JP2016130297A

JP2016130297A - 軟包装用ラミネート用インキ組成物

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Publication number: JP2016130297A
Application number: JP2015083363A
Authority: JP
Inventors: 勝平木場; Katsuhei Koba; 秀康寺本; Hideyasu Teramoto; 健太郎永川; Kentaro Nagakawa; 川島　康成; Yasunari Kawashima; 康成川島; 聡子伊東; Satoko Ito; 月子高島; Tsukiko Takashima
Original assignee: DIC Graphics Corp
Current assignee: DIC Graphics Corp
Priority date: 2015-01-07
Filing date: 2015-04-15
Publication date: 2016-07-21
Anticipated expiration: 2035-04-15
Also published as: JP5848837B1

Abstract

【課題】本発明の課題は、広範囲な種類のフィルムに適用することができることは勿論、特にポリエチレン押出しラミネート強度、及び各種高機能フィルム上での適性に優れた軟包装用ラミネートインキ組成物を提供することを目的とする。【解決手段】数平均分子量が１５，０００〜１００，０００かつウレタン結合濃度が０．６ｍｍｏｌ／ｇ以上であるポリウレタン樹脂を含有するバインダー樹脂、着色剤および有機溶剤を必須成分として含有することを特徴とする軟包装用ラミネートインキ組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、軟包装用ラミネートインキ組成物に関する。特に、印刷されたラミネート基材に非常に優れた接着性能を発現することができるポリエチレン押出しラミネート用グラビアインキであって、かつ無機や有機のバリアコート材が塗布された各種フィルム向け軟包装用ラミネートインキ組成物に関する。

ポリエチレン押出しラミネートフィルムは、食品の包装材料として広く用いられている。ポリエチレン押出しラミネートフィルムは、二軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ポリアミドフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルムなどのラミネート基材フィルムに、ポリエチレンを溶融押出ししてラミネートすることにより製造される。特に二軸延伸ポリプロピレン基材の場合は押出しラミネート強度が不足する傾向があるために、優れたラミネート強度を有するラミネートインキが望まれている。
また、近年、フィルムパッケージに用いられるフィルムの中で、各種バリア性を付与した高機能フィルムが増加する傾向にある。これらの高機能フィルムは、その表面に無機や有機のバリアコート剤が塗布されており、これらの高機能フィルムを原反としてグラビア印刷又はフレキソ印刷した際、フィルム原反とインキの密着性が阻害される事があり、巻取りされた状態で保管されるとインキ被膜が非印刷面に移行してしまい（ブロッキング現象）、トラブルを誘発することが多い。これらの高機能フィルムは、食品用、電子部品用向けに内容物の変質を防止すべく空気を遮断する酸素バリア、水蒸気を遮断する水蒸気バリア等、業種・目的用途に応じて多種多様に存在し、また技術的にも非公開なものが多く、一般のフィルム印刷と比較して対応が難しいのが現状である。

例えば、特許文献１（特開２００５−２９８６１８）には、特定のポリウレタン樹脂と水酸基を有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を特定の比率で併用することにより、広範囲な種類のフィルムに優れた接着性、耐ブロッキング性、ラミネート強度及びボイルレトルト適性を有する軟包装用ラミネートインキが例示されているが、上述の押出しラミネート強度が十分でない。
従来、この様な軟包装用ラミネート加工物には、ポリウレタン樹脂をバインダーとした印刷インキにシランカップリング剤を添加することで、被印刷体への高い接着性とラミネート強度を向上させたことが例示されている（例えば、特許文献２：特開２００１−２９７１）。しかし、高機能フィルムの種類は多種多様化する一方で、被印刷体への接着性とラミネート強度は依然十分とは言えない。より広範囲の高機能フィルムに対して高い接着性とラミネート強度を保持できることが望まれる。

特開２００５−２９８６１８公報特開２００１−２９７１号公報

本発明は、広範囲な種類のフィルムに適用することができることは勿論、特にポリエチレン押出しラミネート強度、及び各種高機能フィルム上での適性に優れた軟包装用ラミネートインキ組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、前記した課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、軟包装用ラミネートインキにおいて、特定の分子量とウレタン結合濃度を有するポリウレタン樹脂、着色剤および有機溶剤を必須成分として含有することが課題解決に有効であることを見出した。

即ち、本発明は、重量平均分子量が１５，０００〜１００，０００かつウレタン結合濃度が０．６ｍｍｏｌ／ｇ以上であるポリウレタン樹脂を含有するバインダー樹脂、着色剤および有機溶剤を必須成分として含有することを特徴とする軟包装用ラミネートインキ組成物に関する。
また、本発明は、前記ポリウレタン樹脂中にポリエーテルポリオール樹脂を１〜３０重量％含有する軟包装用ラミネートインキ組成物に関する。
また、本発明は、水酸基を有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を含有する軟包装用ラミネートインキ組成物に関する。
さらに、本発明は、水酸基を有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂の水酸基価が、５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ前記共重合体樹脂中の塩化ビニル成分の含有比率が８０〜９５重量％である軟包装用ラミネートインキ組成物に関する。
さらに、本発明は、セルロースアセテートピロピオネートを含有する軟包装用ラミネートインキ組成物に関する。
また、本発明は、有機溶剤が芳香族基を有しない有機溶剤である軟包装用ラミネートインキ組成物に関する。
加えて、本発明は、上記軟包装用ラミネートインキ組成物を印刷してなる印刷物に関する。

本発明により、広範囲な種類のフィルムに優れた接着性、耐ブロッキング性を有する軟包装用ラミネートインキ組成物が得られる。

本発明について詳細に説明する。なお以下の説明で用いる「インキ」とは全て「印刷インキ」を示す。また「部」とは全て「重量部」を示す。

本発明は、重量平均分子量が１５，０００〜１００，０００かつウレタン結合濃度が０．６ｍｍｏｌ／ｇ以上であることを特徴とするポリウレタン樹脂を含有するバインダー樹脂、着色剤および有機溶剤を含有することを特徴とする軟包装用ラミネート用インキ組成物である。

