JP2017088780A - インク組成物 - Google Patents

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Abstract

【課題】親水性の溶剤および疎水性の溶剤の相溶性を向上させたインク組成物を提供すること。【解決手段】本発明のインク組成物は、固形分と、疎水性の溶剤Aと、親水性の溶剤Bと、両親媒性の溶剤Cとを含み、溶剤Cが炭素数8以上のアルコールであることを特徴とする。【選択図】図8

Description

本発明は、インク組成物に関する。
従来、水系インクや非水系インクにおいて、所望のインク特性を満足させるために、複数種の溶剤を組み合わせて配合したインクが知られていた。
例えば、特許文献1には、色材(顔料)を分散させて含有し、複数種の溶剤を含むインク組成物として、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、N−メチルピロリドン、グリコールエーテル系溶剤などの群から選ばれる少なくとも1種の溶剤に、顔料を分散させたインクジェット用非水系インク組成物が提案されている。
また、例えば、特許文献2には、複数種の溶剤を含むインクとして、芳香族炭化水素類、ハロゲン化合物類、エーテル類などから選ばれる少なくとも1種の溶剤に、有機半導体前駆体を溶解させたインクが提案されている。
特開2012−62460号公報 特開2012−23334号公報
しかしながら、特許文献1および特許文献2に記載のインク(インク組成物)のように、複数種の溶剤を組み合わせて用いる場合には、配合可能な溶剤種が限定されやすいという課題があった。詳しくは、インク中に含まれる固形分の溶解性や分散性などに応じて、親水性または疎水性の溶剤を使い分ける必要があった。例えば、疎水性の有機溶剤と親水性の有機溶剤とは互いに相溶しにくく、混合すると分離したり白濁したりして、双方の有機溶剤を組み合わせてインクに配合することは困難であった。
一方で、上記インクをインクジェットヘッドから液滴として吐出し、画像や膜を形成するインクジェット法に用いる場合、液滴として安定的に吐出が可能なインク物性、および乾燥性やレベリング性などを確保する必要がある。そのためには、粘度や極性が異なる複数種の溶剤を組み合わせて配合したいという要求もあった。
すなわち、溶剤の親水性や疎水性などに縛られずに、粘度などのインク特性を調整可能な溶剤の選択範囲をさらに増やしたいという課題があった。
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の形態または適用例として実現することが可能である。
[適用例]
本適用例に係るインク組成物においては、固形分と、疎水性の溶剤Aと、親水性の溶剤Bと、両親媒性の溶剤Cとを含み、溶剤Cが炭素数8以上のアルコールであることを特徴とする。
本適用例によれば、両親媒性の溶剤Cとして炭素数8以上のアルコールを配合することにより、極性が異なる溶剤同士の相溶性が向上するため、配合可能な溶剤種の組み合わせを増やすことができる。詳しくは、溶剤Cは、疎水基(炭素数8以上のアルキル基)および親水基(水酸基)を具備しているため、疎水基が疎水性の溶剤Aと、親水基が親水性の溶剤Bと、それぞれ親和性を有している。そのため、溶剤Cを介することで、溶剤Aと溶剤Bとの相溶性が向上して、それらを組み合わせて配合しても分離や白濁の発生が抑制される。
また、そのため、沸点などが異なる溶剤の選択肢を増やすことができる。これにより、粘度などのインクの物性調整が容易になり、吐出された液滴の乾燥性やレベリング性を確保しやすくなる。
以上により、添加する固形分の溶解性や分散性に適応し、インクに必要な特性を備えたインク組成物を、提供することができる。
上記適用例に記載のインク組成物は、溶剤Aが、芳香族系化合物、炭化水素系化合物から選ばれる少なくとも1種を含み、溶剤Bが、グリコールエーテル系化合物、アルカンジオール系化合物から選ばれる少なくとも1種を含み、溶剤Cが一価のアルコールであることが好ましい。
これによれば、一価のアルコールである溶剤Cを配合することにより、極性が異なる、芳香族系化合物または炭化水素系化合物と、グリコールエーテル系化合物またはアルカンジオール系化合物とを組み合わせて配合することが可能となる。これによって、インクの粘度および液滴の乾燥性やレベリング性などを調整して、インクジェット法に好適なインクを提供することができる。
上記適用例に記載のインク組成物は、溶剤Aが、芳香族系化合物から選ばれる少なくとも1種と、炭化水素系化合物から選ばれる少なくとも1種とを含み、溶剤Bが、グリコールエーテル系化合物から選ばれる少なくとも1種と、アルカンジオール系化合物から選ばれる少なくとも1種とを含み、溶剤Cが一価のアルコールであることが好ましい。
これによれば、一価のアルコールである溶剤Cを配合することにより、極性が異なる、芳香族系化合物および炭化水素系化合物と、グリコールエーテル系化合物およびアルカンジオール系化合物とを組み合わせて配合することが可能となる。これによって、インクの粘度および液滴の乾燥性やレベリング性などを調整して、インクジェット法に好適なインクを提供することができる。
上記適用例に記載のインク組成物は、芳香族系化合物が、ジイソプロピルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、ジフェニルエーテル、3−フェノキシトルエン、ビスジメチルフェニルエタンであり、炭化水素系化合物が、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカンであることが好ましい。
これによれば、比較的、沸点が高く、粘度が低い溶剤を溶剤Aとして含んでいるため、インクの低粘度化と液滴のレベリング性確保が可能となる。また、親水性が比較的低い固形分に対して、溶解性や分散性が向上する。
上記適用例に記載のインク組成物は、グリコールエーテル系化合物が、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、テトラエチレングリコールであり、アルカンジオール系化合物が、1,2−エタンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオールであることが好ましい。
これによれば、比較的、沸点が高く、粘度が高い溶剤を溶剤Bとして配合するため、インクの粘度調整と液滴のレベリング性確保が可能となる。また、親水性が比較的高い固形分に対して、溶解性や分散性が向上する。
上記適用例に記載のインク組成物は、溶剤Cが炭素数8から炭素数13の一価アルコールであり、1−オクタノール、1−ノナノール、1−デカノール、1−ウンデカノール、1−ドデカノール、1−トリデカノール、2−ノナノール、2−ウンデカノールから選ばれる、少なくとも1種を含むことが好ましい。
これによれば、極性が異なる複数の溶剤種の相溶性を、より高めることができる。
上記適用例に記載のインク組成物は、溶剤Cの含有割合が、1質量%以上であることが好ましい。
これによれば、極性が異なる複数の溶剤種の相溶性を、高めることができる。そのため、インクが液滴として被吐出物上で画像や膜を形成する過程において、液滴の乾燥が進行しても上記の相溶性が維持されて、均一な画像や膜を形成することができる。
なお、より一層の相溶性を確保する観点では、溶剤Cの含有割合を5質量%以上とすることが好ましい。
上記適用例に記載のインク組成物は、常温において、溶剤Aの粘度が溶剤Bの粘度より低いことが好ましい。
これによれば、液滴が乾燥して画像や膜を形成する過程において、溶剤Aが溶剤Bより先に揮発して溶剤Bが残りやすくなるためレベリング性が向上し、画像や膜の平坦性を向上させることができる。
