JP2016508776A5 - - Google Patents
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Description
本発明は、好ましい及びより好ましい群並びに好適な及びより好適な群並びに上記に列挙した群の実施態様の全ての組み合わせを包含する。
本開示は以下も包含する。
［１］
成分Ａ及びＢ、並びに任意選択の成分Ｃ及びＤの架橋コポリマーを含む親水性コーティングを有する表面を有する基材であって、成分Ａが、１つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上のＣ 2 〜Ｃ 16 親水性モノマーを含み、
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含み、
成分Ｃが、存在する場合には、１つ以上のアルケン又はアルキン基を各々含む１種以上の有益な化学物質を含み、並びに
成分Ｄが、存在する場合には、チオール、アルケン及びアルキン基から独立に選択される２つ以上の官能基を各々含む１種以上の低分子量架橋剤を含み、
架橋コポリマーが、成分Ａ、Ｂ及びＣ（存在する場合には）のアルケン及び／又はアルキン基並びに成分Ｄ（存在する場合には）の官能基が関与するラジカル重合により形成し、
親水性コーティングが、１種以上の有益な化学物質を含む成分Ｅを任意選択的に含み、成分Ｅが成分Ａ、Ｂ、Ｃ（存在する場合には）及びＤ（存在する場合には）とコポリマーを形成せず、
並びに親水性コーティングが、基材の表面に共有結合している基材。
［２］
基材の表面と親水性コーティングとの間の共有結合が、親水性コーティングの成分と基材の表面上の表面結合のラジカルの反応を介して形成し、及び表面結合のラジカルが、基材の表面からの水素原子の引き抜きを介して生成する、上記態様１に記載の基材。
［３］
親水性コーティングが共有結合するポリドーパミンの第一の表面下塗りコーティングを有する、上記態様１又は２に記載の基材。
［４］
成分Ａが、１つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上のＣ 2 〜Ｃ 16 親水性モノマーを含み、また１つ以上の基が、エステル、エーテル、カルボキシル、ヒドロキシル、チオール、スルホン酸、サルフェート、アミノ、アミド、ホスフェート、ケト及びアルデヒド基から選択される、上記態様１〜３のいずれかに記載の基材。
［５］
成分Ａが、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を含む、上記態様４に記載の基材。
［６］
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含み、親水性ポリマーが、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸誘導体、ポリ‐Ｎ‐ビニルピロリドン、ポリ‐Ｎ‐ビニルピロリドン誘導体、ポリエーテル誘導体（例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）誘導体、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、またはポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）誘導体）、ポリビニルアルコール、及びポリビニルアルコール誘導体からなる群より独立に選択される、上記態様１〜５のいずれかに記載の基材。
［７］
成分Ｂが、２つのアルケン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含む、上記態様１〜６のいずれかに記載の基材。
［８］
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上のポリエーテル親水性ポリマー（例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）誘導体、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、またはポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）誘導体）を含む、上記態様６に記載の基材。
［９］
成分Ｂが、２つのアルケン基を各々含む１種以上のＰＥＧポリマーを含む、上記態様８に記載の基材。
［１０］
成分Ｂが、１種以上のジアクリレート官能化ＰＥＧポリマーを含む、上記態様９に記載の基材。
［１１］
１種以上のジアクリレート官能化ＰＥＧポリマーが、構造式（Ｉ）
（式中、ｎは１０〜５００００、例えば１５〜５０００、例えば１００〜４００、例えば１５０〜２６０である。）である、上記態様１０に記載の基材。
［１２］
１種以上のジアクリレート官能化ＰＥＧポリマーが、構造式（ＩＩ）
（式中、ｎは１０〜５００００、例えば１５〜５０００、例えば１００〜４００、好適には１５０〜２６０である。）である、上記態様１０に記載の基材。
［１３］
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含み、前記アルケン及び／又はアルキン基が、末端アルケン及び／又はアルキン基である、上記態様１〜１０のいずれかに記載の基材。
［１４］
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含み、並びに各親水性ポリマーの分子量が、独立に６００〜４００００Ｄａ、例えば４０００〜１６０００Ｄａである、上記態様１〜１３のいずれかに記載の基材。
［１５］
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む２種の異なる親水性ポリマーを含む、上記態様１〜１４のいずれかに記載の基材。
［１６］