本発明の軟包装用ラミネート用インキ組成物は、具体的には前記ポリウレタン樹脂を含有するバインダー樹脂を酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、ＩＰＡなど各種有機溶剤、各種添加剤に予め混合する。分散攪拌機にて前記溶液を攪拌しながら着色顔料を投入し更に攪拌することで着色顔料が十分分散されたインキ組成物を得る。

本発明の軟包装用ラミネート用インキ組成物で使用するポリウレタン樹脂は、該ポリウレタン樹脂１００部に対して、数平均分子量１００〜３５００のポリエーテルポリオール樹脂を１〜３０部含有するものであることが好ましい。詳細は後述するが、ポリエーテルポリオール樹脂としては、酸化エチレン、酸化プロピレン、テトラヒドロフランなどの重合体または共重合体のポリエーテルポリオール類が挙げられる。具体的には、ポリエチレングリコール樹脂、ポリプロピレングリコール樹脂、ポリテトラメチレングリコール樹脂など公知汎用のものでよい。ポリエーテル樹脂を上記の範囲で含有することにより、特に高機能バリアーフィルム上での密着性が大幅に向上し、結果として耐ブロッキング性、ラミネート強度が優れるようになる。
本発明の軟包装用ラミネート用インキ組成物で使用するポリウレタン樹脂の構成成分であるポリエーテルポリオール樹脂の数平均分子量が１００より小さいとポリウレタン樹脂の皮膜が硬くなる傾向にありポリエステルフィルムへの接着性が悪くなる。数平均分子量が３５００より大きい場合、ポリウレタン樹脂の皮膜が脆弱になる傾向にありインキ皮膜の耐ブロッキング性が悪くなる。ポリウレタン樹脂１００部に対してポリエーテルポリオール樹脂が１部未満であると、該ウレタン樹脂のケトン、エステル、アルコール系溶剤への溶解性が悪くなる。またインキ皮膜の該溶剤への再溶解性が悪くなり、印刷物の調子再現性が劣る。また３０部を超えると、耐ブロッキングが劣る傾向がある。

本発明の軟包装用ラミネート用インキ組成物で使用するポリウレタン樹脂に必要に応じて使用される併用ポリオールとしては、ポリウレタン樹脂の製造に一般的に用いられる各種公知のポリオールを用いることができ、１種または２種以上を併用してもよい。例えば、酸化メチレン、酸化エチレン、テトラヒドロフランなどの重合体または共重合体のポリエーテルポリオール類（１）；エチレングリコール、１，２―プロパンジオール、１，３―プロパンジオール、２メチル−１，３プロパンジオール、２エチル−２ブチル−１，３プロパンジオール、１，３―ブタンジオール、１，４―ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、３−メチル−１，５ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、１，４−ブチンジオール、１，４―ブチレンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、ソルビトール、ペンタエスリトールなどの飽和または不飽和の低分子ポリオール類（２）；これらの低分子ポリオール類（２）と、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、こはく酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸あるいはこれらの無水物とを脱水縮合または重合させて得られるポリエステルポリオール類（３）；環状エステル化合物、例えばポリカプロラクトン、ポリバレロラクトン、ポリ（β−メチル−γ−バレロラクトン）等のラクトン類、を開環重合して得られるポリエステルポリオール類（４）；前記低分子ポリオール類（２）などと、例えばジメチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート、ホスゲン等との反応によって得られるポリカーボネートポリオール類（５）；ポリブタジエングリコール類（６）；ビスフェノールＡに酸化エチレンまたは酸化プロピレンを付加して得られるグリコール類（７）；１分子中に１個以上のヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロプル、アクリルヒドロキシブチル等、或いはこれらの対応するメタクリル酸誘導体等と、例えばアクリル酸、メタクリル酸又はそのエステルとを共重合することによって得られるアクリルポリオール（８）などが挙げられる。

なお、前記ポリエステルポリオール類（３）のなかで、ジオール類（グリコール類）と二塩基酸とから得られる高分子ジオールは、ジオール類のうち５モル％までを前記水酸基を３つ以上有する低分子ポリオール類（２）に置換することが出来る。

本発明の軟包装用ラミネート用インキ組成物におけるポリウレタン樹脂に使用されるジイソシアネート化合物としては、ポリウレタン樹脂の製造に一般的に用いられる各種公知の芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートなどが挙げられる。例えば、１，５―ナフチレンジイソシアネート、４，４’―ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’―ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４’―ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３―フェニレンジイソシアネート、１，４―フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ブタン―１，４―ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、２，２，４―トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサン―１，４―ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジメリールジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン―４，４’―ジイソシアネート、１，３―ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ｍーテトラメチルキシリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ビス−クロロメチル−ジフェニルメタン−ジイソシアネート、２，６−ジイソシアネート−ベンジルクロライドやダイマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージイソシアネート等があげられる。これらのジイソシアネート化合物は単独で、または２種以上を混合して用いることができる。

本発明の軟包装用ラミネート用インキ組成物におけるポリウレタン樹脂に使用される鎖伸長剤としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン―４，４’―ジアミンなどの他、２―ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２―ヒドロキシエチルプロピルジアミン、２―ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ―２―ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ―２―ヒドロキシエチレンジアミン、ジ―２―ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、２―ヒドロキシピロピルエチレンジアミン、ジ―２―ヒドロキシピロピルエチレンジアミン、ジ―２―ヒドロキシプロピルエチレンジアミンなど分子内に水酸基を有するアミン類も用いることが出来る。これらの鎖伸長剤は単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
また、反応停止を目的とした末端封鎖剤として、一価の活性水素化合物を用いることもできる。かかる化合物としてはたとえば、ジーｎーブチルアミン等のジアルキルアミン類やエタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類があげられる。更に、特にポリウレタン樹脂中にカルボキシル基を導入したいときには、グリシン、Ｌ−アラニン等のアミノ酸を反応停止剤として用いることができる。これらの末端封鎖剤は単独で、または２種以上を混合して用いることができる。