上記適用例に記載のインク組成物は、溶剤Aとして、ナフテン系化合物を含むことが好ましい。
これによれば、インク組成物の粘度を低く抑え、液滴のレベリング性を確保することができる。
上記適用例に記載のインク組成物は、溶剤Aとして、7−エチル−2−メチル−4−ウンデカノールを含むことが好ましい。
これによれば、7−エチル−2−メチル−4−ウンデカノールは、溶剤Aとしては粘度が比較的高いため、粘度が低い溶剤Bとの組み合わせにおいて、インク組成物の粘度調整を容易にし、液滴のレベリング性を向上させることができる。
上記適用例に記載のインク組成物は、固形分として機能層形成用材料を含むことが好ましい。
これによれば、液相プロセスを用いて機能層を形成する場合に、均質で平坦な機能層を得ることができる。
上記適用例に記載のインク組成物は、機能層形成用材料が、有機EL素子の発光層を含む複数層からなる機能層のうちから選ばれる1層を、形成するための材料であることが好ましい。
これによれば、液相プロセスを用いて有機EL素子の機能層を形成する場合に、塗布むらや乾燥むらを低減して平坦な機能層を得ることができる。
上記適用例に記載のインク組成物は、固形分として、色材を含むことが好ましい。
これによれば、インクジェット法を用いて画像などを印刷する場合に、色材の分布が均一で表面が平坦な印刷物を得ることができる。
上記適用例に記載のインク組成物は、固形分として色材を含まない透光性の樹脂を含み、樹脂の含有割合が0.1質量%以上、10質量%以下であることが好ましい。
これによれば、印刷した画像などの上に重ねて印刷することにより、被膜層を形成することができる。これにより、画像が保護されて耐擦性を向上させることができる。
実施形態1に係る有機EL装置の構成を示す概略平面図。 有機EL素子の構造を示す概略断面図。 有機EL素子の製造方法を示す概略断面図。 有機EL素子の製造方法を示す概略断面図。 有機EL素子の製造方法を示す概略断面図。 インクジェットヘッドの構成を示す概略斜視図。 相溶性評価方法の手順を示す模式図。 溶剤の粘度および標準沸点を示す図表。 相溶性の評価用インクの溶剤構成を示す図表。 相溶性の評価用インクの溶剤構成を示す図表。 相溶性の評価用インクの溶剤構成を示す図表。 相溶性の評価用インクの溶剤構成を示す図表。 相溶性評価の結果を示す図表。 相溶性評価の結果を示す図表。 相溶性評価の結果を示す図表。 相溶性評価の結果を示す図表。
以下、本発明の実施形態について、図面を参照して説明する。なお、以下の各図においては、各層や各部材を認識可能な程度の大きさにするため、各層や各部材の尺度を実際とは異ならせしめている。
<有機EL装置>
まず、本実施形態のインク組成物に係る有機EL素子を備えた有機EL装置について、図1を参照して説明する。図1は、有機EL装置の構成を示す概略平面図である。本実施形態では、有機EL素子を備えた有機EL装置を例に挙げ、インクジェット法によって有機EL素子の有機半導体層(機能層)を形成するための、機能層形成用材料を含むインク組成物を例に挙げて説明する。
図1に示した有機EL装置100は、赤(R)、緑(G)、青(B)の発光(発光色)が得られるサブ画素110R,110G,110Bが配置された素子基板101を有している。各サブ画素110R,110G,110Bは略矩形状であり、素子基板101の表示領域Eにおいてマトリックス状に配置されている。なお、赤(R)、緑(G)、青(B)のサブ画素110R,110G,110Bを総称して、サブ画素110と呼ぶこともある。
サブ画素110Rには、赤(R)の発光が得られる有機EL素子が設けられている。同様に、サブ画素110Gには緑(G)の発光が得られる有機EL素子が設けられ、サブ画素110Bには青(B)の発光が得られる有機EL素子が設けられている。
次に、本実施形態に係る有機EL素子について、図2を参照して説明する。図2は、有機EL素子の構造を示す概略断面図である。
上述した各サブ画素110R,110G,110Bには、図2に示した有機EL素子130が設けられている。有機EL素子130は、素子基板101上に設けられた反射層102、絶縁膜103、画素電極104、対向電極105、画素電極104と対向電極105との間に設けられた、発光層133を含む機能層136を有している。
機能層136は、画素電極104側から、正孔注入層131、正孔輸送層132、発光層133、電子輸送層134、電子注入層135が順に積層されたものである。特に、発光層133は発光色に応じて構成材料が選ばれる。なお、機能層136の構成は、これに限定されるものではなく、これらの層以外に、キャリア(正孔や電子)の移動を制御する中間層などを備えていてもよい。
なお、有機EL素子130は、発光方式がトップエミッション方式である構成を例としている。また図2においては、画素回路の図示を省略している。
有機EL素子130は、画素電極104上に開口部106aを構成する隔壁106を有している。この隔壁106は、画素電極104の外縁と重なっている。また、有機EL素子130の機能層136は、機能層136を構成する正孔注入層131、正孔輸送層132、発光層133のうち、少なくとも一層が液相プロセスで形成されたものである。液相プロセスとは、一層を構成する成分と溶剤とを含んだインク組成物を、隔壁106で囲まれた膜形成領域としての開口部106aに塗布して乾燥させることにより、一層を形成する方法である。一層を所望の膜厚で形成するためには、所定量の上記インク組成物を精度よく開口部106aに塗布する必要があり、本実施形態では、液相プロセスとしてインクジェット法(液滴吐出法)を採用している。以降、インク組成物を単にインクと呼ぶこともある。
<有機EL素子の製造方法>
次に、インクジェット法を採用した、有機EL素子の製造方法について、図3、図4、図5を参照して説明する。図3、図4、図5は有機EL素子における機能層の形成方法を示す概略断面図である。
有機EL素子130の製造方法は、隔壁形成工程(ステップS1)、表面処理工程(ステップS2)、機能層形成工程(ステップS3)などを有している。
ステップS1(隔壁形成工程)では、図3に示すように、反射層102および画素電極104が形成された素子基板101に、感光性樹脂材料を塗布して乾燥することにより感光性樹脂層を形成する。塗布方法としては、転写法、スリットコート法などが挙げられる。形成された感光性樹脂層を、サブ画素110の形状に対応した露光用マスクを用いて露光・現像して、画素電極104の外縁と重なると共に、画素電極104上に開口部106aを構成する隔壁106を形成する。
ステップS2(表面処理工程)では、隔壁106が形成された素子基板101に表面処理を施す。表面処理工程は、次工程で機能層136を構成する正孔注入層131、正孔輸送層132、発光層133をインクジェット法(液滴吐出法)で形成する際に、隔壁106で囲まれた開口部106aにおいて、上記インク組成物がむらなく濡れ広がるように、画素電極104の表面の隔壁残渣などの不要物を取り除く目的で行われる。表面処理方法としては、例えば、エキシマ紫外線処理が適用できる。
ステップS3(機能層形成工程)では、図4に示すように、正孔注入層材料を含むインク150を、開口部106aに塗布する。インク150の塗布方法は、インク150を、インクジェットヘッド50のノズル52からインク滴(液滴D)として吐出するインクジェット法を用いている。インクジェットヘッド50から吐出される液滴Dの吐出量は、pl(ピコリットル)単位で制御され、所定量を液滴Dの吐出量で除した数の液滴Dが開口部106aに吐出される。以後、乾燥工程へ進む。
乾燥工程では、例えば、インク150が塗布された素子基板101を減圧下に放置し、インク150から溶媒を蒸発させて乾燥させる減圧乾燥を用いる(減圧乾燥工程)。その後、例えば、大気圧下で加熱・焼成処理を施すことにより、インク150が固化して、図5に示すように正孔注入層131が形成される。
