JP2017057285A - 微細繊維状セルロース含有物の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
しかしながら、微細繊維状セルロースを含む粉末は、従来のセルロース粉末に比べて流動性が著しく劣るという問題があった。これは、微細繊維状セルロースは、繊維径がナノオーダーに微細化された繊維であり、保水性が高いなど通常のセルロース繊維とは物性が異なることに起因する。このため、微細繊維状セルロースを含む粉末の流動性の改善が望まれている。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
[2] スラリーにおける微細繊維状セルロースの含有量は、スラリーの全質量に対し、0.009〜2.5質量%である[1]に記載の微細繊維状セルロース含有物の製造方法。
[3] スラリーにおける金属成分の含有量は、微細繊維状セルロースの全質量に対し、1〜20質量%である[1]又は[2]に記載の微細繊維状セルロース含有物の製造方法。
[4] イオン性置換基はアニオン基である[1]〜[3]のいずれかに記載の微細繊維状セルロース含有物の製造方法。
[5] アニオン基は、リン酸基、カルボキシル基及びスルホン基から選択される少なくとも1種である[4]に記載の微細繊維状セルロース含有物の製造方法。
[6] 微細繊維状セルロースは、イオン性置換基を0.1〜3.5mmol/g有する[1]〜[5]のいずれかに記載の微細繊維状セルロース含有物の製造方法。
[7] 微細繊維状セルロース含有物の水分含有量は20質量%以下である[1]〜[6]のいずれかに記載の微細繊維状セルロース含有物の製造方法。
また、セルロース等の繊維の質量に関する値は、特に記載した場合を除き、絶乾質量(固形分)に基づく。「A及び/又はB」は、特に記載した場合を除き、AとBの少なくとも一方であることを指し、Aのみであってもよく、Bのみであってもよく、AとBとの双方であってもよいことを意味する。
本発明は、微細繊維状セルロースと金属成分とを含むスラリーを、スプレードライヤーを用いて噴霧乾燥させる工程を含む微細繊維状セルロース含有物の製造方法に関する。本発明の製造方法で用いるスラリーの微細繊維状セルロースの含有量は、スラリーの全質量に対し、0.009〜5.8質量%である。また、スラリーに含まれる微細繊維状セルロースはイオン性置換基を有するものである。
本発明では、スラリーの微細繊維状セルロースの含有量を上記範囲内とすることにより、得られる微細繊維状セルロース含有物の平均粒子径を適切な範囲とすることができる。これにより、流動性を高めることができ、さらに、粉舞の発生を抑制することもできる。このため、本発明の製造方法においては、微細繊維状セルロース含有物の生産性を高めることができる。
なお、スラリーの微細繊維状セルロースの含有量が上記上限値よりも多い場合、得られる微細繊維状セルロース含有物の平均粒子径が大きくなり、流動性が低下する傾向がある。また、スラリーの微細繊維状セルロースの含有量が上記下限値より少ない場合、得られる微細繊維状セルロース含有物が微細粒子になりすぎてしまい、静電気により、乾燥炉の側壁に付着するなどして、収率が低下する恐れがある。また、水分を蒸発するためのエネルギーが過多になる傾向がある。さらには、静電気等による影響を受けやすくなることから、流動性が低下することが懸念される。
本発明では、イオン性置換基を有する微細繊維状セルロースを用いることにより、スラリー中において金属成分と均一分散した混合液を調製することができる。金属成分を添加することにより、金属成分が乾燥時に微細繊維状セルロース繊維同士の凝集を抑制し、細やかな粉粒物となる。細かな粉粒物となるため、流動性の高い粉粒物となる。
本願明細書における粉粒物の粒子径はレーザー回折法を用いて測定・算出することができる。具体的には、レーザー回折散乱式粒子径分布測定装置(Microtrac3300EXII、日機装株式会社)を用いて測定した値とする。
本発明の微細繊維状セルロース含有物の製造方法は、微細繊維状セルロースと金属成分とを含むスラリーを、スプレードライヤーを用いて噴霧乾燥させる工程を含む。スプレードライヤーは、スラリー等の溶液を、ディスク型アトマイザーやノズル等の噴霧機により微粒子化して表面積を増やし、熱風と接触させることによって短時間で乾燥させる装置である。本発明で使用されるスプレードライヤーは一般的に、スラリー槽、乾燥炉、噴霧機、熱風発生装置、回収槽を主要構成部として含む。
また、スラリー槽2では、金属成分の含有量は、微細繊維状セルロースの全質量に対し、好ましくは1〜20質量%、より好ましくは3〜15質量%となるように調製される。
本発明の製造方法で用いるスラリーは微細繊維状セルロースを含む。
