JP2017143273A - 組成物およびそれを用いた発光素子 - Google Patents
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Abstract
【課題】駆動電圧が低い発光素子の製造に有用な組成物を提供する。【解決手段】式(1)で表される燐光発光性化合物と、類似構造の特定の式で表わされる燐光発光性化合物とを含有する組成物。[式中、M1はイリジウム原子等を、n1は1以上の整数を、n2は0以上の整数を、E1およびE2は炭素原子等を、環R1は5員の芳香族複素環を、環R2は芳香族炭化水素環等を、A1−G1−A2はアニオン性の2座配位子を表す。但し、環R1および環R2からなる群から選ばれる少なくとも1つの環は、特定のアリール基を有する。]【選択図】なし
Description
本発明は、組成物およびそれを用いた発光素子に関する。
有機エレクトロルミネッセンス素子(以下、「発光素子」ともいう。)は、発光効率が高く、駆動電圧が低いことから、ディスプレイおよび照明の用途に好適に使用することが可能であり、研究開発が盛んに行われている。
発光素子の発光層に用いられる材料としては、例えば、下記式で表される燐光発光性化合物(A)および燐光発光性化合物(C)を含有する組成物、並びに、下記式で表される燐光発光性化合物(A)、燐光発光性化合物(B)および燐光発光性化合物(C)を含有する組成物が提案されている(特許文献1)。なお、該燐光発光性化合物(B)が有するフェニルピリジン配位子は、アリール基および1価の複素環基を有さない配位子である。また、該燐光発光性化合物(C)が有するフェニルイソキノリン配位子は、アリール基および1価の複素環基を有さない配位子である。
しかしながら、上記の組成物を用いて製造される発光素子は、駆動電圧が高いという問題があった。
そこで、本発明は、駆動電圧が低い発光素子の製造に有用な組成物を提供することを目的とする。本発明はまた、該組成物を含有する発光素子を提供することを目的とする。
本発明は、以下の[1]〜[14]を提供する。
[1]式(1)で表される燐光発光性化合物と、式(2)で表される燐光発光性化合物とを含有する組成物。
M1は、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
n1は1以上の整数を表し、n2は0以上の整数を表し、n1+n2は2または3である。M1がルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n1+n2は3であり、M1がパラジウム原子または白金原子の場合、n1+n2は2である。
E1およびE2は、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、E1およびE2の少なくとも一方は炭素原子である。
環R1は、5員の芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環R2は、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
但し、環R1と環R2とで構成される配位子は、水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から選ばれる原子から構成される配位子であり、かつ、環R1および環R2からなる群から選ばれる少なくとも1つの環は、式(1−S)で表される基を有する。
A1−G1−A2は、アニオン性の2座配位子を表す。A1およびA2は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。G1は、単結合、または、A1およびA2とともに2座配位子を構成する原子団を表す。A1−G1−A2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
Ar1Sは、アリール基を表し、この基はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を置換基として有していてもよく、該アルキル基、該シクロアルキル基、該アルコキシ基および該シクロアルコキシ基は更に置換基を有していてもよい。
n1Sは、0以上10以下の整数を表す。
Ar2Sは、アリーレン基を表し、この基はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を置換基として有していてもよく、該アルキル基、該シクロアルキル基、該アルコキシ基および該シクロアルコキシ基は更に置換基を有していてもよい。Ar2Sが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
M2は、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
n3は1以上の整数を表し、n4は0以上の整数を表し、n3+n4は2または3である。M2がルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n3+n4は3であり、M2がパラジウム原子または白金原子の場合、n3+n4は2である。
E4は、炭素原子または窒素原子を表す。
環L1は、6員の芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環L1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環L2は、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環L2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環L1が有していてもよい置換基と環L2が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
但し、環L1と環L2とで構成される配位子は、水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から選ばれる原子から構成される配位子であり、かつ、
環L1および環L2からなる群から選ばれる少なくとも1つの環は、式(1−T)で表される基を有する。
A3−G2−A4は、アニオン性の2座配位子を表す。A3およびA4は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。G2は、単結合、または、A3およびA4とともに2座配位子を構成する原子団を表す。A3−G2−A4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
Ar1Tは、アリール基を表し、この基はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を置換基として有していてもよく、該アルキル基、該シクロアルキル基、該アルコキシ基および該シクロアルコキシ基は更に置換基を有していてもよい。
n1Tは、0以上10以下の整数を表す。
Ar2Tは、アリーレン基を表し、この基はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を置換基として有していてもよく、該アルキル基、該シクロアルキル基、該アルコキシ基および該シクロアルコキシ基は更に置換基を有していてもよい。Ar2Tが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
[2]前記式(1)で表される燐光発光性化合物が、式(1−A)で表される燐光発光性化合物である、[1]に記載の組成物。
M1、n1、n2、E1およびA1−G1−A2は、前記と同じ意味を表す。
E11A、E12A、E13A、E21A、E22A、E23AおよびE24Aは、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。E11A、E12A、E13A、E21A、E22A、E23AおよびE24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E11A、E12AおよびE13Aが窒素原子の場合、R11A、R12AおよびR13Aは、存在しても存在しなくてもよい。E21A、E22A、E23AおよびE24Aが窒素原子の場合、R21A、R22A、R23AおよびR24Aは、存在しない。
R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23AおよびR24Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基または置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23AおよびR24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R11AとR12A、R12AとR13A、R21AとR22A、R22AとR23A、および、R23AとR24Aは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23AおよびR24Aからなる群から選ばれる少なくとも1つは、前記式(1−S)で表される基である。
環R1Aは、窒素原子、E1、E11A、E12AおよびE13Aとで構成されるトリアゾール環またはジアゾール環を表す。
環R2Aは、2つの炭素原子、E21A、E22A、E23AおよびE24Aとで構成されるベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環を表す。]
[3]前記式(1−A)で表される燐光発光性化合物が、式(1−A1)で表される燐光発光性化合物、式(1−A2)で表される燐光発光性化合物、式(1−A3)で表される燐光発光性化合物または式(1−A4)で表される燐光発光性化合物である、[2]に記載の組成物。
M1、n1、n2、R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23A、R24AおよびA1−G1−A2は、前記と同じ意味を表す。]
[4]前記式(2)で表される燐光発光性化合物が、式(2−B)で表される燐光発光性化合物である、[1]〜[3]のいずれかに記載の組成物。
M2、n3、n4およびA3−G2−A4は、前記と同じ意味を表す。
E11B、E12B、E13B、E14B、E21B、E22B、E23BおよびE24Bは、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。E11B、E12B、E13B、E14B、E21B、E22B、E23BおよびE24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E11B、E12B、E13B、E14B、E21B、E22B、E23BおよびE24Bが窒素原子の場合、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bは、存在しない。
R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R11BとR12B、R12BとR13B、R13BとR14B、R11BとR21B、R21BとR22B、R22BとR23B、および、R23BとR24Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bからなる群から選ばれる少なくとも1つは、前記式(1−T)で表される基である。
環L1Bは、窒素原子、炭素原子、E11B、E12B、E13BおよびE14Bとで構成されるピリジン環またはピリミジン環を表す。
環L2Bは、2つの炭素原子、E21B、E22B、E23BおよびE24Bとで構成されるベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環を表す。]
[5]前記式(2−B)で表される燐光発光性化合物が、式(2−B1)で表される燐光発光性化合物、式(2−B2)で表される燐光発光性化合物、式(2−B3)で表される燐光発光性化合物または式(2−B4)で表される燐光発光性化合物である、[4]に記載の組成物。
M2、n3、n4、A3−G2−A4、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bは、前記と同じ意味を表す。
R15B、R16B、R17BおよびR18Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R15B、R16B、R17BおよびR18Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R15BとR16B、R16BとR17B、および、R17BとR18Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
但し、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bからなる群から選ばれる少なくとも1つは、前記式(1−T)で表される基である。]
[6]前記式(1−S)で表される基が、式(1−S1)で表される基である、[1]〜[5]のいずれかに記載の組成物。
n1Sは、前記と同じ意味を表す。
R1SおよびR2Sは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するR1Sは、同一でも異なっていてもよい。複数存在するR2Sは、同一でも異なっていてもよい。]
[7]前記式(1−S1)で表される基が、式(1−S1−1)で表される基、式(1−S1−2)で表される基、式(1−S1−3)で表される基または式(1−S1−4)で表される基である、[6]に記載の組成物。
R11S、R12S、R13S、R14S、R15S、R16S、R17S、R18S、R19S、R20S、R21S、R22S、R23S、R24SおよびR25Sは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
[8]前記式(1−T)で表される基が、式(1−T1)で表される基である、[1]〜[7]のいずれかに記載の組成物。
n1Tは、前記と同じ意味を表す。
R1TおよびR2Tは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するR1Tは、同一でも異なっていてもよい。複数存在するR2Tは、同一でも異なっていてもよい。]
[9]前記式(1−T1)で表される基が、式(1−T1−1)で表される基、式(1−T1−2)で表される基、式(1−T1−3)で表される基または式(1−T1−4)で表される基である、[8]に記載の組成物。
R11T、R12T、R13T、R14T、R15T、R16T、R17T、R18T、R19T、R20T、R21T、R22T、R23T、R24TおよびR25Tは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
[10]前記式(1)で表される燐光発光性化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長が380nm以上495nm未満であり、
前記式(2)で表される燐光発光性化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長が495nm以上750nm未満である、[1]〜[9]のいずれかに記載の組成物。
[11]式(H−1)で表される化合物をさらに含有する、[1]〜[10]のいずれかに記載の組成物。
ArH1およびArH2は、それぞれ独立に、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
nH1およびnH2は、それぞれ独立に、0または1を表す。nH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するnH2は、同一でも異なっていてもよい。
nH3は、0以上の整数を表す。
LH1は、アリーレン基、2価の複素環基、または、−[C(RH11)2]nH11−で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
nH11は、1以上10以下の整数を表す。RH11は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRH11は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
LH2は、−N(−LH21−RH21)−で表される基を表す。LH2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
LH21は、単結合、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RH21は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
[12]式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物をさらに含有する、[1]〜[10]のいずれかに記載の組成物。
本発明によれば、駆動電圧が低い発光素子の製造に有用な組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該組成物を含有する発光素子を提供することができる。
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
<共通する用語の説明>
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。
水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
金属錯体を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合または配位結合を意味する。
「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が1×103〜1×108である重合体を意味する。
高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性または輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、好ましくは主鎖と共役結合している基であり、例えば、炭素−炭素結合を介してアリール基または1価の複素環基と結合している基が挙げられる。
「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が1×104以下の化合物を意味する。
「構成単位」とは、高分子化合物中に1個以上存在する単位を意味する。
「アルキル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常1〜50であり、好ましくは3〜30であり、より好ましくは4〜20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜50であり、好ましくは3〜30であり、より好ましくは4〜20である。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-ブチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル)プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜50であり、好ましくは3〜30であり、より好ましくは4〜20である。
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-ブチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル)プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜50であり、好ましくは3〜30であり、より好ましくは4〜20である。
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子1個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6〜60であり、好ましくは6〜20であり、より好ましくは6〜10である。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「アルコキシ基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常1〜40であり、好ましくは4〜10である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜40であり、好ましくは4〜10である。
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜40であり、好ましくは4〜10である。
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜40であり、好ましくは4〜10である。
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6〜60であり、好ましくは6〜48である。
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「p価の複素環基」(pは、1以上の整数を表す。)とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちp個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。p価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちp個の水素原子を除いた残りの原子団である「p価の芳香族複素環基」が好ましい。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
1価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、2〜60であり、好ましくは4〜20である。
1価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
1価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基が好ましい。
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
「アルケニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常2〜30であり、好ましくは3〜20である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜30であり、好ましくは4〜20である。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜30であり、好ましくは4〜20である。
アルケニル基およびシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基、7-オクテニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜30であり、好ましくは4〜20である。
アルケニル基およびシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基、7-オクテニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
「アルキニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常2〜20であり、好ましくは3〜20である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常4〜30であり、好ましくは4〜20である。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常4〜30であり、好ましくは4〜20である。
アルキニル基およびシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常4〜30であり、好ましくは4〜20である。
アルキニル基およびシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子2個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、6〜60であり、好ましくは6〜30であり、より好ましくは6〜18である。
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)〜式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)〜式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
2価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、2〜60であり、好ましくは、3〜20であり、より好ましくは、4〜15である。
2価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち2個の水素原子を除いた2価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。2価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
2価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち2個の水素原子を除いた2価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。2価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