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む２種の異なる分子量のＰＥＧポリマーを含む、上記態様１５に記載の基材。
［１７］
成分Ｃが、１つのアルケン又はアルキン基を各々含む１種以上の有益な化学物質を含む、上記態様１〜１６のいずれかに記載の基材。
［１８］
成分Ｃの前記有益な化学物質が、薬理活性を有する化学物質、導電剤又は接着剤である、上記態様１〜１７のいずれかに記載の基材。
［１９］
薬理活性を有する化学物質が、抗血栓薬、血管新生阻害剤、抗増殖剤又は抗菌剤である、上記態様１８に記載の基材。
［２０］
成分Ｃの分子量が、１０００００Ｄａ以下、例えば５００００Ｄａ以下、例えば２５０００Ｄａ以下である、上記態様１〜１９のいずれかに記載の基材。
［２１］
成分Ｃの分子量が、９０００Ｄａ〜２００００Ｄａ、例えば９０００Ｄａ〜１１０００Ｄａである、上記態様２０に記載の基材。
［２２］
成分Ｃが、ヘパリンである、上記態様１〜２１のいずれかに記載の基材。
［２３］
成分Ｄが、２つ以上のチオール基を各々含む１種以上の低分子量の架橋剤を含む、上記態様１〜２２のいずれかに記載の基材。
［２４］
成分Ｅの前記有益な化学物質が、薬理活性を有する化学物質、導電剤又は接着剤である、上記態様１〜２３のいずれかに記載の基材。
［２５］
薬理活性を有する化学物質が、抗血栓薬、血管新生阻害剤、抗増殖剤又は抗菌剤である、上記態様２４に記載の基材。
［２６］
成分Ｃが存在し、かつ、成分Ｄは存在しない、上記態様１〜２５のいずれかに記載の基材。
［２７］
成分Ｄが存在し、かつ、成分Ｃは存在しない、上記態様１〜２５のいずれかに記載の基材。
［２８］
成分Ｃ及びＤが存在しない、上記態様１〜２５のいずれかに記載の基材。
［２９］
成分Ｃ及びＤが存在する、上記態様１〜２５のいずれかに記載の基材。
［３０］
成分Ｅが存在し、かつ、コポリマーに共有結合している、上記態様１〜２９のいずれかに記載の基材。
［３１］
成分Ｅが存在し、かつ、コポリマーに共有結合していない、上記態様２９に記載の基材。
［３２］
成分Ｅが存在しない、上記態様１〜２９のいずれかに記載の基材。
［３３］
親水性コーティングが潤滑性であり、また潤滑性試験を用いた潤滑性が＜１００ｇ、例えば＜５０ｇ、例えば＜１５ｇである、上記態様１〜３２のいずれかに記載の基材。
［３４］
親水性コーティングの耐久性試験を用いた耐久性が、＜５０ｇ、例えば＜２５ｇ、例えば＜１５ｇである、上記態様３３に記載の基材。
［３５］
成分Ｂの成分Ａに対する質量比が、２．５：１〜０．５：１である、上記態様１〜３４のいずれかに記載の基材。
［３６］
基材が、医療用デバイスである、上記態様１〜３５のいずれかに記載の基材。
［３７］
医療用デバイスが、二股ステント、バルーン拡張型ステント及び自己拡張型ステントを包含するステント、二股ステントグラフトを包含するステントグラフト、血管グラフト及び二股グラフトを包含するグラフト、拡張器、血管閉塞器、塞栓フィルター、塞栓除去デバイス、マイクロカテーテル、中心静脈カテーテル、抹消静脈カテーテル及び血液透析カテーテルを包含するカテーテル、人工血管、リトラクタブルシースを包含するシース、血管内在性モニタリングデバイス、人工心臓弁、ペースメーカー電極、ガイドワイヤー、カーディアックリード、心肺バイパスサーキット、カニューレ、プラグ、ドラッグデリバリーデバイス、バルーン、組織パッチデバイス及び血液ポンプからなる群より選択される、上記態様３６に記載の基材。
［３８］
基材の表面に共有結合する親水性コーティングの形成方法であって、前記方法が、
（ａ）表面と、成分Ａ及びＢ、任意選択の成分Ｃ、任意選択の成分Ｄ及びラジカル開始剤を含む混合物とを接触させるステップであって、
成分Ａが、１つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上のＣ 2 〜Ｃ 16 親水性モノマーを含み、
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含み、
成分Ｃが、存在する場合には、１つ以上のアルケン又はアルキン基を各々含む１種以上の有益な化学物質を含み、並びに
成分Ｄが、存在する場合には、チオール、アルケン、及びアルキン基から独立に選択される２つ以上の官能基を各々含む１種以上の低分子量架橋剤を含むステップ；
並びに
（ｂ）成分Ａ、成分Ｂ、並びに任意選択のＣ及びＤの架橋コポリマーを形成するために、成分Ａ、Ｂ及びＣ（存在する場合には）のアルケン及び／又はアルキン基並びに成分Ｄ（存在する場合には）の官能基が関与するラジカル重合を開始するステップであって、前記コポリマーが表面に共有結合するステップ、並びに
（ｃ）任意選択的に、１種以上の有益な化学物質を含む成分Ｅを親水性コーティング中に組み込むステップであって、成分Ｅが成分Ａ、Ｂ、Ｃ（存在する場合には）及びＤ（存在する場合には）とコポリマーを形成しないステップ
を含む方法。
［３９］
基材が、引き抜き可能な水素原子を含む表面を有する基材である、上記態様３８に記載の方法。
［４０］
基材の表面と接触する液相中のラジカル開始剤が、表面から水素原子を引き抜いて表面結合のラジカルを形成し、前記表面結合のラジカルが、成分Ａ及びＢ並びに任意選択のＣ及びＤの少なくとも１つと反応して表面にコポリマーを共有結合させる、上記態様３９に記載の方法。
［４１］
液相中において表面と接触して形成したフリーラジカルにより開始されたプロセスにおいて、基材の表面上の反応基が、成分Ａ及びＢ並びに任意選択のＣ及びＤの少なくとも１つと反応して表面にコポリマーを共有結合させる、上記態様３９に記載の方法。
［４２］
成分Ａが、１つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上のＣ 2 〜Ｃ 16 親水性モノマーを含み、また１つ以上の基が、エステル、エーテル、カルボキシル、ヒドロキシル、チオール、スルホン酸、サルフェート、アミノ、アミド、ホスフェート、ケト及びアルデヒド基から選択される、上記態様３８〜４０のいずれかに記載の方法。