微細繊維状セルロースを得るための繊維状セルロース原料としては特に限定されないが、入手しやすく安価である点から、パルプを用いることが好ましい。パルプとしては、木材パルプ、非木材パルプ、脱墨パルプを挙げることができる。木材パルプとしては例えば、広葉樹クラフトパルプ(LBKP)、針葉樹クラフトパルプ(NBKP)、サルファイトパルプ(SP)、溶解パルプ(DP)、ソーダパルプ(AP)、未晒しクラフトパルプ(UKP)、酸素漂白クラフトパルプ(OKP)等の化学パルプ等が挙げられる。また、セミケミカルパルプ(SCP)、ケミグラウンドウッドパルプ(CGP)等の半化学パルプ、砕木パルプ(GP)、サーモメカニカルパルプ(TMP、BCTMP)等の機械パルプ等が挙げられるが、特に限定されない。非木材パルプとしてはコットンリンターやコットンリント等の綿系パルプ、麻、麦わら、バガス等の非木材系パルプ、ホヤや海草等から単離されるセルロース、キチン、キトサン等が挙げられるが、特に限定されない。脱墨パルプとしては古紙を原料とする脱墨パルプが挙げられるが、特に限定されない。本実施態様のパルプは上記の1種を単独で用いてもよいし、2種以上混合して用いてもよい。上記パルプの中で、入手のしやすさという点で、セルロースを含む木材パルプ、脱墨パルプが好ましい。木材パルプの中でも化学パルプはセルロース比率が大きいため、繊維微細化(解繊)時の微細繊維状セルロースの収率が高く、またパルプ中のセルロースの分解が小さく、軸比の大きい長繊維の微細繊維状セルロースが得られる点で好ましい。中でもクラフトパルプ、サルファイトパルプが最も好ましく選択される。軸比の大きい長繊維の微細繊維状セルロースを含有するシートは高強度が得られる傾向がある。
(2)同じ画像内で該直線と垂直に交差する直線Yを引き、該直線Yに対し、20本以上の繊維が交差する。
微細繊維状セルロースに占めるI型結晶構造の割合は30%以上であることが好ましく、より好ましくは50%以上、さらに好ましくは70%以上である。
微細繊維状セルロースは、セルロース原料を解繊処理することによって得られる。また、本発明では、解繊処理前にセルロース原料に化学的処理を施し微細繊維状セルロースにイオン性置換基を付加することが好ましい。イオン性置換基はアニオン基であることが好ましく、アニオン基としては、リン酸基、カルボキシル基及びスルホン基から選択される少なくとも1種の置換基を挙げることができる。中でも微細繊維状セルロースは、リン酸基を有することが好ましい。
セルロース原料の化学的処理の方法は、微細繊維を得ることができる方法である限り特に限定されない。化学的処理としては、例えば、酸処理、オゾン処理、TEMPO(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシルラジカル)酸化処理、酵素処理、またはセルロースまたは繊維原料中の官能基と共有結合を形成し得る化合物による処理などが挙げられる。なお、本発明で用いる微細繊維状セルロースはリン酸基又はカルボキシル基を有することが好ましい。このため、化学的処理の方法としては、リン酸基又はカルボキシル基を有する化合物及び/又はその塩による処理を行うことが好ましい。
Biomacromolecules 2007, 8, 1353-1357.に記載されている方法を挙げることができる。具体的には、硫酸や塩酸等により微細繊維状セルロースを加水分解処理する。高濃度の酸処理により製造されるものは、非結晶領域がほとんど分解されており、繊維の短いもの(セルロースナノクリスタルとも呼ばれる)になるが、これらも微細繊維状セルロースに含まれる。
微細繊維状セルロースはアニオン基を有することが好ましい。中でも、アニオン基は、リン酸基(リン酸エステル基ということもある)、カルボキシル基及びスルホン基から選択される少なくとも1種であることが好ましく、リン酸基で及びカルボキシル基から選択される少なくとも1種であることがより好ましく、リン酸基であることが特に好ましい。
イオン性置換基の導入量は特に限定されないが、微細繊維状セルロース1g(質量)あたり0.1〜3.5mmol/gであることが好ましく、0.14〜2.5mmol/gがより好ましく、0.2〜2.0mmol/gがさらに好ましく、0.2〜1.8mmol/gが特に好ましい。イオン性置換基の導入量を上記範囲内とすることにより、繊維原料の微細化を容易にすることができ、微細繊維状セルロースの安定性を高めることができる。また、イオン性置換基の導入量を上記範囲内とすることにより、微細繊維状セルロースのスラリーの粘度を適切な範囲に調整することができる。
本発明においては、微細繊維状セルロースはリン酸エステル基などのリン酸由来の置換基(単にリン酸基ということもある。)を有していることが好ましい。
リン酸基導入工程は、セルロースを含む繊維原料に対し、リン酸基を有する化合物及び/又はその塩(以下、「化合物A」という。)を反応させることにより行うことができる。この反応は、尿素及び/又はその誘導体(以下、「化合物B」という。)の存在下で行ってもよく、これにより、微細繊維状セルロースのヒドロキシル基に、リン酸基を導入することができる。