本発明の軟包装用ラミネート用インキ組成物で使用するポリウレタン樹脂は、例えば、ポリプロピレングリコールおよび併用ポリオールとジイソシアネート化合物とをイソシアネート基が過剰となる割合で反応させ、末端イソシアネート基のプレポリマーを得、得られるプレポリマーを、適当な溶剤中、すなわち、ノントルエン系グラビアインキ用の溶剤として通常用いられる、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノールなどのアルコール系溶剤；メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどの炭化水素系溶剤；あるいはこれらの混合溶剤の中で、鎖伸長剤および（または）末端封鎖剤と反応させる二段法、あるいはポリプロピレングリコールおよび併用ポリオール、ジイソシアネート化合物、鎖伸長剤および（または）末端封鎖剤を上記のうち適切な溶剤中で一度に反応させる一段法により製造される。これらの方法のなかでも、均一なポリウレタン樹脂を得るには、二段法によることが好ましい。また、ポリウレタン樹脂を二段法で製造する場合、鎖伸長剤および（または）末端封鎖剤のアミノ基の合計（当量比）が１／０．９〜１．３の割合になるように反応させることが好ましい。イソシアネート基とアミノ基との当量比が１／１．３より小さいときは、鎖伸長剤および（または）末端封鎖剤が未反応のまま残存し、ポリウレタン樹脂が黄変したり、印刷後臭気が発生したりする場合がある。

このようにして得られるポリウレタン樹脂の重量平均分子量は、１５，０００〜１００，０００の範囲内とすることが好ましく、より好ましくは１５，０００〜８０，０００の範囲である。ポリウレタン樹脂の重量平均分子量が１５，０００未満の場合には、得られるインキの組成物の耐ブロッキング性、印刷被膜の強度や耐油性などが低くなる傾向があり、１００，０００を超える場合には、得られるインキ組成物の粘度が高くなり、印刷被膜の光沢が低くなる傾向がある。
本発明の軟包装用ラミネート用インキ組成物で使用するポリウレタン樹脂のインキにおける含有量は、インキの被印刷体への接着性を十分にする観点からインキの総重量に対して４重量％以上、適度なインキ粘度やインキ製造時・印刷時の作業効率の観点から２５重量％以下が好ましく、更には６〜１５重量％の範囲が好ましい。

本発明に用いるウレタン樹脂は、前述の組成であれば特に制限なく用いることができるが、これらの中でも、ウレタン樹脂中に活性水素含有官能基、例えば、水酸基、一級、又は二級のアミノ基等を含有しているものが、ウレタン樹脂とブロックイソシアネートの架橋が円滑に進行して、得られる印刷インキ層が強固になることから好ましい。なお、前記ウレタン樹脂中に活性水素含有官能基が含まれていなくても、インキ層を高温で加熱すれば、活性水素を含有したウレタン樹脂を用いた場合と同様な結果が得られる。

本発明に使用されるウレタン樹脂のウレタン結合濃度は、０．６ｍｍｏｌ／ｇ以上２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、更に０．６ｍｍｏｌ／ｇ以上２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下の範囲であればより好ましい。ウレタン結合濃度が０．６ｍｍｏｌ／ｇ以上であると、ポリエチレン押出しラミネート強度が特に優れる。なお、ウレタン結合濃度は下記の式（１）により算出できる。
ウレタン結合濃度＝{(W₁×OH₁＋W₂×OH₂+・・・＋W_i×OH_i)×1000}/(56100×S) 式(1)

式（１）において、各々以下の通りである。
W₁：ポリオール１の重量
OH₁：ポリオール１の水酸基価
W2：ポリオール２の重量
OH₂：ポリオール２の水酸基価
W_i：ポリオールiの重量
OH_i：ポリオールiの水酸基価
S：ウレタン樹脂固形分の重量

本発明の軟包装用ラミネート用インキ組成物では、芳香族有機溶剤以外の有機溶剤を使用することができ、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶剤、ｎ−プロパノール、イノプロパノール、ｎ−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール系溶剤があげられ、これらを単独または２種以上の混合物で用いることができる。近年、作業環境の観点から、トルエン、キシレンといった芳香族系溶剤を用いないことが望ましい。

更に、本発明の軟包装用ラミネート用インキ組成物では、水酸基を有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を使用することができる。

前記水酸基を有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂としては、水酸基価が５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ前記共重合体樹脂中の塩化ビニル成分の含有比率が８０〜９５重量％であるが好ましい。

本発明に用いられる水酸基を有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂は、二種類の方法で得ることができる。一つは塩化ビニルモノマー、酢酸ビニルモノマーおよびビニルアルコールを適当な割合で共重合して得られる。もう一つは、塩化ビニルと酢酸ビニルを共重合した後、酢酸ビニルを一部ケン化することにより得られる。水酸基を有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂は、塩化ビニル、酢酸ビニルおよびビニルアルコールのモノマー比率により樹脂被膜の性質や樹脂溶解挙動が決定される。即ち、塩化ビニルは樹脂被膜の強靭さや硬さを付与し、酢酸ビニルは接着性や柔軟性を付与し、ビニルアルコールは極性溶剤への良好な溶解性を付与する。

軟包装用ラミネートインキとして使用する場合、接着性、耐ブロッキング、ラミネート強度、ボイルレトルト適性、印刷適性、これら全ての性能を満足する必要があるため、水酸基を有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂は適正なモノマー比率が存在する。即ち、水酸基を有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂１００重量部に対し、塩化ビニルは８０〜９５重量部が好ましい。８０重量部未満だと樹脂被膜の強靭さが劣り、耐ブロッキング性が低下する。９５重量部を超えると樹脂被膜が硬くなりすぎ、接着性が低下する。また、ビニルアルコールから得られる水酸基価は５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満だと極性溶媒への溶解性が劣り、印刷適性が不良となる。２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると耐水性が低下して、ボイル、レトルト適性が不良となる。

