成分結合または3成分結合の中で、Cuは主な含有物であり、加えられた元素のZnおよび/またはSnは、Snおよび/またはZnを含むCu結合体の金属化学式を生成する。小さい、関連のない不純物もこうしたSnおよび/またはZnを含むCu結合体の中にあってもよい。
実施例1
原材料CuおよびZnを、真空誘導溶解炉の中で、1:1の原子混合比で共に溶融させ、その後、溶融温度をわずかに超えた温度のグラファイトインゴット鋳型の中に静かに移した。グラファイトインゴット鋳型を200℃に予熱し、凝固がゆっくりと進行した。凝固は、圧縮空気または水のような付加的な冷却媒体を使用することなくグラファイトインゴット鋳型を冷却することによって行った。この実施例の一例として、グラファイトインゴット鋳型を断熱材を用いて絶縁した。この方法は、200mm×100mm×10mmの寸法のタイル、および鋳造組織を有する160mm×135mm×250mmの寸法のチューブ形状部分を製造するために使用した。結果として生じた微細構造は、0.1mm〜5mmの範囲の粒径および100ppm未満の酸素含有量を有して、長さおよび厚さにわたって均質であった。この酸素含有量はタイルおよびチューブ形状部分のさまざまな位置で測定した。平均粒径の範囲は1.5mm〜3.5mmであった。タイル部分およびチューブ形状部分の測定された密度は、これらの部分のさまざまな位置で測定された理論密度の99%超であった。微細構造は50at.%のZn±2at.%を含み、残りはCuであった。タイルをスパッタリングカソード上への据付の準備のためにCuバッキングプレートに接合した。チューブ形状部分を、例えばステンレス鋼製の支持チューブに接合し、回転スパッタリングターゲットを生成した。
実施例2
原材料CuおよびSnを、真空誘導溶解炉で、1:1の原子混合比で共に溶融させ、その後、溶融温度をわずかに超えた温度のグラファイトインゴット鋳型の中に静かに移した。グラファイトインゴット鋳型を200℃に予熱し、凝固がゆっくりと進行した。この方法は、200mm×100mm×10mmの寸法のタイル、および鋳造組織を有する160mm×135mm×250mmの寸法のチューブ形状部分の両方を製造するために使用した。結果として生じた微細構造は、0.1mm〜5mmの範囲の粒径および100ppm未満の酸素含有量を有して、長さおよび厚さにわたって均質であった。この酸素含有量はタイルおよびチューブ形状部分のさまざまな位置で測定した。平均粒径の範囲は1.5mm〜3.5mmであった。タイル部分およびチューブ形状部分の測定された密度は、これらの部分のさまざまな位置で測定された理論密度の99%超であった。微細構造は50at.%のZn±2at.%を含み、残りはCuであった。タイルをスパッタリングカソード上への据付の準備のためにCuバッキングプレートに接合した。チューブ形状部分は、例えばステンレス鋼製の支持チューブに接合し、回転スパッタリングターゲットを生成した。
実施例3
原材料Cu、Zn、およびSnを、真空誘導溶解炉で、2:1:1の原子混合比で共に溶融させ、その後、溶融温度をわずかに超えた温度のグラファイトインゴット鋳型の中に静かに移した。グラファイトインゴット鋳型は40mmの壁の厚さを有し、400℃に予熱し、凝固はゆっくりと進行した。冷却プロセスを真空下で行った。このプロセスは0.1mm〜5mmの範囲の粒径および100ppm未満の酸素含有量を有する均質の微細構造を有する材料を生成した。この酸素含有量はタイルおよびチューブ形状部分のさまざまな位置で測定した。平均粒径の範囲は1.5mm〜3.5mmであった。タイル部分およびチューブ形状部分の測定された密度は、これらの部分のさまざまな位置で測定された理論密度の98%超であった。材料は25at.%のZn±2at.%、25at.%のSn±2at.%を含み、残りはCuであった。この方法は200mm×100mm×10mmの寸法のタイル、および鋳造組織を有する160mm×135mm×250mmの寸法のチューブ形状部分の両方を製造するために使用した。タイルはスパッタリングカソード上への据付の準備のためにCuバッキングプレートに接合した。チューブ形状部分を、例えばステンレス鋼製の支持チューブに接合し、回転スパッタリングターゲットを生成した。
実施例4