次に、正孔輸送層材料を含むインク160を用いて、正孔輸送層132を形成する。正孔輸送層132の形成方法も、正孔注入層131と同様に、インクジェット法を用いて、所定量のインク160を吐出して行う。また、正孔注入層131と同様に、減圧乾燥と加熱焼成を施して正孔輸送層132を形成する。
次に、発光層材料を含むインク170を用いて、発光層133を形成する。発光層133の形成方法も、正孔注入層131と同様に、インクジェット法を用いて、所定量のインク170を吐出して行う。また、正孔注入層131と同様に、減圧乾燥と加熱焼成を施して発光層133を形成する。このとき、減圧乾燥の後、酸素や水分などが発光機能に与える影響を考慮して、例えば窒素などの不活性ガス雰囲気下で焼成して固化させることが好ましい。
この工程以降、電子輸送層134、電子注入層135、陰極としての対向電極105を真空蒸着法などの気相プロセスを用いて形成し、有機EL素子130(図2)が製造される。
上述した機能層136の形成方法では、正孔注入層131、正孔輸送層132、発光層133を液相プロセス(インクジェット法)で形成したが、これらの層のうち1つを液相プロセス(インクジェット法)で形成すればよく、他の層は真空蒸着などの気相プロセスを用いて形成してもよい。また、電子輸送層134や電子注入層135を、液相プロセス(インクジェット法)によって形成してもよい。
以上に述べたように、機能層136の形成に用いるインクジェット法においては、液滴Dの吐出量をpl単位で制御している。そのため、液滴Dを継続して安定的に吐出する必要があることから、上記インク組成物は分離や白濁がなく、均質な液体でなければならない。
<インクジェットヘッド>
次に、本実施形態に係るインクジェットヘッドの概要について、図6を参照して説明する。図6は、インクジェットヘッドの構成を示す概略斜視図である。
図6に示したインクジェットヘッド50は、導入部53、ヘッド基板55、ヘッド本体56などを有している。導入部53は、インクジェットヘッド50におけるインク導入部の機能を有している。この導入部53には、2連の接続針54が設置されている。接続針54は、インク供給機構(図示せず)と配管によって接続され、上述した機能層形成用材料を含むインクをインクジェットヘッド50内部に供給する機能を有している。
ヘッド基板55は、一方の面が導入部53に隣接して設置され、他方の面がヘッド本体56に面して設置されている。また、このヘッド基板55には2連のコネクター58が設けられている。コネクター58は、フレキシブルフラットケーブル(図示せず)を介して、回路基板(図示せず)とインクジェットヘッド50とを電気的に接続するための端子を構成している。
ヘッド本体56はヘッド基板55と隣接して設置され、その内部には接続針54から導入されたインクの流路が形成されている。このヘッド本体56は、加圧部57、ノズルプレート51などを有している。加圧部57には、インクジェットヘッド50の駆動手段(アクチュエーター)としての圧電素子がキャビティ部(図示せず)に設置されている。また、ノズルプレート51の、インクジェットヘッド50が上記インクを液滴Dとして吐出する面には、ノズル面51aが形成されている。このノズル面51aには、複数のノズル52が一定間隔で整列した、2つのノズル列52a,52bが平行に配置されている。これらノズル列52a,52bが2列配置されていることから、インクジェットヘッド50は所謂2連型の構成となっている。また、ノズル52は円形であって、その直径は約30μmとしている。このノズル52ごとにキャビティ部が設置されている。
上述した構成により、上記インクがインク供給機構からインクジェットヘッド50に供給され、充填される。次いで、ヘッドドライバー(図示せず)からインクジェットヘッド50内の圧電素子に駆動信号(電気信号)が印加されると、圧電素子の変形によって加圧部57のキャビティに体積変化が生じる。この体積変化によるポンプ作用で、キャビティ内に充填された上記インクが加圧され、ノズル52から液滴Dとして吐出される構成となっている。
ここで、インクジェットヘッド50のノズル52ごとに設置される駆動手段(アクチュエーター)は、圧電素子に限定されない。例えば、アクチュエーターとしての振動板を静電吸着により変位させる電気機械変換素子や、加熱によって生じる気泡によってインクをインク滴として吐出させる電気熱変換素子を用いてもよい。また、インクジェットヘッド50は、往復運動が自在なキャリッジ(図示せず)に搭載され、素子基板101(図1参照)に対して相対的に走査可能な構成となっている。
<機能層形成用材料を含むインク>
次に、上述したインクジェットヘッド50から液滴Dとして吐出される、機能層形成用材料を含むインク(以降、単にインクともいう)について説明する。
インクは、溶剤(溶媒)と機能層形成用材料(固形分)とを含んでいる。溶剤は複数種を組み合わせて配合しており、疎水性の溶剤A、親水性の溶剤B、および両親媒性の溶剤Cを含んでいる。これらの溶剤のうち、少なくとも1種は機能層形成用材料を溶解するものを用いている。また、上述した機能層形成工程において、液滴Dの乾燥時間を確保してレベリング性を向上させるため、標準沸点が150℃以上、340℃以下の溶剤を用い、且つ標準沸点が約200℃以上の溶剤を、インク全質量に対して10質量%以上含むことが好ましい。
溶剤Aとしては、芳香族系化合物、炭化水素系化合物から選ばれる少なくとも1種を用いている。具体的には、芳香族系化合物として、ジイソプロピルベンゼン(DIPB)、シクロヘキシルベンゼン(CHB)、ジフェニルエーテル(DPE)、3−フェノキシトルエン(3PT)、ビスジメチルフェニルエタン(BDMPE)などが挙げられる。
また、炭化水素系化合物として、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカンなどの鎖式炭化水素化合物や、ナフテン系化合物などの環式炭化水素化合物が挙げられる。これらの炭化水素化合物は、標準沸点が上述した範囲にあれば、混合物として市販されているものを用いることができる。例えば、JX日鉱日石エネルギー製NSクリーン(200,220,230)(商標)、JX日鉱日石エネルギー製ナフテゾール(グレード160,200,220)(商標)、出光興産製IPソルベント(1620,2028)などが挙げられる。
さらに、溶剤Aとして、炭素数14以上の鎖式アルコールを用いてもよい。これらは、アルコール性の水酸基を有しているが、分子構造中の長鎖炭化水素基の影響によって、溶剤Aとして適用が可能な疎水性を備えている。具体的には、7−エチル−2−メチル−4−ウンデカノール(7E2M4U)などが挙げられる。
溶剤Bとしては、グリコールエーテル系化合物、アルカンジオール系化合物から選ばれる少なくとも1種を用いている。具体的には、グリコールエーテル系化合物として、ジエチレングリコール(DEG)、ジプロピレングリコール(DPG)、トリエチレングリコール(TEG)、テトラエチレングリコール(TetraEG)、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げられる。また、アルカンジオール系化合物として、1,2−エタンジオール(12ED)、1,2−プロパンジオール(12PD)、1,3−ブタンジオール(13BD)、1,4−ブタンジオール(14BD)、2,3−ブタンジオール(23BD)、1,5−ペンタンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール(2M24PD)、1,6−ヘキサンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール(2E13HD)などが挙げられる。
