JP2016191729A - 赤外透過及び可視隠蔽用積層体 - Google Patents

Abstract

【課題】自動車のフロントガラス形成に必要な焼成温度（５００℃以上）でもフロントガラスに設置される赤外線受光部に赤外線を透過し、且つ可視光線を隠蔽する機能膜を容易に形成できる。
【解決手段】本発明は、支持体上に、少なくとも、赤外領域を透過且つ可視領域を隠蔽出来る平均分散粒子径が１〜１００ｎｍの金属微粒子または半金属微粒子と焼成除去可能な有機物とガラス粉体とを少なくとも含む機能層が設けられ、当該機能層は被着体上に転写され、焼成されることを特徴とする積層体である。
【選択図】図１

Description

本発明は、自動車のフロントガラスに設置される衝突被害低減ブレーキの検知方式の一つである赤外線検知装置に関し、赤外線受光部の検知感度の向上を目的とした機能膜を付加するための転写フィルムなどの積層体に関する。

近年、自動車が障害物を感知して衝突に備える機能として衝突被害低減ブレーキが普及しつつある。衝突被害低減ブレーキはアクティブセーフティー（予防安全）とパッシブセーフティー（衝突安全）の間に位置し、車載コンピュータが常時前方への警戒を行っており、前方車両への接近や障害物を感知すると音声などで警告が発せられ、衝突が不可避とシステムが判断した時点で自動的にブレーキをかけて被害の軽減を図る。この他警告の時点でブレーキの効きを強くすることやシートベルトの締め上げなどの衝突に備えた事前動作も行われる。

衝突被害低減ブレーキの検知方式はカメラ、ミリ波レーダー、赤外線等のレーザーレーダーに分類され、赤外線等のレーザーレーダー検知装置は自動車のフロントグリルやフロントガラスに設置されている。

赤外線を用いるレーザーレーダーは他の検知方式に比べ、低価格で検知装置を小さくすることが出来るが、赤外線が太陽の直射光線に弱く、朝や夕方などに検知感度が低下するため、可視光線を遮蔽し、赤外線の検知感度を高くすることが知られている（特許文献１）。

赤外線の検知感度を高くする方法として、芳香族ポリカーボネート樹脂にクォタリレン色素とリン系安定化剤を添加した赤外線レーザー用フィルター（特許文献１）、ポリカーボネート樹脂にアントラキノン系染料、ペリノン系染料およびキノフタロン系染料を配合した赤外線透過フィルター（特許文献２）、ガラス等の赤外線透過物質からなる基板上に高屈折率物質膜層（Ｓｉ）と低屈折率物質膜層（ＳｉＯ₂および／またはＭｇＦ₂）を交互に積層させて形成する赤外線透過・可視光線反射型ミラー（特許文献３）、赤外線透過基材に高屈折率物質層と低屈折率物質層を積層したミラーコート層を形成し、ミラーコート層上にアゾ系染料等の色材層を形成した赤外線センサーカバー（特許文献４）が知られている。

フロントガラスに設置されるタイプの検知装置に関して、フロントガラス周縁部には黒色のセラミックス層（以下、黒セラ）が形成され、受光部分近傍にも黒セラが形成される黒色セラミックペーストを用いた板ガラス製品（特許文献５）が知られている。

特開２００８−００９２３８号公報 特開平９−００３３１１号公報 特開平６−１６７６０４号公報 特開２００２−１１６３１８号公報 特開２０１０−７７１９７号公報

しかしながら、赤外線レーザー用フィルター（特許文献１）と赤外線透過フィルター（特許文献２）はそれぞれ芳香族ポリカーボネート樹脂とポリカーボネート樹脂を用いているが、エステル結合を有するため、高温高湿度の環境下では加水分解される。赤外線透過・可視光線反射型ミラー（特許文献３）は真空蒸着で形成するが、自動車のフロントガラスの様に湾曲したガラスにｎｍオーダーで高屈折率物質膜層および低屈折率物質膜層の膜厚制御は困難である。赤外線センサーカバー（特許文献４）は色材層にアゾ系染料を用いているが、光による酸化でアゾ系染料が分解される。黒色セラミックペーストを用いた板ガラス製品（特許文献５）は黒色セラミックにＭｎ、Ｆｅ、ＣｕおよびＣｏの各酸化物を用いているが、赤外線を反射するため、受光部分に加飾することが出来ず、色相は透明となり、黒セラと受光部分の境界でコントラスト差が際立ち、赤外線受光部の意匠性を向上させることができない。

本発明は、上記課題に鑑み、自動車のフロントガラス形成に必要な焼成温度（５００℃以上）でもフロントガラスに設置される赤外線受光部に赤外線を透過し、且つ可視光線を隠蔽する機能膜を容易に形成できる赤外透過及び可視隠蔽体を提供しようとするものである。

