JP2016186094A - タングステン膜の成膜方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】デバイスの微細化や複雑化しても原料ガスとして塩化タングステンガスを用いたALD法により、良好な密着性を有するタングステン膜を良好な埋め込み性で成膜する。
【解決手段】塩化タングステンガスおよび還元ガスを、チャンバー内のパージを挟んでシーケンシャルにチャンバー内に供給して主タングステン膜を成膜する主タングステン膜成膜工程と、主タングステン膜成膜工程に先立って、塩化タングステンガスの供給量を主タングステン膜成膜工程よりも少なくして、塩化タングステンガスおよび還元ガスをパージガスの供給を挟んでシーケンシャルに、または塩化タングステンガスおよび還元ガスを同時にチャンバー内に供給して、下地膜の上に初期タングステン膜を成膜する初期タングステン膜成膜工程とを有する。
【選択図】 図3

Description

本発明は、タングステン膜の成膜方法に関する。
LSIを製造する際には、MOSFETゲート電極、ソース・ドレインとのコンタクト、メモリのワード線等にタングステンが広く用いられている。多層配線工程では、銅配線が主に用いられているが、銅は耐熱性に乏しく、また拡散しやすいため、耐熱性が要求される部分や銅の拡散による電気特性の劣化が懸念される部分等にタングステンが用いられる。
タングステンの成膜処理として、以前には物理的蒸着(PVD)法が用いられていたが、高い被覆率(ステップカバレッジ)が要求される部分では、PVD法により対応することが困難であるため、ステップカバレッジが良好な化学的蒸着(CVD)法で成膜することが行われている。
このようなCVD法によるタングステン膜(CVD−タングステン膜)の成膜方法としては、原料ガスとして例えば六フッ化タングステン(WF)および還元ガスであるHガスを用い、被処理基板である半導体ウエハ上でWF+3H→W+6HFの反応を生じさせる方法が一般的に用いられている(例えば、特許文献1,2)。
しかし、WFガスを用いてCVDによりタングステン膜を成膜する場合には、半導体デバイスにおける、特にゲート電極やメモリのワード線などで、WFに含まれるフッ素がゲート絶縁膜を還元し、電気特性を劣化させることが強く懸念されるようになってきた。
フッ素を含有しないCVD−W成膜の際の原料ガスとしては、六塩化タングステン(WCl)が知られている(例えば特許文献3、非特許文献1)。塩素もフッ素と同様に還元性を有するが、反応性はフッ素より弱く、電気特性に対する悪影響が少ないことが期待されている。
また、近時、半導体デバイスの微細化が益々進み、良好なステップカバレッジが得られると言われているCVDでさえも複雑形状パターンへの埋め込みが困難になりつつあり、さらなる高いステップカバレッジを得る観点から、原料ガスと還元ガスとをパージを挟んでシーケンシャルに供給する原子層堆積(ALD)法が注目されている。
特開2003−193233号公報 特開2004−273764号公報 特開2006−28572号公報
J.A.M. Ammerlaan et al., "Chemical vapor deposition of tungsten by H2 reduction of WCl6", Applied Surface Science 53(1991), pp.24-29
ところで、CVDやALDによりタングステン膜を形成する場合は、層間絶縁膜等の酸化膜に対する密着力が悪く、かつインキュベーション時間も長くなるため、成膜が困難である。このため、TiN膜のようなTi系材料膜を下地膜として用いている。これにより、密着性および埋め込み性が良好なタングステン膜を実現している。
しかし、近時のデバイスの微細化や複雑化にともなって、TiN膜等の下地膜を用いてもタングステン膜の密着性および埋め込み性を十分確保することができなくなりつつある。
したがって、本発明は、デバイスの微細化や複雑化しても原料ガスとして塩化タングステンガスを用いたALD法により、良好な密着性を有するタングステン膜を良好な埋め込み性で成膜することができるタングステン膜の成膜方法を提供することを課題とする。
本発明者らは、下地膜を設けても、デバイスの微細化および複雑化によりタングステン膜の密着性および埋め込み性が低下する原因について調査した。その結果、以下の点がその原因であるという結論に達した。すなわち、塩化タングステンガスはTiN膜等の下地膜を構成する材料をエッチングする性質を有しており、デバイスの複雑化にともなってタングステン原料ガスの必要量が増加するとTiN膜等の下地膜のエッチング量が増加する傾向にあり、また、デバイスの微細化にともなって配線の低抵抗化の観点から下地膜が薄膜化している。このため、デバイスの微細化または複雑化にともない、残存する下地膜の膜厚がタングステン膜の密着性および埋め込み性を確保するのに必要な膜厚より薄くなってしまう。
そこで、さらに検討した結果、ALD法による主タングステン膜の成膜に先立って、エッチング作用を有するWClガスの供給量をメインのタングステン膜の成膜の際よりも少なくした状態で、CVDまたはALDにより初期タングステン膜を成膜することにより、下地膜へのエッチング作用を緩和して下地膜の必要な厚さを確保できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、減圧雰囲気下に保持されたチャンバー内に配置された、表面に下地膜が形成された被処理基板に対し、タングステン原料ガスとしての塩化タングステンガス、および塩化タングステンガスを還元する還元ガスを用いてタングステン膜を成膜する成膜方法であって、前記塩化タングステンガスおよび前記還元ガスを、前記チャンバー内のパージを挟んでシーケンシャルに前記チャンバー内に供給して主タングステン膜を成膜する主タングステン膜成膜工程と、前記主タングステン膜成膜工程に先立って、前記塩化タングステンガスの供給量を前記主タングステン膜成膜工程よりも少なくして、前記塩化タングステンガスおよび前記還元ガスをパージガスの供給を挟んでシーケンシャルに、または前記塩化タングステンガスおよび前記還元ガスを同時に前記チャンバー内に供給して、前記下地膜の上に初期タングステン膜を成膜する初期タングステン膜成膜工程と、を有することを特徴とするタングステン膜の成膜方法を提供する。