［４３］
成分Ａが、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を含む、上記態様４２に記載の方法。
［４４］
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含み、親水性ポリマーが、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸誘導体、ポリ‐Ｎ‐ビニルピロリドン、ポリ‐Ｎ‐ビニルピロリドン誘導体、ポリエーテル誘導体（例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）誘導体、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、またはポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）誘導体）、ポリビニルアルコール、及びポリビニルアルコール誘導体からなる群より独立に選択される、上記態様３８〜４３のいずれかに記載の方法。
［４５］
成分Ｂが、２つのアルケン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含む、上記態様３８〜４４のいずれかに記載の方法。
［４６］
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上のポリエーテル親水性ポリマー（例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）誘導体、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、又はポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）誘導体）を含む、上記態様４５に記載の方法。
［４７］
成分Ｂが、２つのアルケン基を各々含む１種以上のＰＥＧポリマーを含む、上記態様４６に記載の方法。
［４８］
成分Ｂが、１種以上のジアクリレート官能化ＰＥＧポリマーを含む、上記態様４７に記載の方法。
［４９］
１種以上のジアクリレート官能化ＰＥＧポリマーが、構造式（Ｉ）：
（式中、ｎは１０〜５００００、例えば１５〜５０００、例えば１００〜４００、例えば１５０〜２６０である）である、上記態様４８に記載の方法。
［５０］
１種以上のジアクリレート官能化ＰＥＧポリマーが、構造式（ＩＩ）：
（式中、ｎは１０〜５００００、例えば１５〜５０００、例えば１００〜４００、好適には１５０〜２６０である）である、上記態様４８に記載の方法。
［５１］
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含み、前記アルケン／及び又はアルキン基が、末端アルケン及び／又はアルキン基である、上記態様３８〜５０のいずれかに記載の方法。
［５２］
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含み、また各親水性ポリマーの分子量が、独立に６００〜４００００Ｄａ、例えば４０００〜１６０００Ｄａである、上記態様３８〜５１のいずれかに記載の方法。
［５３］
成分Ｃの前記有益な化学物質が、薬理活性を有する化学物質、導電剤又は接着剤である、上記態様３８〜５２のいずれかに記載の方法。
［５４］
薬理活性を有する化学物質が、抗血栓薬、血管新生阻害剤、抗増殖剤又は抗菌剤である、上記態様５３に記載の方法。
［５５］
成分Ｃの分子量が、１０００００Ｄａ以下、例えば５００００Ｄａ以下、例えば２５０００Ｄａ以下である、上記態様３８〜５４のいずれかに記載の方法。
［５６］
成分Ｃの分子量が、９０００Ｄａ〜２００００Ｄａ、例えば９０００Ｄａ〜１１０００Ｄａである、上記態様５５に記載の方法。
［５７］
成分Ｃがヘパリンである、上記態様３８〜５６のいずれかに記載の方法。
［５８］
成分Ｄが、２つ以上のチオール基を各々含む１種以上の低分子量架橋剤を含む、上記態様３８〜５７のいずれかに記載の方法。
［５９］
成分Ｅの前記有益な化学物質が、薬理活性を有する化学物質、導電剤又は接着剤である、上記態様３８〜５８のいずれかに記載の方法。
［６０］
薬理活性を有する化学物質が、抗血栓薬、血管新生阻害剤、抗増殖剤又は抗菌剤である、上記態様５９に記載の方法。
［６１］
成分Ｃが存在し、かつ、成分Ｄは存在しない、上記態様３８〜６０のいずれかに記載の方法。
［６２］
成分Ｄが存在し、かつ、成分Ｃは存在しない、上記態様３８〜６１のいずれかに記載の方法。
［６３］
成分Ｃ及びＤが存在しない、上記態様３８〜６１のいずれかに記載の方法。
［６４］
成分Ｃ及びＤが存在する、上記態様３８〜６１のいずれかに記載の方法。
［６５］
成分Ｅがコポリマーに共有結合するステップ（ｃ）を含む上記態様３８〜６４のいずれかに記載の方法。
［６６］
成分Ｅがコポリマーに共有結合しないステップ（ｃ）を含む上記態様３８〜６４のいずれかに記載の方法。
［６７］
ステップ（ｃ）を含まない、上記態様３８〜６４のいずれかに記載の方法。
［６８］
成分Ｂの成分Ａに対する質量比が、２．５：１〜０．５：１である、上記態様３８〜６７のいずれかに記載の方法。
［６９］
親水性コーティングが潤滑性であり、また潤滑性試験を用いた潤滑性が＜１００ｇ、例えば＜５０ｇ、例えば＜１５ｇである、上記態様３８〜６８のいずれかに記載の方法。
［７０］
親水性コーティングの耐久性試験を用いた耐久性が、＜５０ｇ、例えば＜２５ｇ、例えば＜１５ｇである、上記態様３８〜６９のいずれかに記載の方法。
［７１］
引き抜き可能な水素原子を含む基材の表面が、引き抜き可能な水素原子を含むポリマーの表面下塗りコーティングである、上記態様３８〜７０のいずれかに記載の方法。
［７２］
引き抜き可能な水素原子を含むポリマーが、カテコール官能基及び／又はキノン官能基及び／又はセミキノン官能基を含むポリマーである、上記態様７１に記載の方法。