原材料Cu、Zn、およびSnを、2:1:1の原子混合比で共に溶融させ、その後、300℃に予熱したスチール製鋳型を用いて遠心鋳造機に静かに移した。このプロセスによって0.1mm〜3mmの範囲の粒径および250ppm未満の酸素含有量を有する均質の微細構造を有する材料を生成した。この酸素含有量はチューブ形状部分のさまざまな位置で測定した。平均粒径の範囲は0.5mm〜2.5mmであった。チューブ形状部分の測定された密度は、これらの部分のさまざまな位置で測定された理論密度の98%超であった。材料は25at.%のZn±2at.%、25at.%のSn±2at.%を含み、残りはCuであった。この方法は鋳造組織を有する170mm×130mm×500mmの寸法のチューブ形状部分を製造するために使用した。このチューブ形状部分は、チップ除去研磨技術を用いて内面および外面に後加工をした。チューブ形状部分を、スパッタリングターゲットとして、例えばステンレス鋼製の支持チューブに接合した。
実施例5
元素Cu、Zn、Snを、坩堝で溶融し、その後、供給速度10mm/分の連続鋳造設備を用いて静かに移した。この方法は、鋳造組織を有する平面形状およびチューブ形状の両方の形状を製造するために使用した。元素の組成によっては、材料の脆弱性のため小さい部分のみ可能である。すなわち長さ250mm、内径135mm、および外径165mmの寸法を有するチューブ部分、または150mm×100mm×15mmの寸法を有する平面部分である。この微細構造は、粒径0.1mm〜5mmの範囲および酸素含有量300ppm未満を有して均質であった。この酸素含有量はチューブ形状部分および平面形状部分のさまざまな位置で測定した。平均粒径の範囲は1.5mm〜3.5mmであった。チューブ形状部分および平面形状部分の測定された密度は、これらの部分のさまざまな位置で測定された理論密度の99%超であった。材料は25at.%のZn±2at.%、25at.%のSn±2at.%を含み、残りはCuであった。タイルをスパッタリングターゲットとしてCuバッキングプレートに接合した。チューブ形状部分はスパッタリングターゲットとして、例えばステンレス鋼製の支持チューブに接合した。
実施例6
粒径50〜250μmの金属粉末Cu、Zn、Snを混合し、加圧力1.5to/cmで軸圧縮技術または冷間静水圧圧縮技術によって圧縮した。タイルおよびチューブ形状部分をプレスした。この方法によって達成した密度は、結果として生じる材料を扱いやすくするのに十分である。結果として生じる構造は微粒子で、平均粒径が0.05mm〜0.25mmの範囲であり、酸素含有量が500ppm未満であった。この酸素含有量を、タイルおよびチューブ形状部分のさまざまな位置で測定した。測定されたタイル部分およびチューブ形状部分の密度は、これらの部分のさまざまな位置で測定された理論密度の81%超であった。存在する粉末粒子は合金化されていない。タイルおよびチューブ形状部分の両方を生成し、その後、接合技術によりCuバッキングプレートまたはステンレス鋼支持チューブに適用した。この実施例の一例として、タイルまたはこれらの部分をバッキングプレートまたはバッキングプレート部分または支持チューブに直接押し付けた。十分な結合を達成するために、バッキングプレート/バッキングプレート部分/支持チューブは、例えばインターロッキングなどの改質表面を備えた。
実施例7
粒径50〜250μmの金属粉末Cu、Zn、Snを混合し、加圧力1to/cmで圧縮技術によって事前圧縮し、その後、焼結条件450℃5時間で真空焼結技術によって焼結した。この方法によって、タイルおよびチューブ形状部分の両方は、微粒子が均質な焼結微細構造、0.05mm〜1mmの範囲の粒径、および500ppm未満の酸素含有量を有することが可能になる。この酸素含有量は、タイルおよびチューブ形状部分のさまざまな位置で測定した。平均粒径の範囲は0.05mm〜0.5mmであった。この実施例のいくつかの例として、この材料は金属粉末の初期合金化を示した。いくつかの他の例では、材料は、微視的範囲内の各合金化元素の均質な分布によって証明された金属粒子の完全な合金化を示した。タイルをスパッタリングターゲットとしてCuバッキングプレートに接合した。チューブ形状部分を、スパッタリングターゲットとして、例えばステンレス鋼製の支持チューブ上に接合した。
実施例8
