JP2017522691A - 扁平円筒形アノードを有する燃料電池 - Google Patents

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Abstract

扁平円筒形アノード及びカソードを含む固体酸化物燃料電池(SOFC)。一実施形態では、扁平円筒形アノード及びカソードは実質的に厚くできる。一実施形態では、カソードは扁平円筒形アノードのCTEと実質的に同じ熱膨張係数(CTE)を有すことができる。一実施形態では、カソードは外部供給源から空気/酸素の吸気のためにカソード内に形成された流路を有することができる。【選択図】図1

Description

本発明は固体酸化物燃料電池及びその製造方法に係わる。
燃料電池は、燃料の電気化学的な酸化により、化学エネルギーを電力へ変換するエネルギー変換装置である。一般的な燃料電池は、カソード、アノード、及びカソードとアノードとの間に電解質を備える。各種の燃料電池の中で、固体酸化物燃料電池(SOFC)は、電解質として固いセラミック化合物金属酸化物を使用する。一般的に、固体酸化物燃料電池(SOFC)では、酸素ガス(O)はカソードで酸素イオン(O−2)に還元され、燃料ガス、例えば、水素(H)等又は炭化水素、例えばメタン(CH)等は酸素イオンで酸化され、アノードで(炭化水素から)水と二酸化炭素を形成する。
燃料電池の設計は、一般的にその支持構造と形状に基づいている。例えば、米国特許出願第2004/0219411号は、アノードが扁平な円筒状形であることから扁平円筒形燃料電池としても知られている、アノード支持燃料電池を説明している。アノード支持セルでは、アノードは一般的に燃料電池の最も厚い層であり、このため燃料電池の他の層を形成するために支持できる。しかし、当該技術分野において、燃料電池の設計には改善の必要性が残されている。
明細書は、本出願人が彼らの発明とする主題を明確に指摘して特許請求の範囲で結論付けるが、添付の図面と関連して取りあげられる場合に本発明がより良く理解されるであろうと考えられる。
図1は、一実施形態に係わる固体酸化物燃料電池(SOFC)を例示する。 図2は、別の実施形態に係わるSOFCスタックを例示する。
以下の説明は図面と組み合わせて、本発明において開示される教示の理解を助けるために提供される。以下の考察は、教示の特定の実施と実施形態に焦点をあてる。この焦点は、教示を説明する際に支援するために提供されており、教示の範囲又は適用を限定するものとして解釈されるべきではない。
本明細書で使用する場合、用語「備える」、「備えている」、「含む」、「含んでいる」、「有する」、「有している」、又はそれらのあらゆる他の変形は、非排他的な包含を網羅することを意図している。例えば、多くの特徴を備えるプロセス、方法、物品、又は装置は、必ずしもそれらの特徴だけに限定される必要はなく、明確には記載されない特徴、又はこのようなプロセス、方法、物品、若しくは装置に固有ではない別の特徴を含み得る。更に、特に断わらない限り、「又は」は、包括的「又は」を指し、排他的「又は」を指さない。例えば、条件A又はBが、次の、「Aが真(又は存在する)及びBが偽(又は存在しない」)、「Aが偽(又は存在しない)及びBが真(又は存在する)」、並びに「A及びBの両方が真(又は存在する)」、のいずれか1つによって満たされる場合である。
「a」又は「an」の使用は、本明細書に記載の要素及び構成要素を記載するために用いられる。これは、単に便宜上、本発明の範囲の一般的な意味を与えるために行われる。異なることを意味するのが明らかでない限り、この記述は、1つ又は少なくとも1つを含むと解釈され、単数形もまた、複数形を含み、或いはその逆も含むと読むべきである。
別段の定義がない限り、本明細書中で使用される全ての技術的及び科学的用語は、本発明が属する技術分野における当業者によって、一般に理解されるものと同じ意味を有する。材料、方法、及び実施例は例示にすぎず、限定されることを意図しない。本明細書に記載されていない範囲において、特定の材料及び処理行為に関する多くの詳細は従来通りであり、固体酸化物燃料電池技術分野の教科書及びその他の情報源中に見出し得る。
一実施形態によれば、SOFCは、SOFCの別の層を構造的支持できる厚さを有するカソードを含むことができる。酸素又は空気送達の制御が望まれる実施形態では、SOFCは、形成された流路を内部に有するカソードを含むことができる。このような前述の特徴は、比較的薄いカソードを有する従来のアノード支持セルでは可能性がない。
図1は、一実施形態に係わる固体酸化物燃料電池(SOFC)を例示する。例示のように、SOFC100はカソード109を含むことができる。一実施形態では、カソード109は平面であることができる。例えば、カソード109は上部表面及び上部表面と反対の下部表面を含むことができ、上部表面と下部表面は実質的に互いに平行である。
カソード109は特定の厚さを有すことができる。0.6mm未満の厚さを有するカソード109はSOFC100全体に対して、構造を十分に支持することができない、及び適切な大きさの流路をカソード109の中に形成することができない。一方、5.0mmより厚い厚さは、SOFC100の出力密度の大幅な増加なしに製造コスト、及びイオン/電気抵抗を増加させ得る。従って、一実施形態に係わるカソード109は、少なくとも0.6mm、例えば、少なくとも1.0mm、少なくとも1.5mm、又は更に少なくとも2.0mm等の厚さを有すことができる。非限定的一実施形態では、カソード109は5.0mm以下、例えば4.0mm以下、3.0mm以下、又は更に2.0mm以下等の厚さを含み得る。カソード109は上記の任意の最小値又は最大値の範囲内、例えば、0.6mm〜5mm、1.0mm〜2.0mm、又は0.6mm〜1.5mmの範囲内等の厚さを有すことができる。
