JP2017053638A - 物質検出方法および物質検出装置 - Google Patents
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Abstract
Description
金属微細構造体と前記金属微細構造体を修飾する有機分子修飾膜とを有する表面増強ラマン散乱用のセンサーチップに、第1ガスを曝露する工程と、
前記第1ガスに曝露された前記センサーチップの第1領域に第1レーザー光を照射する工程と、
前記第1領域からのラマン散乱光の強度を取得して第1測定を行う工程と、
前記第1測定を行う工程の後に、前記第1レーザー光を遮光する工程と、
前記第1レーザー光を遮光する工程の後に、前記第1レーザー光が前記センサーチップ
を照射する照射領域を前記第1領域から前記センサーチップの前記第1領域とは異なる第2領域に合わせる工程と、
を含む。
前記第1レーザー光の照射領域を前記第2領域に合わせる工程では、
前記センサーチップを移動させてもよい。
前記第1測定を行う工程では、
前記第1領域を照射するタイミングに基づいて、所定の間隔で複数回、ラマン散乱光の強度を取得してもよい。
前記第1ガスは、呼気および大気を含み、
前記センサーチップに大気を曝露する工程と、
大気に曝露された前記センサーチップの前記第1領域および前記第2領域と異なる第3領域に前記第1レーザー光を照射する工程と、
前記第3領域からのラマン散乱光の強度を取得する工程と、
前記第1測定の測定結果、および取得された前記第3領域からのラマン散乱光の強度に基づいて、呼気中の標的物質の濃度を算出する工程と、
を含んでもよい。
前記第1レーザー光を照射する工程の前に、レンズを介して、前記第1領域に前記第1レーザー光よりも強度の小さい第2レーザー光を照射する工程と、
前記レンズを移動させている状態で、検出された前記第2レーザー光による前記第1領域からの散乱光の強度を取得する工程と、
取得された前記第1領域からの散乱光の強度に基づいて、前記レンズの位置を決定する工程と、
を含み、
前記第1レーザー光を照射する工程では、前記レンズを介して、前記第1領域を照射してもよい。
前記有機分子修飾膜は、アミン系または硫黄系の官能基を有する化合物に由来する修飾分子を含み、
前記第1ガスは、一酸化窒素を含んでもよい。
金属微細構造体と前記金属微細構造体を修飾する有機分子修飾膜とを有する表面増強ラマン散乱用のセンサーチップと、
前記センサーチップにレーザー光を照射する光源と、
前記センサーチップからのラマン散乱光を検出する光検出器と、
前記レーザー光を遮光可能な遮光フィルターと、
前記遮光フィルターを移動させる遮光フィルター移動部と、
前記センサーチップにおける前記レーザー光の照射領域を変更させる照射領域変更部と、
を含む。
前記照射領域変更部は、前記センサーチップを移動させて前記レーザー光の照射領域を変更させてもよい。
前記光検出器で検出された、第1ガスが曝露された前記センサーチップの第1領域からのラマン散乱光の強度を取得して第1測定処理を行う第1光強度取得部と、
前記第1測定処理の後に、前記遮光フィルター移動部を制御して、前記レーザー光を遮光し、前記照射領域変更部を制御して、前記レーザー光の照射領域を前記第1領域から前記センサーチップの前記第1領域と異なる第2領域に合わせる処理を行う照射領域変更処理部と、
を含んでもよい。
前記第1光強度取得部は、前記第1測定処理において、前記第1領域を照射するタイミ
ングに基づいて、所定の間隔で複数回、ラマン散乱光の強度を取得してもよい。
前記第1ガスは、呼気および大気を含み、
前記光検出器で検出された、大気に曝露された前記センサーチップの前記第1領域および前記第2領域と異なる第3領域からのラマン散乱光の強度を取得する第2光強度取得部と、
前記第1測定処理の測定結果および前記第2光強度取得部で取得されたラマン散乱光の強度に基づいて、呼気中の標的物質の濃度を算出する呼気濃度算出部と、
を含んでもよい。
前記レーザー光の強度を小さくすることが可能な減光フィルターと、
前記減光フィルターを移動させる減光フィルター移動部と、
前記レーザー光を前記センサーチップに導くレンズと、
前記レンズを移動させるレンズ移動部と、
前記レンズ移動部が前記レンズを移動させている状態で、前記光検出器で検出された、前記減光フィルターを透過した前記レーザー光による前記第1領域からの散乱光の強度を取得する第3光強度取得部と、
前記第3光強度取得部で取得された散乱光の強度に基づいて、前記レンズの位置を決定するレンズ位置決定部と、
を含んでもよい。
前記有機分子修飾膜は、アミン系または硫黄系の官能基を有する化合物に由来する修飾分子を含み、