前記初期タングステン膜を成膜する際の前記チャンバー内における前記塩化タングステンガスの分圧が1Torr以下になるように前記塩化タングステンガスを供給することが好ましく、0.1Torr以下がより好ましい。
前記初期タングステン膜を成膜する際に、前記塩化タングステンガスの供給量を設定値までランプアップすることが好ましい。
前記初期タングステン膜の膜厚を1nm以上とすることが好ましい。この場合に、前記初期タングステン膜の膜厚を、前記主タングステン膜を成膜する際の塩化タングステンガスの供給量に応じて変化させることが好ましい。
前記初期タングステン膜は、塩化タングステンガスの供給量を異ならせて成膜した2段階以上の膜としてもよい。
前記初期タングステン膜および前記主タングステン膜の成膜処理の際に、前記被処理基板の温度が300℃以上、前記チャンバー内の圧力が5Torr以上であることが好ましい。
また、前記塩化タングステンとしてはWCl、WCl、WClのずれかを用いることができる。還元ガスとしては、Hガス、SiHガス、Bガス、NHガスの少なくとも1種を好適に用いることができる。
前記下地膜としては、チタン系材料膜またはタングステン化合物膜を有するものを用いることができる。
また、本発明は、コンピュータ上で動作し、成膜装置を制御するためのプログラムが記憶された記憶媒体であって、前記プログラムは、実行時に、上記タングステン膜の成膜方法が行われるように、コンピュータに前記成膜装置を制御させることを特徴とする記憶媒体を提供する。
本発明によれば、下地膜が形成された被処理基板にタングステン膜を成膜するにあたり、塩化タングステンガスと還元ガスとをチャンバー内のパージを挟んでシーケンシャルにチャンバーに供給して主タングステンを成膜するに先立って、塩化タングステンガスの供給量を前記主タングステン膜成膜工程よりも低くして初期タングステン膜を成膜する。初期タングステン膜を成膜する際の塩化タングステンガスの供給量が少ないので、初期タングステン膜自体の下地膜をエッチングする量が少なく、かつ、初期タングステン膜が、塩化タングステンガスの供給量が多い主タングステン膜を成膜する際における下地膜に対する塩化タングステンガスのバリアとして機能する。このため、初期タングステン膜により、下地膜のエッチングを抑制することができる。したがって、デバイスの微細化により配線の低抵抗化のために下地膜が薄膜化された場合や、デバイスの複雑化に対応して塩化タングステンガスの供給量が増加した場合でも、必要量の下地膜を残存させて、良好な密着性を有するタングステン膜を良好な埋め込み性で成膜することができる。
本発明に係るタングステン膜の成膜方法を実施するための成膜装置の一例を示す断面図である。 本発明の実施形態に係るタングステン膜成膜方法のフローチャートである。 本発明の本実施形態に係るタングステン膜成膜方法の工程を模式的に示す工程断面図である。 タングステン膜の成膜初期に下地膜であるTiN膜のエッチング反応が生じる領域を示す図である。 WClガスの供給時間とTiN膜の1サイクルあたりのエッチング量との関係を示す図である。 キャリアN流量とTiN膜の1サイクルあたりのエッチング量との関係を示す図である。 初期タングステン膜を成膜するときのサイクル数と、その上に主タングステン膜を成膜したときのTiN膜のエッチング量との関係を示す図である。 初期タングステン膜の膜厚と、TiN膜のエッチング量との関係を示すものであり、初期タングステン膜+主タングステン膜でWClガスの供給量が通常の場合、初期タングステン膜+主タングステン膜でWClガスの供給量が多い場合、初期タングステン膜のみの場合を示す図である。 初期タングステン膜と主タングステン膜を成膜する際のガス供給シーケンスの一例を示す図である。 初期タングステン膜と主タングステン膜を成膜する際のガス供給シーケンスの他の例を示す図である。 初期タングステン膜の成膜においてWClガスをランプアップする際のWClガス供給配管に設けられた圧力計の圧力値を示す図である。
以下、添付図面を参照して本発明の実施形態について具体的に説明する。
<成膜装置の例>
図1は本発明に係るタングステン膜の成膜方法の実施に用いられる成膜装置の一例を示す断面図である。この成膜装置は、ALD成膜とCVD成膜の両方の成膜モードが可能な装置として構成されている。
成膜装置100は、チャンバー1と、チャンバー1内で被処理基板である半導体ウエハ(以下、単にウエハと記す。)Wを水平に支持するためのサセプタ2と、チャンバー1内に処理ガスをシャワー状に供給するためのシャワーヘッド3と、チャンバー1の内部を排気する排気部4と、シャワーヘッド3に処理ガスを供給する処理ガス供給機構5と、制御部6とを有している。
チャンバー1は、アルミニウム等の金属により構成され、略円筒状を有している。チャンバー1の側壁にはウエハWを搬入出するための搬入出口11が形成され、搬入出口11はゲートバルブ12で開閉可能となっている。チャンバー1の本体の上には、断面が矩形状をなす円環状の排気ダクト13が設けられている。排気ダクト13には、内周面に沿ってスリット13aが形成されている。また、排気ダクト13の外壁には排気口13bが形成されている。排気ダクト13の上面にはチャンバー1の上部開口を塞ぐように天壁14が設けられている。天壁14と排気ダクト13の間はシールリング15で気密にシールされている。
サセプタ2は、ウエハWに対応した大きさの円板状をなし、支持部材23に支持されている。このサセプタ2は、窒化アルミニウム(AlN)等のセラミックス材料や、アルミニウムやニッケル基合金等の金属材料で構成されており、内部にウエハWを加熱するためのヒーター21が埋め込まれている。ヒーター21はヒーター電源(図示せず)から給電されて発熱するようになっている。そして、サセプタ2の上面のウエハ載置面近傍に設けられた熱電対(図示せず)の温度信号によりヒーター21の出力を制御することにより、ウエハWを所定の温度に制御するようになっている。