「架橋基」とは、加熱処理、紫外線照射処理、近紫外線照射処理、可視光照射処理、赤外線照射処理、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、架橋基A群の式(XL-1)〜(XL-17)で表される架橋基である。
(架橋基A群)
「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基またはシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
<燐光発光性化合物>
「燐光発光性化合物」は、燐光発光性を示す化合物を意味するが、好ましくは、三重項励起状態からの発光を示す金属錯体である。この三重項励起状態からの発光を示す金属錯体は、中心金属原子および配位子を有する。
「燐光発光性化合物」は、燐光発光性を示す化合物を意味するが、好ましくは、三重項励起状態からの発光を示す金属錯体である。この三重項励起状態からの発光を示す金属錯体は、中心金属原子および配位子を有する。
中心金属原子としては、原子番号40以上の原子で、錯体にスピン−軌道相互作用があり、一重項状態と三重項状態間の項間交差を起こし得る金属原子が例示される。該金属原子としては、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子および白金原子が例示される。
配位子としては、中心金属原子との間に、配位結合および共有結合からなる群から選ばれる少なくとも1種の結合を形成する、中性もしくはアニオン性の単座配位子、または、中性もしくはアニオン性の多座配位子が例示される。中心金属原子と配位子との間の結合としては、金属−窒素結合、金属−炭素結合、金属−酸素結合、金属−リン結合、金属−硫黄結合および金属−ハロゲン結合が例示される。多座配位子とは、通常、2座以上6座以下の配位子を意味する。
燐光発光性化合物は、Aldrich、Luminescence Technology Corp.、American Dye Source等から入手可能である。
また、上記以外の入手方法として、「Journal of the American Chemical Society,Vol.107,1431−1432(1985)」、「Journal of the American Chemical Society,Vol.106,6647−6653(1984)」、国際公開第2004/026886号、国際公開第2006/121811号、国際公開第2011/024761号、国際公開第2007/097153号等の文献に記載の公知の方法により製造することも可能である。
また、上記以外の入手方法として、「Journal of the American Chemical Society,Vol.107,1431−1432(1985)」、「Journal of the American Chemical Society,Vol.106,6647−6653(1984)」、国際公開第2004/026886号、国際公開第2006/121811号、国際公開第2011/024761号、国際公開第2007/097153号等の文献に記載の公知の方法により製造することも可能である。
燐光性発光化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長は、燐光発光性化合物を、キシレン、トルエン、クロロホルム、テトラヒドロフラン等の有機溶媒に溶解させ、希薄溶液を調製し(1×10-6〜1×10-3wt%程度)、該希薄溶液のPLスペクトルを室温で測定することで評価することができる。燐光発光性化合物を溶解させる有機溶媒としては、キシレンが好ましい。
<式(1)で表される燐光発光性化合物>
本発明の組成物は、式(1)で表される燐光発光性化合物を含有する。
本発明の組成物は、式(1)で表される燐光発光性化合物を含有する。
式(1)で表される燐光発光性化合物は、中心金属であるM1と、添え字n1でその数を規定されている配位子と、添え字n2でその数を規定されている配位子とから構成される燐光発光性化合物である。
M1は、本発明の組成物を含有する発光素子の駆動電圧がより低くなるので、イリジウム原子または白金原子であることが好ましく、イリジウム原子であることがより好ましい。
M1がルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n1は2または3であることが好ましく、3であることがより好ましい。
M1がパラジウム原子または白金原子の場合、n1は2であることが好ましい。
E1およびE2は、炭素原子であることが好ましい。
環R1は、2つ以上3つ以下の窒素原子を構成原子として有する5員の芳香族複素環であることが好ましく、ジアゾール環またはトリアゾール環であることがより好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。但し、環R1および環R2からなる群から選ばれる少なくとも1つの環は、式(1−S)で表される基を有する。
環R2は、5員もしくは6員の芳香族炭化水素環、または、5員もしくは6員の芳香族複素環であることが好ましく、6員の芳香族炭化水素環または6員の芳香族複素環であることがより好ましく、6員の芳香族炭化水素環であることが更に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。但し、環R2が6員の芳香族複素環である場合、E2は炭素原子である。また、環R1および環R2からなる群から選ばれる少なくとも1つの環は、式(1−S)で表される基を有する。
環R2としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環およびトリアジン環が挙げられ、ベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。但し、環R1および環R2からなる群から選ばれる少なくとも1つの環は、式(1−S)で表される基を有する。
「環R1と環R2とで構成される配位子は、水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から選ばれる原子から構成される配位子である」とは、環R1および環R2が、水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から選ばれる原子で環が構成されており、かつ、当該環が有する置換基が、水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から選ばれる原子で構成されていることを意味する。
環R1と環R2とで構成される配位子は、好ましくは、水素原子、炭素原子、窒素原子および酸素原子からなる群から選ばれる原子から構成される配位子であり、より好ましくは水素原子、炭素原子および窒素原子から構成される配位子である。
「環R1および環R2からなる群から選ばれる少なくとも1つの環は、式(1−S)で表される基を有する」とは、複数存在する環のうち、少なくとも1つの環を構成する炭素原子または窒素原子に直接結合する水素原子の一部または全部が、式(1−S)で表される基で置換されていることを意味する。式(1)で表される燐光発光性化合物において、環R1および環R2が複数存在する場合(即ち、n1が2または3である場合)、複数存在する環R1および環R2のうち、少なくとも1つの環が式(1−S)で表される基を有していればよいが、複数存在する環R1の全て、複数存在する環R2の全て、または、複数存在する環R1および環R2の全てが、式(1−S)で表される基を有することが好ましく、複数存在する環R1の全てが、式(1−S)で表される基を有することがより好ましい。
環R1は、式(1−S)で表される基を有することが好ましい。
環R1および環R2が有していてもよい置換基(式(1−S)で表される基とは異なる)としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基または置換アミノ基が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基がより好ましく、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基が更に好ましく、アルキル基またはシクロアルキル基が特に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
環R1が有していてもよい置換基(式(1−S)で表される基とは異なる)が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよいが、式(1)で表される燐光発光性化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長が短波長になるため、環を形成しないことが好ましい。
環R2が有していてもよい置換基(式(1−S)で表される基とは異なる)が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよいが、式(1)で表される燐光発光性化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長が短波長になるため、環を形成しないことが好ましい。
環R2が有していてもよい置換基(式(1−S)で表される基とは異なる)が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよいが、式(1)で表される燐光発光性化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長が短波長になるため、環を形成しないことが好ましい。
[式(1−S)で表される基]
Ar1Sで表されるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェントレニル基、ジヒドロフェントレニル基、フルオレニル基またはピレニル基が好ましく、フェニル基、ナフチル基またはフルオレニル基がより好ましく、フェニル基が更に好ましく、これらの基はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を置換基として有していてもよい。該アルキル基、該シクロアルキル基、該アルコキシ基および該シクロアルコキシ基は更に置換基を有していてもよい。
Ar1Sは、フェニル基であることが好ましく、このフェニル基はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を置換基として有していてもよい。該アルキル基、該シクロアルキル基、該アルコキシ基および該シクロアルコキシ基は更に置換基を有していてもよい。
n1Sは、0以上5以下の整数であることが好ましく、0以上2以下の整数であることがより好ましく、0または1であることが更に好ましい。
Ar2Sで表されるアリーレン基としては、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基またはクリセンジイル基が好ましく、フェニレン基、ナフタレンジイル基またはフルオレンジイル基がより好ましく、フェニレン基が更に好ましく、これらの基はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を置換基として有していてもよい。該アルキル基、該シクロアルキル基、該アルコキシ基および該シクロアルコキシ基は更に置換基を有していてもよい。
Ar2Sは、フェニレン基であることが好ましく、このフェニレン基はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を置換基として有していてもよい。該アルキル基、該シクロアルキル基、該アルコキシ基および該シクロアルコキシ基は更に置換基を有していてもよい。
Ar1SおよびAr2Sが有していてもよい置換基は、アルキル基またはシクロアルキル基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
Ar1SおよびAr2Sが有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基または置換アミノ基が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基がより好ましく、アルキル基またはシクロアルキル基が更に好ましい。
Ar1SおよびAr2Sが有していてもよい置換基(すなわち、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基およびシクロアルコキシ基)は、更なる置換基を有さないことが好ましい。
式(1−S)で表される基は、本発明の組成物を含有する発光素子の駆動電圧がより低くなるため、式(1−S1)で表される基であることが好ましい。
R1SおよびR2Sは、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることが好ましく、水素原子またはアルキル基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
R1SおよびR2Sが有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基または置換アミノ基が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基がより好ましく、アルキル基またはシクロアルキル基が更に好ましい。
R1SおよびR2Sは、置換基を有さないことが好ましい。
複数存在するR1Sおよび複数存在するR2Sのうち、少なくとも1つは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であることが好ましく、アルキル基またはシクロアルキル基であることがより好ましく、アルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
式(1−S1)で表される基は、本発明の組成物を含有する発光素子の駆動電圧がより低くなるため、式(1−S1−1)で表される基、式(1−S1−2)で表される基、式(1−S1−3)で表される基または式(1−S1−4)で表される基であることが好ましく、式(1−S1−1)で表される基または式(1−S1−2)で表される基であることがより好ましい。
R11S〜R25Sは、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることが好ましく、水素原子またはアルキル基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
R11S〜R25Sが有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基または置換アミノ基が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基がより好ましく、アルキル基またはシクロアルキル基が更に好ましい。
R11S〜R25Sは、置換基を有さないことが好ましい。
R11S〜R15Sのうち、少なくとも1つは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であることが好ましく、アルキル基またはシクロアルキル基であることがより好ましく、アルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
R11S、R13SおよびR15Sのうち、少なくとも1つは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であることが好ましく、アルキル基またはシクロアルキル基であることがより好ましく、アルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
R16S〜R25Sのうち、少なくとも1つは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であることが好ましく、アルキル基またはシクロアルキル基であることがより好ましく、アルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
R18S、R21SおよびR25Sのうち、少なくとも1つは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であることが好ましく、アルキル基またはシクロアルキル基であることがより好ましく、アルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
式(1−S)で表される基としては、例えば、式(1−S−1)〜(1−S−30)で表される基が挙げられ、式(1−S−1)〜(1−S−23)で表される基であることが好ましく、式(1−S−1)〜(1−S−19)で表される基であることがより好ましい。
RSは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、メトキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基またはシクロへキシルオキシ基を表し、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、ヘキシル基または2−エチルヘキシル基であることが好ましい。RSが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
[アニオン性の2座配位子]
A1−G1−A2で表されるアニオン性の2座配位子および後述のA3−G2−A4で表されるアニオン性の2座配位子としては、例えば、下記で表される配位子が挙げられる。
A1−G1−A2で表されるアニオン性の2座配位子および後述のA3−G2−A4で表されるアニオン性の2座配位子としては、例えば、下記で表される配位子が挙げられる。
A1−G1−A2で表されるアニオン性の2座配位子および後述のA3−G2−A4で表されるアニオン性の2座配位子は、下記で表される配位子であってもよい。
*は、M1または後述のM2と結合する部位を表す。
RL1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRL1は、同一でも異なっていてもよい。
RL2は、アルキル基、シクロアルキル基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
式(1)で表される燐光発光性化合物は、本発明の組成物を含有する発光素子の駆動電圧がより低くなるので、式(1−A)で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
環R1Aがジアゾール環である場合、E11Aが窒素原子であるイミダゾール環、または、E12Aが窒素原子であるイミダゾール環が好ましく、E11Aが窒素原子であるイミダゾール環がより好ましい。
環R1Aがトリアゾール環である場合、E11AおよびE12Aが窒素原子であるトリアゾール環、または、E11AおよびE13Aが窒素原子であるトリアゾール環が好ましく、E11AおよびE12Aが窒素原子であるトリアゾール環がより好ましい。
E11Aが窒素原子であり、かつ、R11Aが存在する場合、R11Aはアルキル基、シクロアルキル基または式(1−S)で表される基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
E11Aが炭素原子である場合、R11Aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
E12Aが窒素原子であり、かつ、R12Aが存在する場合、R12Aはアルキル基、シクロアルキル基または式(1−S)で表される基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
E12Aが炭素原子である場合、R12Aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
E13Aが窒素原子であり、かつ、R13Aが存在する場合、R13Aはアルキル基、シクロアルキル基または式(1−S)で表される基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
E13Aが炭素原子である場合、R13Aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
環R1Aが式(1−S)で表される基を有する場合、R11AまたはR12Aが式(1−S)で表される基であることが好ましく、R11Aが式(1−S)で表される基であることがより好ましい。
環R2Aがピリジン環である場合、E21Aが窒素原子であるピリジン環、E22Aが窒素原子であるピリジン環、または、E23Aが窒素原子であるピリジン環が好ましく、E22Aが窒素原子であるであるピリジン環がより好ましい。
環R2Aがピリミジン環である場合、E21AおよびE23Aが窒素原子であるピリミジン環、または、E22AおよびE24Aが窒素原子であるピリミジン環が好ましく、E22AおよびE24Aが窒素原子であるピリミジン環がより好ましい。
環R2Aは、ベンゼン環であることが好ましい。
R21A、R22A、R23AおよびR24Aは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基または式(1−S)で表される基であることが好ましく、水素原子または式(1−S)で表される基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
環R2Aが式(1−S)で表される基を有する場合、R22AまたはR23Aが式(1−S)で表される基であることが好ましく、R22Aが式(1−S)で表される基であることがより好ましい。
R11AとR12A、R12AとR13A、R21AとR22A、R22AとR23A、および、R23AとR24Aは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよいが、式(1−A)で表される燐光発光性化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長が短波長になるため、環を形成しないことが好ましい。
式(1−A)で表される燐光発光性化合物は、式(1−A1)で表される燐光発光性化合物、式(1−A2)で表される燐光発光性化合物、式(1−A3)で表される燐光発光性化合物または式(1−A4)で表される燐光発光性化合物であることが好ましく、式(1−A1)で表される燐光発光性化合物または式(1−A3)で表される燐光発光性化合物であることがより好ましい。
式(1−A1)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(1−A1−1)〜(1−A1−19)で表される燐光発光性化合物が挙げられ、好ましくは式(1−A1−1)〜(1−A1−16)で表される燐光発光性化合物であり、より好ましくは式(1−A1−1)〜(1−A1−10)で表される燐光発光性化合物である。
式(1−A2)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(1−A2−1)〜(1−A2−19)で表される燐光発光性化合物が挙げられ、好ましくは式(1−A2−1)〜(1−A2−16)で表される燐光発光性化合物であり、より好ましくは式(1−A2−1)〜(1−A2−10)で表される燐光発光性化合物である。
式(1−A3)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(1−A3−1)〜(1−A3−24)で表される燐光発光性化合物が挙げられ、好ましくは式(1−A3−1)〜(1−A3−19)で表される燐光発光性化合物であり、より好ましくは式(1−A3−1)〜(1−A3−13)で表される燐光発光性化合物である。
式(1−A4)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(1−A4−1)〜(1−A4−24)で表される燐光発光性化合物が挙げられ、好ましくは式(1−A4−1)〜(1−A4−19)で表される燐光発光性化合物であり、より好ましくは式(1−A4−1)〜(1−A4−13)で表される燐光発光性化合物である。
式(1)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(1−A1−1)〜(1−A1−19)、式(1−A2−1)〜(1−A2−19)、式(1−A3−1)〜(1−A3−24)、式(1−A4−1)〜(1−A4−24)および式(1−A−1)〜(1−A−4)で表される燐光発光性化合物が挙げられ、好ましくは式(1−A1−1)〜(1−A1−16)、式(1−A2−1)〜(1−A2−16)、式(1−A3−1)〜(1−A3−19)または式(1−A4−1)〜(1−A4−19)で表される燐光発光性化合物であり、より好ましくは式(1−A1−1)〜(1−A1−10)または式(1−A3−1)〜(1−A3−13)で表される燐光発光性化合物である。
<式(2)で表される燐光発光性化合物>
本発明の組成物は、式(2)で表される燐光発光性化合物を含有する。
本発明の組成物は、式(2)で表される燐光発光性化合物を含有する。
式(2)で表される燐光発光性化合物は、中心金属であるM2と、添え字n3でその数を規定されている配位子と、添え字n4でその数を規定されている配位子とから構成される燐光発光性化合物である。
M2は、本発明の組成物を含有する発光素子の駆動電圧がより低くなるので、イリジウム原子または白金原子であることが好ましく、イリジウム原子であることがより好ましい。
M2がルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n3は2または3であることが好ましく、3であることがより好ましい。
M2がパラジウム原子または白金原子の場合、n3は2であることが好ましい。
E4は、炭素原子であることが好ましい。
環L1は、1つ以上4つ以下の窒素原子を構成原子として有する6員の芳香族複素環であることが好ましく、1つ以上2つ以下の窒素原子を構成原子として有する6員の芳香族複素環であることがより好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。但し、環L1および環L2からなる群から選ばれる少なくとも1つの環は、式(1−T)で表される基を有する。
