JP2017077534A - 水素ガス精製装置および水素ガス精製方法 - Google Patents
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Abstract
Description
例えば、特許文献1には、吸着剤として、モレキュラーシーブやアルミナを用いて、圧力スイング吸着(PSA;Pressure Swing Adsorption)法により、水素ガス中の一酸化炭素を除去する方法が開示されている。
温度スイング吸着法により、水素ガス中から一酸化炭素を除去して水素ガスを精製する装置であって、
一酸化炭素を吸着する吸着剤が充填された1以上の吸着塔と、
一酸化炭素を含む水素ガスを前記吸着塔の一端側に供給する原料ガス導入経路と、
前記吸着塔の他端側から精製された水素ガスを取り出す製品ガス導出経路と、
前記製品ガス導出経路から分岐され、精製された水素ガスの一部を再生ガスとして前記吸着塔の他端側に供給する再生ガス供給経路と、
前記再生ガス供給経路に設けられ、前記再生ガスを加熱する加熱手段と、
前記吸着剤から脱離した一酸化炭素が流通する排気経路と、
前記排気経路に設けられ、前記吸着剤から脱離した一酸化炭素を酸化して二酸化炭素を生成する酸化筒と、を備えることを特徴とする水素ガス精製装置である。
前記吸着剤が、陽イオンとして銀イオンを含むZSM5型ゼオライト(Ag−ZSM5)であって、
温度が25℃、圧力が10Paにおける一酸化炭素の平衡吸着量が150mmol/kg以上であることを特徴とする請求項1に記載の水素ガス精製装置である。
前記加熱手段が、前記吸着塔に設けられていることを特徴とする、請求項1または2に記載の水素ガス精製装置である。
温度スイング吸着法により、水素ガス中から一酸化炭素を除去して水素ガスを精製する方法であって、
一酸化炭素を吸着する吸着剤が充填された1以上の吸着塔の一端側から一酸化炭素を含む水素ガスを供給し、前記吸着剤に一酸化炭素を吸着させて除去した後、前記吸着塔の他端側から精製された水素ガスを取り出す、精製工程と、
精製された水素ガスの一部を再生ガスとして前記吸着塔の他端側から供給し、前記吸着剤を100〜400℃に加熱して当該吸着剤から一酸化炭素を脱離させた後、前記吸着塔の一端側から一酸化炭素を取り出す、再生工程と、
前記吸着剤から脱離させた一酸化炭素を酸化して二酸化炭素を生成し、排気する、無害化工程と、を含むことを特徴とする水素ガス精製方法である。
前記吸着剤が、陽イオンとして銀イオンを含むZSM5型ゼオライト(Ag−ZSM5)であって、
温度が25℃、圧力が10Paにおける一酸化炭素の平衡吸着量が150mmol/kg以上であることを特徴とする請求項4に記載の水素ガス精製方法である。
先ず、本実施形態の水素ガス精製装置1について説明する。図1は、本発明を適用した一実施形態である水素ガス精製装置1の構成を示す系統図である。図1に示すように、本実施形態の水素ガス精製装置1は、2機の吸着塔2A,2Bと、原料ガス導入経路L1と、製品ガス導出経路L2と、再生ガス供給経路L3と、加熱手段3と、排気経路L4と、混合部4と、酸素供給経路L5と、酸化筒5と、を備えて概略構成されている。本実施形態の水素ガス精製装置1は、温度スイング吸着(TSA;Thermal Swing Adsorption)法により、水素ガス中の一酸化炭素を除去するための装置である。
例えば、浸漬時間を長くすることにより、交換率を増加させることができる。
以上の工程により、本実施形態の水素ガス精製装置に用いることが可能なAg−ZSM5を製造することができ、水素ガス中の一酸化炭素を高効率で吸着することができる。
次に、上述した水素ガス精製装置1を用いた本実施形態の水素ガス精製方法について説明する。本実施形態の水素ガス精製方法は、吸着塔2Aおよび吸着塔2Bを並列に接続し、一方の吸着塔において原料ガスを精製する精製処理を行い、他方の吸着塔において吸着剤を再生する再生処理を行う。上記精製処理と再生処理を吸着塔2Aおよび吸着塔2Bの間で交互に切り替えることにより、全体として水素ガスを連続精製することができる。
先ず、開閉バルブV1A,V2A,V3B,V4Bを開状態にし、開閉バルブV1B,V2B,V3A,V4Aを閉状態にする。これにより、原料ガス導入経路L1から供給された原料ガスを、原料ガス導入経路L1Aを介して吸着塔2Aに供給する。その後、吸着塔2A内の吸着剤により原料ガスから一酸化炭素を吸着除去し、製品ガスを生成する。その後、生成した製品ガスを製品ガス導出経路L2Aおよび製品ガス導出経路L2を介して外部へ供給する。