サセプタ2には、ウエハ載置面の外周領域、およびサセプタ2の側面を覆うようにアルミナ等のセラミックスからなるカバー部材22が設けられている。
サセプタ2を支持する支持部材23は、サセプタ2の底面中央からチャンバー1の底壁に形成された孔部を貫通してチャンバー1の下方に延び、その下端が昇降機構24に接続されており、昇降機構24によりサセプタ2が支持部材23を介して、図1で示す処理位置と、その下方の一点鎖線で示すウエハの搬送が可能な搬送位置との間で昇降可能となっている。また、支持部材23のチャンバー1の下方位置には、鍔部25が取り付けられており、チャンバー1の底面と鍔部25の間には、チャンバー1内の雰囲気を外気と区画し、サセプタ2の昇降動作にともなって伸縮するベローズ26が設けられている。
チャンバー1の底面近傍には、昇降板27aから上方に突出するように3本(2本のみ図示)のウエハ支持ピン27が設けられている。ウエハ支持ピン27は、チャンバー1の下方に設けられた昇降機構28により昇降板27aを介して昇降可能になっており、搬送位置にあるサセプタ2に設けられた貫通孔2aに挿通されてサセプタ2の上面に対して突没可能となっている。このようにウエハ支持ピン27を昇降させることにより、ウエハ搬送機構(図示せず)とサセプタ2との間でウエハWの受け渡しが行われる。
シャワーヘッド3は、金属製であり、サセプタ2に対向するように設けられており、サセプタ2とほぼ同じ直径を有している。シャワーヘッド3は、チャンバー1の天壁14に固定された本体部31と、本体部31の下に接続されたシャワープレート32とを有している。本体部31とシャワープレート32との間にはガス拡散空間33が形成されており、このガス拡散空間33には、本体部31およびチャンバー1の天壁14の中央を貫通するように設けられたガス導入孔36が接続されている。シャワープレート32の周縁部には下方に突出する環状突起部34が形成され、シャワープレート32の環状突起部34の内側の平坦面にはガス吐出孔35が形成されている。
サセプタ2が処理位置に存在した状態では、シャワープレート32とサセプタ2との間に処理空間37が形成され、環状突起部34とサセプタ2のカバー部材22の上面が近接して環状隙間38が形成される。
排気部4は、排気ダクト13の排気口13bに接続された排気配管41と、排気配管41に接続された、真空ポンプや圧力制御バルブ等を有する排気機構42とを備えている。処理に際しては、チャンバー1内のガスはスリット13aを介して排気ダクト13に至り、排気ダクト13から排気部4の排気機構42により排気配管41を通って排気される。
処理ガス供給機構5は、タングステン原料ガスである塩化タングステンとしてWClガスを供給するWClガス供給機構51と、メインの還元ガスとしてのHガスを供給する第1Hガス供給源52と、添加還元ガスとしてのHガスを供給する第2Hガス供給源53と、パージガスであるNガスを供給する第1Nガス供給源54および第2Nガス供給源55とを有し、さらに、WClガス供給源51から延びるWClガス供給ライン61と、第1Hガス供給源52から延びる第1Hガス供給ライン62と、第2Hガス供給源53から延びる第2Hガス供給ライン63と、第1Nガス供給源54から延び、WClガス供給ライン61側にNガスを供給する第1Nガス供給ライン64と、第2Nガス供給源55から延び、第1Hガス供給ライン62側にNガスを供給する第2Nガス供給ライン65とを有している。
第1Nガス供給ライン64は、ALD法による成膜中に常時Nガスを供給する第1連続Nガス供給ライン66と、パージ工程のときのみNガスを供給する第1フラッシュパージライン67とに分岐している。また、第2Nガス供給ライン65は、ALD法による成膜中に常時Nガスを供給する第2連続Nガス供給ライン68と、パージ工程のときのみNガスを供給する第2フラッシュパージライン69とに分岐している。第1連続Nガス供給ライン66と、第1フラッシュパージライン67とは、第1接続ライン70に接続され、第1接続ライン70はWClガス供給ライン61に接続されている。また、第2Hガス供給ライン63と、第2連続Nガス供給ライン68と、第2フラッシュパージライン69とは、第2接続ライン71に接続され、第2接続ライン71は第1Hガス供給ライン62に接続されている。WClガス供給ライン61と第1Hガス供給ライン62とは、合流配管72に合流しており、合流配管72は、上述したガス導入孔36に接続されている。
WClガス供給ライン61、第1Hガス供給ライン62、第2Hガス供給ライン63、第1連続Nガス供給ライン66、第1フラッシュパージライン67、第2連続Nガス供給ライン68、および第2フラッシュパージライン69の最下流側には、それぞれ、ALDの際にガスを切り替えるための開閉バルブ73,74,75,76,77,78,79が設けられている。また、第1Hガス供給ライン62、第2Hガス供給ライン63、第1連続Nガス供給ライン66、第1フラッシュパージライン67、第2連続Nガス供給ライン68、および第2フラッシュパージライン69の開閉バルブの上流側には、それぞれ、流量制御器としてのマスフローコントローラ82,83,84,85,86,87が設けられている。さらに、WClガス供給ライン61および第1Hガス供給ライン62には、短時間で必要なガス供給が可能なように、それぞれバッファタンク80,81が設けられている。
WClガス供給機構51は、WClを収容する成膜原料タンク91を有している。WClは常温では固体であり、成膜原料タンク91内には固体状のWClが収容されている。成膜原料タンク91の周囲にはヒーター91aが設けられており、タンク91内の成膜原料を適宜の温度に加熱して、WClを昇華させるようになっている。タンク91内には上述したWClガス供給ライン61が上方から挿入されている。
