JP2017165073A - 昇華性熱転写記録媒体 - Google Patents
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
Description
現在、昇華性熱転写方式は、プリンタの高機能化と併せて各種画像を簡便に形成できるため、身分証明書等のカード類を始め、アミューズメント用出力物等広く利用されている。このように、用途の多様化と共に、得られる印画物への印画物の保護性能を求める声も大きくなり、最近では上記のような昇華性熱転写記録媒体により形成された画像等の上に熱転写性保護層を転写し、印画物の保護性能をより向上させる方法が普及してきている。
例えば、特許文献1では、四級アンモニウム塩からなる界面活性やアンチモン酸亜鉛等の導電性金属酸化物を含有させてなる、帯電防止機能を付与した熱転写性保護層を有する昇華性熱転写記録媒体が提案されている。
さらに、特許文献3では、導電性高分子であるポリエチレンジオキシチオフェンを含有させてなる、帯電防止機能を付与した熱転写性保護層を有する昇華性熱転写記録媒体が提案されている。
特許文献4では、色材層にイオン液体を含有させてなる、帯電防止機能を付与した昇華性熱転写記録媒体が提案されている。
特許文献4に記載の技術では、色材層の転写時の剥離帯電については効果が期待できるが、熱転写性保護層を転写した際に印画物が帯電してしまい、捌き性は悪化してしまう。また、熱転写性保護層への適用した場合、イオン液体は常温で液体であることから、印画物の保存性能を損なってしまう。
図1に示すように、本実施形態の昇華性熱転写記録媒体1は、基材3の一方の面に昇華性染料層2と離型層8とが面順次で形成され、他方の面に耐熱性樹脂層4が形成されている。また、離型層8の上には、熱転写性保護層5が形成されている。
基材3としては、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度とが要求されるので、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、及びコンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類等を単独でまたは組み合わされた複合体として使用することができる。中でも、物性面、加工性、コスト面等を考慮すると、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
昇華性染料層2は、シアン、マゼンタ、イエローの染料の層が順番に形成された層であり、サーマルヘッドで熱が印加されると、染料を消化させ、受像シートに転写する。
昇華性染料層2に用いられる昇華性染料としては、昇華性分散染料が好ましく、公知の昇華性染料を使用でき、例えば、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メチン系、アゾメタン系、キサンテン系、アキサジン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、アゾ系、スピロジピラン系、イソドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンダクタム系、アントラキノン系等が挙げられる。具体的には、イエロー成分では、C.I.ソルベントイエロー14、16、29、30、33、56、93等、C.I.ディスパースイエロー7、33、60、141、201、231等、マゼンタ成分としては、C.I.ソルベントレッド18、19、27、143、182、C.I.ディスパースレッド60、73、135、167、C.I.ディスパースバイオレット13、26、31、56等、シアン成分としては、C.I.ソルベントブルー11、36、63、105、C.I.ディスパースブルー24、72、154、354等が挙げられる。これらの昇華性染料は、単体または複数組み合わせて使用することができる。
離型層8は、熱転写記録時に剥離強度を適度な範囲内に調整し、熱転写性保護層5(後述する剥離層7)の安定的な離型性を確保するための層である。
離型層8に用いられるバインダ樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等の水溶性高分子、塩化ゴム、環化ゴム等の天然ゴム誘導体、天然ワックス、合成ワックス等のワックス類、ニトロセルロース、セルロース、セルロースアセテートプロピオネート等の繊維素誘導体、アクリル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリアセタール系、塩素化ポリオレフィン系、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体系等の熱可塑性樹脂、メラミン系、エポキシ系、ポリウレタン系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂等を挙げることができる。