［７３］
引き抜き可能な水素原子を含むポリマーが、ポリドーパミンである、上記態様７１または７２に記載の方法。
［７４］
ポリドーパミンの表面コーティングが、基材の表面と、酸化剤及びドーパミン及び／又はドーパミン類縁体を含む混合物と接触させることにより形成する、上記態様７３に記載の方法。
［７５］
ポリドーパミンの表面コーティングが、ｐＨ４〜７にて形成される、上記態様７３又は７４に記載の方法。
［７６］
ポリドーパミンの表面コーティングが、ｐＨ５．５〜６．５にて形成される、上記態様７５に記載の方法。
［７７］
ポリドーパミンの表面コーティングが、水と有機アルコール（例えば水とＩＰＡの混合物）の混合物である溶媒の存在下において形成される、上記態様７３〜７６のいずれかに記載の方法。
［７８］
ポリドーパミンの表面コーティングの形成に先立って、コートされるべき表面が酸化剤で前処理されている、上記態様７３〜７７のいずれかに記載の方法。
［７９］
ステップ（ａ）のラジカル開始剤が、ベンゾフェノン及びこれらの誘導体並びにキサントン及びこれらの誘導体からなる群より選択される、上記態様３８〜７８のいずれかに記載の方法。
［８０］
前記ラジカル開始剤が、ベンゾフェノンである、上記態様７９に記載の方法。
［８１］
ステップ（ａ）のラジカル開始剤が、ベンゾフェノン及び／又はこれらの誘導体並びにチオキサントン及び／又はこれらの誘導体の混合物である、上記態様３８〜７８のいずれかに記載の方法。
［８２］
ステップ（ａ）のラジカル開始剤が、ベンゾフェノン及びチオキサントンの混合物である、上記態様８１に記載の方法。
［８３］
ステップ（ｂ）のラジカル重合が、紫外光に対する光開始剤を含むステップ（ａ）の混合物の曝露により開始される、上記態様３８〜８２のいずれかに記載の方法。
［８４］
基材が、医療用デバイスである、上記態様３８〜８３のいずれかに記載の方法。
［８５］
医療用デバイスが、二股ステント、バルーン拡張型ステント及び自己拡張型ステントを包含するステント、二股ステントグラフトを包含するステントグラフト、血管グラフト及び二股グラフトを包含するグラフト、拡張器、血管閉塞器、塞栓フィルター、塞栓除去デバイス、マイクロカテーテル、中心静脈カテーテル、抹消静脈カテーテル及び血液透析カテーテルを包含するカテーテル、人工血管、リトラクタブル シースを包含するシース、血管内在性モニタリングデバイス、人工心臓弁、ペースメーカー電極、ガイドワイヤー、カーディアックリード、心肺バイパスサーキット、カニューレ、プラグ、ドラッグデリバリーデバイス、バルーン、組織パッチデバイス及び血液ポンプからなる群より選択される、上記態様８４に記載の方法。
［８６］
上記態様３８〜８４のいずれかに記載の方法に従って得られた親水性コーティングを有する基材。
本開示は以下も包含する。
［１］
成分Ａ及びＢ、並びに任意選択の成分Ｃ及びＤの架橋コポリマーを含む親水性コーティングを有する表面を有する基材であって、成分Ａが、１つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上のＣ 2 〜Ｃ 16 親水性モノマーを含み、
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含み、
成分Ｃが、存在する場合には、１つ以上のアルケン又はアルキン基を各々含む１種以上の有益な化学物質を含み、並びに
成分Ｄが、存在する場合には、チオール、アルケン及びアルキン基から独立に選択される２つ以上の官能基を各々含む１種以上の低分子量架橋剤を含み、
架橋コポリマーが、成分Ａ、Ｂ及びＣ（存在する場合には）のアルケン及び／又はアルキン基並びに成分Ｄ（存在する場合には）の官能基が関与するラジカル重合により形成し、
親水性コーティングが、１種以上の有益な化学物質を含む成分Ｅを任意選択的に含み、成分Ｅが成分Ａ、Ｂ、Ｃ（存在する場合には）及びＤ（存在する場合には）とコポリマーを形成せず、
並びに親水性コーティングが、基材の表面に共有結合している基材。
［２］
基材の表面と親水性コーティングとの間の共有結合が、親水性コーティングの成分と基材の表面上の表面結合のラジカルの反応を介して形成し、及び表面結合のラジカルが、基材の表面からの水素原子の引き抜きを介して生成する、上記態様１に記載の基材。
［３］
親水性コーティングが共有結合するポリドーパミンの第一の表面下塗りコーティングを有する、上記態様１又は２に記載の基材。
［４］
成分Ａが、１つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上のＣ 2 〜Ｃ 16 親水性モノマーを含み、また１つ以上の基が、エステル、エーテル、カルボキシル、ヒドロキシル、チオール、スルホン酸、サルフェート、アミノ、アミド、ホスフェート、ケト及びアルデヒド基から選択される、上記態様１〜３のいずれかに記載の基材。
［５］
成分Ａが、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を含む、上記態様４に記載の基材。
［６］
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含み、親水性ポリマーが、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸誘導体、ポリ‐Ｎ‐ビニルピロリドン、ポリ‐Ｎ‐ビニルピロリドン誘導体、ポリエーテル誘導体（例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）誘導体、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、またはポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）誘導体）、ポリビニルアルコール、及びポリビニルアルコール誘導体からなる群より独立に選択される、上記態様１〜５のいずれかに記載の基材。
［７］