リン酸基を有する化合物としては、リン酸、リン酸のリチウム塩、リン酸のナトリウム塩、リン酸のカリウム塩、リン酸のアンモニウム塩などが挙げられるが、特に限定されない。リン酸のリチウム塩としては、リン酸二水素リチウム、リン酸水素二リチウム、リン酸三リチウム、ピロリン酸リチウム、またはポリリン酸リチウムなどが挙げられる。リン酸のナトリウム塩としてはリン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、またはポリリン酸ナトリウムなどが挙げられる。リン酸のカリウム塩としてはリン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸三カリウム、ピロリン酸カリウム、またはポリリン酸カリウムなどが挙げられる。リン酸のアンモニウム塩としては、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸三アンモニウム、ピロリン酸アンモニウム、ポリリン酸アンモニウムなどが挙げられる。
リン酸基の導入量は、微細繊維状セルロース1g(質量)あたり0.1〜3.5mmol/gであることが好ましく、0.14〜2.5mmol/gがより好ましく、0.2〜2.0mmol/gがさらに好ましく、0.2〜1.8mmol/gよりさらに好ましく、0.4〜1.8mmol/gが特に好ましく、最も好ましくは0.6〜1.8mmol/gである。リン酸基の導入量を上記範囲内とすることにより、繊維原料の微細化を容易にし、微細繊維状セルロースの安定性を高めることができる。また、リン酸基の導入量を上記範囲内とすることにより、微細繊維状セルロースのスラリーの粘度を適切な範囲に調整することができる。
本発明においては、微細繊維状セルロースがカルボキシル基を有するものである場合、上述した<リン酸基導入工程>において、カルボン酸由来の基を有する化合物を用いることで、カルボキシル基を導入することができる。
本実施形態においては、イオン性置換基としてカチオン性置換基が微細繊維状セルロースに導入されていてもよい。例えば繊維原料にカチオン化剤およびアルカリ化合物を添加して反応させることにより、繊維原料にカチオン性置換基を導入することができる。
カチオン化剤としては、4級アンモニウム基を有し、かつセルロースのヒドロキシル基と反応する基を有するものを用いることができる。セルロースのヒドロキシル基と反応する基としては、エポキシ基、ハロヒドリンの構造を有する官能基、ビニル基、ハロゲン基等が挙げられる。カチオン化剤の具体例としては、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどのグリシジルトリアルキルアンモニウムハライド或いはそのハロヒドリン型の化合物が挙げられる。
アルカリ化合物は、カチオン化反応の促進に寄与するものである。アルカリ化合物は、アルカリ金属の水酸化物またはアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩またはアルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ金属のリン酸塩またはアルカリ土類金属のリン酸塩などの無機アルカリ化合物であってもよいし、アンモニア、脂肪族アミン、芳香族アミン、脂肪族アンモニウム、芳香族アンモニウム、複素環式化合物およびその水酸化物、炭酸塩、リン酸塩等の有機アルカリ化合物であってもよい。カチオン性置換基の導入量の測定は、たとえば元素分析等を用いて行うことができる。
微細繊維状セルロースを製造する場合、置換基導入工程と、後述する解繊処理工程の間にアルカリ処理を行うことができる。アルカリ処理の方法としては、特に限定されないが、例えば、アルカリ溶液中に、リン酸基導入繊維を浸漬する方法が挙げられる。
アルカリ溶液に含まれるアルカリ化合物は、特に限定されないが、無機アルカリ化合物であってもよいし、有機アルカリ化合物であってもよい。アルカリ溶液における溶媒としては水または有機溶媒のいずれであってもよい。溶媒は、極性溶媒(水、またはアルコール等の極性有機溶媒)が好ましく、少なくとも水を含む水系溶媒がより好ましい。
また、アルカリ溶液のうちでは、汎用性が高いことから、水酸化ナトリウム水溶液、または水酸化カリウム水溶液が特に好ましい。
アルカリ処理工程におけるアルカリ溶液への浸漬時間は特に限定されないが、5〜30分間が好ましく、10〜20分間がより好ましい。
アルカリ処理におけるアルカリ溶液の使用量は特に限定されないが、リン酸基導入繊維の絶対乾燥質量に対して100〜100000質量%であることが好ましく、1000〜10000質量%であることがより好ましい。
イオン性置換基導入繊維は、解繊処理工程で解繊処理される。解繊処理工程では、通常、解繊処理装置を用いて、繊維を解繊処理して、微細繊維状セルロース含有スラリーを得るが、処理装置、処理方法は、特に限定されない。
解繊処理装置としては、高速解繊機、グラインダー(石臼型粉砕機)、高圧ホモジナイザーや超高圧ホモジナイザー、高圧衝突型粉砕機、ボールミル、ビーズミルなどを使用できる。あるいは、解繊処理装置としては、ディスク型リファイナー、コニカルリファイナー、二軸混練機、振動ミル、高速回転下でのホモミキサー、超音波分散機、またはビーターなど、湿式粉砕する装置等を使用することもできる。解繊処理装置は、上記に限定されるものではない。好ましい解繊処理方法としては、粉砕メディアの影響が少なく、コンタミの心配が少ない高速解繊機、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザーが挙げられる。