本発明は、支持体上に、少なくとも、赤外領域を透過且つ可視領域を隠蔽出来る平均分散粒子径が１〜１００ｎｍの金属微粒子または半金属微粒子と焼成除去可能な有機物とガラス粉体とを少なくとも含む機能層が設けられ、当該機能層は被着体上に転写され、焼成されることを特徴とする積層体である。
また、前記機能層は、被着体に転写、焼成後において波長８３０ｎｍにおける透過率が７０％以上且つ、波長５５０ｎｍにおける透過率が３０％以下であってもよい。
また、前記機能層は、被着体に転写、焼成後において明度（Ｌ＊）が８以下の黒色であってもよい。
また、前記機能層が、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ、ＲｈおよびＲｕからなる群から選択される少なくとも一つの貴金属微粒子か、あるいはＳｉおよびＧｅからなる群から選択される少なくとも一つの半金属微粒子、またはこれらの元素を含む化合物を含んでいてもよい。
さらに、前記支持体と機能層との間に、導電性材料を含む導電層をさらに設けてもよい。

本発明は、赤外領域を透過且つ可視領域を隠蔽出来る平均分散粒子径が１〜１００ｎｍの金属微粒子または半金属微粒子と焼成除去可能な有機物と熱融着可能なガラス粉体とを少なくとも含む赤外透過及び可視隠蔽用組成物である。
また、前記金属微粒子または半金属微粒子が、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ、ＲｈおよびＲｕからなる群から選択される貴金属の少なくとも一つの微粒子か、あるいはＳｉおよびＧｅからなる群から選択される半金属の少なくとも一つの微粒子、またはこれらの元素を含む化合物であってもよい。

本発明は、表面に、赤外領域を透過且つ可視領域を隠蔽出来る平均分散粒子径が１〜１００ｎｍの金属微粒子または半金属微粒子と焼成除去可能な有機物とガラス粉体とを少なくとも含む機能層を設けて焼成した赤外透過及び可視隠蔽体付き基板である。
また、前記機能層は、焼成後において波長８３０ｎｍにおける透過率が７０％以上且つ、波長５５０ｎｍにおける透過率が３０％以下であってもよい。
また、前記機能層は、焼成後において明度（Ｌ＊）が８以下の黒色であってもよい。
また、前記機能層が、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ、ＲｈおよびＲｕから選択される少なくとも一種の貴金属微粒子、あるいはＳｉおよびＧｅから選択される少なくとも一種の半金属微粒子、またはこれら元素を含む化合物を含んでいてもよい。
さらに、前記機能層の表面に、導電性材料を含む導電層をさらに設けてもよい。

本発明によれば、自動車が障害物を感知して衝突に備えるため、自動車のフロントガラスに設置される衝突被害低減ブレーキの検知方法の一つである赤外線検知装置における赤外透過及び可視隠蔽用組成物が提供され、具体的には赤外線受光部の検知感度および意匠性向上を目的とした機能層を付加するための材料である。
さらに、この組成物を上記の赤外線検知装置に形成する際の機能層の転写に好適に用いることができる積層体（例えば、転写フィルム）が提供される。
また、本発明によれば、この組成物により、またはこの積層体を用いて機能層が形成された基板が提供される。さらに、この基板の機能層上に導電層を更に積層することで赤外線検知装置近傍にある電子機器（ＡＭアンテナ等）への電磁波漏洩防止も付加することも可能となる。

本発明の一実施例である赤外透過及び可視隠蔽用転写フィルムを示す断面拡大図である。 当該一実施形態の転写フィルムからの転写物８を被着体１に形成した状態を示す断面拡大図である。 図２に示した被着体に形成した転写物を焼成して得られる本発明の基板の一実施形態を示す断面拡大図である。 本発明の一実施形態の赤外透過及び可視隠蔽用転写フィルムを上部から見たときの転写物を示す平面図模型図である。 本発明の一実施形態のフロントガラス表面（車内側）の赤外線受光部に赤外透過及び可視隠蔽体を形成したときの車外側から見た平面模型図である。

以下に本発明について詳細を説明する。
本発明は、一つの側面から、赤外領域を透過且つ可視領域を隠蔽出来る平均分散粒子径が１〜１００ｎｍの金属微粒子または半金属微粒子と焼成除去可能な有機物とガラス粉体とを少なくとも含む赤外透過及び可視隠蔽用組成物を提供する。

金属微粒子としては、後述する焼成処理を行っても酸化されにくい貴金属微粒子が好適に用いられ、具体的には、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ、ＲｈおよびＲｕの微粒子などが挙げられる。なお、後述する所定条件下で明度（Ｌ＊）を８以下にするという観点からは、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕなどが好適である。なお、Ａｇ、Ｐｄは他の貴金属元素と比較すると酸化されやすい。
また、焼成処理を行っても酸化されにくい半金属微粒子としては、ＳｉおよびＧｅの粉体が挙げられ、なお、後述する所定条件下で明度（Ｌ＊）を８以下にするという観点からはＳｉが好ましく、またはこれらの元素を含む化合物であるＳｉＣを使用することが可能である。

