JP2016523745A - 耐汚染性マイクロスフェア物品 - Google Patents
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Abstract
Description
本開示の転写コーティング法を用いて本開示のマイクロスフェア転写物品を形成し、このマイクロスフェア転写物品から本開示のマイクロスフェア物品を形成することができる。このマイクロスフェア物品は驚くほど高い美観を有している。
支持層は「寸法的に安定」したものでなければならない。換言すれば、支持層は、転写物品の調製時に収縮、膨張、相変化などを起こすものであってはならない。有用な支持層は、例えば、熱可塑性であっても、非熱可塑性であっても、又は熱硬化性であってもよい。当業者であれば、本開示の転写物品に有用な支持層を選択することができるであろう。支持層が熱可塑性層である場合、転写キャリアの熱可塑性剥離層の融点よりも高い融点を有することが好ましい。転写キャリアを形成するうえで有用な支持層は、良好な温度安定性及び引っ張り安定性を示すためにビーズコーティング、接着剤コーティング、乾燥、印刷などの処理操作を行うことができる、紙、及びニ軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリマーフィルムの少なくとも1つから選択されたものを含むが、これらに限定されるものではない。
転写キャリアを形成するうえで有用な熱可塑性剥離層としては、これらに限定されるものではないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、有機ワックス、それらの配合物などのポリオレフィンの少なくとも1つから選択されるものが挙げられる。低密度から中密度(約0.910〜0.940g/ccの密度)のポリエチレンが、転写物品の調製において行われうる後コーティング及び乾燥操作に適応するだけの充分に高い融点を有すること、また、上記複数の透明マイクロスフェア以外にバインダー層として使用されうる広範な接着性材料から剥離することから、好ましい。
本開示において有用なマイクロスフェアは、ガラス、ポリマー、ガラスセラミック、セラミック、金属、及びこれらの組み合わせなどの各種の材料で形成することができる。特定の実施形態では、マイクロスフェアはガラスビーズである。ガラスビーズは大部分が球形である。ガラスビーズは一般的には通常のソーダ石灰ガラス又はホウケイ酸ガラスを粉砕することによって、一般的にグレイジング及び/又はガラス器などのリサイクル源から製造される。一般的な工業用ガラスはそれらの組成に応じて異なる屈折率を有しうる。ソーダ石灰ケイ酸塩及びホウケイ酸塩は一般的な種類のガラスである。ホウケイ酸ガラスは、通常、ボリア及びシリカを、アルカリ金属酸化物、アルミナなどの他の元素酸化物とともに含有する。他の酸化物の中でもボリア及びシリカを含有する当業界で使用されるガラスとしては、Eガラス、ショット・インダストリーズ社(Schott Industries)(ミズーリ州カンザスシティー)より商品名NEXTERION GLASS Dで販売されるガラス、及びコーニング社(Corning Incorporated)(ニューヨーク州ニューヨーク)より商品名PYREXで販売されるガラスが挙げられる。
マイクロスフェアは、通常スクリーンふるいにより粒径別に分けられて有用な粒度分布が与えられる。ふるい分けは、マイクロスフェアの粒径の特性評価を行うためにも用いられる。ふるい分けでは、制御された開口径を有する一連のスクリーンを使用し、その開口を通過するマイクロスフェアは開口径に等しいか又はそれより小さいものと仮定される。マイクロスフェアでは、スクリーンの開口に対してマイクロスフェアがどのような向きとされても、マイクロスフェアの断面直径はほとんど常に同じであるからこのことは成り立つ。経済性を制御し、結合剤層表面へのマイクロスフェアの充填を最大化するためには、可能な限り広い粒径範囲を用いることが望ましい。しかしながら、用途によっては、マイクロスフェアによってコーティングされたより均一な表面を与えるうえでマイクロスフェアの粒径範囲を限定することが必要となる場合もある。特定の実施形態では、平均のマイクロスフェア直径の有用な範囲は、約5μm〜約200μm(通常は約35〜約140μm、好ましくは約35〜90μm、最も好ましくは約38〜約75μm)である。少数であれば(マイクロスフェアの全体数に対して0〜5重量%)、20〜180ミクロンの範囲の外のより小さい及びより大きいマイクロスフェアを許容することができる。特定の実施形態では、マイクロスフェアの多モード粒度分布が有用である。
特定の実施形態では、マイクロスフェアをシラン結合剤、チタン酸塩、有機クロム錯体などの少なくとも1つから選択されるものなどの接着強化剤で処理することにより、特に耐湿性の点でマイクロスフェアのバインダー樹脂層との接着力が最大化される。
バインダー樹脂層は一般的にはフッ素含有有機ポリマー材料である。透明マイクロスフェアは、バインダー樹脂層の第1の主面内に部分的に包埋され、第1の主面に接着される。バインダー樹脂層は、透明マイクロスフェア自体に対して、又は処理済みのマイクロスフェアに対して、高い接着性を示す必要がある。マイクロスフェア用の接着促進剤は、マイクロスフェアの表面上にバインダー樹脂層を配置するための処理ウインドウ内に適合可能であれば、バインダー樹脂層自体に直接添加することも可能である。バインダー樹脂層が転写キャリアの熱可塑性剥離層からの充分な剥離性を有し、一方の側が熱可塑性プラスチックの剥離層中に、他方の側がバインダー樹脂層中に包埋されたマイクロスフェアからの転写キャリアの剥離を可能とすることが重要である。本開示の耐汚染性物品では、露出したビーズ表面はバインダー樹脂層によって覆われない。
ヘキサフルオロプロピレン:C3F6、分子量150.02、モノマーのフッ素含量76.0%、重量比40%;
フッ化ビニリデン:C2H2F2、分子量64.03、モノマーのフッ素含量59.3%、重量比50%.
本開示のマイクロスフェアコーティング物品及び転写物品は、場合により1又は2以上の基材層を有することができる。適当な強化層の例としては、ポリウレタン樹脂系、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びエポキシ樹脂が挙げられる。適当なポリウレタン樹脂系としては、これらに限定されるものではないが、ポリウレタン分散液、溶媒からコーティングされる2成分ウレタン、及び固形分100%の2成分ウレタンの少なくとも1つから選択されるものが挙げられる。適当なアクリル樹脂系としては、これらに限定されるものではないが、紫外線硬化性アクリル樹脂系、及び熱硬化性アクリル樹脂系から選択されるものが挙げられる。かかる系は、溶媒コーティングされたもの、水性分散液、又はホットメルトコーティングされたものであってよい。ポリエステル樹脂の適当な1つの種類として、共非晶質(co-amorphous)ポリエステル樹脂がある。適当なエポキシ樹脂系としては、これらに限定されるものではないが、2成分及び1成分エポキシ樹脂の少なくとも1つから選択されるものが挙げられる。かかる強化層は、ビーズを含んだ転写キャリアの表面の反対側のバインダー樹脂層の表面に形成することができる。強化層は、有利な取り扱い特性を与える機能を有し、それによりバインダー樹脂の薄層を用いることを可能とするものである。
本開示のマイクロスフェアコーティング物品及び転写物品は、場合により1又は2以上の基材層を有することができる。適当な基材層の例としては、これらに限定されるものではないが、織布(ナイロン、ポリエステルなどの合成、非合成の織布及び不織布を含む)、ビニルコーティングされた織布、ポリウレタンコーティングされた織布などのポリマーコーティングされた織布;ポリマーマトリックス複合材;皮革;金属;塗料でコーティングされた金属;紙;ポリマーフィルム又はシート、例えば、アクリル樹脂、ポリカーボネート、熱可塑性ポリウレタンなどのポリウレタン、ポリエチレンテレフタラートなどの非晶質又は半結晶性ポリエステルを含むポリエステル、天然及び合成ゴムなどのエラストマーなどの少なくとも1つから選択されるものが挙げられる。基材は、例えば、衣類;自動車、船舶、又は他の車両シートカバー;自動車、船舶、又は他の車両本体;整形外科用器具;電子機器、携帯機器、家庭用機器などの形態でありうる。本明細書において有用な基材層には、透明な材料、白色の材料、及び、例えば、黒く着色された材料などの着色材料が含まれる。
本開示のバインダー樹脂層は、場合により、所望の基材に対する接着剤として働く機能を行ってもよく、かつ/又はグラフィック機能も有するように顔料を更に含んでもよい。
本開示のマイクロスフェアコーティング物品及び転写物品は、それぞれ場合により1又は2以上の接着層を有することができる。例えば、基材接着層を、物品中に場合により含めることにより、バインダー層又は場合によりバインダー層と結合される材料の層を基材と結合するための手段を提供することができる。基材接着層(及び場合により設けられる他の任意の接着層)は、例えば、感圧接着剤、湿気硬化型接着剤、及びホットメルト接着剤(すなわち高温で塗布されるもの)などの当該技術分野では周知のものから選択することができる。かかる材料の例としては、例えば、(メタ)アクリル樹脂、ブロックコポリマー、シリコーン、ウレタンなどを含む天然及び合成ゴムが挙げられる。しかしながら、使用される各接着層は所望の層同士を互いに接着するように選択されなければならない。例えば、基材接着層は、対象とする基材及びそれが結合される他の層に接着できるように選択されなければならない。