合金粉末CuZnSnを、例えば真空噴霧法によって生成した。その後、この合金粉末を、圧力1to/cmで圧縮し、焼結条件540℃3時間で、真空中で焼結した。この方法によって、タイルおよびチューブ形状部分の両方が、0.05mm〜0.35mmの範囲の平均粒径によって示される微粒子が均質な焼結微細構造を有し、完全な元素の合金化を示すことが可能になる。タイルをスパッタリングカソードとしてCuバッキングプレートに接合した。チューブ形状部分を、スパッタリングターゲットとして、例えばステンレス鋼製の支持チューブに接合した。
実施例9
10〜100μmの粒子範囲の、混合された元素の金属粉末Cu、Zn、Sn、または合金粉末CuZnSnを、冷間ガス溶射技術によって回転基板に適用した。この方法によって主に、微粒子構造を有するチューブ形状ターゲットの生成が可能になる。均質のパンケーキ様の微細構造は、0.04mm〜0.2mmの範囲の軸方向の平均粒径、および0.005mm〜0.02mmの範囲の径方向の平均粒径を示した。酸素含有量は500ppmで、チューブ形状部分のさまざまな位置で測定した。チューブ形状部分の測定された密度は、これらの部分のさまざまな位置で測定された理論密度の93%超であった。基板は例えばステンレス鋼チューブで構成され、ターゲット支持体として機能する。したがって、結果として得られるターゲットは、長さ550mm、外径133mmのステンレス鋼のチューブキャリアおよび外径145mmのターゲットで構成される。
実施例10
直径1.6mmのCuワイヤ、Znワイヤ、およびSnワイヤを、特殊設計のアーク溶射設備に供給した。これらのワイヤをアークによって溶融させ、推進剤ガスによって分解して溶滴にし、回転基板の方へ加速させた。この方法によって主に、微粒子構造を有するチューブ形状ターゲットの生成が可能になる。パンケーキ様の均質の微細構造は、0.05mm〜0.3mmの範囲の軸方向の平均粒径、および0.01mm〜0.05mmの径方向の平均粒径を示した。大気中で使用される場合、その構造は3500ppmの酸素割合を含む。この酸素含有量はチューブ形状部分のさまざまな位置で測定した。保護ガス中または低気圧で使用される場合、酸素含有量を50%減らすことができる。基板は例えばステンレス鋼チューブで構成され、ターゲット支持体として機能する。これによって、長さ550mm、外径133mmを有するステンレス鋼のチューブキャリアおよび外径139mmのターゲット材料で構成されるターゲットが得られる。外側材料としてCuおよびZnSnの粉末コアを含むコードワイヤを用いることにより、類似した結果が可能である。
実施例11
10〜150μmの粒子範囲のCu、Zn、およびSn粉末を混合し、プラズマ溶射設備において溶射した。このプロセスでは、粉末粒子をArプラズマ中で溶融させ、回転基板の方へ加速させた。この方法によって主に、均質な微粒子構造を有するチューブ形状ターゲットの生成が可能になる。微細構造はパンケーキ様で、ほぼ元素のCu、Zn、Sn相で構成される。軸方向の平均粒径は0.05mm〜0.25mmの範囲であり、径方向の平均粒径は0.01mm〜0.05mmの範囲である。大気中で使用される場合、その構造は5000ppmの酸素割合を含む。この酸素含有量はチューブ形状部分のさまざまな位置で測定した。保護ガス中または低気圧で使用される場合、酸素含有量を50%減らすことができる。基板は例えばステンレス鋼チューブで構成され、ターゲット支持体として機能する。ターゲットは、長さ550mm、外径133mmのステンレス鋼のチューブキャリアおよび外径142mmのターゲットで構成される。
実施例12
10〜150μmの粒子範囲の合金粉末CuZnSnを、プラズマ溶射設備において溶射した。このプロセスでは、粉末粒子をArプラズマ中で溶融させ、回転基板の方へ加速させた。この方法によって主に、均質のパンケーキ様の微粒子構造を有するチューブ形状ターゲットの生成が可能になる。軸方向の平均粒径は0.05mm〜0.25mmの範囲であり、径方向の平均粒径は0.01mm〜0.05mmの範囲であった。微細構造はCuZnSn合金粒子で構成される。大気中で使用される場合、その構造は4500ppmの酸素割合を含む。この酸素含有量はチューブ形状部分のさまざまな位置で測定した。保護ガス中または低気圧で使用される場合、酸素含有量を50%減らすことができる。基板は例えばステンレス鋼チューブで構成され、ターゲット支持体として機能する。ターゲットは、長さ550mm、外径133mmのステンレス鋼のチューブキャリアおよび外径139mmのターゲット材料で構成される。