溶剤Cとしては、炭素数8以上、炭素数13以下の直鎖モノアルコール(一価の直鎖アルコール)から選ばれる、少なくとも1種のアルコールを用いている。溶剤Cとして、具体的には、1−オクタノール、1−ノナノール、1−デカノール、1−ウンデカノール、1−ドデカノール、1−トリデカノール、2−ノナノール、2−ウンデカノールなどが挙げられる。
また、溶剤Cの含有割合は、インク全質量に対して1質量%以上としている。上記含有割合を1質量%以上とすることにより、溶剤Aと溶剤Bとの相溶性が向上する。より好ましくは5質量%以上であり、溶剤Aと溶剤Bとの相溶性が一層向上する。
ここで、常温において、溶剤Bの粘度は溶剤Aの粘度より高い事が望ましい。また溶剤Bの粘度は20mPa・s(秒)以上が望ましい。溶剤Bの上記粘度を溶剤Aより高くすることにより、液滴Dが乾燥して機能層が形成される際に、液滴Dの流動性が低下し、コーヒーステイン現象を効果的に抑制することが可能となる。その結果、レべリング性が向上して平坦な膜が形成されやすくなる。なお、常温とは、5℃以上、35℃以下の温度とする(JIS Z 8703)。
さらには、23℃におけるインクの粘度は、1mPa・s(秒)以上、10mPa・s(秒)以下であることが好ましい。上記粘度が1mPa・s以上であることにより、インクを液滴Dとしてインクジェットヘッド50から吐出する際の、吐出安定性が確保される。また、上記粘度を10mPa・s以下とすることにより、液滴Dの吐出質量が確保され、開口部106a(図4参照)におけるインクの被覆性が向上する。より好ましくは、5mPa・s以下であって、上記の被覆性がより向上する。
なお、溶剤およびインクの粘度測定には粘弾性試験機MCR302(Anton Paar社製)を用い、インクまたは溶剤の温度を23℃に調整して測定している。具体的には、Shear Rateを10から1000に順次上げていき、Shear Rateが200のときの粘度を読み取り測定することができる。
次に、上述した正孔注入層131、正孔輸送層132、発光層133(いずれも図2参照)を、インクジェット法で形成するための機能層形成用材料について説明する。
機能層形成用材料としては、正孔注入層材料、正孔輸送層材料、発光層材料が挙げられる。正孔注入層131や正孔輸送層132の形成に好適な正孔注入輸送材料としては、特に限定されないが、各種p型の高分子材料や、各種p型の低分子材料を単独または組み合わせて用いることができる。
p型の高分子材料(有機ポリマー)としては、例えば、ポリ(2,7−(9,9−ジ−n−オクチルフルオレン)−(1,4−フェニレン−((4−sec−ブチルフェニル)イミノ)−1,4−フェニレン(TFB)などのポリアリールアミンのようなアリールアミン骨格を有する芳香族アミン系化合物、フルオレン−ビチオフェン共重合体のようなフルオレン骨格や、フルオレン−アリールアミン共重合体のようなアリールアミン骨格およびフルオレン骨格の双方を有するポリフルオレン誘導体(PF)、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(PVK)、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリチオフェン、ポリアルキルチオフェン、ポリヘキシルチオフェン、ポリ(p−フェニレンビニレン)(PPV)、ポリチニレンビニレン、ピレンホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂またはその誘導体、ポリメチルフェニルシラン(PMPS)などのポリシラン系、ポリ[bis(4―フェニル)(2,4,6―トリメチルフェニル)アミン])(PTTA)、ポリ[N,N’−bis(4−ブチルフェニル)−N,N’−bis(フェニル)−ベンジジン]などが挙げられる。
このようなp型の高分子材料は、他の化合物との混合物として用いることもできる。一例として、ポリチオフェンを含有する混合物としては、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン/スチレンスルホン酸)(PEDOT/PSS)、綜研化学製導電性ポリマーベラゾール(商標)など、ポリアニリンとして日産化学製エルソース(商標)が挙げられる。
p型の低分子材料としては、例えば、1,1−bis(4−ジ−パラ−トリアミノフェニル)シクロへキサン、1,1’−bis(4−ジ−パラ−トリルアミノフェニル)−4−フェニル−シクロヘキサン(TAPC)のようなアリールシクロアルカン系化合物、4,4’,4’’−トリメチルトリフェニルアミン、N,N’−ジフェニル−N,N’−bis(3−メチルフェニル)−1,1’ビフェニル−4,4’−ジアミン(TPD)、N,N,N’,N’−テトラフェニル−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン、N,N’−ジフェニル−N,N’−bis(3−メチルフェニル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン(TPD1)、N,N’−ジフェニル−N,N’−bis(4−メトキシフェニル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン(TPD2)、N,N,N’,N’−テトラキス(4−メトキシフェニル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン(TPD3)、N,N’−bis(1−ナフチル)−N,N’−ジフェニル−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン(α−NPD)、トリフェニルアミン−テトラマー(TPTE)、1,3,5−トリス−[4−(ジフェニルアミノ)ベンゼン(TDAPB)、トリス−(4−カルバゾール−9−イル−フェニル)−アミン(スピローTAD)、トリス−パラ−トリルアミン(HTM1)、1,1−bis[(ジ−4−トリルアミノ)フェニル]シクロヘキサン(HTM2)、N4,N4’−(ビフェニル−4,4’−ジイル)bis(N4, N4’,N4’−トリフェニルビフェニル−4,4’−ジアミン)(TPT1)のようなアリールアミン系化合物、N,N,N’,N’−テトラフェニル−パラ−フェニレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラ(パラ−トリル)−パラ−フェニレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラ(メタ−トリル)−メタ−フェニレンジアミン(PDA)、PDA−Si(Mol.Cryst.Liq.Cryst.Vol.462.pp.249−256,2007)、N,N’−ジフェニル−1,4−フェニレンジアミン(DPPD)のようなフェニレンジアミン系化合物、カルバゾール、N−イソプロピルカルバゾール、N−フェニルカルバゾール、VB−TCA(Adv.Mater.2007,19,300−304)のようなカルバゾール系化合物、スチルベン、4−ジ−パラ−トリルアミノスチルベンのようなスチルベン系化合物、OxZのようなオキサゾール系化合物、トリフェニルメタン、4,4’,4”−トリス(N−3−メチルフェニル−N−フェニルアミノ)トリフェニルアミン(m−MTDATA)、4,4’,4”−トリス(N,N−(2−ナフチル)フェニルアミノ)トリフェニルアミン(2−TNATA)、4,4’,4”−トリ(N−カルバゾリル)トリフェニルアミン(TCTA)のようなトリフェニルメタン系化合物、1−フェニル−3−(パラ−ジメチルアミノフェニル)ピラゾリンのようなピラゾリン系化合物、ベンジン(シクロヘキサジエン)系化合物、トリアゾールのようなトリアゾール系化合物、イミダゾールのようなイミダゾール系化合物、1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ジ(4−ジメチルアミノフェニル)−1,3,4,−オキサジアゾールのようなオキサジアゾール系化合物、アントラセン、9−(4−ジエチルアミノスチリル)アントラセンのようなアントラセン系化合物、フルオレノン、2,4,7,−トリニトロ−9−フルオレノン、2,7−bis(2−ヒドロキシ−3−(2−クロロフェニルカルバモイル)−1−ナフチルアゾ)フルオレノンのようなフルオレノン系化合物、ポリアニリンのようなアニリン系化合物、シラン系化合物、1,4−ジチオケト−3,6−ジフェニル−ピロロ−(3,4−c)ピロロピロールのようなピロール系化合物、フローレンのようなフローレン系化合物、ポルフィリン、金属テトラフェニルポルフィリンのようなポルフィリン系化合物、キナクリドンのようなキナクリドン系化合物、フタロシアニン、銅フタロシアニン(CuPc)、テトラ(t−ブチル)銅フタロシアニン、鉄フタロシアニンのような金属または無金属のフタロシアニン系化合物、銅ナフタロシアニン、バナジルナフタロシアニン、モノクロロガリウムナフタロシアニンのような金属または無金属のナフタロシアニン系化合物、N,N’−ジ(ナフタレン−1−イル)−N,N’−ジフェニル−ベンジジン、N,N,N’,N’−テトラフェニルベンジジンのようなベンジジン系化合物などが挙げられる。なお、PDA−Siは、高分子化を図るために、カチオン重合性化合物:キシレンビスオキセタン(東亞合成 アロンオキセタンOXT−121)、ラジカル重合開始剤:脂肪族系ジアシルパーオキサイド(パーロイルL、日本油脂株式会社)が添加されて用いられる。
次に、蛍光または燐光が得られる発光層材料について、発光色ごとに具体例を挙げて説明する。
[赤色発光材料]
赤色発行材料としては、特に限定されず、各種赤色蛍光材料、赤色燐光材料を1種または2種以上組み合わせて用いることができる。
赤色蛍光材料としては、赤色の蛍光を発するものであれば特に限定されず、例えば、ペリレン誘導体、ユーロピウム錯体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、ベンゾチオキサンテン誘導体、ポルフィリン誘導体、ナイルレッド、2−(1,1−ジメチルエチル)−6−(2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1,1,7,7−テトラメチル−1H,5H−ベンゾ(ij)キノリジン−9−イル)エテニル)−4H−ピラン−4H−イリデン)プロパンジニトリル(DCJTB)、4−(ジシアノメチレン)−2−メチル−6−(p−ジメチルアミノスチリル)−4H−ピラン(DCM)、ポリ[2−メトキシ−5−(2−エチルヘキシロキシ)−1,4−(1−シアノビニレンフェニレン)]、ポリ[{9,9−ジヘキシル−2,7−bis(1−シアノビニレン)フルオレニレン}オルト−co−{2,5−bis(N,N’−ジフェニルアミノ)−1,4−フェニレン}]、ポリ[{2−メトキシ−5−(2−エチルヘキシロキシ)−1,4−(1−シアノビニレンフェニレン)}−co−{2,5−bis(N,N’−ジフェニルアミノ)−1,4−フェニレン}]などが挙げられる。
赤色燐光材料としては、赤色の燐光を発するものであれば特に限定されず、例えば、イリジウム、ルテニウム、白金、オスミウム、レニウム、パラジウムなどの金属錯体が挙げられ、これら金属錯体の配位子の内の少なくとも1つがフェニルピリジン骨格、ビピリジル骨格、ポルフィリン骨格などを持つものも挙げられる。より具体的には、トリス(1−フェニルイソキノリン)イリジウム、bis[2−(2’−ベンゾ[4,5−α]チエニル)ピリジネート−N,C3’]イリジウム(アセチルアセトネート)(btp2Ir(acac))、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−12H,23H−ポルフィリン−白金(II)、bis[2−(2’−ベンゾ[4,5−α]チエニル)ピリジネート−N,C3’]イリジウム、bis(2−フェニルピリジン)イリジウム(アセチルアセトネート)などが挙げられる。
また、赤色の発光層133中には、上述した赤色発光材料の他に、赤色発光材料がゲスト材料として添加されるホスト材料を含んでいてもよい。
ホスト材料は、正孔と電子とを再結合して励起子を生成するとともに、その励起子のエネルギーを赤色発光材料に移動(フェルスター移動またはデクスター移動)させて、赤色発光材料を励起する機能を有している。このようなホスト材料を用いる場合、例えば、ゲスト材料である赤色発光材料をドーパントとしてホスト材料にドープして用いることができる。
このようなホスト材料としては、用いる赤色発光材料に対して上述したような機能を発揮するものであれば、特に限定されないが、赤色発光材料が赤色蛍光材料を含む場合、例えば、ナフタセン誘導体、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体のようなアセン誘導体(アセン系材料)、ジスチリルアリーレン誘導体、ペリレン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアミン誘導体、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム錯体(Alq3)などのキノリノラト系金属錯体(BAql)、トリフェニルアミンの4量体などのトリアリールアミン誘導体(TDAPB)、オキサジアゾール誘導体、シロール誘導体(SimCP、UGH3)、ジカルバゾール誘導体(CBP、mCP、CDBP、DCB)、オリゴチオフェン誘導体、ベンゾピラン誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、キノリン誘導体、4,4’−bis(2,2’−ジフェニルビニル)ビフェニル(DPVBi)、リン誘導体(PO6)などが挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることもできる。
上述したような赤色発光材料(ゲスト材料)およびホスト材料を用いる場合、赤色の発光層133中における赤色発光材料の含有量(ドープ量)は、0.01〜10質量%であるのが好ましく、0.1〜5質量%であるのがより好ましい。赤色発光材料の含有量をこのような範囲内とすることで、発光効率を最適化することができる。
[緑色発光材料]
緑色発光材料としては、特に限定されず、例えば、各種緑色蛍光材料および緑色燐光材料が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
緑色蛍光材料としては、緑色の蛍光を発するものであれば特に限定されず、例えば、クマリン誘導体、キナクリドンおよびその誘導体、9,10−bis[(9−エチル−3−カルバゾール)−ビニレニル]−アントラセン、ポリ(9,9−ジヘキシル−2,7−ビニレンフルオレニレン)、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(1,4−ジフェニレン−ビニレン−2−メトキシ−5−{2−エチルヘキシルオキシ}ベンゼン)]、ポリ[(9,9−ジオクチル−2,7−ジビニレンフルオレニレン)−オルト−co−(2−メトキシ−5−(2−エトキシルヘキシルオキシ)−1,4−フェニレン)]、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−オルト−co−(1,4−ベンゾ−{2,1’、3}−チアジアゾール)](F8BT)などが挙げられる。