環L1としては、例えば、ピリジン環、ジアザベンゼン環、キノリン環およびイソキノリン環が挙げられ、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環またはイソキノリン環が好ましく、ピリジン環、キノリン環またはイソキノリン環がより好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。但し、環L1および環L2からなる群から選ばれる少なくとも1つの環は、式(1−T)で表される基を有する。
環L2は、5員もしくは6員の芳香族炭化水素環、または、5員もしくは6員の芳香族複素環であることが好ましく、6員の芳香族炭化水素環または6員の芳香族複素環であることがより好ましく、6員の芳香族炭化水素環であることが更に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。但し、環L2が6員の芳香族複素環である場合、E4は炭素原子である。また、環L1および環L2からなる群から選ばれる少なくとも1つの環は、式(1−T)で表される基を有する。
環L2としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、ピロール環、フラン環およびチオフェン環が挙げられ、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、ピリジン環またはピリミジン環であることが好ましく、ベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環であることがより好ましく、ベンゼン環であることが更に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。但し、環L1および環L2からなる群から選ばれる少なくとも1つの環は、式(1−T)で表される基を有する。
「環L1と環L2とで構成される配位子は、水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から選ばれる原子から構成される配位子である」とは、環L1および環L2が、水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から選ばれる原子で環が構成されており、かつ、当該環が有する置換基が、水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から選ばれる原子で構成されていることを意味する。
環L1と環L2とで構成される配位子は、好ましくは、水素原子、炭素原子、窒素原子および酸素原子からなる群から選ばれる原子から構成される配位子であり、より好ましくは水素原子、炭素原子および窒素原子から構成される配位子である。
「環L1および環L2からなる群から選ばれる少なくとも1つの環は、式(1−T)で表される基を有する」とは、複数存在する環のうち、少なくとも1つの環を構成する炭素原子または窒素原子に直接結合する水素原子の一部または全部が、式(1−T)で表される基で置換されていることを意味する。式(2)で表される燐光発光性化合物において、環L1および環L2が複数存在する場合(即ち、n3が2または3である場合)、複数存在する環L1および環L2のうち、それらの少なくとも1つの環が式(1−T)で表される基を有していればよいが、複数存在する環L1の全て、複数存在する環L2の全て、または、複数存在する環L1および環L2の全てが、式(1−T)で表される基を有することが好ましく、複数存在する環L1の全て、または、複数存在する環L2の全てが、式(1−T)で表される基を有することがより好ましく、複数存在する環L2の全てが、式(1−T)で表される基を有することが更に好ましい。
環L2は、式(1−T)で表される基を有することが好ましい。
環L1および環L2が有していてもよい置換基(式(1−T)で表される基とは異なる)としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基または置換アミノ基が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基がより好ましく、アルキル基またはシクロアルキル基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
環L1が有していてもよい置換基(式(1−T)で表される基とは異なる)が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
環L2が有していてもよい置換基(式(1−T)で表される基とは異なる)が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
環L1が有していてもよい置換基(式(1−T)で表される基とは異なる)と、環L2が有していてもよい置換基(式(1−T)で表される基とは異なる)とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
環L2が有していてもよい置換基(式(1−T)で表される基とは異なる)が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
環L1が有していてもよい置換基(式(1−T)で表される基とは異なる)と、環L2が有していてもよい置換基(式(1−T)で表される基とは異なる)とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
[式(1−T)で表される基]
Ar1Tで表されるアリール基の例および好ましい範囲は、Ar1Sで表されるアリール基の例および好ましい範囲と同じである。
Ar1Tは、フェニル基であることが好ましく、このフェニル基はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を置換基として有していてもよい。該アルキル基、該シクロアルキル基、該アルコキシ基および該シクロアルコキシ基は更に置換基を有していてもよい。
n1Tは、0以上5以下の整数であることが好ましく、0以上2以下の整数であることがより好ましく、0または1であることが更に好ましく、0であることが特に好ましい。
Ar2Tで表されるアリーレン基の例および好ましい範囲は、Ar2Sで表されるアリーレン基の例および好ましい範囲と同じである。
Ar2Tは、フェニレン基であることが好ましく、このフェニレン基はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を置換基として有していてもよい。該アルキル基、該シクロアルキル基、該アルコキシ基および該シクロアルコキシ基は更に置換基を有していてもよい。
Ar1TおよびAr2Tが有していてもよい置換基の例および好ましい範囲は、Ar1SおよびAr2Sが有していてもよい置換基の例および好ましい範囲と同じである。
Ar1TおよびAr2Tが有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例および好ましい範囲は、Ar1SおよびAr2Sが有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例および好ましい範囲と同じである。
Ar1TおよびAr2Tが有していてもよい置換基(すなわち、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基およびシクロアルコキシ基)は、更なる置換基を有さないことが好ましい。
式(1−T)で表される基は、本発明の組成物を含有する発光素子の駆動電圧がより低くなるため、式(1−T1)で表される基であることが好ましい。
R1TおよびR2Tは、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることが好ましく、水素原子またはアルキル基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
R1TおよびR2Tが有していてもよい置換基の例および好ましい範囲は、R1SおよびR2Sが有していてもよい置換基の例および好ましい範囲と同じである。
R1TおよびR2Tは、置換基を有さないことが好ましい。
複数存在するR1Tおよび複数存在するR2Tのうち、少なくとも1つは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であることが好ましく、アルキル基またはシクロアルキル基であることがより好ましく、アルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
式(1−T1)で表される基は、本発明の組成物を含有する発光素子の駆動電圧がより低くなるため、式(1−T1−1)で表される基、式(1−T1−2)で表される基、式(1−T1−3)で表される基または式(1−T1−4)で表される基であることが好ましく、式(1−T1−1)で表される基または式(1−T1−2)で表される基であることがより好ましく、式(1−T1−1)で表される基であることが更に好ましい。
R11T〜R25Tは、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることが好ましく、水素原子またはアルキル基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
R11T〜R25Tが有していてもよい置換基の例および好ましい範囲は、R11S〜R25Sが有していてもよい置換基の例および好ましい範囲と同じである。
R11T〜R25Tは、置換基を有さないことが好ましい。
R11T〜R15Tのうち、少なくとも1つは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であることが好ましく、アルキル基またはシクロアルキル基であることがより好ましく、アルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
R13Tは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であることが好ましく、アルキル基またはシクロアルキル基であることがより好ましく、アルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
R16T〜R25Tのうち、少なくとも1つは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であることが好ましく、アルキル基またはシクロアルキル基であることがより好ましく、アルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
R18Tは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であることが好ましく、アルキル基またはシクロアルキル基であることがより好ましく、アルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
式(1−T)で表される基としては、例えば、式(1−T−1)〜(1−S−25)で表される基が挙げられ、式(1−T−1)〜(1−T−21)で表される基であることが好ましく、式(1−S−1)〜(1−S−10)で表される基であることがより好ましい。
RTは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、メトキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基またはシクロへキシルオキシ基を表し、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、ヘキシル基または2−エチルヘキシル基であることが好ましい。RTが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
式(2)で表される燐光発光性化合物は、本発明の組成物を含有する発光素子の駆動電圧がより低くなるので、式(2−B)で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
環L1Bがピリミジン環である場合、E11Bが窒素原子であるピリミジン環が好ましい。
R11B、R12B、R13BおよびR14Bは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基または式(1−T)で表される基であることが好ましく、水素原子または式(1−T)で表される基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
環L1Bが式(1−T)で表される基を有する場合、R11B、R12BまたはR13Bが式(1−T)で表される基であることが好ましく、R12BまたはR13Bが式(1−T)で表される基であることがより好ましく、R13Bが式(1−T)で表される基であることが更に好ましい。
環L2Bがピリジン環である場合、E21Bが窒素原子であるピリジン環、E22Bが窒素原子であるピリジン環、または、E23Bが窒素原子であるピリジン環が好ましく、E22Bが窒素原子であるであるピリジン環がより好ましい。
環L2Bがピリミジン環である場合、E21BおよびE23Bが窒素原子であるピリミジン環、または、E22BおよびE24Bが窒素原子であるピリミジン環が好ましく、E22BおよびE24Bが窒素原子であるピリミジン環がより好ましい。
環L2Bは、ベンゼン環であることが好ましい。
R21B、R22B、R23BおよびR24Bは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基または式(1−T)で表される基であることが好ましく、水素原子または式(1−T)で表される基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
環L2Bが式(1−T)で表される基を有する場合、R22BまたはR23Bが式(1−T)で表される基であることが好ましく、R22Bが式(1−T)で表される基であることがより好ましい。
式(2−B)で表される燐光発光性化合物は、式(2−B1)で表される燐光発光性化合物、式(2−B2)で表される燐光発光性化合物、式(2−B3)で表される燐光発光性化合物または式(2−B4)で表される燐光発光性化合物であることが好ましく、式(2−B1)で表される燐光発光性化合物または式(2−B2)で表される燐光発光性化合物であることがより好ましい。
R15B、R16B、R17BおよびR18Bは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
式(2−B1)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(2−B1−1)〜(2−B1−24)で表される燐光発光性化合物が挙げられ、好ましくは式(2−B1−1)〜(2−B1−19)で表される燐光発光性化合物であり、より好ましくは式(2−B1−1)〜(2−B1−13)で表される燐光発光性化合物であり、更に好ましくは式(2−B1−1)〜(2−B1−10)で表される燐光発光性化合物である。
式(2−B2)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(2−B2−1)〜(2−B2−22)で表される燐光発光性化合物が挙げられ、好ましくは式(2−B2−1)〜(2−B2−17)で表される燐光発光性化合物であり、より好ましくは式(2−B2−1)〜(2−B2−12)で表される燐光発光性化合物であり、更に好ましくは式(2−B2−1)〜(2−B2−9)で表される燐光発光性化合物である。
式(2−B3)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(2−B3−1)〜(2−B3−18)で表される燐光発光性化合物が挙げられ、好ましくは式(2−B3−1)〜(2−B3−13)で表される燐光発光性化合物であり、より好ましくは式(2−B3−1)〜(2−B3−8)で表される燐光発光性化合物である。
式(2−B4)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(2−B4−1)〜(2−B4−19)で表される燐光発光性化合物が挙げられ、好ましくは式(2−B4−1)〜(2−B4−14)で表される燐光発光性化合物であり、より好ましくは式(2−B4−1)〜(2−B4−9)で表される燐光発光性化合物である。
式(2)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(2−B1−1)〜(2−B1−24)、式(2−B2−1)〜(2−B2−22)、式(2−B3−1)〜(2−B3−18)、式(2−B4−1)〜(2−B4−19)および式(2−B−1)〜(2−B−2)で表される燐光発光性化合物が挙げられ、好ましくは式(2−B1−1)〜(2−B1−19)、式(2−B2−1)〜(2−B2−17)、式(2−B3−1)〜(2−B3−13)または式2−B4−1)〜(2−B4−14)で表される燐光発光性化合物であり、より好ましくは式(2−B1−1)〜(2−B1−10)または式(2−B2−1)〜(2−B2−9)で表される燐光発光性化合物である。
<組成物>
本発明の組成物は、式(1)で表される燐光発光性化合物と、式(2)で表される燐光発光性化合物とを含有する組成物である。
本発明の組成物は、式(1)で表される燐光発光性化合物と、式(2)で表される燐光発光性化合物とを含有する組成物である。
本発明の組成物において、式(1)で表される燐光発光性化合物は、1種単独で含有されていても、2種以上含有されていてもよい。また、本発明の組成物において、式(2)で表される燐光発光性化合物は、1種単独で含有されていても、2種以上含有されていてもよい。
本発明の組成物において、式(1)で表される燐光発光性化合物の含有量と、式(2)で表される燐光発光性化合物の含有量との比率を調整することで、発光色を調整することが可能であり、発光色を白色に調整することも可能である。
発光素子の発光色は、発光素子の発光色度を測定して色度座標(CIE色度座標)を求めることで確認することできる。白色の発光色とは、例えば、色度座標のXが0.20〜0.50の範囲内であり、かつ、色度座標のYが0.20〜0.50の範囲内であり、色度座標のXが0.25〜0.40の範囲内であり、かつ、色度座標のYが0.25〜0.40の範囲内であることが好ましい。
本発明の組成物を含有する発光素子の発光色を調整(特に、発光色を白色に調整)する観点からは、式(1)で表される燐光発光性化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長は、通常380nm以上495nm未満であり、好ましくは400nm以上490nm以下であり、より好ましくは420nm以上480nm以下である。
本発明の組成物を含有する発光素子の発光色を調整(特に、発光色を白色に調整)する観点からは、式(2)で表される燐光発光性化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長は、通常495nm以上750nm未満であり、好ましくは500nm以上680nm以下であり、より好ましくは505nm以上640nm以下である。
本発明の組成物に式(2)で表される燐光発光性化合物が2種以上含有される場合、本発明の組成物を含有する発光素子の発光色を調整(特に、発光色を白色に調整)する観点からは、少なくとも2種の式(2)で表される燐光発光性化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長は互いに異なることが好ましく、その差は、好ましくは10〜200nmであり、より好ましくは20〜150nmであり、更に好ましくは40〜120nmである。
本発明の組成物に式(2)で表される燐光発光性化合物が2種以上含有され、且つ、少なくとも2種の式(2)で表される燐光発光性化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長が異なる場合、本発明の組成物を含有する発光素子の発光色を調整(特に、発光色を白色に調整)する観点からは、発光スペクトルの最大ピーク波長が短波長側の式(2)で表される燐光発光性化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長は、好ましくは500nm以上570nm未満であり、より好ましくは505nm以上560nm以下である。また、発光スペクトルの最大ピーク波長が長波長側の式(2)で表される燐光発光性化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長は、好ましくは570nm以上680nm以下であり、より好ましくは590nm以上640nm以下である。
本発明の組成物を含有する発光素子の発光色を調整(特に、発光色を白色に調整)する観点からは、式(2)で表される燐光発光性化合物の合計含有量は、式(1)で表される燐光発光性化合物の合計含有量を100重量部とした場合、好ましくは0.01〜50重量部であり、より好ましくは0.05〜30重量部であり、更に好ましくは0.1〜10重量部であり、特に好ましくは0.5〜5重量部である。
本発明の組成物に式(2)で表される燐光発光性化合物が2種以上含有され、且つ、少なくとも2種の式(2)で表される燐光発光性化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長が異なる場合、該2種のうち、発光スペクトルの最大ピーク波長が長波長側の式(2)で表される燐光発光性化合物の含有量は、発光スペクトルの最大ピーク波長が短波長側の式(2)で表される燐光発光性化合物を100重量部とすると、通常、1〜10000重量部であり、本発明の組成物を含有する発光素子の色再現性が優れるので、好ましくは5〜1000重量部であり、より好ましくは10〜200重量部である。
本発明の組成物に式(2)で表される燐光発光性化合物が2種以上含まれる場合、本発明の組成物を含有する発光素子の駆動電圧がより低くなるので、少なくとも1種の式(2)で表される燐光発光性化合物は、式(2−B1)〜(2−B4)で表される燐光発光性化合物であることが好ましく、式(2−B1)または(2−B2)で表される燐光発光性化合物であることがより好ましく、式(2−B1)で表される燐光発光性化合物であることが更に好ましい。
本発明の組成物に式(2)で表される燐光発光性化合物が2種以上含まれる場合、本発明の組成物を含有する発光素子の駆動電圧がより低くなるので、少なくとも2種の式(2)で表される燐光発光性化合物の組み合わせは、式(2−B1)〜(2−B4)で表される燐光発光性化合物から選ばれる2種の組み合わせであることが好ましく、式(2−B1)で表される燐光発光性化合物と、式(2−B2)〜(2−B4)で表される燐光発光性化合物から選ばれる1種との組み合わせであることがより好ましく、式(2−B1)で表される燐光発光性化合物と式(2−B2)で表される燐光発光性化合物との組み合わせが更に好ましい。
<その他の成分>
本発明の組成物は、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料(式(1)で表される燐光発光性化合物および式(2)で表される燐光発光性化合物とは異なる。)、酸化防止剤および溶媒からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料を更に含有していてもよい。
本発明の組成物は、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料(式(1)で表される燐光発光性化合物および式(2)で表される燐光発光性化合物とは異なる。)、酸化防止剤および溶媒からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料を更に含有していてもよい。
[ホスト材料]
本発明の組成物は、正孔注入性、正孔輸送性、電子注入性および電子輸送性から選ばれる少なくとも1つの機能を有するホスト材料を更に含有することにより、本発明の組成物を含有する発光素子の駆動電圧はより低いものとなる。本発明の組成物において、ホスト材料は、1種単独で含有されていても、2種以上含有されていてもよい。
本発明の組成物は、正孔注入性、正孔輸送性、電子注入性および電子輸送性から選ばれる少なくとも1つの機能を有するホスト材料を更に含有することにより、本発明の組成物を含有する発光素子の駆動電圧はより低いものとなる。本発明の組成物において、ホスト材料は、1種単独で含有されていても、2種以上含有されていてもよい。
本発明の組成物がホスト材料を更に含有する場合、ホスト材料の含有量は、式(1)で表される燐光発光性化合物、式(2)で表される燐光発光性化合物およびホスト材料の合計を100重量部とした場合、通常、1〜99重量部であり、好ましくは10〜90重量部であり、より好ましくは20〜80重量部であり、更に好ましくは50〜70重量部である。
ホスト材料の有する最低励起三重項状態(T1)は、本発明の組成物を含有する発光素子の駆動電圧がより低くなるため、式(1)で表される燐光発光性化合物の有する最低励起三重項状態(T1)と同等のエネルギー準位、または、より高いエネルギー準位であることが好ましい。
ホスト材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。
[低分子ホスト]
ホスト材料として好ましい低分子化合物(以下、「低分子ホスト」ともいう。)に関して説明する。
ホスト材料として好ましい低分子化合物(以下、「低分子ホスト」ともいう。)に関して説明する。
低分子ホストは、好ましくは、式(H−1)で表される化合物である。
ArH1およびArH2は、フェニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ピロリル基、インドリル基、アザインドリル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、ジアザカルバゾリル基、フェノキサジニル基またはフェノチアジニル基であることが好ましく、フェニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基、カルバゾリル基またはアザカルバゾリル基であることがより好ましく、フェニル基、ピリジル基、カルバゾリル基またはアザカルバゾリル基であることが更に好ましく、フェニル基または9H−カルバゾール−9−イル基であることが特に好ましく、9H−カルバゾール−9−イル基であることがとりわけ好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArH1およびArH2が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基が好ましく、アルキル基、シクロアルコキシ基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基がより好ましく、アルキル基またはシクロアルコキシ基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