本発明の軟包装用ラミネートインキ組成物に必要に応じて併用される樹脂の例としては、前記ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂以外の樹脂、例えば、塩素化ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ロジン系樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ケトン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ブチラール、石油樹脂などを挙げることができる。併用樹脂は、単独で、または２種以上を混合して用いることができる。併用樹脂の含有量は、インキの総重量に対して１〜２５重量％が好ましく、更に好ましくは２〜１５重量％である。

本発明で使用する着色剤としては、一般のインキ、塗料、および記録剤などに使用されている有機、無機顔料や染料を挙げることができる。有機顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、アゾメチンアゾ系、ジクトピロロピロール系、イソインドリン系などの顔料が挙げられる。藍インキには銅フタロシアニン、透明黄インキにはコスト・耐光性の点からＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＮｏＹｅｌｌｏｗ８３を用いることが好ましい。

無機顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、シリカ、ベンガラ、アルミニウム、マイカ（雲母）などが挙げられる。また、ガラスフレークまたは塊状フレークを母材とした上に金属、もしくは金属酸化物をコートした光輝性顔料（メタシャイン；日本板硝子株式会社）を使用できる。白インキには酸化チタン、墨インキにはカーボンブラック、金、銀インキにはアルミニウム、パールインキにはマイカ（雲母）を使用することがコストや着色力の点から好ましい。アルミニウムは粉末またはペースト状であるが、取扱い性および安全性の面からペースト状で使用するのが好ましく、リーフィングまたはノンリーフィングを使用するかは輝度感および濃度の点から適宜選択される。
着色剤はインキの濃度・着色力を確保するのに充分な量、すなわちインキの総重量に対して１〜５０重量％の割合で含まれることが好ましい。また、着色剤は単独で、または２種以上を併用して用いることができる。

本発明の印刷インキには、セルロースアセテートプロピオネート樹脂を併用すると更なる耐ブロッキング性の向上が図れる。本発明においては、ポリウレタン樹脂中にポリエーテルポリオール樹脂を含有させることで基材密着性が向上し、その結果耐ブロッキング性が良化するものであるが、これに加えてＴｇが高いセルロースアセテートプロピオネート樹脂を併用することでインキ皮膜の硬さがあがり、印刷フィルムが巻き取りされた状態において非印刷面へのインキの移行が抑制される。セルロースアセテートプロピオネート樹脂の添加量としては、固形分中に０．１〜１０重量％であることが好ましい。０．１重量％未満では、期待する耐ブロッキング性が向上せず、１０重量％を超えるとインキ中での貯蔵安定性が損なわれる。

本発明に使用するセルロースアセテートプロピオネート樹脂は、セルロースと酢酸、プロピオン酸でトリエステル化した後に加水分解して得られる。アセチル化は０．６〜２．５重量％、プロピオネート化は４２〜４６重量％、水酸基は１．８〜５％のものがイーストマンケミカル社より製品化されている。

本発明では更に必要に応じて、併用樹脂、体質顔料、顔料分散剤、レベリング剤、消泡剤、ワックス、可塑剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、芳香剤、難燃剤なども含むこともできる。

顔料を有機溶剤に安定に分散させるには、前記樹脂単独でも分散可能であるが、さらに顔料を安定に分散するため分散剤を併用することもできる。分散剤としては、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両イオン性などの界面活性剤を使用することができる。例えばポリエチレンイミンにポリエステル付加させた櫛型構造高分子化合物、あるいはα−オレフィンマレイン酸重合物のアルキルアミン誘導体などが挙げられる。具体的にはソルスパーズシリーズ（ＺＥＮＥＣＡ）、アジスパーシリーズ（味の素）、ホモゲノールシリーズ（花王）などを挙げることができる。またＢＹＫシリーズ（ビックケミー）、ＥＦＫＡシリーズ（ＥＦＫＡ）なども適宜使用できる。分散剤は、インキの保存安定性の観点からインキの総重量に対して０．０５重量％以上、ラミネート適性の観点から５重量％以下でインキ中に含まれることが好ましく、さらに好ましくは、０．１〜２重量％の範囲である。

本発明の軟包装用ラミネート用インキ組成物は、樹脂、着色剤などを有機溶剤中に溶解及び／又は分散することにより製造することができる。具体的には、顔料をポリウレタン樹脂により有機溶剤に分散させた顔料分散体を製造し、得られた顔料分散体に、必要に応じて他の化合物などを配合することによりインキを製造することができる。

顔料分散体における顔料の粒度分布は、分散機の粉砕メディアのサイズ、粉砕メディアの充填率、分散処理時間、顔料分散体の吐出速度、顔料分散体の粘度などを適宜調節することにより、調整することができる。分散機としては、一般に使用される、例えば、ローラーミル、ボールミル、ペブルミル、アトライター、サンドミルなどを用いることができる。
インキ中に気泡や予期せずに粗大粒子などが含まれる場合は、印刷物品質を低下させるため、濾過などにより取り除くことが好ましい。濾過器は従来公知のものを使用することができる。

前記方法で製造されたインキ粘度は、顔料の沈降を防ぎ、適度に分散させる観点から１０ｍＰａ・ｓ以上、インキ製造時や印刷時の作業性効率の観点から１０００ｍＰａ・ｓ以下の範囲であることが好ましい。尚、上記粘度はトキメック社製Ｂ型粘度計で２５℃において測定された粘度である。
インキの粘度は、使用される原材料の種類や量、例えばポリウレタン樹脂、着色剤、有機溶剤などを適宜選択することにより調整することができる。また、インキ中の顔料の粒度および粒度分布を調節することによりインキの粘度を調整することもできる。

本発明のインキの色相としては、使用する着色剤の種類に応じて、プロセス基本色として黄、紅、藍、墨、白の５色があり、プロセスガマット外色として赤（橙）、草（緑）、紫の３色がある。更に透明黄、牡丹、朱、茶、金、銀、パール、色濃度調整用のほぼ透明なメジウム（必要に応じて体質顔料を含む）などがベース色として準備される。ボイルレトルト用インキには顔料のマイグレーション性、耐熱性を考慮して適宜選定される。各色相のベースインキは、グラビア印刷に適した粘度及び濃度にまで希釈溶剤で希釈され、単独でまたは混合されて各印刷ユニットに供給される。

利用可能なプラスチックフィルムとしては、ポリエステル樹脂フィルムが特に好ましいが、その他のポリプロピレン、ナイロン、ポリエチレン樹脂フィルム等の表面に無機や有機のバリアコート材が塗布された種々高機能フィルムに対しても幅広く用いることが出来る。

本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。以下、「部」及び「％」は、いずれも重量基準によるものとする。
なお、本発明におけるＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）による重量平均分子量（ポリスチレン換算）の測定は東ソー(株)社製ＨＬＣ８２２０システムを用い以下の条件で行った。
分離カラム：東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ_ＨＲ−Ｎを４本使用。カラム温度：４０℃。移動層：和光純薬工業（株）製テトラヒドロフラン。流速：１．０ｍｌ／分。試料濃度：１.０重量％。試料注入量：１００マイクロリットル。検出器：示差屈折計。
粘度はトキメック社製Ｂ型粘度計で２５℃において測定した。

（合成実施例１）
攪拌機、温度計、環流冷却器および窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコに、ネオペンチルグリコールアジペートジオール１００部（水酸基価：５６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）およびイソホロンジイソシアネート２０．２２部を仕込み、窒素気流下に９０℃で１０時間反応させ、イソシアネート基含有率２．８４重量％のウレタンプレポリマーを製造した後、これに酢酸エチル６４．７部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いで、イソホロンジアミン７．１２部、ジ−ｎ−ブチルアミン０．２７部、酢酸エチル１２８．８部およびイソプロピルアルコール１０４．２部からなる混合物に、前記ウレタンプレポリマー溶液を添加し、４５℃で５時間攪拌反応させて、ポリウレタン樹脂溶液Ａを得た。得られたポリウレタン樹脂溶液Ａは、樹脂固形分濃度３０．０重量％、樹脂固形分の重量平均分子量（以下、Ｍｗという）は４８，０００であり、ウレタン結合濃度は{(１００×５６．６)×１０００}／(５６１００×１２７．６１)＝０．７９ｍｍｏｌ／ｇであった。

（合成実施例２）
攪拌機、温度計、環流冷却器および窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコに、ネオペンチルグリコールアジペートジオール１００部（水酸基価：１０９．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）およびイソホロンジイソシアネート２９．５０部を仕込み、窒素気流下に９０℃で１０時間反応させ、イソシアネート基含有率２．２７重量％のウレタンプレポリマーを製造した後、これに酢酸エチル７０．９９部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いで、イソホロンジアミン７．７８部、ジ−ｎ−ブチルアミン０．５９部、酢酸エチル１４１．７部およびイソプロピルアルコール１１４．５部からなる混合物に、前記ウレタンプレポリマー溶液を添加し、４５℃で５時間攪拌反応させて、ポリウレタン樹脂溶液Ｂを得た。得られたポリウレタン樹脂溶液Ｂは、樹脂固形分濃度３０．９重量％、樹脂固形分のＭｗは３８，０００であり、ウレタン結合濃度は合成実施例１と同様の算出方法により１．４０ｍｍｏｌ／ｇであった。

（合成実施例３）
攪拌機、温度計、環流冷却器および窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコに、ネオペンチルグリコールアジペートジオール８０部（水酸基価：５６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）とポリエチレングリコール２０部（水酸基価：１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ）およびイソホロンジイソシアネート２２．５４部を仕込み、窒素気流下に９０℃で１０時間反応させ、イソシアネート基含有率２．８４重量％のウレタンプレポリマーを製造した後、これに酢酸エチル６６．０部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いで、イソホロンジアミン７．２５部、ジ−ｎ−ブチルアミン０．２７部、酢酸エチル１３１．３部およびイソプロピルアルコール１０６．２部からなる混合物に、前記ウレタンプレポリマー溶液を添加し、４５℃で５時間攪拌反応させて、ポリウレタン樹脂溶液Ｃを得た。得られたポリウレタン樹脂溶液Ｃは、樹脂固形分濃度３０．２重量％、樹脂固形分のＭｗは５０，０００であり、ウレタン結合濃度は合成実施例１と同様の算出方法により０．９３ｍｍｏｌ／ｇであった。

（合成実施例４）
攪拌機、温度計、環流冷却器および窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコに、ネオペンチルグリコールアジペートジオール８０部（水酸基価：５６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）とポリプロピレングリコール２０部（水酸基価：１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ）およびイソホロンジイソシアネート２２．５４部を仕込み、窒素気流下に９０℃で１０時間反応させ、イソシアネート基含有率２．８４重量％のウレタンプレポリマーを製造した後、これに酢酸エチル６６．０部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いで、イソホロンジアミン７．２５部、ジ−ｎ−ブチルアミン０．２７部、酢酸エチル１３１．３部およびイソプロピルアルコール１０６．２部からなる混合物に、前記ウレタンプレポリマー溶液を添加し、４５℃で５時間攪拌反応させて、ポリウレタン樹脂溶液Ｄを得た。得られたポリウレタン樹脂溶液Ｄは、樹脂固形分濃度３０．０重量％、樹脂固形分のＭｗは５０，０００であり、ウレタン結合濃度は合成実施例１と同様の算出方法により０．９３ｍｍｏｌ／ｇであった。

（合成実施例５）
攪拌機、温度計、環流冷却器および窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコに、ネオペンチルグリコールアジペートジオール８０部（水酸基価：５６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）とポリテトラメチレングリコール２０部（水酸基価：１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ）およびイソホロンジイソシアネート２２．５４部を仕込み、窒素気流下に９０℃で１０時間反応させ、イソシアネート基含有率２．８４重量％のウレタンプレポリマーを製造した後、これに酢酸エチル６６．０部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いで、イソホロンジアミン７．２５部、ジ−ｎ−ブチルアミン０．２７部、酢酸エチル１３１．３部およびイソプロピルアルコール１０６．２部からなる混合物に、前記ウレタンプレポリマー溶液を添加し、４５℃で５時間攪拌反応させて、ポリウレタン樹脂溶液Ｅを得た。得られたポリウレタン樹脂溶液Ｅは、樹脂固形分濃度３０．０重量％、樹脂固形分のＭｗは５０，０００であり、ウレタン結合濃度は合成実施例１と同様の算出方法により０．９３ｍｍｏｌ／ｇであった。

（合成実施例６）
攪拌機、温度計、環流冷却器および窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコに、ネオペンチルグリコールアジペートジオール８０部（水酸基価：５６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）とポリエチレングリコール２０部（水酸基価：２７８ｍｇＫＯＨ／ｇ）およびイソホロンジイソシアネート２９．６８部を仕込み、窒素気流下に９０℃で１０時間反応させ、イソシアネート基含有率２．８４重量％のウレタンプレポリマーを製造した後、これに酢酸エチル６９．８部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いで、イソホロンジアミン７．９７部、ジ−ｎ−ブチルアミン０．１１部、酢酸エチル１３９．１部およびイソプロピルアルコール１１２．５部からなる混合物に、前記ウレタンプレポリマー溶液を添加し、４５℃で５時間攪拌反応させて、ポリウレタン樹脂溶液Ｆを得た。得られたポリウレタン樹脂溶液Ｆは、樹脂固形分濃度３０．４重量％、樹脂固形分のＭｗは５４，０００であり、ウレタン結合濃度は合成実施例１と同様の算出方法により１．３１ｍｍｏｌ／ｇであった。

（合成実施例７）
攪拌機、温度計、環流冷却器および窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコに、ネオペンチルグリコールアジペートジオール３５部（水酸基価：５６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）とネオペンチルグリコールアジペートジオール６５部（水酸基価：１０９．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）およびイソホロンジイソシアネート２７．６２部を仕込み、窒素気流下に９０℃で１０時間反応させ、イソシアネート基含有率２．８４重量％のウレタンプレポリマーを製造した後、これに酢酸エチル６８．７部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いで、イソホロンジアミン７．８４部、ジ−ｎ−ブチルアミン０．４部、酢酸エチル１３６．８部およびイソプロピルアルコール１１０．７部からなる混合物に、前記ウレタンプレポリマー溶液を添加し、４５℃で５時間攪拌反応させて、ポリウレタン樹脂溶液Ｇを得た。得られたポリウレタン樹脂溶液Ｇは、樹脂固形分濃度３０．０重量％、樹脂固形分の重量平均分子量は４５，０００であり、ウレタン結合濃度は合成実施例１と同様の算出方法により１．２０ｍｍｏｌ／ｇであった。

（合成実施例８）
攪拌機、温度計、環流冷却器および窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコに、ネオペンチルグリコールアジペートジオール８４．５部（水酸基価：５６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）とポリエチレングリコール１５．５部（水酸基価：２７８ｍｇＫＯＨ／ｇ）およびイソホロンジイソシアネート２７．５５部を仕込み、窒素気流下に９０℃で１０時間反応させ、イソシアネート基含有率２．８４重量％のウレタンプレポリマーを製造した後、これに酢酸エチル６８．７部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いで、イソホロンジアミン７．８３部、ジ−ｎ−ブチルアミン０．１１部、酢酸エチル１３６．８部およびイソプロピルアルコール１１０．７部からなる混合物に、前記ウレタンプレポリマー溶液を添加し、４５℃で５時間攪拌反応させて、ポリウレタン樹脂溶液Ｈを得た。得られたポリウレタン樹脂溶液Ｈは、樹脂固形分濃度３０．４重量％、樹脂固形分のＭｗは５４，０００であり、ウレタン結合濃度は合成実施例１と同様の算出方法により１．２０ｍｍｏｌ／ｇであった。

（合成比較例１）
攪拌機、温度計、環流冷却器および窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコに、ネオペンチルグリコールアジペートジオール１００部（水酸基価：３０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）およびイソホロンジイソシアネート１３．７８部を仕込み、窒素気流下に９０℃で１０時間反応させ、イソシアネート基含有率２．６０重量％のウレタンプレポリマーを製造した後、これに酢酸エチル６１．３部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いで、イソホロンジアミン６．０６部、ジ−ｎ−ブチルアミン０．４５部、酢酸エチル１２１．１部およびイソプロピルアルコール９８．２部からなる混合物に、前記ウレタンプレポリマー溶液を添加し、４５℃で５時間攪拌反応させて、ポリウレタン樹脂溶液Ｉを得た。得られたポリウレタン樹脂溶液Ｉは、樹脂固形分濃度３０．０重量％、樹脂固形分のＭｗは４０，０００であり、ウレタン結合濃度は合成実施例１と同様の算出方法により０．４５ｍｍｏｌ／ｇであった。

（合成比較例２）
攪拌機、温度計、環流冷却器および窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコに、ネオペンチルグリコールアジペートジオール９０部（水酸基価：２１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）とポリエチレングリコール１０部（水酸基価：１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ）およびイソホロンジイソシアネート１３．７９部を仕込み、窒素気流下に９０℃で１０時間反応させ、イソシアネート基含有率２．６０重量％のウレタンプレポリマーを製造した後、これに酢酸エチル６１．３部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いで、イソホロンジアミン６．０６部、ジ−ｎ−ブチルアミン０．４５部、酢酸エチル１２１．２部およびイソプロピルアルコール９８．３部からなる混合物に、前記ウレタンプレポリマー溶液を添加し、４５℃で５時間攪拌反応させて、ポリウレタン樹脂溶液Ｊを得た。得られたポリウレタン樹脂溶液Ｊは、樹脂固形分濃度３０．６重量％、樹脂固形分のＭｗは７０，０００であり、ウレタン結合濃度は合成実施例１と同様の算出方法により０．４５ｍｍｏｌ／ｇであった。

ポリウレタン樹脂と併用して用いる水酸基を有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂（樹脂モノマー組成が重量％で塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール＝９２／３／５、水酸基価（ｍｇＫＯＨ）＝６４）を酢酸エチルで１５％溶液とし、これを塩酢ビ樹脂溶液Ｋした。

（調整例１）
セルロースアセテートプロピオネート樹脂は、アセチル基含有量２．５重量％、プロピオニル基含有率４５重量％、水酸基含有率２．６重量％、ガラス転移温度１４２℃の、イーストマンケミカル社製「ＣＡＰ−５０４−０．２」を以下の比率にて溶解したものを使用した。これをＣＡＰ樹脂溶液Ｌとした。

セルロースアセテートプロピオネート樹脂２０重量％
酢酸エチル４０％
イソプロピルアルコール４０％

［実施例１］
得られたポリウレタン樹脂溶液Ａを３０部、水酸基を有する塩酢ビ樹脂溶液Ｋ（１５％溶液）３０部、フタロシアニン系青色顔料１０部（ＤＩＣ（株）製ＦＡＳＴＧＥＮＢｌｕｅＬＡ５３８０）、酢酸エチル３０部、混合物を練肉し、青色印刷インキを作成した。
得られた印刷インキの粘度を酢酸エチルでザーンカップ＃３（離合社製）で１６秒（２５℃）に調整し、版深３５μｍグラビア版を備えたグラビア校正機により、表１、２に示す各種バリアフィルム（Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ）及び二軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下ＯＰＰ）に印刷して４０〜５０℃で乾燥し、印刷物を得た。
得られた印刷物について、各種バリアフィルムへの接着性と耐ブロッキング性及びＯＰＰフィルムへの接着性と押出しラミネート強度の測定を行い評価した。その結果を表１に示す。なお、評価は下記の試験方法にて行った。
１）接着性（各種バリアフィルム、ＯＰＰフィルム共通）
上記印刷物を１日放置後、印刷面にセロハンテープを貼り付け、これを急速に剥がしたときの印刷皮膜の外観の状態を目視判定した。なお判定基準は次の通りとした。
○：印刷皮膜が全く剥がれなかった。
△：印刷皮膜の５０〜８０％がフィルムに残った。
×：印刷皮膜の５０％以下がフィルムに残った。
２）耐ブロッキング性（各種バリアフィルムのみ）
上記印刷物の印刷面と非印刷面が接触するようにフィルムを重ね合わせ、１０ｋｇｆ／ｃｍ^２の加重をかけ、４０℃の環境下に１２時間経時させ、取り出し後、非印刷面へのインキの転移の状態を、３段階で目視評価した。
○：非印刷面へのインキの転移量０％で転移が見られない
△：２０未満％の率で転移が見られる
×：転移量２０％以上の率で転移している
３）押出しラミネート強度の測定（ＯＰＰフィルムのみ）
ＯＰＰ印刷物に、ポロエチレンイミン系のアンカーコート剤を０．１ｇ／ｍ^２塗布した後、押出しラミネート機によって溶融ポリエチレンを厚さ４０μｍで積層し、ラミネート加工物を得た後に、ラミネートフィルムを１５ｍｍ幅に切り出し、引っ張り速度５０ｍｍ／分で９０度剥離試験を行った。

［実施例１〜９，比較例１,２］
表１に示す組成配合により、実施例２〜９と比較例１，２を実施例１と同様にインキを作成した。

評価対象のバリアフィルム
Ｔ：大日本印刷（株）製アルミナ蒸着透明ＰＥＴフィルムＩＢ−ＰＥＴ−ＰＵＢ（厚み：１２μｍ）
Ｕ：三菱樹脂（株）製シリカ蒸着透明ＰＥＴフィルムテックバリアＴＸ−Ｒ（厚み：１２μｍ）
Ｖ：尾池工業（株）製シリカ蒸着透明ＰＥＴフィルムＭＯＳ−ＴＥＢ（厚み：１２μｍ）
Ｗ：凸版印刷（株）製酸化アルミニウム蒸着透明ＰＥＴフィルムＧＬ−ＡＲＨ（厚み：１２μｍ）

評価対象のＯＰＰフィルム
Ｘ：東洋紡（株）製Ｐ２１６１（厚み：２０μｍ）
Ｙ：三井化学東セロ（株）製Ｕ−１（厚み２０μｍ）
Ｚ：フタムラ化学（株）ＦＯＲ（厚み：２０μｍ）

実施例１〜９では、バリアフィルム及びＯＰＰフィルムへの接着性、バリアフィルムへの耐ブロッキング性が共に良好な結果となった。比較例１では、両フィルムへの接着性、
バリアフィルムへの耐ブロッキング性共に悪く、比較例２ではＯＰＰフィルムへの接着性が保持できない結果となった。

本発明の軟包装用ラミネート用インキ組成物は、多種多様なバリア処理が成された高機能フィルムであっても、高い接着性と耐ブロック性を発現し、更にＯＰＰフィルム上での高い押出しラミネート強度を有する軟包装用ラミネート用インキ組成物として食品包材・サニタリー・コスメ・電子部品等工業製品向け用途に幅広く展開され得る。

［実施例３］
得られたポリウレタン樹脂溶液Ｂを３０部、水酸基を有する塩酢ビ樹脂溶液Ｋ（１５％溶液）３０部、フタロシアニン系青色顔料１０部（ＤＩＣ（株）製ＦＡＳＴＧＥＮＢｌｕｅＬＡ５３８０）、酢酸エチル３０部、混合物を練肉し、青色印刷インキを作成した。
得られた印刷インキの粘度を酢酸エチルでザーンカップ＃３（離合社製）で１６秒（２５℃）に調整し、版深３５μｍグラビア版を備えたグラビア校正機により、表１、２に示す各種バリアフィルム（Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ）及び二軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下ＯＰＰ）に印刷して４０〜５０℃で乾燥し、印刷物を得た。
得られた印刷物について、各種バリアフィルムへの接着性と耐ブロッキング性及びＯＰＰフィルムへの接着性と押出しラミネート強度の測定を行い評価した。その結果を表１に示す。なお、評価は下記の試験方法にて行った。
１）接着性（各種バリアフィルム、ＯＰＰフィルム共通）
上記印刷物を１日放置後、印刷面にセロハンテープを貼り付け、これを急速に剥がしたときの印刷皮膜の外観の状態を目視判定した。なお判定基準は次の通りとした。
○：印刷皮膜が全く剥がれなかった。
△：印刷皮膜の５０〜８０％がフィルムに残った。
×：印刷皮膜の５０％以下がフィルムに残った。
２）耐ブロッキング性（各種バリアフィルムのみ）
上記印刷物の印刷面と非印刷面が接触するようにフィルムを重ね合わせ、１０ｋｇｆ／ｃｍ^２の加重をかけ、４０℃の環境下に１２時間経時させ、取り出し後、非印刷面へのインキの転移の状態を、３段階で目視評価した。
○：非印刷面へのインキの転移量０％で転移が見られない
△：２０未満％の率で転移が見られる
×：転移量２０％以上の率で転移している
３）押出しラミネート強度の測定（ＯＰＰフィルムのみ）
ＯＰＰ印刷物に、ポロエチレンイミン系のアンカーコート剤を０．１ｇ／ｍ^２塗布した後、押出しラミネート機によって溶融ポリエチレンを厚さ４０μｍで積層し、ラミネート加工物を得た後に、ラミネートフィルムを１５ｍｍ幅に切り出し、引っ張り速度５０ｍｍ／分で９０度剥離試験を行った。

［実施例３，及び７〜９，比較例１〜７］
表１に示す組成配合により、実施例３，及び７〜９，と比較例１〜７を実施例１と同様にインキを作成した。

実施例３、及び７〜９では、バリアフィルム及びＯＰＰフィルムへの接着性、バリアフィルムへの耐ブロッキング性が共に良好な結果となった。比較例１では、両フィルムへの接着性、バリアフィルムへの耐ブロッキング性共に悪く、比較例２ではＯＰＰフィルムへの接着性が保持できない結果となった。

［実施例７］
得られたポリウレタン樹脂溶液Ｆを３０部、水酸基を有する塩酢ビ樹脂溶液Ｋ（１５％溶液）３０部、フタロシアニン系青色顔料１０部（ＤＩＣ（株）製ＦＡＳＴＧＥＮＢｌｕｅＬＡ５３８０）、酢酸エチル３０部、混合物を練肉し、青色印刷インキを作成した。
得られた印刷インキの粘度を酢酸エチルでザーンカップ＃３（離合社製）で１６秒（２５℃）に調整し、版深３５μｍグラビア版を備えたグラビア校正機により、表１、２に示す各種バリアフィルム（Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ）及び二軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下ＯＰＰ）に印刷して４０〜５０℃で乾燥し、印刷物を得た。
得られた印刷物について、各種バリアフィルムへの接着性と耐ブロッキング性及びＯＰＰフィルムへの接着性と押出しラミネート強度の測定を行い評価した。その結果を表１に示す。なお、評価は下記の試験方法にて行った。
１）接着性（各種バリアフィルム、ＯＰＰフィルム共通）
上記印刷物を１日放置後、印刷面にセロハンテープを貼り付け、これを急速に剥がしたときの印刷皮膜の外観の状態を目視判定した。なお判定基準は次の通りとした。
○：印刷皮膜が全く剥がれなかった。
△：印刷皮膜の５０〜８０％がフィルムに残った。
×：印刷皮膜の５０％以下がフィルムに残った。
２）耐ブロッキング性（各種バリアフィルムのみ）
上記印刷物の印刷面と非印刷面が接触するようにフィルムを重ね合わせ、１０ｋｇｆ／ｃｍ^２の加重をかけ、４０℃の環境下に１２時間経時させ、取り出し後、非印刷面へのインキの転移の状態を、３段階で目視評価した。
○：非印刷面へのインキの転移量０％で転移が見られない
△：２０未満％の率で転移が見られる
×：転移量２０％以上の率で転移している
３）押出しラミネート強度の測定（ＯＰＰフィルムのみ）
ＯＰＰ印刷物に、ポロエチレンイミン系のアンカーコート剤を０．１ｇ／ｍ^２塗布した後、押出しラミネート機によって溶融ポリエチレンを厚さ４０μｍで積層し、ラミネート加工物を得た後に、ラミネートフィルムを１５ｍｍ幅に切り出し、引っ張り速度５０ｍｍ／分で９０度剥離試験を行った。

［実施例９，比較例１〜９］
表１に示す組成配合により、実施例９，と比較例１〜９を実施例７と同様にインキを作成した。

実施例７及び９では、バリアフィルム及びＯＰＰフィルムへの接着性、バリアフィルムへの耐ブロッキング性が共に良好な結果となった。

Claims

重量数平均分子量が１５，０００〜１００，０００かつウレタン結合濃度が０．６ｍｍｏｌ／ｇ以上であるポリウレタン樹脂を含有するバインダー樹脂、着色剤および有機溶剤を含有することを特徴とする軟包装用ラミネート用インキ組成物。
前記ポリウレタン樹脂中に、ポリエーテル樹脂を１〜３０重量％含有する請求項１に記載の軟包装用ラミネート用インキ組成物。
水酸基を有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を含有する請求項１又は２に記載の軟包装用ラミネート用インキ組成物。
前記水酸基を有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂の水酸基価が、５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ前記共重合体樹脂中の塩化ビニル成分の含有比率が８０〜９５重量部である請求項３に記載の軟包装用ラミネート用インキ組成物。
セルロースアセテートプロピオネートを含有することを特徴とする請求項１〜４の何れか１つに記載の軟包装用ラミネートインキ組成物。
前記有機溶剤が芳香族基を有しない有機溶剤である請求項１〜５の何れか１つに記載の軟包装用ラミネートインキ組成物。
請求項１〜６の何れか1つに記載の軟包装用ラミネート用インキ組成物を印刷してなる印刷物。