金属微粒子および半金属微粒子の平均分散粒子径は１〜１００ｎｍ、より好ましくは５〜５０ｎｍの範囲である。ここで、平均分散粒子径は堀場製作所製ＳＺ−１００Ｚを使用し、ＪＩＳ Ｚ８８２６に準拠し、Ｄ５０（体積平均）を平均分散粒子径として算出している。この平均分散粒子径が大きすぎると、赤外領域下で発生するレイミー散乱やミー散乱を抑制することが出来ず、赤外領域における透過率が減少する。一方、平均分散粒子径が小さすぎると、粒子の結晶性が低下するため、可視領域の光吸収が不安定になり、可視光の隠蔽性が低下する。平均分散粒子径を上述の範囲とすることにより、赤外透過と、可視遮蔽とのバランスに優れた機能層を提供することができる。

有機物としては、後述する焼成処理により分解・除去可能な材料を用いれば種類は限定されないが、このような材料としては、アクリル、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリエステルなどの樹脂が挙げられ、単独、またはこれらを混合して使用することができる。
また後述する積層体に適用した際に、焼成前に可とう性を付与する目的で可塑剤を加えてもよい。可塑剤としては脂肪酸エステル系、リン酸エステル系などが使用可能である。

ガラス粉体は熱融着可能なものであり、具体的にはＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、ＣｅＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、Ｂｉ₂Ｏ₃、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、ＺｎＯなどの酸化物単体またはこれらの酸化物を２種類以上含む複合酸化物が使用可能である。
組成物としては、上述の金属微粒子または半金属微粒子と焼成除去可能な有機物とガラス粉体とを少なくとも含む塗料、ペースト、インクなどの態様として用いられる。

また、本発明は、一つの観点から、赤外透過及び可視遮蔽体を被着体上に形成する際に好適に用いることができる積層体を提供する。具体的には、表面に、赤外領域を透過且つ可視領域を隠蔽出来る平均分散粒子径が１〜１００ｎｍの金属微粒子または半金属微粒子と焼成除去可能な有機物とガラス粉体とを少なくとも含む機能層を被着体上に転写し、焼成するための転写フィルムである。

図１は、本発明の一実施例である赤外透過及び可視隠蔽用転写フィルムを示す断面拡大図であり、図２は、当該転写フィルムからの転写物８を被着体１に形成した状態を示す断面拡大図であり、図３は、図２に示した被着体に形成した転写物を焼成して得られる本発明の赤外透過及び可視隠蔽体付き基板の一実施形態を示す断面拡大図である。

図１によれば、本実施形態の積層体１０は、支持体としての保護フィルム７上に設けられた焼成除去可能な有機物を含む保護層６と、前記保護層６の上に設けられた赤外領域を透過且つ可視領域を隠蔽出来る平均分散粒子径が１〜１００ｎｍの金属微粒子または半金属微粒子と焼成除去可能な有機物とガラス粉体とを少なくとも含む機能層５と、前記機能層５の上に設けられた焼成除去可能な有機物を含む中間層４と、前記中間層４の上に設けられた常温でタック性を有する焼成除去可能な有機物を含む粘着層３とを少なくとも有し、図１ではさらに粘着層３の上に剥離用フィルム２を積層している。

剥離用フィルム２、保護フィルム７は、本発明の積層体の一態様である赤外透過及び可視隠蔽体を形成する際に好適に用いられる転写フィルムを製造するときの支持体、または本発明の赤外透過及び可視隠蔽体を形成する機能層を被着体に貼り合わせるための支持体として用いられる。このため粘着層３、機能層５、保護層６などと剥離が可能であれば特に限定されず、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリイミドなどの樹脂系フィルム、アルミ箔などの金属系シート、及びセラミックシート、紙系などが使用でき、また、シリコーンや再剥離用の微粘着層などの離型層を設けて用いることもできる。

粘着層３は、後述する焼成処理により分解・除去可能な有機物であれば特に限定はされないが、常温でタックを有するアクリル系、ゴム系などの粘着剤が使用可能であり、特に熱分解温度が他の樹脂層、例えば中間層４、保護層６の熱分解温度よりも高い材料を用いることが望ましい。粘着層３の膜厚は、図２に示したような被着体１の表面粗さや形状に合わせて転写が容易となる厚みを選択することができ、好ましくは１〜６μｍである。この厚みが小さすぎると、粘着力が不足し転写性が低下し、大きすぎると、熱分解ガス量が多くなるため、機能層に欠陥が生じやすく焼成不良となりやすい。粘着層３の膜厚は、被着体１への接着力が発現する範囲で可能な限り薄い方が、粘着層３の熱分解ガス量が少量となり、良好な焼成性が安定して得られやすい。