成分Ｂが、２つのアルケン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含む、上記態様１〜６のいずれかに記載の基材。
［８］
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上のポリエーテル親水性ポリマー（例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）誘導体、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、またはポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）誘導体）を含む、上記態様６に記載の基材。
［９］
成分Ｂが、２つのアルケン基を各々含む１種以上のＰＥＧポリマーを含む、上記態様８に記載の基材。
［１０］
成分Ｂが、１種以上のジアクリレート官能化ＰＥＧポリマーを含む、上記態様９に記載の基材。
［１１］
１種以上のジアクリレート官能化ＰＥＧポリマーが、構造式（Ｉ）
［１２］
１種以上のジアクリレート官能化ＰＥＧポリマーが、構造式（ＩＩ）
［１３］
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含み、前記アルケン及び／又はアルキン基が、末端アルケン及び／又はアルキン基である、上記態様１〜１０のいずれかに記載の基材。
［１４］
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含み、並びに各親水性ポリマーの分子量が、独立に６００〜４００００Ｄａ、例えば４０００〜１６０００Ｄａである、上記態様１〜１３のいずれかに記載の基材。
［１５］
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む２種の異なる親水性ポリマーを含む、上記態様１〜１４のいずれかに記載の基材。
［１６］
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む２種の異なる分子量のＰＥＧポリマーを含む、上記態様１５に記載の基材。
［１７］
成分Ｃが、１つのアルケン又はアルキン基を各々含む１種以上の有益な化学物質を含む、上記態様１〜１６のいずれかに記載の基材。
［１８］
成分Ｃの前記有益な化学物質が、薬理活性を有する化学物質、導電剤又は接着剤である、上記態様１〜１７のいずれかに記載の基材。
［１９］
薬理活性を有する化学物質が、抗血栓薬、血管新生阻害剤、抗増殖剤又は抗菌剤である、上記態様１８に記載の基材。
［２０］
成分Ｃの分子量が、１０００００Ｄａ以下、例えば５００００Ｄａ以下、例えば２５０００Ｄａ以下である、上記態様１〜１９のいずれかに記載の基材。
［２１］
成分Ｃの分子量が、９０００Ｄａ〜２００００Ｄａ、例えば９０００Ｄａ〜１１０００Ｄａである、上記態様２０に記載の基材。
［２２］
成分Ｃが、ヘパリンである、上記態様１〜２１のいずれかに記載の基材。
［２３］
成分Ｄが、２つ以上のチオール基を各々含む１種以上の低分子量の架橋剤を含む、上記態様１〜２２のいずれかに記載の基材。
［２４］
成分Ｅの前記有益な化学物質が、薬理活性を有する化学物質、導電剤又は接着剤である、上記態様１〜２３のいずれかに記載の基材。
［２５］
薬理活性を有する化学物質が、抗血栓薬、血管新生阻害剤、抗増殖剤又は抗菌剤である、上記態様２４に記載の基材。
［２６］
成分Ｃが存在し、かつ、成分Ｄは存在しない、上記態様１〜２５のいずれかに記載の基材。
［２７］
成分Ｄが存在し、かつ、成分Ｃは存在しない、上記態様１〜２５のいずれかに記載の基材。
［２８］
成分Ｃ及びＤが存在しない、上記態様１〜２５のいずれかに記載の基材。
［２９］
成分Ｃ及びＤが存在する、上記態様１〜２５のいずれかに記載の基材。
［３０］
成分Ｅが存在し、かつ、コポリマーに共有結合している、上記態様１〜２９のいずれかに記載の基材。
［３１］
成分Ｅが存在し、かつ、コポリマーに共有結合していない、上記態様２９に記載の基材。
［３２］
成分Ｅが存在しない、上記態様１〜２９のいずれかに記載の基材。
［３３］
親水性コーティングが潤滑性であり、また潤滑性試験を用いた潤滑性が＜１００ｇ、例えば＜５０ｇ、例えば＜１５ｇである、上記態様１〜３２のいずれかに記載の基材。
［３４］
親水性コーティングの耐久性試験を用いた耐久性が、＜５０ｇ、例えば＜２５ｇ、例えば＜１５ｇである、上記態様３３に記載の基材。
［３５］
成分Ｂの成分Ａに対する質量比が、２．５：１〜０．５：１である、上記態様１〜３４のいずれかに記載の基材。
［３６］
基材が、医療用デバイスである、上記態様１〜３５のいずれかに記載の基材。
［３７］
医療用デバイスが、二股ステント、バルーン拡張型ステント及び自己拡張型ステントを包含するステント、二股ステントグラフトを包含するステントグラフト、血管グラフト及び二股グラフトを包含するグラフト、拡張器、血管閉塞器、塞栓フィルター、塞栓除去デバイス、マイクロカテーテル、中心静脈カテーテル、抹消静脈カテーテル及び血液透析カテーテルを包含するカテーテル、人工血管、リトラクタブルシースを包含するシース、血管内在性モニタリングデバイス、人工心臓弁、ペースメーカー電極、ガイドワイヤー、カーディアックリード、心肺バイパスサーキット、カニューレ、プラグ、ドラッグデリバリーデバイス、バルーン、組織パッチデバイス及び血液ポンプからなる群より選択される、上記態様３６に記載の基材。
［３８］
基材の表面に共有結合する親水性コーティングの形成方法であって、前記方法が、
（ａ）表面と、成分Ａ及びＢ、任意選択の成分Ｃ、任意選択の成分Ｄ及びラジカル開始剤を含む混合物とを接触させるステップであって、
成分Ａが、１つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上のＣ 2 〜Ｃ 16 親水性モノマーを含み、