一実施形態では、カソード109は、カソード109を横切る流体(例えば、酸素又は空気)のより均一な送達、又は供給ができるように働く流路111を、含むことができる。その中に形成される流路を持たないSOFCの可能な出力密度よりも、SOFC100がより大きな出力密度を得るためには、流体の、より均一な送達又は供給が必要である。特定の一実施形態において、流路111をカソード109のカソードバルク層110中に形成できる。カソードバルク層110は、その内部に形成される流路111を有すことができる厚さ、例えば、少なくとも0.6mm、少なくとも1.0mm、少なくとも1.5mm、又は少なくとも2.0mm等を含むことができる。非限定的一実施形態では、カソードバルク層110は、5.0mm以下、例えば、4.0mm以下、又は3.0mm以下、又は2.0mm以下等の厚さを含み得る。カソードバルク層110は、上記の任意の最小値又は最大値の範囲内、例えば、0.6mm〜5mm、1.0mm〜2.0mm、又は0.6mm〜1.5mm等の範囲内の厚さを有すことができる。
流路111は、任意の好ましい形状、例えば円形、長方形、又は楕円などであることができる。流路111が円形である場合、それらは個々の直径を有すことができる。直径は、個々の流動特性及び圧力特性に対して選択され得る。例えば、0.5mm未満の直径は、流体が流路を通って適切に流れるのに十分な大きさではない。一実施形態では、流路111の直径は少なくとも0.5mm、例えば少なくとも1.0mm、又は更に少なくとも1.5mmであることができる。非限定的一実施形態では、流路111の直径は2.0mm以下、例えば、1.5mm以下、又は更には1.0mm以下であることができる。カソード109は、上記の任意の最小値又は最大値の範囲内、例えば、0.5mm〜2.0mm、0.5mm〜1.5mm、又は1.5mm〜1.0mm等の範囲内の直径の流路111を有し得る。
別の実施形態では、図1の断面方向から見ると、流路は長方形、又は更に楕円形を有すことができる。流路は、円形流路に関して示した前述の直径の任意の範囲内で、別々に最小寸法(例えば、高さ又は幅)及び最大寸法(例えば、流路111の高さ又は幅の他方)を有すことができる。例えば、流路111は、0.5mm〜2.0mmの高さ、及び0.5mm〜2.0mmの幅を有する長方形又は楕円形を有すことができる。特定の一実施形態において、長方形又は楕円形の流路111は0.5mmの高さ及び1.5mmの幅を有すことができる。
一実施形態によれば、流路111は、カソードバルク層110の厚さの少なくとも50%の高さ(又は直径)を有すことができる。非限定的一実施形態では、流路11は、カソードバルク層110の厚さの90%以下、例えば、75%以下、又は60%以下等の高さを有すことができる。流路111は、前述の任意の最小値又は最大値の範囲内の高さを有すことができる。例えば、流路111は、カソードバルク層110の厚さの50〜60%の範囲内の高さを有すことができる。特定の一実施形態において、カソードバルク層110は1mmの厚さを有する流路を有することができ、及び0.50mm〜0.60mmの流路高さを有すことができる。
カソード109の最小厚さは、厚さ方向における流路111の寸法(例えば、図1に示す断面方向から見る流路111の直径又は高さ)よりも、少なくとも0.05mm厚い。例えば、カソード109の最小厚さは、厚さ方向における流路111の寸法よりも、少なくとも0.1mm厚く、例えば0.5mm厚く、又は更に少なくとも1.0mm厚くてもよい。このような最小厚さは、流路を内部に有するカソード109において、構造の完全性が維持されることを確実にするのに、役立つことができる。当業者によって理解されるように、より大きな気孔率又は低い強度を有するカソードは、適切な構造の完全性のために、より大きな最小厚さを必要とするので、流路111を内部に有するカソード109の最小厚さは、カソード109の強度又は気孔率にも依存し得る。
本明細書において更に詳細に考察するように、SOFC100は、固有の厚みを有する扁平円筒形アノード101を含むことができる。カソード109の厚さ及び扁平円筒形アノード101は互いに対して画成することができる。例えば、カソード109は厚さ(Th)を有し、扁平円筒形アノード101は厚さ(Th)を有すことができる。一実施形態によれば、(Th)/(Th)比は、少なくとも0.50、例えば、少なくとも0.75、又は更に少なくとも1.0等であることができる。非限定的一実施形態では、(Th)/(Th)比は、1.50以下、例えば、1.25以下、又は更に1.0以下等であってもよい。(Th)/(Th)比は、上述の任意の最小値、又は最大値の範囲内、例えば、0.50〜1.5、又は0.75〜1.25等の範囲内であることができる。特定の一実施形態において、(Th)/(Th)比は、約1.0であることができ、これはカソード109及び扁平円筒形アノード101は同じ厚さを有していることを示している。0.50〜1.5、又はより具体的には0.75〜1.25の範囲内の(Th)/(Th)比を有する電極の使用は、幾何学上の問題、例えば、形成時又は使用時におけるSOFC100の1つ又は複数の構成要素の歪み等、を低減し得る。更に、本明細書の実施形態は、0.50〜1.5、又はより具体的には0.75〜1.25の範囲内の(Th)/(Th)比を有すことができるので、カソード109は、一実施形態の比較的厚いアノード101と同様に、SOFCを構造上十分に支持できる厚さであることができる。従って、一実施形態に係わるSOFC101は、電極支持燃料電池として分類され得る。
流体流動及び圧力に加えて、カソード流路111又はアノード流路108の寸法及び形状(例えば、直径、幅、高さ)は、カソード109又はアノード101内で、それぞれ圧力低下に影響を与えることができる。所定の直径を有する流路の場合、長さが増加すると圧力低下が増加するために、寄生電力消費が増加する。そして、燃料又は酸化剤が、流路の全長を通って意図するように流れるのには、圧力が不十分である場合がある。例えば、流路の寸法が比較的小さい場合、圧力低下は比較的大きい。従って、必要な、又は望ましい流動特性を得るために、流路全域にわたる圧力低下を制御することができる。一実施形態では、流路111又は流路108は、1.5kPa以下、例えば、1kPa以下、又は更に0.5kPa以下等の圧力低下を有し得る。一実施形態では、流路111又は流路108は、少なくとも0.01kPaの圧力低下を有し得る。