バインダー樹脂層は、バインダー樹脂層の架橋を与えるために電子線で処理することができる。かかる架橋は、バインダー樹脂層の有機溶媒に対する耐性を高めることができる。かかる電子線処理は、バインダー樹脂層の一方又は両方の主面に対して行うことができる。更に、これは介在する層を通じて行われる場合もそうでない場合もある。ビーズを含む転写キャリアの表面の反対側のバインダー樹脂層の表面に、本明細書に述べられる様々な他の層との結合性を高めるための処理を行うことができる。かかる処理としては、これらに限定されるものではないが、コロナ処理、プラズマ処理、化学エッチングなどを挙げることができる。
1.物品であって、
(a)フッ素含有ポリマーを有し、第2の主面の反対側の第1の主面を有するバインダー樹脂層と、
(b)前記バインダー樹脂層の前記第1の主面に部分的に包埋されかつこれと接着された複数のマイクロスフェアと、を有する少なくとも第1の表面を含み、
前記フッ素含有ポリマーが、少なくとも1種類の部分フッ素化又は非フッ素化モノマーから一部誘導され、
実施形態の前記物品の、b*の変化により測定される高温及び高湿度におけるイエローマスタードに対する耐汚染性が、50未満である、物品。
2.前記複数のマイクロスフェアが、ガラス、ポリマー、ガラスセラミックス、セラミックス、金属、及びこれらの組み合わせの少なくとも1つから選択される、実施形態1の物品。
3.前記フッ素含有ポリマーが、以下のもの、すなわち、フルオロオレフィン、及びフルオレウレタン、並びにこれらの組み合わせの少なくとも1つから選択される、実施形態1又は2の物品。
4.前記物品の前記表面の少なくとも約40%が前記複数のマイクロスフェアで覆われた、実施形態1〜3のいずれかの物品。
5.前記バインダー樹脂層の前記第2の主面上に形成された強化層を更に含む、実施形態1〜4のいずれかの物品。
6.前記強化層が、以下のもの、すなわち、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂の1つから選択される、実施形態5の物品。
7.前記ポリウレタン樹脂が、ポリウレタン分散液、溶媒からコーティングされた2成分ウレタン、固形分100%の2成分ウレタン、及びこれらの組み合わせから選択される、実施形態6の物品。
8.前記フッ素含有ポリマーのポリマー主鎖に沿ったフッ素含量が、約27重量%〜約72重量%である、実施形態1〜7のいずれかの物品。
9.前記バインダー樹脂層の前記第1の主面以外の表面上に配置された基材層を更に含む、実施形態1〜8のいずれかの物品。
10.前記バインダー樹脂層の前記第1の主面以外の表面上に配置された接着層を更に含む、実施形態1〜9のいずれかの物品。
11.前記フッ素含有ポリマーが、少なくとも1種類の部分フッ素化、又は非フッ素化モノマーの水性分散液から誘導される、実施形態1〜10のいずれかの物品。
12.物品であって、
(a)フッ素含有ポリマーを有し、第2の主面の反対側の第1の主面を有するバインダー樹脂層と、
(b)前記バインダー樹脂層の前記第1の主面に部分的にかつこれと接着された複数のマイクロスフェアと、を有する第1の表面を含み、
前記フッ素含有ポリマーが、少なくとも1種類の部分フッ素化又は非フッ素化モノマーから一部誘導され、
前記フッ素含有ポリマーのポリマー主鎖に沿ったフッ素含量が、約27重量%〜約72重量%である、物品。
13.前記複数のマイクロスフェアが、ガラス、ポリマー、ガラスセラミックス、セラミックス、金属、及びこれらの組み合わせの少なくとも1つから選択される、実施形態12の物品。
14.前記フッ素含有ポリマーが、以下のもの、すなわち、フルオロオレフィン、及びフルオレウレタン、並びにこれらの組み合わせの少なくとも1つから選択される、実施形態12又は13の物品。
15.前記物品の前記表面の少なくとも約60%が前記複数のマイクロスフェアで覆われた、実施形態12〜14のいずれかの物品。
16.前記バインダー樹脂の前記第2の主面上に形成された強化層を更に含む、実施形態12〜15のいずれかの物品。
17.前記強化層が、以下のもの、すなわち、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂の1つから選択される、実施形態16の物品。
18.前記ポリウレタン樹脂が、ポリウレタン分散液、溶媒からコーティングされた2成分ウレタン、固形分100%の2成分ウレタン、及びこれらの組み合わせから選択される、実施形態17の物品。
19.実施形態の前記物品の、b*の変化により測定される高温及び高湿度におけるイエローマスタードに対する耐汚染性が、50未満である、実施形態12〜18のいずれかの物品。
20.前記バインダー樹脂層の前記第1の主面以外の表面上に配置された基材層を更に含む、実施形態12〜19のいずれかの物品。
21.前記バインダー樹脂層の前記第1の主面以外の表面上に配置された接着層を更に含む、実施形態12〜20のいずれかの物品。
22.前記物品が熱成形性を有する、実施形態1〜21のいずれかの物品。
23.60℃以上かつ150℃以下のガラス転移温度を有する層を含む、実施形態22の物品。
24.ポリカーボネート、熱可塑性ポリウレタン、半結晶性ポリエステル、及び非晶質ポリエステルから選択される層を有する、実施形態23の物品。
25.前記物品が有機溶媒に対する耐性を有する、実施形態1〜24のいずれかの物品。
26.前記フッ素含有ポリマーが、少なくとも1種類の部分フッ素化、又は非フッ素化モノマーの水性分散液から誘導される、実施形態12〜25のいずれかの物品。
27.物品であって、
(a)フッ素含有ポリマーを有し、第2の主面の反対側の第1の主面を有するバインダー樹脂層と、
(b)前記バインダー樹脂層の前記第1の主面に部分的に包埋されかつこれと接着された複数のマイクロスフェアと、を有する少なくとも第1の表面を含み、
前記フッ素含有ポリマーが、少なくとも1種類の部分フッ素化又は非フッ素化モノマーから一部誘導され、
前記物品が、ASTM D5402−06に基づく耐薬品性を示す熱成形可能な物品である、物品。
28.前記複数のマイクロスフェアが、ガラス、ポリマー、ガラスセラミックス、セラミックス、金属、及びこれらの組み合わせの少なくとも1つから選択される、実施形態27の物品。
29.前記フッ素含有ポリマーが、以下のもの、すなわち、フルオロオレフィン、及びフルオレウレタン、並びにこれらの組み合わせの少なくとも1つから選択される、実施形態27又は28の物品。
30.前記物品の前記表面の少なくとも約40%が前記複数のマイクロスフェアで覆われた、実施形態27〜29のいずれかの物品。
31.前記バインダー樹脂層の前記第2の主面上に形成された強化層を更に含む、実施形態27〜30のいずれかの物品。
32.前記強化層が、以下のもの、すなわち、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂の1つから選択される、実施形態31の物品。
33.前記ポリウレタン樹脂が、ポリウレタン分散液、溶媒からコーティングされた2成分ウレタン、固形分100%の2成分ウレタン、及びこれらの組み合わせから選択される、実施形態32の物品。
34.前記フッ素含有ポリマーのポリマー主鎖に沿ったフッ素含量が、約27重量%〜約72重量%である、実施形態27〜33のいずれかの物品。
35.前記バインダー樹脂層の前記第1の主面以外の表面上に配置された基材層を更に含む、実施形態27〜34のいずれかの物品。
36.前記バインダー樹脂層の前記第1の主面以外の表面上に配置された接着層を更に含む、実施形態27〜35のいずれかの物品。
37.実施形態の前記物品の、b*の変化により測定される高温及び高湿度におけるイエローマスタードに対する耐汚染性が、50未満である、実施形態27〜36のいずれかの物品。
38.前記フッ素含有ポリマーが、少なくとも1種類の部分フッ素化、又は非フッ素化モノマーの水性分散液から誘導される、実施形態27〜37のいずれかの物品。
耐汚染性−マスタード
自立型ビーズフィルム並びにこれから形成された積層体及び熱成形積層体にラベルを貼り、油性マジックペンで裏側(すなわち、露出したビーズ表面の反対側)に直径5.08cm(2インチ)の円を書いた。1枚の白いボンド紙を試料の下に置き、Hunter Labs MiniScan EZ分光光度計(モデル番号4500L、ハンター・アソシエーツ・ラボラトリー社(Hunter Associates Laboratory, Incorporated)(バージニア州レストン)を使用してフィルム又は積層体の前面(すなわち、露出したビーズを有する表面)から円の中心のL*、a*、及びb*を測定した。次に、French’s 100% Natural Classicイエローマスタードを塗布し、綿棒を用いて円の境界内のフィルムの前面に均一に分配した。このようにして調製した試料を、温度66℃(150°F)、相対湿度80%で72時間、熱及び湿度チャンバー内に置いた。チャンバーから取り出した後、フィルムを温水ですすぎ、ペーパータオルで拭いて試験表面から残留物質を除去した。このプロセスの間にフィルムを破かないように注意を払った。乾燥後、L*、a*、及びb*を上記と同様にして測定し、b*値の変化を記録した。b*パラメータは、CIE(国際照明委員会)1976色空間に規定される青−黄色の尺度であることから選択した。50未満、又は30未満、又は更には20未満の値が望ましい。