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含み、
成分Ｃが、存在する場合には、１つ以上のアルケン又はアルキン基を各々含む１種以上の有益な化学物質を含み、並びに
成分Ｄが、存在する場合には、チオール、アルケン、及びアルキン基から独立に選択される２つ以上の官能基を各々含む１種以上の低分子量架橋剤を含むステップ；
並びに
（ｂ）成分Ａ、成分Ｂ、並びに任意選択のＣ及びＤの架橋コポリマーを形成するために、成分Ａ、Ｂ及びＣ（存在する場合には）のアルケン及び／又はアルキン基並びに成分Ｄ（存在する場合には）の官能基が関与するラジカル重合を開始するステップであって、前記コポリマーが表面に共有結合するステップ、並びに
（ｃ）任意選択的に、１種以上の有益な化学物質を含む成分Ｅを親水性コーティング中に組み込むステップであって、成分Ｅが成分Ａ、Ｂ、Ｃ（存在する場合には）及びＤ（存在する場合には）とコポリマーを形成しないステップ
を含む方法。
［３９］
基材が、引き抜き可能な水素原子を含む表面を有する基材である、上記態様３８に記載の方法。
［４０］
基材の表面と接触する液相中のラジカル開始剤が、表面から水素原子を引き抜いて表面結合のラジカルを形成し、前記表面結合のラジカルが、成分Ａ及びＢ並びに任意選択のＣ及びＤの少なくとも１つと反応して表面にコポリマーを共有結合させる、上記態様３９に記載の方法。
［４１］
液相中において表面と接触して形成したフリーラジカルにより開始されたプロセスにおいて、基材の表面上の反応基が、成分Ａ及びＢ並びに任意選択のＣ及びＤの少なくとも１つと反応して表面にコポリマーを共有結合させる、上記態様３９に記載の方法。
［４２］
成分Ａが、１つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上のＣ 2 〜Ｃ 16 親水性モノマーを含み、また１つ以上の基が、エステル、エーテル、カルボキシル、ヒドロキシル、チオール、スルホン酸、サルフェート、アミノ、アミド、ホスフェート、ケト及びアルデヒド基から選択される、上記態様３８〜４０のいずれかに記載の方法。
［４３］
成分Ａが、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を含む、上記態様４２に記載の方法。
［４４］
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含み、親水性ポリマーが、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸誘導体、ポリ‐Ｎ‐ビニルピロリドン、ポリ‐Ｎ‐ビニルピロリドン誘導体、ポリエーテル誘導体（例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）誘導体、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、またはポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）誘導体）、ポリビニルアルコール、及びポリビニルアルコール誘導体からなる群より独立に選択される、上記態様３８〜４３のいずれかに記載の方法。
［４５］
成分Ｂが、２つのアルケン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含む、上記態様３８〜４４のいずれかに記載の方法。
［４６］
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上のポリエーテル親水性ポリマー（例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）誘導体、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、又はポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）誘導体）を含む、上記態様４５に記載の方法。
［４７］
成分Ｂが、２つのアルケン基を各々含む１種以上のＰＥＧポリマーを含む、上記態様４６に記載の方法。
［４８］
成分Ｂが、１種以上のジアクリレート官能化ＰＥＧポリマーを含む、上記態様４７に記載の方法。
［４９］
１種以上のジアクリレート官能化ＰＥＧポリマーが、構造式（Ｉ）：
［５０］
１種以上のジアクリレート官能化ＰＥＧポリマーが、構造式（ＩＩ）：
［５１］
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含み、前記アルケン／及び又はアルキン基が、末端アルケン及び／又はアルキン基である、上記態様３８〜５０のいずれかに記載の方法。
［５２］
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含み、また各親水性ポリマーの分子量が、独立に６００〜４００００Ｄａ、例えば４０００〜１６０００Ｄａである、上記態様３８〜５１のいずれかに記載の方法。
［５３］
成分Ｃの前記有益な化学物質が、薬理活性を有する化学物質、導電剤又は接着剤である、上記態様３８〜５２のいずれかに記載の方法。
［５４］
薬理活性を有する化学物質が、抗血栓薬、血管新生阻害剤、抗増殖剤又は抗菌剤である、上記態様５３に記載の方法。
［５５］
成分Ｃの分子量が、１０００００Ｄａ以下、例えば５００００Ｄａ以下、例えば２５０００Ｄａ以下である、上記態様３８〜５４のいずれかに記載の方法。
［５６］
成分Ｃの分子量が、９０００Ｄａ〜２００００Ｄａ、例えば９０００Ｄａ〜１１０００Ｄａである、上記態様５５に記載の方法。
［５７］
成分Ｃがヘパリンである、上記態様３８〜５６のいずれかに記載の方法。
［５８］
成分Ｄが、２つ以上のチオール基を各々含む１種以上の低分子量架橋剤を含む、上記態様３８〜５７のいずれかに記載の方法。
［５９］
成分Ｅの前記有益な化学物質が、薬理活性を有する化学物質、導電剤又は接着剤である、上記態様３８〜５８のいずれかに記載の方法。