nH1は、好ましくは1である。nH2は、好ましくは0である。
nH3は、通常、0以上10以下の整数であり、好ましくは0以上5以下の整数であり、更に好ましくは1以上3以下の整数であり、特に好ましくは1である。
nH11は、好ましくは1以上5以下の整数であり、より好ましく1以上3以下の整数であり、更に好ましく1である。
RH11は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
LH1は、アリーレン基または2価の複素環基であることが好ましい。
LH1は、式(A−1)〜(A−3)、式(A−8)〜(A−10)、式(AA−1)〜(AA−6)、式(AA−10)〜(AA−21)または式(AA−24)〜(AA−34)で表される基であることが好ましく、式(A−1)、式(A−2)、式(A−8)、式(A−9)、式(AA−1)〜(AA−4)、式(AA−10)〜(AA−15)または式(AA−29)〜(AA−34)で表される基であることがより好ましく、式(A−1)、式(A−2)、式(A−8)、式(A−9)、式(AA−2)、式(AA−4)、式(AA−10)〜(AA−15)で表される基であることが更に好ましく、式(A−1)、式(A−2)、式(A−8)、式(AA−2)、式(AA−4)、式(AA−10)、式(AA−12)または式(AA−14)で表される基であることが特に好ましく、式(A−1)、式(A−2)、式(AA−2)、式(AA−4)または式(AA−14)で表される基であることがとりわけ好ましい。
LH1が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基がより好ましく、アルキル基、アリール基または1価の複素環基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
LH21は、単結合またはアリーレン基であることが好ましく、単結合であることがより好ましく、このアリーレン基は置換基を有していてもよい。
LH21で表されるアリーレン基または2価の複素環基の定義および例は、LH1で表されるアリーレン基または2価の複素環基の定義および例と同様である。
RH21は、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
RH21で表されるアリール基および1価の複素環基の定義および例は、ArH1およびArH2で表されるアリール基および1価の複素環基の定義および例と同様である。
RH21が有していてもよい置換基の定義および例は、ArH1およびArH2が有していてもよい置換基の定義および例と同様である。
式(H−1)で表される化合物は、式(H−2)で表される化合物であることが好ましい。
式(H−1)で表される化合物としては、下記式(H−101)〜(H−118)で表される化合物が例示される。
ホスト材料に用いられる高分子化合物としては、例えば、後述の正孔輸送材料である高分子化合物、後述の電子輸送材料である高分子化合物が挙げられる。
[高分子ホスト]
ホスト化合物として好ましい高分子化合物(以下、「高分子ホスト」ともいう。)に関して説明する。
ホスト化合物として好ましい高分子化合物(以下、「高分子ホスト」ともいう。)に関して説明する。
高分子ホストは、好ましくは、式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物である。
ArY1で表されるアリーレン基は、より好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)-(A-10)、式(A-19)または式(A-20)で表される基であり、更に好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-7)、式(A-9)または式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArY1で表される2価の複素環基は、より好ましくは、式(AA-1)-(AA-4)、式(AA-10)-(AA-15)、式(AA-18)-(AA-21)、式(AA-33)または式(AA-34)で表される基であり、更に好ましくは、式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-12)、式(AA-14)または式(AA-33)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArY1で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基における、アリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、前述のArY1で表されるアリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
「少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基」としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
RXXは、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArY1で表される基が有してもよい置換基は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
式(Y)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-1)-(Y-10)で表される構成単位が挙げられ、本発明の組成物を含有する発光素子の輝度寿命の観点からは、好ましくは式(Y-1)-(Y-3)で表される構成単位であり、本発明の組成物を含有する発光素子の電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-4)-(Y-7)で表される構成単位であり、本発明の組成物を含有する発光素子の正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-8)-(Y-10)で表される構成単位である。
RY1は、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
式(Y-1)で表される構成単位は、好ましくは、式(Y-1')で表される構成単位である。
RY11は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくは、アルキル基またはシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
RY1は、前記と同じ意味を表す。
XY1は、−C(RY2)2−、−C(RY2)=C(RY2)−または−C(RY2)2−C(RY2)2−で表される基を表す。RY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY2は、同一でも異なっていてもよく、RY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
RY2は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
XY1において、−C(RY2)2−で表される基中の2個のRY2の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、両方がアリール基、両方が1価の複素環基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基若しくは1価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。2個存在するRY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、RY2が環を形成する場合、−C(RY2)2−で表される基としては、好ましくは式(Y-A1)-(Y-A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
XY1において、−C(RY2)=C(RY2)−で表される基中の2個のRY2の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
XY1において、−C(RY2)2−C(RY2)2−で表される基中の4個のRY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基またはシクロアルキル基である。複数あるRY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、RY2が環を形成する場合、−C(RY2)2−C(RY2)2−で表される基は、好ましくは式(Y-B1)-(Y-B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
式(Y-2)で表される構成単位は、式(Y-2')で表される構成単位であることが好ましい。
式(Y-3)で表される構成単位は、式(Y-3')で表される構成単位であることが好ましい。
RY1は、前記と同じ意味を表す。
RY3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
RY3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
式(Y-4)で表される構成単位は、式(Y-4')で表される構成単位であることが好ましく、式(Y-6)で表される構成単位は、式(Y-6')で表される構成単位であることが好ましい。
RY1は、前記を同じ意味を表す。
RY4は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
RY4は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
式(Y)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-101)-(Y-121)で表されるアリーレン基からなる構成単位、式(Y-201)-(Y-206)で表される2価の複素環基からなる構成単位、式(Y-301)-(Y-304)で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基からなる構成単位が挙げられる。
式(Y)で表される構成単位であって、ArY1がアリーレン基である構成単位は、本発明の組成物を含有する発光素子の輝度寿命が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜80モル%であり、より好ましくは30〜60モル%である。
式(Y)で表される構成単位であって、ArY1が2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基である構成単位は、本発明の組成物を含有する発光素子の電荷輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜30モル%であり、より好ましくは3〜20モル%である。
式(Y)で表される構成単位は、高分子ホスト中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
高分子ホストは、正孔輸送性が優れるので、更に、下記式(X)で表される構成単位を含むことが好ましい。
aX1およびaX2は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
ArX1およびArX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArX2およびArX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArX2およびArX4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
RX1、RX2およびRX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RX2およびRX3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
aX1は、本発明の組成物を含有する発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは2以下であり、より好ましくは1である。
aX2は、本発明の組成物を含有する発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは2以下であり、より好ましくは0である。
RX1、RX2およびRX3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArX1およびArX3で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)または式(A-9)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArX1およびArX3で表される2価の複素環基は、より好ましくは式(AA-1)、式(AA-2)または式(AA-7)-(AA-26)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArX1およびArX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
ArX2およびArX4で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)-(A-11)または式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArX2およびArX4で表される2価の複素環基のより好ましい範囲は、ArX1およびArX3で表される2価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
ArX2およびArX4で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基における、アリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、ArX1およびArX3で表されるアリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
ArX2およびArX4で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基としては、式(Y)のArY1で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基と同様のものが挙げられる。
ArX2およびArX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
ArX1〜ArX4およびRX1〜RX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
式(X)で表される構成単位は、好ましくは式(X-1)-(X-7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(X-1)-(X-6)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(X-3)-(X-6)で表される構成単位である。
式(X)で表される構成単位は、高分子ホストの正孔輸送性が優れるので、高分子ホストに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1〜50モル%であり、より好ましくは1〜40モル%であり、更に好ましくは5〜30モル%である。
式(X)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)-(X1-11)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(X1-3)-(X1-10)で表される構成単位である。
高分子ホストにおいて、式(X)で表される構成単位は、1種のみ含まれていても、2種以上含まれていてもよい。
高分子ホストとしては、例えば、表17の高分子化合物(P-1)〜(P-6)が挙げられる。
高分子ホストは、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
[高分子ホストの製造方法]
高分子ホストは、ケミカルレビュー(Chem. Rev.),第109巻,897-1091頁(2009年)等に記載の公知の重合方法を用いて製造することができ、Suzuki反応、Yamamoto反応、Buchwald反応、Stille反応、Negishi反応およびKumada反応等の遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法が例示される。
高分子ホストは、ケミカルレビュー(Chem. Rev.),第109巻,897-1091頁(2009年)等に記載の公知の重合方法を用いて製造することができ、Suzuki反応、Yamamoto反応、Buchwald反応、Stille反応、Negishi反応およびKumada反応等の遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法が例示される。
前記重合方法において、単量体を仕込む方法としては、単量体全量を反応系に一括して仕込む方法、単量体の一部を仕込んで反応させた後、残りの単量体を一括、連続または分割して仕込む方法、単量体を連続または分割して仕込む方法等が挙げられる。
遷移金属触媒としては、パラジウム触媒、ニッケル触媒等が挙げられる。
重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独または組み合わせて行う。高分子ホストの純度が低い場合、例えば、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
溶媒を含有する本発明の組成物(以下、「インク」ともいう。)は、スピンコート法、インクジェットプリント法、ノズルプリント法等の塗布法を用いた発光素子の作製に好適である。
インクの粘度は、塗布法の種類によって調整すればよいが、インクジェットプリント法等の溶液が吐出装置を経由する塗布法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりが起こりづらいので、好ましくは25℃において1〜20mPa・sである。
インクに含まれる溶媒は、好ましくは、インク中の固形分を溶解または均一に分散できる溶媒である。溶媒としては、例えば、1,2-ジクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒;THF、ジオキサン、アニソール、4-メチルアニソール等のエーテル系溶媒;トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、n-ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n-ペンタン、n-ヘキサン、n-へプタン、n-オクタン、n-ノナン、n-デカン、n-ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒;エチレングリコール、グリセリン、1,2-ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒;イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒;N-メチル-2-ピロリドン、N,N-ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
インクにおいて、溶媒の配合量は、式(1)で表される燐光発光性化合物および式(2)で表される燐光発光性化合物の合計を100重量部とした場合、通常、1000〜100000重量部であり、好ましくは2000〜20000重量部である。
[正孔輸送材料]
正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、好ましくは高分子化合物であり、より好ましくは架橋基を有する高分子化合物である。
正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、好ましくは高分子化合物であり、より好ましくは架橋基を有する高分子化合物である。
高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体;側鎖または主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレンおよびその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン等が挙げられ、好ましくはフラーレンである。
本発明の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、式(1)で表される燐光発光性化合物および式(2)で表される燐光発光性化合物の合計を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
[電子輸送材料]
電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
低分子化合物としては、例えば、8-ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレンおよびジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、および、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
本発明の組成物において、電子輸送材料の配合量は、式(1)で表される燐光発光性化合物および式(2)で表される燐光発光性化合物の合計を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
[正孔注入材料および電子注入材料]
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料および電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料および電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン;カーボン;モリブデン、タングステン等の金属酸化物;フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリンおよびポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体;芳香族アミン構造を主鎖または側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
本発明の組成物において、正孔注入材料および電子注入材料の配合量は、各々、式(1)で表される燐光発光性化合物および式(2)で表される燐光発光性化合物の合計を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
[イオンドープ]
正孔注入材料または電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、1×10-5S/cm〜1×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
正孔注入材料または電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、1×10-5S/cm〜1×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
ドープするイオンは、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
[発光材料]
発光材料(式(1)で表される燐光発光性化合物および式(2)で表される燐光発光性化合物とは異なる。)は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
発光材料(式(1)で表される燐光発光性化合物および式(2)で表される燐光発光性化合物とは異なる。)は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
低分子化合物としては、例えば、ナフタレンおよびその誘導体、アントラセンおよびその誘導体、ペリレンおよびその誘導体、並びに、イリジウム、白金またはユーロピウムを中心金属とする三重項発光錯体が挙げられる。
高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイルジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、式(X)で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。
発光材料は、好ましくは、三重項発光錯体または高分子化合物である。
三重項発光錯体としては、例えば、以下に示す金属錯体が挙げられる。
本発明の組成物において、発光材料の含有量は、式(1)で表される燐光発光性化合物および式(2)で表される燐光発光性化合物の合計を100重量部とした場合、通常、0.001〜10重量部である。
[酸化防止剤]