実施例13
原材料Cu、Zn、およびSnを原子混合比2:1:1で溶融させ、合金の融点をわずかに超えたプロセス温度で、真空中または保護ガス中で、溶融した材料から回転基板の方へ細かく噴霧した。このプロセスは1バールの噴霧圧力で行い、キャリアチューブの回転速度は50rpm、および長手方向の供給速度は150mm/分である。これによって、0.1mm〜0.3mmの範囲の軸方向の平均粒径、および0.01mm〜0.05mmの範囲の径方向の平均粒径を有する均質の微細構造を生成した。合金は300ppm〜500ppmの範囲の酸素含有量を有し、チューブのさまざまな位置で測定された。チューブの測定された密度は、チューブのさまざまな位置で測定された理論密度の89〜92%の範囲であった。材料は25at.%のZn±2at.%、25at.%のSn±2at.%を含み、残りはCuであった。基板/キャリアチューブは、例えばステンレス鋼チューブで構成され、ターゲット支持体として機能する。
実施例14
合金粉末CuZnSnを、例えば真空噴霧法によって生成した。合金粉末は10モル%の亜硫酸ナトリウムNaSOの粉末と混合し、1.5to/cmで圧縮し、600℃の真空中で焼結した。この方法によって、元素の完全な合金化を示す微粒子焼結構造を有するタイルおよびチューブ形状部分の両方を生成することができる。均質の微細構造は、0.05〜0.15mmの範囲のCuZnSnの平均粒径、および0.1mm〜0.75mmの範囲のNaSOの平均粒径を示した。サイズ200mm×100mmのタイルを、スパッタリングターゲットとしてCuバッキングプレートに接合した。135mmの内径および160mmの外径、および100mmの長さを有するチューブ形状部分を、スパッタリングターゲットとして、例えばステンレス鋼製の支持チューブに接合した。タイルおよびチューブ形状部分の測定された密度は、これらの部分のさまざまな位置で測定された理論密度の90〜93%の範囲であった。NaSOを合金全体に均質に分布させた。さらなる可能な実施形態を作るために、NaSeOまたはNaFまたは詳細が上述されたNaSO(含有量が10モル%)のような他のアルカリ化合物は、混合の後に、合金粉末CuZnSn中に、例えば0モル%〜25モル%の範囲、好ましくは5モル%〜20モル%の範囲、含まれていてもよい。

Claims (27)

  1. 40原子パーセント〜60原子パーセントの範囲のCu含有量と、
    20原子パーセント〜30原子パーセントの範囲のZn含有量と、
    20原子パーセント〜30原子パーセントの範囲のSn含有量とを有するCuZnSn材料を含み、500mm超の少なくとも1つの主軸寸法を有し、前記CuZnSn材料が0.005mm〜5mmの範囲の粒径を有する、3次元スパッタターゲット。
  2. 40原子パーセント〜60原子パーセントの範囲のCu含有量と、
    40原子パーセント〜60原子パーセントの範囲のZn含有量とを有するCuZn材料を含み、500mm超の少なくとも1つの主軸寸法を有し、前記CuZn材料が0.005mm〜5mmの範囲の粒径を有する、3次元スパッタターゲット。
  3. 40原子パーセント〜60原子パーセントの範囲のCu含有量と、
    40原子パーセント〜60原子パーセントの範囲のSn含有量とを有するCuSn材料を含み、500mm超の少なくとも1つの主軸寸法を有し、前記CuSn材料が0.005mm〜5mmの範囲の粒径を有する、3次元スパッタターゲット。
  4. 前記材料が合金組成物である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の3次元スパッタターゲット。
  5. 前記材料が各元素の単相混合物である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の3次元スパッタターゲット。
  6. チューブ、ディスク、平面、タイル、または円筒を含む形状を有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の3次元スパッタターゲット。