剥離層7は、熱転写記録時に離型層8から接着層6を容易に剥離できるようにするための層である。剥離層7は、バインダ樹脂と、機能性添加剤とを含んで形成されている。
バインダ樹脂としては、例えば、熱溶融性のポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体、カルナバワックス、パラフィンワックス等のワックス類を挙げることができる。中でも、アクリル系樹脂、セルロース誘導体が好ましい。
機能性添加剤としては、例えば、シリコーンオイル、リン酸エステル系に代表される離型剤、ワックスに代表される滑り剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、フィラー等を挙げることができる。
剥離層7の膜厚は、0.3〜3μm程度が好ましい。
接着層6に用いられる樹脂としては、熱溶融性以外特に限定されるものではないが、例えば、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体、カルナバワックス、パラフィンワックス等のワックス類が挙げられる。
接着層6の膜厚は、樹脂の種類にもよるが、0.5〜3.0μm程度が好ましい。
また、本実施形態の昇華性熱転写記録媒体1では、離型層8及び熱転写性保護層5(剥離層7、接着層6)の少なくともいずれかは、複数種類の帯電防止剤を含有している。これにより、熱転写後の受像シートに転写された印画物表面の表面抵抗値を低減できる。これにより、連続印画により排出されトレイに積層した印画物間(印画物表面―印画物背面)の帯電を抑制でき、印画物同士の張り付きやはみ出しを防止でき、整然と重ねて置くことができる。その結果、印画物の保護性能を損なわず、良好な捌き性を確保できる。
カチオン性の界面活性剤としては、例えば、脂肪族四級アンモニウム塩等を挙げることができる。脂肪族四級アンモニウム塩等は、水酸基を一つまたは複数含有していてもよい。以下同様に、アニオン性の界面活性剤としては、例えば、リン酸エステル等を挙げることができる。また、金属系導電性ポリマーとしては、例えば、ポリアルキレングリコールポリマーとリチウム塩からなる化合物等を挙げることができる。さらに、金属酸化物としては、例えば、酸化スズと五酸化アンチモンの分散駅等を挙げることができる。また、水酸基を有する化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール等を使用できる。
また、帯電防止剤は、環境・人体に有害である場合が多く、含有量が多いほど危険性が高まる。特にカチオン性・アニオン性の界面活性剤、金属系導電性ポリマー、金属酸化物の多くは安全性が低い。これに対し、各種の帯電防止剤のなかでも、ポリエチレングリコールに代表される水酸基をもつ化合物は、環境・人体に対する安全性が高く、コストや入手しやすさの観点から、帯電防止剤としてより好ましく使用することができる。熱転写性保護層5に含まれるポリエチレングリコールの水酸基は、印画後に受像シートの最表面に配置されることで、印画物最表面が親水性となる。その結果、印画物最表面に集まった水分を通じ、印画物から空気中に電子が逃げやすくなることで、帯電防止特性が発現する。
この場合、ポリエチレングリコールの含有量を、離型層8及び熱転写性保護層5のうち帯電防止剤を含有している層の全質量に対して、5質量%以上10質量%以下とする構成を採用する。また、カチオン性の界面活性剤、アニオン性の界面活性剤、金属系導電性ポリマー、金属酸化物の帯電防止剤の含有量は、離型層8及び熱転写性保護層5のうち帯電防止剤を含有している層の全質量に対して、5質量%未満が好ましい。5%質量以上の場合、安全性の点で許容できない。
耐熱性樹脂層4に用いられるバインダー樹脂としては、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性が要求されるので、例えば、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アセタール系樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂のガラス転移温度(Tg)は、サーマルヘッドからの耐熱性を考慮すると40℃以上が好ましい
耐熱性樹脂層4には、種々の機能を付与する目的で、滑剤、硬化剤、粒子等の添加剤を添加することができる。
また、粒子としては、耐熱性樹脂層4の表面に凹凸を形成するためのものであり、この凹凸形状によりサーマルヘッドとの接触面積が小さくなるので、印画時のサーマルヘッドに対する滑性が向上する。粒子は、有機系粒子または無機系粒子どちらでもよいが、サーマルヘッドからの熱により変形しないものが好ましい。具体的には、シリカ粒子、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、カオリン、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン粒子、ポリプロピレン粒子、ポリスチレン粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子等を挙げることができる。これらの粒子は、1種類または2種以上を混ぜ合わせて使用することができる。