一実施形態では、カソード109は、カソードバルク層110及びカソード機能層104を含むことができる。カソードバルク層110は、カソード機能層104より、より大きな割合の気孔率を有すことができる。カソードバルク層110の気孔は、カソード109を通り、セルの電気化学反応が生じる電解質103へ向かう流体(例えば、空気又は酸素)の輸送を促進できる。カソード機能層104の気孔は、カソード109と電解質層103の界面における3相境界(TPBs)において、より大きな気孔率を提供する助けができる。TPBsは、電解質、ガス、及び電気的に接続された触媒領域が接触し、並びに燃料電池の酸素還元反応及び水素酸化反応が生じる、制限された空間的場所である。そのために、一実施形態によれば、カソード機能層104は、カソードバルク層110と電解質103との間に配置され、及び直接接触していることができる。
一実施形態では、カソードバルク層110は、開気孔率及び閉気孔率を含めた固有の総気孔率を有すことができる。気孔率は、アルキメデスの原理に基づいて計算ができる。特定の一実施形態において、総気孔率の大部分は、燃料がカソードバルク層110を通って電解質103へ横断できるように、相互接続された気孔のネットワークを形成する開気孔である。25体積%未満の総気孔率では、気孔の相互接続は不十分となり、一方で、50%より高い総気孔率では、カソードバルク層110の構造の完全性は不十分となる。一実施形態では、カソードバルク層110は、少なくとも25体積%、例えば、少なくとも30体積%、又は更に少なくとも40体積%の総気孔率を有すことができる。非限定的一実施形態では、カソードバルク層110は、50体積%以下、例えば40体積%以下の総気孔率を有し得る。当業者は、本明細書の説明から、カソードバルク層110は上記の任意の最小値又は最大値の範囲内、例えば、25体積%〜40体積%の範囲内等、の総気孔率を有すことができることを、理解するであろう。
一実施形態では、カソード機能層104は、少なくとも10体積%、例えば、少なくとも15体積%、又は更に少なくとも20体積%の総気孔率を有すことができる。非限定的一実施形態では、カソード機能層104は、35体積%以下、例えば25体積%以下、又は更には20体積%以下等、の総気孔率を有し得る。カソード機能層104は、上記の任意の最小値又は最大値の範囲内、例えば、15体積%〜25体積%の範囲等、の総気孔率を有すことができる。
一実施形態では、カソードバルク層110はカソード109の厚さの大部分を含み、及びカソード機能層104は、厚さの僅かな一部分を含むことができる。特定の一実施形態では、カソードバルク層110は、カソード109の全厚さの少なくとも90%、例えば、少なくとも95%、又は更に少なくとも99%等、を含むことができる。カソード機能層104はカソード109の厚さの10%以下、例えば、カソード109の全厚さの5%以下、又は更には1%以下等、の厚さを含み得る。特定の一実施形態では、カソード機能層104は、少なくとも15ミクロン、及び50ミクロン以下の厚さを有すことができる。カソード機能層104が、あまりにも薄い(即ち、厚さ15ミクロン未満)場合、カソード機能層104の体積は、電気化学的活性度に対して十分ではない。しかし、カソード機能層104があまりにも厚い(即ち、50ミクロンより厚い)場合、厚さにより、カソード機能層104を通るガスの拡散が妨げられる。
一実施形態では、カソードバルク層110を、直接カソード機能層104に接合できる。別の実施形態では、カソードバルク層110を、カソード接合層107により、カソード機能層104に接合できる。カソード接合層107は、SOFC100の動作温度範囲にわたって、電気的接続、ガス透過性、機械的強度、熱安定性などの特性を含むことができる。例えば、カソード接合層107は、カソードバルク層110を直接カソード機能層104に接合することにより、カソードバルク層110とカソード機能層104との間の電気的接触及び導電率を改善することができる。それによって、カソード接合層107は、カソードバルク層110とカソード機能層104との間の寸法公差を改善することができ、SOFC100の物理的な完全性(すなわち、機械的強度)を向上させる。カソード接合層107は、少なくとも15ミクロン、例えば、少なくとも20ミクロン、又は少なくとも25ミクロン等、の厚さを含むことができる。非限定的一実施形態では、カソード接合層107は、300ミクロン以下、例えば、200ミクロン以下、100ミクロン以下、50ミクロン以下、又は30ミクロン以下等、の厚さを含み得る。当業者は、本明細書の説明により、カソード接合層107は、上記の任意の最小値、又は最大値の範囲内、例えば、15ミクロン〜30ミクロン等の範囲内の厚さを有すことができることを、理解するであろう。特定の一実施形態では、カソード接合層107は、カソード機能層104と同じ厚さを有すことができる。カソード接合層107は、様々な材料を含むことができ、そしてカソード接合層107は、それが接合している層(例えば、カソード層及び相互接続層)と共通の材料を含んでも、又は含まなくてもよい。しかし、カソードバルク層110又はカソード機能層104と共通な材料を含むことによって、カソード接合層107は、隣接する層と同様のCTEを有し、従って、カソード109全体の熱安定性を提供できる。例えば、カソード接合層107は、マンガン酸ランタンストロンチウム(LSM)材料、クロム酸ランタン材料、コバルト酸ランタンストロンチウム(LSC)材料、又はそれらの組み合わせを含むことができる。