一方、製品ガス導出経路L2から製品ガスを外部へ供給している間、再生ガス供給経路L3を介して製品ガスの一部(再生ガス)を加熱手段3に供給する。加熱手段3は、供給された再生ガスを加熱し、再生ガス供給経路L3および再生ガス供給経路L3Bを介して加熱した再生ガスを吸着塔2Bへ供給する。
混合部4には、排気経路L4を介して排気ガスが供給されており、さらに、酸素供給経路L5を介して酸素を含むガスが供給されている。混合部4において、排気ガスと酸素を含むガスを混合し、混合ガスを生成する。その後、生成した混合ガスを、酸化筒5に供給する。
実施例1として、Ag−ZSM5を製造し、一酸化炭素の吸着量を評価した。
先ず、イオン交換工程として、シリカ/アルミナモル比が11.9のH−ZSM5を、0.02mol/Lの硝酸銀水溶液に浸漬させ、暗室、室温下で24時間攪拌した。その後、吸引濾過をしてAg−ZSM5を回収した。同様のイオン交換工程を繰り返し1回実施した後、100℃で乾燥させてAg−ZSM5を調製した。
以上の工程により、Ag−ZSM5を調製した。
実施例2として、Ag−ZSM5を吸着剤とする水素ガス精製装置を用いて水素ガスを精製し、製品ガス中の一酸化炭素の残存量、および排気ガス中の一酸化炭素残存量を評価した。
実施例1と同様にして、イオン交換率が75%のAg−ZSM5を作製した。作製したAg−ZSM5を窒素ガス雰囲気下において300℃で加熱し、再生した。
2A,2B…吸着塔
3…加熱手段
4…混合部
5…酸化筒
L1,L1A,L1B…原料ガス導入経路
L2,L2A,L2B…製品ガス導出経路
L3,L3A,L3B…再生ガス供給経路
L4,L4A,L4B…排気経路
L5…酸素供給経路
V1A,V1B,V2A,V2B,V3A,V3B,V4A,V4B…開閉バルブ
Claims (5)
- 温度スイング吸着法により、水素ガス中から一酸化炭素を除去して水素ガスを精製する装置であって、
一酸化炭素を吸着する吸着剤が充填された1以上の吸着塔と、
一酸化炭素を含む水素ガスを前記吸着塔の一端側に供給する原料ガス導入経路と、
前記吸着塔の他端側から精製された水素ガスを取り出す製品ガス導出経路と、
前記製品ガス導出経路から分岐され、精製された水素ガスの一部を再生ガスとして前記吸着塔の他端側に供給する再生ガス供給経路と、
前記再生ガス供給経路に設けられ、前記再生ガスを加熱する加熱手段と、
前記吸着剤から脱離した一酸化炭素が流通する排気経路と、
前記排気経路に設けられ、前記吸着剤から脱離した一酸化炭素を酸化して二酸化炭素を生成する酸化筒と、を備えることを特徴とする水素ガス精製装置。 - 前記吸着剤が、陽イオンとして銀イオンを含むZSM5型ゼオライト(Ag−ZSM5)であって、
温度が25℃、圧力が10Paにおける一酸化炭素の平衡吸着量が150mmol/kg以上であることを特徴とする請求項1に記載の水素ガス精製装置。 - 前記加熱手段が、前記吸着塔に設けられていることを特徴とする、請求項1または2に記載の水素ガス精製装置。
- 温度スイング吸着法により、水素ガス中から一酸化炭素を除去して水素ガスを精製する方法であって、
一酸化炭素を吸着する吸着剤が充填された1以上の吸着塔の一端側から一酸化炭素を含む水素ガスを供給し、前記吸着剤に一酸化炭素を吸着させて除去した後、前記吸着塔の他端側から精製された水素ガスを取り出す、精製工程と、
精製された水素ガスの一部を再生ガスとして前記吸着塔の他端側から供給し、前記吸着剤を100〜400℃に加熱して当該吸着剤から一酸化炭素を脱離させた後、前記吸着塔の一端側から一酸化炭素を取り出す、再生工程と、
前記吸着剤から脱離させた一酸化炭素を酸化して二酸化炭素を生成し、排気する、無害化工程と、を含むことを特徴とする水素ガス精製方法。 - 前記吸着剤が、陽イオンとして銀イオンを含むZSM5型ゼオライト(Ag−ZSM5)であって、
温度が25℃、圧力が10Paにおける一酸化炭素の平衡吸着量が150mmol/kg以上であることを特徴とする請求項4に記載の水素ガス精製方法。
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