このような粘着層の形成方法は、スクリーン印刷やオフセット印刷などの印刷方式やグラビアコーティングなどの塗布方式が可能である。粘着層をスクリーン印刷などの印刷方式で形成するときには、粘着剤を適当な溶剤に溶解した塗料を作製し、粘度、チキソ性など印刷適正、固形分を適宜調整して用いる。必要により印刷時の気泡対策や粘度調整のために消泡剤や増粘剤などの添加剤を使用することも可能である。添加剤は焼成によって分解除去できるものを使用する必要がある。溶剤としては、各形成方法に適した沸点や、粘度、チキソ性を調整可能なものを選定すればよく、水系、アルコール系、ケトン系、エステル系、エーテル系、炭化水素系などを使用することが可能である。

中間層４は、後述する焼成処理により分解・除去可能な有機物であれば特に限定されるものではないが、この上に機能層５、必要に応じて後述する導電層および保護層６を積層形成するため、タック性がなく、Ｔｇが３０℃以上、好ましくは４０℃以上のものを用いると良い。Ｔｇが低すぎると、タック性（粘着性）が発現することとなり、中間層上に機能層を形成する際に印刷版やコーターヘッド等の形成装置と接触することで機能層の形成不良が生じてしまう。中間層で用いられる有機物としては、例えば、水酸基を有しているポリオールが使用可能で、（メタ）アクリル系、ブチラール系、ポリエステル系、ポリウレタン系、セルロース系、ポリビニル系などから１種もしくは複数種を選択し用いることが可能である。

中間層４に硬化剤を使用する場合、熱硬化系が好ましく、エポキシ硬化系、イソシアネート硬化系を使用することができ、特にイソシアネート系が好ましく、イソシアヌレート系、ブロックイソシアネート系などを使用することが可能である。硬化処理により、硬化剤との反応点で１００％硬化反応する必要はなく、機能層および必要に応じて後述する導電層のパターン形状の変形（滲み、カスレ、クラックなど）や焼成性の低下を防止できる硬化度であればよい。また、Ｔｇが３０℃未満である樹脂であっても硬化剤を添加することによりＴｇが３０℃以上に変化すれば、中間層として使用することは可能である。

中間層の形成方法としては、スクリーン印刷やオフセット印刷などの印刷方式、グラビアコーティングなどの塗布方式を用いることができる。中間層４は機能層５および必要に応じて後述する導電層と同形状のパターンで形成しても良く、機能層５および導電層よりも広いシート形状にしても良い。

機能層５は、赤外領域を透過且つ可視領域を隠蔽出来る金属微粒子または半金属微粒子、後述する焼成処理により分解・除去可能な有機物、およびガラス粉体を含有し、例えば前述の組成物から形成することができる。

また、焼成後の機能層５の波長８３０ｎｍにおける透過率は７０％以上、より好ましくは７５％以上の範囲である。この波長８３０ｎｍにおける透過率が低すぎると赤外透過性能が低下し、レーザーレーダー検知装置での誤検知が発生し易くなり、重大な自動車事故を引き起こす可能性が高くなる。また、焼成後の機能層５の波長５５０ｎｍにおける透過率は３０％以下、より好ましくは２５％以下の範囲である。この波長５５０ｎｍにおける透過率が高すぎると、可視領域の透過性能が高くなり、隠蔽性が低下する。

また、焼成後の機能層５は、黒色であることが好ましく、具体的には焼成後の明度（Ｌ＊）は８以下、より好ましくは５以下の範囲である。この明度（Ｌ＊）が大きすぎると、黒色度が低下し、黒として認識することが困難になる。また、明度がこの範囲であると、フロントガラス周縁部に機能層を焼成して設けたときに、当該フロントガラスの黒セラと同系色となり、意匠性の高い赤外透過及び可視隠蔽体を提供することができる。

機能層５における、金属微粒子または半金属微粒子と、ガラス粉体との重量部比率は１０：９０から３０：７０の範囲が好ましい。金属微粒子比率が１０よりも低くなると、黒色度も低下することで意匠性を考慮したときに好ましくない。一方、金属微粒子比率が３０よりも多くなると、黒色度は向上するが、焼成しても融着しない金属微粒子の割合が増加するため、金属微粒子とガラス粉体の界面の化学的な結合力が弱くなる。また、機能層５の厚さは５〜１４μｍ、より好ましくは７〜１２μｍであることが、自動車用の窓ガラスに焼成体を形成するのに好適である。層の厚さが薄すぎると、焼成性は向上するが、ガラス粉体の量が少なくなるため、黒色度も低下することで意匠性を考慮したときに好ましくない。層の厚さが厚すぎると、焼成性が低下し、所望の焼成体が得られにくくなる。

保護層６は焼成除去可能な有機物からなり、機能層または導電層を設けた場合には導電層の上に形成する。
保護層を設けることで、機能層および必要に応じて後述する導電層を傷などから保護する効果、保護フィルムとの剥離強度を安定化し、転写性を向上する効果がある。
保護層に用いる有機物は特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル系、ブチラール系、ポリエステル系、ポリウレタン系、セルロース系、ポリビニル系などを用いることが可能であり、複数種を選択し用いることが可能であり、粘着層、中間層、機能層および導電層に用いている有機物の熱分解温度よりも熱分解温度が低温側であること望ましい。中間層で用いられる有機物には、一定以上のＴｇが求められるが、保護層に用いる有機物については、さらに積層させる層がないことから、中間層に要求される制限はない。保護層は印刷方式、塗布方式、ラミネート方式などにより形成することが可能であり、機能層および導電層と同じパターン形状で形成してもよく、機能層および導電層よりも広いシート状で形成してもよい。

また、保護層は、保護効果を維持できる範囲でできるだけ薄膜にすることが好ましいが、機能層または導電層を設けた場合には導電層の粗さを平滑化し、保護フィルムとの密着力を安定化し、転写性を向上させ、且つ焼成性に優れていることが求められているため、膜厚は１〜１０μｍが好ましい。１μｍ未満の場合、機能層または導電層を設けた場合には導電層の被覆にムラが生じて保護効果が低くなる傾向がある。膜厚が１０μｍよりも厚くなると、各層からの熱分解ガス量の放出を妨げる影響があるため、焼成後に機能層および導電層に欠陥が生じやすく焼成不良となりやすい。

なお、粘着層、中間層、保護層は、本実施形態の転写フィルムとしての機能である転写性を向上させるためのものであり、機能層に支持体としての保護フィルムへの粘着性を付与し、当該支持体から剥離可能であれば、これらの層を設ける必要はなくなる。

前記機能層に電磁波遮蔽機能を付与するために、焼成したときに機能層の表面に導電層が形成されるようにしてもよい。この導電層は、図１に示したような積層体の機能層のいずれかの表面に設けてもよく、また導電層についても図１に示したよう転写フィルムを作成し、機能層を転写後に、この機能層の表面に導電層を転写し、焼成して形成してもよい。

この導電層は導電性材料と焼成除去可能な有機物と熱融着可能なガラス粉体とを含有する。
この導電性材料としては、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｂｉ、Ｉｎやこれらを含む合金の粉体を使用することが可能である。
導電層の焼成後の抵抗値は、０．６Ω／ｃｍ以下、より好ましくは０．３Ω／ｃｍ以下であることが好ましい。
導電性材料とガラス粉体の重量部比率は９０：１０から５０：５０、より好ましくは８０：２０から６０：４０の範囲である。導電性材料の比率が大きすぎると、焼成後の抵抗値は低くなるが、被着体や機能層と融着するガラス粉体の比率が少なくなり密着性が低下する。一方、導電性材料の比率が小さすぎると、焼成後の抵抗値が高くなり、赤外線（電磁波）をアースされ難くなり、周辺機器（ＡＭアンテナ等）に電磁波が漏洩することで、受信感度の低下や受信不良が発生しやすくなる。
また、焼成後の導電層の厚さは４〜１０μｍが好ましい。この層の厚さが薄すぎると、焼成性は向上するが、焼成後の抵抗値が高くなり、電磁波が漏洩しやすくなる。一方、層の厚さが厚すぎると、焼成後の抵抗値は低くなるが、焼成性が低下し、所望の焼成体が得られなくなる。導電層は、赤外光の透過率に影響しないような透明性を有するか、格子状もしくは機能層の縁部に枠状に形成することが出来る。

本実施形態の赤外透過及び可視隠蔽用転写フィルムの製造方法としては、図１を参照すれば、キャリアフィルム上に粘着層３を形成し、その上に中間層４を積層して硬化した後、機能層５および保護層６を積層形成し、転写フィルム１０の支持体となる保護フィルム７を保護層６の上にラミネートして作製することができる。なお、このキャリアフィルムは剥離用フィルム２となる。別の方法としては、キャリアフィルムに中間層４を形成し、機能層５および保護層６を積層形成した後、保護フィルム７を保護層６の上にラミネートして積層物Ａ（不図示）を作製し、積層物Ａのキャリアフィルムを剥離して中間層４の上に粘着層３を塗布形成する、または剥離用フィルム２に粘着層３を形成した積層物Ｂ（不図示）を別に準備し、積層物Ａのキャリアフィルムを剥離した中間層４の上にラミネートして作製することができる。

本発明の積層体の一実施形態によると、被着体１に転写する前に剥離用フィルム２を剥離し、粘着層３を被着体１に貼り合わせた後、保護フィルム７を剥離して、被着体１上に転写した粘着層３、中間層４、機能層５および保護層６からなる転写物８を同時に焼成することにより、図３に示したように、被着体１に機能層５ａを焼成体として付加することができ、この被着体１と機能層５ａとから赤外透過及び可視遮蔽体付き基板１２が提供される。

すなわち、本発明は、もう一つの観点から、表面に、赤外領域を透過且つ可視領域を隠蔽出来る平均分散粒子径が１〜１００ｎｍの金属微粒子または半金属微粒子と焼成除去可能な有機物とガラス粉体とを少なくとも含む機能層を設けて焼成した赤外透過及び可視隠蔽体付き基板を提供する。