自立型ビーズフィルム並びにこれから形成された積層体及び熱成形積層体を、卓上型剥離試験機を使用して摩擦係数について評価した。約0.25g/ccの密度を有する厚さ3.2mm(0.013mm)のエラストマー発泡材を、厚さ約6mm(0.024インチ)の63.5mm(2.5インチ)四方の平板なスチール基材に接着し、発泡材を含む重量を約200gとした。次に、基材よりも約5mm長い63.5mm(2.5インチ)の長さを有する自立型ビーズフィルムを、基材の発泡材で覆われた表面上に置くことによって、フィルムが基材の前縁を包むようにした。フィルムにピンが入るような穴を切り抜き、このピンによって試験の間、基材を引っ張った。この試験物品を、フィルム側を下にして、イソプロピルアルコールで拭いた、少なくとも15.2cm×25.4cm(6インチ×10インチ)のガラス表面上に置いた。卓上型剥離試験機を摩擦係数モードで使用して、試験物品をガラス表面にわたって約2.29m/分(90インチ/分)の速度で少なくとも約5秒間引っ張った。トランスデューサーを、発泡材を含むスチール基材の重量からの力で1.00として較正した。こうすることで、引っ張る力を直接、摩擦係数(COF)として読み取った。動(運動)摩擦係数を、測定の開始から1秒後からCOF値のグラフを評価することによって求めた。データを毎秒10個の測定値の速度で収集し、平均を記録した。各フィルムについて3つの試料を測定し、これら3つの摩擦係数の平均を記録した。0.3以下の値が望ましい。
自立型ビーズフィルム並びにこれから形成された積層体及び熱成形積層体を、ASTMD 3363に従って鉛筆硬度ついて評価した。研磨紙(粒度400)を、平坦で滑らかなベンチトップに両面テープで接着した。鉛筆の芯(ニューエル・ラバーメイド・オフィス・プロダクツ社(Newell Rubbermaid Office Products)(イリノイ州オークブルック)の子会社であるプリズマカラー・プロフェッショナル・アート・サプライズ社(Prismacolor Professional Art Supplies)より販売されるTurquoise Premium鉛筆芯(硬度9H〜6B)、機械式芯ホルダー付きTotiensドローイング用芯)を、芯先に欠け又は傷がなく、平坦で滑らかな円形断面ができるまで、研磨紙に90°の角度であてて摩耗させた。鉛筆先端に加える力は7.5N、又は場合によりこれよりも低い値に固定した。自立型ビーズフィルムをガラス表面上に置いた。各試験用に新たに用意された鉛筆芯を用いることにより、Elcometer 3086 Motorised鉛筆硬度試験機(エルコメター社(Elcometer Incorporated)(ミシガン州ロチェスターヒルズ)より入手したもの)を使用して、芯をフィルムに対して45°の角度及び所望の荷重でしっかりと押しつけ、試験用パネルにわたって「順」方向に少なくとも1/4インチ(0.64cm)の長さの線を引いた。3本の鉛筆線を、芯の硬度の等級ごとに作成した。検査に先立って、砕けた芯をイソプロピルアルコールで濡らした湿ったペーパータオルを使用して試験領域から除去した。フィルムを欠陥について目視で検査し、各鉛筆線の最初の1/8〜1/4インチ(0.318〜0.64cm)を光学顕微鏡(50〜1000倍率)で検査した。フィルムに引っかき傷をつけることもフィルムを裂くこともない、又は、ビーズを外すことも部分的に外すこともない鉛筆が見つかるまで、より堅い芯からより軟らかい芯に換えて硬度のスケールを下げながら上記方法を繰り返した。各芯硬度の3本の線のうちの少なくとも2本がこれらの基準を満たすことを合格の必要条件とした。合格した芯のうちの最も硬いものの硬度をそのフィルムの鉛筆硬度として記録した。5Nの力で3H又はそれよりも硬い値が望ましい。
自立型ビーズフィルム試料を、ASTM D4060−10:「テーバー摩耗内側表面試験機による有機コーティングの耐摩耗性の標準的試験法」(Standard Test Method for Abrasion Resistance of Organic Coatings by the Taber Abraser)に従って、以下のパラメータを用いて、すなわち、CS17摩耗輪を50サイクル使用して、回転式テーバー耐摩耗性について評価した。試験の前後でヘイズ値を測定し、ヘイズ値の変化率(%)を記録した。10未満、又は更には5未満の値が望ましい。
自立型ビーズフィルム並びにこれから形成された積層体及び熱成形積層体を、以下のパラメータを用いて、ASTM D5402−06(2011)の方法Aに述べられるようにして耐溶媒性について評価した。溶媒はMEKとし、チーズクロスを使用し、試料のサイズは5.1×2.5cm(2インチ×1インチ)とした。試験した試料は、反射光を用いて100倍の顕微鏡下で評価した。溶媒で擦った部分を、取れたビーズについて検査した。なくなったビーズが10%未満である場合にその試料を「合格」とした。なくなったビーズが10%よりも多い場合にその試料を「不合格」とした。
実施例19〜23及び比較例21で使用したフルオロウレタンバインダー樹脂(無溶媒)のガラス転移温度(Tg)を、窒素雰囲気下、−50℃〜150℃までで5℃/分の走査速度を用いた変調示差走査熱量測定法(DSC)によって測定した。Tgは、機器のソフトウェアを用いて2回目の走査時の転移の中間点とした。
ホウケイ酸ビーズキャリア1
ホウケイ酸ガラスマイクロスフェアを、水素/酸素火炎に3g/分の速度で通過させることによって火炎処理し、ステンレススチール製容器に回収し、磁石を使用して金属性の不純物を取り除いた。得られたガラスマイクロスフェアを以下の要領で600ppmのSilquest A1100で処理した。シランを水に溶解してから混合下でマイクロスフェアに加え、一晩風乾した後、110℃で20分間乾燥した。次いで、乾燥したシラン処理マイクロスフェアをふるいにかけて凝集塊をすべて除去し、75μm以下の粒径を有する、自由流動性のビーズを得た。得られた透明なシラン処理マイクロスフェアを、約140℃(284°F)に予備加熱したポリエチレンコーティングされた二軸配向ポリエステルフィルム基材ライナーからなる転写キャリア上に機械式ふるいを使用してカスケードコーティングすることによって、拡大イメージングシステムにより測定される直径の約30〜40%に相当する深さにまでポリエチレン層に包埋された透明マイクロスフェアの均一な層を有するビーズキャリアを形成した。
直径の約30〜40%に相当する深さにまでポリエチレン層に包埋された透明マイクロスフェアの均一な層を有するビーズキャリアを、以下の変更を行った以外はホウケイ酸ビーズキャリア1について上記に述べたのと同様にして調製した。すなわち、金属性不純物を除去する前にホウケイ酸ガラス粉末を2回火炎処理に通過させてマイクロスフェアを形成した。
ソーダ石灰ケイ酸マイクロスフェアを入手したままの状態で使用し、以下の要領でビーズキャリアを調製した。ガラスマイクロスフェアを以下の要領で600ppmのSilquest A1100で処理した。シランを水に溶解してから混合下でマイクロスフェアに加え、一晩風乾した後、110℃で20分間乾燥した。次いで、乾燥したシラン処理マイクロスフェアをふるいにかけて凝集塊をすべて除去し、75μm以下の粒径を有する、自由流動性のビーズを得た。得られた透明なシラン処理マイクロスフェアを、約140℃(284°F)に予備加熱したポリエチレンコーティングされた二軸配向ポリエステルフィルム基材ライナーからなる転写キャリア上に機械式ふるいを使用してカスケードコーティングすることによって、拡大イメージングシステムにより測定される直径の約30〜40%に相当する深さにまでポリエチレン層に包埋された透明マイクロスフェアの均一な層を有するビーズキャリアを形成した。
臭素化フルオロポリマーFP 1の溶媒ベースの溶液、三官能性アクリレートTA 1、及び光開始剤PIを、重量比80:20:1で、ローラー上の密封ジャー中、室温(約23°(73°F))で一晩混合して、固形分35%(w/w)のMEK溶液を得た。
以下の変更を行った以外は実施例1Aを繰り返した。0.38mm(0.015インチ)の隙間を有するコーティングスクエアを用いた。
以下の変更を行った以外は実施例1Aを繰り返した。FP 1、TA、及びPIの重量比をそれぞれ67:33:1とした。
以下の変更を行った以外は実施例2Aを繰り返した。0.38mm(0.015インチ)の隙間を有するコーティングスクエアを用いた。
以下の変更を行った以外は実施例2Bを繰り返した。第2のコーティング層としてポリウレタン樹脂の代わりに2成分エポキシ樹脂を使用した。エポキシ1とアミン1をそれぞれ100:32の重量比で加え合わせ、手で混合した。次いでこの混合物を、硬化したバインダー樹脂でコーティングされたビーズキャリアの露出した表面上にメイヤーバーを用いてコーティングした。このエポキシ/アミン樹脂混合物を室温で6時間硬化させた後、70℃(158°F)で1時間硬化させた。一方の側がポリエチレン中に、他方の側がフルオロポリマーアクリレートのバインダー樹脂層中に部分的に包埋されたソーダ石灰ケイ酸ビーズと、フルオロポリマーアクリレートのバインダー樹脂層上のエポキシ樹脂のコーティングとを有する転写物品が得られた。転写キャリア及びシリコーンコーティングされたポリエステルフィルムの剥離ライナーの両方を剥離することによって、一方の側が部分的に包埋されたソーダ石灰ケイ酸マイクロスフェアによって、他方の側が100%固形分ベースの2成分エポキシ樹脂によって均一にコーティングされたフルオロポリマーアクリレートのバインダー樹脂層を有する厚さ0.89mm(0.035インチ)の自立型ビーズフィルムが得られた。