微細繊維状セルロースを含むスラリーは、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、水溶性高分子や界面活性剤を挙げることができる。水溶性高分子としては、合成水溶性高分子(例えば、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、メタクリル酸アルキル・アクリル酸コポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ポリアクリルアミドなど)、増粘多糖類(例えば、キサンタンガム、グアーガム、タマリンドガム、カラギーナン、ローカストビーンガム、クインスシード、アルギン酸、プルラン、カラギーナン、ペクチンなど)、セルロース誘導体(例えば、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒロドキシエチルセルロースなど)、カチオン化デンプン、生デンプン、酸化デンプン、エーテル化デンプン、エステル化デンプン、アミロース等のデンプン類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセリン類等、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸の金属塩等を挙げることができる。また、界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤を使用することができる。
本発明の製造方法で用いるスラリーは金属成分を含む。金属成分は、たとえば金属および金属酸化物のうちの少なくとも一方を含む。金属成分としては、例えば、チタン、亜鉛、鉄、ジルコニウム、タングステン、アルミニウム、およびカルシウム等に例示される金属、ならびに酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化タングステン、酸化アルミニウム、および酸化カルシウム等に例示される金属酸化物、等から構成される微粒子を挙げることができる。中でも、金属酸化物を用いることが好ましく、酸化チタンを用いることが特に好ましい。
また、疎水基としては、極性基を有さない炭化水素基を有する基等を挙げることができる。炭化水素基を有する基としては、例えば、アルキル基やフェニル基を挙げることができる。また、炭化水素基を有する基としては、アルキルシリル基やシロキサン結合を有する基等も例示することができる。アルキルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基等を挙げることができる。また、シロキサン結合を有する基としては、ジメチルポリシロキサン基等を挙げることができる。
本発明は、上述した微細繊維状セルロース含有物の製造方法で製造された微細繊維状セルロース含有物に関するものであってもよい。微細繊維状セルロース含有物の製造方法で製造された微細繊維状セルロース含有物は、優れた流動性を有するものであり、粉粒物として好ましい性状を有するものである。
微細繊維状セルロース含有物の累積中位径を上記範囲内とすることにより、流動性を良化させることができる。微細繊維状セルロース含有物の累積中位径を上記下限値以上とすることにより、粉舞を抑制することができ、製造工程のロスを減らすことができる。また、微細繊維状セルロース含有物の累積中位径を上記下限値以上とすることにより、微細繊維状セルロース含有物中の粒子同士が意図しない凝集をすることを抑制することができ、流動性を高めることができる。
ルロース含有物集団の全体積を100%として累積カーブを求め、その累積カーブが50%となる点の粒子径を算出する。
嵩密度(g/ml)=粉末の質量(g)/粉末の体積(ml)
微細繊維状セルロース含有物は、さらに他の成分を含有していてもよい。微細繊維状セルロース含有物が他の成分を含有する場合、他の成分は噴霧乾燥後に得られた微細繊維状セルロース含有物に添加・混合してもよく、噴霧乾燥前のスラリーに含有させてもよい。
上述した工程で得られた微細繊維状セルロース含有物は、水等の溶媒に再分散させることで用いられることが好ましい。このような再分散スラリーを得るために使用する溶媒の種類は、特に限定されないが、水、有機溶媒、水と有機溶媒との混合物を挙げることができる。有機溶媒としては、例えば、アルコール類、多価アルコール類、ケトン類、エーテル類、ジメチルスルホキシド(DMSO)、ジメチルホルムアミド(DMF),ジメチルアセトアミド(DMAc)等が挙げられる。アルコール類としては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、t−ブチルアルコール等が挙げられる。多価アルコール類としては、エチレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。エーテル類としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノn−ブチルエーテル、エチレングリコールモノt−ブチルエーテル等が挙げられる。