本実施形態の赤外透過及び可視隠蔽体付き基板は、前述の赤外透過及び可視隠蔽用転写フィルムを用いて、フロントガラスなどの被着体に転写することにより形成することができる。
すなわち、粘着層を被着体に貼り合わせた後、保護フィルムを剥離し、被着体上に機能層を含む積層体を転写形成し、これを焼成して、機能層の焼成体を被着体上に形成する。また、前述したように、機能層を含む積層物Ａとは別に、剥離用フィルム２に粘着層３を形成した積層物Ｂを準備した場合には、積層物Ｂの粘着層を被着体に貼り合わせ、剥離用フィルムを剥離して粘着層単層を被着体上に転写した後、積層物Ａのキャリアフィルムを剥離し、粘着層上に貼り合わせ、転写する方法も可能である。

このように、本発明の赤外透過及び可視隠蔽用転写フィルムは、自動車のフロントガラス形成に必要な焼成温度（５００℃以上）でもフロントガラスに設置される赤外線受光部に赤外線を透過し、且つ可視光線を隠蔽する機能膜を容易に形成でき、均一性が高く、検知感度のバラツキが少なく、意匠性の高い赤外透過及び可視隠蔽体を提供しようとするものである。

なお、本実施形態の赤外透過及び可視隠蔽体付き基板は、本実施形態の組成物を用いてスクリーン印刷やオフセット印刷などの印刷方式やグラビアコーティングなどの塗布方式、ディスペンサーなどによって機能層及び導電層を形成することもできる。
スクリーン印刷などの印刷方式で機能層および導電層を形成するときは、上述の金属微粒子または半金属微粒子と焼成除去可能な有機物とガラス粉体を溶剤中に分散してなる塗料等を作製し、使用する。溶剤としては、有機物の溶解性や分散性、印刷に適した沸点を考慮し、水系、アルコール系、ケトン系、エステル系、エーテル系、炭化水素系などを使用することが可能である。塗料物性としては、粘度、チキソ性など印刷適正、固形分を適宜調整して用いる。必要により印刷時の気泡対策や粘度調整のために消泡剤や増粘剤などの添加剤を使用することも可能である。添加剤は焼成によって分解除去できるものを使用する。

また、本発明の積層体としての具体例として、図４は、機能層５を含む赤外透過及び可視隠蔽用転写フィルムを上部から見たときの転写物の平面模型図を示す。また、本発明の基板の具体例として、図５はフロントガラス１の表面（車内側）の赤外線受光部に赤外透過及び可視隠蔽の機能層５ａを形成した場合の車外側から見た平面模型図である。なお、図５には導電層を表示していないが、機能層５ａの上に導電層を設けることで、車体に接続させて赤外線（電磁波）をアースすることが出来る。このため、周辺機器（ＡＭアンテナ等）に電磁波が漏洩せず影響を及ぼさない層構成にもすることが出来る。導電層のパターン形状はアース出来れば特に限定されない。

以下に本発明の具体例を説明する。本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
機能層用塗料は白金ペースト（田中貴金属工業製：ＰｔＤＡ；平均分散粒子径Ｄ５０は２０ｎｍ）を顔料成分で２０重量部に対し、ガラスフリットペースト（奥野製薬工業製：ＧＦ３５７５）を顔料成分で８０重量部の比率となる塗料を３本ロールにより混練し、予めアクリル系樹脂ラッカー（ＤＩＣ製：ＮＣＢ−１６６）からアクリル樹脂を抽出し、ジエチレングリコールジブチルエーテル（和光純薬製）で再溶解させたアクリル系樹脂ラッカーを投入し、顔料成分と樹脂成分の重量部比率を９４：６になるように作製した。

導電層用塗料は導電ペースト（昭栄化学工業製：Ｈ４１７０）を顔料成分で７０重量部に対し、ガラスフリットペースト（奥野製薬工業製：ＧＦ３５７５）を顔料成分で３０重量部の比率となる塗料を３本ロールにより混練し、作製した。

中間層および保護層用塗料としてメチルセルロース系樹脂（松本油脂製薬製：６０ＭＰ４０００）を用い、イソプロピルアルコール（関東化学製）を２０重量部に対し、超純水を８０重量部の混合溶液中に溶解させた塗料を作製した。
粘着層用塗料として、アクリル系粘着剤（総研化学製：ＳＫダイン１３０９）を用いた。

（実施例１）
キャリアフィルムとして、シリコーン離型層付きの厚み３８μｍのＰＥＴフィルム（帝人デュポンフィルム製：Ａ５４）を使用し、離型層上に中間層用塗料を用いて、メイヤーバーにより乾燥膜厚１．５μｍの中間層を形成した。この中間層上に機能層用塗料を用いて、スクリーン印刷により乾燥膜厚９．５μｍの機能層を形成した。機能層上に保護層用塗料を用いて、メイヤーバーにより乾燥膜厚５．５μｍの保護層を形成した。この保護層上に保護フィルム７（日東電工製：ＳＰＶ−Ｊ−３００）をラミネートし、積層物Ａを作製した。