緑色燐光材料としては、緑色の燐光を発するものであれば特に限定されず、例えば、イリジウム、ルテニウム、白金、オスミウム、レニウム、パラジウムなどの金属錯体が挙げられ、具体的には、ファク−トリス(2−フェニルピリジン)イリジウム(Ir(ppy)3)、bis(2−フェニルピリジネート−N,C2’)イリジウム(アセチルアセトネート)、ファク−トリス[5−フルオロ−2−(5−トリフルオロメチル−2−ピリジン)フェニル−C,N]イリジウムなどが挙げられる。
また、緑色の発光層133中には、上述した緑色発光材料の他に、緑色発光材料がゲスト材料として添加されるホスト材料が含まれていてもよい。
このようなホスト材料としては、上述した赤色の発光層133で説明したホスト材料と同様のものを用いることができる。
[青色発光材料]
青色発光材料としては、例えば、各種青色蛍光材料および青色燐光材料が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
青色蛍光材料としては、青色の蛍光を発するものであれば、特に限定されず、例えば、ジスチリルジアミン系化合物などのジスチリルアミン誘導体、フルオランテン誘導体、ピレン誘導体、ペリレンおよびペリレン誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、クリセン誘導体、フェナントレン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン、4,4’−bis(9−エチル−3−カルバゾビニレン)−1,1’−ビフェニル(BCzVBi)、ポリ[(9.9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(2,5−ジメトキシベンゼン−1,4−ジイル)]、ポリ[(9,9−ジヘキシルオキシフルオレン−2,7−ジイル)−オルト−co−(2−メトキシ−5−{2−エトキシヘキシルオキシ}フェニレン−1,4−ジイル)]、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(エチルニルベンゼン)]、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(N,N’−ジフェニル)−N,N’−ジ(パラ−ブチルフェニル)−1,4−ジアミノ−ベンゼン])などが挙げられる。
青色燐光材料としては、青色の燐光を発するものであれば、特に限定されず、例えば、イリジウム、ルテニウム、白金、オスミウム、レニウム、パラジウムなどの金属錯体が挙げられ、具体的には、bis[4,6−ジフルオロフェニルピリジネート−N,C2’]−ピコリネート−イリジウム(FIrpic)、トリス(1−フェニル−3−メチルベンズイミダゾリン−2−イリデン−C,C2’)(Ir(pmb)3)、bis(2,4−ジフルオロフェニルピリジネート)(5−(ピリジン−2−イル)−1H−テトラゾール)イリジウム(FIrN4)、トリス[2−(2,4−ジフルオロフェニル)ピリジネート−N,C2’]イリジウム、bis[2−(3,5−トリフルオロメチル)ピリジネート−N,C2’]−ピコリネート−イリジウム、bis(4,6−ジフルオロフェニルピリジネート−N,C2’)イリジウム(アセチルアセトネート)などが挙げられる。
また、青色の発光層133中には、上述した青色発光材料の他に、青色発光材料がゲスト材料として添加されるホスト材料が含まれていてもよい。
このようなホスト材料としては、上述した赤色の発光層133で説明したホスト材料と同様のものを用いることができる。
さらに、電子輸送層134または電子注入層135の形成に用いる、電子注入輸送層材料についても、溶剤Aまたは溶剤Bに溶解可能な機能層形成用材料を選択して、上述したインクジェット法によって同様に形成することができる。
電子注入輸送層材料としては、例えば、トリス(8−キノリラト)アルミニウム(Alq3)などの8−キノリノールまたはその誘導体を配位子とする有機金属錯体のキノリン誘導体、特開2007−281039記載の4,4’,4”−トリス(ジフェニルホスフィニル)−トリフェニルホスフィンキシド(以下、「TPPO−Burst」と略す)と炭酸セシウムの混合材料、オキサジアゾール誘導体、ペリレン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体などが挙げられ、これらうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
ここで、本実施形態において、低分子とは分子量あるいは重量平均分子量が1000未満のものを指し、高分子とは重量平均分子量が1000以上であって、基本骨格が繰り返された構造を有するものを指す。
また、インクにおける機能層形成用材料の含有量(固形分濃度)は、23℃におけるインクの粘度が上述した範囲内にあれば、任意で設定することが可能である。機能層形成用材料が低分子材料の場合、インクに添加しても粘度上昇は殆どないため、インク粘度については固形分濃度に上限はない。また、高分子材料の場合は添加すると粘度上昇が起き、粘度上昇の度合いは高分子材料の重量平均分子量と相関がある。従って、高分子材料の固形分濃度は、重量平均分子量が10万未満であれば0.1質量%以上、5質量%以下、同じく10万以上であれば0.1質量%以上、3質量%以下の範囲であることが好ましい。
以上に説明したインクを構成する材料について、溶剤および形成する機能層に応じた機能層形成用材料を選択してインクを調製する。
<溶剤の相溶性評価方法>
次に、インクにおける溶剤の相溶性評価方法について、図7を参照して説明する。図7は、溶剤の相溶性評価方法の手順を示す模式図である。
まず、本実施形態のインクとして、インク180を用いた。インク180は、溶剤の相溶性を確認するために、機能層形成用材料を抜いた組成としている。インク180の組成としては。溶剤Aの芳香族系化合物として3−フェノキシトルエン、同じく炭化水素系化合物としてドデカンを選択し、溶剤Bのグリコールエーテル系化合物としてジエチレングリコールを選択し、同じくアルカンジオール系化合物として1,6−ヘキサンジオールを選択し、溶剤Cとして1−オクタノールを選択した。各成分の含有割合は、3−フェノキシトルエン:25質量%、ドデカン:25質量%、ジエチレングリコール:25質量%、1,6−ヘキサンジオール:24質量%、1−オクタノール:1質量%とした。
次に、上記の各溶剤について、3−フェノキシトルエン:5.0g、ドデカン:5.0g、ジエチレングリコール:5.0g、1,6−ヘキサンジオール:4.8g、1−オクタノール:0.2gをガラス管瓶200(内容量約22ml)に入れ、蓋210をした。
次いで、ガラス管瓶200を手に持って振とうし、インク180の各成分を撹拌した。振とう条件は、上下に約20cmの振とう幅において、1分間に約100回とした。ここで、上記振とう条件は、振とう幅が15cm以上、25cm以下、振とう回数で50回以上、150回以下の範囲にあればよい。なお、撹拌は、振とう装置や撹拌子を用いたマグネティックスターラーなどを用いて行ってもよい。
その後、振とうしたガラス管瓶200を静置した。撹拌(振とう)直後は、微細な気泡がインク180内部に混在していることがある。静置開始からの経過時間が3時間となった時点で、インク180における分離および白濁の発生の有無を、目視により観察した。このとき、溶剤の相溶性が低いと、溶剤に分離(相分離)や白濁が発生することがある。インク180には分離や白濁がなく、相溶性が良好であることが確認された。
以上の評価は、約23℃に温度調節された室内で実施した。また、上記経過時間が3時間未満、または3時間超の時点でも観察を実施し、相溶性をより詳細に評価してもよい。