以下の変更を行った以外は実施例1Aで述べたのと同様にして、固形分42%(w/w)のFP 1のMEK溶液をソーダ石灰ビーズキャリア上にコーティングして乾燥させた。0.25mm(0.010インチ)の隙間を有するコーティングスクエアを使用した。次に、実施例1Aで述べたのと同様にして、フルオロポリマーバインダー樹脂の露出した表面上にポリウレタン樹脂の第2のコーティングを設けた。一方の側がポリエチレン中に、他方の側がフルオロポリマーバインダー樹脂層中に部分的に包埋されたソーダ石灰ケイ酸ビーズと、フルオロポリマーバインダー樹脂層上のポリウレタン樹脂のコーティングとを有する転写物品が得られた。転写キャリア及びシリコーンコーティングされたポリエステルフィルムの剥離ライナーの両方を剥離することによって、一方の側が部分的に包埋されたソーダ石灰ケイ酸マイクロスフェアによって、他方の側が100%固形分ベースの2成分ポリウレタン樹脂によって均一にコーティングされたフルオロポリマーバインダー樹脂層を有する厚さ0.170mm(0.0067インチ)の自立型ビーズフィルムが得られた。
以下の変更を行った以外は実施例3を繰り返した。FP 1溶液の代わりに、固形分20%(w/w)のFP 2のMEK溶液を使用した。一方の側がポリエチレン中に、他方の側がフルオロポリマーバインダー樹脂層中に部分的に包埋されたソーダ石灰ケイ酸ビーズと、フルオロポリマーバインダー樹脂層上のポリウレタン樹脂のコーティングとを有する転写物品が得られた。一方の側がポリエチレン中に、他方の側がフルオロポリマーバインダー樹脂層中に部分的に包埋されたソーダ石灰ケイ酸ビーズと、フルオロポリマーバインダー樹脂層上のポリウレタン樹脂のコーティングとを有する転写物品が得られた。転写キャリア及びシリコーンコーティングされたポリエステルフィルムの剥離ライナーの両方を剥離することによって、一方の側が部分的に包埋されたソーダ石灰ケイ酸マイクロスフェアによって、他方の側が100%固形分ベースの2成分ポリウレタン樹脂によって均一にコーティングされたフルオロポリマーバインダー樹脂層を有する厚さ0.142mm(0.0056インチ)の自立型ビーズフィルムが得られた。
以下の変更を行った以外は実施例4を繰り返した。FP 2の溶液をアミン3の水溶液と混合することによって、固形分20.8重量%の固形分濃度で、MEK:水/99.1:0.9(w/w)の溶媒混合物中、FP2:アミン3=16:1の重量比とした。更に、0.15mm(0.006インチ)の隙間を有するコーティングスクエアを使用した。室温で1時間、次いで65℃で1時間、乾燥を行った。一方の側がポリエチレン中に、他方の側がアミン含有フルオロポリマーバインダー樹脂層中に部分的に包埋されたソーダ石灰ケイ酸ビーズを有する転写物品が得られた。次いで、転写物品を実施例1Aで述べたのと同様にして、固形分100%の2成分ウレタン混合物でコーティングした。転写キャリア及びシリコーンコーティングされたポリエステルフィルムの剥離ライナーの両方を剥離することによって、一方の側が部分的に包埋されたソーダ石灰ケイ酸マイクロスフェアによって、他方の側が100%固形分ベースの2成分ポリウレタン樹脂によって均一にコーティングされたアミン含有フルオロポリマーバインダー樹脂層を有する厚さ0.152mm(0.0064インチ)の自立型ビーズフィルムが得られた。
固形分20%(w/w)のFP 2のMEK溶液を、ノッチバーコーティングヘッド及びそれぞれ70℃、80℃、及び80℃に設定された3台の乾燥オーブンを備えたコーティングラインを使用して、上記で述べたようにして調製した幅20.3cm(8インチ)×長さ30.5cm(12インチ)のソーダ石灰ビーズキャリア上に152cm/分(5フィート/分)の速度で塗布した。総乾燥時間を6分間とした。コーティングヘッドの隙間の設定値を0.051mmから0.51mmまで(0.002インチから0.020インチまで)変化させた。乾燥後、いくつかの試料の露出したフルオロポリマー表面を、真空脱気した酸素プラズマ装置(ハリック・プラズマ社(Harrick Plasma)(ニューヨーク州イサカ)より販売されるHarrick PDC−32Gプラズマクリーナー/滅菌装置)を使用して18Wで5分間、プラズマ処理した。6Dの試料の接触角を測定して表面処理を評価した。結果は以下の通りであった。プラズマ処理前の前進接触角:139.1°;プラズマ処理後の前進接触角:82.3°;プラズマ処理前の後退接触角:49.5°;プラズマ処理後の後退接触角:20.7°。次いで、すべての試料の露出したフルオロポリマー表面を固形分100%の2成分ポリウレタン樹脂でコーティングし、実施例1Aで述べたようにして硬化させた。転写キャリア及びシリコーンコーティングされたポリエステルフィルムの剥離ライナーの両方を剥離することによって、一方の側が部分的に包埋されたソーダ石灰ケイ酸マイクロスフェアによって、他方の側が100%固形分ベースの2成分ポリウレタン樹脂によって均一にコーティングされたフルオロポリマーバインダー樹脂を有する自立型ビーズフィルムが得られた。下記に概要を示す。
以下の変更を行った以外は実施例6Eを繰り返した。ローラーミルを数日間にわたって使用して2kgのFP 2を8kgのMEK中に溶解することによって、FP 2の固形分20%(w/w)のMEK溶液を調製した。固形分20%(w/w)のアミン2のMEK溶液を使用の直前に調製した。次に、アミン2溶液をFP 2溶液中に20分間にわたって連続的に攪拌しながら徐々に加えることによってFP 2:アミン2溶液の99.1:0.9(w/w)混合物を調製した。得られたFP 2/アミン2溶液を、調製の40分後に、上記に述べたようにして調製した幅33.0cm(13インチ)×幅152.4cm(60インチ)のホウケイ酸ビーズキャリア1上に、ビーズキャリアの厚さよりも大きい約0.064mm(0.0025インチ)の隙間の設定値を有するナイフコーターを使用して塗布した。溶液は、28g/分の速度で塗布することによって11.1g/平方メートルの乾燥目付量とした。この1回コーティングされた、乾燥したホウケイ酸ビーズキャリアを実施例6で述べたようにしてプラズマ処理した。次に、固形分100%の2成分ポリウレタン混合物を使用し、以下の変更を行った以外は実施例1Aで述べたのと同様にして、1回コーティングされたビーズキャリアの露出したプラズマ処理されたフルオロポリマー表面をコーティングした。ポリウレタン混合物を、1.52gのICN 1、11.75gのICN 2、15.28gのPOH 2、2.08gのPOH 3、及び27μL(900ppm)のT12触媒を使用して調製した。イソシアネート当量と水酸基当量とのおおまかな比は、1.05:1であった。得られた2回コーティングされた、剥離ライナーで覆われたビーズフィルムを、80℃の強制空気流オーブン中で1時間、硬化させることによって、一方の側がポリエチレン中に、他方の側がフルオロポリマーアミンのバインダー樹脂層中に部分的に包埋されたホウケイ酸ビーズと、フルオロポリマーアミンのバインダー樹脂層上のポリウレタン樹脂のコーティングとを有する転写物品が得られた。
以下の変更を行った以外は実施例7Aを繰り返した。溶液は、56g/分の速度で塗布することによって22.2g/平方メートルの乾燥目付量とした。転写キャリア及びシリコーンコーティングされたポリエステルフィルムの剥離ライナーの両方を剥離することによって、0.157mm(0.0062インチ)の厚さを有し、一方の側が部分的に包埋されたホウケイ酸マイクロスフェアによって、他方の側が100%固形分ベースの2成分ポリウレタン樹脂によって均一にコーティングされたフルオロポリマーアミンバインダー樹脂を有する自立型ビーズフィルムが得られた。凍結割断した切片の走査電子顕微鏡写真により、ホウケイ酸ビーズ間の第1層のコーティングの厚さが0.030mm(0.0012)であり、ビーズの上部を覆ったフルオロポリマーコーティング層の厚さが0.003〜0.006mm(0.0001〜0.0002インチ)であることが示された。
以下の変更を行った以外は実施例7Aを繰り返した。FP 2:アミン2溶液の比は98.5:1.5(w/w)とした。転写キャリア及びシリコーンコーティングされたポリエステルフィルムの剥離ライナーの両方を剥離することによって、0.157mm(0.0062インチ)の厚さを有し、一方の側が部分的に包埋されたホウケイ酸マイクロスフェアによって、他方の側が100%固形分ベースの2成分ポリウレタン樹脂によって均一にコーティングされたフルオロポリマーアミンバインダー樹脂を有する自立型ビーズフィルムが得られた。凍結割断した切片の走査電子顕微鏡写真により、ホウケイ酸ビーズ間の第1層のコーティングの厚さが0.014mm(0.0006インチ)であり、ビーズの上部を覆ったフルオロポリマーコーティング層の厚さが0.0010mm(0.00004インチ)であることが示された。
以下の変更を行った以外は実施例7Cを繰り返した。溶液は、56g/分の速度で塗布することによって22.2g/平方メートルの乾燥目付量とした。転写キャリア及びシリコーンコーティングされたポリエステルフィルムの剥離ライナーの両方を剥離することによって、0.157mm(0.0062インチ)の厚さを有し、一方の側が部分的に包埋されたホウケイ酸マイクロスフェアによって、他方の側が100%固形分ベースの2成分ポリウレタン樹脂によって均一にコーティングされたフルオロポリマーアミンバインダー樹脂を有する自立型ビーズフィルムが得られた。
以下の変更を行った以外は実施例1Aを繰り返した。FP 1の固形分35%の溶液の代わりに、固形分40%(w/w)のFP 3のみの溶液を使用した。この溶液を、0.10mm(0.004インチ)の隙間を有するコーティングスクエアを使用してビーズキャリア上にコーティングした。乾燥後(紫外線硬化工程は用いなかった)、12.64gのPOH 1を含み、イソシアネート当量と水酸基当量とのおおまかな比が1.0:1.0である2成分ポリウレタン層を、バインダー樹脂(で1回コーティングされた)ビーズキャリア上にコーティングした。得られた2回コーティングされたビーズキャリアを80℃のオーブン中で1時間硬化させた。転写キャリア及びシリコーンコーティングされたポリエステルフィルムの剥離ライナーの両方を剥離することによって、0.254mm(0.010インチ)の厚さを有し、一方の側が部分的に包埋されたソーダ石灰ケイ酸マイクロスフェアによって、他方の側が100%固形分ベースの2成分ポリウレタン樹脂によって均一にコーティングされたフルオロポリマーバインダー樹脂を有する自立型ビーズフィルムが得られた。