本発明の微細繊維状セルロース含有物の用途は特に限定されない。微細繊維状セルロース含有物は、例えば増粘剤として使用されることが好ましい。この場合、微細繊維状セルロース含有物の再分散スラリーは、増粘剤として各種用途(例えば、食品、化粧品、セメント、塗料、インクなどへの添加物など)に使用することができる。また、樹脂やエマルションと混合し補強材としての用途に使用することもできる。さらに、微細繊維状セルロース再分散スラリーを用いて製膜し、各種フィルムとして使用することもできる。
微細繊維状セルロース1(CNF1)の製造
尿素100g、リン酸二水素ナトリウム二水和物55.3g、リン酸水素二ナトリウム41.3gを109gの水に溶解させてリン酸化試薬を調製した。
乾燥した針葉樹晒クラフトパルプの抄上げシートをカッターミルおよびピンミルで処理し、綿状の繊維にした。この綿状の繊維を絶対乾燥質量で100g取り、リン酸化試薬をスプレーでまんべんなく吹きかけた後、手で練り合わせ、薬液含浸パルプを得た。
得られた薬液含浸パルプを140℃に加熱したダンパー付きの送風乾燥機にて、160分間加熱処理し、リン酸化パルプを得た。
このセルロース1懸濁液を、さらに湿式微粒化装置(スギノマシン社製「アルティマイザー」)で245MPaの圧力にて1回処理し、微細繊維状セルロース1(CNF1)を得た。X線回折により、微細繊維状セルロース1(CNF1)はセルロースI型結晶を維持していた。
置換基導入量は、繊維原料へのリン酸基の導入量であり、この値が大きいほど、多くのリン酸基が導入されている。置換基導入量は、対象となる微細繊維状セルロースをイオン交換水で含有量が0.2質量%となるように希釈した後、イオン交換樹脂による処理、アルカリを用いた滴定によって測定した。イオン交換樹脂による処理では、0.2質量%繊維状セルロース含有スラリーに体積で1/10の強酸性イオン交換樹脂(アンバージェット1024;オルガノ株式会社、コンディショング済)を加え、1時間振とう処理を行った。その後、目開き90μmのメッシュ上に注ぎ、樹脂とスラリーを分離した。アルカリを用いた滴定では、イオン交換後の繊維状セルロース含有スラリーに、0.1Nの水酸化ナトリウム水溶液を加えながら、スラリーが示す電気伝導度の値の変化を計測した。すなわち、図2に示した曲線の第1領域で必要としたアルカリ量(mmol)を、滴定対象スラリー中の固形分(g)で除して、置換基導入量(mmol/g)とした。
微細繊維状セルロース2(CNF2)の製造
乾燥質量200g相当分の未乾燥の針葉樹晒クラフトパルプとTEMPO2.5gと、臭化ナトリウム25gを水1500mlに分散させた。その後、13質量%次亜塩素酸ナトリウム水溶液を、1.0gのパルプに対して次亜塩素酸ナトリウムの量が5.0mmolになるように加えて反応を開始した。反応中は0.5Mの水酸化ナトリウム水溶液を滴下してpHを10〜11に保ち、pHに変化が見られなくなった時点で反応を終了した。
その後、このパルプスラリーを脱水し、脱水シートを得た後、10Lのイオン交換水を添加した。次に、撹拌して均一に分散させた後、濾過脱水して、脱水シートを得る工程を2回繰り返した。得られた脱水シートをFT−IRで赤外線吸収スペクトルを測定した。その結果、1730cm-1にカルボキシル基に基づく吸収が観察され、カルボキシル基の付加が確認された。この脱水シート(TEMPO酸化セルロース)を用いて、微細繊維状セルロースを調製した。
このセルロース2懸濁液を、さらに湿式微粒化装置(スギノマシン社製「アルティマイザー」)で245MPaの圧力にて10回処理し、微細繊維状セルロース2(CNF2)を得た。X線回折により、微細繊維状セルロース2(CNF2)はセルロースI型結晶を維持していた。
微細繊維状セルロース1及び2の繊維幅を下記の方法で測定した。
解繊パルプスラリーの上澄み液を濃度0.01〜0.1質量%に水で希釈し、親水化処理したカーボングリッド膜に滴下した。乾燥後、酢酸ウラニルで染色し、透過型電子顕微鏡(日本電子社製、JEOL−2000EX)により観察した。製造例1及び2では、幅4nm程度の微細繊維状セルロースになっていることを確認した。
〔I22.6は、X線回折における格子面(002面)(回折角2θ=22.6°)の回折強度、及びI18.5は、アモルファス部(回折角2θ=18.5°)の回折強度を示す。〕
0.45≦αω(m・rad/sec) (2)
〔αは、片振幅(m)、ωは、角速度(rad/sec)を示す。〕。
CNF1を固形分濃度が0.01質量%になるように水に分散させた。この分散液に、CNF1の全質量に対し、10質量%となるように疎水性酸化チタン(STV−455、チタン工業株式会社製)を添加し、均一になるまで撹拌した。得られた分散液をスプレードライヤー(大川原化工機製:ODA−25型)を用いて噴霧乾燥した。スプレードライヤーは、熱風が送り込まれる乾燥炉を有するものであり、熱風が送り込まれる乾燥炉の入口温度を200℃とし、出口温度を90℃とした。乾燥炉における水分蒸発量は50kg/時間とした。スプレードライヤーでは、分散液を噴霧するアトマイザーを有するものであり、このアトマイザーの回転数を17000rpmとした。このようにして、実施例1の微細繊維状セルロース含有物を得た。微細繊維状セルロース含有物の水分含有量は5質量%以下であった。