酸化防止剤は、式(1)で表される燐光発光性化合物および式(2)で表される燐光発光性化合物と同じ溶媒に可溶であり、発光および電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
酸化防止剤は、式(1)で表される燐光発光性化合物および式(2)で表される燐光発光性化合物と同じ溶媒に可溶であり、発光および電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
本発明の組成物において、酸化防止剤の配合量は、式(1)で表される燐光発光性化合物および式(2)で表される燐光発光性化合物の合計を100重量部とした場合、通常、0.001〜10重量部である。
酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
<膜>
膜は、式(1)で表される燐光発光性化合物と、式(2)で表される燐光発光性化合物とを含有する。
膜は、式(1)で表される燐光発光性化合物と、式(2)で表される燐光発光性化合物とを含有する。
膜は、発光素子における発光層として好適である。
膜は、インクを用いて、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法等の塗布法により作製することができる。
膜の厚さは、通常、1nm〜10μmである。
<発光素子>
本発明の発光素子は、本発明の組成物を含有する発光素子である。
本発明の発光素子の構成としては、例えば、陽極および陰極からなる電極と、該電極間に設けられた本発明の組成物を含有する層とを有する。
本発明の発光素子は、本発明の組成物を含有する発光素子である。
本発明の発光素子の構成としては、例えば、陽極および陰極からなる電極と、該電極間に設けられた本発明の組成物を含有する層とを有する。
[層構成]
本発明の組成物を含有する層は、通常、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層の1種以上の層であり、好ましくは、発光層である。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を含む。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を、上述した溶媒に溶解させ、インクを調製して用い、上述した膜の作製と同じ塗布法を用いて形成することができる。
本発明の組成物を含有する層は、通常、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層の1種以上の層であり、好ましくは、発光層である。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を含む。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を、上述した溶媒に溶解させ、インクを調製して用い、上述した膜の作製と同じ塗布法を用いて形成することができる。
発光素子は、陽極と陰極の間に発光層を有する。本発明の発光素子は、正孔注入性および正孔輸送性の観点からは、陽極と発光層との間に、正孔注入層および正孔輸送層の少なくとも1層を有することが好ましく、電子注入性および電子輸送性の観点からは、陰極と発光層の間に、電子注入層および電子輸送層の少なくとも1層を有することが好ましい。
正孔輸送層、電子輸送層、発光層、正孔注入層および電子注入層の材料としては、本発明の組成物の他、各々、上述した正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、正孔注入材料および電子注入材料等が挙げられる。
正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料および発光層の材料は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層および発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
本発明の発光素子において、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
積層する層の順番、数および厚さは、発光効率および輝度寿命を勘案して調整する。
本発明の発光素子が正孔輸送層を有する場合、正孔輸送層の形成に用いられる正孔輸送材料としては、上記式(X)で表される構成単位と、式(3)で表される構成単位および式(4)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位とを含む高分子化合物(以下、「正孔輸送層の高分子化合物」ともいう。)または式(Z'')で表される低分子化合物が好ましく、正孔輸送層の高分子化合物がより好ましい。
[正孔輸送層の高分子化合物]
正孔輸送層の高分子化合物は、上記式(Y)で表される構成単位をさらに含んでいてもよい。
正孔輸送層の高分子化合物は、上記式(Y)で表される構成単位をさらに含んでいてもよい。
本発明の発光素子が正孔輸送層の高分子化合物を用いて得られる正孔輸送層を有する場合、該正孔輸送層は、正孔輸送層の高分子化合物をそのまま含有する層であってもよく、正孔輸送層の高分子化合物が分子内もしくは分子間、または、分子内および分子間で架橋されたもの(架橋体)を含有する層であってもよいが、正孔輸送層の高分子化合物の架橋体を含有する層であることが好ましい。正孔輸送層の高分子化合物の架橋体は、正孔輸送層の高分子化合物と、他の材料とが、分子間で架橋されたものであってもよい。
上記式(X)で表される構成単位は、正孔輸送層の高分子化合物の正孔輸送性が優れるので、正孔輸送層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは1〜99モル%であり、より好ましくは10〜80モル%であり、更に好ましくは20〜70モル%である。
nAは0〜5の整数を表し、nは1〜4の整数を表す。
Ar1は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
LAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、−NR’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Xは、上記式(XL−1)〜(XL−17)のいずれかで表される架橋基を表す。Xが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
nAは、本発明の発光素子の発光効率が優れるため、好ましくは0〜3の整数であり、より好ましくは0〜2の整数である。
nは、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは1または2であり、より好ましくは2である。
Ar1は、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
Ar1で表される芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6〜60であり、好ましくは6〜30であり、より好ましくは6〜18である。
Ar1で表される芳香族炭化水素基のn個の置換基を除いたアリーレン基部分としては、好ましくは、式(A−1)〜式(A−20)で表される基であり、より好ましくは、式(A−1)、式(A−2)、式(A−6)〜式(A−10)、式(A−19)または式(A−20)で表される基であり、さらに好ましくは、式(A−1)、式(A−2)、式(A−7)、式(A−9)または式(A−19)で表される基である。
Ar1で表される芳香族炭化水素基のn個の置換基を除いたアリーレン基部分としては、好ましくは、式(A−1)〜式(A−20)で表される基であり、より好ましくは、式(A−1)、式(A−2)、式(A−6)〜式(A−10)、式(A−19)または式(A−20)で表される基であり、さらに好ましくは、式(A−1)、式(A−2)、式(A−7)、式(A−9)または式(A−19)で表される基である。
Ar1で表される複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常2〜60であり、好ましくは3〜30であり、より好ましくは4〜18である。
Ar1で表される複素環基のn個の置換基を除いた2価の複素環基部分としては、好ましくは、式(AA−1)〜(AA−34)で表される基である。
Ar1で表される複素環基のn個の置換基を除いた2価の複素環基部分としては、好ましくは、式(AA−1)〜(AA−34)で表される基である。
Ar1で表される芳香族炭化水素基および複素環基は置換基を有していてもよい。芳香族炭化水素基および複素環基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、1価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
LAで表されるアルキレン基は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常1〜20であり、好ましくは1〜15であり、より好ましくは1〜10である。LAで表されるシクロアルキレン基は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜20である。
アルキレン基およびシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、オクチレン基が挙げられる。
アルキレン基およびシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、オクチレン基が挙げられる。
LAで表されるアルキレン基およびシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよい。アルキレン基およびシクロアルキレン基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基が挙げられる。
LAで表されるアリーレン基は、置換基を有していてもよい。アリーレン基としては、フェニレン基またはフルオレンジイル基が好ましく、m−フェニレン基、p−フェニレン基、フルオレン−2,7−ジイル基、フルオレン−9,9−ジイル基がより好ましい。アリーレン基が有してもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子、シアノ基および架橋基A群から選ばれる架橋基が挙げられる。
LAで表される2価の複素環基としては、好ましくは式(AA−1)〜(AA−34)で表される基である。
LAは、正孔輸送層の高分子化合物の合成が容易になるため、好ましくは、アリーレン基またはアルキレン基であり、より好ましくは、フェニレン基、フルオレンジイル基またはアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Xで表される架橋基としては、正孔輸送層の高分子化合物の架橋性が優れるので、好ましくは、式(XL−1)、(XL−3)、(XL−7)〜(XL−10)、(XL−16)または(XL−17)で表される架橋基であり、より好ましくは、式(XL−1)、(XL−3)、(XL−9)、(XL−16)または(XL−17)で表される架橋基であり、更に好ましくは、式(XL−1)、(XL−16)または(XL−17)で表される架橋基であり、特に好ましくは、式(XL−1)または(XL−17)で表される架橋基である。
式(3)で表される構成単位は、正孔輸送層の高分子化合物の架橋性が優れるので、正孔輸送層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは1〜90モル%であり、より好ましくは3〜75モル%であり、更に好ましくは5〜60モル%である。
式(3)で表される構成単位は、正孔輸送層の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
mAは0〜5の整数を表し、mは1〜4の整数を表し、cは0または1を表す。mAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ar3は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも1種の芳香族炭化水素環と少なくとも1種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ar2およびAr4は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ar2、Ar3およびAr4はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接または酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
KAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、−NR’’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。KAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
X’は、上記式(XL−1)〜(XL−17)のいずれかで表される架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、少なくとも1つのX’は、上記式(XL−1)〜(XL−17)のいずれかで表される架橋基である。]
mAは、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは0〜2であり、より好ましくは0または1であり、更に好ましくは0である。
mは、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは1または2であり、より好ましくは2である。
cは、正孔輸送層の高分子化合物の合成が容易となり、かつ、本発明の発光素子の発光効率が優れるため、好ましくは0である。
Ar3は、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
Ar3で表される芳香族炭化水素基のm個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義や例は、前述の式(X)におけるArX2で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
Ar3で表される複素環基のm個の置換基を除いた2価の複素環基部分の定義や例は、前述の式(X)におけるArX2で表される2価の複素環基部分の定義や例と同じである。
Ar3で表される少なくとも1種の芳香族炭化水素環と少なくとも1種の複素環が直接結合した基のm個の置換基を除いた2価の基の定義や例は、前述の式(X)におけるArX2で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基の定義や例と同じである。
Ar2およびAr4は、本発明の発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
Ar2およびAr4で表されるアリーレン基の定義や例は、前述の式(X)におけるArX1およびArX3で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
Ar2およびAr4で表される2価の複素環基の定義や例は、前述の式(X)におけるArX1およびArX3で表される2価の複素環基の定義や例と同じである。
Ar2、Ar3およびAr4で表される基は置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、1価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
KAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基の定義や例は、それぞれ、LAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基の定義や例と同じである。
KAは、正孔輸送層の高分子化合物の合成が容易になるため、好ましくは、フェニレン基またはアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
X’で表される架橋基の定義や例は、前述のXで表される架橋基の定義や例と同じである。
式(4)で表される構成単位は、正孔輸送層の高分子化合物の架橋性が優れるので、正孔輸送層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは1〜90モル%であり、より好ましくは3〜50モル%であり、更に好ましくは5〜20モル%である。
式(4)で表される構成単位は、正孔輸送層の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
式(3)で表される構成単位としては、例えば、式(3−1)〜式(3−30)で表される構成単位が挙げられ、式(4)で表される構成単位としては、例えば、式(4−1)〜式(4−9)で表される構成単位が挙げられる。これらの中でも、正孔輸送層の高分子化合物の架橋性が優れるため、好ましくは、式(3−1)〜式(3−30)で表される構成単位であり、より好ましくは、式(3−1)〜式(3−15)、式(3−19)、式(3−20)、式(3−23)、式(3−25)または式(3−30)で表される構成単位であり、更に好ましくは、式(3−1)〜式(3−13)または式(3−30)で表される構成単位であり、特に好ましくは、式(3−1)〜式(3−9)または式(3−30)で表される構成単位である。
正孔輸送層の高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
正孔輸送層の高分子化合物は、前述の高分子ホストの製造方法と同様の方法で製造することができる。
[式(Z'')で表される低分子化合物]
本発明の発光素子が式(Z'')で表される低分子化合物を用いて得られる正孔輸送層を有する場合、該正孔輸送層は、式(Z'')で表される低分子化合物をそのまま含有する層であってもよく、式(Z'')で表される低分子化合物が分子内もしくは分子間、または、分子内および分子間で架橋されたもの(架橋体)を含有する層であってもよいが、式(Z'')で表される低分子化合物の架橋体を含有する層であることが好ましい。式(Z'')で表される低分子化合物の架橋体は、式(Z'')で表される低分子化合物と、他の材料とが、分子間で架橋されたものであってもよい。
mB1およびmB2は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。複数存在するmB1は、同一でも異なっていてもよい。
nB1は0以上の整数を表す。nB1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ar5は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも1種の芳香族炭化水素環と少なくとも1種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ar5が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
LB1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、−NR’’’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LB1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
X’’は、上記式(XL−1)〜(XL−17)のいずれかで表される架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するX’’は、同一でも異なっていてもよい。但し、複数存在するX’’のうち、少なくとも1つは、上記式(XL−1)〜(XL−17)のいずれかで表される架橋基である。]
mB1は、通常、0〜10の整数であり、正孔輸送層の低分子化合物の合成が容易になるため、好ましくは0〜5の整数であり、より好ましくは0〜2の整数であり、更に好ましくは0または1であり、特に好ましくは0である。
mB2は、通常、0〜10の整数であり、正孔輸送層の低分子化合物の合成が容易となり、かつ、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるため、好ましくは1〜5の整数であり、より好ましくは1〜3の整数であり、更に好ましくは1または2であり、特に好ましくは1である。
nB1は、通常、0〜5の整数であり、正孔輸送層の低分子化合物の合成が容易になるため、好ましくは0〜4の整数であり、より好ましくは0〜2の整数であり、更に好ましくは0である。
Ar5で表される芳香族炭化水素基のnB1個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義や例は、前述の式(X)におけるArX2で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
Ar5で表される複素環基のnB1個の置換基を除いた2価の複素環基部分の定義や例は、前述の式(X)におけるArX2で表される2価の複素環基部分の定義や例と同じである。
Ar5で表される少なくとも1種の芳香族炭化水素環と少なくとも1種の複素環が直接結合した基のnB1個の置換基を除いた2価の基の定義や例は、前述の式(X)におけるArX2で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基の定義や例と同じである。
Ar5は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは芳香族炭化水素基であり
LB1で表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基の定義や例は、それぞれ、LAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基の定義や例と同じである。
LB1は、正孔輸送層の低分子化合物の合成が容易になるため、好ましくは、アルキレン基、アリーレン基または酸素原子であり、より好ましくはアルキレン基またはアリーレン基であり、更に好ましくはフェニレン基、フルオレンジイル基またはアルキレン基であり、特に好ましくはフェニレン基またはアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
X’’は、好ましくは、架橋基A群から選ばれる架橋基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくは、式(BX−1)〜(BX−13)で表される架橋基またはアリール基であり、更に好ましくは、式(BX−1)、(BX−3)または(BX−9)〜(BX−13)で表される架橋基、フェニル基、ナフチル基またはフルオレニル基であり、特に好ましくは、式(BX−1)または(BX−9)で表される架橋基、フェニル基またはナフチル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
正孔輸送層の低分子化合物としては、例えば、式(Z''−1)〜(Z''−16)で表される低分子化合物が挙げられ、好ましくは、式(Z''−1)〜(Z''−10)で表される低分子化合物であり、より好ましくは、式(Z''−5)〜(Z''−9)で表される低分子化合物である。
正孔輸送層の低分子化合物は、Aldrich、Luminescence Technology Corp.、American Dye Source等から入手可能である。
また、上記以外の入手方法として、例えば、国際公開第1997/033193号、国際公開第2005/035221号、国際公開第2005/049548に記載されている方法に従って合成することができる。
また、上記以外の入手方法として、例えば、国際公開第1997/033193号、国際公開第2005/035221号、国際公開第2005/049548に記載されている方法に従って合成することができる。
本発明の発光素子が電子輸送層を有する場合、電子輸送層に含有される電子輸送材料としては、式(ET−1)で表される構成単位および式(ET−2)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位を含む高分子化合物(以下、「電子輸送層の高分子化合物」ともいう。)が好ましい。
nE1は、1以上の整数を表す。
ArE1は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基はRE1以外の置換基を有していてもよい。
RE1は、式(ES−1)で表される基を表す。RE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
−RE3−{(QE1)nE3−YE1(ME1)aE1(ZE1)bE1}mE1
(ES−1)
[式中、
nE3は0以上の整数を表し、aE1は1以上の整数を表し、bE1は0以上の整数を表し、mE1は1以上の整数を表す。nE3、aE1およびbE1が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。但し、RE3が単結合である場合、mE1は1である。また、aE1およびbE1は、式(ES−1)で表される基の電荷が0となるように選択される。
RE3は、単結合、炭化水素基、複素環基または−O−RE3’を表し(RE3’は、炭化水素基または複素環基を表す。)、これらの基は置換基を有していてもよい。
QE1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。QE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