以下の変更を行った以外は実施例8Aを繰り返した。フルオロポリマー溶液を、0.152mm(0.006インチ)の隙間を用いてビーズキャリア上にコーティングした。転写キャリア及びシリコーンコーティングされたポリエステルフィルムの剥離ライナーの両方を剥離することによって、0.267mm(0.0105インチ)の厚さを有し、一方の側が部分的に包埋されたソーダ石灰ケイ酸マイクロスフェアによって、他方の側が100%固形分ベースの2成分ポリウレタン樹脂によって均一にコーティングされたフルオロポリマーバインダー樹脂を有する自立型ビーズフィルムが得られた。
12.7kgのFPOH 1の溶液に、2.3kgの酢酸エチル及び3.06gのT12(最終的な乾燥ポリウレタン樹脂中300ppm)を加えて固形分55%(w/w)の溶液とした。固形分55%(w/w)のICN 1の酢酸エチル溶液も調製した。FPOH 1/T12溶液とICN 1溶液をそれぞれ28.7g/分及び8.8g/分でスタティックミキサーに供給することによって、ビーズキャリアの厚さよりも大きい約0.064mm(0.0025インチ)の隙間の設定値を有するナイフコーターを用いて、長さ152.4cm(60インチ)のホウケイ酸ビーズキャリア2上に幅20.3cm(8インチ)で、37g/分の出力速度を与えた。コーティングは、1.52m/分(5フィート/分)の速度で行い、それぞれ70℃、80℃、及び90℃(158°F、176°F、及び194°F)に設定された3台のオーブンで一直線上で乾燥及び硬化させることによって、バインダー樹脂で(1回)コーティングされたビーズキャリアを得た。これにより、乾燥目付量は65.3g/平方メートルとなった。イソシアネート当量と水酸基当量とのおおまかな比は、1.3:1:0であった。この1回コーティングされたビーズキャリアの全体の厚さを測定したところ、0.019mm(0.0076インチ)であった。
次に、以下の変更を行った以外は実施例1Aで述べたのと同様にして、以下の成分を加え合わせて混合することによって固形分100%の2成分ポリウレタン混合物を調製した。混合の速度は2500rpmとした。10.0gのICN 1、13.3gのPOH 1、及び7μLのT12(300ppm)。イソシアネート当量と水酸基当量とのおおまかな比は、0.95:1.0であった。次いで、これを実施例1Aで述べたようにしてコーティング及び硬化させることによって、一方の側がポリエチレン中に、他方の側がフルオロウレタンバインダー樹脂層中に部分的に包埋されたホウケイ酸ビーズと、フルオロウレタンバインダー樹脂層上のポリウレタン樹脂のコーティングとを有する転写物品が得られた。転写キャリア及びシリコーンコーティングされたポリエステルフィルムの剥離ライナーの両方を剥離することによって、一方の側が部分的に包埋されたホウケイ酸マイクロスフェアによって、他方の側が100%固形分ベースの2成分ポリウレタン樹脂によって均一にコーティングされたフルオロウレタンバインダー樹脂を有する厚さ0.25mm(0.010インチ)の自立型ビーズフィルムが得られた。
以下の変更を行った以外は実施例9Aを繰り返した。バインダー樹脂で(1回)コーティングされたビーズキャリアの露出したフルオロウレタン表面に、固形分100%の2成分ポリウレタンコーティング層を塗布するのに先立って、実施例6Aで述べたようにしてプラズマ処理を行った。2成分ポリウレタンコーティングは12.6gのPOH 1を含み、イソシアネート当量と水酸基当量とのおおまかな比は、1.0:1.0であった。一方の側がポリエチレン中に、他方の側がフルオロウレタンバインダー樹脂層中に部分的に包埋されたホウケイ酸ビーズと、フルオロウレタンバインダー樹脂層上のポリウレタン樹脂のコーティングとを有する転写物品が得られた。転写キャリア及びシリコーンコーティングされたポリエステルフィルムの剥離ライナーの両方を剥離することによって、一方の側が部分的に包埋されたホウケイ酸マイクロスフェアによって、他方の側が100%固形分ベースの2成分ポリウレタン樹脂によって均一にコーティングされたフルオロウレタンバインダー樹脂を有する厚さ0.24mm(0.0095インチ)の自立型ビーズフィルムが得られた。凍結割断した切片の走査電子顕微鏡写真により、ホウケイ酸ビーズ間の第1層のコーティングの厚さが約0.060〜0.070mm(0.0024〜0.0028インチ)であり、ビーズの上部を覆ったフルオロポリマーコーティング層の厚さが0.018〜0.027mm(0.0007〜0.001インチ)であることが示された。
以下の変更を行った以外は実施例9Aを繰り返した。16gのICN 1、17.80gのPOH 1、11μL(300ppm)のT12、3.31gの添加剤1、及び0.10gの添加剤2を使用して固形分100%の2成分ポリウレタン組成物を調製した。イソシアネート当量と水酸基当量のおおまかな比は、1.05:1.0であった。シリコーン処理したポリエステルの剥離フィルムの代わりに、厚さ0.051mm(0.002インチ)の白色顔料を添加したポリエステルフィルム(ハンターYコントラスト比により測定した不透明度87〜96%、及びASTM 313(D65 10°)に基づく白色度111〜126(0°/45°))を使用した。一方の側がポリエチレン中に、他方の側がフルオロウレタンバインダー樹脂層中に部分的に包埋されたホウケイ酸ビーズと、フルオロウレタンバインダー樹脂層上のポリウレタン樹脂のコーティングと、ポリウレタン層のフルオロウレタン層とは反対の側に結合された白色ポリエステルフィルムとを有する転写積層物品が得られた。転写キャリアを剥離することによって、一方の側が部分的に包埋されたホウケイ酸マイクロスフェアによって、他方の側が100%固形分ベースの2成分ポリウレタン樹脂によって均一にコーティングされたフルオロウレタンバインダー樹脂と、ポリウレタン層のフルオロウレタン層とは反対の側に結合された白色ポリエステルフィルムとを有する厚さ0.36mm(0.014インチ)の自立型ビーズフィルム積層体が得られた。
以下の変更を行った以外は実施例1Bを繰り返した。TA 1の代わりに20重量部のTA 2をフルオロポリマーアクリレートコーティング溶液に加えた。一方の側がポリエチレン中に、他方の側がフルオロポリマーアクリレートのバインダー樹脂層中に部分的に包埋されたソーダ石灰ケイ酸ビーズと、フルオロポリマーアクリレートのバインダー樹脂層上のポリウレタン樹脂のコーティングとを有する転写物品が得られた。
ICN 1、POH 1、及びT12を、それぞれ10g:13.3g:7μL(イソシアネートとポリオール成分を合わせた重量に対して300ppm)の比でMEK中に含む固形分60%の溶液を調製して、水酸基当量1.0に対してイソシアネート当量0.95のおおまかな比とした。得られたバインダー樹脂混合物を、約0.10mm(0.004インチ)の隙間の設定値を有するノッチバーコーターを使用して、約3.0〜3.7m/分(10〜12フィート/分)のプルスルー速度(pull through rate)で幅30.5cm(12インチ)のホウケイ酸ビーズキャリア1上にコーティングした。これを、空気中、室温で1時間乾燥してから、70℃(158°F)の強制空気流オーブン中に1時間置いて、約0.051mm(0.002インチ)の厚さを有する乾燥、硬化したポリウレタンバインダー樹脂層を得た。
ポリエステル樹脂1の溶媒ベースの溶液、FPUA 1、及びPIを、重量比97.5:2.5:1で、ローラー上の密封ジャー中、室温(約23°(73°F))で一晩、MEK中で混合して、固形分20%(w/w)の溶液を得た。
長さ約1インチ(2.5cm)のFP 4の長方形の試料を、シェーカープラットフォームを使用して室温で24時間、MEK中に溶解した。この溶液の固形分含量は20%(w/w)であった。この溶液を、上記に述べたようにして調製した幅30.5cm(12インチ)のソーダ石灰ビーズキャリアに、0.15mm(0.006インチ)の隙間を有するコーティングスクエアを使用して、約3.0m/分(10フィート/分)の速度で塗布した。次いで、コーティングされたフィルムを空気中、室温で1時間風乾してから、70℃(158℃)で1時間乾燥させた。次いで、フルオロポリマーフィルムの露出した表面に実施例6Aで述べたようにしてプラズマ処理を行い、やはり実施例6Aで述べたようにして処理表面に固形分100%の2成分ウレタン混合物を塗布して硬化させた。一方の側がポリエチレン中に、他方の側がフルオロポリマーバインダー樹脂層中に部分的に包埋されたソーダ石灰ケイ酸ビーズと、フルオロポリマーバインダー樹脂層上のポリウレタン樹脂のコーティングとを有する転写物品が得られた。転写キャリア及びシリコーンコーティングされたポリエステルフィルムの剥離ライナーの両方を剥離することによって、一方の側が部分的に包埋されたソーダ石灰ケイ酸マイクロスフェアによって、他方の側が100%固形分ベースの2成分ポリウレタン樹脂によって均一にコーティングされたフルオロポリマーバインダー樹脂を有する厚さ0.29mm(0.0115インチ)の自立型ビーズフィルムが得られた。