  7. 500mm〜4000mmの範囲の長さおよび100mm〜200mmの範囲の直径を有するチューブ形状を含む、請求項6に記載の3次元スパッタターゲット。
  8. 500mm〜4000mmの範囲の長さ、70mm〜300mmの範囲の幅、および3mm〜50mmの範囲の厚さを有する平面形状を含む、請求項6に記載の3次元スパッタターゲット。
  9. 複数のタイルから成る、500mm〜4000mmの範囲の長さ、70mm〜300mmの範囲の幅、および3mm〜50mmの範囲の厚さを有する平面形状を含み、各タイルが100mm〜300mmの範囲の長さ、70mm〜300mmの範囲の幅、および3mm〜50mmの範囲の厚さを有する、請求項6に記載の3次元スパッタターゲット。
  10. 複数の部分から成る円筒形状を含み、100mm〜200mmの範囲の外径、70mm〜180mmの範囲の内径、および500mm〜4000mmの範囲の長さを有し、各部分が100mm〜200mmの範囲の外径、70mm〜180mmの範囲の内径、および100mm〜750mmの範囲の長さを有する、請求項6に記載の3次元スパッタターゲット。
  11. 前記材料が均質の微細構造を含む、請求項1〜10のいずれか一項に記載の3次元スパッタターゲット。
  12. 前記材料の粒子の少なくとも75%が主軸寸法において平均粒径の範囲の+/−70%、好ましくは+/−50%の範囲のサイズを含む、請求項11に記載の3次元スパッタターゲット。
  13. 前記平均粒径が0.05mm〜0.5mmの範囲である、請求項12に記載の3次元スパッタターゲット。
  14. 前記平均粒径が0.5mm〜5.0mmの範囲である、請求項12に記載の3次元スパッタターゲット。
  15. 前記均質の微細構造が、理論密度の80〜99%、85〜99%、90〜99%、95〜99%、または98〜99%の範囲の材料密度によって特徴づけられる、請求項11〜14のいずれか一項に記載の3次元スパッタターゲット。
  16. 酸素含有量が100ppm未満、250ppm未満、500ppm未満、1000ppm未満、2500ppm未満、または5000ppm未満、好ましくは少なくとも1000ppm未満である、請求項1〜15のいずれか一項に記載の3次元スパッタターゲット。
  17. アルカリ化合物、好ましくはナトリウム化合物が、ターゲット材料中に0原子パーセント〜25原子パーセントの範囲、好ましくは5原子パーセント〜20原子パーセントの範囲の含有量のアルカリ金属を有する、請求項1〜16のいずれか一項に記載の平面形状および/またはチューブ形状のターゲット材料。
  18. 0モル%〜25モル%の範囲、好ましくは5モル%〜20モル%の範囲の含有量のアルカリ化合物、好ましくはNaSO、NaSeO、またはNaFをさらに含む、請求項1〜16のいずれか一項に記載の3次元スパッタターゲットまたは請求項17に記載の平面形状および/またはチューブ形状のターゲット材料。
  19. 前記混合物の融点を超える温度でCuと、ZnおよびSnの1つ以上とを溶融混合させる工程と、
    前記混合物を予熱した型に移す工程と、
    前記混合物を冷却して、それによって3次元形状構造を形成する工程と
    を含む、請求項1〜18のいずれか一項に記載の3次元スパッタターゲットの製造方法。
  20. 前記3次元形状構造をターゲット支持体に適用し前記3次元スパッタターゲットを形成する工程をさらに含む、請求項19に記載の製造方法。
  21. Cuと、ZnおよびSnの1つ以上との粉末混合物を提供する工程と、
    前記粉末混合物を圧縮し、それによって3次元形状構造を形成する工程であって、前記圧縮が軸圧縮または冷間静水圧圧縮によって行われる工程と
    を含む、請求項1〜18のいずれか一項に記載の3次元スパッタターゲットの製造方法。
  22. 前記圧縮混合物を焼結する工程をさらに含む、請求項21に記載の製造方法。
  23. アルカリ化合物粉末、好ましくはNaSO、NaSeO、またはNaF粉末を、前記CuとZnおよびSnの1つ以上との粉末混合物に加え、それによってCuとZnおよびSnの1つ以上と前記アルカリ化合物粉末との粉末混合物を生成する工程をさらに含む、請求項21または22に記載の製造方法。
  24. 前記CuとZnおよびSnの1つ以上との粉末混合物と、前記アルカリ化合物粉末とが機械的に合金化されるか、または機械的に混合される、請求項23に記載の製造方法。
