JP2016539913A - メタクリル化ベンゾフェノンの製造方法 - Google Patents
メタクリル化ベンゾフェノンの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016539913A JP2016539913A JP2016520000A JP2016520000A JP2016539913A JP 2016539913 A JP2016539913 A JP 2016539913A JP 2016520000 A JP2016520000 A JP 2016520000A JP 2016520000 A JP2016520000 A JP 2016520000A JP 2016539913 A JP2016539913 A JP 2016539913A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- benzophenone
- hydroxybenzophenone
- process according
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
- B01J31/0209—Esters of carboxylic or carbonic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/62—Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/017—Esters of hydroxy compounds having the esterified hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F22/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
- C08F22/10—Esters
- C08F22/12—Esters of phenols or saturated alcohols
- C08F22/14—Esters having no free carboxylic acid groups
Abstract
Description
本発明は、ヒドロキシ官能性ベンゾフェノンのメタクリル酸エステルの製造方法およびその使用に関する。本発明による方法により、高純度のメタクリル化ベンゾフェノンを容易にかつ高収率で製造することができる。
略語:
MAAH (メタ)アクリル酸無水物
MeOH メタノール
MMA メチルメタクリレート
MAS メタクリル酸
NM30溶液 ナトリウムメタノラート、メタノール中で30%、Evonik社
GCFl% ガスクロマトグラフィーによる面積パーセント
GC;Gew% ガスクロマトグラフィーによる質量パーセント
HQME ハイドロキノンモノメチルエーテル
SZ 酸価(mg KOH/g)
トパノールA 2,4−ジメチル−6−tert−ブチルフェノール(重合禁止剤)
ガスクロマトグラフィー分析:FIDを備えたAgilent 7820A装置
キャピラリカラムDB5、長さ30m、直径0.25mm、膜厚0.25μm
インジェクター温度250℃、検出器温度300℃
温度プログラム:80℃で2分間、その後16℃/分で300℃に加熱し、この温度を6分間保持。
装置:メカニカルスターラー、還流冷却器、空気導入部、Pt100温度センサー、油浴を備えた2L容四ツ口丸底フラスコ
バッチ:4−ヒドロキシベンゾフェノン 1.5モル(297.9g)、MAAH 1.65モル(270.3g)、NM30溶液 0.0087モル(1.6g)、2,4−ジメチル−6−tert−ブチルフェノール(トパノールA) 399mg;
MMA中の4−(メタクリロイルオキシ)ベンゾフェノンの30%溶液の製造:MMAを合計で772g添加
4−(メタクリロイルオキシ)ベンゾフェノンの理論収量:399g
実施:4−ヒドロキシベンゾフェノンを量り入れ、これに、後で必要となるMMA126gを添加したところ、容易に撹拌可能な塊状物が生じた。次いで、MAAH、安定剤トパノールAおよび触媒NM30を添加し、空気を導入して90℃に加熱した。反応の進行をガスクロマトグラフィーによりモニターした(試料(約1.5ml)を採取し、アセトン約5mlで希釈し、ろ過した)。90℃で合計で5時間経過した後に60℃に冷却し、メタノール30gを添加することにより残留MAAHを反応させ、かつ60℃で1時間撹拌した。その後、このバッチにMMAの残分(646g)を添加することにより30%溶液を製造した。これを撹拌しながら冷却し、かつ圧力式ろ過器によりフィルター層Seitz T1000(φ14cm)を用いてろ過した。収量:1320.4g
分析:
カールフィッシャーによる水分:0.03%
トパノールA:538ppm
GCFl%:52.543% MMA
9.491% MAS
0.829% 4−ヒドロキシベンゾフェノン
0.701% 4−アセトキシベンゾフェノン
34.921% 4−(メタクリロイルオキシ)ベンゾフェノン
GC;Gew%: MMA 57.9%
MAS 10.9%
4−(メタクリロイルオキシ)ベンゾフェノン 28.5%
ハーゼン色数:315
SZ:69=10.58% MAS。
装置:実施例1を参照
バッチ:4−ヒドロキシベンゾフェノン 4.0モル(794.7g)、MAAH 4.4モル(723.7g)、NM30溶液 0.0228モル(4.2g)、トパノールA 1055mg;
理論収量:4−(メタクリロイルオキシ)ベンゾフェノン:1055.2g
実施:上述のバッチを全て量り入れ、その後、90℃に加熱した。6時間の反応時間後に、4−ヒドロキシベンゾフェノンの割合はまだ2.2%(GC分析)であった。NM30溶液2mlを後添加して、さらに加熱した。90℃で合計で11時間経過した後に60℃に冷却し、メタノール80gを添加することにより未反応MAAHをエステル化させた。次いで、60℃で1時間撹拌した。その後、このバッチを撹拌(金属パドル撹拌機、撹拌モーター)しながら細い線状で水3L中に注いだ。これを0.5時間撹拌し、その後、沈殿物をガラスフィルターフリットで吸引ろ過し、もう1度水2.0Lで後洗浄し(金属パドル撹拌機を有する撹拌モーターを備えたガラスビーカー中で30分間撹拌し)、次いで吸引漏斗で吸引して乾燥させた。次いで、この固体を恒量になるまで空気中で乾燥させた。収量:1042.3g
分析:
水分(カールフィッシャー):<0.1%
トパノールA:808ppm
GC:0.066% MAS
1.239% 4−ヒドロキシベンゾフェノン
1.785% 4−アセトキシベンゾフェノン
95.574% 4−(メタクリロイルオキシ)ベンゾフェノン
アセトン中で20%でのハーゼン色数:154。
装置:実施例1を参照