YE1は、−CO2 -、−SO3 -、−SO2 -またはPO3 2-を表す。YE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ME1は、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオンまたはアンモニウムカチオンを表し、このアンモニウムカチオンは置換基を有していてもよい。ME1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ZE1は、F-、Cl-、Br-、I-、OH-、B(RE4)4 -、RE4SO3 -、RE4COO-、NO3 -、SO4 2-、HSO4 -、PO4 3-、HPO4 2-、H2PO4 -、BF4 -またはPF6 -を表す。RE4は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ZE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
(ES−1)
[式中、
nE3は0以上の整数を表し、aE1は1以上の整数を表し、bE1は0以上の整数を表し、mE1は1以上の整数を表す。nE3、aE1およびbE1が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。但し、RE3が単結合である場合、mE1は1である。また、aE1およびbE1は、式(ES−1)で表される基の電荷が0となるように選択される。
RE3は、単結合、炭化水素基、複素環基または−O−RE3’を表し(RE3’は、炭化水素基または複素環基を表す。)、これらの基は置換基を有していてもよい。
QE1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。QE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
YE1は、−CO2 -、−SO3 -、−SO2 -またはPO3 2-を表す。YE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ME1は、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオンまたはアンモニウムカチオンを表し、このアンモニウムカチオンは置換基を有していてもよい。ME1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ZE1は、F-、Cl-、Br-、I-、OH-、B(RE4)4 -、RE4SO3 -、RE4COO-、NO3 -、SO4 2-、HSO4 -、PO4 3-、HPO4 2-、H2PO4 -、BF4 -またはPF6 -を表す。RE4は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ZE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
nE1は、通常1〜4の整数であり、好ましくは1または2である。
ArE1で表される芳香族炭化水素基または複素環基としては、1,4−フェニレン基、1,3−フェニレン基、1,2−フェニレン基、2,6−ナフタレンジイル基、1,4−ナフタレンジイル基、2、7−フルオレンジイル基、3,6−フルオレンジイル基、2,7−フェナントレンジイル基または2,7−カルバゾールジイル基から、環を構成する原子に直接結合する水素原子nE1個を除いた基が好ましく、RE1以外の置換基を有していてもよい。
ArE1が有していてもよいRE1以外の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、カルボキシル基および式(ES−3)で表される基が挙げられる。
−O−(Cn'H2n'O)nx−Cm'H2m'+1 (ES−3)
[式中、n’、m’およびnxは、それぞれ独立に、1以上の整数を表す。]
[式中、n’、m’およびnxは、それぞれ独立に、1以上の整数を表す。]
nE3は、通常0〜10の整数であり、好ましくは0〜8の整数であり、より好ましくは0〜2の整数である。
aE1は、通常1〜10の整数であり、好ましくは1〜5の整数であり、より好ましくは1または2である。
bE1は、通常0〜10の整数であり、好ましくは0〜4の整数であり、より好ましくは0または1である。
mE1は、通常1〜5の整数であり、好ましくは1または2であり、より好ましくは0または1である。
RE3が−O−RE3’の場合、式(ES−1)で表される基は、下記で表される基である。
−O−RE3’−{(QE1)nE3−YE1(ME1)aE1(ZE1)bE1}mE1
−O−RE3’−{(QE1)nE3−YE1(ME1)aE1(ZE1)bE1}mE1
RE3としては、炭化水素基または複素環基が好ましく、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基がより好ましく、芳香族炭化水素基が更に好ましい。
RE3が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基および式(ES−3)で表される基が挙げられ、式(ES−3)で表される基が好ましい。
QE1としては、アルキレン基、アリーレン基または酸素原子が好ましく、アルキレン基または酸素原子がより好ましい。
YE1としては、−CO2 -、−SO2 -またはPO3 2-が好ましく、−CO2 -がより好ましい。
ME1で表されるアルカリ金属カチオンとしては、例えば、Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+が挙げられ、K+、Rb+またはCs+が好ましく、Cs+がより好ましい。
ME1で表されるアルカリ土類金属カチオンとしては、例えば、Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+が挙げられ、Mg2+、Ca2+、Sr2+またはBa2+が好ましく、Ba2+がより好ましい。
ME1としては、アルカリ金属カチオンまたはアルカリ土類金属カチオンが好ましく、アルカリ金属カチオンがより好ましい。
ZE1としては、F-、Cl-、Br-、I-、OH-、B(RE4)4 -、RE4SO3 -、RE4COO-またはNO3 -が好ましく、F-、Cl-、Br-、I-、OH-、RE4SO3 -またはRE4COO-が好ましい。RE4としては、アルキル基が好ましい。
式(ES−1)で表される基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
nE2は、1以上の整数を表す。
ArE2は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基はRE2以外の置換基を有していてもよい。
RE2は、式(ES−2)で表される基を表す。RE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
−RE5−{(QE2)nE4−YE2(ME2)aE2(ZE2)bE2}mE2
(ES−2)
[式中、
nE4は0以上の整数を表し、aE2は1以上の整数を表し、bE2は0以上の整数を表し、mE2は1以上の整数を表す。nE4、aE2およびbE2が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。但し、RE5が単結合である場合、mE2は1である。また、aE2およびbE2は、式(ES−2)で表される基の電荷が0となるように選択される。
RE5は、単結合、炭化水素基、複素環基または−O−RE5’を表し(RE5’は、炭化水素基または複素環基を表す。)、これらの基は置換基を有していてもよい。
QE2は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。QE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
YE2は、−C+RE6 2、−N+RE6 3、−P+RE6 3、−S+RE6 2または−I+RE6 2を表す。RE6は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRE6は、同一でも異なっていてもよい。YE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ME2は、F-、Cl-、Br-、I-、OH-、B(RE7)4 -、RE7SO3 -、RE7COO-、BF4 -、SbCl6 -またはSbF6 -を表す。RE7は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ME2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ZE2は、アルカリ金属カチオンまたはアルカリ土類金属カチオンを表す。ZE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
(ES−2)
[式中、
nE4は0以上の整数を表し、aE2は1以上の整数を表し、bE2は0以上の整数を表し、mE2は1以上の整数を表す。nE4、aE2およびbE2が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。但し、RE5が単結合である場合、mE2は1である。また、aE2およびbE2は、式(ES−2)で表される基の電荷が0となるように選択される。
RE5は、単結合、炭化水素基、複素環基または−O−RE5’を表し(RE5’は、炭化水素基または複素環基を表す。)、これらの基は置換基を有していてもよい。
QE2は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。QE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
YE2は、−C+RE6 2、−N+RE6 3、−P+RE6 3、−S+RE6 2または−I+RE6 2を表す。RE6は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRE6は、同一でも異なっていてもよい。YE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ME2は、F-、Cl-、Br-、I-、OH-、B(RE7)4 -、RE7SO3 -、RE7COO-、BF4 -、SbCl6 -またはSbF6 -を表す。RE7は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ME2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ZE2は、アルカリ金属カチオンまたはアルカリ土類金属カチオンを表す。ZE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
nE2は、通常1〜4の整数であり、好ましくは1または2である。
ArE2で表される芳香族炭化水素基または複素環基としては、1,4−フェニレン基、1,3−フェニレン基、1,2−フェニレン基、2,6−ナフタレンジイル基、1,4−ナフタレンジイル基、2、7−フルオレンジイル基、3,6−フルオレンジイル基、2,7−フェナントレンジイル基または2,7−カルバゾールジイル基から、環を構成する原子に直接結合する水素原子nE2個を除いた基が好ましく、RE2以外の置換基を有していてもよい。
ArE2が有していてもよいRE2以外の置換基としては、ArE1が有していてもよいRE1以外の置換基と同様である。
nE4は、通常0〜10の整数であり、好ましくは0〜8の整数であり、より好ましくは0〜2の整数である。
aE2は、通常1〜10の整数であり、好ましくは1〜5の整数であり、より好ましくは1または2である。
bE2は、通常0〜10の整数であり、好ましくは0〜4の整数であり、より好ましくは0または1である。
mE2は、通常1〜5の整数であり、好ましくは1または2であり、より好ましくは0または1である。
RE5が−O−RE5’の場合、式(ES−2)で表される基は、下記で表される基である。
−O−RE5’−{(QE1)nE3−YE1(ME1)aE1(ZE1)bE1}mE1
−O−RE5’−{(QE1)nE3−YE1(ME1)aE1(ZE1)bE1}mE1
RE5としては、炭化水素基または複素環基が好ましく、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基がより好ましく、芳香族炭化水素基が更に好ましい。
RE5が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基および式(ES−3)で表される基が挙げられ、式(ES−3)で表される基が好ましい。
QE2としては、アルキレン基、アリーレン基または酸素原子が好ましく、アルキレン基または酸素原子がより好ましい。
YE2としては、−C+RE6 2、−N+RE6 3、−P+RE6 3または−S+RE6 2が好ましく、−N+RE6 3がより好ましい。RE6としては、水素原子、アルキル基またはアリール基が好ましく、水素原子またはアルキル基がより好ましい。
ME2としては、F-、Cl-、Br-、I-、B(RE7)4 -、RE7SO3 -、RE7COO-、BF4 -またはSbF6-が好ましく、Br-、I-、B(RE7)4 -、RE7COO-またはSbF6-がより好ましい。RE7としては、アルキル基が好ましい。
ZE2で表されるアルカリ金属カチオンとしては、例えば、Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+が挙げられ、Li+、Na+またはK+が好ましい。
ZE2で表されるアルカリ土類金属カチオンとしては、例えば、Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+が挙げられ、Mg2+またはCa2+が好ましい。
ZE2としては、アルカリ金属カチオンが好ましい。
式(ES−2)で表される基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
式(ET−1)および式(ET−2)で表される構成単位としては、例えば、下記式(ET−31)〜式(ET−34)で表される構成単位が挙げられる。
電子輸送層の高分子化合物は、例えば、特開2009−239279号公報、特開2012−033845号公報、特開2012−216821号公報、特開2012−216822号公報、特開2012−216815号公報に記載の方法に従って合成することができる。
[基板/電極]
発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明または半透明であることが好ましい。
発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明または半透明であることが好ましい。
陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ;インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物;銀とパラジウムと銅との複合体(APC);NESA、金、白金、銀、銅である。
陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属;それらのうち2種以上の合金;それらのうち1種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち1種以上との合金;並びに、グラファイトおよびグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
陽極および陰極は、各々、2層以上の積層構造としてもよい。
陽極および陰極は、各々、2層以上の積層構造としてもよい。
[用途]
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極もしくは陰極、または、両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源および表示装置としても使用できる。
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極もしくは陰極、または、両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源および表示装置としても使用できる。
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
本実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)およびポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)(島津製作所製、商品名:LC-10Avp)により求めた。なお、SECの測定条件は、次のとおりである。
[測定条件]
測定する高分子化合物を約0.05重量%の濃度でTHFに溶解させ、SECに10μL注入した。SECの移動相としてTHFを用い、2.0mL/分の流量で流した。カラムとして、PLgel MIXED-B(ポリマーラボラトリーズ製)を用いた。検出器にはUV-VIS検出器(島津製作所製、商品名:SPD-10Avp)を用いた。
測定する高分子化合物を約0.05重量%の濃度でTHFに溶解させ、SECに10μL注入した。SECの移動相としてTHFを用い、2.0mL/分の流量で流した。カラムとして、PLgel MIXED-B(ポリマーラボラトリーズ製)を用いた。検出器にはUV-VIS検出器(島津製作所製、商品名:SPD-10Avp)を用いた。
本実施例において、NMRの測定は、下記の方法で行った。
5〜10mgの測定試料を約0.5mLの重クロロホルム(CDCl3)、重テトラヒドロフラン(THF-d8)、重ジメチルスルホキシド(DMSO-d6)、重アセトン(CD3-(C=O)-CD3)、重N,N-ジメチルホルムアミド(DMF-d7)、重トルエン(C6D5-CD3)、重メタノール(CD3OD)、重エタノール(CD3CD2OD)、重2-プロパノール(CD3-CDOD-CD3)または重塩化メチレン(CD2Cl2)に溶解させ、NMR装置(Agilent製、商品名:INOVA300またはMERCURY 400VX)を用いて測定した。
5〜10mgの測定試料を約0.5mLの重クロロホルム(CDCl3)、重テトラヒドロフラン(THF-d8)、重ジメチルスルホキシド(DMSO-d6)、重アセトン(CD3-(C=O)-CD3)、重N,N-ジメチルホルムアミド(DMF-d7)、重トルエン(C6D5-CD3)、重メタノール(CD3OD)、重エタノール(CD3CD2OD)、重2-プロパノール(CD3-CDOD-CD3)または重塩化メチレン(CD2Cl2)に溶解させ、NMR装置(Agilent製、商品名:INOVA300またはMERCURY 400VX)を用いて測定した。
本実施例において、燐光発光性化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長は、分光光度計(日本分光株式会社製、FP−6500)により室温にて測定した。燐光発光性化合物をキシレンに、約0.8×10-4重量%の濃度で溶解させたキシレン溶液を試料として用いた。励起光としては、波長325nmのUV光を用いた。
<合成例B1〜B6> 化合物B1〜B6の合成
化合物B1は、米国特許出願公開第2014/0151659号明細書に記載の方法に準じて合成した。
化合物B2は、国際公開第2006/121811号に記載の方法に準じて合成した。
化合物B3は、国際公開第2006/121811号および特開2013−048190号公報に記載の方法に準じて合成した。
化合物B4は、米国特許出願公開第2014/0151659号明細書に記載の方法に従って合成した。
化合物B5およびB6は、特開2013−147551号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物B1は、米国特許出願公開第2014/0151659号明細書に記載の方法に準じて合成した。
化合物B2は、国際公開第2006/121811号に記載の方法に準じて合成した。
化合物B3は、国際公開第2006/121811号および特開2013−048190号公報に記載の方法に準じて合成した。
化合物B4は、米国特許出願公開第2014/0151659号明細書に記載の方法に従って合成した。
化合物B5およびB6は、特開2013−147551号公報に記載の方法に従って合成した。
<合成例B7> 化合物B7の合成
(合成例B7−1) 化合物L1の合成
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物L1−a(5.75g)、ピリジン(120mL)および化合物L1−b(13.5g)を加え、室温で16時間撹拌した後、得られた反応溶液を減圧濃縮することで白色固体を得た。得られた白色固体を水に加えた後、減圧ろ過することで固体を得た。得られた固体を、シリカゲルクロマトグラフィー(ジクロロメタン)で精製することにより、化合物L1−c(14.4g、収率71%、白色固体)を得た。
1H−NMR(400MHz、CDCl3):δ(ppm)=8.06(t,1H),7.83(d,1H),7.69(d,1H),7.38(t,1H),7.31(m,1H),7.17−7.10(m,3H),2.28(m,6H).
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物L1−c(6.88g)および五塩化リン(4.64g)を加えた。そこへ、塩化ホスホリル(60mL)を滴下した後、加熱還流下で16時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、塩化ホスホリルを減圧濃縮した。その後、そこへ、2−プロパノール(60ml)および化合物L1−d(48mL)を加え、16時間撹拌した。その後、そこへ、12Mの塩酸を滴下し、加熱還流下で20時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、析出した黒色固体をろ過して除いた。得られたろ液に、水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを12程度とした後、トルエンを加えて抽出した。得られた有機層を減圧濃縮することで黒色油状物を得た。得られた黒色油状物を、シリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル/ジクロロメタン)で精製することにより、化合物L1−e(4.73g、収率64%、淡黄色粉末)を得た。この作業を繰り返し行うことで、化合物L1−eの必要量を得た。
1H−NMR(400MHz、CDCl3):δ(ppm)=7.69(t,1H),7.36−7.25(m,3H),7.17−7.14(m,3H),7.03(t,1H),6.93(d,1H),1.96(s.6H).
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物L1−e(5.70g)、化合物L1−f(16.3g)、トリフェニルホスフィン(0.91g)、トルエン(30mL)、エタノール(15mL)、2Mの炭酸ナトリウム水溶液(30mL)およびビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド(0.61g)を加え、加熱還流下で16時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、トルエンを加えて抽出した。得られた有機層をイオン交換水で洗浄した後、減圧濃縮することで固体を得た。得られた固体を、シリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル/ジクロロメタン)で精製することにより、化合物L1(9.93g、収率99%)を得た。
1H−NMR(400MHz、(CD3)2CO−d6)δ(ppm)=7.82(t,1H),7.79(dt,1H),7.75(m,1H),7.70(m,4H),7.60(m,4H),7.52(t,1H),7.50(d,2H),7.46(t,1H),7.30(d,1H),7.28−7.20(m,3H),7.18(d,1H),2.00(s,6H),1.39(s,18H).
(合成例B7−2) 化合物B7の合成
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物L1(1.5g)、塩化イリジウム水和物(400mg)、2−エトキシエタノール(36mL)および水(18mL)を加え、加熱還流下で16時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、得られた反応溶液を減圧濃縮した。その後、そこへ、水(20ml)を加え、析出した黄緑色固体をろ過し、得られた固体を水とメタノールで順次洗浄した。得られた固体を減圧乾燥することで化合物B7−a(1.6g、黄緑色粉末)を得た。
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物B7−a(1.6g)、トリフルオロメタンスルホン酸銀(310mg)、ジクロロメタン(57mL)およびメタノール(57mL)を加え、加熱還流下で4時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、溶媒を減圧濃縮した。その後、そこへ、ナトリウムアセチルアセトナート(0.69g)およびアセトニトリル(100mL)を加え、加熱還流下で16時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、溶媒を減圧濃縮した。その後、そこへ、ジクロロメタン(100mL)を加え、ろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することで褐色固体を得た。得られた褐色固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ジクロロメタン)で精製することにより、化合物B7(0.94g、収率57%、黄色粉末)を得た。
1H−NMR(400MHz、(CD3)2CO−d6):δ(ppm)=7.64−7.59(m,10H),7.56−7.53(m,8H),7.47(s,6H),7.42(d,2H),7.35(d,4H),7.33(d,2H),7.04(dd,2H),6.75(d,2H),6.55(d,2H),5.29(s,1H),2.26(s,6H),2.15(s,6H),1.77(s,6H),1.37(s,36H).
化合物B1の発光スペクトルの最大ピーク波長は474nmであった。
化合物B2の発光スペクトルの最大ピーク波長は469nmであった。
化合物B3の発光スペクトルの最大ピーク波長は471nmであった。
化合物B4の発光スペクトルの最大ピーク波長は469nmであった。
化合物B5の発光スペクトルの最大ピーク波長は475nmであった。
化合物B6の発光スペクトルの最大ピーク波長は450nmであった。
化合物B7の発光スペクトルの最大ピーク波長は492nmであった。
化合物B2の発光スペクトルの最大ピーク波長は469nmであった。
化合物B3の発光スペクトルの最大ピーク波長は471nmであった。
化合物B4の発光スペクトルの最大ピーク波長は469nmであった。
化合物B5の発光スペクトルの最大ピーク波長は475nmであった。
化合物B6の発光スペクトルの最大ピーク波長は450nmであった。
化合物B7の発光スペクトルの最大ピーク波長は492nmであった。
<合成例G1およびG2> 化合物G1およびG2の合成
化合物G1は、特開2013−237789号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物G2は、国際公開第2004/026886号に記載の方法に準じて合成した。
化合物G1は、特開2013−237789号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物G2は、国際公開第2004/026886号に記載の方法に準じて合成した。
化合物G1の発光スペクトルの最大ピーク波長は508nmであった。
化合物G2の発光スペクトルの最大ピーク波長は518nmであった。
化合物G2の発光スペクトルの最大ピーク波長は518nmであった。
<合成例R1〜R3> 化合物R1〜R3の合成
化合物R1は、国際公開第2002/44189号に記載の方法に準じて合成した。
化合物R2は、特開2006−188673号公報に記載の方法に準じて合成した。
化合物R3は、特開2006−188673号公報に記載の方法に準じて合成した。
化合物R1は、国際公開第2002/44189号に記載の方法に準じて合成した。
化合物R2は、特開2006−188673号公報に記載の方法に準じて合成した。
化合物R3は、特開2006−188673号公報に記載の方法に準じて合成した。
化合物R1の発光スペクトルの最大ピーク波長は617nmであった。
化合物R2の発光スペクトルの最大ピーク波長は626nmであった。
化合物R3の発光スペクトルの最大ピーク波長は619nmであった。
化合物R2の発光スペクトルの最大ピーク波長は626nmであった。
化合物R3の発光スペクトルの最大ピーク波長は619nmであった。
<合成例M1〜M8> 化合物M1〜M8の合成
化合物M1は、特開2010−189630号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物M2および化合物M3は、国際公開第2013/191088号に記載の方法に従って合成した。
化合物M4および化合物M5は、国際公開第2013/146806号に記載の方法に従って合成した。
化合物M6は、国際公開第2002/045184号に記載の方法に従って合成した。
化合物M7は、国際公開第2005/049546号に記載の方法に従って合成した。
化合物M8は、国際公開第2011/049241号に記載の方法に従って合成した。
化合物M1は、特開2010−189630号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物M2および化合物M3は、国際公開第2013/191088号に記載の方法に従って合成した。
化合物M4および化合物M5は、国際公開第2013/146806号に記載の方法に従って合成した。
化合物M6は、国際公開第2002/045184号に記載の方法に従って合成した。
化合物M7は、国際公開第2005/049546号に記載の方法に従って合成した。
化合物M8は、国際公開第2011/049241号に記載の方法に従って合成した。
<合成例P1> 高分子化合物HP−1の合成
高分子化合物HP−1は、化合物M1、化合物M2および化合物M3を用いて、国際公開第2013/191088号に記載の方法に従って合成した。
高分子化合物HP−1は、化合物M1、化合物M2および化合物M3を用いて、国際公開第2013/191088号に記載の方法に従って合成した。
高分子化合物HP−1のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)および重量平均分子量(Mw)は、Mn=8.5×104、Mw=2.2×105であった。
高分子化合物HP−1は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M1から誘導される構成単位と、化合物M2から誘導される構成単位と、化合物M3から誘導される構成単位とが、50:26:24のモル比で構成されてなる共重合体である。
<合成例P2> 高分子化合物HTL−1の合成
(工程1)反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物M4(1.07g)、化合物M5(0.198g)、化合物M6(0.919g)、ジクロロビス〔トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン〕パラジウム(1.8mg)およびトルエン(50ml)を加え、100℃に加熱した。
(工程2)得られた反応液に、20重量%水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(8.7ml)を滴下し、6時間還流させた。
(工程3)その後、そこへ、2−エチルフェニルボロン酸(60.0mg)、20重量%水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(8.7ml)およびジクロロビス〔トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン〕パラジウム(1.8mg)を加え、16時間還流させた。
(工程4)その後、そこへ、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、80℃で2時間撹拌した。得られた反応液を冷却後、3.6重量%塩酸で2回、2.5重量%アンモニア水溶液で2回、水で6回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通液することにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物HTL−1を1.14g得た。高分子化合物HTL−1のMnは3.6×104であり、Mwは2.0×105であった。
(工程1)反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物M4(1.07g)、化合物M5(0.198g)、化合物M6(0.919g)、ジクロロビス〔トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン〕パラジウム(1.8mg)およびトルエン(50ml)を加え、100℃に加熱した。
(工程2)得られた反応液に、20重量%水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(8.7ml)を滴下し、6時間還流させた。
(工程3)その後、そこへ、2−エチルフェニルボロン酸(60.0mg)、20重量%水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(8.7ml)およびジクロロビス〔トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン〕パラジウム(1.8mg)を加え、16時間還流させた。
(工程4)その後、そこへ、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、80℃で2時間撹拌した。得られた反応液を冷却後、3.6重量%塩酸で2回、2.5重量%アンモニア水溶液で2回、水で6回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通液することにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物HTL−1を1.14g得た。高分子化合物HTL−1のMnは3.6×104であり、Mwは2.0×105であった。
高分子化合物HTL−1は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M4から誘導される構成単位と、化合物M5から誘導される構成単位と、化合物M6から誘導される構成単位とが、40:10:50のモル比で構成されてなる共重合体である。
<合成例P3> 高分子化合物HTL−2の合成
反応容器内を窒素ガス雰囲気下とした後、化合物M1(1.73g)、化合物M7(2.68g)、化合物M8(0.223g)およびトルエン(73ml)を加え、約80℃に加熱した。その後、そこへ、酢酸パラジウム(0.77mg)、トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン(4.90mg)および20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(12.3g)を加え、還流下で約4時間攪拌した。その後、そこへ、フェニルボロン酸(85.6mg)、酢酸パラジウム(0.72mg)、トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン(4.89mg)および20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(12.3g)を加え、更に還流下で約19.5時間攪拌した。その後、そこへ、N,N−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物(0.98g)をイオン交換水(20ml)に溶解した溶液を加え、85℃に加熱しながら2時間攪拌した。得られた有機層を、3.6重量%塩酸で2回、2.5重量%アンモニア水溶液で2回、イオン交換水で5回、順次洗浄した。得られた有機層をメタノールに滴下することで沈殿を生じさせ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。得られた固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下することで沈殿を生じさせ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物HTL−2(2.91g)を得た。高分子化合物HTL−2のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)および重量平均分子量(Mw)は、Mn=1.9×104、Mw=9.9×104であった。
高分子化合物HTL−2は、単量体の仕込み量から求めた理論値では、化合物M1から誘導される構成単位と、化合物M7から誘導される構成単位と、化合物M8から誘導される構成単位とが、50:42.5:7.5のモル比で構成されてなる共重合体である。
<合成例P4> 高分子化合物ET1の合成
(高分子化合物ET1aの合成)
高分子化合物ET1aは、特開2012−33845号公報に記載の方法に従って合成した化合物ET1−1、および、特開2012−33845号公報に記載の方法に従って合成した化合物ET1−2を用いて、特開2012−33845号公報記載の合成法に従い合成した。
高分子化合物ET1aは、特開2012−33845号公報に記載の方法に従って合成した化合物ET1−1、および、特開2012−33845号公報に記載の方法に従って合成した化合物ET1−2を用いて、特開2012−33845号公報記載の合成法に従い合成した。
高分子化合物ET1aのMnは5.2×104であった。
高分子化合物ET1aは、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ET1−1から誘導される構成単位と、化合物ET1−2から誘導される構成単位とが、50:50のモル比で構成されてなる共重合体である。
(高分子化合物ET1の合成)
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、高分子化合物ET1a(200mg)、テトラヒドロフラン(20mL)およびエタノール(20mL)を加え、55℃に加熱した。その後、そこへ、水(2mL)に溶解させた水酸化セシウム(200mg)を加え、55℃で6時間撹拌した。その後、室温まで冷却した後、減圧濃縮することにより、固体を得た。得られた固体を水で洗浄した後、減圧乾燥させるにより、高分子化合物ET1(150mg、薄黄色固体)を得た。得られた高分子化合物ET1のNMRスペクトルにより、高分子化合物ET1aのエチルエステル部位のエチル基由来のシグナルが完全に消失していることを確認した。
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、高分子化合物ET1a(200mg)、テトラヒドロフラン(20mL)およびエタノール(20mL)を加え、55℃に加熱した。その後、そこへ、水(2mL)に溶解させた水酸化セシウム(200mg)を加え、55℃で6時間撹拌した。その後、室温まで冷却した後、減圧濃縮することにより、固体を得た。得られた固体を水で洗浄した後、減圧乾燥させるにより、高分子化合物ET1(150mg、薄黄色固体)を得た。得られた高分子化合物ET1のNMRスペクトルにより、高分子化合物ET1aのエチルエステル部位のエチル基由来のシグナルが完全に消失していることを確認した。
<合成例P5> 高分子化合物ET2の合成
(工程1)反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ET1−2(9.23g)、化合物M1(4.58g)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(8.6mg)、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド(シグマアルドリッチ社製、商品名Aliquat336(登録商標))(0.098g)およびトルエン(175mL)を加え、105℃に加熱した。
(工程2)その後、そこに、12重量%炭酸ナトリウム水溶液(40.3mL)を滴下し、29時間還流させた。
(工程3)その後、そこに、フェニルボロン酸(0.47g)およびジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(8.7mg)を加え、14時間還流させた。
(工程4)その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、80℃で2時間撹拌した。得られた反応液を冷却後、メタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。沈殿物をろ取し、メタノール、水で洗浄後、乾燥させることにより得た固体をクロロホルムに溶解させ、予めクロロホルムを通液したアルミナカラムおよびシリカゲルカラムに順番に通すことにより精製した。得られた精製液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ET2a(7.15g)を得た。高分子化合物ET2aのMnは3.2×104、Mwは6.0×104であった。
(工程1)反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ET1−2(9.23g)、化合物M1(4.58g)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(8.6mg)、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド(シグマアルドリッチ社製、商品名Aliquat336(登録商標))(0.098g)およびトルエン(175mL)を加え、105℃に加熱した。
(工程2)その後、そこに、12重量%炭酸ナトリウム水溶液(40.3mL)を滴下し、29時間還流させた。
(工程3)その後、そこに、フェニルボロン酸(0.47g)およびジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(8.7mg)を加え、14時間還流させた。
(工程4)その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、80℃で2時間撹拌した。得られた反応液を冷却後、メタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。沈殿物をろ取し、メタノール、水で洗浄後、乾燥させることにより得た固体をクロロホルムに溶解させ、予めクロロホルムを通液したアルミナカラムおよびシリカゲルカラムに順番に通すことにより精製した。得られた精製液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ET2a(7.15g)を得た。高分子化合物ET2aのMnは3.2×104、Mwは6.0×104であった。
高分子化合物ET2aは、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ET1−2から誘導される構成単位と、化合物M1から誘導される構成単位とが、50:50のモル比で構成されてなる共重合体である。
(工程5)反応容器内をアルゴンガス雰囲気下とした後、高分子化合物ET2a(3.1g)、テトラヒドロフラン(130mL)、メタノール(66mL)、水酸化セシウム一水和物(2.1g)および水(12.5mL)を加え、60℃で3時間撹拌した。
(工程6)その後、そこに、メタノール(220mL)を加え、2時間攪拌した。得られた反応混合物を濃縮した後、イソプロピルアルコールに滴下し、攪拌したところ、沈殿が生じた。沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ET2(3.5g)を得た。高分子化合物ET2の1H-NMR解析により、高分子化合物ET2中のエチルエステル部位のシグナルが消失し、反応が完結したことを確認した。
(工程6)その後、そこに、メタノール(220mL)を加え、2時間攪拌した。得られた反応混合物を濃縮した後、イソプロピルアルコールに滴下し、攪拌したところ、沈殿が生じた。沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ET2(3.5g)を得た。高分子化合物ET2の1H-NMR解析により、高分子化合物ET2中のエチルエステル部位のシグナルが消失し、反応が完結したことを確認した。
高分子化合物ET2は、高分子化合物ET2aの仕込み原料の量から求めた理論値では、下記式で表される構成単位と、化合物M1から誘導される構成単位とが、50:50のモル比で構成されてなる共重合体である。
高分子化合物ET2の元素分析値は、C,54.1wt%; H,5.6wt%; N,<0.3wt%; Cs,22.7wt%(理論値:C,57.29wt%; H,5.70wt%; Cs,21.49wt%; O,15.52wt%)であった。
<実施例D1> 発光素子D1の作製および評価
(発光素子D1の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(発光素子D1の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(正孔輸送層の形成)
キシレンに高分子化合物HTL−1を0.7重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
キシレンに高分子化合物HTL−1を0.7重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
(発光層の形成)
トルエンに、低分子化合物HM−1(Luminescense Technology社製)、化合物B2、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B2/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を2.2重量%の濃度で溶解させた。得られたトルエン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により75nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、150℃、10分間加熱させることにより発光層とした形成した。
トルエンに、低分子化合物HM−1(Luminescense Technology社製)、化合物B2、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B2/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を2.2重量%の濃度で溶解させた。得られたトルエン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により75nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、150℃、10分間加熱させることにより発光層とした形成した。
(電子輸送層の形成)
2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノールに、高分子化合物ET1を0.25重量%の濃度で溶解させた。得られた2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより電子輸送層を形成した。
2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノールに、高分子化合物ET1を0.25重量%の濃度で溶解させた。得られた2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより電子輸送層を形成した。
(陰極の形成)
電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D1を作製した。
電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D1を作製した。
(発光素子の評価)
発光素子D1に電圧を印加することによりEL発光が観測された。6000cd/m2における駆動電圧は11.2[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.26,0.47)であった。
発光素子D1に電圧を印加することによりEL発光が観測された。6000cd/m2における駆動電圧は11.2[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.26,0.47)であった。
<実施例D2> 発光素子D2の作製および評価
実施例D1における、低分子化合物HM−1、化合物B2、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B2/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、低分子化合物HM−1、化合物B3、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D1と同様にして、発光素子D2を作製した。
実施例D1における、低分子化合物HM−1、化合物B2、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B2/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、低分子化合物HM−1、化合物B3、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D1と同様にして、発光素子D2を作製した。
発光素子D2に電圧を印加することによりEL発光が観測された。6000cd/m2における駆動電圧は10.4[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.26,0.48)であった。
<比較例CD1> 発光素子CD1の作製および評価
実施例D1における、低分子化合物HM−1、化合物B2、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B2/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、低分子化合物HM−1、化合物B2、化合物G1および化合物R1(低分子化合物HM−1/化合物B2/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D1と同様にして、発光素子CD1を作製した。
実施例D1における、低分子化合物HM−1、化合物B2、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B2/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、低分子化合物HM−1、化合物B2、化合物G1および化合物R1(低分子化合物HM−1/化合物B2/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D1と同様にして、発光素子CD1を作製した。
発光素子CD1に電圧を印加することによりEL発光が観測された。6000cd/m2における駆動電圧は11.7[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.29,0.46)であった。
<実施例D3> 発光素子D3の作製および評価
(発光素子D3の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(発光素子D3の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(正孔輸送層の形成)
キシレンに高分子化合物HTL−2を0.7重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
キシレンに高分子化合物HTL−2を0.7重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
(発光層の形成)
トルエンに、高分子化合物HP−1、化合物B1、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を1.2重量%の濃度で溶解させた。得られたトルエン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により75nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、150℃、10分間加熱させることにより発光層とした形成した。
トルエンに、高分子化合物HP−1、化合物B1、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を1.2重量%の濃度で溶解させた。得られたトルエン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により75nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、150℃、10分間加熱させることにより発光層とした形成した。
(電子輸送層の形成)
2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノールに、高分子化合物ET1を0.25重量%の濃度で溶解させた。得られた2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより電子輸送層を形成した。
2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノールに、高分子化合物ET1を0.25重量%の濃度で溶解させた。得られた2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより電子輸送層を形成した。
(陰極の形成)
電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D3を作製した。
電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D3を作製した。
(発光素子の評価)
発光素子D3に電圧を印加することによりEL発光が観測された。6000cd/m2における駆動電圧は8.0[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.25,0.35)であった。
発光素子D3に電圧を印加することによりEL発光が観測された。6000cd/m2における駆動電圧は8.0[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.25,0.35)であった。
<比較例CD2> 発光素子CD2の作製および評価
実施例D3の(発光層の形成)における、「トルエンに、高分子化合物HP−1、化合物B1、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を1.2重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「トルエンに、高分子化合物HP−1、化合物B6、化合物G1および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B6/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を1.3重量%の濃度で溶解させた。」とした以外は、実施例D3と同様にして、発光素子CD2を作製した。
実施例D3の(発光層の形成)における、「トルエンに、高分子化合物HP−1、化合物B1、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を1.2重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「トルエンに、高分子化合物HP−1、化合物B6、化合物G1および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B6/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を1.3重量%の濃度で溶解させた。」とした以外は、実施例D3と同様にして、発光素子CD2を作製した。
発光素子CD2に電圧を印加することによりEL発光が観測された。6000cd/m2における駆動電圧は9.4[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.31,0.41)であった。
<実施例D4> 発光素子D4の作製および評価
実施例D3における、高分子化合物HP−1、化合物B1、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、高分子化合物HP−1、化合物B1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物R2=59.6重量%/40.0重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D3と同様にして、発光素子D4を作製した。
実施例D3における、高分子化合物HP−1、化合物B1、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、高分子化合物HP−1、化合物B1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物R2=59.6重量%/40.0重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D3と同様にして、発光素子D4を作製した。
発光素子D4に電圧を印加することによりEL発光が観測された。6000cd/m2における駆動電圧は7.8[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.26,0.31)であった。
<比較例CD3> 発光素子CD3の作製および評価
比較例CD2における、「高分子化合物HP−1、化合物B6、化合物G1および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B6/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B6および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B6/化合物R1=59.6重量%/40.0重量%/0.4重量%)」を用いた以外は、比較例CD2と同様にして、発光素子CD3を作製した。
比較例CD2における、「高分子化合物HP−1、化合物B6、化合物G1および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B6/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B6および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B6/化合物R1=59.6重量%/40.0重量%/0.4重量%)」を用いた以外は、比較例CD2と同様にして、発光素子CD3を作製した。
発光素子CD3に電圧を印加することによりEL発光が観測された。6000cd/m2における駆動電圧は11.7[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.50,0.32)であった。
<比較例CD4> 発光素子CD4の作製および評価
実施例D3における、「高分子化合物HP−1、化合物B1、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B5および化合物R3(高分子化合物HP−1/化合物B5/化合物R3=59.6重量%/40.0重量%/0.4重量%)」を用いた以外は、実施例D3と同様にして、発光素子CD4を作製した。
実施例D3における、「高分子化合物HP−1、化合物B1、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B5および化合物R3(高分子化合物HP−1/化合物B5/化合物R3=59.6重量%/40.0重量%/0.4重量%)」を用いた以外は、実施例D3と同様にして、発光素子CD4を作製した。
発光素子CD4に電圧を印加することによりEL発光が観測された。6000cd/m2における駆動電圧は10.1[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.27,0.31)であった。
<実施例D5> 発光素子D5の作製および評価