  25. 粉末形状またはワイヤ形状を有するか、または合金である、CuとZnおよびSnの1つ以上との混合物を提供する工程と、
    前記混合物を回転ターゲット支持体上に溶射し、それによって3次元スパッタターゲットを形成する工程であって、前記溶射が冷間ガス溶射またはプラズマ溶射またはアーク溶射からなる群から選択される技術によって行われる工程と
    を含む、請求項1〜18のいずれか一項に記載の3次元スパッタターゲットの製造方法。
  26. CuをZnおよびSnの1つ以上と溶融させる工程と、
    前記溶融混合物を回転ターゲット支持体へ溶射し、それによって3次元スパッタターゲットを形成する工程であって、前記溶射が真空中または不活性ガス中で行われる工程と
    を含む請求項1〜18のいずれか一項に記載の3次元スパッタターゲットの製造方法。
  27. 前記混合物がCu、Zn、およびSnの3つの元素のうちの2成分結合を有し、好ましくは、CuSnまたはCuZnを主成分とした混合物、または3つの元素Cu、Zn、およびSnの3成分結合を有し、好ましくはCuSnZnまたはCuZnSnを主成分とした混合物である、請求項19〜26のいずれか一項に記載の3次元スパッタターゲットの製造方法。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6144440B1 (ja) * 2017-01-27 2017-06-07 有限会社 ナプラ 半導体封止用プリフォーム
JP2018178251A (ja) * 2017-04-07 2018-11-15 三菱マテリアル株式会社 円筒型スパッタリングターゲット及びその製造方法
CN110016576B (zh) * 2019-04-12 2022-03-01 东莞市欧莱溅射靶材有限公司 锡铜合金靶生产工艺
US11450516B2 (en) * 2019-08-14 2022-09-20 Honeywell International Inc. Large-grain tin sputtering target
CN110480022B (zh) * 2019-09-04 2022-06-21 泉州天智合金材料科技有限公司 一种FeNiCuSn预合金粉末、制备方法及应用
CN113308672A (zh) * 2021-04-15 2021-08-27 基迈克材料科技(苏州)有限公司 ZnSn合金靶材及其制备方法
CN113275556B (zh) * 2021-05-10 2023-05-02 浙江工业大学 一种具有低过冷度的Sn基多元素金属微球及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003516473A (ja) * 1999-12-03 2003-05-13 ナムローゼ・フェンノートシャップ・ベーカート・ソシエテ・アノニム 改良されたスパッタリングターゲット及びその製法並びに使用
JP2009538984A (ja) * 2006-06-01 2009-11-12 ヴェー ツェー ヘレーウス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 冷間圧縮されたスパッタターゲット
WO2010073518A1 (ja) * 2008-12-26 2010-07-01 Kusano Eiji スパッタリング装置
EP2233604A1 (de) * 2009-03-24 2010-09-29 Wieland Dental + Technik GmbH & Co. KG Rohrförmiges Sputtertarget und Verfahren zu seiner Herstellung
JP2012510952A (ja) * 2008-12-08 2012-05-17 ユミコア ソシエテ アノニム p型透明導電膜の製造のための粉末の製造方法
WO2012108075A1 (ja) * 2011-02-08 2012-08-16 Jx日鉱日石金属株式会社 スパッタリングターゲット組立体
JP2012172180A (ja) * 2011-02-18 2012-09-10 Kanazawa Inst Of Technology スパッタリング装置