また、WClガス供給機構51は、成膜原料タンク91内に上方から挿入されたキャリアガス配管92と、キャリアガス配管92にキャリアガスであるNガスを供給するためのキャリアNガス供給源93と、キャリアガス配管92に接続された、流量制御器としてのマスフローコントローラ94、およびマスフローコントローラ94の下流側の開閉バルブ95aおよび95bと、WClガス供給ライン61の成膜原料タンク91の近傍に設けられた、開閉バルブ96aおよび96b、ならびに流量計97とを有している。キャリアガス配管92において、開閉バルブ95aはマスフローコントローラ94の直下位置に設けられ、開閉バルブ95bはキャリアガス配管92の挿入端側に設けられている。また、開閉バルブ96aおよび96b、ならびに流量計97は、WClガス供給ライン61の挿入端から開閉バルブ96a、開閉バルブ96b、流量計97の順に配置されている。
キャリアガス配管92の開閉バルブ95aと開閉バルブ95bの間の位置、およびWClガス供給ライン61の開閉バルブ96aと開閉バルブ96bの間の位置を繋ぐように、バイパス配管98が設けられ、バイパス配管98には開閉バルブ99が介装されている。そして、開閉バルブ95bおよび96aを閉じて開閉バルブ99、95aおよび96bを開くことにより、キャリアNガス供給源93からのNガスを、キャリアガス配管92、バイパス配管98を経て、WClガス供給ライン61に供給し、WClガス供給ライン61をパージすることが可能となっている。
WClガス供給ライン61における流量計97の下流位置には、エバック配管101の一端が接続され、エバック配管101の他端は排気配管41に接続されている。エバック配管101のWClガス供給ライン61近傍位置および排気配管41近傍位置には、それぞれ開閉バルブ102および103が設けられている。また、WClガス供給ライン61におけるエバック配管101接続位置の下流側には開閉バルブ104が設けられている。そして、開閉バルブ104、99、95a,95bを閉じた状態で開閉バルブ102、103、96a,96bを開けることにより、成膜原料タンク91内を排気機構42によって真空排気することが可能となっている。
制御部6は、各構成部、具体的にはバルブ、電源、ヒーター、ポンプ等を制御するマイクロプロセッサ(コンピュータ)を備えたプロセスコントローラと、ユーザーインターフェースと、記憶部とを有している。プロセスコントローラには成膜装置100の各構成部が電気的に接続されて制御される構成となっている。ユーザーインターフェースは、プロセスコントローラに接続されており、オペレータが成膜装置100の各構成部を管理するためにコマンドの入力操作などを行うキーボードや、成膜装置の各構成部の稼働状況を可視化して表示するディスプレイ等からなっている。記憶部もプロセスコントローラに接続されており、記憶部には、成膜装置100で実行される各種処理をプロセスコントローラの制御にて実現するための制御プログラムや、処理条件に応じて成膜装置100の各構成部に所定の処理を実行させるための制御プログラムすなわち処理レシピや、各種データベース等が格納されている。処理レシピは記憶部の中の記憶媒体(図示せず)に記憶されている。記憶媒体は、ハードディスク等の固定的に設けられているものであってもよいし、CDROM、DVD、半導体メモリ等の可搬性のものであってもよい。また、他の装置から、例えば専用回線を介してレシピを適宜伝送させるようにしてもよい。必要に応じて、ユーザーインターフェースからの指示等にて所定の処理レシピを記憶部から呼び出してプロセスコントローラに実行させることで、プロセスコントローラの制御下で、成膜装置100での所望の処理が行われる。
<成膜方法>
次に、以上のように構成された成膜装置100を用いて行われるタングステン膜の成膜方法の実施形態について説明する。
(成膜方法の概要)
最初に成膜方法の概要について説明する。
本実施形態に係る成膜方法は、微細な凹部を有する絶縁膜の表面にTiN膜等の下地膜が形成されたウエハに対してタングステン膜を成膜する場合に適用される。
図2は本実施形態のタングステン膜成膜方法のフローチャートであり、図3は本実施形態のタングステン膜成膜方法の工程を模式的に示す工程断面図である。
最初に、図3(a)に示すように、SiO膜等の絶縁膜201の上に下地膜202が形成されたウエハWを準備する(工程1)。ここでは便宜上、絶縁膜201および下地膜202を平面状に描いているが、実際には絶縁膜201には微細で複雑形状の凹部が形成されており、そのような凹部に沿って下地膜202が形成されている。
下地膜202としては、TiN膜、TiSiN膜、Tiシリサイド膜、Ti膜、TiON膜、TiAlN膜等のチタン系材料膜を挙げることができる。また、下地膜202として、WN膜、WSix膜、WSiN膜等のタングステン系化合物膜を挙げることもできる。また、これらの下地膜202を絶縁膜201の上に設けることにより、タングステン膜を良好な密着性で成膜することができる。
下地膜202としてTiN膜を用い、その上にALD法によりタングステン膜を成膜する場合には、塩化タングステンガスであるWClガスと還元ガスであるHをチャンバー1内のパージを挟んでシーケンシャルにチャンバー1内に供給する。この場合に、図4に示すように、成膜初期のタングステン膜がほとんど成膜されていないか成膜量がわずかである領域において、WClガスがTiN膜に直接的に供給されてTiN膜とWClガスとの間で以下の(1)式に示すエッチング反応が生じる。
TiN(s)+WCl(g)→TiCl(g)+WCl(g)・・・(1)
下地膜202として他のチタン系材料膜およびタングステン化合物膜を用いた場合も同様に塩化タングステンガスであるWClガスによりエッチングされる。
図5はWClガスの供給時間とTiN膜の1サイクルあたりのエッチング量との関係を示す図であり、図6はキャリアN流量とTiN膜の1サイクルあたりのエッチング量との関係を示す図である。これらから、WClの供給時間およびキャリアN流量が増加するにつれてTiN膜のエッチング量が多くなっていることがわかる。すなわち、タングステン原料である塩化タングステンの供給量が増加するほど、下地膜であるTiN膜のエッチング量が増加することがわかる。