ここで、評価に用いるガラス管瓶200の容量は特に限定されないが、相溶性観察の容易さから10ml以上であることが好ましく、インク180の節約のためには50ml以下であることが好ましい。また、ガラス管瓶200の材質はガラス製に限定されず、例えば樹脂製の容器を用いてもよい。さらに、ガラス管瓶200に入れるインク180の量は、ガラス管瓶200の内容量に対して、40体積%以上、90体積%以下であることが好ましい。
以上に述べたように、本実施形態に係るインクによれば、以下の効果を得ることができる。
本実施形態のインクによれば、極性が異なる溶剤同士の相溶性が向上するため、配合可能な溶剤種の組み合わせを増やすことができる。詳しくは、従来のインクでは、極性が異なる溶剤を組み合わせてインクに配合すると、分離や白濁が発生することがあった。これに対して、本実施形態によれば、炭素数8以上の一価アルコールを、インク全質量の1質量%以上配合することによって、疎水性の溶剤と親水性の溶剤とを組み合わせて配合しても、両親媒性の上記アルコールが双方の溶剤の間に介在し、分離や白濁の発生を抑制することができる。これにより、溶剤の親水性や疎水性などに縛られずに、粘度などのインク特性を調整可能な溶剤の選択範囲をさらに増やすことができる。
また、粘度や極性などが異なる複数の溶剤の組み合わせが可能となるため、インクジェット法用のインクに求められる、インク物性および乾燥性やレベリング性などを確保しやすくなる。これによって、従来のインクよりもインク物性やインク特性に優れたインクジェット法に好適なインクを提供することができる。
さらには、従来よりも溶剤の選択肢が拡大されるため、インクの物性および特性を確保した上で、環境適合性、安全性、コストダウンなどへの対応が容易になる。
以下に、本実施形態のインクについて、溶剤の相溶性を評価した実施例と比較例とを示し、本実施形態の効果をより具体的に説明する。
<溶剤>
図8は、上記実施形態において列挙した溶剤の一部について、23℃における粘度(一部は40℃における粘度)および標準沸点を示した図表である。図8に挙げた中から溶剤を選択し、実施例および比較例の評価を行った。なお、図8の表中では略号を用いて、ジイソプロピルベンゼンを「DIPB」、シクロヘキシルベンゼンを「CHB」、ジフェニルエーテルを「DPE」、3−フェノキシトルエンを「3PT」、ビスジメチルフェニルエタンを「BDMPE」、7−エチル−2−メチル−4−ウンデカノールを「7E2M4U」、ジエチレングリコールを「DEG」、ジプロピレングリコールを「DPG」、トリエチレングリコールを「TEG」、テトラエチレングリコールを「TetraEG」、2,3−ブタンジオールを「23BD」、1,2−プロパンジオールを「12PD」、1,2−エタンジオールを「12ED」、2−メチル−2,4−ペンタンジオールを「2M24PD」、1,3−ブタンジオールを「13BD」、1,4−ブタンジオールを「14BD」、2−エチル−1,3−ヘキサンジオールを「2E13HD」として示した。
<インクの組成>
図9、図10、図11、図12は、実施例および比較例の評価用インクの溶剤構成を示した図表である。図9に示した水準(溶剤の組み合わせ例のNo.1からNo.35)では、溶剤Cとして、炭素数8の第1級アルコールとして、1−オクタノールを用いた。同様に、図10(溶剤の組み合わせ例のNo.36からNo.70)では炭素数9の第2級アルコールとして2−ノナノールを、図11(溶剤の組み合わせ例のNo.71からNo.105)では炭素数9の第1級アルコールとして1−ノナノールを、それぞれ用いた。図12(溶剤の組み合わせ例のNo.106からNo.110)では、炭素数9の第1級アルコールとして1−ノナノールを、それぞれ用いた。また、これらの表では一部の化合物名について、上述したように図8と同様な略号を用いている。なお、これらの実施例および比較例の評価用インクには、上記実施形態の評価用インクと同様に、機能層形成用材料は配合していないが、機能層形成材料が本溶剤組成に溶解すればコーヒーステイン現象が抑制された平坦な膜が形成されやすくなる。
溶剤Aに含まれる芳香族系化合物をA1、炭化水素系化合物などをA2とし、図9、図10、図11においては、A1とA2とを1対1の質量比で混合して溶剤Aとした。同様に、溶剤Bに含まれるアルカンジオール系化合物をB1、グリコールエーテル系化合物をB2とし、B1とB2とを1対1の質量比で混合して溶剤Bとした。また、図12においては、A1とA2とを、またはB1とB2とを混合せずに、溶剤を単体で用いた。具体的には、No.107からNo.110の溶剤Aは、A1とA2とを混合せずに、A1またはA2のどちらか片方のみを配合した。また、No.106からNo.110の溶剤Bは、B1とB2とを混合せずに、B1またはB2のどちらか片方のみを配合した。
上述した溶剤を用いて、溶剤A対溶剤Bの質量比を、実施例では50対49、50対45、50対40、55対35、40対50とし、比較例では50対50、50対49.5として、残量を溶剤Cで補い、合計が100となるように評価用インクを作製した。なお、No.106からNo.110の溶剤の組み合わせの例(図12)においては、溶剤A対溶剤Bの質量比の実施例40対50に代えて、45対50の評価用インクを作製した。すなわち、全インク質量に対する溶剤Cの含有割合が、実施例においては1質量%以上、10質量%以下とし、比較例においては0質量%(溶剤C無し)および0.5質量%とした。なお、図9、図10、図11、図12の各図表において左端列に付した番号(No.)は、以下に示す評価結果の図表の番号(No.)と対応している。
<相溶性評価>
上記の実施例および比較例の評価用インクについて、溶剤の相溶性を上記実施形態と同一の方法によって評価した。その結果を図13、図14、図15、図16に示した。上述の通り、図13、図14、図15、図16の各図表の左端列に付した番号(No.)は、それぞれ図9、図10、図11、図12の番号(No.)と対応し、それらの溶剤構成における評価結果を示している。また、表中において、分離および白濁が発生せずに相溶したものを『○(好適)』、分離または白濁が発生したものを『×(不適)』として評価した。なお、溶剤Cの含有量が0質量%(含有せず)の比較例の評価結果は、図13にのみ記載した。
図13、図14、図15、図16に示したように、実施例においては、溶剤Cが1質量%以上含有されていれば、いずれの混合比であっても溶剤Aと溶剤Bとの相溶性が優れるものであることが示された。
これに対して、比較例においては、溶剤Cを含有しないインク、および含有割合が0.5質量%の双方で、溶剤Aと溶剤Bとが相溶せずに分離や白濁が生じ、実施例に比べて相溶性が劣っていることが示された。
本発明は、上述した実施形態に限られるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更が可能であり、そのような変更を伴うインク(インク組成物)もまた、本発明の技術的範囲に含まれるものである。上記実施形態以外にも様々な変形例が考えられる。以下、変形例を挙げて説明する。
(変形例1)
上記実施形態では、有機EL素子の機能層を形成するための、機能層形成用材料を含むインクについて説明したが、被吐出物(被記録媒体)上へ画像などを形成(印刷)するための色材を含むインクにも、本発明のインクが適用可能である。
上記色材を含むインクとしては、例えば、塩化ビニル製被記録媒体用の非水系ソフトソルベントインクが挙げられる。これらのインクは、従来は、グリコールエーテル系化合物および環状エステル系化合物などの親水性の溶剤を主体とし、色材として有機顔料、無機顔料、油溶性染料の少なくとも1種、定着樹脂、その他の添加剤などを含有した構成となっていた。これらに本発明のインクを適用することにより、疎水性の溶剤を添加することが可能になる。