以下の材料、すなわち0.41gの添加剤3、81.59gの脱イオン水、及び8.0gの1−メトキシ2−プロパノールをジャーに加えてジャーを密封し、手で5分間振った。次に、10.0gのFPUA 2を加え、密封したジャーをローラーミキサー上に約25分間置いた後、実施例9Aで述べたようにして高速ミキサーを用いて混合した。得られた溶液を、ホウケイ酸ビーズキャリア1に、0.25mm(0.010インチ)の隙間を有するコーティングスクエアを使用して、約3.0m/分(10フィート/分)の速度で塗布した。次いで、バインダー樹脂をコーティングしたビーズキャリアを空気中、室温で75分間、次いでオーブン中、70℃(158°F)で1時間、乾燥させた。これにより、その縁部により辛うじて判別できる極めて薄い透明なバインダー樹脂層を有するビーズキャリアが得られた。次に、以下の変更を行った以外は実施例1Aで述べたのと同様にして、以下の成分を加え合わせて混合することによって固形分100%の2成分ポリウレタン混合物を調製した。最初に、ICN 1:POH 1を、重量比12.0:14.45(イソシアネート当量と水酸基当量とのおおまかな比は1.05:1.0)で、高速ミキサーを使用して2500rpmで30秒間、合わせてから、7.93μL(300ppm)のT12を加え、混合を繰り返した。得られた2回コーティングされた、剥離ライナーで覆われたビーズフィルムを、70℃(158°F)の強制空気流オーブン中で1時間、硬化させることによって、一方の側がポリエチレン中に、他方の側がFPUA 2のバインダー樹脂層中に部分的に包埋されたホウケイ酸ビーズと、FPUA 2のバインダー樹脂層上のポリウレタン樹脂のコーティングとを有する転写物品が得られた。転写キャリア及びシリコーンコーティングされたポリエステルフィルムの剥離ライナーの両方を剥離することによって、一方の側が部分的に包埋されたホウケイ酸マイクロスフェアによって、他方の側が100%固形分ベースの2成分ポリウレタン樹脂によって均一にコーティングされた、フルオロポリマーで改質されたウレタンアクリレートバインダー樹脂を有する厚さ0.20mm(0.008インチ)の自立型ビーズフィルムが得られた。
以下の成分をカップ中で加え合わせ、遠心樹脂ミキサー(MAX 40混合カップ及びFlackTek Speedmixer DAC 150 FV、いずれもフラックテック社(FlackTec Incorporated)(サウスカロライナ州ランドラム)より入手したもの)を使用して3450rpmで30秒間混合することによって固形分100%の2成分ポリウレタン混合物を調製した。すなわち、2.5gのICN 5、乾燥MEK中、2.28gのFPOH 2の67%(w/w)溶液、及び1.9μLのT12(400ppm)。イソシアネート当量と水酸基当量とのおおまかな比は、1.1:1.0であった。
以下の変更を行った以外は比較例5を繰り返した。以下の成分、すなわち、5.0gのICN 4、2.31gのFPOH 2溶液、及び3μL(400ppm)のT12を加え合わせて混合することによって2成分ポリウレタン混合物を調製した。イソシアネート当量と水酸基当量とのおおまかな比は、1.05:1であった。これにより、一方の側がポリエチレン中に、他方の側がフルオロウレタンバインダー樹脂層中に部分的に包埋されたホウケイ酸ビーズと、フルオロウレタンバインダー樹脂層上のポリウレタン樹脂のコーティングとを有する転写物品が得られた。転写キャリア及びシリコーンコーティングされたポリエステルフィルムの剥離ライナーの両方を剥離することによって、一方の側が部分的に包埋されたホウケイ酸マイクロスフェアによって、他方の側が100%固形分ベースの2成分ポリウレタン樹脂によって均一にコーティングされたフルオロウレタンバインダー樹脂を有する厚さ0.24mm(0.0095インチ)の自立型ビーズフィルムが得られた。
固形分18%(w/w)のFP 2の、MAK:MEの1:1(w:w)混合物中の溶液を、ノッチバーコーティングヘッド及びそれぞれ90℃に設定された3台の乾燥オーブンを備えたコーティングラインを使用して、上記で述べたようにして調製した幅20.3cm(8インチ)のソーダ石灰ビーズキャリア上に152cm/分(5フィート/分)の速度で塗布した。総乾燥時間を14.5分間とした。コーティングヘッドの隙間の設定値は0.254mm(0.010インチ)とした。凍結割断した切片の走査電子顕微鏡写真により、ソーダ石灰ケイ酸ビーズ間の第1層のコーティングの厚さが0.030mm(0.0012インチ)であり、ビーズの上部を覆ったフルオロポリマーコーティング層の厚さが0.010mm(0.0004インチ)であることが示された。乾燥後、フルオロポリマーでコーティングされたソーダ石灰ケイ酸ビーズキャリアの試料の露出したフルオロポリマー表面を、真空脱気した酸素プラズマ装置(ディエナー・エレクトロニック社(Diener Electronic)(エブハウゼン、ドイツ)より販売されるATTO Model低圧プラズマシステム)を使用して7.5Wで2分間プラズマ処理することによって、プラズマ処理され、フルオロポリマーコーティングされた27.9cm×30.5cm(11インチ×12インチ)のソーダ石灰ケイ酸ビーズキャリアを得た。
固形分100%の2成分ポリウレタン混合物を使用して、実施例11で調製した1回コーティングされたビーズキャリアの露出したプラズマ処理されたフルオロポリマー表面をコーティングした。以下の成分、すなわち、10.0gのICN 1、12.64gのPOH 1、及び7μL(300ppm)のT12をカップ中で加え合わせ、実施例1Aで述べたようにして遠心樹脂ミキサーを使用して混合した。イソシアネート当量と水酸基当量とのおおまかな比は、1.0:1.0であった。次いで、これを、シリコーン処理されたポリエステル剥離ライナーと、実施例11で述べた処理されたビーズキャリアのプラズマ処理されたフルオロポリマー層の露出した表面との間に、シリコーン処理されたポリエステル剥離ライナーと1回コーティングされたビーズキャリアとを合わせた厚さよりも大きい0.15mm(0.006インチ)の隙間の設定値を有するノッチバーコーターを使用してコーティングした。次いで、これを、強制空気流オーブン中、70℃(158°F)で1時間、硬化させた。
固形分100%の2成分ポリウレタン混合物を使用して、実施例11で調製した1回コーティングされたビーズキャリアの露出したプラズマ処理されたフルオロポリマー表面をコーティングした。以下の成分、すなわち、13.3gのICN 2、0.7gのICN 1、14.03gのPOH 2、2.67gのPOH 3、及び28μL(900ppm)のT12をカップ中で加え合わせ、実施例1Aで述べたようにして遠心樹脂ミキサーを使用して、機械式ポンプによって与えられた真空下で混合した。イソシアネート当量と水酸基当量とのおおまかな比は、1.025:1であった。次いで、これを、PET 1のフィルムと、実施例11で述べた処理されたビーズキャリアのプラズマ処理されたフルオロポリマー層の露出した表面との間に、PET 1フィルムと1回コーティングされたビーズキャリアとを合わせた厚さよりも大きい0.06mm(0.0025インチ)の隙間の設定値を有するノッチバーコーターを使用してコーティングした。得られた2回コーティングされた、剥離ライナーで覆われたビーズフィルムを以下のように5段階で硬化させた。40℃(104°F)で30分;50℃(122°F)で30分;60℃(140°F)で30分;70℃(158°F)で30分;最後に80℃(176°F)で45分。一方の側がポリエチレン中に、他方の側がフルオロポリマーバインダー樹脂層中に部分的に包埋されたソーダ石灰ケイ酸ビーズと、フルオロポリマーバインダー樹脂層上のポリウレタン樹脂のコーティングと、ポリウレタン層のフルオロポリマー層とは反対の側に結合された透明なPET 1フィルムとを有する転写積層物品が得られた。
9.5gのICN 2、0.5gのICN 1、8.48gのPOH 2、及び2.11gのPOH 3、並びに19μL(900ppm)のT12をカップ中で加え合わせ、以下の変更を行った以外は実施例1Aに述べたのと同様にして遠心樹脂ミキサーを使用して混合することによって、2成分ポリウレタン混合物を調製した。混合は、機械式ポンプによって与えられた真空下で2500rpmで30秒間行った。イソシアネート当量と水酸基当量とのおおまかな比は、1.025:1.0であった。次いで、得られた固形分100%の2成分ポリウレタンバインダー樹脂を、上記に述べたようにして調製した幅30.5cm(12インチ)のソーダ石灰ケイ酸ビーズキャリアと、厚さ0.13mm(0.005インチ)のPCフィルムとの間に、0.005mm(0.002インチ)の隙間の設定値(ビーズキャリアとPCフィルムを加え合わせた厚さよりも大きい)を有するノッチバーコーターを使用して、約3.0〜3.7m/分(10〜12フィート/分)の引張り速度でコーティングした。得られたコーティングされたビーズフィルム物品を実施例11Bに述べたようにして硬化させた。一方の側がポリエチレン中に、他方の側がポリウレタンバインダー樹脂層中に部分的に包埋されたソーダ石灰ケイ酸マイクロスフェアビーズと、ポリウレタン層のマイクロスフェアとは反対の側に結合された透明なPCフィルムとを有する転写積層物品が得られた。
実施例11Bの自立型ビーズ積層体から以下のようにして熱成形された自立型ビーズフィルム積層体を調製した。20.3cm(8インチ)四方の実施例11Bのフィルム積層体の試料を、COMET熱成形機(モデルC32.5S、マーク・マシナリー社(MAAC Machinery Corporation)(イリノイ州キャロルストリーム))を使用して熱成形した。6.35cm(2.50インチ)四方のベース、高さ1.27cm(0.5インチ)、及び異なる半径並びに垂直面に対するドラフト角を有するオス試験型を使用してフィルムを形成した(図1A〜Eを参照)。下記表に示される熱成形のパラメータを用いた。成型の直前のシート温度を、SCOTCHTRAK(商標)赤外線熱トレーサーIR−16L3(レーザーサイトを備えた携帯型非接触式(赤外線)温度計、スリー・エム社(3M Company)(ミネソタ州セントポール))を使用して測定した。試料の各領域を20倍の顕微鏡下で調べたところ、得られたフルオロポリマーでコーティングされたソーダ石灰ビーズキャリアには、ビーズの周囲においても目に見える気泡はいっさい認められなかった。