したがって、デバイスの凹部が複雑化してタングステン原料ガスの必要量が増加することにより、下地膜202のエッチング量が増加する傾向にある。また、デバイスの微細化にともない、配線の低抵抗化の観点から下地膜202の膜厚が5nm以下、例えば3nm程度と薄膜化している。このため、デバイスの微細化および複雑化にともない、下地膜202の上に直接通常のタングステン膜を成膜すると、下地膜202がエッチングされることにより、残存する下地膜202の厚さがタングステン膜の密着性および埋め込み性を確保するのに必要な膜厚(例えば1nm)よりも薄いものとなる。このため、タングステン膜を密着性良く形成することができず、埋め込み性も悪くなってしまう。
そこで、本実施形態では、図3(b)に示すように、下地膜202の上に、WClガスの供給量を少なくした状態で初期タングステン膜203を成膜し(工程2)、その後、図3(c)に示すように、WClガスの供給量を必要な量まで上昇させた状態で、初期タングステン膜203の上に主タングステン膜204を成膜する(工程3)。
すなわち、初期タングステン膜203は、下地膜202をエッチングするWClガスの供給量を、主タングステン膜204を成膜する際の供給量よりも少なくして成膜する。
このように、初期タングステン膜203を成膜する際のWClガスの供給量が少ないので、初期タングステン膜203自体が下地膜202をエッチングする量が少なく、かつ、初期タングステン膜203が、WClガスの供給量が多い主タングステン膜204を成膜する際に、下地膜202に対するWClガスのバリアとして機能する。このため、初期タングステン膜203により、下地膜202のエッチングを抑制することができる。
このことを図7を参照して説明する。図7は、初期タングステン膜を成膜するときのサイクル数と、その上に主タングステン膜を成膜したときのTiN膜のエッチング量との関係を示す。初期タングステン膜成膜の際のWClガスの供給量は3sccm(分圧:0.02Torr)であり、主タングステン膜成膜の際のWClガスの供給量は30sccm(分圧:1Torr)である。また、TiN膜の膜厚は3nmである。図7に示すように、初期タングステン膜を成膜した状態ではTiN膜のエッチング量は0.6nmであるが、初期タングステン膜なしでは、TiN膜のエッチング量が2.35nmにもなる。これに対し初期タングステン膜のサイクル数(つまり膜厚)が増加するに従ってTiN膜のエッチング量が減少し、サイクル数が120回(膜厚3nm程度)以上でTiN膜のエッチング量を1nm以下とすることができることが確認された。
主タングステン膜204は、良好な埋め込み性を得るためにステップカバレッジを良好にする必要がある。このためWClガスおよびHガスをチャンバー1内のパージを挟んでシーケンシャルに供給し、ALD法またはそれに準じたシーケンスにより成膜する必要がある。
一方、初期タングステン膜203も、WClガス供給量を主タングステン膜204を成膜する際よりも少なくするだけで、同様にWClガスおよびHガスをチャンバー1内のパージを挟んでシーケンシャルに供給し、ALD法またはそれに準じたシーケンスにより成膜することができる。ただし、初期タングステン膜203は、WClガスによる下地膜202のエッチングを抑制するために形成するものであり、主タングステン膜204ほどの埋め込み性は要求されないため、WClガスおよびHガスを同時にチャンバー1内に供給してCVD法により成膜してもよい。
初期タングステン膜203を成膜する際のWClガスの供給量は、TiN膜等の下地膜202のエッチングを十分に抑制することができる量であることが好ましい。WClガスの供給量自体の適正範囲はチャンバー1の大きさ等により変化するため、WClガスの供給量の指標としてチャンバー1内におけるWClガスの分圧を用いることが好ましく、下地膜202のエッチングを十分に抑制する観点から、WClガスの分圧は1Torr(133.3Pa)以下であることが好ましい。より好ましくは0.1Torr(13.33Pa)以下である。さらに、初期タングステン膜203の成膜の際には、その成膜初期に、WClガスの供給量を、最も少ない量から所定量までランプアップすることが好ましい。これにより、WClガスによる下地膜202のエッチング量をより少なくすることができる。WClガスの供給量をランプアップするためには、成膜原料タンクまたは配管の圧力をランプアップすればよい。
初期タングステン膜203の厚さは、主タングステン膜204を成膜する際のWClガスの供給量(分圧)にもよるが、1nm以上であることが好ましい。主タングステン膜204を成膜する際のWClガスの供給量(分圧)が多くなると、下地膜202に対するWClガスの作用が大きくなるため、供給量増加に従って初期タングステン膜203の厚さを厚くする必要がある。
そのことを図8を参照して説明する。図8は、初期タングステン膜の膜厚と、TiN膜のエッチング量との関係を示すものであり、初期タングステン膜+主タングステン膜でWClガスの供給量が通常の場合、初期タングステン膜+主タングステン膜でWClガスの供給量が多い場合、初期タングステン膜のみの場合を示す。初期タングステン膜成膜の際のWClガスの供給量は3sccm(分圧:0.02Torr)であり、主タングステン膜成膜の際のWClガスの供給量は、「供給量通常」では30sccm(分圧:1Torr)、である。また、高供給量では50sccm(分圧:2Torr)、である。また、TiN膜の膜厚は3nmである。図8に示すように、TiN膜のエッチング量を1nm以下にするために必要な初期タングステン膜の厚さは、WClガスの供給量が通常の場合が3nmであるのに対し、WClガスが高供給量では5nmであり、主タングステン膜を成膜する際のWClガスの供給量が増加することにより、初期タングステン膜を厚くする必要があることが確認された。
ただし、メタル配線埋め込み性の観点から、初期タングステン膜203の厚さは、10nm以下であることが好ましい。
初期タングステン膜203は、WClガスの供給量を変化させた多段階の膜として構成してもよい。WClガスの供給量を少なくした場合には、ステップカバレッジが低いため、複雑形状の凹部では十分に膜形成されない部分が生じる。その部分についても、主タングステン膜204成膜時のWClガスのアタックを極力抑制するために、初期タングステン膜203として、最もWClガスの供給量を少なくした第1段階の後に、WClガス供給量を増加させた第2段階を行ったもの、またはさらにWClガスの供給量を多くした第3段階以降を行ったものを用いてもよい。