溶剤Bとして、例えば、上記実施形態で挙げたグリコールエーテル系化合物に加えて、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチエレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールジエーテル類を用いてもよく、これらの1種または2種以上を併用してもよい。また、その他の親水性溶剤として、例えば、γ−ブチロラクトンなどの環状エステル系化合物を添加することも可能である。溶剤Aおよび溶剤Cとしては、上記実施形態で挙げたものを用いることができる。
また、定着樹脂としては、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂などを少なくとも1種用いることが好ましく、印刷箇所(画像)の耐擦性が向上する。インク全量に対する定着樹脂の含有割合は、0.1質量%以上、10質量%以下であることが好ましい。定着樹脂の含有割合を上記範囲とすることにより、インク粘度の上昇を抑えた上で、印刷物の定着性や耐擦性が向上する。
本変形例によれば、ソフトソルベントインクに疎水性の溶剤を用いることにより、印刷物の乾燥時間が短縮され、従来のインクよりも作業時間を短縮することができる。詳しくは、溶剤Cを含有させることにより、疎水性の溶剤Aの添加が可能となって、インクの極性が従来よりも低くなり、インクの吸湿性が抑制される。インクの吸湿性が抑制されると、被記録媒体上において、インク液滴が乾燥するまでの間に、液滴中に残存する溶剤の吸湿が抑えられる。そのため、溶剤が吸湿して揮発が遅延することが起こりにくくなる。また、溶剤Bと比べて標準沸点が低い溶剤Aを使用できるため、さらにインク液滴の乾燥性が向上する。これにより、後工程(巻取りやハトメ加工など)への乾燥待ち時間が削減されて、短時間で後工程に移行可能となる。すなわち、印刷から乾燥までの作業時間を短縮するソフトソルベントインクを、提供することができる。
また、本変形例のインクは、色材を含まない透光性の樹脂を含むクリアインクとしてもよい。クリアインクとは、印刷箇所の表面を透光性の樹脂で被覆することで、印刷箇所を保護する目的などに用いられる。本変形例のインクを、クリアインクに用いることによって、クリアインクの乾燥時間が短縮される。これにより、保護被膜を速やかに形成することができる。
(変形例2)
上記変形例以外に色材を含有するインクとして、例えば、液晶表示装置のカラーフィルター用インクにも適用が可能である。カラーフィルターは、通常、異なる複数色の着色層(RGBに対応する3色の着色層)を有している。この着色層を形成するために、カラーフィルター用インクが用いられている。着色層を形成するための色材としては、既存の顔料や染料を用いることができる。
本変形例によれば、粘度や極性が異なる複数の溶剤を、組み合わせて配合が可能となる。そのため、カラーフィルター用インクにおいて、乾燥性およびレベリング性を向上させることができる。これにより、平滑な着色層を短時間で形成することが可能な、カラーフィルター用インクを提供することができる。
(変形例3)
上記実施形態では有機EL素子を例に挙げて、インクジェット法で機能層(有機半導体層)を形成するためのインクについて説明したが、有機EL素子以外の有機半導体層を含む素子の形成に、本発明のインクを適用することもできる。その他の有機半導体層を含む素子としては、例えば、有機電界効果トランジスターや有機太陽電池などの素子が挙げられる。これらに本発明のインクを適用することにより、インクに用いる溶剤の選択肢が広がり、インクジェット法による有機半導体層の形成に適した特性を、インクに付与することができる。
130…有機EL素子、133…発光層、134…電子輸送層、135…電子注入層、136…機能層、150,160,170…インク組成物としての機能層形成用材料を含むインク、180…インク。

Claims (14)

  1. 固形分と、疎水性の溶剤Aと、親水性の溶剤Bと、両親媒性の溶剤Cとを含み、
    前記溶剤Cが炭素数8以上のアルコールであることを特徴とするインク組成物。
  2. 前記溶剤Aが、芳香族系化合物、炭化水素系化合物から選ばれる少なくとも1種を含み、
    前記溶剤Bが、グリコールエーテル系化合物、アルカンジオール系化合物から選ばれる少なくとも1種を含み、
    前記溶剤Cが一価のアルコールであることを特徴とする請求項1に記載のインク組成物。
  3. 前記溶剤Aが、芳香族系化合物から選ばれる少なくとも1種と、炭化水素系化合物から選ばれる少なくとも1種とを含み、
    前記溶剤Bが、グリコールエーテル系化合物から選ばれる少なくとも1種と、アルカンジオール系化合物から選ばれる少なくとも1種とを含み、
    前記溶剤Cが一価のアルコールであることを特徴とする請求項1に記載のインク組成物。
  4. 前記芳香族系化合物が、ジイソプロピルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、ジフェニルエーテル、3−フェノキシトルエン、ビスジメチルフェニルエタンであり、
    前記炭化水素系化合物が、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカンであることを特徴とする、請求項2または請求項3に記載のインク組成物。
  5. 前記グリコールエーテル系化合物が、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、テトラエチレングリコールであり、
    前記アルカンジオール系化合物が、1,2−エタンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオールであることを特徴とする請求項2から請求項4のいずれか一項に記載のインク組成物。
  6. 前記溶剤Cが炭素数8から炭素数13の一価アルコールであり、1−オクタノール、1−ノナノール、1−デカノール、1−ウンデカノール、1−ドデカノール、1−トリデカノール、2−ノナノール、2−ウンデカノールから選ばれる、少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項1から請求項5のいずれか一項に記載のインク組成物。
  7. 前記溶剤Cの含有割合が、1質量%以上であることを特徴とする請求項1から請求項6のいずれか一項に記載のインク組成物。
  8. 常温において、前記溶剤Aの粘度が、前記溶剤Bの粘度より低いことを特徴とする請求項1から請求項7のいずれか一項に記載のインク組成物。
  9. 前記溶剤Aとして、ナフテン系化合物を含むことを特徴とする請求項3に記載のインク組成物。
  10. 前記溶剤Aとして、7−エチル−2−メチル−4−ウンデカノールを含むことを特徴とする請求項1に記載のインク組成物。
  11. 前記固形分として、機能層形成用材料を含むことを特徴とする請求項1から請求項10のいずれか一項に記載のインク組成物。
  12. 前記機能層形成用材料が、有機EL素子の発光層を含む複数層からなる機能層のうちから選ばれる1層を、形成するための材料であることを特徴とする請求項11に記載のインク組成物。
  13. 前記固形分として、色材を含むことを特徴とする請求項1から請求項10のいずれか一項に記載のインク組成物。
  14. 前記固形分として、色材を含まない透光性の樹脂を含み、
    前記樹脂の含有割合が0.1質量%以上、10質量%以下であることを特徴とする請求項1から請求項10のいずれか一項に記載のインク組成物。
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