バッチ:4−ヒドロキシベンゾフェノン 0.5モル(99.4g)、MAAH 0.55モル(88.3g)、ナトリウムメタクリレート 0.0125モル(1.35g)、HQME 133mg、トパノールA 133mg;
4−(メタクリロイルオキシ)ベンゾフェノンの理論収量:133.15g
実施:上述のバッチを全て量り入れ、その後、空気導入下に90℃に加熱した。転化率をガスクロマトグラフィー(GC)によりモニターした。1.5時間後の組成:MAS 18.42%、MAAH 2.5%、ヒドロキシベンゾフェノン 0.83%、4−(メタクリロイルオキシ)ベンゾフェノン 75.84%。これを60℃に冷却し、メタノール(10g)を添加し、60℃で1時間撹拌した。
分析:
カールフィッシャーによる水分:0.21%
HQME:13ppm
トパノールA:1305ppm
GC:0.012% MMA
0.331% MAS
1.573% 4−ヒドロキシベンゾフェノン
94.594% 4−(メタクリロイルオキシ)ベンゾフェノン
アセトン中で20%での色数:82。
装置:実施例1を参照
バッチ:4−ヒドロキシベンゾフェノン 0.5モル(99.4g)、MAAH 0.55モル(88.3g)、ナトリウムメタクリレート 0.003モル(0.32g)、HQME 133mg、トパノールA 133mg;
4−(メタクリロイルオキシ)ベンゾフェノンの理論収量:133.15g
実施:上述のバッチを全て量り入れ、その後、90℃に加熱した。転化率をGCによってモニターした。
分析:
H2O:0.25%
HQME:15ppm
トパノールA:1530ppm
GC:1.064% MAS
2.571% 4−ヒドロキシベンゾフェノン
92.754% 4−(メタクリロイルオキシ)ベンゾフェノン
アセトン中で20%での色数:144。
装置:メカニカルスターラー、還流冷却器、空気導入部、Pt100温度センサー、油浴を備えた2L容四ツ口丸底フラスコ
バッチ:
4−ヒドロキシベンゾフェノン 0.5モル、純度99.9%=99.2g
メタクリル酸無水物 0.55モル、純度97.7%=86.9g
酢酸ナトリウム(無水) 0.0125モル=1.025g
トパノールA=93.2mg
メタクリル酸過剰分のエステル化のため:メタノール9.6g
4−(メタクリロイルオキシ)ベンゾフェノンの理論収量:133.2g
実施:4−ヒドロキシベンゾフェノンを量り入れた。次いで、メタクリル酸無水物、トパノールAおよび酢酸ナトリウムを添加し、その後、空気供給下に90℃に加熱した。これを6時間撹拌し、その後、60℃に冷却し、メタノールを添加することにより残留メタクリル酸無水物をエステル化させた。これをさらに60℃で1時間撹拌した。その後、このバッチを撹拌下にH2O 500ml中に導入し、0.5時間撹拌し、吸引ろ過し、ガラスビーカー中でもう1度水500mlで洗浄した後、吸引漏斗で吸引して乾燥させた。生成物を空気中で乾燥させた。
分析:
水分:0.36% トパノールA:1390ppm
ハーゼン色数(アセトン中で10%):16
GCFl%:0.011% MMA
0.650% MAS
1.834% 4−ヒドロキシベンゾフェノン
2.928% 4−アセトキシベンゾフェノン
91.560% 4−(メタクリロイルオキシ)ベンゾフェノン
Claims (12)
- ベンゾフェノン(メタ)アクリレートの製造方法であって、ヒドロキシベンゾフェノンと(メタ)アクリル酸無水物とを触媒量の塩の存在下に反応させ、その際、(メタ)アクリル酸無水物対ヒドロキシベンゾフェノンの物質量比が1.0:1.0〜1.6:1.0であることを特徴とする、前記方法。
- 物質量比が、1.05:1.0〜1.5:1.0の範囲内であり、好ましくは1.1:1.0〜1.4:1.0の範囲内であり、さらに好ましくは1.1:1.0〜1.2:1.0の範囲内である、請求項1に記載の方法。
- ヒドロキシベンゾフェノンとして4−ヒドロキシベンゾフェノンを使用する、請求項1または2に記載の方法。
- メタクリル酸無水物またはアクリル酸無水物を使用する、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
- 触媒としてナトリウムメタクリレートを使用する、請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法。
- 触媒を0.2〜5.0モル%の量で使用する、請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法。
- 反応を50〜120℃の範囲内の温度で行う、請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法。
- 反応を1〜13時間にわたって行う、請求項1から7までのいずれか1項に記載の方法。
- ベンゾフェノン(メタ)アクリレートを水中で沈殿させる、請求項1から8までのいずれか1項に記載の方法。
- 重合法におけるモノマーおよび/またはコモノマーとしての、請求項1から9までのいずれか1項に記載の方法において得られるベンゾフェノン(メタ)アクリレートの使用。
- 重合体を後で光架橋させるための、好ましくは後で日光またはUV光により光架橋させるための、請求項1から9までのいずれか1項に記載の方法において得られるベンゾフェノン(メタ)アクリレートの使用。
- 高分子光開始剤としての、請求項1から9までのいずれか1項に記載の方法において得られるベンゾフェノン(メタ)アクリレートの使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102013220127.3 | 2013-10-04 | ||
DE201310220127 DE102013220127A1 (de) | 2013-10-04 | 2013-10-04 | Verfahren zur Herstellung von methacrylierten Benzophenonen |
PCT/EP2014/070787 WO2015049200A1 (de) | 2013-10-04 | 2014-09-29 | Verfahren zur herstellung von methacrylierten benzophenonen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016539913A true JP2016539913A (ja) | 2016-12-22 |
JP6530384B2 JP6530384B2 (ja) | 2019-06-12 |
Family
ID=51628124