次に、シリコーン離型層付きの厚み３８μｍの剥離用フィルム２（帝人デュポンフィルム製：Ａ３１）を使用し、離型層上に粘着層用塗料を用いて、メイヤーバーにより乾燥膜厚３．５μｍの粘着層を形成し、積層物Ｂを作製した。
最後に、積層物Ａのキャリアフィルムを剥離して露出した中間層と積層物Ｂの粘着層とを向かい合わせてラミネートし、本発明の赤外透過及び可視隠蔽用転写フィルムを作製した。
作製した本発明の赤外透過及び可視隠蔽用転写フィルムの剥離用フィルム２を剥離し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×厚さ５ｍｍのガラス板の表面に貼り合わせた後、保護フィルム７を剥離し、ガラス板の表面に機能層を含む積層体を転写形成した。最後に、これを焼成し、ガラス板の表面に機能層の焼成体を形成した。

焼成は昇温速度５０℃／ｍｉｎで６８０℃まで昇温し、その後２分間維持した後、炉内放冷で１００℃まで冷却し、図３に例示した焼成後の形態になったガラス板を炉内から取り出し、赤外透過及び可視隠蔽体付き基板を作製した。

赤外透過及び可視隠蔽体付き基板の焼成性として、目視観察により、パターン形状の欠け、ゆがみ、クラック、剥離、色変化などの有無を確認した。光学特性として、波長５５０ｎｍ及び波長８３０ｎｍにおける透過率を、分光光度計（日立製作所製）を使用し、ＪＩＳ Ｒ３１０６に準拠して測定した。
明度（Ｌ＊）として、分光測色計（コニカミノルタ製）を使用し、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４に準拠して測定した。

焼成性の評価基準は目視観察でパターン形状の欠け、ゆがみ、クラック、剥離、色変化などが無い状態を○、目視観察でパターン形状の欠け、ゆがみ、クラック、剥離、色変化などがあるが、透過率、明度など他の特性に影響を及ぼさない状態を△、目視観察でパターン形状の欠け、ゆがみ、クラック、剥離、色変化などがあり、他の特性に影響を及ぼす状態を×とした。
結果を表１に示す。

（実施例２）
実施例１と同様の剥離用フィルム２を使用し、離型層上に粘着層用塗料を用いて、メイヤーバーにより乾燥膜厚３．５μｍの粘着層を形成し、粘着層上に中間層用塗料を用いて、メイヤーバーにより乾燥膜厚１．５μｍの中間層を形成した、その後、実施例１と同様に中間層上に機能層および保護層を積層形成し、保護層上に保護フィルム７をラミネートして本発明の赤外透過及び可視隠蔽用転写フィルムを作製した。
結果を表１に示す。

（実施例３）
実施例１と同様に中間層上に機能層を形成した後、機能層上に導電層塗料を用いて、スクリーン印刷により、乾燥膜厚７μｍの格子状パターンの導電層を形成した。それ以降は実施例１と同様にして本発明の赤外透過及び可視隠蔽用転写フィルムを作製した。
結果を表１に示す。

（実施例４）
機能層用塗料として、白金ペーストを顔料成分で９０重量部に対し、ガラスフリットペーストを顔料成分で１０重量部の比率となる塗料を用いた他は、実施例１と同様にして本発明の赤外透過及び可視隠蔽用転写フィルムを作製した。
結果を表１に示す。

（実施例５）
機能層用塗料として、白金ペーストを顔料成分で７０重量部に対し、ガラスフリットペーストを顔料成分で３０重量部の比率となる塗料を用いた他は、実施例１と同様にして本発明の赤外透過及び可視隠蔽用転写フィルムを作製した。
結果を表１に示す。

（実施例６）
機能層の乾燥膜厚５μｍで形成した他は、実施例１と同様にして本発明の赤外透過及び可視隠蔽用転写フィルムを作製した。
結果を表１に示す。

（実施例７）
機能層の乾燥膜厚１４μｍで形成した他は、実施例１と同様にして本発明の赤外透過及び可視隠蔽用転写フィルムを作製した。
結果を表１に示す。

（実施例８）
機能層用塗料において、銀ペースト（大研化学工業製：ＮＡＧ−１０；平均分散粒子径Ｄ５０は３０ｎｍ）を顔料成分で２０重量部に対し、ガラスフリットペースト（奥野製薬工業製：ＧＦ３５７５）を顔料成分で８０重量部の比率となる塗料を３本ロールにより混練し、予めアクリル系樹脂ラッカー（ＤＩＣ製：ＮＣＢ−１６６）からアクリル樹脂を抽出し、ジエチレングリコールジブチルエーテル（和光純薬製）で再溶解させたアクリル系樹脂ラッカーを投入し、顔料成分と樹脂成分の重量部比率を９４：６になるように作製した他は、実施例１と同様にして本発明の赤外透過及び可視隠蔽用転写フィルムを作製した。
結果を表１に示す。