前記第1ガスは、一酸化窒素を含んでもよい。
1.1. 物質検出装置
まず、第1実施形態に係る物質検出装置について、図面を参照しながら説明する。図1は、第1実施形態に係る物質検出装置100を説明するための図である。
プ30は、有機分子修飾膜を有する表面増強ラマン散乱(SERS)用のセンサーチップである。センサーチップ30は、第1領域30aおよび第2領域30bを有している。領域30a,30bは、センサーチップ30の有機分子修飾膜を含む表面であって、互いに異なる領域である。センサーチップ30の詳細な説明については、後述する。
ory)やRAM(Random Access Memory)等の記憶装置に記憶された制御プログラムを実行することによってコンピューターとして機能し、上記の制御を行うように構成されていてもよい。制御部60は、図2に示すように、光検出器50の下方に設けられた収容部62に収容されていてもよい。制御部60は、図2に示すように、外部端子64と電気的に接続されていてもよい。なお、便宜上、図2では、制御部60、操作部70、表示部72、記憶部74、記憶媒体76、処理部80の図示を省略している。
0の第1領域30aにレーザー光を照射する処理を行う。処理部80の処理による遮光フィルター20の移動距離は、例えば、100μm程度である。
て、レーザー光を遮光し、照射領域変更部32を制御して、レーザー光の照射領域を第1領域30aからセンサーチップ30の第2領域30bに合わせる処理を行う。処理部80の処理によるセンサーチップ30の移動距離(例えば第1領域と第2領域との間の距離)は、例えば、5μm以上5mm以下であり、好ましくは10μm以上1mm以下であり、より好ましくは100μm以上1mm以下である。センサーチップ30の大きさは、扱いやすさから3mm角以上5mm角以下であり、移動距離が1mmであると、1つのセンサーチップ30において9回〜25回の測定が可能となる。したがって、移動距離を1mm以下とすることにより、1つのセンサーチップ30における測定回数を増やすことができる。また、移動距離が100μm未満であると、照射領域変更部32の駆動部のコストが高くなる(例えば高コストのMEMSを用いた駆動部が必要となる)。また、移動距離は、光源10から射出されるレーザー光のセンサーチップ30における焦点サイズ(スポット径)Φよりも大きくする必要がある。例えば、レーザー光の波長をλ、レンズ4の開口数をNAとすると、Φ=1.22λ/NAの関係を満たし、NA=0.2、λ=632nm、とするとΦ≒3.8μmとなる。
分子は、アミン基を有したベンゼン環であるアニリン(下記式(3)参照)に由来する。この場合、修飾分子は、図6に示すように、アミン基において、金属微細構造体132に結合する。これにより、有機分子修飾膜134は、金属微細構造体132を修飾することができる。NO(一酸化窒素)は、大気中の酸素と反応してN2O3という反応体になり、電子吸引性であるN2O3がベンゼン環の電子局在部(図6に示すδ−の部分)で反応すると考えられる。これにより、センサーチップ30は、NOを捕捉することができる。
った後に、レーザー光を遮光させた状態で、センサーチップ30におけるレーザー光の照射領域を変更させることができる。
次に、第1実施形態に係る物質検出方法について、図面を参照しながら説明する。図7は、第1実施形態に係る物質検出方法を説明するためのフローチャートである。以下では、第1実施形態に係る物質検出方法として、物質検出装置100を用いた検出方法について説明する。
外す処理を終えると同時に、第1光強度取得部82は、第1測定処理を開始する。
以下に実験例を示し、本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実験例によって何ら限定されるものではない。
センサーチップ30のような修飾分子(アミン系または硫黄系の官能基を有する化合物に由来する修飾分子)を含む有機分子修飾膜を備えたセンサーチップに、所定時間レーザー光を照射して、有機分子修飾膜の光照射による劣化を調べた。センサーチップの金属微細構造体の材質は、金とした。
アニリンに由来する修飾分子を含む有機分子修飾膜を備えたセンサーチップを用いて、有機分子修飾膜によるNO補足のメカニズムを調査した。
S強度は、第1工程で得られたSERS強度に比べて、著しく小さかった(射出時間35分〜53分後参照)。一度、有機分子修飾膜の光劣化が起きた場所では、有機分子修飾膜のNO捕捉性が失われ、検出感度が著しく低下することがわかった。
2.1. 物質検出装置