以下の変更を行った以外は実施例12を繰り返した。実施例11Bの代わりに比較例7の自立型ビーズフィルム積層体を使用し、下記表に示される熱成形のパラメータを用いた。試料の各領域を実施例12で述べたのと同様に調べたところ、得られたポリウレタンでコーティングされたソーダ石灰ビーズフィルム積層体には、ビーズの周囲においても目に見える気泡はいっさい認められなかった。
以下の変更を行った以外は実施例11で述べたのと同様にしてフルオロポリマーでコーティングされたソーダ石灰ビーズキャリアを調製した。乾燥後、露出したフルオロポリマー表面を、CB300 E−Beam装置(エナジー・サイエンシーズ社(Energy Sciences, Incorporated)(マサチューセッツ州ウィルミントン))を使用して、加速電圧220kV、ライン速度6.64m/分(21.8フィート/分)、及び線量10Mradの電子線で処理した。次に、露出した電子線処理を行ったフルオロポリマー表面を、実施例6で述べたようにしてプラズマ処理した。これにより、電子線処理を行い、プラズマ処理を行ったフルオロポリマーでコーティングされた17.9cm×22.9cm(7インチ×9インチ)のソーダ石灰ビーズキャリアが得られた。次いで、固形分100%の2成分ポリウレタン混合物を使用し、実施例11Aで述べたのと同様にして、1回コーティングされたビーズキャリアの露出した電子処理及びプラズマ処理されたフルオロポリマー表面をコーティングした。
以下の変更を行った以外は実施例13を繰り返した。電子線の線量を15Mradとした。実施例11で述べたのと同様にしてプラズマ処理を3分間行うことにより、電子線処理及びプラズマ処理され、フルオロポリマーでコーティングされた27.9cm×30.5cm(11インチ×12インチ)のソーダ石灰ビーズキャリアが得られた。次いで、固形分100%の2成分ポリウレタン混合物を使用し、実施例11Bで述べたのと同様にして、1回コーティングされたビーズキャリアの露出した電子処理及びプラズマ処理されたフルオロポリマー表面をコーティングした。一方の側がポリエチレン中に、他方の側がフルオロポリマーバインダー樹脂層中に部分的に包埋されたソーダ石灰ケイ酸ビーズと、フルオロポリマーバインダー樹脂層上のポリウレタン樹脂のコーティングと、ポリウレタン層のフルオロポリマー層とは反対の側に結合された透明なPET 1フィルムとを有する転写積層物品が得られた。
以下の変更を行った以外は実施例12で述べたのと同様にして熱成形された自立型ビーズフィルム積層体を調製した。実施例11Bの積層体の代わりに実施例14の自立型ビーズフィルム積層体を使用した。
ポリエステル樹脂1をジャー中でMEKに混合し、これを溶解するまでローラー上に置くことによって固形分20%の接着剤溶液を調製した。次いで、得られた接着剤溶液を0.006インチ(0.15mm)の隙間の設定値を用いて上記の実施例7Cで述べたようにして調製したビーズフィルムの露出した第2の主面上にナイフコーティングし、185°F(85℃)の強制空気流オーブン中で30分間乾燥させた。次いで、幅0.5インチ×長さ4インチ(幅12.7mm×長さ102mm)の接着剤でコーティングされたビーズフィルムの試料を、熱接着装置(CERATEKモデル12ASL/1、センコープ・ホワイト社(Sencorp White Company)(マサチューセッツ州ヒアニス))を使用して、260°F(127℃)の温度設定で30秒間、PCパネルにラミネートした。最終的な接着された物品を肉眼で気泡について視覚的に評価した。金属スパチュラを使用してPC基材の接着層からの層間剥離を試みることによって剥離接着強度の主観的な評価を行った。以下のような剥離接着強度試験を用いて剥離接着強度の客観的な評価も行った。ポリエステル裏材を有する1回コーティングした感圧接着剤テープの幅0.5インチ(12.7mm)のストリップを、最終的な接着された物品の露出したビーズ表面の幅0.5インチ(12.7mm)のストリップに貼着し、手でやさしく擦ることによって確実に密着させた。次いでテープを90°の角度で12インチ/分(30.5cm/分)の速度で剥離した。結果をオンス/インチ幅(oz/in)で記録した。2個の試料を試験し、結果を平均した。
以下の変更を行った以外は実施例16を繰り返した。ポリエステル樹脂2を、1,3−ジオキソラン:シクロヘキサノン:メタノール/85:10:5(w:w:w)の溶媒混合物に溶解した。これをポリエステル樹脂1の接着剤溶液の代わりに使用した。
以下の変更を行った以外は実施例17を繰り返した。ポリエステル樹脂3をポリエステル樹脂2の接着剤溶液の代わりに使用した。
実施例16〜18の接着剤で接着されたビーズフィルム物品には気泡がまったく見られないことが分かった。実施例16の層間剥離を生じさせる試みは、ビーズフィルムの「チッピング」すなわち細片の欠けにつながり、ビーズフィルムとPC基材との強力な接着結合を示した。剥離接着試験では、28.8oz/in(31.5N/dm)で感圧接着テープとビーズ表面との間の接着破壊が生じることが認められた。この結果は、ビーズフィルム物品の内部、並びに、ビーズフィルム物品と接着剤との間、及び接着剤とPC基材との間の層間接着強度がいずれも28.8oz/in(31.5N/dm)よりも高いことを示した。実施例17及び18は、同様の剥離接着強度を示すものと予想された。
以下の成分をカップ中で加え合わせ、遠心樹脂ミキサー(MAX 60混合カップ及びFlackTek Speedmixer DAC 150 FV、いずれもフラックテック社(FlackTec Incorporated)(サウスカロライナ州ランドラム)より入手したもの)を使用して2500rpmで30秒間混合することによって2成分ポリウレタン混合物を調製した。すなわち、7.15gのICN 6、20.54gのFPOH 1、及び5.5μLのT12(300ppm)。イソシアネート当量と水酸基当量とのおおまかな比は、1.0:1.0であった。
以下の変更を行った以外は実施例19を繰り返した。3.00gのICN 1、21.4gのFPOH 1、6.4gの酢酸エチル、及び5.1μLのT12(300ppm)をバインダー樹脂として用いた。イソシアネート当量と水酸基当量とのおおまかな比は、1.045:1.0であった。
以下の変更を行った以外は実施例19を繰り返した。4.00gのICN 1、24.1gのFPOH 1、0.83gのPOH 1、及び6.2μLのT12(300ppm)をバインダー樹脂として用いた。イソシアネート当量と水酸基当量とのおおまかな比は、1.025:1.0であった。
以下の変更を行った以外は実施例19を繰り返した。6.99gのICN 4、25.24gのFPOH 1、及び7.0μLのT12(300ppm)をバインダー樹脂として用いた。イソシアネート当量と水酸基当量とのおおまかな比は、1.045:1.0であった。ビーズキャリア上にバインダー樹脂をコーティングする際に0.25mm(0.010インチ)の隙間を用いた。
以下の変更を行った以外は実施例19を繰り返した。300gのFPOH 3を200gの酢酸エチルに溶解して固形分60%の溶液を得た。この溶液をFPOH 1の代わりに使用した。次に、25.14gのFPOH 3溶液、5.21gのICN 4、及び6.0μLのT12(300ppm)を混合カップに加えた。イソシアネート当量と水酸基当量とのおおまかな比は、1.035:1.0であった。ビーズキャリア上にバインダー樹脂をコーティングする際に0.13mm(0.005インチ)の隙間を用いた。
4L(1ガロン)のガラスジャーに、1000gのFPOH 3及び1000gの酢酸エチルを加えた。ジャーを機械式ローラー上に置き、溶液を72時間混合したところ、その時点で固形分50%のポリオール溶液は透明かつ均質であった。次に、1.05gのT12(900ppm)をこの溶液に加えた。500mlのアンバージャーに80gのICN 2及び80gの酢酸エチルを入れた。このイソシアネート溶液をポリオール溶液に加え、混合物を1分間激しく混合した。イソシアネート当量と水酸基当量とのおおまかな比は、0.7:1.0であった。次いで、これを、ノッチバーコーター及びビーズキャリアの厚さよりも大きい0.076mm(0.003インチ)の隙間を使用してホウケイ酸ビーズキャリア上にコーティングした。次いで、コーティングを乾燥させ、80℃で4分間、次いで90℃で2分間硬化させた。次に、2成分ウレタン及びPCPBTフィルム基材を実施例19で述べたようにして得た。
以下の変更を行った以外は実施例19を繰り返した。7.14gのICN 6、22.27gのFPOH 3の固形分60%の酢酸エチル溶液、4.14gの酢酸エチル、及び6.0μLのT12(300ppm)をバインダー樹脂1として使用した。イソシアネート当量と水酸基当量とのおおまかな比は、1.0:1.0であった。ビーズキャリア上にこのバインダー樹脂をコーティングする際に0.13mm(0.005インチ)の隙間を用いた。
米国特許第6,610,807号の実施例1に開示されるのと概ね同様にして、当該特許でC2ターポリマーとして記載されるFP 5を調製した。得られたポリマー分散液の固形分含量は31重量%であり、その組成はTFE:HFP:VDF/45:19:36(重量%の比)であった。