本明細書に記載の実施形態において、様々なカソード材料を使用できる。例えば、カソード109は、ドープされたマンガン酸ランタン材料から作製できる。ドープされたマンガン酸ランタン材料は式、(La1−xMnO、(式中、ドーパント材料は、「A」によって示され、ペロブスカイト結晶構造のAサイトにおいて、材料内でランタン(La)と置換される)で表される一般的な組成を有すことができる。ドーパント材料は、元素、例えば、Mg、Ba、Sr、Ca、Co、Ga、Pb、Z、又はその任意の混合物を含むことができる。特定の一実施形態によれば、ドーパントはSrであり、及びカソード109は、一般にLSMとして知られているマンガン酸ランタンストロンチウム材料を含み得る。特定の一実施形態では、カソード109は、実質的にLSMから成ることができる。本明細書で使用される場合、用語「実質的に、(複数)から成る」又は「実質的に、(単数)から成る」「実質的に、から成っている」は、記載された材料(複数可)が、特定の物、及び、特定の材料の基本的特性に実質的に影響を与えない任意の他の材料に限定されることを意味する。ドープされたマンガン酸ランタンストロンチウム組成物(La1−xMnO内のxの値は、構造内のLaと置換されたドーパント「A」の量を表している。一実施形態によれば、xは約0.5以下、例えば、0.4以下、0.3以下、0.2以下、又は更には0.1以下等、である。一実施形態では、xの値は約0.05を越えることができる。特定の一実施形態では、xの値は約0.4〜0.05の範囲内であることができる。一実施形態では、yは約1.0以下であり、La/Mnの比は約1.0以下である。カソードバルク層110及びカソード109のカソード機能層104は、同じ又は異なる材料を含むことができる。
SOFCの構成要素は、それらの形成又は使用の間、温度変動により生じた損傷の影響を受けやすい。具体的には、異なる組成物のセラミックスを含む、様々な構成要素を形成するのに使用される材料は、別個の、SOFC物品の破壊及び故障を生じることがある材料特性、化学的特性、及び電気的特性を示す。例えば、等量の酸化ニッケル(NiO)とイットリア安定化ジルコニア(YSZ)を含むアノード材料は、約12.5×10−6−1の平均CTEを有すことができ、及び、LSMを含むカソード材料は、約12.2×10−6−1〜約12.4×10−6−1の平均CTEを有すことができる。更に、YSZを含む電解質材料のCTEは、一般的に約10.5×10−6−1〜約11×10−6−1の範囲内にある。SOFCの異なる層の様々な材料のCTE間の差は、SOFC中に大きな熱的不整合応力を発生させる。カソード層とアノード層との間にCTE整合層を使用することは、使用しなければ不整合なCTEで生じる場合もあるSOFC層の湾曲の発生を減少させることができる。アノード及びカソードの両方が比較的厚い燃料電池は、アノード又はカソードに隣接する構成要素間の熱膨張係数(CTE)の不整合の影響を特に受けやすく、そしてそれは特に780℃〜950℃の動作温度で、燃料電池の故障に繋がることがある。
SOFC構成要素の応力の発生は、2つ以上の構成要素間にCTEの何らかの不整合があるのならば、焼結温度(例えば、1300〜1400℃)から室温へ冷却される時に、特に2つ以上のSOFC構成要素(例えば、層)が一緒に焼結される場合に、起こり得る。構成要素間にCTEの相当な不整合がある場合、任意の温度変化(特に、あまりにも急激な温度変化)は破損を引き起こし、その結果SOFCの故障を生じ得る。実施形態のカソード109の非常に厚い厚さのため、応力の大部分は、扁平円筒形アノード101のCTEとカソード109、特にカソードバルク層110のCTEとの間の不整合により生成され得る。対照的に、比較的に薄い(例えば、30ミクロン〜100ミクロン)カソード、例えば従来のアノード支持燃料電池のカソードの選択では、このような考察はこのような薄いカソード厚みにおいて必須ではないので、一般的にカソード材料のCTE特性に基づいていない。例えば、比較的薄いカソードは、一般的に、SOFCの他の層に悪影響(例えば、ひびを入れる又はゆがめる)を及ぼす程には十分に大きく膨張しない、又は収縮しない。
一実施形態によれば、SOFC100の1つ又は複数の他の層と、特に扁平円筒形アノード101の他の層と、整合がよくとれたCTEを有するように、カソード109を選択できる。扁平円筒形アノード101とカソード109との間のCTE不整合は、次の式、[(CTE−CTE)/CTE]×100%、(式中、CTEはアノードのCTEであり、CTEはカソードのCTEである)に基づいて決められる。特定の一実施形態では、CTE不整合は、約5%以下、例えば、約4%以下、約3%以下、約2%以下、又は更に約1%以下であってもよい。特定の一実施形態では、CTE不整合は少なくとも約0.001%であってもよい。
一実施形態では、カソード接合層106を、カソードを別のサブセルから相互接続105へ接合するために用いることができる。一般に、接合層は多孔質であり、接合層106と相互接続105との間の界面における高い酸素分圧を可能にするように、薄い必要がある。カソード接合層は、相互接続105と、それに接合される隣接するカソードとの間の電気接点を改善することができる。カソード接合層106は、SOFC100の物理的な完全性を向上させるように、相互接続105と隣接するカソードとの間の寸法公差も改善することができる。カソード接合層106は、様々な材料を含むことができ、そしてカソード接合層107は、それが接合している層(例えば、カソード層及び相互接続層)と共通の材料を含んでも、又は含まなくてもよい。例えば、カソード接合層106は、マンガン酸ランタンストロンチウム(LSM)材料、クロム酸ランタン材料、コバルト酸ランタンストロンチウム(LSC)材料、又はそれらの組み合わせを含むことができる。カソード接合層106は、少なくとも15ミクロン、例えば、少なくとも25ミクロン、少なくとも50ミクロン、少なくとも100ミクロン、少なくとも200ミクロン、少なくとも300ミクロン等、の厚さを含むことができる。非限定的一実施形態では、カソード接合層106は、300ミクロン以下の厚さを有し得る。当業者は、本明細書の説明により、カソード接合層106は、上記の任意の最小値、又は最大値の範囲内、例えば、15ミクロン〜300ミクロン、又は100ミクロン〜300ミクロン内の厚さを有すことができることを、理解するであろう。
図1にも示すように、SOFC100は扁平円筒形アノード101を含むことができる。一実施形態では、扁平円筒形アノード101は、少なくとも0.6mmの厚さを含むことができる。本明細書に記載のアノード101が流体の送達のための流路を含むことができる一実施形態では、アノード101の最小厚さは、厚さ方向における流路の寸法(例えば、図1に示す断面方向から見る、流路の直径又は高さ)よりも、少なくとも0.1mm厚いことが望ましい。例えば、アノード101の最小厚さは、厚さ方向における流路の寸法よりも、少なくとも0.5mm厚く、又は更に少なくとも1.0mm厚くてもよい。このような最小厚さは、流路を内部に有する扁平円筒形アノード101において、構造の完全性が維持されることを確実にするのに、役立つことができる。更に、アノード101は、イオン/電気抵抗を不必要に増加させないように5.0mmを越える厚さを持たないことが好ましい。従って、非限定的一実施形態では、扁平円筒形アノード101は5.0mm以下、例えば4mm以下、3mm以下、2mm以下、又は更に1.5mm以下等の厚さを含み得る。当業者は、本明細書の説明から、扁平円筒形アノード101は、上記の任意の最小値又は最大値の範囲内の厚さを有すことができる。例えば、特定の一実施形態では、扁平円筒形アノードは、0.6mm〜1.5mmの範囲内の厚さを有すことができる。
或る実施形態では、扁平円筒形アノード101は、少なくとも部分的に外部表面102によって画成される形状を有すことができる。例えば、外部表面102は、扁平円筒形アノード101のある部分において実施的に平坦であり、扁平円筒形アノード101の他の部分において実質的に丸みを帯びていることができる。一実施形態では、外部表面102は、相互接続105と接触する扁平円筒形アノード101の一部において、実質的に平坦であることができる。一実施形態では、概ね図1に示すように、外部表面102は、扁平円筒形アノード101の両端において、実質的に丸みを帯びていることができる。丸みを帯びた両端は、電解質103が、扁平円筒形アノード101の端に沿ってより均一な厚みを有すことに役立ち得る。
一実施形態では、扁平円筒形アノード101は流体(例えば、燃料等)を、外部供給源からSOFC100へ送達する流路108を含むことができる。流路108は、本明細書でカソード流路111に関して考察されたような形状及び寸法を含むことができる。
扁平円筒形アノード101は、特定の気孔率を含むことができる。総気孔率は、開気孔率及び閉気孔率の両方を含むことができる。特定の一実施形態では、扁平円筒形アノード101の気孔の大部分は、流体(例えば、燃料等)がアノード101を通って電解質103へ横断できるように、相互接続されたネットワークを形成する、開気孔である。25体積%未満の総気孔率では、気孔の相互接続は不十分となり、一方で、60%より高い総気孔率では、扁平円筒形アノード101の構造の完全性は不十分となる。従って、一実施形態では、扁平円筒形アノード101は、少なくとも25体積%、例えば、少なくとも30体積%、又は更に少なくとも40体積%の総気孔率を、有すことができる。非限定的一実施形態では、扁平円筒形アノード101は、50体積%以下、例えば40体積%以下の総気孔率を有し得る。当業者は、本明細書の説明から、扁平円筒形アノード101は、上記の任意の最小値又は最大値の範囲内、例えば、25体積%〜40体積%の範囲内等、の総気孔率を有すことができることを,理解するであろう。
本明細書に記載の実施形態において、様々なアノード材料を使用できる。アノード材料の特定の例は、Niサーメットを含む材料である。「Niサーメット」は一般に、Ni、例えば、約20wt%〜70wt%のNi等、を含むセラミック金属複合材料を指す。Niサーメットの例は、Ni(又はNiO)及びイットリア安定化ジルコニア(YSZ)を含む材料である。一実施形態では、YSZは、3mol%〜15mol%の範囲のYを含有するZrOを含むことができる。特定の一実施形態では、YSZは8mol%のY(8YSZ)を含むことができる。特定の一実施形態では、扁平円筒形アノード101は、Ni、NiO、YSZ、又はそれらの任意の組み合わせを含むことができる。
一実施形態では、SOFC100は電解質層103を含むことができる。電解質層103を、扁平円筒形アノード101の外部表面102の一部の上に配置できる。特定の一実施形態では、電解質層103を、扁平円筒形アノード103の外部表面102の少なくとも50%の上に配置できる。例えば、電解質層103を、扁平円筒形アノード103の外部表面102の少なくとも60%、例えば、少なくとも65%、少なくとも75%、少なくとも80%、少なくとも90%、又は更に少なくとも95%等、の上に配置できる。特定の一実施形態では、電解質層103を、扁平円筒形アノード101の外部表面102の95%以下の上に配置し得る。例えば、電解質層103を、扁平円筒形アノード103の外部表面102の90%以下、例えば、85%以下、80%以下、75%以下、70%以下、65%以下、60%以下、又は更には50%以下等、の上に配置し得る。当業者は、本明細書の説明から、電解質層103を、上記の任意の最小値又は最大値の範囲内で、扁平円筒形アノード101の外部表面102上に配置できる。特定の一実施形態では、図1に示されるように、電解質層103を、扁平円筒形アノード101の外部表面102の丸みのある部分の少なくとも1つの上に配置できる。特定の一実施形態では、電解質層103を、扁平円筒形アノード101の1つ又は複数の平坦な部分上にだけ配置できる。ある実施形態では、電解質層103を、扁平円筒形アノード101とカソード109との間にだけ配置できる。
様々な電解質材料を、電解質層103に使用できる。例えば、使用できる電解質材料として、ZrO系材料、例えば、ScドープZrO、YドープZrO、又はYbドープZrO等、CeO系材料、例えば、SmドープCeO、GdドープCeO、YドープCeO、又はCaOドープCeO等、Lnガレート系材料(Ln=ランタニド、例えばLa、Pr、Nd、又はSm等)、例えば、Ca、Sr、Ba、Mg、Co、Ni、FeをドープしたLaGaO、又はそれらの混合物(例えば、La0.8Sr0.2Ga0.8Mg0.2、La0.8Sr0.2Ga0.8Mg0.15CO0.05、La0.9Sr0.1Ga0.8Mg0.2、LaSrGaO、LaSrGa若しくはLa0.90.1Ga、ここでAはSr、Ca若しくはBa)、又はそれらの任意の混合物を挙げることができる。別の例として、ドープされたジルコン酸イットリウム(例えば、YZr)、ドープされたチタン酸ガドリニウム(例えば、GdTi)、ブラウンミレライト(例えば、BaIn又はBaIn)等を、挙げることができる。
電解質層103には、任意の適切な厚さを使用できる。例えば、電解質層103の厚さは少なくとも5ミクロン、例えば、少なくとも10ミクロン、少なくとも30ミクロン、少なくとも50ミクロン、少なくとも80ミクロン、又は更に少なくとも100ミクロン等、の厚さであることができる。非限定的一実施形態では、電解質層103の厚さは、120ミクロン以下、例えば、100ミクロン以下、80ミクロン以下、50ミクロン以下、30ミクロン以下、又は更に10ミクロン以下であり得る。特定の一実施形態では、電解質層103の厚さは、約5ミクロン〜約20ミクロン、例えば、約5ミクロン〜約10ミクロン等、の範囲であることができる。別の特定の一実施形態では、電解質層103の厚さは約100ミクロンよりも厚い。
電解質層103による、扁平円筒形アノード101における燃料ガスの分離、及びカソード109における酸化ガスの分離は、酸素分圧勾配をもたらす。この勾配は、酸素イオンが電解質層103を横切って輸送されるのを可能にし、扁平円筒形アノード101における燃料との反応を可能にする。アノード101、カソード109、及び電解質103は共にサブセルを形成できる。同様に、別の扁平円筒形アノード、カソード、及び電解質は、別のサブセルを形成できる。本明細書に記載の実施形態に係わる2つ以上のサブセルでは、1つのサブセルを別のサブセルの上に積み重ねることができる。例えば、図2に示すように、SOFC201及びSOFC203は、SOFC201とSOFC203との間に配置された相互接続202を有するスタック200を形成できるサブセルである。サブセル同士を直列に接続するために、電気的導電性相互接続層を、1つのサブセルのアノード層と、隣接するサブセルのカソード層との間に形成することができ、各サブセルが生成する電気を結合することができる。一実施形態では、カソード接合層204は、SOFC201の相互接続202と、SOFC203のカソード205との間に配置され得る。このパターンは複数回繰り返され、多数の個々のサブセルを有するスタックを形成し得る。
一実施形態によれば、SOFC100は相互接続層105を含むことができる。相互接続層105を、扁平円筒形アノード101上に配置できる。特定の一実施形態では、相互接続層105を、扁平円筒形アノード101と直接接続できる。相互接続層105は、その全長に沿って平面状であることができる。特定の一実施形態では、相互接続層105を、扁平円筒形アノード101の外部表面102の少なくとも20%、例えば、少なくとも30%等、の上に配置できる。非限定的一実施形態では、相互接続層105を、扁平円筒形アノード101の外部表面102の50%以下、例えば、40%以下、又は30%以下等、の上に配置し得る。当業者は、本明細書の説明から、相互接続層105を、上記の任意の最小値又は最大値の範囲内の、扁平円筒形アノード101の外部表面102の一部の上に配置できることを、理解するであろう。
電解質層105を形成するために、様々な相互接続材料を使用できる。このような材料は、セラミック材料、例えば、無機材料等を含むことができる。具体的には、相互接続層105は酸化物材料、例えば、クロマイト、又はチタン酸塩材料を含むことができる。より詳細には、相互接続層105は、ランタン(La)、マンガン(Mn)、ストロンチウム(Sr)、チタン(Ti)、ニオブ(Nb)、カルシウム(Ca)、ガリウム(Ga)、コバルト(Co)、イットリア(Y)、又はこれらの任意の組み合わせを含むことができる。いくつかの例では、相互接続層105は、酸化クロム系材料、酸化ニッケル系材料、酸化コバルト系材料、及び、酸化チタン系材料(例えば、チタン酸ランタンストロンチウム)を含むことができる。具体的には、相互接続層105を、材料、例えば、LaSrCrO、LaMnCrO、LaCaCrO、YCrO、LaCrO、LaCoO、CaCrO、CaCoO、LaNiO、LaCrO、CaNiO、CaCrO、又は任意のその組み合わせから、製造できる。
LaCrO系材料は、SOFCの相互接続材料として広く使用されている。しかし、LaCrO系材料は、緻密に焼結することが難しく、相互接続として有益な十分に緻密化した材料を得るためには、一般的に高い焼結温度を必要とする。他方、LST系材料は、概して、それらがLaCrO系材料より、より低い焼結温度でより高い密度に焼結できるという点で、優れた焼結特性を有している。従って、具体的には、相互接続層105は、LST系材料(例えば、単独で、又はYSTとの組み合わせで)を含み得る。別の特定の一実施形態では、相互接続層105は、実質的にLST、例えば、La0.2Sr0.8TiO等から成り得る。更に別の特定の一実施形態では、相互接続105は、実質的に1つ又は複数のドーパント、例えば、Nb等を有するLSTから成ることができる。相互接続材料は、Aサイト欠陥材料を含み、例えば、一般的にランタン、又はストロンチウムカチオンにより占有される格子サイトは空であり、従って材料は非化学量論組成を有する。
相互接続層105は、材料の特に薄い平面層であることができる。例えば、相互接続層105は約100ミクロン以下、約80ミクロン以下、約50ミクロン以下、又は更に約25ミクロン以下の平均厚さを有し得る。更に、相互接続層105は、少なくとも約1ミクロン、例えば、少なくとも約2ミクロン、少なくとも約5ミクロン、少なくとも約8ミクロン、又は少なくとも約10ミクロン等、の平均厚さを含むことができる。相互接続層105の平均厚さは、上記の任意の最小値又は最大値の範囲内であることができる。チタン酸塩材料を含む相互接続を用いる特定の一実施形態では、比較的に薄いチタン酸塩相互接続層は、比較的に厚いチタン酸塩相互接続層よりも、よりよく機能することが、発明者によって見出されている。任意の特定の理論に縛られることを望まないが、空気中におけるチタン酸塩の低い導電率により、比較的厚いチタン酸塩相互接続層の性能は、比較的薄いチタン酸塩相互接続層より、更に劣化する、又は、全く機能さえしない。従って、特定の一実施形態において、チタン酸塩材料を含む相互接続層105は、約100ミクロン以下の最大平均厚みを有し得る。
本明細書の実施形態に係わる酸化物燃料電池を形成するために、各層を、SOFCサブセルの各層を組み立てる前に別々に、又は、例えば、同時焼結プロセスによりサブセルの他の層と一緒に形成することができる。即ち、層をグリーン層として別々に形成し、そして一緒にサブセル又はスタックに組み立てることができる。或いは、層は互いに連続してグリーン状態で形成され、第1のグリーンの電解質層が形成される。そしてその後、グリーンの電極層がグリーンの電解質層に重ね合わせて形成され、そしてその後、グリーンの相互接続層がグリーンの電極層に重ね合わせられるように形成され得る。方法は、焼結されたSOFCセルを形成するために、単一の焼結プロセスでグリーンのSOFCを焼結することを、更に含む。
本明細書において「グリーン」物品という場合は、緻密化又は粒成長に影響する焼結工程を、受けていない材料を意味する。グリーン物品は、乾燥されて水分含有量の低い未完成の物品であり、未焼成である。グリーン物品は、それ自体及びその上に形成される別のグリーン層を支持するのに適した強度を持つことができる。
本明細書の実施形態に従って説明された層は、キャスティング、蒸着、印刷、押し出し、積層、金型プレス、ゲルキャスティング、スプレーコーティング、スクリーン印刷、ロール圧密成形、射出成形、又はそれらの任意の組み合わせを含む技法により、形成されることができる。
本明細書に記載の多くの実施形態は、SOFCの別の層を構造上支持できる厚さを有するカソードを含むことができる。空気又はOの送達の制御が望まれる一実施形態では、SOFCは、形成された流路を内部に有するカソードを含むことができる。このような前述の特徴は、比較的薄い(例えば、30ミクロンから100ミクロンの範囲)カソードを有する従来のアノード支持セルでは可能性がない。このような薄いカソードは、一般的に、空気又は酸素をSOFCに積極的に供給するための流路が、カソード内部に形成できる程には、十分に厚くない。その代わりに、従来のアノード支持燃料電池のカソードは、一般的にSOFC構造全体の周囲に空気又は酸素を供給する密閉容器内に配置されることにより、空気又は酸素を環境から受動的に受け取る。従来のアノード支持燃料電池の薄いカソードを横切って、空気又は酸素を供給するために、拡散だけが使用され、そしてそれは、セルの出力密度を制限しうる。更に、このような薄いカソードは、一般的に、SOFCの構造を支持できる程には十分に厚くなく、支持するには比較的厚いアノード構造に頼らなければならない。更に、一実施形態のカソードは、高い劣化及び低温制限問題の傾向も示すいくつかの従来型のアノード支持セルにおいて、セルとセルとの接続のために使用されるCrフェルト集電体を置き換えるのに役に立つことができる。
アイテム
アイテム1:
扁平円筒形アノードと、カソードバルク層を含むカソードと、扁平円筒形アノードとカソードとの間に配置された電解質と、を備える、固体酸化物燃料電池。
アイテム2:
扁平円筒形アノードと、流路を含むカソードと、扁平円筒形アノードとカソードとの間に配置された電解質と、を備える、固体酸化物燃料電池。
アイテム3:
扁平円筒形アノードと、少なくとも0.6mmの厚さを含むカソードと、扁平円筒形アノードとカソードとの間に配置された電解質と、を備える、固体酸化物燃料電池。
アイテム4:
扁平円筒形アノードは熱膨張率(CTE)を有し、及びカソードは熱膨張率(CTE)を有し、CTE不整合は、式[(CTE−CTE/CTE]×100%で定義され、CTE不整合は5%以下である、アイテム1〜3のいずれか1つに記載の固体酸化物燃料電池。
アイテム5:
カソードは、10.0×10−6−1〜12.5×10−6−1の範囲の熱膨張係数を含む、アイテム1〜4のいずれか1つに記載の固体酸化物燃料電池。
アイテム6:
カソードは、厚さ(Th)を有し、扁平円筒形アノードは、厚さ(Th)を有し、(Th)/(Th)比は0.50〜1.50の範囲にある、アイテム1〜5のいずれか1つに記載の固体酸化物燃料電池。
アイテム7:
カソードは、0.6mm〜5mmの範囲の厚さを含む、アイテム1〜6のいずれか1つに記載の固体酸化物燃料電池。
アイテム8:
カソードは、流路を含む、アイテム1〜7のいずれか1つに記載の固体酸化物燃料電池。
アイテム9:
カソードの流路は、少なくとも0.5mmの直径を有する、アイテム1〜8のいずれか1つに記載の固体酸化物燃料電池。
アイテム10:
カソードの流路は、2mm以下の直径を有する、アイテム1〜9のいずれか1つに記載の固体酸化物燃料電池。
アイテム11:
カソードは、実質的に平面状である、アイテム1〜10のいずれか1つに記載の固体酸化物燃料電池。
アイテム12:
カソードは、カソードバルク層及びカソード機能層を含む、アイテム1〜11のいずれか1つに記載の固体酸化物燃料電池。
アイテム13:
カソードはLSMを含む、アイテム1〜12のいずれか1つに記載の固体酸化物燃料電池。
アイテム14:
扁平円筒形アノードは、Ni、NiO、YSZ、又はそれらの組み合わせを含む、アイテム1〜13のいずれか1つに記載の固体酸化物燃料電池。