次に、第2実施形態に係る物質検出装置について、図面を参照しながら説明する。図14は、第2実施形態に係る物質検出装置200を説明するための図である。以下、物質検出装置200において、上述した物質検出装置100の構成部材と同様の機能を有する部材については同一の符号を付し、その詳細な説明を省略する。
次に、第2実施形態に係る物質検出方法について、図面を参照しながら説明する。図16は、第2実施形態に係る物質検出方法を説明するためのフローチャートである。以下では、第2実施形態に係る物質検出方法として、物質検出装置200を用いた検出方法について説明する。以下、第2実施形態に係る物質検出方法において、上述した第1実施形態に係る物質検出方法の例と異なる点について説明し、同様の点については説明を省略ないし簡略する。
L/secである。
物質検出方法」で説明した処理(S106)〜処理(S110)と同様である。したがって、その説明を省略する。
に基づいて、呼気中の標的物質の濃度を算出する(S222)。具体的には、呼気濃度算出部87は、第1濃度算出部83で算出された第1ガス中のNO濃度と、第2濃度算出部86で算出された大気中のNO濃度と、の差から、呼気中のNO濃度を算出する。そして、処理部80は、表示部72に、呼気中の濃度を表示するための信号を出力し、処理を終了する。
3.1. 物質検出装置
次に、第3実施形態に係る物質検出装置について、図面を参照しながら説明する。図17は、第3実施形態に係る物質検出装置300を説明するための図である。以下、物質検出装置300において、上述した物質検出装置100の構成部材と同様の機能を有する部材については同一の符号を付し、その詳細な説明を省略する。
ていてもよい。
次に、第3実施形態に係る物質検出方法について、図面を参照しながら説明する。図18は、第3実施形態に係る物質検出方法を説明するためのフローチャートである。以下では、第3実施形態に係る物質検出方法として、物質検出装置300を用いた検出方法について説明する。以下、第3実施形態に係る物質検出方法において、上述した第1実施形態に係る物質検出方法の例と異なる点について説明し、同様の点については説明を省略ないし簡略する。
ー光を照射する処理を行う(S302)。具体的には、レーザー照射処理部81は、操作部70からの操作信号を受けて、遮光フィルター移動部22を制御して、遮光フィルター20をレーザー光の光軸上から外し、第1減光フィルター24をレーザー光の光軸上に配置する。これにより、レンズ4を介して、第1領域30aに第1レーザー光よりも強度の小さい第2レーザー光を照射することができる。第1レーザー光は、光源10から射出されたレーザー光であって、第1減光フィルター24を透過しないレーザー光である。
物質検出方法」で説明した処理(S106)〜処理(S110)と同様である。したがって、その説明を省略する。
4.1. 物質検出装置
次に、第4実施形態に係る物質検出装置について、図面を参照しながら説明する。図19は、第4実施形態に係る物質検出装置400を説明するための図である。以下、物質検出装置400において、上述した物質検出装置100,200,300の構成部材と同様の機能を有する部材については同一の符号を付し、その詳細な説明を省略する。
80は、第2光強度取得部85、第2濃度算出部86、呼気濃度算出部87、第3光強度取得部88、およびレンズ位置決定部89としても機能する点において、上述した物質検出装置100と異なる。本実施形態では、第1ガスは、呼気および大気を含む。
次に、第4実施形態に係る物質検出方法について、図面を参照しながら説明する。図20は、第4実施形態に係る物質検出方法を説明するためのフローチャートである。以下では、第4実施形態に係る物質検出方法として、物質検出装置400を用いた検出方法について説明する。以下、第4実施形態に係る物質検出方法において、上述した第1,第2,第3実施形態に係る物質検出方法の例と異なる点について説明し、同様の点については説明を省略ないし簡略する。
物質検出方法」で説明した処理(S206)〜処理(S210)と同様である。したがって、その説明を省略する。
物質検出方法」で説明した処理(S304)〜処理(S316)と同様である。したがって、その説明を省略する。
理(S222)と同様である。したがって、その説明を省略する。
Claims (13)
- 金属微細構造体と前記金属微細構造体を修飾する有機分子修飾膜とを有する表面増強ラマン散乱用のセンサーチップに、第1ガスを曝露する工程と、
前記第1ガスに曝露された前記センサーチップの第1領域に第1レーザー光を照射する工程と、
前記第1領域からのラマン散乱光の強度を取得して第1測定を行う工程と、
前記第1測定を行う工程の後に、前記第1レーザー光を遮光する工程と、