（比較例１）
機能層用塗料として、白金ペーストを顔料成分で１００重量部にし、ガラスフリットペーストを添加せずに作製した他は、実施例１と同様にして本発明の赤外透過及び可視隠蔽用転写フィルムを作製した。
結果を表１に示す。なお、焼成ができず、微粒子のガラスへの密着ができなかったため、各特性の測定はできなかった。

（比較例２）
実施例１と同様に中間層を形成した後、中間層上に機能層を形成せずに、導電層塗料を用いて、スクリーン印刷により、乾燥膜厚７μｍの格子状パターンの導電層を形成した。それ以降は実施例１と同様にして本発明の赤外透過及び可視隠蔽用転写フィルムを作製した。
結果を表１に示す。

比較例１は、機能層にガラスフリットが添加されていないため、焼成後にガラス板との密着性が無く、明度および透過率（波長５５０ｎｍ、８３０ｎｍ）も所望する結果が得られなかった。
比較例２は、機能層が形成されていないため、明度および透過率（波長５５０ｎｍ、８３０ｎｍ）も所望する結果が得られなかった。

本発明の赤外透過及び可視隠蔽用積層体は、自動車のフロントガラスのような被着体に機能層を転写形成することができ、フロントガラスに設置される赤外線受光部に赤外線を透過し、且つ可視光線を隠蔽する機能膜を容易に形成できる。

１ 被着体
２ 剥離用フィルム
３ 粘着層
４ 中間層
５ 機能層
５a 機能層（焼成後）
６ 保護層
７ 保護フィルム
８ 転写物
１０ 積層体
１２ 赤外透過及び可視遮蔽体付き基板

Claims (12)

1. 支持体上に、少なくとも、赤外領域を透過且つ可視領域を隠蔽出来る平均分散粒子径が１〜１００ｎｍの金属微粒子または半金属微粒子と焼成除去可能な有機物とガラス粉体とを少なくとも含む機能層が設けられ、当該機能層は被着体上に転写され、焼成されることを特徴とする積層体。
2. 前記機能層は、被着体に転写、焼成後において波長８３０ｎｍにおける透過率が７０％以上且つ、波長５５０ｎｍにおける透過率が３０％以下であることを特徴とする請求項１に記載の積層体。
3. 前記機能層は、被着体に転写、焼成後において明度（Ｌ＊）が８以下の黒色であることを特徴とする請求項１または２に記載の積層体。
4. 前記機能層が、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ、ＲｈおよびＲｕからなる群から選択される少なくとも一つの貴金属微粒子か、あるいはＳｉおよびＧｅからなる群から選択される少なくとも一つの半金属微粒子、またはこれらの元素を含む化合物を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の積層体。
5. 前記支持体と機能層との間に、導電性材料を含む導電層がさらに設けられた請求項１〜４のいずれか一項に記載の積層体。
6. 赤外領域を透過且つ可視領域を隠蔽出来る平均分散粒子径が１〜１００ｎｍの金属微粒子または半金属微粒子と焼成除去可能な有機物と熱融着可能なガラス粉体とを少なくとも含む赤外透過及び可視隠蔽用組成物。
7. 前記金属微粒子または半金属微粒子が、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ、ＲｈおよびＲｕからなる群から選択される貴金属の少なくとも一つの微粒子か、あるいはＳｉおよびＧｅからなる群から選択される半金属の少なくとも一つの微粒子、またはこれらの元素を含む化合物であることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
8. 表面に、赤外領域を透過且つ可視領域を隠蔽出来る平均分散粒子径が１〜１００ｎｍの金属微粒子または半金属微粒子と焼成除去可能な有機物とガラス粉体とを少なくとも含む機能層を設けて焼成した赤外透過及び可視隠蔽体付き基板。
9. 前記機能層は、焼成後において波長８３０ｎｍにおける透過率が７０％以上且つ、波長５５０ｎｍにおける透過率が３０％以下であることを特徴とする請求項８に記載の赤外透過及び可視隠蔽体付き基板。
10. 前記機能層は、焼成後において明度（Ｌ＊）が８以下の黒色であることを特徴とする請求項８または９に記載の赤外透過及び可視隠蔽体付き基板。
11. 前記機能層が、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ、ＲｈおよびＲｕから選択される少なくとも一種の貴金属微粒子、あるいはＳｉおよびＧｅから選択される少なくとも一種の半金属微粒子、またはこれら元素を含む化合物を含むことを特徴とする請求項８〜１０のいずれか一項に記載の赤外透過及び可視隠蔽体付き基板。
12. 前記機能層の表面に、導電性材料を含む導電層がさらに設けられた請求項８〜１１のいずれか一項に記載の赤外透過及び可視隠蔽体付き基板。

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