CNF1を固形分濃度が0.1質量%になるように水に分散させた以外は、実施例1と同様にして、実施例2の微細繊維状セルロース含有物を得た。
CNF1を固形分濃度が0.2質量%になるように水に分散させた以外は、実施例1と同様にして、実施例3の微細繊維状セルロース含有物を得た。
CNF1を固形分濃度が0.5質量%になるように水に分散させた以外は、実施例1と同様にして、実施例4の微細繊維状セルロース含有物を得た。
CNF1を固形分濃度が1.0質量%になるように水に分散させた以外は、実施例1と同様にして、実施例5の微細繊維状セルロース含有物を得た。
CNF1を固形分濃度が2.0質量%になるように水に分散させた以外は、実施例1と同様にして、実施例6の微細繊維状セルロース含有物を得た。
CNF1を固形分濃度が3.0質量%になるように水に分散させた以外は、実施例1と同様にして、実施例7の微細繊維状セルロース含有物を得た。
CNF1を固形分濃度が4.0質量%になるように水に分散させた以外は、実施例1と同様にして、実施例8の微細繊維状セルロース含有物を得た。
CNF1を固形分濃度が5.0質量%になるように水に分散させた以外は、実施例1と同様にして、実施例9の微細繊維状セルロース含有物を得た。
CNF1をCNF2に変更した以外は実施例3と同様にして、実施例10の微細繊維状セルロース含有物を得た。
CNF1を固形分濃度が6.0質量%になるように水に分散させた以外は、実施例1と同様にして、比較例1の微細繊維状セルロース含有物を得た。
CNF1を固形分濃度が0.008質量%になるように水に分散させた以外は、実施例1と同様にして、比較例2の微細繊維状セルロース含有物を得た。
CNF1を固形分濃度が0.2質量%になるように水に分散させた。この分散液をテフロン(登録商標)製シャーレに注ぎ、60℃の設定したオーブンにて120分乾燥させた。
(フィード性の評価)
実施例及び比較例で得られた微細繊維状セルロース含有物をビーカー(容積100ml)に仕込み、質量W1(g)を秤量した。ビーカーを静かに下向きに180℃回転させ、粉末を落下させた。落下した微細繊維状セルロース含有物の質量W2(g)を秤量した。仕込んだ微細繊維状セルロース含有物の質量に対する落下した微細繊維状セルロース含有物の質量の割合を下記の計算式で算出し、下記評価基準でフィード性を評価した。なお、本願明細書においてフィード性が良好であることは、微細繊維状セルロース含有物の流動性に優れることを意味する。
フィード性(%)=W2/W1x100
<フィード性評価基準>
◎:95%以上
○:80%以上、95%未満
×:80%未満
4 ポンプ
6 加圧空気発生装置
10 乾燥炉
12 入口温度センサ
14 出口温度センサ
20 噴霧機
30 熱風発生装置
40 捕集機
50 回収槽
100 スプレードライヤー
Claims (7)
- 微細繊維状セルロースと、金属成分とを含むスラリーを、スプレードライヤーを用いて噴霧乾燥させる工程を含み、
前記スラリーにおける前記微細繊維状セルロースの含有量は、前記スラリーの全質量に対し、0.009〜5.8質量%であり、
前記微細繊維状セルロースはイオン性置換基を有する微細繊維状セルロース含有物の製造方法。 - 前記スラリーにおける前記微細繊維状セルロースの含有量は、前記スラリーの全質量に対し、0.009〜2.5質量%である請求項1に記載の微細繊維状セルロース含有物の製造方法。
- 前記スラリーにおける前記金属成分の含有量は、前記微細繊維状セルロースの全質量に対し、1〜20質量%である請求項1又は2に記載の微細繊維状セルロース含有物の製造方法。
- 前記イオン性置換基はアニオン基である請求項1〜3のいずれか1項に記載の微細繊維状セルロース含有物の製造方法。
- 前記アニオン基は、リン酸基、カルボキシル基及びスルホン基から選択される少なくとも1種である請求項4に記載の微細繊維状セルロース含有物の製造方法。
- 前記微細繊維状セルロースは、イオン性置換基を0.1〜3.5mmol/g有する請求項1〜5のいずれか1項に記載の微細繊維状セルロース含有物の製造方法。
- 前記微細繊維状セルロース含有物の水分含有量は20質量%以下である請求項1〜6のいずれか1項に記載の微細繊維状セルロース含有物の製造方法。
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Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018038194A1 (ja) * | 2016-08-26 | 2018-03-01 | 王子ホールディングス株式会社 | 繊維状セルロース含有物及び繊維状セルロース含有物の製造方法 |