耐熱性樹脂層4の厚さは、0.1〜2.5μm程度が好ましく、0.5〜1.5μm程度がより好ましい。
本実施形態に係る発明は、以下の効果を奏する。
(1)本実施形態に係る昇華性熱転写記録媒体1は、基材3の一方の面に昇華性染料層2と離型層8とが面順次で形成され、離型層8の上には、熱転写性保護層5が形成され、離型層8及び熱転写性保護層5の少なくともいずれかは、複数種類の帯電防止剤を含有している。そして、複数種類の帯電防止剤の含有量は、離型層8及び熱転写性保護層1のうち帯電防止剤を含有している層の全質量に対して、9質量%以上14質量%以下である。
このような構成によれば、熱転写後の受像シートに転写された印画物表面の表面抵抗値を下げることができる。これにより、連続印画により排出されトレイに積層した印画物間の帯電を抑制でき、印画物同士の張り付きやはみ出しを防ぐことができ、整然と重ねて置くことができる。その結果、熱転写性保護層の本来の機能、つまり、印画物の保護性能を損なうことなく、良好な捌き性を確保可能な昇華性熱転写記録媒体を提供できる。
このような構成によれば、環境・人体に対する安全性を向上できる。
<実施例1>
[受像シートの作製]
基材として100μmの白色発泡ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを使用し、その一方の面に下記組成の受像層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が5.0g/m2になるよう形成し、更に、他方の面に下記組成の粘着層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が10.0g/m2になるように形成し、その後、離型シートとして、100μmのPETフイルムを、粘着層を介してドライラミネート法を用いて貼り合せることにより、受像シートを得た。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りの無い限り質量基準である。
・塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 19.5部
・アミノ変性シリコーンオイル 0.5部
・トルエン 40.0部
・MEK 40.0部
(粘着層塗布液)
・アクリル共重合体 49.0部
・エポキシ樹脂 0.5部
・酢酸エチル 50.5部
基材3として厚さ4.5μmのポリエステルフィルムを用いて、グラビアコート法により、一方の面に、所定位置に各種用意された昇華性熱転写形成用イエローインク、昇華性熱転写形成用マゼンタインク、昇華性熱転写形成用シアンインクを用いて、昇華性染料層2を各乾燥厚0.8μmで面順次に形成した。さらに、離型層形成用インクを用いて、離型層8を乾燥膜厚0.5μmで形成した後、その離型層8上に、剥離層形成用インクを用いて剥離層7を乾燥膜厚0.6μmで形成し、さらに剥離層7上に接着層形成用インクを用いて接着層6を乾燥膜厚0.8μmで形成することで、昇華性熱転写記録媒体1を得た。また、基材3の他方の面に、耐熱性樹脂層形成用インクを乾燥厚1.3μmで形成して耐熱性樹脂層4を得た。
アクリルポリオール樹脂 15.0部
ステアリン酸亜鉛 1.5部
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル 1.5部
タルク 1.0部
2,6−トリレンジイソシアネート 5.0部
トルエン 50.0部
メチルエチルケトン 20.0部
酢酸エチル 6.0部
(昇華性熱転写形成用イエローインク)
C.I.ソルベントイエロー93 0.6部
C.I.ソルベントイエロー16 3.6部
ポリビニルブチラール樹脂 5.4部
シリコーンオイル 0.4部
メチルエチルケトン 60.0部
トルエン 30.0部
C.I.ディスパースレッド60 6.0部
C.I.ディスパースバイオレット26 1.0部
ポリビニルブチラール樹脂 5.0部
シリコーンオイル 0.5部
メチルエチルケトン 58.5部
トルエン 29.0部
(昇華性熱転写形成用シアンインク)
C.I.ソルベントブルー36 6.9部
C.I.ソルベントブルー63 2.5部
ポリビニルブチラール樹脂 5.0部
シリコーンオイル 0.6部
メチルエチルケトン 57.0部
トルエン 28.0部
酢酸セルロース樹脂 20.0部
メチルエチルケトン 80.0部
(剥離層形成用インク)
アクリル樹脂 72.0部
ポリエステル樹脂 11.6部
帯電防止剤1(カチオン系界面活性剤 ES−L−9 第一工業製薬) 4.0部
帯電防止剤2(ポリエチレングリコール PEG300 第一工業製薬) 5.0部
ポリエチレンワックス 7.4部
(接着層形成用インク)
アクリル樹脂 30.0部
メチルエチルケトン 70.0部
実施例2では、剥離層形成用インクの組成を下記に記載した組成とした。それ以外は、実施例1と同様とした。