なお、初期タングステン膜203および主タングステン膜204の成膜に用いる塩化タングステンとしてはWClが好ましいが、その他にWCl、WClも用いることができる。これらもWClとほぼ同じ挙動を示す。また、WClと同様にTiN膜等の下地膜202をエッチングするガスであり、初期タングステン膜203が有効に機能する。また、塩化タングステンガスとしてWCl、WClを用いた場合も、初期タングステン膜203の好ましい厚さ、および好ましい分圧はWClを用いた場合と同様である。
また、還元ガスとしては、Hガスに限らず、水素を含む還元性のガスであればよく、Hガスの他に、SiHガス、Bガス、NHガス等を用いることもできる。Hガス、SiHガス、Bガス、およびNHガスのうち2つ以上を供給できるようにしてもよい。また、これら以外の他の還元ガス、例えばPHガス、SiHClガスを用いてもよい。膜中の不純物をより低減して低抵抗値を得る観点からは、Hガスを用いることが好ましい。
パージガスやキャリアガスとしてはNガスやArガス等の不活性ガスを用いることができる。
初期タングステン膜203および主タングステン膜204を成膜する際のウエハ温度は300℃以上が好ましい。また、チャンバー内圧力は、20〜100Torr(2666〜13330Pa)が好ましい。
<図1の成膜装置を用いた具体的なシーケンス>
次に、図1の成膜装置を用いた場合の具体的なシーケンスについて説明する。
まず、サセプタ2を搬送位置に下降させた状態でゲートバルブ12を開け、搬送装置(図示せず)により、図3(a)に示すように、絶縁膜201の上にTiN膜のような下地膜202が形成されたウエハWを、搬入出口11を介してチャンバー1内に搬入し、ヒーター21により所定温度に加熱されたサセプタ2上に載置し、サセプタ2を処理位置まで上昇させ、チャンバー1内を所定の真空度まで真空引きするとともに、開閉バルブ104、95a、95b、99を閉じ、開閉バルブ102、103、96a,96bを開けて、エバック配管101を介して成膜原料タンク91内も同様に真空引きした後、開閉バルブ76および開閉バルブ78を開け、開閉バルブ73,74,75,77,79を閉じて、第1Nガス供給源54および第2Nガス供給源55から、第1連続Nガス供給ライン66および第2連続Nガス供給ライン68を経てNガスをチャンバー1内に供給して圧力を上昇させ、サセプタ2上のウエハWの温度を安定させる。
そして、チャンバー1内が所定圧力に到達した後、開閉バルブ102,103を閉じ、開閉バルブ104,95a,95bを開けて、成膜原料タンク91内の圧力を上げてタングステン原料であるWClガスを供給可能な状態とする。
この状態で、成膜原料ガスであるWClガス、還元ガスであるHガス、パージガスであるNガスを以下に示すようなシーケンシャルな形態で供給し、上述したようにWClガスの供給量(分圧)を変化させて、初期タングステン膜203の成膜と主タングステン膜204の成膜を連続的に行う。
図9は、初期タングステン膜203と主タングステン膜204を成膜する際のガス供給シーケンスの一例を示す図である。
最初に、開閉バルブ76および開閉バルブ78を開けたまま、第1Nガス供給源54および第2Nガス供給源55から、第1連続Nガス供給ライン66および第2連続Nガス供給ライン68を経てNガスを供給し続け、さらに開閉バルブ73および開閉バルブ75を開くことにより、WClガス供給機構51からWClガス供給ライン61を経てWClガスをチャンバー1内の処理空間37に供給するとともに、第2Hガス供給源53から延びる第2Hガス供給ライン63を経て添加還元ガスとしてのHガス(添加Hガス)をチャンバー1内に供給する(ステップS1)。このとき、WClガスは、バッファタンク80に一旦貯留された後にチャンバー1内に供給される。
このステップS1により、ウエハW表面にWClが吸着される。このとき、同時に添加されたHの存在により、WClが活性化される。
次いで、第1連続Nガス供給ライン66および第2連続Nガス供給ライン68を介してのNガスの供給を継続したまま、開閉バルブ73,75を閉じてWClガスおよびHガスを停止するとともに、開閉バルブ77,79を開けて、第1フラッシュパージライン67および第2フラッシュパージライン69からもNガス(フラッシュパージNガス)を供給し、大流量のNガスにより、処理空間37の余剰のWClガス等をパージする(ステップS2)。
次いで、開閉バルブ77,79を閉じて第1フラッシュパージライン67および第2フラッシュパージライン69からのNガスを停止し、第1連続Nガス供給ライン66および第2連続Nガス供給ライン68を介してのNガスの供給を継続したまま、開閉バルブ74を開いて第1Hガス供給源52から第1Hガス供給ライン62を経てメインの還元ガスとしてのHガス(メインHガス)を処理空間37に供給する(ステップS3)。このとき、Hガスは、バッファタンク81に一旦貯留された後にチャンバー1内に供給される。
このステップS3により、ウエハW上に吸着したWClが還元される。このときのメインHガスの流量は、十分に還元反応が生じる量とされ、ステップS1の添加Hガスの流量よりも多い流量で供給される。
次いで、第1連続Nガス供給ライン66および第2連続Nガス供給ライン68を介してのNガスの供給を継続したまま、開閉バルブ74を閉じて第1Hガス供給ライン62からのHガスの供給を停止するとともに、開閉バルブ77,79を開けて、第1フラッシュパージライン67および第2フラッシュパージライン69からもNガス(フラッシュパージNガス)を供給し、ステップS2と同様、大流量のNガスにより、処理空間37の余剰のHガスをパージする(ステップS4)。
以上のステップS1〜S4を短時間で1サイクル行うことにより、薄いタングステン単位膜を形成し、これらのステップのサイクルを複数サイクル繰り返すことにより所望の膜厚の初期タングステン膜203および主タングステン膜204を成膜する。このときの初期タングステン膜203および主タングステン膜204の膜厚は、上記サイクルの繰り返し数により制御することができる。