(発光素子D5の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、正孔注入材料であるND−3202(日産化学工業製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜した。大気雰囲気下において、ホットプレート上で50℃、3分間加熱し、更に230℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(発光素子D5の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、正孔注入材料であるND−3202(日産化学工業製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜した。大気雰囲気下において、ホットプレート上で50℃、3分間加熱し、更に230℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(正孔輸送層の形成)
キシレンに高分子化合物HTL−2を0.7重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
キシレンに高分子化合物HTL−2を0.7重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
(発光層の形成)
トルエンに、高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を1.2重量%の濃度で溶解させた。得られたトルエン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により75nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、150℃、10分間加熱させることにより発光層とした形成した。
トルエンに、高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を1.2重量%の濃度で溶解させた。得られたトルエン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により75nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、150℃、10分間加熱させることにより発光層とした形成した。
(電子輸送層の形成)
2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノールに、高分子化合物ET1を0.25重量%の濃度で溶解させた。得られた2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより電子輸送層を形成した。
2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノールに、高分子化合物ET1を0.25重量%の濃度で溶解させた。得られた2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより電子輸送層を形成した。
(陰極の形成)
電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D5を作製した。
電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D5を作製した。
(発光素子の評価)
発光素子D5に電圧を印加することによりEL発光が観測された。6000cd/m2における駆動電圧は8.0[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.24,0.35)であった。
発光素子D5に電圧を印加することによりEL発光が観測された。6000cd/m2における駆動電圧は8.0[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.24,0.35)であった。
<実施例D6> 発光素子D6の作製および評価
実施例D5における、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B1、化合物G2および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物G2/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D6を作製した。
実施例D5における、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B1、化合物G2および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物G2/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D6を作製した。
発光素子D6に電圧を印加することによりEL発光が観測された。6000cd/m2における駆動電圧は8.1[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.26,0.47)であった。
<実施例D7> 発光素子D7の作製および評価
実施例D5における、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G2および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G2/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D7を作製した。
実施例D5における、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G2および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G2/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D7を作製した。
発光素子D7に電圧を印加することによりEL発光が観測された。6000cd/m2における駆動電圧は7.1[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.28,0.48)であった。
<実施例D8> 発光素子D8の作製および評価
実施例D5における、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B1、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D8を作製した。
実施例D5における、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B1、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D8を作製した。
発光素子D8に電圧を印加することによりEL発光が観測された。6000cd/m2における駆動電圧は7.7[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.26,0.44)であった。
<実施例D9> 発光素子D9の作製および評価
実施例D5における、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D9を作製した。
実施例D5における、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D9を作製した。
発光素子D9に電圧を印加することによりEL発光が観測された。6000cd/m2における駆動電圧は7.4[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.28,0.45)であった。
<比較例CD5> 発光素子CD5の作製および評価
実施例D5における、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B5、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B5/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子CD5を作製した。
実施例D5における、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B5、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B5/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子CD5を作製した。
発光素子CD5に電圧を印加することによりEL発光が観測された。6000cd/m2における駆動電圧は9.1[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.29,0.47)であった。
<比較例CD6> 発光素子CD6の作製および評価
実施例D5における、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B6、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B6/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子CD6を作製した。
実施例D5における、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B6、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B6/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子CD6を作製した。
発光素子CD6に電圧を印加することによりEL発光が観測された。6000cd/m2における駆動電圧は10.1[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.35,0.52)であった。
<比較例CD7> 発光素子CD7の作製および評価
実施例D5における、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B6、化合物G1および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B6/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子CD7を作製した。
実施例D5における、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B6、化合物G1および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B6/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子CD7を作製した。
発光素子CD7に電圧を印加することによりEL発光が観測された。6000cd/m2における駆動電圧は10.8[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.33,0.42)であった。
<実施例D10> 発光素子D10の作製および評価
実施例D5における、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物R2=59.6重量%/40.0重量%/0.4重量%)」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D10を作製した。
実施例D5における、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物R2=59.6重量%/40.0重量%/0.4重量%)」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D10を作製した。
発光素子D10に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における駆動電圧は6.3[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.31,0.32)であった。
<実施例D11> 発光素子D11の作製および評価
実施例D5における、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B4および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物R2=59.6重量%/40.0重量%/0.4重量%)」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D11を作製した。
実施例D5における、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B4および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物R2=59.6重量%/40.0重量%/0.4重量%)」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D11を作製した。
発光素子D11に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における駆動電圧は6.1[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.34,0.29)であった。
<比較例CD8> 発光素子CD8の作製および評価
実施例D5における、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B6および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B6/化合物R1=59.6重量%/40.0重量%/0.4重量%)」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子CD8を作製した。
実施例D5における、「高分子化合物HP−1、化合物B4、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B4/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「高分子化合物HP−1、化合物B6および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B6/化合物R1=59.6重量%/40.0重量%/0.4重量%)」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子CD8を作製した。
発光素子CD8に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における駆動電圧は8.7[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.48,0.31)であった。
<実施例D12> 発光素子D12の作製および評価
(発光素子D12の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、正孔注入材料であるND−3202(日産化学工業製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜した。大気雰囲気下において、ホットプレート上で50℃、3分間加熱し、更に230℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(発光素子D12の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、正孔注入材料であるND−3202(日産化学工業製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜した。大気雰囲気下において、ホットプレート上で50℃、3分間加熱し、更に230℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(正孔輸送層の形成)
クロロベンゼンに低分子化合物HTL−M1(Luminescense Technology社製)を0.7重量%の濃度で溶解させた。得られたクロロベンゼン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
クロロベンゼンに低分子化合物HTL−M1(Luminescense Technology社製)を0.7重量%の濃度で溶解させた。得られたクロロベンゼン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
(発光層の形成)
トルエンに、低分子化合物HM−1(Luminescense Technology社製)、化合物B3、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を1.2重量%の濃度で溶解させた。得られたトルエン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により75nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、150℃、10分間加熱させることにより発光層とした形成した。
トルエンに、低分子化合物HM−1(Luminescense Technology社製)、化合物B3、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を1.2重量%の濃度で溶解させた。得られたトルエン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により75nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、150℃、10分間加熱させることにより発光層とした形成した。
(電子輸送層の形成)
2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノールに、高分子化合物ET2を0.25重量%の濃度で溶解させた。得られた2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより電子輸送層を形成した。
2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノールに、高分子化合物ET2を0.25重量%の濃度で溶解させた。得られた2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより電子輸送層を形成した。
(陰極の形成)
電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D12を作製した。
電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D12を作製した。
(発光素子の評価)
発光素子D12に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における駆動電圧は6.3[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.34,0.45)であった。10000cd/m2における駆動電圧は9.0[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.32,0.46)であった。
発光素子D12に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における駆動電圧は6.3[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.34,0.45)であった。10000cd/m2における駆動電圧は9.0[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.32,0.46)であった。
<実施例D13> 発光素子D13の作製および評価
実施例D12における、「低分子化合物HM−1、化合物B3、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「低分子化合物HM−1、化合物B7、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B7/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」を用いた以外は、実施例D12と同様にして、発光素子D13を作製した。
実施例D12における、「低分子化合物HM−1、化合物B3、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」に代えて、「低分子化合物HM−1、化合物B7、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B7/化合物G2/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)」を用いた以外は、実施例D12と同様にして、発光素子D13を作製した。
(発光素子の評価)
発光素子D13に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における駆動電圧は7.4[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.43,0.48)であった。10000cd/m2における駆動電圧は11.4[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.38,0.50)であった。
発光素子D13に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における駆動電圧は7.4[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.43,0.48)であった。10000cd/m2における駆動電圧は11.4[V]、CIE色度座標(x,y)は(0.38,0.50)であった。
本発明によれば、駆動電圧が低い発光素子の製造に有用な組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該組成物を含有する発光素子を提供することができる。
Claims (14)
- 式(1)で表される燐光発光性化合物と、
式(2)で表される燐光発光性化合物とを含有する組成物。
M1は、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
n1は1以上の整数を表し、n2は0以上の整数を表し、n1+n2は2または3である。M1がルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n1+n2は3であり、M1がパラジウム原子または白金原子の場合、n1+n2は2である。
E1およびE2は、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、E1およびE2の少なくとも一方は炭素原子である。
環R1は、5員の芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環R2は、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
但し、環R1と環R2とで構成される配位子は、水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から選ばれる原子から構成される配位子であり、かつ、環R1および環R2からなる群から選ばれる少なくとも1つの環は、式(1−S)で表される基を有する。
A1−G1−A2は、アニオン性の2座配位子を表す。A1およびA2は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。G1は、単結合、または、A1およびA2とともに2座配位子を構成する原子団を表す。A1−G1−A2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
Ar1Sは、アリール基を表し、この基はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を置換基として有していてもよく、該アルキル基、該シクロアルキル基、該アルコキシ基および該シクロアルコキシ基は更に置換基を有していてもよい。
n1Sは、0以上10以下の整数を表す。
Ar2Sは、アリーレン基を表し、この基はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を置換基として有していてもよく、該アルキル基、該シクロアルキル基、該アルコキシ基および該シクロアルコキシ基は更に置換基を有していてもよい。Ar2Sが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
M2は、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
n3は1以上の整数を表し、n4は0以上の整数を表し、n3+n4は2または3である。M2がルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n3+n4は3であり、M2がパラジウム原子または白金原子の場合、n3+n4は2である。
E4は、炭素原子または窒素原子を表す。
環L1は、6員の芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環L1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環L2は、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環L2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環L1が有していてもよい置換基と環L2が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
但し、環L1と環L2とで構成される配位子は、水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から選ばれる原子から構成される配位子であり、かつ、
環L1および環L2からなる群から選ばれる少なくとも1つの環は、式(1−T)で表される基を有する。
A3−G2−A4は、アニオン性の2座配位子を表す。A3およびA4は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。G2は、単結合、または、A3およびA4とともに2座配位子を構成する原子団を表す。A3−G2−A4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
Ar1Tは、アリール基を表し、この基はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を置換基として有していてもよく、該アルキル基、該シクロアルキル基、該アルコキシ基および該シクロアルコキシ基は更に置換基を有していてもよい。
n1Tは、0以上10以下の整数を表す。
Ar2Tは、アリーレン基を表し、この基はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を置換基として有していてもよく、該アルキル基、該シクロアルキル基、該アルコキシ基および該シクロアルコキシ基は更に置換基を有していてもよい。Ar2Tが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。] - 前記式(1)で表される燐光発光性化合物が、式(1−A)で表される燐光発光性化合物である、請求項1に記載の組成物。
M1、n1、n2、E1およびA1−G1−A2は、前記と同じ意味を表す。
E11A、E12A、E13A、E21A、E22A、E23AおよびE24Aは、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。E11A、E12A、E13A、E21A、E22A、E23AおよびE24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E11A、E12AおよびE13Aが窒素原子の場合、R11A、R12AおよびR13Aは、存在しても存在しなくてもよい。E21A、E22A、E23AおよびE24Aが窒素原子の場合、R21A、R22A、R23AおよびR24Aは、存在しない。
R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23AおよびR24Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基または置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23AおよびR24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R11AとR12A、R12AとR13A、R21AとR22A、R22AとR23A、および、R23AとR24Aは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23AおよびR24Aからなる群から選ばれる少なくとも1つは、前記式(1−S)で表される基である。
環R1Aは、窒素原子、E1、E11A、E12AおよびE13Aとで構成されるトリアゾール環またはジアゾール環を表す。
環R2Aは、2つの炭素原子、E21A、E22A、E23AおよびE24Aとで構成されるベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環を表す。] - 前記式(2)で表される燐光発光性化合物が、式(2−B)で表される燐光発光性化合物である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
M2、n3、n4およびA3−G2−A4は、前記と同じ意味を表す。
E11B、E12B、E13B、E14B、E21B、E22B、E23BおよびE24Bは、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。E11B、E12B、E13B、E14B、E21B、E22B、E23BおよびE24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E11B、E12B、E13B、E14B、E21B、E22B、E23BおよびE24Bが窒素原子の場合、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bは、存在しない。
R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R11BとR12B、R12BとR13B、R13BとR14B、R11BとR21B、R21BとR22B、R22BとR23B、および、R23BとR24Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bからなる群から選ばれる少なくとも1つは、前記式(1−T)で表される基である。
環L1Bは、窒素原子、炭素原子、E11B、E12B、E13BおよびE14Bとで構成されるピリジン環またはピリミジン環を表す。
環L2Bは、2つの炭素原子、E21B、E22B、E23BおよびE24Bとで構成されるベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環を表す。] - 前記式(2−B)で表される燐光発光性化合物が、式(2−B1)で表される燐光発光性化合物、式(2−B2)で表される燐光発光性化合物、式(2−B3)で表される燐光発光性化合物または式(2−B4)で表される燐光発光性化合物である、請求項4に記載の組成物。
M2、n3、n4、A3−G2−A4、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bは、前記と同じ意味を表す。
R15B、R16B、R17BおよびR18Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R15B、R16B、R17BおよびR18Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R15BとR16B、R16BとR17B、および、R17BとR18Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
但し、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bからなる群から選ばれる少なくとも1つは、前記式(1−T)で表される基である。] - 前記式(1)で表される燐光発光性化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長が380nm以上495nm未満であり、
前記式(2)で表される燐光発光性化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長が495nm以上750nm未満である、請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物。 - 式(H−1)で表される化合物をさらに含有する、請求項1〜10のいずれか一項に記載の組成物。
ArH1およびArH2は、それぞれ独立に、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
nH1およびnH2は、それぞれ独立に、0または1を表す。nH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するnH2は、同一でも異なっていてもよい。
nH3は、0以上の整数を表す。
LH1は、アリーレン基、2価の複素環基、または、−[C(RH11)2]nH11−で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
nH11は、1以上10以下の整数を表す。RH11は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRH11は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
LH2は、−N(−LH21−RH21)−で表される基を表す。LH2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
LH21は、単結合、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RH21は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。] - 正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤および溶媒からなる群より選ばれる少なくとも1種の材料をさらに含有する、請求項1〜12のいずれか一項に記載の組成物。
- 請求項1〜12のいずれか一項に記載の組成物を含有する発光素子。
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