FP5の水性分散液を使用して、以下のようにしてバインダー樹脂を調製した。40mLのガラス容器に19.90gの脱イオン水、2.18gのMEK、1.68gのDEGME、及び1.65gのDPGBEを加えた。これをアナログボルテクスミキサー(ブイダブリューアール・インターナショナル社(VWR International, LLC)(ペンシルベニア州ラドナー)を使用して30秒間混合した。次に、得られた混合物12.50gをきれいな40mLガラス容器に入れ、水に粘土を加えた固形分4%(w/w)の混合物12.51gを加えた。これを更に2分間ボルテックスで混合した後、マグネチックスターラーで静かに攪拌しながら16.80gのFP5を滴加した。
以下の変更を行った以外は実施例24で述べたのと同様にして実施例25を調製した。10mm(0.004インチ)の隙間を有し、150℃(302°F)での乾燥時間が10分であるコーティングスクエアを用いた。
以下の変更を行った以外は実施例24で述べたのと同様にして実施例26を調製した。乾燥したバインダー樹脂でコーティングされたビーズキャリアを、0.20mm(0.008インチ)の隙間を有するコーティングスクエアを使用してMEKでコーティングし、風乾してからポリウレタン混合物でコーティングした。
以下の変更を行った以外は実施例25で述べたのと同様にして実施例27を調製した。乾燥したバインダー樹脂でコーティングされたビーズキャリアを、0.20mm(0.008インチ)の隙間を有するコーティングスクエアを使用してMEKでコーティングし、風乾してからポリウレタン混合物でコーティングした。
Claims (38)
- 物品であって、
(a)フッ素含有ポリマーを有し、第2の主面の反対側の第1の主面を有するバインダー樹脂層と、
(b)前記バインダー樹脂層の前記第1の主面に部分的に包埋されかつこれと接着された複数のマイクロスフェアと、を有する少なくとも第1の表面を含み、
前記フッ素含有ポリマーが、少なくとも1種類の部分フッ素化又は非フッ素化モノマーから一部誘導され、
実施形態の前記物品の、b*の変化により測定される高温及び高湿度におけるイエローマスタードに対する耐汚染性が、50未満である、物品。 - 前記複数のマイクロスフェアが、ガラス、ポリマー、ガラスセラミックス、セラミックス、金属、及びこれらの組み合わせの少なくとも1つから選択される、請求項1に記載の物品。
- 前記フッ素含有ポリマーが、以下のもの、すなわち、フルオロオレフィン、及びフルオレウレタン、並びにこれらの組み合わせの少なくとも1つから選択される、請求項1又は2に記載の物品。
- 前記物品の前記表面の少なくとも約40%が前記複数のマイクロスフェアで覆われた、請求項1〜3のいずれか一項に記載の物品。
- 前記バインダー樹脂層の前記第2の主面上に形成された強化層を更に含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の物品。
- 前記強化層が、以下のもの、すなわち、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂の1つから選択される、請求項5に記載の物品。
- 前記ポリウレタン樹脂が、ポリウレタン分散液、溶媒からコーティングされた2成分ウレタン、固形分100%の2成分ウレタン、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項6に記載の物品。
- 前記フッ素含有ポリマーのポリマー主鎖に沿ったフッ素含量が、約27重量%〜約72重量%である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の物品。
- 前記バインダー樹脂層の前記第1の主面以外の表面上に配置された基材層を更に含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載の物品。
- 前記バインダー樹脂層の前記第1の主面以外の表面上に配置された接着層を更に含む、請求項1〜9のいずれか一項に記載の物品。
- 前記フッ素含有ポリマーが、少なくとも1種類の部分フッ素化、又は非フッ素化モノマーの水性分散液から誘導される、請求項1〜10のいずれか一項に記載の物品。
- 物品であって、
(a)フッ素含有ポリマーを有し、第2の主面の反対側の第1の主面を有するバインダー樹脂層と、
(b)前記バインダー樹脂層の前記第1の主面に部分的にかつ接着された複数のマイクロスフェアと、を有する第1の表面を含み、
前記フッ素含有ポリマーが、少なくとも1種類の部分フッ素化又は非フッ素化モノマーから一部誘導され、
前記フッ素含有ポリマーのポリマー主鎖に沿ったフッ素含量が、約27重量%〜約72重量%である、物品。 - 前記複数のマイクロスフェアが、ガラス、ポリマー、ガラスセラミックス、セラミックス、金属、及びこれらの組み合わせの少なくとも1つから選択される、請求項12に記載の物品。
- 前記フッ素含有ポリマーが、以下のもの、すなわち、フルオロオレフィン、及びフルオレウレタン、並びにこれらの組み合わせの少なくとも1つから選択される、請求項12又は13に記載の物品。
- 前記物品の前記表面の少なくとも約60%が前記複数のマイクロスフェアで覆われた、請求項12〜14のいずれか一項に記載の物品。
- 前記バインダー樹脂の前記第2の主面上に形成された強化層を更に含む、請求項12〜15のいずれか一項に記載の物品。
- 前記強化層が、以下のもの、すなわち、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂の1つから選択される、請求項16に記載の物品。
- 前記ポリウレタン樹脂が、ポリウレタン分散液、溶媒からコーティングされた2成分ウレタン、固形分100%の2成分ウレタン、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項17に記載の物品。
- 実施形態の前記物品の、b*の変化により測定される高温及び高湿度におけるイエローマスタードに対する耐汚染性が、50未満である、請求項12〜18のいずれか一項に記載の物品。
- 前記バインダー樹脂層の前記第1の主面以外の表面上に配置された基材層を更に含む請求項12〜19のいずれか一項に記載の物品。
- 前記バインダー樹脂層の前記第1の主面以外の表面上に配置された接着層を更に含む、請求項12〜20のいずれか一項に記載の物品。
- 前記物品が熱成形性を有する、請求項1〜21のいずれか一項に記載の物品。
- 60℃以上かつ150℃以下のガラス転移温度を有する層を含む、請求項22に記載の物品。
- ポリカーボネート、熱可塑性ポリウレタン、半結晶性ポリエステル、及び非晶質ポリエステルから選択される層を更に含む、請求項23に記載の物品。
- 前記物品が有機溶媒に対する耐性を有する、請求項1〜24のいずれか一項に記載の物品。
- 前記フッ素含有ポリマーが、少なくとも1種類の部分フッ素化、又は非フッ素化モノマーの水性分散液から誘導される、請求項12〜25のいずれか一項に記載の物品。
- 物品であって、
(a)フッ素含有ポリマーを有し、第2の主面の反対側の第1の主面を有するバインダー樹脂層と、
(b)前記バインダー樹脂層の前記第1の主面に部分的に包埋されかつこれと接着された複数のマイクロスフェアと、を有する少なくとも第1の表面を含み、
前記フッ素含有ポリマーが、少なくとも1種類の部分フッ素化又は非フッ素化モノマーから一部誘導され、
前記物品が、ASTM D5402−06に基づく耐薬品性を示す熱成形可能な物品である、物品。 - 前記複数のマイクロスフェアが、ガラス、ポリマー、ガラスセラミックス、セラミックス、金属、及びこれらの組み合わせの少なくとも1つから選択される、請求項27に記載の物品。
- 前記フッ素含有ポリマーが、以下のもの、すなわち、フルオロオレフィン、及びフルオレウレタン、並びにこれらの組み合わせの少なくとも1つから選択される、請求項27又は28に記載の物品。
- 前記物品の前記表面の少なくとも約40%が前記複数のマイクロスフェアで覆われた、請求項27〜29のいずれか一項に記載の物品。
- 前記バインダー樹脂層の前記第2の主面上に形成された強化層を更に含む、請求項27〜30のいずれか一項に記載の物品。
- 前記強化層が、以下のもの、すなわち、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂の1つから選択される、請求項31に記載の物品。
- 前記ポリウレタン樹脂が、ポリウレタン分散液、溶媒からコーティングされた2成分ウレタン、固形分100%の2成分ウレタン、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項32に記載の物品。
- 前記フッ素含有ポリマーのポリマー主鎖に沿ったフッ素含量が、約27重量%〜約72重量%である、請求項27〜33のいずれか一項に記載の物品。
- 前記バインダー樹脂層の前記第1の主面以外の表面上に配置された基材層を更に含む、請求項27〜34のいずれか一項に記載の物品。
- 前記バインダー樹脂層の前記第1の主面以外の表面上に配置された接着層を更に含む、請求項27〜35のいずれか一項に記載の物品。
- 実施形態の前記物品の、b*の変化により測定される高温及び高湿度におけるイエローマスタードに対する耐汚染性が、50未満である、請求項27〜36のいずれか一項に記載の物品。
- 前記フッ素含有ポリマーが、少なくとも1種類の部分フッ素化、又は非フッ素化モノマーの水性分散液から誘導される、請求項27〜37のいずれか一項に記載の物品。
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