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009063788A1 (ja) * 2007-11-13 2009-05-22 Ebara-Udylite Co., Ltd. スパッタリング装置およびスパッタリング成膜方法
US9284639B2 (en) * 2009-07-30 2016-03-15 Apollo Precision Kunming Yuanhong Limited Method for alkali doping of thin film photovoltaic materials
DE102011012034A1 (de) * 2011-02-22 2012-08-23 Heraeus Materials Technology Gmbh & Co. Kg Rohrförmiges Sputtertarget
TWI537400B (zh) * 2011-12-06 2016-06-11 神戶製鋼所股份有限公司 觸控面板感測器用銅合金配線膜及其之製造方法、以及觸控面板感測器、以及濺鍍靶
KR20140109457A (ko) * 2012-04-27 2014-09-15 쌩-고벵 글래스 프랑스 나트륨으로 도핑된 5원 화합물 반도체 cztsse의 제조 방법
CN103572202A (zh) * 2012-07-30 2014-02-12 海洋王照明科技股份有限公司 一种透明导电薄膜及其制备方法
CN103165748B (zh) * 2013-02-28 2016-06-15 宁波大学 一种制备铜锌锡硫太阳能电池吸收层薄膜的方法
CN103208417B (zh) * 2013-03-26 2015-05-20 无锡舒玛天科新能源技术有限公司 一种用合金旋转靶材制备铜锌锡硫硒薄膜的方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003516473A (ja) * 1999-12-03 2003-05-13 ナムローゼ・フェンノートシャップ・ベーカート・ソシエテ・アノニム 改良されたスパッタリングターゲット及びその製法並びに使用
JP2009538984A (ja) * 2006-06-01 2009-11-12 ヴェー ツェー ヘレーウス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 冷間圧縮されたスパッタターゲット
JP2012510952A (ja) * 2008-12-08 2012-05-17 ユミコア ソシエテ アノニム p型透明導電膜の製造のための粉末の製造方法
WO2010073518A1 (ja) * 2008-12-26 2010-07-01 Kusano Eiji スパッタリング装置
EP2233604A1 (de) * 2009-03-24 2010-09-29 Wieland Dental + Technik GmbH & Co. KG Rohrförmiges Sputtertarget und Verfahren zu seiner Herstellung
WO2012108075A1 (ja) * 2011-02-08 2012-08-16 Jx日鉱日石金属株式会社 スパッタリングターゲット組立体
JP2012172180A (ja) * 2011-02-18 2012-09-10 Kanazawa Inst Of Technology スパッタリング装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KYOO-HO KIM ET.AL.: "Growth of Cu2ZnSnSe4 Thin Films by Selenization of Sputtered Single-Layered Cu-Zn-Sn Metallic Precur", ELECTRONIC MATERIALS LETTERS, vol. 7, no. 3, JPN6017048908, 2011, pages 225 - 230, XP055124189, DOI: doi:10.1007/s13391-011-0909-x *

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