［６０］
薬理活性を有する化学物質が、抗血栓薬、血管新生阻害剤、抗増殖剤又は抗菌剤である、上記態様５９に記載の方法。
［６１］
成分Ｃが存在し、かつ、成分Ｄは存在しない、上記態様３８〜６０のいずれかに記載の方法。
［６２］
成分Ｄが存在し、かつ、成分Ｃは存在しない、上記態様３８〜６１のいずれかに記載の方法。
［６３］
成分Ｃ及びＤが存在しない、上記態様３８〜６１のいずれかに記載の方法。
［６４］
成分Ｃ及びＤが存在する、上記態様３８〜６１のいずれかに記載の方法。
［６５］
成分Ｅがコポリマーに共有結合するステップ（ｃ）を含む上記態様３８〜６４のいずれかに記載の方法。
［６６］
成分Ｅがコポリマーに共有結合しないステップ（ｃ）を含む上記態様３８〜６４のいずれかに記載の方法。
［６７］
ステップ（ｃ）を含まない、上記態様３８〜６４のいずれかに記載の方法。
［６８］
成分Ｂの成分Ａに対する質量比が、２．５：１〜０．５：１である、上記態様３８〜６７のいずれかに記載の方法。
［６９］
親水性コーティングが潤滑性であり、また潤滑性試験を用いた潤滑性が＜１００ｇ、例えば＜５０ｇ、例えば＜１５ｇである、上記態様３８〜６８のいずれかに記載の方法。
［７０］
親水性コーティングの耐久性試験を用いた耐久性が、＜５０ｇ、例えば＜２５ｇ、例えば＜１５ｇである、上記態様３８〜６９のいずれかに記載の方法。
［７１］
引き抜き可能な水素原子を含む基材の表面が、引き抜き可能な水素原子を含むポリマーの表面下塗りコーティングである、上記態様３８〜７０のいずれかに記載の方法。
［７２］
引き抜き可能な水素原子を含むポリマーが、カテコール官能基及び／又はキノン官能基及び／又はセミキノン官能基を含むポリマーである、上記態様７１に記載の方法。
［７３］
引き抜き可能な水素原子を含むポリマーが、ポリドーパミンである、上記態様７１または７２に記載の方法。
［７４］
ポリドーパミンの表面コーティングが、基材の表面と、酸化剤及びドーパミン及び／又はドーパミン類縁体を含む混合物と接触させることにより形成する、上記態様７３に記載の方法。
［７５］
ポリドーパミンの表面コーティングが、ｐＨ４〜７にて形成される、上記態様７３又は７４に記載の方法。
［７６］
ポリドーパミンの表面コーティングが、ｐＨ５．５〜６．５にて形成される、上記態様７５に記載の方法。
［７７］
ポリドーパミンの表面コーティングが、水と有機アルコール（例えば水とＩＰＡの混合物）の混合物である溶媒の存在下において形成される、上記態様７３〜７６のいずれかに記載の方法。
［７８］
ポリドーパミンの表面コーティングの形成に先立って、コートされるべき表面が酸化剤で前処理されている、上記態様７３〜７７のいずれかに記載の方法。
［７９］
ステップ（ａ）のラジカル開始剤が、ベンゾフェノン及びこれらの誘導体並びにキサントン及びこれらの誘導体からなる群より選択される、上記態様３８〜７８のいずれかに記載の方法。
［８０］
前記ラジカル開始剤が、ベンゾフェノンである、上記態様７９に記載の方法。
［８１］
ステップ（ａ）のラジカル開始剤が、ベンゾフェノン及び／又はこれらの誘導体並びにチオキサントン及び／又はこれらの誘導体の混合物である、上記態様３８〜７８のいずれかに記載の方法。
［８２］
ステップ（ａ）のラジカル開始剤が、ベンゾフェノン及びチオキサントンの混合物である、上記態様８１に記載の方法。
［８３］
ステップ（ｂ）のラジカル重合が、紫外光に対する光開始剤を含むステップ（ａ）の混合物の曝露により開始される、上記態様３８〜８２のいずれかに記載の方法。
［８４］
基材が、医療用デバイスである、上記態様３８〜８３のいずれかに記載の方法。
［８５］
医療用デバイスが、二股ステント、バルーン拡張型ステント及び自己拡張型ステントを包含するステント、二股ステントグラフトを包含するステントグラフト、血管グラフト及び二股グラフトを包含するグラフト、拡張器、血管閉塞器、塞栓フィルター、塞栓除去デバイス、マイクロカテーテル、中心静脈カテーテル、抹消静脈カテーテル及び血液透析カテーテルを包含するカテーテル、人工血管、リトラクタブル シースを包含するシース、血管内在性モニタリングデバイス、人工心臓弁、ペースメーカー電極、ガイドワイヤー、カーディアックリード、心肺バイパスサーキット、カニューレ、プラグ、ドラッグデリバリーデバイス、バルーン、組織パッチデバイス及び血液ポンプからなる群より選択される、上記態様８４に記載の方法。
［８６］
上記態様３８〜８４のいずれかに記載の方法に従って得られた親水性コーティングを有する基材。
Claims (17)
- 成分Ａ及びＢ、並びに任意選択の成分Ｃ及びＤの架橋コポリマーを含む親水性コーティングを有する表面を有する基材であって、成分Ａが、１つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上のＣ2〜Ｃ16親水性モノマーを含み、
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含み、
成分Ｃが、存在する場合には、１つ以上のアルケン又はアルキン基を各々含む１種以上の有益な化学物質を含み、並びに
成分Ｄが、存在する場合には、チオール、アルケン及びアルキン基から独立に選択される２つ以上の官能基を各々含む１種以上の低分子量架橋剤を含み、
架橋コポリマーが、成分Ａ、Ｂ及びＣ（存在する場合には）のアルケン及び／又はアルキン基並びに成分Ｄ（存在する場合には）の官能基が関与するラジカル重合により形成し、
親水性コーティングが、１種以上の有益な化学物質を含む成分Ｅを任意選択的に含み、成分Ｅが成分Ａ、Ｂ、Ｃ（存在する場合には）及びＤ（存在する場合には）とコポリマーを形成せず、
並びに親水性コーティングが、基材の表面に共有結合している基材。 - 基材の表面と親水性コーティングとの間の共有結合が、親水性コーティングの成分と基材の表面上の表面結合のラジカルの反応を介して形成し、及び表面結合のラジカルが、基材の表面からの水素原子の引き抜きを介して生成する、請求項１に記載の基材。