WO2018173761A1 (ja) * | 2017-03-22 | 2018-09-27 | 日本製紙株式会社 | 化学変性セルロース繊維の保管方法および化学変性セルロースナノファイバーの製造方法 |
JP2018184596A (ja) * | 2017-04-26 | 2018-11-22 | 王子ホールディングス株式会社 | 化学変性セルロース粉末およびその製造方法 |
JP2019173253A (ja) * | 2018-03-27 | 2019-10-10 | 株式会社富山環境整備 | 繊維材料の製造方法及び複合材料の製造方法並びに繊維材料及び複合材料 |
WO2020059525A1 (ja) * | 2018-09-21 | 2020-03-26 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | ナノセルロース及びその製造方法 |
JP2020063528A (ja) * | 2018-10-15 | 2020-04-23 | 株式会社富山環境整備 | 中間体及び中間体の製造方法 |
WO2020218469A1 (ja) * | 2019-04-26 | 2020-10-29 | 王子ホールディングス株式会社 | 粉末用造粒剤、並びにこれを用いた造粒物およびその製造方法 |
JP2020179365A (ja) * | 2019-04-26 | 2020-11-05 | 王子ホールディングス株式会社 | 造粒物およびその製造方法、並びに無機粉末用造粒剤 |
WO2021054312A1 (ja) * | 2019-09-20 | 2021-03-25 | 日本製紙株式会社 | 繊維と無機粒子との複合繊維を含有する顆粒 |
JP2021527153A (ja) * | 2018-06-13 | 2021-10-11 | ストラ エンソ オーワイジェイ | 架橋性ミクロフィブリル化セルロースを含む水性接着剤 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA3116286C (en) * | 2018-10-22 | 2024-01-09 | Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. | Gas-barrier composition |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09132601A (ja) * | 1995-09-06 | 1997-05-20 | Bio Polymer Res:Kk | 多孔性セルロース粒子の製造方法 |
WO2010098441A1 (ja) * | 2009-02-26 | 2010-09-02 | 富田製薬株式会社 | 造形用粉末及びこれを用いる造形物の製造方法 |
WO2011071156A1 (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-16 | 花王株式会社 | 複合材料 |
JP2012087256A (ja) * | 2010-10-22 | 2012-05-10 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 粘性水系組成物およびその製法 |
WO2013180246A1 (ja) * | 2012-05-31 | 2013-12-05 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | セルロース粉末 |
JP2014141675A (ja) * | 2014-02-14 | 2014-08-07 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 増粘剤組成物 |
-
2015
- 2015-09-17 JP JP2015183724A patent/JP5950012B1/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09132601A (ja) * | 1995-09-06 | 1997-05-20 | Bio Polymer Res:Kk | 多孔性セルロース粒子の製造方法 |
WO2010098441A1 (ja) * | 2009-02-26 | 2010-09-02 | 富田製薬株式会社 | 造形用粉末及びこれを用いる造形物の製造方法 |
WO2011071156A1 (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-16 | 花王株式会社 | 複合材料 |
JP2012087256A (ja) * | 2010-10-22 | 2012-05-10 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 粘性水系組成物およびその製法 |
WO2013180246A1 (ja) * | 2012-05-31 | 2013-12-05 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | セルロース粉末 |