ステップS1の際にWClガスと同時に第2Hガス供給ライン63から添加還元ガスを供給してWClガスを活性化することにより、その後のステップS3の際の成膜反応が生じやすくなり、高いステップカバレッジを維持しつつ、1サイクルあたりの堆積膜厚を厚くして成膜速度を大きくすることができる。このときのHガスの供給量は、CVD反応を抑制してALD反応が維持できる程度である必要があり、100〜500sccm(mL/min)であることが好ましい。なお、図10に示すように、第2Hガス供給ライン63からの添加HガスをステップS2〜S4の期間、常時供給するようにしてもよい。これによってもWClガスを供給する際に、添加還元ガスである添加Hガスが供給されることとなり、WClガスを活性化することができる。このときのHガスの供給量は、CVD反応を抑制してALD反応を維持する観点から、10〜500sccm(mL/min)であることが好ましい。ただし、添加Hガスが存在しなくても良好に成膜反応が生じる場合には、添加Hガスを供給しなくてもよい。
以上のシーケンスにおいて、ステップS1〜S4の間、第1連続Nガス供給ライン66、第2連続Nガス供給ライン68からパージガスであるNガスをWClガス供給ライン61および第1Hガス供給ライン62に常時流しつつ、ステップS1およびステップS3においてWClガスとHガスとを間欠的に供給するので、処理空間37のガスの置換効率を良好にすることができる。また、ステップS2およびステップS4における処理空間37のパージの際に、第1フラッシュパージライン67および第2フラッシュパージライン69からのNガスも付加するので、処理空間37におけるガスの置換効率を一層良好にすることができる。これにより、タングステン単位膜の膜厚制御性を良好にすることができる。
図1の成膜装置においては、WClガス供給ライン61および第1Hガス供給ライン62に、それぞれバッファタンク80および81を設けたので、短時間でWClガスおよびHガスを供給しやすくなり、1サイクルが短い場合でも、ステップS1およびS3において必要な量のWClガスおよびHガスを供給しやすくすることができる。
初期タングステン膜203を成膜する際には、WClガスによる下地膜202のエッチング量をより少なくする観点から、上述したように、その成膜初期に、ステップS1におけるWClガスの供給量を、最も少ない量から所定量までランプアップすることが好ましいが、その際には、成膜原料タンク91に供給するキャリアガスであるNガスの量を徐々に増加させて、成膜原料タンク91およびWClガス供給配管61の圧力をランプアップする。図11は、WClガス供給配管61に設けられた圧力計97の圧力値であるが、この図に示すように、初期タングステン膜203の成膜初期に、圧力計97の値を徐々に上昇させて100sec程度で設定値にしている。
なお、上述したように、初期タングステン膜203は、主タングステン膜204ほどの埋め込み性は要求されないため、CVD法により成膜することができる。その場合には、WClガス供給配管61からのWClガスの供給と、第1Hガス供給ライン62からのHガスの供給を同時に行えばよい。
・成膜条件
以下に、初期タングステン膜203および主タングステン膜204の好ましい成膜条件について示す。
(1)初期タングステン膜203
i)ALD
圧力:20〜100Torr(2666〜13330Pa)
温度:300℃以上(より好ましくは450〜600℃)
WClガス流量:0.1〜10sccm(mL/min)
(キャリアガス流量:1〜1000sccm(mL/min))
WClガス分圧(既述):1Torr(133.3Pa)以下(より好ましくは0.1Torr(13.33Pa)以下)
メインHガス流量:10〜5000sccm(mL/min)
連続供給Nガス流量:10〜10000sccm(mL/min)
(第1および第2連続Nガス供給ライン66,68)
フラッシュパージNガス流量:100〜100000sccm(mL/min)
(第1および第2フラッシュパージライン67,69)
ステップS1の時間(1回あたり):0.01〜5sec
ステップS3の時間(1回あたり):0.1〜5sec
ステップS2、S4の時間(パージ)(1回あたり):0.1〜5sec
ステップS1の添加Hガス供給時間(1回あたり):0.01〜0.3sec
成膜原料タンクの加温温度:130〜190℃
ii)CVD
圧力:20〜100Torr(2666〜13330Pa)
温度:300℃以上(好ましくは450〜600℃)
WClガス流量:0.1〜10sccm(mL/min)
(キャリアガス流量:1〜1000sccm(mL/min))
WClガス分圧(既述):1Torr(133.3Pa)以下(好ましくは0.1Torr(13.33Pa)以下)
メインHガス流量:10〜5000sccm(mL/min)
ガス流量:10〜10000sccm(mL/min)
(2)主タングステン膜204
圧力:5〜50Torr(666.5〜6665Pa)
温度:300℃以上(好ましくは450〜600℃)
WClガス流量:3〜60sccm(mL/min)
(キャリアガス流量:100〜2000sccm(mL/min))
WClガス分圧:0.5〜10Torr(66.7〜1333Pa)
メインHガス流量:2000〜8000sccm(mL/min)
添加Hガス流量(既述):100〜500sccm(mL/min)
連続供給Nガス流量:100〜500sccm(mL/min)
(第1および第2連続Nガス供給ライン66,68)
フラッシュパージNガス流量:500〜3000sccm(mL/min)
(第1および第2フラッシュパージライン67,69)
ステップS1の時間(1回あたり):0.01〜5sec
ステップS3の時間(1回あたり):0.1〜5sec
ステップS2、S4の時間(パージ)(1回あたり):0.1〜5sec
ステップS1の添加Hガス供給時間(1回あたり):0.01〜0.3sec
成膜原料タンクの加温温度:130〜170℃
<実施形態の効果>