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016520000A Active JP6530384B2 (ja) | 2013-10-04 | 2014-09-29 | メタクリル化ベンゾフェノンの製造方法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9656941B2 (ja) |
EP (1) | EP3052467B1 (ja) |
JP (1) | JP6530384B2 (ja) |
KR (1) | KR102254784B1 (ja) |
CN (1) | CN105593203B (ja) |
DE (1) | DE102013220127A1 (ja) |
ES (1) | ES2769580T3 (ja) |
TW (1) | TWI654176B (ja) |
WO (1) | WO2015049200A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021524473A (ja) * | 2018-05-23 | 2021-09-13 | エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー | ケト官能化芳香族(メタ)アクリレートの製造方法 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3652151B1 (en) | 2018-07-17 | 2020-08-12 | Evonik Operations GmbH | Method for preparing c-h acidic (meth)acrylates |
EP3599232A1 (de) | 2018-07-26 | 2020-01-29 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung von n-methyl(meth)acrylamid |
US20230365487A1 (en) * | 2020-09-10 | 2023-11-16 | Evonik Operations Gmbh | A process for preparing vanillin (meth)acrylates |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000191590A (ja) * | 1998-12-24 | 2000-07-11 | Nof Corp | (メタ)アクリル酸フェニルエステルの製造方法 |
JP2003261506A (ja) * | 2002-03-06 | 2003-09-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | (メタ)アクリロイルオキシベンゾフェノン類の製造方法 |
JP2010126502A (ja) * | 2008-11-28 | 2010-06-10 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | (メタ)アクリル酸ナフチルエステルの製造方法 |
WO2010090258A1 (ja) * | 2009-02-05 | 2010-08-12 | 三菱レイヨン株式会社 | (メタ)アクリル酸エステルの製造方法 |
JP2012512216A (ja) * | 2008-12-15 | 2012-05-31 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | メタクリル化されたベンゾフェノンの製造方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1720603C3 (de) | 1967-01-18 | 1975-06-12 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen lichtvernetzbarer Polymerisate |
DE3601098C1 (de) | 1986-01-16 | 1987-03-26 | Maizena Gmbh | Verfahren zur Herstellung peracetylierter Zuckeralkohole mit mindestens vier C-Atomen |
US4737559A (en) * | 1986-05-19 | 1988-04-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Co. | Pressure-sensitive adhesive crosslinked by copolymerizable aromatic ketone monomers |
DE3820463A1 (de) | 1988-06-16 | 1989-12-21 | Basf Ag | Strahlungsempfindliche, ethylenisch ungesaettigte, copolymerisierbare verbindungen und verfahren zu deren herstellung |
JP4261112B2 (ja) | 2002-03-06 | 2009-04-30 | 三菱レイヨン株式会社 | (メタ)アクリル酸エステルの製造方法 |
-
2013
- 2013-10-04 DE DE201310220127 patent/DE102013220127A1/de not_active Withdrawn
-
2014
- 2014-09-29 EP EP14777311.3A patent/EP3052467B1/de active Active
- 2014-09-29 WO PCT/EP2014/070787 patent/WO2015049200A1/de active Application Filing
- 2014-09-29 CN CN201480054472.3A patent/CN105593203B/zh active Active
- 2014-09-29 US US15/026,861 patent/US9656941B2/en active Active
- 2014-09-29 KR KR1020167011836A patent/KR102254784B1/ko active IP Right Grant
- 2014-09-29 JP JP2016520000A patent/JP6530384B2/ja active Active
- 2014-09-29 ES ES14777311T patent/ES2769580T3/es active Active