(剥離層形成用インク)
アクリル樹脂 73.0部
ポリエステル樹脂 7.6部
帯電防止剤1(カチオン系界面活性剤ES−L−9 第一工業製薬) 4.0部
帯電防止剤2(ポリエチレングリコール PEG300 第一工業製薬) 8部
ポリエチレンワックス 7.4部
実施例3では、剥離層形成用インクの組成を下記に記載した組成とした。それ以外は、実施例1と同様とした。
(剥離層形成用インク)
アクリル樹脂 78.6部
帯電防止剤1(カチオン系界面活性剤ES−L−9 第一工業製薬) 4.0部
帯電防止剤2(ポリエチレングリコール PEG300 第一工業製薬) 10.0部
ポリエチレンワックス 7.4部
比較例1では、剥離層形成用インクの組成を下記に記載した組成とした。それ以外は、実施例1と同様とした。
(剥離層形成用インク)
アクリル樹脂 73.6部
帯電防止剤1(カチオン系界面活性剤ES−L−9 第一工業製薬) 4.0部
帯電防止剤2(ポリエチレングリコール PEG300 第一工業製薬) 15.0部
ポリエチレンワックス 7.4部
比較例2では、剥離層形成用インクの組成を下記に記載した組成とした。それ以外は、実施例1と同様とした。
(剥離層形成用インク)
アクリル樹脂 81.0部
ポリエステル樹脂 7.6部
帯電防止剤1(カチオン系界面活性剤ES−L−9 第一工業製薬) 4.0部
ポリエチレンワックス 7.4部
比較例3では、剥離層形成用インクの組成を下記に記載した組成とした。それ以外は、実施例1と同様とした。
(剥離層形成用インク)
アクリル樹脂 76.0部
ポリエステル樹脂 7.6部
帯電防止剤1(カチオン系界面活性剤ES−L−9 第一工業製薬) 4.0部
帯電防止剤2(水酸基を有するカチオン系界面活性剤 レジスタットPU-101 第一工業製薬) 5.0部
ポリエチレンワックス 7.4部
剥離層形成用インクの組成を下記に記載した組成とした以外は、実施例1と同様に作製した。
(剥離層形成用インク)
アクリル樹脂 72.0部
ポリエステル樹脂 11.6部
帯電防止剤1(カチオン系界面活性剤ES−L−9 第一工業製薬) 4.0部
帯電防止剤2(ポリアルキレングリコールポリマー+Li塩 PEL-100 日本カーリット) 5.0部
ポリエチレンワックス 7.4部
比較例5では、剥離層形成用インクの組成を下記に記載した組成とした。それ以外は、実施例1と同様とした。
(剥離層形成用インク)
アクリル樹脂 76.0部
ポリエステル樹脂 7.6部
帯電防止剤1(カチオン系界面活性剤 ES−L−9 第一工業製薬) 4.0部
帯電防止剤2(リン酸エステル プライサーフA208B 第一工業製薬) 5.0部
ポリエチレンワックス 7.4部
実施例1〜3及び比較例1〜5で得られた昇華性熱転写記録媒体1及び受像シートを用いて、印画物、捌き性、安全性、耐溶剤性について、以下の方法にて評価した。
<印画物作製>
昇華性熱転写記録媒体1、受像シートを評価用サーマルプリンタ用いて、最高濃度の全画面黒画像(黒ベタ)を連続して18枚印画した。
<捌き性評価>
評価用サーマルプリンタより排出されトレイに積層した印画物18枚を手に取り、扇状に広げたときの印画物の貼り付きを評価した。
○:印画物同士が貼り付かない
×:印画物同士に貼り付きがあり、印画物を手で軽くふっても分離不可能である
<安全性>
帯電防止剤の安全性について、MSDSを基に印画物表面の有害物転写率を質量基準で算出した。有害物転写率が1%未満の場合を○、1%以上の場合を×とした。
<耐溶剤性>
印画物表面を、イソプロパノールを含む綿棒で軽く5往復こすった。印画物表面に異変が見られない場合を○、若干異変がある場合を△、明らかに異変がある場合を×とした。
評価結果を下記の表1に記す。
一方、比較例1では、帯電防止剤の含有量が多いことで、耐溶剤性が悪化した。また、比較例2では、帯電防止剤の含有量が少ないことで、十分な帯電防止効果が得られなかった。また、比較例3〜5は、捌き性と耐溶剤性は問題がなかったが、安全性が悪化した。
2 昇華性染料層
3 基材
4 耐熱性樹脂層
5 熱転写性保護層
6 接着層
7 剥離層7
8 離型層
Claims (2)
- 基材の一方の面に昇華性染料層と離型層とが面順次で形成され、
前記離型層の上には、熱転写性保護層が形成され、
前記離型層及び前記熱転写性保護層の少なくともいずれかは、複数種類の帯電防止剤を含有しており、
前記複数種類の帯電防止剤の含有量は、前記離型層及び前記熱転写性保護層のうち前記帯電防止剤を含有している層の全質量に対して、9質量%以上14質量%以下であることを特徴とする昇華性熱転写記録媒体。 - 前記帯電防止剤は、ポリエチレングリコールを含み、
前記ポリエチレングリコールの含有量が、前記離型層及び前記熱転写性保護層のうち前記帯電防止剤を含有している層の全質量に対して、5質量%以上10質量%以下であることを特徴とする請求項1に記載の昇華性熱転写記録媒体。
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