- 親水性コーティングが共有結合するポリドーパミンの第一の表面下塗りコーティングを有する、請求項１又は２に記載の基材。
- 成分Ａが、１つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含み、エステル、エーテル、カルボキシル、ヒドロキシル、チオール、スルホン酸、サルフェート、アミノ、アミド、ホスフェート、ケト及びアルデヒド基から選択される１つ以上の基をさらに含む１種以上のＣ2〜Ｃ16親水性モノマーを含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の基材。
- 成分Ａが、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を含む、請求項４に記載の基材。
- 成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含み、親水性ポリマーが、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸誘導体、ポリ‐Ｎ‐ビニルピロリドン、ポリ‐Ｎ‐ビニルピロリドン誘導体、ポリエーテル誘導体、ポリビニルアルコール、及びポリビニルアルコール誘導体からなる群より独立に選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の基材。
- 成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）誘導体、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、及びポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）誘導体から選択される１種以上のポリエーテル親水性ポリマーを含む、請求項６に記載の基材。
- 成分Ｃの前記有益な化学物質が、抗血栓薬、血管新生阻害剤、抗増殖剤又は抗菌剤である薬理活性を有する化学物質、導電剤又は接着剤である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の基材。
- 成分Ｄが、２つ以上のチオール基を各々含む１種以上の低分子量の架橋剤を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の基材。
- 成分Ｂの成分Ａに対する質量比が、２．５：１〜０．５：１である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の基材。
- 基材が、二股ステント、バルーン拡張型ステント及び自己拡張型ステントを包含するステント、二股ステントグラフトを包含するステントグラフト、血管グラフト及び二股グラフトを包含するグラフト、拡張器、血管閉塞器、塞栓フィルター、塞栓除去デバイス、マイクロカテーテル、中心静脈カテーテル、抹消静脈カテーテル及び血液透析カテーテルを包含するカテーテル、人工血管、リトラクタブルシースを包含するシース、血管内在性モニタリングデバイス、人工心臓弁、ペースメーカー電極、ガイドワイヤー、カーディアックリード、心肺バイパスサーキット、カニューレ、プラグ、ドラッグデリバリーデバイス、バルーン、組織パッチデバイス及び血液ポンプからなる群より選択される医療用デバイスである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の基材。
- 基材の表面に共有結合する親水性コーティングの形成方法であって、前記方法が、
（ａ）表面と、成分Ａ及びＢ、任意選択の成分Ｃ、任意選択の成分Ｄ及びラジカル開始剤を含む混合物とを接触させるステップであって、
成分Ａが、１つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上のＣ2〜Ｃ16親水性モノマーを含み、
成分Ｂが、２つ以上のアルケン及び／又はアルキン基を各々含む１種以上の親水性ポリマーを含み、
成分Ｃが、存在する場合には、１つ以上のアルケン又はアルキン基を各々含む１種以上の有益な化学物質を含み、並びに
成分Ｄが、存在する場合には、チオール、アルケン、及びアルキン基から独立に選択される２つ以上の官能基を各々含む１種以上の低分子量架橋剤を含むステップ；
並びに
（ｂ）成分Ａ、成分Ｂ、並びに任意選択のＣ及びＤの架橋コポリマーを形成するために、成分Ａ、Ｂ及びＣ（存在する場合には）のアルケン及び／又はアルキン基並びに成分Ｄ（存在する場合には）の官能基が関与するラジカル重合を開始するステップであって、前記コポリマーが表面に共有結合するステップ、並びに
（ｃ）任意選択的に、１種以上の有益な化学物質を含む成分Ｅを親水性コーティング中に組み込むステップであって、成分Ｅが成分Ａ、Ｂ、Ｃ（存在する場合には）及びＤ（存在する場合には）とコポリマーを形成しないステップ
を含む方法。 - 基材が、引き抜き可能な水素原子を含む表面を有する基材である、請求項１２に記載の方法。
- 基材の表面と接触する液相中のラジカル開始剤が、表面から水素原子を引き抜いて表面結合のラジカルを形成し、前記表面結合のラジカルが、成分Ａ及びＢ並びに任意選択のＣ及びＤの少なくとも１つと反応して表面にコポリマーを共有結合させる、請求項１３に記載の方法。
- 液相中において表面と接触して形成したフリーラジカルにより開始されたプロセスにおいて、基材の表面上の反応基が、成分Ａ及びＢ並びに任意選択のＣ及びＤの少なくとも１つと反応して表面にコポリマーを共有結合させる、請求項１４に記載の方法。
- 引き抜き可能な水素原子を含む基材の表面が、引き抜き可能な水素原子を含むポリマーの表面下塗りコーティングである、請求項１２〜１５のいずれか１項に記載の方法。
- 引き抜き可能な水素原子を含むポリマーが、ポリドーパミンである、請求項１６に記載の方法。
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