JP2014141675A (ja) * | 2014-02-14 | 2014-08-07 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 増粘剤組成物 |
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109642051B (zh) * | 2016-08-26 | 2021-08-20 | 王子控股株式会社 | 纤维状纤维素含有物和纤维状纤维素含有物的制造方法 |
CN109642051A (zh) * | 2016-08-26 | 2019-04-16 | 王子控股株式会社 | 纤维状纤维素含有物和纤维状纤维素含有物的制造方法 |
WO2018038194A1 (ja) * | 2016-08-26 | 2018-03-01 | 王子ホールディングス株式会社 | 繊維状セルロース含有物及び繊維状セルロース含有物の製造方法 |
WO2018173761A1 (ja) * | 2017-03-22 | 2018-09-27 | 日本製紙株式会社 | 化学変性セルロース繊維の保管方法および化学変性セルロースナノファイバーの製造方法 |
JP2018184596A (ja) * | 2017-04-26 | 2018-11-22 | 王子ホールディングス株式会社 | 化学変性セルロース粉末およびその製造方法 |
JP2019173253A (ja) * | 2018-03-27 | 2019-10-10 | 株式会社富山環境整備 | 繊維材料の製造方法及び複合材料の製造方法並びに繊維材料及び複合材料 |
JP2021527153A (ja) * | 2018-06-13 | 2021-10-11 | ストラ エンソ オーワイジェイ | 架橋性ミクロフィブリル化セルロースを含む水性接着剤 |
JPWO2020059525A1 (ja) * | 2018-09-21 | 2021-09-09 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | ナノセルロース及びその製造方法 |
WO2020059525A1 (ja) * | 2018-09-21 | 2020-03-26 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | ナノセルロース及びその製造方法 |
JP7415934B2 (ja) | 2018-09-21 | 2024-01-17 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | ナノセルロース及びその製造方法 |
US11905340B2 (en) | 2018-09-21 | 2024-02-20 | Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. | Nanocellulose and method for producing the same |
JP2020063528A (ja) * | 2018-10-15 | 2020-04-23 | 株式会社富山環境整備 | 中間体及び中間体の製造方法 |
JP7291367B2 (ja) | 2018-10-15 | 2023-06-15 | 国立大学法人信州大学 | 中間体及び中間体の製造方法 |
WO2020218469A1 (ja) * | 2019-04-26 | 2020-10-29 | 王子ホールディングス株式会社 | 粉末用造粒剤、並びにこれを用いた造粒物およびその製造方法 |
JP2020179365A (ja) * | 2019-04-26 | 2020-11-05 | 王子ホールディングス株式会社 | 造粒物およびその製造方法、並びに無機粉末用造粒剤 |
JP7322491B2 (ja) | 2019-04-26 | 2023-08-08 | 王子ホールディングス株式会社 | 造粒物およびその製造方法、並びに無機粉末用造粒剤 |
WO2021054312A1 (ja) * | 2019-09-20 | 2021-03-25 | 日本製紙株式会社 | 繊維と無機粒子との複合繊維を含有する顆粒 |
CN114174388A (zh) * | 2019-09-20 | 2022-03-11 | 日本制纸株式会社 | 含有纤维与无机粒子的复合纤维的颗粒 |
US20220349118A1 (en) * | 2019-09-20 | 2022-11-03 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Granules containing complex fibers of fibers with inorganic particles |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5950012B1 (ja) | 2016-07-13 |
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