前記第1レーザー光を遮光する工程の後に、前記第1レーザー光が前記センサーチップを照射する照射領域を前記第1領域から前記センサーチップの前記第1領域とは異なる第2領域に合わせる工程と、
を含む、物質検出方法。 - 請求項1において、
前記第1レーザー光の照射領域を前記第2領域に合わせる工程では、
前記センサーチップを移動させる、物質検出方法。 - 請求項1または2において、
前記第1測定を行う工程では、
前記第1領域を照射するタイミングに基づいて、所定の間隔で複数回、ラマン散乱光の強度を取得する、物質検出方法。 - 請求項1ないし3のいずれか1項において、
前記第1ガスは、呼気および大気を含み、
前記センサーチップに大気を曝露する工程と、
大気に曝露された前記センサーチップの前記第1領域および前記第2領域と異なる第3領域に前記第1レーザー光を照射する工程と、
前記第3領域からのラマン散乱光の強度を取得する工程と、
前記第1測定の測定結果、および取得された前記第3領域からのラマン散乱光の強度に基づいて、呼気中の標的物質の濃度を算出する工程と、
を含む、物質検出方法。 - 請求項1ないし4のいずれか1項において、
前記第1レーザー光を照射する工程の前に、レンズを介して、前記第1領域に前記第1レーザー光よりも強度の小さい第2レーザー光を照射する工程と、
前記レンズを移動させている状態で、検出された前記第2レーザー光による前記第1領域からの散乱光の強度を取得する工程と、
取得された前記第1領域からの散乱光の強度に基づいて、前記レンズの位置を決定する工程と、
を含み、
前記第1レーザー光を照射する工程では、前記レンズを介して、前記第1領域を照射する、物質検出方法。 - 請求項1ないし5のいずれか1項において、
前記有機分子修飾膜は、アミン系または硫黄系の官能基を有する化合物に由来する修飾分子を含み、
前記第1ガスは、一酸化窒素を含む、物質検出方法。 - 金属微細構造体と前記金属微細構造体を修飾する有機分子修飾膜とを有する表面増強ラマン散乱用のセンサーチップと、
前記センサーチップにレーザー光を照射する光源と、
前記センサーチップからのラマン散乱光を検出する光検出器と、
前記レーザー光を遮光可能な遮光フィルターと、
前記遮光フィルターを移動させる遮光フィルター移動部と、
前記センサーチップにおける前記レーザー光の照射領域を変更させる照射領域変更部と、
を含む、物質検出装置。 - 請求項7において、
前記照射領域変更部は、前記センサーチップを移動させて前記レーザー光の照射領域を変更させる、物質検出装置。 - 請求項7または8において、
前記光検出器で検出された、第1ガスが曝露された前記センサーチップの第1領域からのラマン散乱光の強度を取得して第1測定処理を行う第1光強度取得部と、
前記第1測定処理の後に、前記遮光フィルター移動部を制御して、前記レーザー光を遮光し、前記照射領域変更部を制御して、前記レーザー光の照射領域を前記第1領域から前記センサーチップの前記第1領域と異なる第2領域に合わせる処理を行う照射領域変更処理部と、
を含む、物質検出装置。 - 請求項9において、
前記第1光強度取得部は、前記第1測定処理において、前記第1領域を照射するタイミングに基づいて、所定の間隔で複数回、ラマン散乱光の強度を取得する、物質検出装置。 - 請求項9または10において、
前記第1ガスは、呼気および大気を含み、
前記光検出器で検出された、大気に曝露された前記センサーチップの前記第1領域および前記第2領域と異なる第3領域からのラマン散乱光の強度を取得する第2光強度取得部と、
前記第1測定処理の測定結果および前記第2光強度取得部で取得されたラマン散乱光の強度に基づいて、呼気中の標的物質の濃度を算出する呼気濃度算出部と、
を含む、物質検出装置。 - 請求項9ないし11のいずれか1項において、
前記レーザー光の強度を小さくすることが可能な減光フィルターと、
前記減光フィルターを移動させる減光フィルター移動部と、
前記レーザー光を前記センサーチップに導くレンズと、
前記レンズを移動させるレンズ移動部と、
前記レンズ移動部が前記レンズを移動させている状態で、前記光検出器で検出された、前記減光フィルターを透過した前記レーザー光による前記第1領域からの散乱光の強度を取得する第3光強度取得部と、
前記第3光強度取得部で取得された散乱光の強度に基づいて、前記レンズの位置を決定するレンズ位置決定部と、
を含む、物質検出装置。 - 請求項7ないし12のいずれか1項において、
前記有機分子修飾膜は、アミン系または硫黄系の官能基を有する化合物に由来する修飾分子を含み、
前記第1ガスは、一酸化窒素を含む、物質検出装置。
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