アイテム15:
扁平円筒形アノード上に配置された相互接続を更に備える、アイテム1〜14のいずれか1つに記載の固体酸化物燃料電池。
アイテム16:
電解質は、アノードの丸みを帯びた部分に接触している、アイテム1〜15のいずれか1つに記載の固体酸化物燃料電池。
アイテム17:
2つ以上の固体酸化物燃料電池は、1つのセルが別のセルの上に積み重ねられている、アイテム1〜16のいずれか1つに記載の2つ以上の固体酸化物燃料電池を備える固体酸化物燃料電池スタック。
アイテム18:
第1の固体酸化物燃料電池の相互接続と第2の固体酸化物燃料電池のカソードとの間に配置されたカソード接合層を更に備える、アイテム17に記載の固体酸化物燃料電池。
アイテム19:
カソード接合層はLSMを含む、アイテム18に記載の固体酸化物燃料電池。
一般的な説明又は実施例において上で説明された活動の全てが必要であるとは限らず、特定の活動の一部が必要でなくてもよく、説明された活動に加えて1つ又は複数のさらなる活動が行われてもよい。更に、活動が列挙される順序は、必ずしもそれらが実施される順序ではない。
恩恵、他の利点、及び問題に対する解決策は、特定の実施形態に関して上述されている。しかし、任意の恩恵、利点、又は解決策を生じる、若しくはより顕著になり得る恩恵、利点、問題に対する解決策、及び任意の特徴は、任意の、又は全ての特許請求の範囲における重要な、必須の、又は本質的な特徴と解釈されるべきではない。
本明細書で説明される実施形態の仕様及び例示は、様々な実施形態の構造を一般的に理解することを意図している。本明細書及び例示は、本明細書に記載の構造又は方法を使用する装置及びシステムの、全ての構成要素及び特徴の、網羅的及び包括的な説明として役立つことを意図しない。別の実施形態の文脈において本明細書に記載のいくつかの特徴は、明確にするために、単一の実施形態の組み合わせにおいても提供され得る。反対に、単一の実施形態の文脈において説明される様々な特徴は、簡潔のために、別々に、又は部分的な組み合わせでも提供され得る。更に、範囲内において述べられた値の参照は、その範囲内の各々の及び全ての値を含む。この明細書を読んだ後、当業者は、多くの他の実施形態を、理解することができる。別の実施形態は、構造上の置換、論理の置換、又は他の変更は、本開示の範囲から離れることなく行われ得るように、開示から使用され、及び導出される。従って、開示は、制限的と言うよりも、むしろ例示的として見なされるべきである。
本発明は、特定の実施形態を参照しながら説明されてきたが、当業者が想達するであろうように、このような実施形態への変更及び追加を、添付の特許請求の範囲に記載される本発明の範囲から逸脱することなく、なされ得る。

Claims (15)

  1. 扁平円筒形アノードと、
    カソードバルク層を含むカソードと、
    前記扁平円筒形アノードと前記カソードとの間に配置された電解質と、
    を備える、固体酸化物燃料電池。
  2. 扁平円筒形アノードと、
    流路を含むカソードと、
    前記扁平円筒形アノードと前記カソードとの間に配置された電解質と、
    を備える、固体酸化物燃料電池。
  3. 扁平円筒形アノードと、
    少なくとも0.6mmの厚さを含むカソードと、
    前記扁平円筒形アノードと前記カソードとの間に配置された電解質と、
    を備える、固体酸化物燃料電池。
  4. 前記扁平円筒形アノードは熱膨張率(CTE)を有し、及び前記カソードは熱膨張率(CTE)を有し、CTE不整合は、式[(CTE−CTE/CTE]×100%で定義され、前記CTE不整合は5%以下である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の固体酸化物燃料電池。
  5. 前記カソードは、10.0×10−6−1〜12.5×10−6−1の範囲の熱膨張率を含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の固体酸化物燃料電池。
  6. 前記カソードは、厚さ(Th)を有し、前記扁平円筒形アノードは、厚さ(Th)を有し、(Th)/(Th)比は0.50〜1.50の範囲にある、請求項1〜5のいずれか1項に記載の固体酸化物燃料電池。
  7. 前記カソードは、流路を含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載の固体酸化物燃料電池。
  8. 前記カソードは、実質的に平面状である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の固体酸化物燃料電池。
  9. 前記カソードは、カソードバルク層及びカソード機能層を含む、請求項1〜8のいずれか1項に記載の固体酸化物燃料電池。
  10. 前記カソードはLSMを含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載の固体酸化物燃料電池。
  11. 前記扁平円筒形アノードは、Ni、NiO、YSZ、又はそれらの組み合わせを含む、請求項1〜10のいずれか1項に記載の固体酸化物燃料電池。
  12. 前記扁平円筒形アノード上に配置された相互接続を更に備える、請求項1〜11のいずれか1項に記載の固体酸化物燃料電池。
  13. 前記電解質は、前記アノードの丸みを帯びた部分に接触している、請求項1〜12のいずれか1項に記載の固体酸化物燃料電池。
  14. 前記2つ以上の固体酸化物燃料電池は、1つのセルが別のセルの上に積み重ねられている、請求項1〜13のいずれか1項に記載の2つ以上の前記固体酸化物燃料電池を備える固体酸化物燃料電池スタック。
  15. 第1の固体酸化物燃料電池の前記相互接続と第2の固体酸化物燃料電池のカソードとの間に配置されたカソード接合層を更に備える、請求項14に記載の固体酸化物燃料電池。
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