本実施形態によれば、下地膜202が形成されたウエハWにタングステン膜を成膜するにあたり、WClガスに代表される塩化タングステンガスとHガスに代表される還元ガスとを用いてALD法またはそれに準じた方法により主タングステン膜204を成膜するに先立って、塩化タングステンガスの供給量を主タングステン膜成膜工程よりも低くしてALD法またはCVD法により初期タングステン膜203を成膜する。初期タングステン膜203を成膜する際の塩化タングステンガスの供給量が少ないので、初期タングステン膜203自体の下地膜202をエッチングする量が少なく、かつ、初期タングステン膜203が、塩化タングステンガスの供給量が多い主タングステン膜204を成膜する際における下地膜202に対する塩化タングステンガスのバリアとして機能する。このため、初期タングステン膜203により、下地膜202のエッチングを抑制することができる。したがって、デバイスの微細化により配線の低抵抗化のために下地膜202を薄膜化された場合や、デバイスの複雑化に対応して塩化タングステンガスの供給量が増加した場合でも、必要量の下地膜202を残存させて、良好な密着性を有するタングステン膜を良好な埋め込み性で成膜することができる。
<他の適用>
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されることなく種々変形可能である。例えば、上記実施形態では、被処理基板として半導体ウエハを例にとって説明したが、半導体ウエハはシリコンであっても、GaAs、SiC、GaNなどの化合物半導体でもよく、さらに、半導体ウエハに限定されず、液晶表示装置等のFPD(フラットパネルディスプレイ)に用いるガラス基板や、セラミック基板等にも本発明を適用することができる。
1;チャンバー
2;サセプタ
3;シャワーヘッド
4;排気部
5;ガス供給機構
6;制御部
51;WClガス供給機構
52;第1Hガス供給源
53;第2Hガス供給源
54;第1Nガス供給源
55;第2Nガス供給源
61;WClガス供給ライン
62;第1Hガス供給ライン
63;第2Hガス供給ライン
66;第1連続Nガス供給ライン
67;第1フラッシュパージライン
68;第2連続Nガス供給ライン
69;第2フラッシュパージライン
73,74,75,76,77,78,79,102,103;開閉バルブ
91;成膜原料タンク
100;成膜装置
101;エバック配管
W;半導体ウエハ

Claims (13)

  1. 減圧雰囲気下に保持されたチャンバー内に配置された、表面に下地膜が形成された被処理基板に対し、タングステン原料ガスとしての塩化タングステンガス、および塩化タングステンガスを還元する還元ガスを用いてタングステン膜を成膜する成膜方法であって、
    前記塩化タングステンガスおよび前記還元ガスを、前記チャンバー内のパージを挟んでシーケンシャルに前記チャンバー内に供給して主タングステン膜を成膜する主タングステン膜成膜工程と、
    前記主タングステン膜成膜工程に先立って、前記塩化タングステンガスの供給量を前記主タングステン膜成膜工程よりも少なくして、前記塩化タングステンガスおよび前記還元ガスをパージガスの供給を挟んでシーケンシャルに、または前記塩化タングステンガスおよび前記還元ガスを同時に前記チャンバー内に供給して、前記下地膜の上に初期タングステン膜を成膜する初期タングステン膜成膜工程と、
    を有することを特徴とするタングステン膜の成膜方法。
  2. 前記初期タングステン膜を成膜する際の前記チャンバー内における前記塩化タングステンガスの分圧が1Torr以下になるように前記塩化タングステンガスを供給することを特徴とする請求項1に記載のタングステン膜の成膜方法。
  3. 前記塩化タングステンガスの分圧が0.1Torr以下であることを特徴とする請求項2に記載のタングステン膜の成膜方法。
  4. 前記初期タングステン膜を成膜する際に、前記塩化タングステンガスの供給量を設定値までランプアップすることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載のタングステン膜の成膜方法。
  5. 前記初期タングステン膜の膜厚を1nm以上とすることを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか1項に記載のタングステン膜の成膜方法。
  6. 前記初期タングステン膜の膜厚を、前記主タングステン膜を成膜する際の塩化タングステンガスの供給量に応じて変化させることを特徴とする請求項5に記載のタングステン膜の成膜方法。
  7. 前記初期タングステン膜は、塩化タングステンガスの供給量を異ならせて成膜した2段階以上の膜であることを特徴とする請求項1から請求項6のいずれか1項に記載のタングステン膜の成膜方法。
  8. 前記初期タングステン膜および前記主タングステン膜の成膜処理の際に、前記被処理基板の温度が300℃以上、前記チャンバー内の圧力が5Torr以上であることを特徴とする請求項1から請求項7のいずれか1項に記載のタングステン膜の成膜方法。
  9. 前記塩化タングステンは、WCl、WCl、WClのいずれかあることを特徴とする請求項1から請求項8のいずれか1項に記載のタングステン膜の成膜方法。
  10. 前記還元ガスは、Hガス、SiHガス、Bガス、NHガスの少なくとも1種であることを特徴とする請求項1から請求項9のいずれか1項に記載のタングステン膜の成膜方法。
  11. 前記下地膜の膜厚は5nm以下であることを特徴とする請求項1から請求項10のいずれか1項に記載のタングステン膜の成膜方法。
  12. 前記下地膜は、チタン系材料膜またはタングステン化合物膜を有することを特徴とする請求項1から請求項11のいずれか1項に記載のタングステン膜の成膜方法。
  13. コンピュータ上で動作し、成膜装置を制御するためのプログラムが記憶された記憶媒体であって、前記プログラムは、実行時に、請求項1から請求項12のいずれかのタングステン膜の成膜方法が行われるように、コンピュータに前記成膜装置を制御させることを特徴とする記憶媒体。
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