- 2014-10-01 TW TW103134250A patent/TWI654176B/zh active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000191590A (ja) * | 1998-12-24 | 2000-07-11 | Nof Corp | (メタ)アクリル酸フェニルエステルの製造方法 |
JP2003261506A (ja) * | 2002-03-06 | 2003-09-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | (メタ)アクリロイルオキシベンゾフェノン類の製造方法 |
JP2010126502A (ja) * | 2008-11-28 | 2010-06-10 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | (メタ)アクリル酸ナフチルエステルの製造方法 |
JP2012512216A (ja) * | 2008-12-15 | 2012-05-31 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | メタクリル化されたベンゾフェノンの製造方法 |
WO2010090258A1 (ja) * | 2009-02-05 | 2010-08-12 | 三菱レイヨン株式会社 | (メタ)アクリル酸エステルの製造方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021524473A (ja) * | 2018-05-23 | 2021-09-13 | エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー | ケト官能化芳香族(メタ)アクリレートの製造方法 |
JP7297794B2 (ja) | 2018-05-23 | 2023-06-26 | エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー | ケト官能化芳香族(メタ)アクリレートの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201527273A (zh) | 2015-07-16 |
WO2015049200A1 (de) | 2015-04-09 |
JP6530384B2 (ja) | 2019-06-12 |
DE102013220127A1 (de) | 2015-04-09 |
KR20160067929A (ko) | 2016-06-14 |
TWI654176B (zh) | 2019-03-21 |
KR102254784B1 (ko) | 2021-05-21 |
EP3052467B1 (de) | 2019-12-18 |
CN105593203A (zh) | 2016-05-18 |
EP3052467A1 (de) | 2016-08-10 |
ES2769580T3 (es) | 2020-06-26 |
US20160297738A1 (en) | 2016-10-13 |
US9656941B2 (en) | 2017-05-23 |
CN105593203B (zh) | 2018-05-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2536471C2 (ru) | Способ получения метакрилированных бензофенонов | |
JP6530384B2 (ja) | メタクリル化ベンゾフェノンの製造方法 | |
JP7297794B2 (ja) | ケト官能化芳香族(メタ)アクリレートの製造方法 | |
TW201105629A (en) | Methacrylate having carboxyl group and manufacturing method thereof | |
JP2008105955A (ja) | (メタ)アクリル酸エステルの製造方法 | |
JP6464659B2 (ja) | (メタ)アクリロイルオキシアダマンタンカルボン酸化合物及びその製造方法 | |
JP2021134152A (ja) | (メタ)アクリル酸エステル組成物 | |
BR112020023576B1 (pt) | Método para preparar (met)acrilatos aromáticos cetofuncionalizados | |
JP2001294554A (ja) | グリセロール−α,β−不飽和カルボン酸エステルの製造方法 | |
JP2001294555A (ja) | グリセロール−α,β−不飽和カルボン酸エステルの製造方法 | |
JPS63250347A (ja) | 新規なアクリル酸エステルおよびその製造法 | |
JPH1129525A (ja) | 新規なシクロペンチルアクリレート化合物及びその製造方法 | |
JPH0656746A (ja) | 2−(3−オキソブチル)アクリル酸アルキルエステルの製造法 | |
JP2005298430A (ja) | 1,3−ジアダマンチルエステル類の製造方法 | |
KR20130122384A (ko) | 고순도 2-(트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-3-엔-8-일옥시)에탄올의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170809 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180413 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180423 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180713 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20181119 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190314 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20190322 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190508 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190516 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6530384 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |